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UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS DEL AMBIENTE


FACULTAD DE QUÍMICA Y BIOLOGÍA Fisicoquímica 2 Ingeniería en Química

“Adsorción de ácido acético sobre carbón jueves, 9 de octubre del 2014


Laboratorio 2
vegetal a partir de soluciones acuosas.”

Integrantes: - Adriana Vera Hott, Ing Civil Química


- Susana Jamett Giese, Ing Civil Química
- Victor Smith Romero. Ing Civil Química
- Ricardo Torres, Ing Civil Química

Grupo 4

Profesor: Juan Silva

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INTRODUCCIÓN:

Para poder comprender y modelar los temas tratados en este laboratorio se


partirá dando énfasis a palabras de interés. Probablemente se conozcan palabras
como adsorción y absorción pero no se conozcan con exactitud sus diferencias.

Caracterización del carbón vegetal activado:(1)

Composición aproximada: 75-80% en carbono


5–10% en cenizas
60% en oxígeno
0,5% en hidrógeno

Aplicaciones del carbón activado: principalmente de filtrado, sobre todo para el


filtrado o depuración de aguas servidas, aire, entre otros.

Características que posee para el filtrado: posee una alta superficie interna lo que
conjugado con su alta porosidad y la distribución en tamaño de estos le permite
tener una elevada capacidad de eliminación de sustancias. Por otra parte posee
unabaja selectividad de retención, siendo una especie de adsorbente “universal”.
No obstante, por su naturaleza apolar y por el tipo de fuerzas implicadas en el
proceso de adsorción, retendrá preferentemente moléculas apolares y de alto
volumen molecular (hidrocarburos, fenoles, colorantes...), mientras que
sustancias como nitrógeno, oxígeno y agua prácticamente no son retenidas por el
carbón a temperatura ambiente.

Diferencia de Adsorción con Absorción.

Adsorción:la retención de sustancias (átomos, iones, moléculas) se lleva a cabo


únicamente en la superficie del material que adsorbe o retiene. Es el caso de
adsorción de una tinta sobre una superficie metálica.

Absorción:En la absorción la retención de sustancias se lleva a cabo en el


volumen del material absorbente. Es el caso de absorción de un gas (por ejemplo
CO2) en agua.

El proceso de adsorción es importante en muchos procesos presentes en la


industria química, tales como: decolorante en la industria del azúcar (año 1794),
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máscaras con filtro de carbón activo para evitar la inhalación de partículas de


mercurio (año 1872), creación de pastillas de carbón para tratamiento estomacal,
adsorción de benzotiazolespor medio de carbón activado entre otras.

Existen dos tipos de adsorción:

1) Adsorción química: Se produce por la unión del adsorbato al solido a


través de enlaces químicos relativamente fuertes. Este tipo de adsorción es
importante en procesos de catálisis heterogénea.
Dado que implica la formación de un enlace entre adsorbato y el
adsorbente, el proceso se detiene tras la formación de una monocapa sobre
la superficie. Aunque sólo una capa puede estar quimisorbida.

2) Adsorción física: Se produce por la interacción física entre adsorbente y


adsorbato.Las moléculas se mantienen unidas sin perder su identidad ya
que la energía es insuficiente para romper sus enlaces, la adsorción física
ocurre por distintos sucesos tales como: fuerzas de Van der Waals (tipo
dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido o fuerzas de dispersión).Este tipo de
adsorción corresponde a la forma más simple y se produce por débiles
fuerzas atractivas. La fisisorción se produce en multicapas.

En este laboratorio se estudiará la adsorción de ácido acético por parte de carbón


vegetal. Para lograr esto se debe tener en cuenta que la cantidad adsorbida por
gramo de solido depende de diversos factores tales como: el área específica del
sólido, la concentración en equilibrio del soluto en solución o de la presión en el
caso de adsorción en fase gaseosa, de la temperatura y de las moléculas
implicadas. De este modo, al realizar mediciones a temperatura constante se
puede obtener un gráfico de N número de moles adsorbidos por gramo de sólido,
en función de la concentración de soluto en equilibrio , donde la curva que forma
dicha gráfica corresponde a la isoterma de adsorción.

