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Para el diseño de sistema de tratamiento, los procesos deben ser elegidos primero por una
selección de alternativas. Muchos factores deben ser considerados en la selección de
procesos de tratamiento. Los criterios de selección más comunes son la implementabilidad,
efectividad, costo y consideraciones normativas. En otras palabras, un proceso óptimo sería
aquel que es implementable, efectivo en remoción de contaminantes, rentable y que
cumpla los requisitos de la normativa.
Una vez que los procesos de tratamiento son seleccionados para un proyecto de
remediación, los ingenieros deben diseñar los reactores. El diseño preliminar de un reactor
usualmente incluye la selección de tipos, tamaños y número de reactores apropiados y su
configuración óptima. Para dimensionar los reactores, los ingenieros necesitan primero saber
si las reacciones deseadas ocurrirían en los reactores y cuáles son las condiciones óptimas de
funcionamiento como podrían ser presión y temperatura. Información de la termodinámica
química, o más prácticamente un estudio piloto, podría proveer la respuesta a estas
preguntas. Si las reacciones deseadas son factibles, para determinar los rangos de estas
reacciones los ingenieros necesitan, lo cual es un tema de cinética química. Luego se
determina el tamaño del reactor, basado en la carga másica, velocidad de reacción y tipo
de reactor.
Este capítulo introduce el concepto de balance de masa, el cual es la base para el diseño
de procesos. Luego presenta la cinética de reacción así como sus tipos, configuración y
dimensionamiento de reactores. De este capítulo aprenderás cómo determinar la constante
de velocidad, la eficiencia de eliminación, la disposición optima de los reactores, tiempo de
residencia requerido y tamaño de reactor para sus aplicaciones específicas.
El concepto de balance de masa (o balance de material) sirve como base para diseñar
sistemas de ingeniería ambiental (reactores). El concepto de balance de masas es nada más
que conservación de masa. La materia no puede ser creada ni destruida, pero puede
cambiar de forma (un proceso nuclear es una de las pocas excepciones). El enfoque
fundamental es mostrar los cambios que ocurren en el reactor por el análisis del balance de
masas. La siguiente ecuación es una forma general de representar un balance de masa:
PASO 1: Dibuje los límites de sistemas o cajas alrededor de los procesos/operaciones unitarias
o cruce de flujos para facilitar los cálculos.
PASO 2: Coloque los caudales conocidos, las concentraciones de corrientes, tamaños y tipos
de reactores y condiciones de operación como temperatura y presión sobre el diagrama.
PASO 3: Calcule y convierta todas las entradas, salidas y acumulaciones de masa conocidas
a las mismas unidades y colóquelas sobre el diagrama.
PASO 4: Marque las entradas, salidas y acumulaciones desconocidas (o las que deben
resolverse) en el diagrama.
b) Reactores Batch: Para un reactor por lotes, no hay entradas o salida de materia. La
ecuación de balance de masa se puede simplificar en:
Para un reactor en estado estacionario, aunque las reacciones están ocurriendo dentro del
reactor, la tasa de acumulación de masa en el reactor sería cero. En consecuencia, el
término a la izquierda de la ecuación 4.1.1 se anula. La ecuación de balance de masa puede
reducirse a:
𝑑𝐶
𝑉 = ∑ 𝑄𝑖𝑛 𝐶𝑖𝑛 − ∑ 𝑄𝑜𝑢𝑡 𝐶𝑜𝑢𝑡 ± (𝑉 × 𝛾)
𝑑𝑡
(ECUACIÓN 4.1.5)
Una botella de vidrio contiene 900 mL de cloruro de metileno (CH2Cl2, gravedad específica
= 1,335) se dejó accidentalmente sin tapar en una habitación mal ventilada (5 m x 6 m x
3,6 m) durante un fin de semana. El lunes siguiente se encontró que dos tercios del cloruro
de metileno se habían volatilizado. Para el peor de los casos, ¿podría la concentración del
aire en la habitación exceder el límite de exposición permisible (LEP) de 100 ppmV?
Un ventilador extractor (Q = 200 ft3 / min) fue encendido para ventilar el aire sucio en el
laboratorio. ¿Cuánto tiempo tomará reducir la concentración debajo del LEP?
SOLUCIÓN:
a. La concentración de cloruro de metileno en el laboratorio antes de la ventilación puede
encontrarse como 2101 ppmV (vea Ejemplo 2.1.1C para cálculos detallados).
b. El tamaño del reactor, V= el tamaño del laboratorio
𝑉 = 5 𝑚 × 6 𝑚 × 3,6 𝑚 = 108 𝑚3
El caudal del sistema, Q= el caudal de ventilación
200𝑓𝑡 3 200𝑓𝑡 3 35,3𝑓𝑡 3 5,66𝑚3
𝑄= = ÷ =
𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑖𝑛 𝑚3 𝑚𝑖𝑛
La concentración inicial C0= 2101 ppmV. La concentración final, C= 100 ppmV
100 = 2101 × 𝑒 −(5,66⁄108)𝑇
Por lo tanto, 𝑡 = 58 𝑚𝑖𝑛.
La cinética química se ocupa de la velocidad a la que ocurren las reacciones químicas. Esta
sección analiza la ecuación de velocidad, la constante de velocidad de reacción y el orden
de reacción. Vida media, un término comúnmente utilizado con relación a la residencia del
contaminante en el medio ambiente, también será descrita.
