Portada

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“Sales de diazonio: Síntesis de naranja II”

GRUPO N° 1

INTEGRANTES: Padilla Erazo Armando Alamiro

Patiño Cusi Rolando
Perez Jara Angie Pierina Dessire

DOCENTES: Mg. Emilia G Hermoza Guerra

Dra. Ingrit E. Collantes Díaz

LIMA – PERÚ

2019
 2

Índice general

Portada ........................................................................................................................ 1
“Sales de diazonio: Síntesis de naranja II” ................................................................... 1
Índice general............................................................................................................... 2
Índice de figuras ........................................................................................................... 3
SALES DE DIAZONIO: SÍNTESIS DE NARANJA II ..................................................... 4
Objetivos .................................................................................................................. 4
Fundamento teórico ..................................................................................................... 4
Diagrama de flujo de procesos ..................................................................................... 6
Preparación del naranja II ......................................................................................... 6
Prueba de tinción ...................................................................................................... 6
Ecuaciones químicas y mecanismos de reacción ......................................................... 7
Preparación del naranja II ......................................................................................... 7
Discusión de resultados ............................................................................................... 8
Resultados obtenidos en laboratorio ......................................................................... 8
Preparación del naranja II ......................................................................................... 8
Prueba de tinción .................................................................................................... 11
Observaciones del laboratorio ................................................................................ 12
Preparación del naranja II ....................................................................................... 12
Prueba de tinción .................................................................................................... 13
Discusión de resultados del laboratorio .................................................................. 13
Preparación del naranja II ....................................................................................... 13
Prueba de tinción .................................................................................................... 13
Conclusiones.............................................................................................................. 13
Preparación del naranja II ....................................................................................... 13
Prueba de tinción .................................................................................................... 14
Bibliografía ................................................................................................................. 14
Anexos ....................................................................................................................... 15
Aplicaciones industriales......................................................................................... 15
Síntesis y caracterización de nuevos receptores cromogénicos funcionalizados con
colorantes azoicos conteniendo anillos de tiazol ......................................................... 15
Resumen ................................................................................................................ 15
Parte experimental.................................................................................................. 15
Conclusiones .......................................................................................................... 16
 3

Índice de figuras
Figura 1. Secuencia de reacciones para la obtención de naranja II. (Luis) ................... 4
Figura 2. Reacción de β-naftol y la sal de diazonio. (UNED) ........................................ 5
Figura 3. Importancia de la adición de NaOH para la β-naftol. (UNED) ........................ 5
Figura 4. Pesado del hielo picado. ............................................................................... 8
Figura 5. Pesado del ácido sulfanílico .......................................................................... 8
Figura 6. Adición de HCl 20% a la mezcla de ácido y nitrito de sodio. .......................... 9
Figura 7. Adición de NaOH a la beta naftol. ................................................................. 9
Figura 8. Adición de la sal de diazonio a la beta-naftol. ................................................ 9
Figura 9. Enfriado de naranja II. ................................................................................. 10
Figura 10. Filtrado de naranja II.................................................................................. 10
Figura 11. Pesado de naranja II. ................................................................................ 10
Figura 12. Calentamiento de las telas. ....................................................................... 11
Figura 13. Pesado de pequeñas muestras de naranja II. ........................................... 11
Figura 14. Disolución de las muestras de naranja II. .................................................. 11
Figura 15. Teñido de las telas en diferentes soluciones de naranja II. ........................ 12
 4

SALES DE DIAZONIO: SÍNTESIS DE NARANJA II

Objetivos
 Conocer las reacciones de copulación de las sales de diazonio.
 Obtener colorantes azoicos, a partir de las reacciones de diazotación y copulación,
del ácido sulfanílico.

Fundamento teórico
Obtención de Naranja II

La obtención del naranja II a partir del ácido sulfanílico se realiza mediante la formación
de una sal de diazonio que actúa como electrófilo. Después se realiza una reacción de
copulación o acoplamiento de un compuesto aromático con un anillo activado para dar
un compuesto AZO en dos etapas.
Los colorantes son sustancias coloridas, solubles que se adhieren
permanentemente a las fibras textiles, cuero, plumas, papel, etc. Para que un
compuesto orgánico tenga color debe tener uno o más grupos insaturados como el
-NO2 (nitro), -N=N (azo) a los que se le llama cromóforos unidos a un anillo
aromático y para que se adhieran
permanentemente a una fibra debe tener grupos atómicos como el -OH fenílico a
-NRR¨ (amino) a los que se les denomina auxocromos. (Luis)