Existen distintos modelos de isotermas de adsorción. En esta experiencia se


utilizarán las isotermas de: Langmuir y Freundlich.A su vez, se intentará
determinar qué tipo de adsorción ocurre.

Isoterma de adsorción de Langmuir: (1)

La isoterma de Langmuir se basa en supuestos como:

a) Es del tipo quimisorción, con formación de una monocapa de moléculas o


átomos sobre la superficie sólida.
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b) La adsorción es localizada y específica.


c) El calor de adsorción es independiente del recubrimiento de la superficie.

(1)
Donde:

θ: fracción de superficie cubierta por la monocapa.


K: constante a temperatura constante

(2)

N: número de moles adsorbidos por gramo de sólido para un soluto en equilibrio


de concentración.
Nmax: número de moles de soluto por gramo de sólido capaz de formar una
monocapa.

Al sustituir y ordenar se obtiene:

Si la isoterma de Langmuir describe adecuadamente la adsorción, la grafica será


una recta con pendiente.

Isoterma de adsorción de Freundlich: (1)

Este tipo de comportamiento se encuentra en la adsorción de materiales a


concentraciones relativamente bajas (o bajas presiones en el caso de gases),
sobre materiales sólidos.
a) Es un proceso de quimisorción a nivel de monocapa.
b) Se aplica a fases líquidas y gaseosas en contacto con materiales sólidos.

(3)

Donde:
N: moles adsorbidos por gramo de sólido.
K y n: constantes.

OBJETIVOS:
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1.- Determinar la isoterma de adsorción del ácido acético sobre carbón vegetal en
dispersiones acuosas.

2.- Hacer una comparación entre la isoterma de Freundlich y Langmuir con los datos
obtenidos, y determinar a cual se adaptan mejor los resultados a obtenidos.

MATERIALES Y REACTIVOS

- Carbón vegetal
- Solución 0.5 M de ácido acético
- Solución 0,1 M de NaOH
- Fenolftaleína
- Matraz Erlenmeyer
- Probeta
- Vaso precipitado
- Embudo
- Papel filtro

METODOLOGÍA

Se realizaron 6 soluciones de acido acético y agua en un matraz (como se


muestra en la tabla 1) Erlenmeyer que contenía 2 gr de carbón vegetal aprox. Se
cierra el matraz con un papel filtro para luego agitarlo durante 30 min. Pasados
los 30 min se filtran las 6 soluciones para obtener de la muestra 1 a la 4 10 ml y
de la 5 a la 6 25 ml.
Obtenidas las soluciones filtradas se les pone 3 gotas de fenoftaleina y se procede
a valorar con NaOH.

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RESULTADOS Y DISCUSION:

Resultados

Tabla 1. Valores de la cantidad de carbón en cada matraz, concentración inicial de ácido antes de
iniciada la adsorción , y la concentración en equilibrio después de la titulación , con su gasto
respectivo de hidróxido de sodio.

Matraz Cantidad de Concentración inicial Volumen de NaOH concentracion


Carbón vegetal HAc (M) gastado (mL ) final HAc (M)
(gr.)
1 2,09 0,5 43,7 0,437

2 2,07 0,4 34,6 0,346

3 2,05 0,3 24,5 0,245

4 2,00 0,2 40,3 0,1612

5 2,03 0,1 17,7 0,0708

6 2,05 0,05 6,6 0,0264

Tabla 2.Titulacion de HAc (5 ml )a partir de NaOH.


Concentración HAc (M) Volumen de NaOH gastado concentración HAc (M)
(mL ) al ser titulado.
0,5 25,8 0,516

Recordar que las últimas tres soluciones (matraz 4, 5 y 6) se titularon para una
cantidad de 25 ml y a 10 ml como en los demás casos.
Calculo de moles HAc : Moles iniciales = Moles finales + Moles
adsorbidos
N : son los moles adsorbidos por gramo de carbón
Ce: concentración de HAc en M (concentración final)

Tabla3. Moles calculados al inicio y después de la reacción , y la cantidad de acido acético adsorbida
por gramo de carbón vegetal para 10 ml de solución.