Además del concepto de balance de masa, la otra relación requerida para el diseño de un
reactor homogéneo, es la ecuación de la velocidad de reacción. La siguiente expresión
matemática describe, de manera general, la tasa en que la concentración de la especie A,
CA, cambia con el tempo:
𝑑𝐶𝐴
𝛾𝐴 = = −𝑘𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡
(ECUACIÓN 4.2.1)
𝑑𝐶𝐴
𝛾𝐴 = = −𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑡
(ECUACIÓN 4.2.2)
¿Cuáles serían las unidades de medida de la velocidad de reacción para una reacción de
primer orden? Observando la Ec 4.2.2, la unidad para dCA/dt es concentración/tiempo
debido a que C es concentración; por lo tanto, la unidad de k debe ser 1/tiempo.
Consecuentemente, si una velocidad de reacion da 0,25d–1, la reacción debe ser una
reacción de primer orden. Las unidades de k para orden de reacción cero y segundo orden
de reacción deben ser concentración/tiempo y (concentración x tiempo)–1,
respectivamente.
La Ec 4.2.2 nos dice que la concentración del compuesto A cambia con el tiempo. Esta
ecuación puede integrarse entre t=0 y tiempo t:
𝐶𝐴 𝐶𝐴
ln = −𝑘𝑡 𝑜 = 𝑒 −𝑘𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴0
ECUACIÓN 4.2.3
SOLUCIÓN:
a. Inserte la concentración inicial y la concentración en el día 5 en la Ec 4.2.3 para obtener
k:
2550
ln = −𝑘(5)
3000
Entonces,
0,0325
𝑘=
𝑑í𝑎
b. Para que la concentración caiga por debajo de 100 mg/Kg, tomará (de la Ec 4.2.3)
2550
ln = −0,0325(𝑡)
3000
Por lo tanto, 𝑡 = 105 𝑑í𝑎𝑠.
EJEMPLO 4.2.1B ESTIMAR LA CONSTANTE DE VELOCIDAD A PARTIR DE DOS
CONCENTRACIONES CONOCIDOS
El suelo de un sitio fue contaminado por un derrame accidental de gasolina. Una muestra
de suelo, tomada 10 días después de la eliminación de la fuente contaminante, mostró una
concentración de 1200 mg/Kg. La segunda muestra tomada a los 20 días mostró una caída
de concentración, a 800 mg/Kg. Suponiendo que una combinación de todos los
mecanismos de eliminación incluye volatilización, biodegradación y oxidación muestre la
cinética de primer orden, calcule cuánto tiempo tomará que la concentración caiga por
debajo de 100 mg/Kg sin tomar ninguna medida de remediación.
SOLUCIÓN:
a. determine la concentración inicial (inmediatamente después del derrame) y k. a t= 10
días, inserte el valor de concentración en la E. 4.2.3
1200
= 𝑒 −𝑘(10)
𝐶𝑖
A t= 20 días, inserte el valor de concentración en la Ec 4.2.3
800
= 𝑒 −𝑘(20)
𝐶𝑖
Dividiendo ambos lados de la primera ecuaión por los lados correspondientes de la
segunda ecuación, podemos obtener
1200
= 1,5 = 𝑒 −10𝑘 ÷ 𝑒 −25𝑘 = 𝑒 −10𝑘−(−25𝑘) = 𝑒 15𝑘
800
0,027
Así, 𝑘 = 𝑑ì𝑎
Entonces, Ci se puede determinar fácilmente insertando el valor de k en cualquiera de las
dos primeras ecuaciones:
1200
= 𝑒 −(0,027)(10) = 0,763
𝐶𝑖
𝑚𝑔
Entonces, 𝐶𝑖 = 1572 𝐾𝑔
La vida media se puede definir como el tiempo que tarda convertir la mitad del compuesto
de preocupación. Para la reacción de primer orden, la vida media (a menudo simbolizada
por t1/2) se puede calcular en la Ec 4.2.3 sustituyendo C A,t por la mitad de Ca,0, es decir,
(0,5)(Ca,0),
ln 2 0,693
𝑡1⁄ = =
2 𝑘 𝑘
(ECUACIÓN 4.2.5)
EJEMPLO 4.2.2A CÁLCULO DE VIDA MEDIA
La vida media del 1,1,1–tricloroetano (1,1,1–TCA) en un entorno subsuperficial se determinó
de 180 días. Supongamos que todos los mecanismos de eliminación son de primer orden.
Determine (1) la constante de velocidad y (2) el tiempo necesario para que la
concentración baje hasta el 10% de la concentración inicial.
SOLUCIÓN:
a. La constante de velocidad se puede determinar fácilmente a partir de la Ec 4.2.5 como
0,693
𝑡1⁄ = 180 =
2 𝑘
Así,
3,85 × 10−3
𝑘=
𝑑í𝑎𝑠
b. Utilice la Ec 4.2.3 para determinar el tiempo necesario para bajar la concentración hasta
el 10% de la inicial (es decir, C=0,1 x Ci).
𝐶 1
= = 𝑒 −(2,85𝐸−3)𝑡
𝐶𝑖 10
Por lo tanto, 𝑡 = 598 𝑑í𝑎𝑠.
