Ácido carboxílico

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Estructura de un ácido carboxílico, donde R es un hidrógeno o una cadena carbonada

Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos, caracterizados porque
poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (–COOH). En el
grupo funcional carboxilo coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH)
y carbonilo (-C=O). Se puede representar como -COOH o -CO2H.

Índice
1 Nomenclatura y abundancia en la naturaleza
2 Características y propiedades
3 Obtención de fuentes naturales
4 Métodos de síntesis
4.1 Interconversiones de grupo funcional
4.2 Métodos por conexión C-C
4.3 Métodos por desconexión C-C
4.4 Reacciones menos comunes
5 Reacciones
6 Referencias
7 Enlaces externos
Nomenclatura y abundancia en la naturaleza
Debido a que el ácido fórmico tiene un hidrógeno unido al carboxilo, esto le da un
cierto carácter de aldehído que no presentan otros ácidos carboxílicos, por lo que
se considera como un ácido muy peculiar e inclusive independiente del resto de los
ácidos carboxílicos. Los ácidos carboxílicos se nombran con la ayuda de la
terminación –oico o –ico que se une al nombre del hidrocarburo de referencia y
anteponiendo la palabra ácido:

Ejemplo

CH3-CH2-CH3 propano CH3-CH2-COOH Ácido propanoico (propan + oico)

Los nombres triviales de los ácidos carboxílicos se designan según la fuente

natural de la que inicialmente se aislaron. Se clasificaron así:

Ejemplos de ácidos carboxílicos saturados

Nombre trivial Nombre IUPAC Estructura Nombre de la fuente
Ácido fórmico Ácido metanoico HCOOH Del Lat. formica, hormiga.
Ácido acético Ácido etanoico CH3COOH (en fr: acétate)?, acuñado en 1787
por el químico francés Louis-Bernard Guyton de Morveau a partir del latín acetum,
'vinagre'.
Ácido propiónico Ácido propanoico CH3CH2COOH Del francés acide propionique,
acuñado por el químico Jean-Baptiste Dumas, del griego πρῶτος (prôtos) ("primero")
y πίων (píōn) ("grasa"), ya que fue el ácido carboxílico más pequeño que exhibió
las propiedades de otros ácidos grasos, tales como su insolubilidad parcial en una
disolución salina sobresaturada, y por presentar una sal potásica similar a un
jabón.
Ácido butírico Ácido butanoico CH3(CH2)2COOH Del griego βούτυρος
(boúturos, "mantequilla", inglés “butter”), de donde se aisló por primera vez.
Ácido valérico Ácido pentanoico CH3(CH2)3COOH La palabra ‘’valeriana’’
designa a cualquier planta del género Valeriana, L. 1753, cuya especie
representativa y más conocida (V. officinalis) llegó a considerársela como una
panacea. Del latín tardío (s.s. III – IV d.C.) ‘’valeriana’’ muy probablemente en
referencia al nardo céltico o rústico (V. celtica, L. 1753, una especie propia de
los Alpes, la palabra parece derivar de valêo, ûi, îtum con los significados ’’ser
eficaz’’, ‘’tener salud’’,’’valer’’, estar sano, tener poder (en la historia de
Roma, muchos gobernantes y hombres distinguidos llevaban el nombre de Valerius,
tales como Valerio Valente y Cayo Valerio Maximiliano.
Ácido caproico Ácido hexanoico CH3(CH2)4COOH Del latín capra; cabra. Es
uno de los ácidos que contribuyen al aroma característico de la carne de caprino.
Ácido enántico Ácido heptanoico CH3(CH2)5COOH Relativo a Oenanthe, un
género de plantas de la familia de las apiáceas, conocidas como "felandrio" o
"perejil de brujas". Proviene del lat. oenanthe, gr. οἰνάνϑη «racimo de vid
salvaje».
Ácido caprílico Ácido octanoico CH3(CH2)6COOH Del latín capra; cabra. Es
uno de los ácidos que contribuyen al aroma característico de la carne de caprino.
Ácido pelargónico Ácido nonanoico CH3(CH2)7COOH Los geranios que pertenecen
al género Pelargonium son de los que se tomó el nombre para el ácido. En 1738,
Johannes Burman nombró el género Pelargonium (del griego πελαργός, pelargós
cigüeña) debido a la semejanza de parte de la flor con esta ave.
12

