DISEÑO DE REACTOR

DISEÑO Y DIMENSIONAMIENTO DEL REACTOR DE SÍNTESIS DE

METANOL E-101.
Definido el tipo de reactor a emplear, (ver capítulo V de síntesis de proceso) se debe
desarrollar el análisis y/o cálculo de los materiales constructivos y el tamaño del reactor
lo que permitirá diseñar y dimensionamiento del reactor de metanol.

8.2.5.1 Materiales constructivos.

Dentro de los tubos catalíticos, se produce la síntesis del metanol sobre las superficies
activas de los catalizadores, sin embargo también se generan compuestos no deseados
como alcoholes pesados y otros hidrocarburos de punto de ebullición similar al metanol,
dificultando su separación y purificación posterior, estos productos secundarios se
generan principalmente en las paredes de los tubos catalíticos debido a la presencia de
pequeñas cantidades de óxidos de hierro (Heinz Hiller et al. 1985), debido a esto se
deben seleccionar materiales con baja actividad catalítica como los aceros inoxidables
de baja aleación con un contenido de cromo alto. Es de uso común emplear aceros
ASTM SA 789 yaque cumplen con las condiciones de baja actividad, además de
presentar buenas resistencias mecánicas, apto para soldaduras y adecuada operación
a temperaturas elevadas, en Argentina este tipo de acero es equivalente al ASTM 304
[9].

En cuanto al cuerpo del reactor, se decide por el empleo de acero al carbono ASTM
A533, el cual es recomendado por fabricantes de aceros para recipientes sometidos a
presión donde se produzca ebullición de agua, hervidores [10].

8.2.5.2 Dimensionamiento del reactor.

El tipo de reactor empleado, hace evidente que, para su diseño, se deba determinar la
cantidad de tubos catalíticos, las dimensiones de estos y de la carcasa del reactor.

La determinación de las dimensiones del reactor se realiza a partir del cálculo de la

masa de catalizador requerida para alcanzar conversiones adecuadas, lo que involucra
el análisis de un sistema de ecuaciones diferenciales complejas que se resolvieron
mediante el empleo del software MATHCAD 15.

La ecuación de diseño empleada corresponde a la ecuación para un reactor catalítico

de flujo pistón mostrada en la ecuación 8.26 [11].

𝑑𝑋 1 𝑊
=− 𝑟 (8.26)
𝑑𝑊 𝐹𝐴0

Donde 𝑋 es la conversión, 𝑊 es la masa de catalizador, rW es la expresión de la

velocidad de reacción en función de la masa de catalizador, FA0 es el flujo molar inicial
de la especie A, considerada como el componente guía.

La expresión de la cinética de reacción se obtiene a partir de los trabajos presentados

por Mc Neil [12], donde el autor expone un posible mecanismo de reacción para la
síntesis de metanol que involucra la hidrogenación del monóxido de carbono y del
dióxido de carbono para producir metanol.
 𝐶𝑂 + 2𝐻2 ↔ 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑟𝐴

𝐶𝑂2 + 3𝐻2 ↔ 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 𝑟𝐵

Este modelo involucra a ambas especies en la síntesis del metanol, lo cual es

considerado más realista frente a modelos que postulaban que el metanol se sintetizaba
solo a través de la ruta de hidrogenación del monóxido de carbono, ya que se detecta
que en las corrientes de salida de los reactores siempre está presente el agua como un
producto de reacción química.

𝑃𝐶𝐻3𝑂𝐻
𝑃𝐶𝑂 𝑃𝐻2 −
𝐾1𝑒𝑞 𝑚𝑜𝑙
𝑟𝐴 = 1,5 [ ] (8.27)
𝐴1 𝑃𝐶𝑂 𝑃𝐻2 + 𝐵1 𝑃𝐻2 + 𝐶1𝑃𝐶𝑂2 𝑔𝑐𝑎𝑡 𝑠

𝑃𝐻2𝑂 𝑃𝐶𝐻3𝑂𝐻
𝑃𝐶𝑂2 − 𝐾2𝑒𝑞 ∗
𝐾2𝑒𝑞 𝑃𝐻2 2 𝑚𝑜𝑙
𝑟𝐵 = 0,5 2 2
[ ] (8.28)
𝐴2 𝑃𝐶𝑂2 𝑃𝐻2 + 𝐵2 𝑃𝐶𝑂2 + 𝐶1𝑃𝐻2𝑂 𝑔𝑐𝑎𝑡 𝑠

Donde A, B y C son constantes que dependen de la temperatura y Keq son las

constantes de equilibrios de las reacciones A y B.