SOLUCIÓN:
a. La relación entre T90 y k puede determinarse a partir de la Ec 4.2.3 como:
𝐶 1
= = 𝑒 −𝑘𝑇90
𝐶𝑖 10
Entonces,
− ln(0,1) 2,30
𝑇90 = =
𝑘 𝑘
(ECUACIÓN 4.2.6)
El CFSTR consiste en un tanque agitado que tiene una (o más) corriente(s) de alimentación
de reactivos y una (o más) corriente(s) de descarga del material reaccionado. El CFSTR suele
ser redondo, cuadrado o ligeramente rectangular en el plano, y es necesario proporcionarle
suficiente mezcla. La agitación de un CFSTR es extremadamente importante, y se supone que
el fluido en el reactor está completamente mezclado, es decir, el contenido es uniforme en
todo el volumen del reactor. Como resultado de la mezcla, la composición de la(s)
corriente(s) de descarga es la misma que la del contenido del reactor. Por lo tanto, también
se llama reactor de tanque completamente agitado (CSTR) o reactor de flujo
completamente mixto (CMF). En condiciones de estado estacionario, la concentración del
efluente y la concentración en cualquier lugar del reactor son las mismas y no deberían
cambiar con el tiempo.
El PFR idealmente tiene la forma de un tubo o tanque largo y tiene un flujo continuo en el que
las partículas del fluido pasan a través del reactor en serie. Los reactivos ingresan en el
extremo corriente arriba del reactor, y los productos salen en el extremo corriente abajo.
Idealmente, no hay mezcla inducida entre elementos del fluido a lo largo de la dirección del
flujo. Aquellas partículas de fluido que entren primero en el reactor saldrán primero. La
composición del fluido reactivo cambia en la dirección del flujo. Para el caso de eliminación
o destrucción de contaminantes, la concentración será la más alta en la entrada y cae
continuamente al valor del efluente en la salida. En condiciones de estado estacionario, la
concentración del efluente y la concentración en cualquier ubicación dentro del reactor no
deben cambiar con el tiempo.
Cabe señalar que los CFSTR y los PFR son reactores ideales. Los reactores de flujo continuo,
en el mundo real, se comportan en algún lugar entre estos casos ideales.
Consideremos un reactor por lotes con una reacción de primer orden. Al combinar la Ec 4.2.2
y la Ec 4.1.3, la ecuación de balance de masa se puede expresar como:
𝑑𝐶 𝑑𝐶
𝑉 = (𝑉 × 𝛾) = 𝑣(−𝑘𝐶) 𝑜 = −𝑘𝐶
𝑑𝑡 𝑑𝑡
(ECUACIÓN 4.3.1)
Es una diferencial de primer orden y puede integrarse con la condición inicial (C=Ci en t=0) y
la condición final (C= concentración final, Cf en t= tiempo de residencia, τ). El tiempo de
residencia, τ, se puede definir como el tiempo que el fluido permanece dentro del reactor y
experimenta una reacción. La integral de la Ec 4.3.1 es:
𝐶𝑓
= 𝑒 −𝑘𝜏 𝑜 𝐶𝑓 = (𝐶𝑖 )𝑒 −𝑘𝜏
𝐶𝑖
(ECUACIÓN 4.3.2)
La Tabla 4.3.A resume las ecuaciones de diseño para reactores discontinuos en los que tienen
lugar reacciones de cero, primer y segundo orden.
PLANTEAMIENTO:
1. Hay cuatro parámetros en la ecuación para el reactor por lotes: dos concentraciones, k
y tiempo. Necesitamos saber 3 de estos para determinar el que queda.
2. Aunque el orden de la reacción no se menciona en el problema, se supone que es una
reacción de primer orden porque las dimensiones de k son 1/tiempo.
SOLUCIÓN:
a. Para una reducción del 90% (𝜂 = 90%):
𝑚𝑔
𝐶𝑓 = 𝐶𝑖 (1 − 𝜂) = 200(1 − 90%) = 200
𝐾𝑔
Insertando las variables conocidas en la Ec 4.3.2
20
= 0,1 = 𝑒 −(0,5)𝜏
200
𝜏 = 4,6 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠
b. Para alcanzar una concentración final de 10 mg/Kg:
10
= 0,05 = 𝑒 −(0,5)𝜏
200
Por lo tanto, 𝜏 = 6,0 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠.
SOLUCIÓN:
a. Insertar los valores conocidos en la Ec. 4.3.2 para encontrar el valor de l:
50
= 0,20 = 𝑒 −𝑘(10)
250
𝑘 = 0,161ℎ−1
El tiempo requerido para alcanzar la concentración de 10 mg/Kg:
10
= 0,04 = 𝑒 −(0,161)𝜏
250
𝜏 = 20,0 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠
DISCUSIÓN: Se supone que la reacción de primer orden se aplica en este cálculo. Se debe
verificar la validez de esta suposición, por ejemplo, ejecutando una prueba piloto durante
más tiempo o ejecutando un experimento por lotes a escala de blanco. Por ejemplo, si el
tiempo de uso del reactor se extiende a 20 horas y la concentración final es cercana a 10
mg/Kg, la suposición de una cinética de primer orden debería ser válida.