Ácido cáprico Ácido decanoico CH3(CH2)8COOH Del latín capra; cabra. Es

uno de los ácidos que contribuyen al aroma característico de la carne de caprino.
Ácido undecílico Ácido undecanoico CH3(CH2)9COOH IUPAC - numeral del esqueleto
de once carbonos
Ácido láurico Ácido dodecanoico CH3(CH2)10COOH Del Latin laurus, “laurel”.
- Ácido tridecanoico CH3(CH2)11COOH IUPAC - numeral del esqueleto de
trece carbonos
Ácido mirístico Ácido tetradecanoico CH3(CH2)12COOH Del griego medieval
μυριστικός (muristikós, “fragante”), y éste a su vez del griego antiguo μύρον
(múron, “ungüento", "perfume"). Latinizado como myristicus (“fragante”); el término
latino Myristica fue designado por Linneo como género para la nuez moscada.
- Ácido pentadecanoico CH3(CH2)13COOH IUPAC - numeral del esqueleto de
quince carbonos
Ácido palmítico Ácido hexadecanoico CH3(CH2)14COOH Del latín palma, y ésta
del protoindoeuropeo *pllh₂meh₂. Compárese el griego antiguo παλάμη (palámē). El
ácido palmítico fue descubierto por Edmond Frémy en 1840, durante el estudio de la
saponificación del aceite de palma.3
Ácido margárico Ácido heptadecanoico CH3(CH2)15COOH Del francés acide
margarique (“ácido margárico”), del griego μάργαρον (márgaron, “perla”). El químico
francés Michel Eugène Chevreul lo nombró ácido margárico por su cristalización
similar a perlas. Se pensaba que el ácido margárico era uno de los tres ácidos
grasos que en combinación formaban las grasas animales, siendo los otros el ácido
esteárico y el ácido oleico. No obstante, en 1853 se descubrió que este ácido
margárico no era más que una combinación de ácido esteárico y del ácido palmítico,
antes desconocido. En la década de los años 1860, el emperador Napoleón III de
Francia ofreció una recompensa a cualquiera que pudiera elaborar satisfactoriamente
un sustituto a la mantequilla, cara y difícil de conservar, para las clases
sociales bajas y las fuerzas armadas: un «cuerpo graso como la mantequilla, pero de
precio inferior, apta para conservarse largo tiempo sin alterarse guardando su
valor nutricional».4 El farmacéutico Hippolyte Mège-Mouriés realizó una emulsión
blanca resultante de la grasa de vacuno fraccionada, de leche y de agua, bautizada
«oleomargarina» (que después acortó a margarina, del griego μάργαρον, /margaron/,
'blanco de perla' y del nombre polialcohol-glicerina).
Ácido esteárico Ácido octadecanoico CH3(CH2)16COOH Del griego στέαρ (stéar,
“sebo”). Chevreul asignó este nombre ya que lo aisló de la estearina, una sustancia
blanca aislado de muchos sebos y mantecas de origen tanto animal como vegetal.
- Ácido nonadecanoico CH3(CH2)17COOH IUPAC - numeral del esqueleto de
diecinueve carbonos
Ácido araquídico Ácido eicosanoico CH3(CH2)18COOH Del Latin arachis
(“legumbre”), y a su vez del griego άρακος (“arakos"; guisantes) probablemente de
una palabra de origen asiático. Carlos Linneo reportó en Species Plantarum 2: 741.
1753, al cacahuate con el género Arachis5.
- Ácido heneicosanoico CH3(CH2)19COOH IUPAC - numeral del esqueleto de 21
carbonos
Ácido behénico Ácido docosanoico CH3(CH2)20COOH Del Aceite de behen, obtenido
de la Moringa. La palabra "behen" es una transcripción latina medieval del árabe
‫( بمههممن‬bahman).
- Ácido tricosanoico CH3(CH2)21COOH IUPAC - numeral del esqueleto de 23
carbonos
Ácido lignocérico Ácido tetracosanoico CH3(CH2)22COOH Del Latin lignum
(“madera”) y del latín cera, idem.
Ácido pentacosanoico CH3(CH2)23COOH IUPAC - numeral del esqueleto de 25
carbonos
Ácido cerótico Ácido hexacosanoico CH3(CH2)24COOH Del latín cera
- Ácido heptacosanoico CH3(CH2)25COOH IUPAC - numeral del esqueleto de 27
carbonos
Ácido montánico Ácido octacosanoico CH3(CH2)26COOH Obtenido de la cera
montana, una cera dura obtenida por extracción con solvente de ciertos tipos de
lignito.
- Ácido nonacosanoico CH3(CH2)27COOH IUPAC - numeral del esqueleto de 29
carbonos
Ácido melísico Ácido triacontanoico CH3(CH2)28COOH Palabra griega μέλισσα
(melissa; abeja), ya que se encontró en la cera de abeja.
- Ácido henatriacontanoico CH3(CH2)29COOH IUPAC - numeral del esqueleto
de 31 carbonos
Ácido laceroico Ácido dotriacontanoico CH3(CH2)30COOH Del latín lacca, laca
Ácido psílico Ácido tritriacontanoico CH3(CH2)31COOH Aislado de la zaragatona
(Plantago psyllium)
Ácido gédico Ácido tetratriacontanoico CH3(CH2)32COOH
Ácido ceroplástico Ácido pentatriacontanoico CH3(CH2)33COOH Del latín
cera y del Latín plasticus (“moldeable”), y a su vez del griego πλαστικός
(plastikós), de πλάσσειν (plássein, “moldear”)
- Ácido hexatriacontanoico CH3(CH2)34COOH IUPAC - numeral del esqueleto
de 36 carbonos
Ácidos dicarboxílicos elementales
Nombre común Nombre IUPAC Fórmula química Fórmula estructural Nombre
de la fuente
Ácido oxálico ácido etanodioico HOOC-COOH Oxalic acid.png Acuñado a partir
del término fráncés oxalique, de una planta del género Oxalis (“acedera). El nombre
genérico que deriva de la palabra griega ὀξύ oxý, "afilado, ácido", refiriéndose al
sabor agrio de las hojas y el tallo.
Ácido malónico ácido propanodioico HOOC-(CH2)-COOH Malonic acid
structure.png Del latín malus, manzana. A su vez del griego μᾶλον, manzana.
Ácido succínico ácido butanodioico HOOC-(CH2)2-COOH Succinic acid.png Del
Latin succinum, ámbar.