Los valores para las constantes a la temperatura de operación de 250°C se muestran

en la tabla 8.14.

Tabla 8.14. Valores de las constantes cinéticas para las

reacciones de síntesis de metanol a 250°C

A1 3,762E5

B1 1,536E7

C1 2,993E7

A2 8,939E5

B2 2,368E6

C2 7,702E6

Keq1 1,100E-3

Keq1 1,529E-5

Elaborado a partir de datos extraídos de [12], constantes A,B,C y base

de dato de ASPEN HYSYS © constante de equilibrio.
Las presiones parciales pueden ser expresadas en función de las concentraciones
según la ecuación 8.29

𝑃𝑖 = 𝐶𝑖 × 𝑅𝑔 × 𝑇 (8.29)

Se selecciona al dióxido de carbono como componente guía y se expresa la

concentración de todas las especias en función de la conversión de este, como muestra
la ecuación 8.30 [13].
 𝐹𝐴0 𝜃𝑖 + 𝜈𝑖 𝑋 𝑃 𝑇0 𝜃𝑖 + 𝜈𝑖 𝑋 𝑃 𝑇0
𝐶𝑖 = ( ) = 𝐶𝐴0 ( ) (8.30)
𝑣0 1 + 𝜀𝑋 𝑃0 𝑇 1 + 𝜀𝑋 𝑃0 𝑇

Donde 𝑣0 es el volumen molar de entrada, 𝜈𝑖 es el coeficiente estequiométrico de la

especie i en la reacción química, 𝜃𝑖 es la relación entre el coeficiente estequiométrico
de la especie i y el componente guía A, en este caso resulta ser el dióxido de carbono,
en cuanto a 𝜀 es un valor que tiene en cuenta el cambio de volumen en las reacciones
en fase gaseosa y se obtiene del producto de la fracción molar del componente guía con
la sumatoria de todos los coeficientes estequiométrico.

Debido a que los reactores tubulares funcionan de manera isotérmica, es válido suponer
que la temperatura será constante con lo que la expresión 8.31 queda definida de la
siguiente forma.

𝜃𝑖 + 𝜈𝑖 𝑋 𝑃
𝐶𝑖 = 𝐶𝐴0 ( ) (8.31)
1 + 𝜀𝑋 𝑃0

Remplazando la ecuación 8.31 en la ecuación 8.29 se obtiene la expresión de las

presiones parciales en función de la conversión del monóxido.

𝜃𝑖 + 𝜈𝑖 𝑋 𝑃
𝑃𝑖 = 𝐶𝐴0 ( ) × (𝑅𝑔 𝑇) (8.32)
1 + 𝜀𝑋 𝑃0

A su vez 𝑃𝐴0 = 𝐶𝐴0 𝑅𝑔 𝑇 con lo que la ecuación (8.32) queda finalmente expresada en
función de la concentración y la presión parcial inicial del monóxido de carbono.

𝜃𝑖 + 𝜈𝑖 𝑋 𝑃
𝑃𝑖 = 𝑃𝐴0 ( ) (8.33)
1 + 𝜀𝑋 𝑃0

Las expresiones de la velocidad de reacciones en función de la conversión obtenidas

remplazando la ecuación (8.33) son las siguientes.
𝜃𝐶𝐻3𝑂𝐻 + 𝜈𝐶𝐻3𝑂𝐻 𝑋 𝑃
𝑃𝐴0 ( )
𝜃 + 𝜈𝑐𝑜 𝑋 𝑃 𝜃 + 𝜈𝐻2 𝑋 𝑃 1 + 𝜀𝑋 𝑃0
𝑃𝐴0 ( 𝑐𝑜 ) 𝑃𝐴0 ( 𝐻2 ) −
1 + 𝜀𝑋 𝑃0 1 + 𝜀𝑋 𝑃0 𝐾1𝑒𝑞
𝑟𝐴 =
𝜃𝑐𝑜 + 𝜈𝑐𝑜 𝑋 𝑃 𝜃 + 𝜈𝐻2 𝑋 𝑃 1,5 𝜃 + 𝜈𝐻2 𝑋 𝑃 𝜃 + 𝜈𝑐𝑜2 𝑋 𝑃
𝐴1 𝑃𝐴0 ( ) (𝑃𝐴0 ( 𝐻2 ) ) + 𝐵1𝑃𝐴0 ( 𝐻2 ) + 𝐶1𝑃𝐴0 ( 𝑐𝑜2 )
1 + 𝜀𝑋 𝑃0 1 + 𝜀𝑋 𝑃0 1 + 𝜀𝑋 𝑃0 1 + 𝜀𝑋 𝑃0