100
10
1
0 1 2 3 4 5
Tiempo (horas)
Una línea recta se ajusta muy bien a los datos, por lo que a suposición de una cinética de
primer orden es válida. La pendiente de la línea recta se puede determinar como
0,263/ℎ𝑜𝑟𝑎 . Cabe señalar que la constante de velocidad en la Ec. 4.2.3 se basa en
exponencial con base e, y la gráfica en la figura se basa en log10. En consecuencia, el valor
de k que se utilizará en la Ec. 4.2.3 debe ser el producto de la pendiente desde la gráfica
semilog10 y 2,303 (que es el logaritmo natural de 10), es decir,
𝑘 = (0,263)(2,303) = 0,606/ℎ𝑜𝑟𝑎
SOLUCIÓN:
a. Para una reducción del 90% (𝜂 = 90%),
𝐶𝑓 = 200(1 − 90%) = 20 𝑚𝑔/𝐾𝑔
b. Insertando los valores conocidos en la Ec. 4.3.2
200
20 =
1 + (0,5𝜏)200
𝜏 = 0,09 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠
DISCUSIÓN: La única diferencia entre los reactores en los ejemplos 4.3.1A y 4.3.1B son las
cinéticas de reacción. Con igual valor numérico en las contantes de velocidad de
reacción, el tiempo de residencia requerido para lograr la misma tasa de conversión es
mucho menor en el reactor con una cinética de segundo orden.
4.3.2 CFSTRs
Consideremos ahora un CFSTR de estado estacionario con una reacción de primer orden.
Como se mencionó anteriormente, por definición, la concentración en el efluente de un
CFSTR es la misma que en el tanque, y la concentración en este es uniforme y constante. En
condiciones de estado estacionario, el caudal es constante y Qin=Qout. Al insertar la Ec. 4.2.2
en la Ec. 4.1.4, la ecuación de balance de masa se puede expresar como:
(ECUACIÓN 4.3.5)
𝐶𝑜𝑢𝑡 1 1
= =
𝐶𝑖𝑛 𝑉
1 + 𝑘 ( ) 1 + 𝑘𝜏
𝑄
(ECUACIÓN 4.3.6)
La Tabla 4.3.B resume las ecuaciones de diseño para CFSTR en las que se producen
reacciones cero, primer y segundo orden.
SOLUCIÓN: Inserte los valores conocidos en la Ec. 4.3.6 para encontrar el valor de τ:
𝐶𝑜𝑢𝑡 50 1
= =
𝐶𝑖𝑛 1200 1 + 0,25𝜏
Por lo tanto, 𝜏 = 92 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠.
SOLUCIÓN: Inserte los valores conocidos en la Ec. 4.3.8 para encontrar el valor de τ:
𝐶𝑜𝑢𝑡 100 1
= =
𝐶𝑖𝑛 1200 1 + 0,12𝜏(100)
Por lo tanto, 𝜏 = 0,92 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠 = 55 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠.
4.3.3 PFRs
Consideremos ahora un PFR de estado estacionario con una reacción de primer orden.
Como se mencionó anteriormente, por definición, no hay mezcla longitudinal dentro de la
PFR.
La concentración en el reactor (Creactor) disminuye desde Cin en el punto de entrada hasta
Cout en la salida. Bajo condiciones de estado estacionario, el caudal es constante y Qin=Qout.
Al insertar la Ec. 4.2.2 en la Ec. 4.1.4, la ecuación de balance de masa se puede expresar
como:
(ECUACIÓN 4.3.9)
𝐶𝑜𝑢𝑡 𝑉
−𝑘( )
= 𝑒 𝑄 = 𝑒 −𝑘𝜏
𝐶𝑖𝑛
(ECUACIÓN 4.3.10)
La Tabla 4.3.C resume las ecuaciones de diseño para PFRs en las que tienen lugar reacciones
de cero, primer y segundo orden.
Al comparar las ecuaciones de diseño para los PFR en la Tabla 4.3.C y para los CFSTR en la
Tabla 4.3.B, se puede observar lo siguiente:
1. Reacciones de orden cero: las ecuaciones de diseño son idénticas para ambos tipos de
reactor. Significa que la velocidad de conversión es independiente de los tipos de reactor,
siempre que todas las demás condiciones sean las mismas.
3. Reacciones de segundo orden: las ecuaciones de diseño para las reacciones de segundo
orden tienen un formato similar. La única diferencia es la Cout en el denominador del lado
derecho de la Ec 4.3.8 se reemplaza por Cin en la Ec 4.3.12. Con un valor menor de Cout sobre
Cin, la relación Cout/Cin de un PFR será menor que la de un CFSTR. La menor relación Cout/Cin
significa que la concentración de efluente sería menor para la misma concentración de
afluente.
EJEMPLO 4.3.3A UN REACTOR DE LODOS DE SUELO CON CINÉTICA DE PRIMER ORDEN
(PFR)
Se usa un reactor de lodos de suelo para tratar los suelos contaminados con 1200 mg/Kg
de HTP (Hidrocarburos Totales de Petroleo). La concentración de HTP requerida en el suelo
es de 50 mg/Kg. De un estudio a pequeña escala, la ecuación de velocidad es:
𝛾 = −0,25𝐶 en mg/Kg/min
El contenido en el reactor se comporta como un PFR. Determine el tiempo de residencia
requerido para reducir la concentración de HTP a 50 mg/Kg.