Ácido glutárico ácido pentanodioico HOOC-(CH2)3-COOH Glutaric acid.png Del
Latin gluten (“pegamento"; inglés glue). La palabra engrudo, del latín *inglūtāre,
a su vez de in- y gluten, "engrudo, pegamento". De ahí viene el término "gluten",
nombre general que se le da a una proteína que compuesta de una glutelina y una
prolamina, insoluble en agua, que junto con el almidón conforma la mayor parte del
contenido de las semillas de los cereales, como el trigo. El sufíjo -árico es una
contracción del ácido tartárico.
Ácido adípico Ácido hexanodioico HOOC-(CH2)4-COOH Adipic acid
structure.png Del latín adeps, adipis ("manteca").
Ácido pimélico ácido heptanodioico HOOC-(CH2)5-COOH Pimelic acid.png Del
griego πιμελος (pimelos) obeso.
Ácido subérico ácido octanodioico HOOC-(CH2)6-COOH Suberic acid.png Del
Latin suber, corcho.
Ácido azelaico ácido nonadioico HOOC-(CH2)7-COOH Azelaic acid.svg De azo y el
griego ἔλαιον (elaion, Olivo)
Ácido sebácico ácido decadioico HOOC-(CH2)8-COOH Sebacic acid.png Del latín
sebum.
Ácido maleico Ácido cis-butenodioico HOOC-CH=CH-COOH Maleic-acid-2D-skeletal-
A.png Del latín malus, manzana. A su vez del griego μᾶλον, manzana.
Ácido fumárico Ácido trans-butenodioico HOOC-CH=CH-COOH Fumaric acid.png
Reportado en plantas del género descrito por Carlos Linneo y publicado en
Species Plantarum, vol. 2, p. 699–701, 1753.6 Fumaria. Nombre genérico del Latín
fumus = "humo", posiblemente por el color o el olor de las raíces frescas.7 El
"humo" o el origen "fumy" de su nombre proviene del color translúcido de sus
flores, dándoles la apariencia de humo o de colgar en el humo, y al color bruma
ligeramente gris-azulado de su follaje, también se asemeja al humo proveniente de
el suelo, sobre todo después de rocío de la mañana. La planta ya fue llamado fumus
terrae (humo de la tierra) a principios del siglo XIII, y hace dos mil años,
Dioscórides escribió en De Materia Medica (Περὶ ὕλης ἰατρικῆς) y Plinio el Viejo en
Naturalis Historia que frotarse los ojos con la savia o látex de la planta provoca
lágrimas, como el humo acre (fumus) hace a los ojos.8
Ácido ftálico ácido beceno-1,2-dicarboxílico
o-ácido ftálico C6H4(COOH)2 Phthalic-acid-2D-skeletal.png El ácido ftálico se
obtuvo por primera vez por el químico francés Auguste Laurent en 1836 mediante la
oxidación de tetracloruro de naftaleno. Creyendo que la sustancia que resultó era
un derivado del naftaleno, lo llamó "ácido naftalico".9 Después de que el químico
suizo Jean Charles Galissard de Marignac determinase su fórmula correcta,10 Laurent
le dio su actual nombre.11.
Ácido isoftálico ácido beceno-1,3-dicarboxílico
m-ácido ftálico C6H4(COOH)2 Isophthalic-acid-2D-skeletal.png El nombre deriva
del ácido ftálico (al ser isómero posicional meta de este último).
Ácido tereftálico ácido beceno-1,4-dicarboxílico
p-ácido ftálico C6H4(COOH)2 Terephthalic-acid-2D-skeletal.png El nombre común
deriva del árbol que produce trementina, Pistacia terebinthus y ácido ftálico (al
ser isómero posicional para de este último).
Ácido truxílico ácido 2,4-difenilciclobutan-1,3-dicarboxílico (C6H5)2C4H4(COOH)2
Truxillic acid.svg El nombre deriva de un alcaloide llamado truxillina
Ácido truxínico ácido 3,4-difenilciclobutan-1,2-dicarboxílico (C6H5)2C4H4(COOH)2
Truxinic acid skeletal.svg Es el isómero posicional del ácido truxílico,
que también existe en el alcaloide truxillina.
Ejemplos de ácidos carboxílicos insaturados
Nombre trivial Estructura química Δx C:D n−x
Ácido acrílico CH2=CH-COOH - 3:1 n−1
Ácido crotónico CH3CH=CH-COOH trans-Δ2 4:1 n−2
Ácido isocrotónico CH3CH=CH-COOH cis-Δ2 4:1 n−2
Ácido sórbico CH3CH=CH-CH=CH-COOH trans,trans-Δ2,Δ4 6:2 n−2
Ácido undecilénico CH2=CH(CH2)8COOH - 11:1 n−1
Ácido palmitoleico CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH cis-Δ9 16:1 n−7
Ácido sapiénico CH3(CH2)8CH=CH(CH2)4COOH cis-Δ6 16:1 n−10
Ácido oleico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH cis-Δ9 18:1 n−9
Ácido eláidico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH trans-Δ9 18:1 n−9
Ácido vaccénico CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9COOH trans-Δ11 18:1 n−7
Ácido linoleico CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH cis,cis-Δ9,Δ12 18:2 n−6
Ácido linoeláidico CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH trans,trans-Δ9,Δ12
18:2 n−6
Ácido α-Linolénico CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH cis,cis,cis-
Δ9,Δ12,Δ15 18:3 n−3
Ácido ɣ-Linolénico CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4COOH cis,cis,cis-
Δ6,Δ9,Δ12 18:3 n−6
Ácido punícico CH3(CH2)3CH=CH-CH=CH-CH=CH(CH2)7COOH cis,trans,cis-Δ9,Δ11,Δ13
18:3 n−5
Ácido araquidónico CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOHNIST
cis,cis,cis,cis-Δ5Δ8,Δ11,Δ14 20:4 n−6
Ácido eicosapentaenoico CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3COOH
cis,cis,cis,cis,cis-Δ5,Δ8,Δ11,Δ14,Δ17 20:5 n−3
Ácido erúcico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH cis-Δ13 22:1 n−9
Ácido docosahexaenoico
 CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)2COOH
cis,cis,cis,cis,cis,cis-Δ4,Δ7,Δ10,Δ13,Δ16,Δ19 22:6 n−3
En el sistema IUPAC los nombres de los ácidos carboxílicos se forman reemplazando
la terminación “o” de los alcanos por “oico”, y anteponiendo la palabra ácido.

