Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Índice de tablas
Objetivos generales
Reconocer la reactividad de los aldehídos frente a la de las cetonas.
Practicar las reacciones de identificación los aldehídos y cetonas.
Comparar la solubilidad del benzaldehído en diferentes solventes.
Comprobar la facilidad de oxidación de los aldehídos frente a las cetonas.
Fundamento teórico
Reactividad
Generalmente los aldehídos son más reactivos que las cetonas por razones estéricas y
electrónicas. Estéricamente, la existencia del hidrogeno en el grupo carbonilo se opone
menos estéricamente al un ataque nucleófilo que el grupo alquilo que tiene la cetona en vez
de ese hidrogeno. Electrónicamente, los aldehídos son más reactivos que las cetonas debido
a su mayor polarización de los grupos carbonilos. Visto de otra forma, un aldehídos solo
posee un grupo alquilo estabilizando la carga de manera inductiva la fracción de carga sobre
el grupo carbonilo en vez de dos grupos alquilos como es el caso de la acetona. Dicho efecto
estabiliza la molécula de la acetona debido a que dispersa la carga de mejor forma que en un
aldehído. (𝑀𝑐𝑀𝑢𝑟𝑟𝑦, 1997)
Lo que no ocurre en el caso del acetaldehído, ya que al ser un aldehído alifático reacciona
fácilmente debido a su estructura y el protón que acompaña al grupo carbonilo es más fácil
de sacar durante la oxidación. (𝑴𝒄𝑴𝒖𝒓𝒓𝒚, 𝟏𝟗𝟗𝟕)
Las cetonas no reaccionan, debido a que no poseen un protón en su estructura, que facilite
la oxidación y se encuentran estabilizadas por efecto inductivo de los grupos alquilo que
acompañan al carbono del grupo carbonilo. (𝑴𝒄𝑴𝒖𝒓𝒓𝒚, 𝟏𝟗𝟗𝟕)
Reactivo de Fehling
La prueba de Fehling es usado generalmente en la identificación de azucares debido a la
presencia del grupo carbonilo. El grupo carbonilo presenta gran poder reductor, debido a
esto al reaccionar en medio ligeramente puede ser oxidado a un grupo carboxilo.
El reactivo de Fehling es una solución de Sulfato de Cobre en medio básico con tartrato
sódico potásico. La función del tartrato sódico potásico es formar complejos con el ion Cu
(II) para de esta manera evitar que debido al medio es fuertemente ácido se forme precipitado
de hidróxido de Cobre.
El reactivo de Fehling reacciona con los aldehídos en una reacción de oxidación-reducción,
esto da paso a la oxidación del aldehído formando un grupo carboxilo y a la reducción del
Cu2+ a Cu1+ el cual precipita como Cu2O(S) de color pardo rojizo.
R1 R1
H O + 2 Cu2+ + 5 OH- O O–
+ Cu2O(S) + 3 H2O
3
Reactivo de Tollens
La prueba de Tollens es usado generalmente para discernir entre un Aldehído y una cetona,
debido a que reacciona selectivamente con los aldehídos. Este reactivo es una solución de
Nitrato de plata en amoniaco. La función del amoniaco es acomplejar a la plata para que en
caso de que exista un aldehído reaccione con este oxidándolo y a su vez reduciendo la plata
Ag+ a plata sólida. Los hidrocarburos sencillos como los esteres, cetonas y hasta los
alcoholesno reaccion con el reactivo de Tollens.(𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)
R1 R1
H O
+ 2 Ag(NH3)2+ + 3 OH- O O– + 4NH3 + 2Ag(S) + 2 H2O
Reactivo de Schiff
El reactivo de Schiff sirve para discernir entre los aldehídos y las cetonas, debido a que
reacciona selectivamente con los aldehídos produciendo una coloración un complejo de
coloración púrpura. Este reactivo una solución de ácido Leucosulfónico con bisulfito de
sodio, el cual se descompone dando dióxido de azufre. Esta solución es incolora que al
reaccionar con un Aldehído pierde su ácido sulfuroso y forma un complejo de color purpura.