SOLUCIÓN: Inserte los valores conocidos en la Ec. 4.3.10 para encontrar el valor de τ:
𝐶𝑜𝑢𝑡 50
= = 𝑒 −(0,25)𝜏
𝐶𝑖𝑛 1200
Por lo tanto, 𝜏 = 12,7 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠.
SOLUCIÓN: Inserte los valores conocidos en la Ec. 4.3.8 para encontrar el valor de τ:
𝐶𝑜𝑢𝑡 100 1
= =
𝐶𝑖𝑛 1200 1 + 0,12𝜏(1200)
Por lo tanto, 𝜏 = 0,08 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠 = 4,8 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠.
Una vez que se selecciona el tipo de reactor y se determina el tiempo de residencia requerido
para lograr la conversión especificada, el tamaño del reactor es sencillo. Cuanto más tiempo
permanezca el compuesto dentro del reactor para lograr la conversión deseada (es decir,
cuanto mayor sea el tiempo de residencia), más grande será el reactor necesario para un
flujo dado.
Para los reactores de flujo como los CFSTR y los PFR, el tiempo de residencia o el tiempo de
detención hidráulico, τ, se pueden definir como:
𝑉
𝜏=
𝑄
(ECUACIÓN 4.4.1)
Donde V es el volumen del reactor y Q es el caudal. Para una PFR, por definición, cada
partícula del fluido debe pasar exactamente la misma cantidad de tiempo que fluye a través
del reactor. Por otro lado, para un CFSTR, la mayoría de las partículas de fluido fluirán a través
del reactor en un tiempo más corto o más largo que el tiempo de retención promedio. Por lo
tanto, el valor de τ en la Ec. 4.4.1 es el tiempo promedio de retención hidráulica y se utiliza
para determinar el tamaño del reactor.
Para un reactor por lotes, el tiempo de residencia calculado a partir de las ecuaciones 4.3.2,
4.3.3 y 4.3.4 es el tiempo real necesario para que se complete la reacción. Para dimensionar
el reactor, un ingeniero debe incluir el tiempo necesario para cargar, enfriar y descargar.
SOLUCIÓN:
a. Inserte los valores conocidos en la Ec. 4.3.2 para encontrar el valor de τ:
𝐶𝑜𝑢𝑡 50
= = 𝑒 −(0,05)𝜏
𝐶𝑖𝑛 1200
Por lo tanto, 𝜏 = 64 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠 (necesarios para que ocurra la reacción).
b. El tiempo total necesario para cada lote = tiempo de reacción + tiempo de carga y
descarga = 64 + 120 = 184 minutos.
c. El volumen requerido del reactor, 𝑉 = (𝜏)𝑄 (de la Ec. 4.4.1)
gal
𝑉 = (64 min) (30 ) = 1920 gal
min
DISCUSIÓN: se necesita un mínimo de tres reactores (1920 galones cada uno) en este caso.
Los reactores se operan en diferentes fases; mientras que dos están en fase de carga o
descarga, el otro estará en fase de reacción activa. En consecuencia, el flujo del afluente
no será interrumpido.
EJEMPLO 4.4B DIMENSIONAMINTO DE UN CFSTR
Se usa un reactor de lodo de suelo para tratar los suelos contaminados con 1200 mg/Kg de
HTP. Es necesario tratar la suspensión a 30 gal/min. La concentración final de HTP requerida
en el suelo es de 50 mg/Kg. A partir de un estudio a pequeña escala, la ecuación de
velocidad es
𝛾 = −0,05𝐶 en mg/Kg/min
El contenido en el reactor está completamente mezclado. Supongamos que el reactor se
comporta como un CFSTR. Dimensione el reactor necesario para este caso.
SOLUCIÓN:
a. Inserte los valores conocidos en la Ec. 4.3.6 para encontrar el valor de τ:
𝐶𝑜𝑢𝑡 50 1
= =
𝐶𝑖𝑛 1200 1 + (0,05)𝜏
Por lo tanto, 𝜏 = 460 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠.
b. El volumen requerido del reactor, 𝑉 = (𝜏)𝑄 (de la Ec. 4.4.1)
gal
𝑉 = (460 min) (30 ) = 13800 gal
min
SOLUCIÓN:
a. Inserte los valores conocidos en la Ec. 4.3.10 para encontrar el valor de τ:
𝐶𝑜𝑢𝑡 50
= = 𝑒 −(0,05)𝜏
𝐶𝑖𝑛 1200
Por lo tanto, 𝜏 = 64 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠
b. El volumen requerido del reactor, 𝑉 = (𝜏)𝑄 (de la Ec. 4.4.1)
gal
𝑉 = (64 min) (30 ) = 1920 gal
min
DISCUSIÓN:
1. Para lograr la misma descontaminación, el tamaño del PFR, 1920 gal, es mucho menor
que 13800 gal para el CFSTR (Ejemplo 4.4.B). La otra ventaja de los PFR es que todos los flujo
de afluente tienen el mismo tiempo de residencia. Esto es extremadamente importante
para procesos como la desinfección de un tanque en contacto con cloro, en el que todos
los fluidos deben permanecer en el tanque el tiempo suficiente para lograr la remoción
requerida. Por otro lado, la mezcla completa en el tanque CFSTR proporciona una gran
resistencia a la carga de choque. Esto es favorable para procesos como los biológicos, que
son sensibles a los golpes de carga.