El esqueleto de los ácidos alcanoicos se enumera asignando el n.º 1 al carbono

carboxílico y continuando por la cadena más larga que incluya el grupo COOH.

Ejemplo de ácidos carboxílico complejo:

HOCH3-CH3-CH=CH-CH(CH3-CH=CH3)-CHBr-COOH

En este compuesto aparte del grupo funcional COOH, hay una función alcohol, pero de
acuerdo a su importancia y relevancia el grupo COOH es el principal; por lo tanto
el grupo alcohol se lo nombra como sustituyente. Por lo tanto el nombre de este
compuesto es: Ácido 3-alil-2-bromo-7-hidroxi-4-heptenoico.

La palabra carboxi también se utiliza para nombrar al grupo COOH cuando en la

molécula hay otro grupo funcional que tiene prioridad sobre él.

Para mayores detalles, consulte Nomenclatura de ácidos carboxílicos

Todos los ácidos grasos son ácidos carboxílicos. Por ejemplo, el ácido palmítico,
esteárico, oleico, linoleico, etcétera. Estos ácidos con la glicerina forman
ésteres llamados triglicéridos.
Palmiticacid.png
Ácido palmítico o ácido hexadecanoico, se representa con la fórmula CH3(CH2)14COOH

Las sales de ácidos carboxílicos de cadena larga se emplean como tensoactivos.

Otros ácidos carboxílicos importantes:

Ácido benzoico
Ácido láctico
Ácido tartárico
Ácido salicílico
Ácido cafeico
Ácido cinámico
Ácido cítrico
Todos los aminoácidos contienen un grupo carboxilo y un grupo amino. Cuando
reacciona el grupo carboxilo de un aminoácido con el grupo amino de otro se forma
un enlace amida llamado enlace peptídico. Las proteínas son polímeros de
aminoácidos y tienen en un extremo un grupo carboxilo terminal.
Características y propiedades

Comportamiento químico de las diferentes posiciones del grupo carboxilo

De acuerdo a su nombre IUPAC, los ácidos carboxílicos son ácidos de Brønsted-Lowry;
los dos átomos de oxígeno son electronegativos y tienden a atraer a los electrones
del átomo de hidrógeno del grupo hidroxilo con lo que se debilita el enlace,
produciéndose en ciertas condiciones una ruptura heterolítica, cediendo el
correspondiente protón o hidrón, H+, y quedando el resto de la molécula con carga
-1 debido al electrón que ha perdido el átomo de hidrógeno, por lo que la molécula
queda como R-COO-.