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Moles iníciales Ce( Moles Moles N (Moles


de Hac. finales Hac.) adsorbidos ads / gr
Hac. carbón)
0.005 4.37*10-3 6.3*10-4 3.014*10-3
0.004 3.46*10-3 5.4*10-4 2.60*10-3
0.003 2.45*10-3 5.5*10-4 2.68*10-3
0.002 1.612*10-3 3.88*10-4 1.94*10-3
0.001 7.08*10-4 2.92*10-4 1.44*10-3
0.0005 2.64*10-4 2.36*10-4 1.15*10-3

N vs Ce

X(Ce) Y(N)
0,00437 0,003014 Serie 1, 0.00437,
0,00346 0,00260 0.003014
Serie 1, 0.00245,
Serie 1, 0.00346,
0,00245 0,00268 0.0026 0.00268
N (M ads / gr carbon)

0,001612 0,00194
Serie 1,
0,000708 0,00144 0.001612,
0,000264 0,00115 0.00194 Serie 1,
0.000708,
Serie 1,
0.00144
0.000264,
0.00115

Ce (M)

Ilustración 1 grafico N v/s Ce

Al realizarse un ajuste lineal se tiene que:


R2= 0,9205
a=0,449
b=0,0012

Isoterma de Langmuir:

Tabla 4. Concentración de solución (final , cantidad de acido acético adsorbida por gramo de carbón
vegetal y relación entre estas componentes (división).

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Matraz Ce (M) N (M/gr carbón ) Ce / N

1 0,437 3.014*10-3 144,990

2 0,346 2.60*10-3 133,077

3 0,245 2.68*10-3 91,418

4 0,1612 1.94*10-3 83,093

5 0,0708 1.44*10-3 49,166

6 0,0264 1.15*10-3 22,956

X(Ce) Y(Ce/N) Ce/N v/s Ce


0,00437 144,990
0,00346 133,077
Serie 1, 0.00437,
0,00245 91,418
144.99 Serie 1, 0.00346,
0,001612 83,093 133.077
Ce/N (gr de carbon)

0,000708 49,166
0,000264 22,956 Serie 1, 0.00245,
91.418 Serie 1, 0.001612,
83.093

Serie 1, 0.000708,
49.166
Serie 1, 0.000264,
22.956

Ce (M)

Ilustración 2 grafico Isoterma de Langmuir

Al realizarse un ajuste lineal se tiene que:


R2=0,96722
a=29058,711
b=25,148
Por lo tanto Nm= 3,4413*10-5 , K=1155,507

Isoterma de Freundlich
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Log(N)=Log(K) + n*Log(Ce)

Tabla 5. Concentración de solución (final), cantidad de acido acético adsorbida por gramo de carbón
vegetal y relación entre estas componentes (división).

Matraz Concentración HAc N (M/gr carbón ) Log Ce Log N


(M)

1 0,437 3.014*10-3 -0,35952 -2,52086

2 0,346 2.60*10-3 -0,46092 -2,58503

3 0,245 2.68*10-3 -0,61083 -2,57186

4 0,1612 1.94*10-3 -0,79263 -2,71219

5 0,0708 1.44*10-3 -1,14996 -2,84164

6 0,0264 1.15*10-3 -1,57839 -2,93930

X Log(Ce) Y Log(N)
-0,35952 -2,52086
-0,46092 -2,58503
-0,61083 -2,57186
-0,79263 -2,71219

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-1,14996 -2,84164
LogN v/s Log Ce
-1,57839 -2,93930

Serie 1, -0.35952, -
2.52086
Serie 1, -0.46092,Serie
- 1, -0.61083, -
Log N 2.58503 2.57186

Serie 1, -0.79263, -
2.71219

Serie 1, -1.14996, -
2.84164
Serie 1, -1.57839, -
2.9393
Log Ce

Ilustración 3 Isoterma Freunlich

Al realizarse un ajuste lineal se tiene que:


r2=0,964
a=0,3540
b=-2,4029
Por lo tanto n= 0,3540 , K=3,9546*10-3

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Discusión

Al realizar un análisis a los resultados obtenidos se puede deducir que la relación


que mejor se adapta corresponde a la relación obtenida en la isoterma de
adsorción de Langmuir, ya que en este caso presenta resultados más ideales al
realizarse el ajuste, con un R2=0,96722; aun así cabe destacar que la diferencia
entre los R2 obtenidos es mínima, obteniéndose en la relación de isoterma de
adsorción de Freundlich un r2=0,964.