2. Las ecuaciones de diseño para reactores por lotes y PFR son esencialmente las mismas.
Los tiempos requeridos para estos reactores son los mismos, 64 minutos. El tanque real de
PFR es mucho más pequeño porque la carga y la descarga no deben incluirse en el diseño
de reactores de flujo continuo.
4.5. CONFIGURACIÓN DE REACTORES
–Facilidad en el mantenimiento
Para los reactores en serie, los caudales a todos los reactores son iguales e igual al caudal de
afluente del primer reactor, Q (Figura 4.5.A). El primer reactor, con un volumen V1, reducirá la
concentración de contaminante influyente, CO, y produce una concentración de efluente,
C1. La concentración de efluente del primer reactor se convierte en la concentración del
influyente del segundo reactor. En consecuencia, a concentración del efluente del segundo
reactor, C2, se convierte en la concentración del influyente en el tercer reactor. Se pueden
agregar más reactores en serie hasta que la concentración de efluente del último reactor de
la serie cumpla con los requisitos. Para los CFSTR, unos pocos reactores pequeños en serie
producirán una concentración final de efluente más baja que un reactor grande con el
mismo volumen total. Esto se ilustrará con ejemplos en esta sección.
(FIGURA 4.5.A)
Para tres CFSTR dispuestos en serie, la concentración de efluente del tercer reactor CFSTR en
serie se puede determinar a partir de la concentración de contaminante en la corriente de
desechos crudos como:
𝐶3 𝐶3 𝐶2 𝐶1 1 1 1
= ( )( )( ) = ( )( )( )
𝐶0 𝐶2 𝐶1 𝐶0 1 + 𝑘3 𝜏3 1 + 𝑘2 𝜏2 1 + 𝑘1 𝜏1
(ECUACIÓN 4.5.1)
Para tres PFR organizados en serie, la concentración de efluente del tercer reactor de PFR en
serie se puede determinar a partir de la concentración de contaminante en la corriente de
desechos crudos como:
𝐶3 𝐶3 𝐶2 𝐶1
= ( ) ( ) ( ) = (𝑒 −𝑘3 𝜏3 )(𝑒 −𝑘2𝜏2 )(𝑒 −𝑘1 𝜏1 ) = 𝑒 −(𝑘1 𝜏1 +𝑘2𝜏2 +𝑘3 𝜏3)
𝐶0 𝐶2 𝐶1 𝐶0
(ECUACIÓN 4.5.2)
EJEMPLO 4.5.1A CFSTRS EN SERIE
El subsuelo de un sitio está contaminado con combustible diésel en una concentración de
1800 mg/Kg. Se propone la remediación por encima del suelo, utilizando biorreactores de
lodos. El sistema de tratamiento requiere manejar un flujo en suspensión de 0,04 m3/min. La
concentración final de diésel requerida en el suelo es de 100 mg/Kg. La reacción es de
primer orden con una constante de velocidad de 0,1/min, determinado en un estudio a
escala.
Se consideran cuatro configuraciones diferentes de biorreactores de lodo del tipo CFSTR.
Determine la concentración final de efluente de cada uno de estos arreglos y si cumple
con el requisito de limpieza:
a. Un reactor de 4 m3.
b. Dos reactores de 2 m3 en serie.
c. Un reactor de 1 m3 seguido de un reactor de 3 m3.
d. Un reactor de 3 m3 seguido de un reactor de 1 m3.
SOLUCIÓN:
𝑉 4𝑚3
a. Para el reactor de 4 m3, el tiempo de residencia = 𝑄 = 𝑚3
= 100 minutos.
0,04
𝑚𝑖𝑛
DISCUSIÓN:
1. El volumen total del (de los) reactor(es) para cada una de las cuatro configuraciones es
de 4 m3.
2. La concentración de efluente de a primera configuración (un reactor grande) es la más
alta. En realidad, una serie de CFSTR más pequeños siempre será más eficiente en la
conversión que un solo CFSTR grande. Un PFR se puede ver como una serie infinita de CFSTR
pequeños, y un PFR es siempre más eficiente que un CFSTR de igual tamaño.
3. Para la configuración que tienen dos pequeños reactores en serie, que estos sean de
igual tamaño produce la concentración de efluente más baja.
4. Para dos reactores de diferentes tamaños, la secuencia de estos no afecta la
concentración final del efluente, siempre que las constantes de velocidad en los reactores
sean las mismas.
SOLUCIÓN:
𝑉 4𝑚3
a. Para el reactor de 4 m3, el tiempo de residencia = 𝑄 = 𝑚3
= 100 minutos.
0,04
𝑚𝑖𝑛
DISCUSIÓN:
1. El volumen total del (de los) reactor(es) para cada una de las cuatro configuraciones es
de 4 m3.
2. las concentraciones de los efluentes de las cuatro diferentes configuraciones son las
mismas. Esto implica que el orden de los reactores no afecta la concentración final del
efluente, siempre que las constantes de velocidad en los reactores y el tiempo de
residencia total de todos los reactores en serie sean iguales.