{\displaystyle R-COOH\rightleftharpoons R-COO^{-}+H^{+}}{\displaystyle R-

COOH\rightleftharpoons R-COO^{-}+H^{+}}
Además, en este anión, la carga negativa se distribuye (se deslocaliza)
simétricamente entre los dos átomos de oxígeno, de forma que los enlaces carbono-
oxígeno adquieren un carácter de enlace parcialmente doble.

Estos no solo son importantes y esenciales por su propia naturaleza, sino que
además son la materia primas al momento de preparar los derivados de acilo, tales
como : los cloruros de ácido, los ésteres,las amidas, y los tioésteres. Sin contar
que en la mayoría de las rutas biológicas están presentes.

Generalmente los ácidos carboxílicos son ácidos débiles, con solo un 1% de sus
moléculas disociadas para dar los correspondientes iones, a temperatura ambiente y
en disolución acuosa.

Pero sí son más ácidos que otros, en los que no se produce esa deslocalización
electrónica, como por ejemplo los alcoholes. Esto se debe a que la estabilización
por resonancia o deslocalización electrónica, provoca que la base conjugada del
ácido sea más estable que la base conjugada del alcohol y por lo tanto, la
concentración de protones provenientes de la disociación del ácido carboxílico sea
mayor a la concentración de aquellos protones provenientes del alcohol; hecho que
se verifica experimentalmente por sus valores relativos menores de pKa. El ion
resultante, R-COO-, se nombra con el sufijo "-ato".

El grupo carboxilo actuando como ácido genera un ion carboxilato que se estabiliza
por resonancia
Por ejemplo, el anión procedente del ácido acético se llama ion acetato. Al grupo
RCOO- se le denomina carboxilato.

Disociación del ácido acético, solo se muestran las dos estructuras en resonancia
que más contribuyen a la estructura real
A continuación se analizará el comportamiento ácido-base de diversos ácidos
carboxílicos12

Comportamiento en la acidez
Ácido pKA Observaciones
Ácido carbónico pKA1 = 6.35 pKA2 = 10.33 Ácido diprótico inestable débil ya
que su constante de ionización es muy pequeña, Ka : 0,000 000 45.13El ácido
carbónico puede atacar a muchos de los minerales que comúnmente forman las rocas
calizas o margosas, descomponiéndolos por ejemplo en bicarbonato de calcio.14 Es el
producto de la reacción de agua y óxido de carbono (IV) y existe en equilibrio con
este último, por ejemplo, en el agua gasificada o la sangre. No es posible obtener
ácido carbónico puro ya que la presencia de una sola molécula de agua catalizaría
su descomposición inmediata en óxido de carbono (IV) y agua. Sin embargo, se
calcula que en ausencia absoluta de agua sería estable. En disolución, el ácido
carbónico puede perder uno o dos protones. Retirando el primer protón forma el
anión bicarbonato; retirando el segundo protón forma el anión carbonato.
H2CO3 → HCO3- + H+ (pKA1)
HCO3- → CO32- + H+ (pKA2)
Los aniones carbonato y bicarbonato son bases más fuertes que los aniones formato y
carboxilato.