(𝐵𝑜𝑛𝑛𝑒𝑟, 1974)
Solubilidad de Aldehídos
La solubilidad de los aldehídos depende mucho del tamaño de la molécula. Por ejemplo, el
formaldehido al tener un solo carbono, forma enlaces puente hidrogeno con el agua haciendo
que este sea soluble totalmente en ella. El acetaldehído al tener un mayor número de
carbonos aumente ligeramente su carácter hidrofóbico. De esa manera que al aumentar la
cantidad de carbonos presente en los aldehídos aumente el carácter hidrofóbico de la
molécula imponiéndose este efecto sobre el efecto que puede generar los puente hidrogeno.
Los Aldehídos que presentan una cadena con un número de carbonos mayor o igual a 5, la
solubilidad disminuyen considerablemente. Los aldehídos presentan solubilidad en en
solventes no polares. (𝑀𝑒𝑖𝑠𝑙𝑖𝑐ℎ, 1992)
Oxidación de Aldehídos
La diferencia de las cetonas y los aldehídos es que estos últimos se oxidan con facilidad en
ácidos carboxílicos mediante oxidantes comunes como el ácido crómico, permanganato y
peróxidos. Los aldehídos se oxidan tan fácilmente que el aire debe eliminarse de sus
contenedores para evitar la oxidación lenta por el oxígeno atmosférico. Debido a que los
aldehídos se oxidan con tanta facilidad, los reactivos moderados como el Ag2O pueden
oxidarlos de manera selectiva en la presencia de otros grupos funcionales susceptibles a la
oxidación. (𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)
4
Fórmula
Propiedades Acetona
estructural
Compuesto orgánico líquido, incoloro, de
Apariencia
olor agradable, inflamable y volátil
Punto de ebullición 56.2 °C
Punto de fusión -95.4 °C
Fácilmente inflamable. Irrita los ojos. La
Riesgos exposición repetida puede provocar
sequedad o formación de grietas en la piel.
DL50 Rata 5800 mg/kg
Toxicología
DL50 Conejo 20000 mg/kg
Fuente: Acetona, MSDS No. 100012, MERCK 2017
5
Fórmula
Propiedades 2,4-dinitrofenilhidrazina
estructural
Apariencia Sólido rojo, Inodoro.
Solubilidad Insoluble
Punto de fusión 200°C
Por ingestión: Irritaciones en mucosas de la
boca, garganta, esófago y tracto. En contacto
Riesgos
con la piel: irritaciones. Por contacto ocular:
irritaciones. Explosivo en estado seco.
Toxicología Mutagénico en ensayos sobre animales.
Fuente: www.insumos-labcentral.unlu.edu.ar.
Fórmula
Propiedades Éter Dimetílico
estructural
Es un líquido, incoloro, de sabor acre y
Apariencia
ardiente.
Punto de ebullición 34,6 °C
Punto de fusión −116,3 °C
Puede perjudicar la fertilidad. Riesgo durante
el embarazo de efectos adversos para el feto.
Riesgos También nocivo por inhalación. Fácilmente
inflamable. Puede formar peróxidos
explosivos.
Toxicología DL50 Conejo 2000 mg/kg
Fuente: Éter Dimetílico, MSDS No. 800856, MERCK 2006
Reactivo de Fehling
Objetivo específico
Estudiar la reactividad de los aldehídos y las cetonas frente al reactivo de Fehling.
Diagrama de proceso
Preparación del Reactivo de Fehling.
Con Acetaldehído
CH3 CH3
H O + 2 Cu2+ + 5 OH- O O–
+ Cu2O(S) + 3 H2O
Oxidación
CH3 CH3
H
H O + O–
H O–
OH
Oxidación de la Acetona
O O–
H3C CH3 + H
O– H3C CH3
OH
O– O
H3C
OH
CH3 + H3C CH3
No Reacciona
Con Benzaldehído
O O–
H O
+ 2 Cu2+ + 5 OH- + Cu2O(S) + 3 H2O
O O–
H
+ H
O– OH
H
O– O O– O–
H H O H
OH + + H
Discusión de resultados
Resultados
El reactivo de Fehling solo reacciona con el Acetaldehído y Benzaldehído, es decir;
reacciona con los aldehídos, la evidencia de esto es la formación de un precipitado rojo
(Óxido de Cobre(I)). El reactivo de Fehling no reacciona con la acetona.
