AQI / 2019

Química Analítica I
Facultad de Ingeniería

MÉTODOS
VOLUMÉTRICOS DE
ANÁLISIS
(Volumetría)

MÉTODOS VOLUMÉTRICOS DE
ANÁLISIS
• Fundamento: determinación del volumen de reactivo de
concentración conocida (titulante) que se necesita para
reaccionar por completo con el analito

• Reacción general de una titulación:

aA + tT  productos

donde a moléculas del analito, A, reaccionan con t moléculas

del reactivo, T

1
 AQI / 2019

• El reactivo T –titulante-, es adicionado

gradualmente en la forma de una solución
de concentración conocida. Esta solución
se conoce como solución patrón o estándar

• El titulante suele ser agregado utilizando

una bureta

• La titulación es una técnica de ensayo y

error, capaz de gran precisión y exactitud

(Christian, 2007)

Requerimientos para una titulación

1. Reacción estequiométrica: conocida y bien definida.
Por ejemplo: titulación de ácido acético en vinagre:

HC2H3O2 + NaOH  NaC2H3O2 + H2O

2. Reacción rápida

3. No reacciones laterales. Reacción específica. Las

sustancias interferentes deben ser removidas

2
 AQI / 2019

Requerimientos para una titulación

4. Cambio marcado en alguna propiedad de la solución

cuando la reacción esté completa. Por ejemplo: cambio
en color, pH, etc. Uso de un indicador

5. Reacción cuantitativa, es decir, Keq >> 1  punto final

exacto

Aspectos Generales
• Patrón o Estándar primario:
Compuesto de alta pureza que sirve de referencia en todos
los métodos volumétricos y gravimétricos. Factor importante
en la exactitud de un método. Requisitos:

1. 100.00% puro. Se tolera 0.01 a 0.02% de impurezas.

2. Estable a temperaturas de secado y estable

indefinidamente a temperatura ambiente (estabilidad
atmosférica). Generalmente hay que secarlo antes
de pesarlo

3
 AQI / 2019

Aspectos Generales
• Patrón o estándar primario. Requisitos:

3. Barato y fácil de conseguir.

4. Solubilidad razonable en el medio de titulación.

5. Masa molar razonablemente grande para reducir al

mínimo el error relativo asociado a la operación de
pesaje.

 Desventaja: acceso limitado

 Uso de estándares secundarios (menos puros) 

importante conocer exactamente su pureza

Aspectos Generales
• Solución patrón o estándar (titulante estándar):
Solución de concentración conocida con el que se lleva a
cabo un análisis por titulación.
Propiedades deseadas:

1. Suficientemente estable para que sólo sea necesario

determinar una vez su concentración.

2. Reaccionar rápido con el analito, para reducir al

mínimo el tiempo requerido entre las adiciones del
reactivo.

4
 AQI / 2019

Aspectos Generales
• Solución patrón o estándar (titulante estándar):

Propiedades deseadas:

3. Reaccionar completamente con el analito, para que se

alcance satisfactoriamente el punto final.

4. Reaccionar en forma selectiva con el analito para que

la reacción pueda describirse por una simple ecuación
balanceada.

Aspectos Generales
Métodos para establecer la concentración de una solución
estándar:

1. Método directo: se pesa cuidadosamente una cantidad

exacta de estándar primario, se disuelve en el
solvente adecuado y se lleva a un volumen final en un
matraz volumétrico.

Ejemplo: Describa la preparación de 5.000 L de Na2CO3

0.1000 M (105.99 g/mol) a partir del estándar primario sólido
(pureza: 99.99%)
R/ Colocar 53.00 g de Na2CO3 en un beaker y añadir
agua hasta disolverlo. Transferirlo a un balón volumétrico
de 5.000 L y aforar con agua.

10

5
 AQI / 2019

Aspectos Generales
Métodos para establecer la concentración de una solución
estándar:
2. Método indirecto (Estandarización o Valoración): el
titulante que se ha de valorar se emplea para titular
a) un peso conocido de un estándar primario;
b) un peso conocido de un estándar secundario, o
c) un volumen conocido de otra solución estándar
Ejemplo: Una muestra de 0.5106 g de ftalato ácido de potasio,
KHC8H4O4 (KHP), con una pureza de 99.98 %, se disolvió en
aprox. 50 mL de agua y se tituló con 25.16 mL de NaOH (~0.1
N) hasta el punto final de la fenolftaleína. Calcular la
concentración exacta de la solución de NaOH.