Ácido fórmico pKA = 3.75 El pKa del ácido fórmico es más bajo que para
cualquier ácido carboxílico convencional. Por lo tanto se infiere que el ácido
fórmico es un ácido orgánico relativamente más fuerte que su equivalente
inorgánico, el ácido carbónico. Esto se debe a que el hidrógeno no contribuye
significativamente al efecto inductivo positivo como otros ácidos, mientras que
cuando el ácido carbónico se desprotona, entra en resonancia e incrementa la
simetría del anión.
Ácido trifluoroacético pKA = 0.23 Único caso de un ácido carboxílico con el
carboxilo enlazado directamente a un trifluorometilo. Se trata de un ácido
carboxílico fuerte debido a la influencia del intenso efecto inductivo negativo que
proporcionan los tres átomos de flúor. El ácido trifluoroacético es casi 100.000
veces más ácido que el ácido acético. El ácido tricloroacético tiene un pKA = 0.66,
el cual sigue siendo significativamente alto para un ácido carboxílico.
Ácido acético pKA = 4.76 El ácido acético es el único ácido carboxílico en
donde el carboxilo va unido a un carbono primario. Esto resta bastante el efecto
inductivo positivo. Podría considerarse este pKa como referencia para el resto de
los ácidos carboxílicos.
Serie homóloga de ácidos grasos monocarboxílicos lineales saturados C3 - C16 pKAC3
= 4.88 pKAC16 = 4.75 A medida que incrementa la longitud de la cadena, la
solubilidad en agua disminuye significativamente y se observa el comportamiento
típico de saponificación. Los valores promedio de pKA para un ácido graso
monocarboxílico lineal saturado fluctúan entre 4.7 y 4.9.
Ácido oxálico pKA1 = 1.25 pKA2 = 4.14 El ácido oxálico es el único caso en el
que R para un ácido carboxílico es igual a un carboxilo R = -COOH. La consecuencia
de este enlace entre ambos carboxilos es la concentración de la densidad
electrónica de manera simétrica hacia ambos carbonos. El efecto inductivo negativo
que ejercen ambos carboxilos es fuerte, lo suficiente para permitir la pérdida
eficiente de de un protón ácido. El primer pKA es mucho más bajo que para cualquier
ácido carboxílico convencional, por lo que es un ácido más fuerte que el ácido
fórmico, el ácido acético y los ácidos carboxílicos convencionales.
Ácido malónico pKA1 = 2.83 pKA2 = 5.69 El ácido malónico es el más sencillo de
los ácidos alquilendicarboxílicos. Estos sistemas 1,3-dicarbonílicos se
caracterizan porque sus ésteres son ácidos débiles en el carbono 2 (pKA = 14). El
efecto inductivo de ambos carboxilos a un carbono de distancia queda evidenciado en
un valor de pKA1 menor que el de un ácido carboxílico convencional, mientras que su
pKA2 es mayor que el de un ácido carboxílico convencional debido al efecto
significativo de repulsión electrostática y la rotación libre de ambos carboxilos.
Serie homóloga de ácidos grasos dicarboxílicos lineales saturados C3 - C16 pKA1C4
= 4.2 pKA1C10 = 4.55
pKA2C4 = 5.6 pKA2C10 = 5.49
A medida que incrementa la longitud de la cadena, la solubilidad en agua disminuye
significativamente y se observa el comportamiento típico de saponificación. Sin
embargo, los ácidos dicarboxílicos presentan ambos extremos cargados eléctricamente
y esto los hace termodinámicamente más solvatables que sus análogos
monocarboxílicos. El segundo pKA es ligeramente más alto debido a que cuando se
sustrae el primer protón, la molécula presenta una carga formal negativa que
incrementa la repulsión electrostática con la base. Los valores promedio de pKA1
para un ácido graso lineal saturado dicarboxílico son ligeramente menores que un
monocarboxílico insaturado, los cuales fluctúan entre 4.2 y 4.55 entre C4 y C10.
Ácido piválico pKA = 5.03 Es el caso más sencillo de un ácido carboxílico unido
a un carbono cuaternario. El efecto inductivo positivo y el impedimento estérico
reducen la acidez con respecto al ácido isovalérico (pKA = 4.77) y valérico (pKA =
4.82)
Ácido acrílico pKA = 4.25 Primer ácido de la serie homóloga de los ácidos
monocarboxílicos α,β-insaturados. Es ligeramente más ácido que el ácido propiónico.
Ácido propargílico pKA = 1.89 Primer ácido de la serie homóloga de los ácidos
α,β-acetilencarboxílicos. Es significativamente más ácido que el ácido propiónico.
La densidad electrónica con geometría cilíndrica del sistema acetilénico sustrae
densidad electrónica en la que se forma un mesómero alénico de geometría lineal que
permite la sustracción eficiente del protón ácido.
Ácidos butenodioicos:
trans:Ácido fumárico
cis:Ácido maleico
pKA1cis = 1.90 pKA1trans = 3.03
pKA2cis = 6.07 pKA2trans = 4.04
Ambos casos son el único ejemplo de un ácido dicarboxílico α,β-insaturado en donde
ambos carboxilos comparten la insaturación. Ambos son más ácidos que un ácido
carboxílico convencional debido a que la distancia entre ambos carboxilos y la
insaturación disminuye significativamente la densidad electrónica en ambos carbonos
carboxílicos, pero no tan drásticamente como en el ácido oxálico.El ácido cis es
más ácido debido a que ambos carboxilos interactúan entre sí. Cuando se desprotona
el primero, el anión carboxilato cis quelata fuertemente al otro protón ácido, por
eso es menos ácido incluso que un ácido carboxílico convencional. En el caso del
ácido trans, los protones ácidos están opuestos.
Ácido acetilendicarboxílico pKA1 = 1.73 pKA2 = 4.40 Es el único caso de un ácido
dicarboxilacetilénico. Es significativamente más ácido que el ácido succínico y los
ácidos butenodioicos. La densidad electrónica con geometría cilíndrica del sistema
acetilénico sustrae densidad electrónica en la que se forma un mesómero alénico de
geometría lineal que permite la sustracción eficiente del protón ácido. El otro
carboxilo ejerce un efecto tanto inductivo como mesomérico negativos.
Ácido benzoico pKA = 4.2 Caso más sencillo y significativo de un ácido
bencenocarboxílico. La acidez es ligeramente menor a la de un ácido carboxílico
saturado. Los ácidos carboxílicos desactivan a los anillos aromáticos y orientan a
meta.
Ácido salicílico pKACOOH = 2.97 El hidroxilo aporta un par electrónico que
estabiliza por resonancia al anión carboxilato formado y por puente de hidrógeno y
dipolo permanente, los cuales interactúan fuertemente y quelatan al hidrógeno
fenólico.
Ácido p-hidroxibenzoico pKACOOH = 4.54 Aunque el hidroxilo aporta el par
electrónico, la dispersión de la carga es más eficiente y por lo tanto no influye
significativamente en la acidez del carboxilo.
Ácido picolínico (Ácido 2-piridinocarboxílico) pKACOOH = 1.0715 En la resonancia
de la piridina, el nitrógeno presenta un efecto mesomérico negativo y eso explica
la baja de densidad electrónica en el carboxilo.
Ácido nicotínico (Ácido 3-piridinocarboxílico) pKACOOH = 2.0 En la resonancia
de la piridina, el nitrógeno presenta un efecto inductivo negativo y eso explica la
baja de densidad electrónica en el carboxilo.
Ácido isonicotínico (Ácido 4-piridinocarboxílico) pKACOOH = 4.96 En la
resonancia de la piridina, el carboxilo se encuentra en la posición más opuesta
posible y en este caso, la dispersión de la carga es más eficiente y por lo tanto
no influye significativamente en la acidez del carboxilo.
Obtención de fuentes naturales
El ácido fórmico fue aislado en 1671 por primera vez por el naturalista inglés John
Ray destilándolo a partir de un lote de hormigas rojas (Formica rufa) machacadas y
maceradas.16171819

