Las mezclas de gasolina y alcohol se están convirtiendo en una característica común

de muchos países, incluido Brasil (20 ~ 01% de etanol),

Alemania (3 voly, metanol), Sudáfrica - 12 ~ 01%

mezcla de alcohol) y partes de los EE. UU. (10 ~ 01% de etanol).

En Sudáfrica, el alcohol utilizado es un producto del

El proceso Fischer Tropsch de «petróleo del carbón» de SASOL y

la siguiente composición: etanol 67% en peso, propanol

18 wt "/ y 15 wt: /, alcoholes superiores. Más de la mitad

coches en Sudáfrica funcionan con esta mezcla y muchos tienen

problemas experimentados que incluyen corrosión de carburadores,

aquellos carburadores que contienen metales diferentes

siendo particularmente vulnerable.

Se cree que la causa de la corrosión surge en parte

de la presencia de agua Esta contaminación surge

de muchas fuentes, incluido el agua subterránea que encuentra su

camino a tanques de almacenamiento de garaje y la presencia de la

el alcohol permite que el agua se disuelva en la mezcla. A fin de que

determinar por qué parece que la mezcla de combustible de Sudáfrica

crear más problemas que las mezclas utilizadas en otros lugares,

la solubilidad en agua de las diferentes mezclas de alcohol era

investigado en función de la temperatura y

las determinaciones también se hicieron de las líneas de unión para estos

mezclas.

EXPERIMENTAL

Los alcoholes, metanol (grado UVASOL), etanol

(absoluto), 1 -propanol (grado de síntesis) y 1-butanol

(Grado UVASOL) se secaron y destilaron poco antes

utilizar. El método de Lund y Bjerrum ', que requiere

metal de magnesio activado con yodo, se usó para secar

el metanol, etanol y 1-propanol. El 1-butanol era

secado con sulfato de calcio anhidro antes

destilación'. La gasolina (grado 98 octano) no

contiene cualquier producto SASOL y se usó tal como se suministró.

La determinación de las curvas binodales se repitió

dos o tres veces durante un período de 18 meses y sin

se puede encontrar una diferencia aceptable en los resultados. Eraasumió, por lo tanto, que la
composición de la gasolina no

cambiar durante ese período.

Método

Las curvas binodales y las líneas de unión se han determinado para

los cinco sistemas de mezclas de agua y gasolina que contienen (a)

metanol, (b) etanol, (c) 1-propanol, (d) 1-butanol y (e)

una "mezcla SASOL" compuesta de etanol (67% en peso), lpropanol

(18% en peso) y 1-butanol (15% en peso).

Los puntos en las curvas binodales se determinaron a un nivel fijo

temperatura mediante la adición cuidadosa de agua a un peso

mezcla de gasolina y alcohol en un matraz de 100 cm3. los

se añadió agua usando una jeringa a prueba de gas pesada que

estaba equipado con una aguja de línea capaz de dispensar una gota

que pesa menos de 0.01 g. La masa de agua añadida fue

determinado por la diferencia. El matraz fue sacudido cuidadosamente

en un baño de agua controlado y se agregan gotas hasta que

gota de agua causó que la solución clara se volviera turbia.