𝑃𝐻2𝑂 𝑃𝐶𝐻3𝑂𝐻
𝑃𝐶𝑂2 − 𝐾2𝑒𝑞 ∗
𝐾2𝑒𝑞 𝑃𝐻2 2
𝑟𝐵 =
𝜃𝑐𝑜2 + 𝜈𝑐𝑜2 𝑋 𝑃 𝜃 + 𝜈𝐻2 𝑋 𝑃 0,5 𝜃 + 𝜈𝑐𝑜2 𝑋 𝑃 2 𝜃 + 𝜈𝐻2𝑂 𝑋 𝑃 2
𝐴2 𝑃𝐴0 ( ) (𝑃𝐴0 ( 𝐻2 ) ) + 𝐵2 (𝑃𝐴0 ( 𝑐𝑜2 ) ) + 𝐶1 (𝑃𝐴0 ( 𝐻2𝑂 ) )
1 + 𝜀𝑋 𝑃0 1 + 𝜀𝑋 𝑃0 1 + 𝜀𝑋 𝑃0 1 + 𝜀𝑋 𝑃0

Como puede observarse, las expresiones cinéticas varían con la presión, es importante
entonces, resolver la ecuación de diseño en conjunto con la ecuación de erguen que
representa la caída de presión en lechos poroso, ecuación 8.34 [11].

𝑑𝑦 𝛼
= − (1 + 𝜀𝑋) (8.34)
𝑑𝑊 2𝑦

𝑃
Donde 𝑦 = 𝑃 .
0
Resolviendo el sistema de ecuaciones diferenciales conformadas por la ecuación de
diseño y la ecuación de Ergun se obtiene los valores de conversión y de caída de presión
en función de la masa de catalizadores, los resultados se muestran en formas de
graficas de conversión frente a masa de catalizador y presión de salida en función de
catalizador en las figuras 8.8, 8.9 y 8.10.

Figura 8.8. Grafica de la conversión del monóxido de carbono a metanol

en función de la masa de catalizador en kilogramos. Elaboración propia,
a partir de los resultados obtenidos en la resolución del sistema de
ecuaciones diferenciales.

Figura 8.9. Grafica de la conversión del dióxido de carbono a metanol en

función de la masa de catalizador en kilogramos. Elaboración propia, a
partir de los resultados obtenidos en la resolución del sistema de
ecuaciones diferenciales.
 Figura 8.10. Grafica de la conversión de la presión de salida del reactor en
función de la masa de catalizador en kilogramos. Elaboración propia, a partir de
los resultados obtenidos en la resolución del sistema de ecuaciones
diferenciales.
Teniendo en cuanta que le principal aporte de materia prima para la síntesis de metanol
lo hace el monóxido de carbono, se decide optar por una masa de catalizador de 40.000
kilogramos, a la cual le corresponde una caída de presión de 1,3 bares.

A partir de esta masa de catalizador, el diámetro y la longitud de los tubos catalíticos,

adoptados de bibliografía donde especifican un largo de 5 a 7 metros para reactores
tubulares en la mayoría de las industrias, se calcula el volumen de reactor, ecuación
8.35, y el número de los tubos catalíticos requeridos, ecuación 8.36.

𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 = 𝑊𝑐𝑎𝑡 ∗ 𝜌𝑐𝑎𝑡 ∗ (1 − 𝜙) (8.35)

𝐷2
𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 = 𝑛𝑡𝑢𝑏𝑜𝑠 ∗ 𝜋 ∗𝐿 (8.36)
4

Donde 𝑊𝑐𝑎𝑡 es la masa de catalizador, 𝜌𝑐𝑎𝑡 es la densidad del catalizador y 𝜙 es la

fracción de hueco del lecho de catalizador, 𝑛𝑡𝑢𝑏𝑜𝑠 es el número de tubos, 𝐷 es el
diámetro interno de los tubos y 𝐿 la longitud del tubo catalítico. Los datos los tubos
catalíticos y de los catalizadores empleados se muestran en la tabla 8.3.
 Tabla 8.15. Datos adoptados para los tubos catalíticos y los catalizadores.