El ácido acético es producido por biosíntesis bacteriana, a partir de la

fermentación acética por Acetobacter. El microorganismo transforma el alcohol
etílico en ácido acético, la sustancia característica del vinagre.20 La
fermentación acética del vino proporciona el vinagre debido a un exceso de oxígeno
y es uno de los fallos del vino, un proceso que degrada sus cualidades. Hoy en día,
la ruta biológica proporciona cerca del 10% de la producción mundial, pero sigue
siendo importante en la producción del vinagre, dado que las leyes mundiales de
pureza de alimentos estipulan que el vinagre para uso en alimentos debe ser de
origen biológico. Cerca del 75% del ácido acético hecho en la industria química es
preparada por carbonilación del metanol, explicada más adelante. Los métodos
alternativos (como isomerización de formiato de etilo, conversión de gas de
síntesis, oxidación de etileno y etanol) aportan el resto.2122

El ácido propiónico se produce biológicamente del desdoblamiento metabólico de

ácidos grasos con carbonos impares, y de algunos aminoácidos. Las bacterias del
género Propionibacterium lo catabolizan como producto final de su metabolismo
anaerobio durante el ciclo del Wood-Werkman. Estas bacterias se encuentran
comúnmente en los estómagos de rumiantes, y su actividad es parcialmente
responsable del olor del queso suizo y del sudor.

Todos los ácidos grasos se pueden extraer en mayor o menor medida de fuentes
lipídicas de origen animal o vegetal, generalmente por saponificación de grasas,
acidificación y separación primero por destilación o por cromatografía. El ácido
cítrico fue el primer ácido aislado en 1784 por el químico sueco Carl Wilhelm
Scheele, quien lo precipitó con óxido de calcio y lo recristalizó a partir del jugo
del limón. La producción industrial del ácido cítrico comenzó en 1860, basada en la
industria italiana de los cítricos. En 1893, C. Wehmer descubrió que cultivos de
penicillium podían producir ácido cítrico a partir de la sacarosa. Sin embargo, la
producción microbiana del ácido cítrico no llegó a ser industrialmente importante
hasta la Primera Guerra Mundial que interrumpió las exportaciones italianas de
limones. En 1917, los químicos americanos James Currie y Claudio Colán descubrieron
que ciertos cultivos de Aspergillus niger podían ser productores eficientes de
ácido cítrico, y dos años más tarde Pfizer comenzó la producción a escala
industrial usando esta técnica.

Métodos de síntesis
De acuerdo a las estrategias del análisis retrosintético, se considerarán los
métodos conforme a:

Interconversiones de grupo funcional (FGI) simples

Métodos de conexión C-C
Métodos de desconexión C-C
De acuerdo a la escala a la que realiza la síntesis, se pueden clasificar las
síntesis en industriales y de laboratorio.