En cuanto a qué tipo de fuerzas son las responsables de la adsorción del ácido
acético sobre el carbón activado se dirá el carbón no reacciona con el agua, ya
que esta es una molécula polar, pero sí tiene una baja capacidad de retención
hacia este tipo de moléculas (polares), por otra parte el carbón logra atraer al
ácido acético, el cual tiene un carácter polar, reteniéndolo en su superficie a
través de quimisorción, es decir, ocurrirá por la unión del adsorbato al solido
(enlaces químicos fuertes), produciéndose una isoterma de adsorción de
Langmuir. Además se distingue que a medida que la concentración de acido
acético disminuye, los moles adsorbidos por gramo de adsorbente también lo
hace (principio de Le Chatelier).

Estas fuerzas mencionadas anteriormente no serán iguales en toda la superficie


del sólido, debido a que el carbón activado presenta irregularidades en su
superficie ya que posee una gran cantidad de micro poros.

Luego si el área ocupada por una molécula de ácido acético es aproximadamente


de 21 Å 2, podemos calcular el área ocupada por una molécula de carbón de la
siguiente manera.

A = NmNo σ10-20
A = 3,4413*10-5 *6,02*1023 * 21 Å 2*10-20
A= 4,3505 Å 2
Sea A : área ocupada por una molécula de carbón

En cuanto a las fuentes de errores se pueden distinguir dos, los errores humanos,
como el mal uso de instrumentos, poca precisión, mala lectura de los datos, etc;
los errores instrumentales, en los cuales se destaca en este experimento la
irregularidad de la superficie del carbón ( superficie porosa), la cual afecta en la
recopilación de datos experimentales. Los errores instrumentales no pueden ser
corregidos, todo instrumento tiene un rango de error, por ellos es que siempre
estarán presentes. Respecto a los reactante debemos indicar que el hidróxido no
es un patrón primario, ya que es una sustancia que reacciona con agua por su
naturaleza higroscópica, por tal es muy importante el proceso de estandarización
con el ftalato de sodio, como también la obtención de la concentración de acido
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solo, en la primera titulación, nos permiten reducir los errores en los cálculos
finales y comenzar de manera correcta la experiencia frente a los resultados que
pudiéramos obtener. Pero por otra parte los errores humanos si pueden ser
corregidos, ya sea mediante buenas prácticas , el estudio previo de lo que se va a
realizar o mediante un buen uso de instructivos, etc; todo con el fin de evitar y
disminuir errores.

CONCLUSION

Finalizando la experiencia, podemos decir fehacientemente que se logro el


objetivo a cabalidad, hemos modelado los resultados según las isotermas
propuestas, donde Langmuir fue la isoterma que mejor linealidad mostro al
momento de ajustar la curva, con el R2 más cercano a 1 que la modelación
ofrecida por Freundlich, como ahondamos en la discusión. Respecto a los
procedimientos en el laboratorio, se aprendió de manera satisfactoria la
titulación, lo cual fue fundamental para obtener resultados que nos permitieran
una modelación de los datos obtenidos en el laboratorio, versus las formulas
provistas por la bibliografía.
Con todo lo mencionado anteriormente, hemos visto, medido y propuesto el
modelo de adsorción según el modelo de Langmuir, de manera correcta según
nuestros datos respecto al acido acético en carbón vegetal dentro del laboratorio.

BIBLIOGRAFÍA

1.- Guía practica N°2 de Laboratorio fisicoquímica II, “Adsorcion de acido acético
sobre carbón vegetal a partir de soluciones acuosas”, Profesor Aldo Saavedra

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