-Tubos catalíticos-

Longitud (m) 12

Dinterno (m) 0,038

Dexterno (m) 0,042

-Catalizador-

Densidad (Kg/m3) 1775

Diámetro Partícula 5E-5

Fracción de hueco 0,39

Para finalizar con el dimensionamiento del reactor se debe calcular el diámetro de

carcaza y el tipo y altura de los cabezales. Este cálculo se realiza estableciendo un
paralelismo con el diseño de intercambiadores de calor de carcasa y tubo multitubular,
el espesor de la carcasa se calcula a partir de las normas ASME [14] para recipientes
de presión, definiendo así el diámetro externo, los cabezales se seleccionaron del tipo
elíptico donde la altura de estos es una cuarta parte del diámetro interno según normas
ASME, en la figura 8.11 se presenta un esquema a escala del reactor de metanol.

Los detalles de todos los cálculos pueden verse en el ANEXO C, mientras que en la
tabla 8.16 se resumen los resultados obtenidos y las dimensiones finales del reactor de
síntesis de metanol
Figura 8.11. Vista lateral de Reactor de metanol R-100. Elaboración propia.
 Figura 8.12. Vista transversal de Reactor de metanol R-100. Elaboración propia.

Tabla 8.16 Características y dimensiones del reactor de metanol.

Temperatura isotérmica (°C) 250

Presión de entrada (bar) 70

Presión de salida (bar) 68,7

Conversión CO (%) 94

Conversión CO2 (%) 98

Longitud de reactor (m) 12

Diámetro interno tubos catalíticos 3,8

(cm)
 Diámetro externo tubos catalíticos 4,2
(cm)

Diámetro interno de carcasa (m) 2,91

Diámetro externo de carcasa (m) 2,92

Masa de catalizador (kg) 40.000

Numero de tubos 2.715

En la tabla 8.17 se presenta una comparación en tamaño del reactor frente a dos
reactores de metanol tipo LURGI, uno diseñado de manera teórica [15] y un reactor de
síntesis de metanol real, el cual se extrajo de una publicación de venta en la página web
www.machinio.com[16].

Tabla 8.17. Comparación de las dimensiones del reactor diseñado respecto a datos
de otros reactores encontrados.

Diseño propio Kinetic Modelling Reactor Lurgi-

and Reactor Desing www.Machinio.com
– K. Oba [15] [16]

Longitud (m) 12 12,76 12,2

Diámetro externo (m) 2,93 3,19 2,44

Numero de Tubos 2.715 2.500 1.620

Peso de catalizador 40.000 37.257 No especificado

Caída de presión (bar) 1,3 0,53 No especificado

BALANCE DE MATERIA
REACTOR DE SINTESIS DE METANOL R - 100

La corriente 12, que contiene la mezcla de dióxido de carbono, monóxido de carbono e

hidrogeno, ingresa al reactor catalítico tubular, donde reaccionan para producir metanol
según las reacciones de hidrogenación (59) y (60), liberando calor debido a la
exotermicidad de las reacciones. Este calor es extraído empleando agua en el punto de
ebullición a alta presión, el vapor generado luego se emplea para producir energía
eléctrica para la planta, a través de una turbina.

𝐶𝑂2 + 3𝐻2 ↔ 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ∆𝐻 = −50 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 (7.59)

𝐶𝑂 + 𝐻2 ↔ 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 ∆𝐻 = −92 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 (7.60)

En la figura 7.13 se muestran las corrientes de entrada y salida al reactor tubular de
síntesis de metanol.

31
W31 = 7.850 kg/h
W12 = 6.729 kg/h
P12 = 70 bar P31 = 30 bar
T12 = 210°C T31 =232 °C

12 W13 = 6.729 kg/h

P13 = 68.7 bar
T13 = 250°C
13
R-100 W31 = 7.850 kg/h
P31 = 10 bar
30 T31 = 180 °C

Figura 7.13. Diagrama de corrientes para el reactor de metanol R-100, en la

figura se muestran las corrientes entrantes y salientes junto con los flujos másicos
y las condiciones de presión y temperatura. Elaboración propia.

Para realizar el balance de materia y energía del reactor fue necesario previamente
realizar el diseño del mismo, el cual se encuentra detallado en el capítulo VIII. La
información que se extrae de este diseño es fundamentalmente la conversión de las
reacciones, las que se utilizan para calcular las composiciones de salida del reactor,
según la ecuación 61.