3. La concentración de los efluentes de los PFR es mucho más baja que la de los CFSTR en
el Ejemplo IV.5.1A.
SOLUCIÓN:
a. Utilice la Ec. IV.3.6 para encontrar la constante de velocidad:
𝐶𝑜𝑢𝑡 50 1
= =
𝐶𝑖𝑛 1050 1 + (𝑘)(20)
Por lo tanto, 𝑘 = 1/𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜
b. Para los dos reactores pequeños en serie:
Utilice la Ec. IV.5.1 para encontrar la concentración final del efluente
𝐶2 𝐶2 𝐶2 𝐶1 1 1
=( ) = ( )( ) = ( )( )
𝐶0 1050 𝐶1 𝐶0 1 + (1)(10) 1 + (1)(10)
𝐶𝑜𝑢𝑡 = 8,7 𝑚𝑔/𝐾𝑔. (Esto es menor a la concentración requerido)
DISCUSIÓN: Este ejemplo demuestra nuevamente que dos CFSTR más pequeños pueden
hacer un mejor trabajo que un CFSTR más grande con un volumen total equivalente. Sin
embargo, dos reactores pueden requerir una mayor inversión de capital (dos conjuntos de
controles de proceso, por ejemplo) y mayores costos de operación y mantenciones.
SOLUCIÓN:
a. Utilice la Ec. IV.3.10 para encontrar la constante de velocidad:
𝐶𝑜𝑢𝑡 16
= = 𝑒 −(𝑘)(5)
𝐶𝑖𝑛 200
Por lo tanto, 𝑘 = 0,505/𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜
b. Utilice la Ec. IV.5.2 para encontrar la concentración final del efluente de dos reactores
en serie:
𝐶2 𝐶2 𝐶2 𝐶1
=( ) = ( ) ( ) = (𝑒 −(0,505)(5) )(𝑒 −(0,505)(5) )
𝐶0 1050 𝐶1 𝐶0
𝐶𝑜𝑢𝑡 = 1,28 𝑝𝑝𝑏. (Esto es menor a 3,2 ppb)
Dos PFRs, cada uno con tiempo de residencia de 5 minutos, son los necesarios.
Para los reactores en paralelo, los reactores comparten el mismo influente (el influyente se
divide y alimenta a los reactores). El caudal de cada reactor en paralelo puede ser diferente;
sin embargo, la concentración de influyente en todos los reactores en paralelo debe ser
idéntica. Los tamaños de los reactores pueden no ser los mismos, y las concentraciones de
efluentes de los reactores pueden ser diferentes (Figura IV.5.B). En esa figura, las siguientes
ecuaciones de balance de masa son válidas:
𝑄 = 𝑄1 + 𝑄2 [IV.5.3]
𝑄1 𝐶1 +𝑄2 𝐶2
𝐶𝑓 = [IV.5.3]
𝑄1 +𝑄2
Las configuraciones en paralelo de los reactores se usan a menudo para los siguientes casos
(1) un solo reactor no puede manejar el caudal, (2) la velocidad total del afluente fluctúa
significativamente, o (3) los reactores requieren un mantenimiento frecuente.
a. Un reactor de 4 m3
b. Dos reactores de 2 m3 en paralelo (cada uno recibe un flujo de 0,02 m3/min)
c. Un reactor de 1 m3 y un reactor de 3 m3 (cada uno recibe 0,02 m3/min de flujo) en
paralelo
d. Un reactor de 1 m3 y un reactor de 3 m3 (el más pequeño recibe un flujo de 0,01 m3/min
y el otro recibe 0,03 m3/min) en paralelo.
Solución:
𝐶𝑜𝑢𝑡 𝐶𝑜𝑢𝑡 1
= =
𝐶𝑖𝑛 1800 1 + (0,1)(100)
𝑚𝑔
𝐶𝑜𝑢𝑡 = 164 𝐾𝑔 . (Esto excede el nivel de limpieza.)
b. Para los dos reactores de 2 m3, el tiempo de residencia = 𝑉 ⁄𝑄 = 2𝑚3⁄(0,02 𝑚3 ⁄𝑚𝑖𝑛) =
100 minutos cada uno.
Utilice la Ec. IV.3.6 para encontrar la concentración del efluente en cada reactor
𝐶𝑜𝑢𝑡 𝐶𝑜𝑢𝑡 1
= =
𝐶𝑖𝑛 1800 1 + (0,1)(100)
𝑚𝑔
𝐶𝑜𝑢𝑡 = 164 𝐾𝑔 para ambos reactores y el efluente final combinado. Esto excede el nivel
de limpieza.
c. El tiempo de residencia para el primer reactor = 1𝑚3 ⁄(0,02 𝑚3 ⁄𝑚𝑖𝑛) = 50 minutos. El
tiempo de residencia para el segundo reactor = 3𝑚3 ⁄(0,02 𝑚3 ⁄𝑚𝑖𝑛) = 150 minutos.
Utilice la Ec. IV.3.6 para encontrar la concentración del efluente de cada reactor.