Los resultados se controlaron pesando cantidades exactas

de gasolina, agua y alcohol, (mezclas que

correspondió a puntos en la curva binodal) en matraces

que fueron sellados y evacuados a nitrógeno líquido

temperaturas Los matraces fueron sacudidos en un baño de agua

y la temperatura se ajustó lentamente hasta la fase

separación ocurrió. Las líneas de enlace se determinaron en

25.o "C utilizando un método adaptado del de

Briggs y Comings3. Mediciones de índice de refracción

se hicieron de todas las mezclas monofásicas de equilibrio (puntos

en la curva binodal) mencionado anteriormente. El refractivo

los datos del índice se trazaron contra el correspondiente
composición en el eje de la gasolina del gráfico triangular.
La trama bidimensional, así generada, sirvió como
Curva "estándar" para esa fase ternaria en particular.
Se eligieron cuidadosamente las mezclas en la región inmiscible
luego se compone por masa en botellas con vidrio esmerilado
tapones Después de que se estableciera el equilibrio en el
baño de agua a 25 ° C y las dos fases bien separadas,
el índice de refracción se determinó para cada uno de los dos
fases La composición de estas mezclas en el binodal
curva se obtuvo por referencia al 'estándar curva. La línea de enlace resultante se verificó para ver si lo hacía
de hecho, pasar a través de la composición de la general
mezcla.
Debido a que las mezclas de combustible usadas en Sudáfrica contenían
entre 10 y 15 vol o% en peso de alcohol, agua detallada
las mediciones de miscibilidad se obtuvieron en variostemperaturas para mezclas en este rango de
composición. En
para asegurar la uniformidad de las mezclas, una acción de 200 g
se preparó una mezcla de cada mezcla de alcohol y gasolina. los
las mediciones de miscibilidad se llevaron a cabo tomando 20cm3
alícuotas con diferentes cantidades de agua con la jeringa
técnica descrita arriba.
RESULTADOS
Las composiciones de los puntos en las curvas binodales para
los cuatro sistemas a 25.o "C se muestran en la Figura I.
efecto de la temperatura en las curvas binodales se puede ver en
La figura 2 donde los datos a 2 ° C y 40 ° C se han graficado.
Los resultados de las determinaciones de línea de unión a 25.o "C son
también se da en la Figura 1. El efecto de la temperatura en el
solubilidad del agua en el loo /, y 20% alcohol-gasolina
mezclas se muestra en Figrrre3.
La precisión de las curvas de convivencia y las líneas de unión
se estima que está dentro del 0,5% en peso y el de los detalles
las medidas de solubilidad son mejores que 0.1% en peso.
DISCUSIÓN
Las Figuras 1-3 muestran que el tipo de alcohol en la mezcla tiene
un efecto significativo sobre la solubilidad del agua. El poder de
el alcohol en la mezcla, para disolver el agua aumenta en el
siguiente orden: metanol, 1-butanol, etanol y lpropanol.
La solubilidad del agua en las mezclas de alcohol
aumenta al aumentar la temperatura (Figuras 2 y 3).
El efecto de una mezcla de alcoholes disueltos en la gasolina
no tiene un efecto sinérgico significativo en el
propiedades de solubilidad de las mezclas como se puede ver en las Figuras
l-3.
Las líneas de unión para las mezclas de metanol y etanol
(Figura I) pendiente en la dirección opuesta a las líneas de unión para
las mezclas de 1-propanol e I-butanol. Esto es porque
el metanol y el etanol son cada vez más miscibles con agua
que es gasolina, mientras que 1 -propanol y 1-butanol son cada uno
más miscible en gasolina que en agua. Por lo tanto, la
composición de la fase rica en agua, para mezclas en el
Las regiones inmiscibles en mezclas de alcohol-gasolina-agua
ser relativamente más rico en agua cuanto mayor sea el número de carbono
del alcohol De hecho, para 1-butanol (y otros más altos
a1coho1s) 4 la fase rica en agua contiene más del 95% en peso. los
tie-lines en la figura fe indican que la composición de la
capa rica en agua que se separa de una mezcla de diesel 86% en peso
que contiene 12% en peso de sustitutos de SASOL contendrá
65 wt ?; de agua. Se cree que este resultado es significativo
se refiere a la naturaleza corrosiva de las mezclas de combustible que contienen
alcoholes como 1-propanol, 1-butanol y otros superiores
alcoholes.
Se cree que la corrosión se produce en el
siguiente manera. El agua se disuelve en la mezcla de combustible (posiblemente
en el tanque de almacenamiento del garaje) y el más propanol en el
mezcla, mayor será la cantidad mantenida en solución. Esta
combustible, siempre que siga siendo una mezcla de una sola fase, debería
causar pequeños problemas de corrosión ya que el agua en general
el contenido es bajo -probablemente menos del 2% en peso. Sin embargo si esto
el combustible se deja reposar en un carburador caliente, gasolina
se evapora dando como resultado la composición global cayendo
debajo de la curva de coexistencia y la división de fase lleva
lugar. Cuanto mayor sea el porcentaje de I-propanol y
alcoholes superiores presentes, mayor será el
concentración de agua en la capa rica en agua. Es
propuso que es esta capa de agua que podría ser
responsable de la corrosión en el alcohol sudafricano
gasolina mezclada