Las síntesis industriales de los ácidos carboxílicos difieren generalmente de las

usadas a pequeña escala (en el laboratorio) porque requieren equipamiento
especializado.
Los métodos de preparación a escala en laboratorio con fines de investigación,
instrucción, o producción de pequeñas cantidades de productos químicos suelen
utilizar reactivos más caros.
Interconversiones de grupo funcional
La primera síntesis artificial del ácido fórmico reportada en bibliografía es la
desarrollada por el químico francés Théofile-Jules Pelouze en 1831 a partir de la
reacción del ácido cianhídrico con ácido clorhídrico y ácido sulfúrico
concentrado.2324 Sin embargo los métodos más actuales de síntesis se derivan de los
trabajos que Pierre Eugene Marcellin Berthelot, otro químico francés, realizó entre
1855 y 1856, según los cuales:252627
NaOH + CO → HCOONa
El formiato sódico (HCOONa) posteriormente se hace reaccionar con un ácido para
formar el ácido fórmico y la sal sódica del ácido.
La hidrogenación catalítica del anhídrido carbónico a ácido fórmico se ha
desarrollado industrialmente en fase homogénea.2829
CO2 + H2 → H2CO2
Oxidación de hidrocarburos usando aire. Para los alcanos más simples, el método no
es selectivo. Los compuestos alílicos y bencílicos sufren oxidaciones más
selectivas. El ácido acrílico se genera a partir del propeno. La formación de ácido
benzoico a partir del tolueno, de ácido tereftálico a partir del p-xileno, y de
ácido ftálico a partir del o-xileno, son algunas conversiones ilustrativas a escala
industrial.30

Síntesis de ácido benzoico a partir de tolueno

La oxidación de alcoholes primarios en laboratorio se lleva a cabo con agentes
oxidantes poco específicos, por ejemplo el dicromato de potasio, el reactivo de
Jones, el permanganato de potasio, o el clorito de sodio. El método es adecuado en
condiciones de laboratorio, comparado con el uso industrial del aire, pero este
último es más ecológico, puesto que conduce a menos subproductos inorgánicos, tales
como óxidos de cromo o manganeso.
Por Deshidrogenación de alcoholes, catalizada por bases. Técnica industrial.
Las Aldehído deshidrogenasas (EC 1.2.1.3) son un grupo de enzimas que catalizan la
oxidación de aldehídos31 (R-C(=O)-H) a ácidos carboxílicos (R-C(=O)-O-H). El
oxígeno adicional proviene del agua.
Por Oxidación de aldehídos con dioxígeno del aire, utilizando catalizadores de
cobalto y manganeso.
La hidrólisis de nitrilos es un método muy utilizado en síntesis de ácidos
carboxílicos. La clave se encuentra en la síntesis del nitrilo correspondietne al
ácido carboxílico deseado.
En laboratorio, los ácidos carboxílicos también pueden obtenerse por la hidrólisis
de ésteres, o amidas, obtenidos previamente mediante otros métodos (ejemplo: por
Reacción de Reformatski, o Reacción de Heck), generalmente con catálisis ácida o
básica.
Métodos por conexión C-C
La carbonilación es el método de síntesis de ácidos carboxílicos más versátil
cuando va acompañado a la adición de agua. Este método es efectivo para alquenos
que generan carbocationes secundarios y terciarios, por ejemplo, de isobutileno a
ácido piválico. En la reacción de Koch, la adición de agua y monóxido de carbono
(CO) a alquenos está catalizada por ácidos fuertes. El ácido acético y el ácido
fórmico son producidos por la carbonilación del metanol, llevada a cabo con yodo y
alcóxido, quienes actúan como promotores, y frecuentemente con altas presiones de
monóxido de carbono, generalmente involucrando varios pasos hidrolíticos
adicionales, en el proceso Monsanto y el proceso Cativa, todos son procesos
industriales.

El ciclo catalítico del proceso Monsanto

Las hidrocarboxilaciones se usan alquenos y alquinos como sustrato y se utilizan
catalizadores que involucran la adición simultánea de agua y CO. Este método se usa
para obtener industrialmente ácido propiónico a partir de etileno:
H2C=CH2 + H2O + CO → CH3CH2COOH. Tales reacciones son llamadas algunas veces como
"Química de Reppe". Estas reacciones requieren metales de transición como el rodio
como catalizadores pues se enlazan al CO y lo activan. En la síntesis industrial de
Ibuprofeno, se parte de alcohol benzílico que se convierte en el correspondiente
ácido carboxílico en una reacción catalizada por paladio:32

ArCH(CH3)OH + CO → ArCH(CH3)COOH
En laboratorio, la Carbonilación se lleva a cabo con un reactivo de organolitio o
Grignard:
RLi + CO2 → RCO2Li
RCO2Li + HCl → RCO2H + LiCl

Carbonilación de reactivos de Grignard.