R/ 0.09935 N

11

Aspectos Generales
• Punto de equivalencia:

Es el momento en que la cantidad de titulante añadido es

químicamente equivalente a la cantidad de analito en la
muestra. Se determina aproximadamente a partir de un
cambio físico.

Ejemplos:

1 mol de NaCl vs. 1 mol de AgNO3

0.05 mol de HCl vs. 0.05 mol de NaOH

1 mol de H2SO4 vs. 2 mol de NaOH

12

6
 AQI / 2019

Aspectos Generales
• Punto final:
Cambio físico asociado a la condición de equivalencia que
permite estimar el punto de equivalencia. Aplicación de un
indicador, o uso de instrumentos como colorímetros,
turbidímetros, medidores de temperatura, voltímetros, etc.

Ejemplo:

13

Aspectos Generales
• Error de la titulación (Et):
Diferencia de volumen o masa entre el punto de equivalencia
y el punto final

Et = Vpf - Vpe

Vpf = volumen real para punto final

Vpe = volumen teórico del punto de equivalencia

14

7
 AQI / 2019

Aspectos Generales
• Indicador:
Sustancia química que se añade a la solución del analito para
obtener un cambio físico apreciable (punto final) en o cerca
del punto de equivalencia.

Ejemplos de cambios físicos: aparición o desaparición de un

color, cambio de color, aparición o desaparición de turbiedad,
etc.

15

Aspectos Generales
• Retrotitulación o titulación por retroceso:
 Método que se aplica cuando es necesario añadir un
exceso de solución estándar y luego valorar el exceso con un
segundo reactivo estándar.

 Cuando la velocidad de reacción entre el analito y el

reactivo es lenta (no se logra alcanzar un punto final fino), o
cuando la solución estándar es inestable

 Punto de equivalencia:

cantidad de titulante inicial = cantidad de analito

+ cantidad de segundo titulante

16

8
 AQI / 2019

Aspectos Generales
• Curvas de titulación:
Representaciones gráficas de una variable relacionada con la
concentración del analito en función del volumen de titulante
o reactivo. Ejemplos:
0.10 M NaOH agregado a 25 mL de 0.10 M HCl

17

Aspectos Generales
• Curvas de titulación:

18

9
 AQI / 2019

Clasificación de los Métodos

Volumétricos
1. Ácido-Base: ácidos o bases titulados por medio de
soluciones estándar de bases o ácidos fuertes,
respectivamente. Punto final con indicador o midiendo
cambios en el pH.

2. Precipitación: el titulante forma un producto insoluble

con el analito. Punto final con indicadores o
monitoreando el potencial eléctrico de la solución.

19

Clasificación de los Métodos

Volumétricos
3. Complejometría o Formación de Complejos: el
titulante es un agente acomplejante o quelante, el cual
forma complejos solubles en agua con el analito (un ion
metálico). Ej.: EDTA. Los indicadores forman complejos
muy coloreados con los iones metálicos.

3. Oxidación-Reducción (redox): involucran la titulación

de un agente oxidante por medio de un agente reductor,
o viceversa. Deben existir diferencias suficientemente
grandes entre las capacidades de oxidación y reducción
de estos agentes para que la reacción se complete y
produzca un punto final fino.

20

10
 AQI / 2019

Ejemplos:
Una muestra de 0.4671 g que contiene bicarbonato de sodio
(84.007 g/mol) fue disuelta y titulada con una solución
estándar de ácido clorhídrico 0.1067 M, requiriendo 40.72
mL. La reacción iónica neta es:

HCO3- + H+  H2O + CO2

Calcular el porcentaje de bicarbonato de sodio en la muestra.

R/ 78.14 %

21

Ejemplos:
En el método de Kjeldahl para determinación de nitrógeno, el
elemento es convertido en NH3, el cual es destilado en un
volumen conocido de ácido estándar. La cantidad de ácido
debe ser más que suficiente para neutralizar el NH3 y el
exceso se titula con una base estándar. El amoniaco de una
muestra de 1.325 g de fertilizante se destila en 50.00 mL de
ácido sulfúrico 0.1015 M, y se requieren 25.32 mL de NaOH
0.1980 M para la titulación por retroceso. Calcular el
porcentaje de nitrógeno (N) en la muestra

R/ 5.43 %

22

11
 AQI / 2019

Ejemplos:
Una muestra de 1.000 g conteniendo Na2C2O4 (P.F. 126.0
g/mol) es titulada con 40.00 mL de KMnO4 0.0200 M en
solución ácida. La reacción iónica es:

5C2O42- + 2MnO4- + 16H+  10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O

Calcular el porcentaje de pureza de la muestra.

R/ 25.20 % de pureza

23

12