Figura 1. Secuencia de reacciones para la obtención de naranja II. (Luis)

 5

Síntesis de Naranja II

Se utiliza una disolución alcalina de β-naftol, la cual se vierte lentamente sobre una sal
de diazonio recientemente preparada y mantenida a 0º C. Se observa un cambio en la
solución adquiriéndose un color anaranjado. Al finalizar la adición se observa un
espesamiento en la adición por la formación del colorante azoico. Esto se debe a la
reacción de copulación que se da entre la β-naftol y la sal de diazonio, aumentando la
viscosidad de la solución y la formación de un sólido naranja. (Luis) (UNED)

Figura 2. Reacción de β-naftol y la sal de diazonio. (UNED)

La reacción de copulación se da en un medio homogéneo. La sal de diazonio se

encuentra soluble en el agua. La sal de diazonio se encuentra soluble en el agua, pero
la β-naftol no es soluble en el agua. Para conseguir su solubilidad en medio acuoso, se
disuelve previamente en una solución diluida de NaOH, con lo que pasa en forma de
naftanato, soluble en el agua. (Luis) (UNED)

Figura 3. Importancia de la adición de NaOH para la β-naftol. (UNED)

Para disminuir la solubilidad del colorante en agua; es decir, para recuperar la mayor
cantidad de colorante formado, se añade una pequeña cantidad de NaCl, agitando hasta
su disolución. Luego, se filtra a vacío utilizando un embudo Buchner, utilizando etanol
para arrastrar el agua presente en el colorante que se encuentra en el embudo. (Luis)
(UNED)
 6

Diagrama de flujo de procesos

Preparación del naranja II

Prueba de tinción
 7

Ecuaciones químicas y mecanismos de reacción

Preparación del naranja II

Reacción de diazotación como 1era parte

Inicialmente con el nitrito de sodio y el ácido clorhídrico:

En la protonación de la amina

El ácido sulfanílico comercial se encuentra normalmente en forma de zwiterión (doble

ion).

Para la copulación y por consiguiente preparación del colorante azoico

 8

Mecanismo de Reacción de la Copulación

Discusión de resultados

Resultados obtenidos en laboratorio

Preparación del naranja II

Figura 4. Pesado del hielo picado.

Figura 5. Pesado del ácido sulfanílico

 9

Figura 6. Adición de HCl 20% a la mezcla de ácido y nitrito de sodio.

Figura 7. Adición de NaOH a la beta naftol.

Figura 8. Adición de la sal de diazonio a la beta-naftol.

 10

Figura 9. Enfriado de naranja II.

Figura 10. Filtrado de naranja II.

Figura 11. Pesado de naranja II.

 11

Prueba de tinción

Figura 12. Calentamiento de las telas.

Figura 13. Pesado de pequeñas muestras de naranja II.

Figura 14. Disolución de las muestras de naranja II.

 12

Figura 15. Teñido de las telas en diferentes soluciones de naranja II.

Observaciones del laboratorio

Preparación del naranja II

 Al pesar el carbonato de sodio 0,4 g observamos que era de color blanco en forma
de pequeños gránulos pequeños.
 Al pesar 1 g de ácido sulfanílico era de color blanco y gránulos de mediano tamaño.
 En un vaso precipitado lo mezclamos con 25mL de agua se observaba una
solución incolora.
 Paralelamente armamos en la olla un baño de hielo y el vaso precipitado lo
acomodábamos ahí.
 El hielo lo metimos en el trapo y procedíamos a chancarlo con la zapatilla para que
se convierta en hielo picado donde pedían 10 g.
 Al añadir 4mL de nitrito de sodio al 10% la solución seguía siendo incolora mientras
que a medida pasaba tiempo en el baño de hielo se tornaba de un color naranja
con marrón bajo.
 Luego agregamos 4mL de HCl al 20% a la solución que se encontraba en el baño
de hielo que al instante en unos segundos se formaron 2 fases la que se encontraba
en la parte superior un color lechoso y la parte inferior color crema bajo.
 En un matraz Erlenmeyer pesamos 0,8 g de 𝛽 – naftol era sólido en pequeños
trozos color piel que al añadir 0,4mL de NaOH se observaba un color marrón y
también lo acomodamos en el baño de hielo.
 Teníamos que esperar que la temperatura este alrededor de 0-5℃ e ir controlando
con el termómetro, que luego añadíamos al vaso precipitado que contenía la sal de
diazonio la solución marrón de 𝛽 – naftol y NaOH.
 En el instante de ir añadiendo se tornaba de un color rojo con anaranjado intenso
mientras que a medida que agitábamos la solución se coloreaba de un anaranjado
intenso que al ir agitando más con la bagueta se notaba un poco espeso.
 Dejamos reposar la solución por unos 20 min a temperatura ambiente y luego
añadimos 4 g de NaCl, luego en un vaso precipitado de 50mL vertimos etanol y lo
pusimos en el hielo, para proceder a la filtración usando 2mL de etanol en frío.
 Al obtener el precipitado en el papel filtro era de un color anaranjado fuerte con
unas manchitas rojas el cual era el producto final y pesaba 7.35 g.
 13