Reactor 1:
𝐶1 1
=
1800 1 + (0,1)(50)
𝑚𝑔
𝐶𝑜𝑢𝑡 = 300
𝐾𝑔
Reactor 2:
𝐶1 1
=
1800 1 + (0,1)(150)
𝑚𝑔
𝐶𝑜𝑢𝑡 = 112,5
𝐾𝑔
Use la Ec. IV.5.4 para encontrar la concentración del efluente combinado
2(300) + 2(112,5)
𝐶𝑓 = = 206 𝑚𝑔/𝐾𝑔
2+2
Esto excede el nivel de limpieza.
d. El tiempo de residencia para el primer reactor = 1𝑚3 ⁄(0,01 𝑚3 ⁄𝑚𝑖𝑛) = 100 minutos. El
tiempo de residencia del segundo reactor = 3 𝑚3 ⁄(0,03 𝑚3 ⁄𝑚𝑖𝑛) = 100 minutos.
Discusión
1. El volumen total del (los) reactor(es) para cada una de las cuatro
configuraciones es 4 m3
2. Las concentraciones de efluentes de todas las configuraciones exceden el nivel
de limpieza. Las configuraciones (a),(b) y (d) tienen las mismas concentraciones
de efluente porque los tiempos de residencia de todos los reactores son
idénticos. La concentración del efluente de la configuración (c) es la peor entre
las cuatro.
3. La división del flujo en reactores en paralelos con el mismo tiempo de residencia
no tiene ningún impacto en la concentración final del efluente, es decir, el caso
(a) y el caso (b).
a. Un reactor de 4 m3
b. Dos reactores de 2 m3 en paralelo (cada uno recibe un flujo de 0,02 m3/min)
c. Un reactor de 1 m3 y un reactor de 3 m3 (cada uno recibe 0,02 m3/min de flujo) en
paralelo
d. Un reactor de 1 m3 y un reactor de 3 m3 (el más pequeño recibe un flujo de 0,01 m3/min
y el otro recibe 0,03 m3/min) en paralelo.
Solución:
𝐶𝑜𝑢𝑡 𝐶𝑜𝑢𝑡
= = 𝑒 −(0,1)(100)
𝐶𝑖𝑛 1800
𝑚𝑔
𝐶𝑜𝑢𝑡 = 8,2 × 10−2 𝐾𝑔 . (Esto es menor al nivel de limpieza.)
b. Para los dos reactores de 2 m3, el tiempo de residencia = 𝑉 ⁄𝑄 = 2𝑚3⁄(0,02 𝑚3 ⁄𝑚𝑖𝑛) =
100 minutos cada uno.
𝐶𝑜𝑢𝑡 𝐶𝑜𝑢𝑡
= = 𝑒 −(0,1)(100)
𝐶𝑖𝑛 1800
𝑚𝑔
𝐶𝑜𝑢𝑡 = 8,2 × 10−2 𝐾𝑔 para cada reactor y el efluente combinado. Esto es menor al nivel
de limpieza.
c. El tiempo de residencia para el primer reactor = 1𝑚3 ⁄(0,02 𝑚3 ⁄𝑚𝑖𝑛) = 50 minutos. El
tiempo de residencia para el segundo reactor = 3𝑚3 ⁄(0,02 𝑚3 ⁄𝑚𝑖𝑛) = 150 minutos.
Utilice la Ec. IV.3.6 para encontrar la concentración del efluente de cada reactor.
Reactor 1:
𝐶1
= 𝑒 −(0,1)(50)
1800
𝑚𝑔
𝐶𝑜𝑢𝑡 = 12,2
𝐾𝑔
Reactor 2:
𝐶1
= 𝑒 −(0,1)(150)
1800
𝑚𝑔
𝐶𝑜𝑢𝑡 = 5,5 × 10−4
𝐾𝑔
Use la Ec. IV.5.4 para encontrar la concentración del efluente combinado
2(12,2) + 2(5,5 × 10−4 )
𝐶𝑓 = = 6,1 𝑚𝑔/𝐾𝑔
2+2
Esto está por debajo del nivel de limpieza.
d. El tiempo de residencia para el primer reactor = 1𝑚3 ⁄(0,01 𝑚3 ⁄𝑚𝑖𝑛) = 100 minutos. El
tiempo de residencia del segundo reactor = 3 𝑚3 ⁄(0,03 𝑚3 ⁄𝑚𝑖𝑛) = 100 minutos.
𝐶𝑜𝑢𝑡 𝐶𝑜𝑢𝑡
= = 𝑒 −(0,1)(100)
𝐶𝑖𝑛 1800
𝑚𝑔
𝐶𝑜𝑢𝑡 = 8,2 × 10−2 𝐾𝑔 para cada reactor y el efluente combinado. Esto es menor al nivel
de limpieza.
Discusión
1. El volumen total del (los) reactor(es) para cada una de las cuatro configuraciones es 4
m3
2. Las concentraciones de efluentes de todas las configuraciones exceden el nivel de
limpieza. Las configuraciones (a), (b) y (d) tienen las mismas concentraciones de
efluente porque los tiempos de residencia de todos los reactores son idénticos. La
concentración del efluente de la configuración (c) es la peor entre las cuatro.
3. La división del flujo en reactores en paralelos con el mismo tiempo de residencia no
tiene ningún impacto en la concentración final del efluente, es decir, el caso (a) y el
caso (b).