Observaciones
El reactivo de Fehling reacciono de manera efectiva con el Acetaldehído tras someterlo a un
corto tiempo al baño María, lo que indica que no necesito de mucha energía para oxidar a
dicho compuesto. Por otro lado se observa que la acetona no reacciona con el reactivo
Fehling a pesar de ser sometido a baño María por un largo periodo de tiempo. Finalmente el
Benzaldehído logra formar Óxido de Cobre (I) de manera a escasa a una mayor temperatura.
10
La Acetona no reacciona con el reactivo de Fehling debido a que para poder producir Óxido
de Cobre (I) es necesario que se lleve a cabo una reacción de oxidación-reducción. Esta
oxidación que se lleva a cabo en el grupo carbonilo (debido a que el cobre se reduce al pasar
de Cu (II) a Cu (I)) en el caso de la Acetona no se ve favorecida debido a que no presenta
un hidrogeno que puede servir para protonar a esta especie (la acetona). Por otro lado, el
Acetaldehído y Benzaldehído si poseen dicho Hidrogeno en el grupo carbonilo, lo que ayuda
a que estos compuesto se puedan oxidar fácilmente.
Conclusión
El reactivo de Fehling reacciona de manera selectiva con los aldehídos. La evidencia de esta
reacción se da por la formación del Cu2O(S) de color rojo.
Reactivo de Tollens
Objetivo específico
Comprobar la selectividad del reactivo de Tollens sobre los aldehídos
Diagrama de proceso
63 °C
Ácido benzoico
Acetaldehído Benzaldehído
3 gotas 3 gotas Espejo de plata
Reactivo
de
Tollens 5 Ácido etanoico
ml Espejo de plata
Calentar a
baño maría
2 AgNO3 (ac) + 2 H2O (l) + 2 NH3 (ac) 2 (NH4) NO3 (ac) + 2 AgOH (s)
11
O O
63 °C
H3C C + 2 AgOH H3C C + H2O + 2 Ag (s)
H OH Espejo
Discusión de resultados
Resultados:
Tabla 9: Rapidez de formación del espejo
Reactivo
Acetaldehído Benzaldehído
Rápida Lenta
Observaciones:
El benzaldehído forma el espejo un poco más lento debido a la solubilidad parcial en el
reactivo de Tollens., debido al anillo aromático apolar del benzaldehído.
Con ambos reactivos se formó el espejo de plata en las paredes del tuvo, no obstante,
también se formó un precipitado negro debido a que el tubo no estaba completamente
limpio
Conclusión:
Ambos son aldehídos reaccionan con el reactivo de Tollens, lo cual se verifica en la
formación de un espejo de plata en las paredes del tubo
Reactivo de Schiff
Objetivo específico
Poder reconocer un aldehído de una cetona con el reactivo de Schiff.
12
Diagrama de proceso
Discusión de resultados
Resultados
El reactivo de Schiff es el producto de la decoloración de la fucsina con dióxido de azufre.
Observaciones
Al principio ambas mezclas son incoloras, pero al agregarle el reactivo de Schiff la
muestra que contiene acetaldehído se torna color rosado, la otra muestra que contiene
acetona sigue siendo transparente.
Conclusión
El reactivo de Schiff nos ayuda en el reconocimiento de aldehídos, la prueba es positiva
si mi muestra que inicialmente es incolora pasa a una coloración rosada
Objetivo específico
Identificar la reactividad de formación de cristales de bisulfito sobre el acetaldehído,
benzaldehído y la acetona
Diagrama de proceso
14
Con benzaldehído
O – + O H
O Na
C
H H C
+ H C
Na HSO3 -
O S O
O S O
O Na
HO
benzaldehído bisulfito de sodio
Con acetaldehído
– +
O O Na O H
C
H CH3 H C CH3 H C CH3
+
Na HSO3 -
O S O
O S O
O Na
HO
Etanal bisulfito de sodio
Con acetona
– +
O O Na O H
C
H3C CH3 H3C C CH3 H3C C CH3
+ -
Na HSO3
O S O
O S O
O Na
HO
Acetona bisulfito de sodio
15
Discusión de resultados
Resultados
Tabla 10: Cantidad de formación de sal
Observaciones
El benzaldehído produce sal de bisulfito sodio en mayor cantidad debido a que su grupo
carbonilo está menos impedida, lo cual no ocurre con la cetona y acetaldehído
Conclusión
Los aldehídos y cetonas no impedidas en presencia de bisulfito de sodio en frío
reaccionan rápidamente para formar sales de bisulfito de sodio
16
Objetivo específico
Obtener cristales de 2,4 dinitrofenilhidrazonas (D.N.F.H.) y tomarles las temperaturas de
fusión, los cuales se diferenciarán de acuerdo a su reactivo de origen.