En el diseño antes mencionado también se calculó el calor liberado por las reacciones
químicas, el cual se utilizó para calcular el flujo de agua de refrigeración [5,6].

𝑁𝑖𝑠 = 𝑁𝑖𝑒 + 𝜐𝑖1 𝜉1 + 𝜐𝑖2 𝜉2 (7.61)

Donde el sufijo e indica entrada al reactor y s salida, los sufijos numéricos 1 y 2 se

emplean para indicar la reacción de hidrogenación pertinente, 𝜐𝑖1 es el coeficiente
estequiométrico de la especie i en la reacción 1 y 𝜐𝑖2 es correspondiente a la reacción
2; mientras que ξ es el grado de avance de la reacción química y se calcula según la
ecuación 62 [5][6].

𝜉𝑖 = 𝑋𝑖 ∗ 𝜉𝑀𝐴𝑋 (7.62)

Siendo X la conversión y ξMAX es el grado de avance considerando la máxima

conversión posible, es decir, la conversión completa del reactivo guía.
La tabla 7.13 resume los resultados arrojados por estos cálculos de balance.

Tabla 7.13. Balance de materia y energía para Reactor de síntesis de

metanol R-100

Corrientes

12 13 30 31

Flujo másico 6.729 6.729 6.729 6.729

total (kg/h)

CH4 ------ ------ ----- -----

Flujo Másico de cada especie (kg/h)

H2 842,7 55,12 ----- -----

O2 ------ ----- ----- -----

CO 4.902,0 264,3 ----- -----

H2O 31,4 384,3 7.850 7.850

CO2 908,1 17,9 ----- -----

N2 76,7 76,7 ----- -----

CH3OH ------ 5.931 ----- -----

Temperatura 210 250 180 232

(°C)

Presión (bar) 70 68,7 10 30

Q(KW) 4951

Elaboración Propia.
GRADOS DE LIBERTAD
REACTOR R-100.
En la figura 6.18 se puede observar el diagrama del flujo para el reactor de síntesis de
metanol R-100, en este reactor ingresa una corriente de proceso, corriente 12, la cual
se encuentra acondicionada a la presión y temperatura adecuada, y una corriente de
agua en ebullición o de vapor saturado, corriente 30, el cual circula por fuera de los
tubos con catalizador para mantener la temperatura del reactor en 250 °C.
 Figura 6.18. Diagrama de flujo para reactor R-100.

Las corrientes de salida son dos, la corriente 31 asociada a la corriente de refrigeración

y la corriente 13 que contiene la materia prima no convertida y los productos de reacción
detalladas en las ecuaciones 6.1, 6.2.

𝐶𝑂2 + 3𝐻2 ↔ 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 ∆𝐻 = −50 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 (6.1)

𝐶𝑂 + 𝐻2 ↔ 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 ∆𝐻 = −92 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 (6.2)

La corriente que alimenta al reactor, corriente 12, está compuesta por H2, CO, CO2, la
corriente 13 de salidaestá compuesta por estas especias pero además se agrega a los
productos de reacción los cuales son el metanol(CH3OH) y el agua(H2O), resultando un
total de 5 componentes.

Los grados de libertad para el reactor serán de 𝐺𝐿 = 3𝑁 + 9 − 𝑟𝑄 = 3 ∗ 5 − 2 + 9 = 22

Los grados de libertad verdaderos se obtienen analizando las variables no disponibles

de la tabla 6.7.
 Tabla 6.7. Tabla de valores para las variables Reactor R-100

Numero de 12 13 30 31
Corriente

Temperatura T12=T12º T13 = T13º T30=T30º T31= X

Presión P12=P12º P13=P13º P30=P41º P31=P31

Composición XH2=XH2º XH2= X XH2=0 XH2=0

XCO=XCOº XCO= X XCO=0 XCO=0

XCO2=XCO2º XCO2= X XCO2=0 XCO2=0

XCH3OH=0 XCH3OH= X XCH3OH=0 XCH3OH=0

Caudal Q12 =Q12º Q13 = X Q30= X Q31=X

Area= X Volumen= X

El número de variables no disponible es veinte resultando entonces que los grados de

libertad verdaderos del equipo son 𝐺𝐿𝑉 = 22 − 20 = 2

El reactor posee dos grados de libertad, pudiéndose definir el caudal del refrigerante o
la temperatura de salida de este, y el área de transferencia o el volumen del reactor.

Elaboración Propia