Diagrama de proceso
Discusión de resultados
Resultados
En la experiencia se utilizó acetaldehído con 2,4 dinitrofenilhidrazina, el producto
obtenido presenta las siguientes características:
Tabla 12: Características experimentales del producto formado
Observaciones
Los cristales formados son muy solubles en alcohol, en el proceso de recristalización se
utilizó 20 ml de alcohol para diluir los cristales por completo.
Conclusión
Podemos emplear esta técnica (preparación de una DNFH) en el reconocimiento de
sustancias químicas, y se fundamenta en los diferentes cristales que se forman, en
conclusión, los cristales de acetona, acetaldehído, benzaldehído y acetofenona poseerán
diferentes formas y diferentes puntos de fusión.
Objetivo específico
Analizar la solubilidad del benzaldehído en agua, alcohol absoluto y éter dietílico.
Diagrama de proceso
Discusión de resultados
Resultados
La solubilidad del benzaldehído en agua es demasiada baja, mejor dicho, es poco miscible en agua.
N° de gotas para
Solvente Solubilidad
mantener una sola fase
Agua Muy baja 1a2
Alcohol Alta 24 a 25
Éter dietílico Alta 24 a 25
Observaciones
Al agregar 1 gota de Benzaldehído en agua, ésta automáticamente se suspende en la
película superior del agua, esto demuestra la poca solubilidad que existe.
Al agregar 24 gotas de Benzaldehído al éter dietílico esta mezcla se mantiene en una sola
fase, y si echamos más gotas el benzaldehído se encontraría en exceso, con esto se
demuestra la alta solubilidad del benzaldehído en éter dietílico.
Conclusión
El benzaldehído no es soluble en agua (poco miscible), pero sí es muy soluble en alcohol
absoluto y éter dietílico (el benzaldehído es miscible en estas sustancias).
Oxidación atmosférica
Objetivo específico
Comprobar la oxidación del benzaldehído con oxígeno y sin catalizadores
Diagrama de proceso
Benzaldehído
1 gota
Ácido benzoico
cristales
Dejar por 60 min
Mecanismo
La autooxidacion del benzaldehído transcurre a través de un mecanismo de radicales en
cadena, formándose en primer lugar el radical benzoilo, que continua reaccionando hasta
ácido benzoico. (Backstrom 1934)
O O H O O H
C C C
O C O
O O
Ácido perbenzoico
21
H O H
O O C 2 C
C O O
O H Ácido benzoico
Discusión de resultados
Resultados
Tabla 14: Características del producto formado
Observaciones
La oxidación atmosférica del benzaldehído, tuvo un tiempo de reacción moderado
(aprox. 40 min)
22
Conclusión
Se comprobó la oxidación del benzaldehído con el oxígeno del aire, lo cual se verificó
por la formación de ácido benzoico en forma de cristales blanco.
Bibliografía
Etanol, MSDS N°107017, MERK. (2017). USA.
Rakoff, H., & Rose, N. C. (1974). "Química orgánica fundamental". México: Limusa.
Vidal, J. (1941). Curso de química orgánica y nociones de química biológica . Buenos Aires:
Editorial Estrella.
Bonner, William A.; Castro, Albert J. (1974). Química orgánica básica (3ª edición). Madrid:
Alhambra
http://bioquimicamarzo-julio.blogspot.pe/2014/06/prueba-de-fehling.html
https://sites.google.com/site/organicaiii/quimica_organica/quimica-organica-iii-
nueva/quimica-organica-iii-2009-2012/experimentos-analisis-funcional-2010/e7---
e8/e8b/reaccion-de-aldehidos-y-cetonas