Prueba de tinción

Discusión de resultados del laboratorio

Preparación del naranja II

 En el proceso de dilución del ácido sulfanílico con Na2 CO3 y agua, al inicio el ácido
sulfanílico es insoluble en el agua y al añadir Na2 CO3 lo hidroliza cambiando la
carga zwitterson para volverla negativa y permite que disuelva en el agua donde el
grupo amino se protona.
 Con el NaNO2 y el HCl se produce el ataque del ion nitrosonio NO+ el cual se deriva
de la protonación del ácido nitroso por un ácido fuerte, seguido de pérdida de una
molécula de agua, donde el grupo amino actúa como nucleófilo y el ion nitrosonio
como electrófilo.
 Luego de terminar de añadirlo se produce la diazotación originándose la sal de
diazonio.
 Para obtener los colorantes azoicos, en general, por la reacción de azocopulación
que consta de 2 etapas: en primer lugar, la diazotación de una arilamina primaria
para obtener una sal de diazonio, y en segundo lugar la copulación de esta sal de
diazonio con una arilamina disustituida, fenoles y naftoles que se da principalmente
por una reacción de sustitución electrofílica aromática.
 La copulación en naftoles en este caso del β − naftol ocurre en medio básico pH=7-
10 con una reacción SEA.
 Al añadir NaCl la función principal es el efecto del ion común donde se caracteriza
por precipitar mayor cantidad de producto.
 Al lavarlo con etanol frío permite una mejor filtración para obtener mayor producto
que se puede encontrar en las paredes del vaso precipitado.
 Lo que obtenemos es el naranja II, el cual es un colorante azoico ya que según su
estructura es la siguiente R − N ≡ N − R1 siendo este muy estable debido a los
sustituyentes R, R1 pertenecientes al grupo arilo, también el enlace −N ≡ N −
pertenece al grupo azo, lo cual le da el color característico al compuesto.

Prueba de tinción
 En el proceso de calentamiento, para ambas muestras analizadas, la intensidad
de color naranja en las telas no era la misma, puesto que una de ellas contenía
alumbre y la otra no.

Conclusiones

Preparación del naranja II

 Comprobamos como obtener una sal de diazonio a partir del ácido sulfanílico
por una reacción diazotación.
 Comprobamos la reacción de copulación de la sal de diazonio con el
compuesto de β − naftol en una reacción de sustitución electrofílica aromática
(SEA) obteniendo como producto el colorante azoico el naranja II.
 14

 Identificamos las condiciones a la cual se daba la diazotación en función de la

temperatura siendo un factor importante en la experiencia, obteniendo 7,35 g
de Naranja II.

Prueba de tinción


Bibliografía
Ábalos, T., Pardo*, T., Martínez-Máñez, R., & Sancenon, F. (Octubre de 2009). Scielo.
Obtenido de http://www.scielo.org.pe/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1810-
634X2009000400002

Luis, A. L. (s.f.). Síntesis de Naranja II. Obtenido de https://vdocuments.mx/26019895-

sintesis-de-naranja-ii.html

UNED. (s.f.). Síntesis de colorantes azoicos. Obtenido de https://info.uned.es/ca-

valdepenas/pdf/laboratorio/Fundamentos%20Quimicos%20de%20la%20Ingenieri
a.pdf
 15

Anexos

Aplicaciones industriales

Síntesis y caracterización de nuevos receptores cromogénicos funcionalizados

con colorantes azoicos conteniendo anillos de tiazol

Resumen

En estos últimos años la química supramolecular aplicada al desarrollo de sensores

cromogénicos para la detección de especies iónicas ha experimentado gran auge. En
el presente trabajo se menciona la síntesis, caracterización y respuesta frente a la
coordinación de cationes metálicos (Cd2+, Cu2+, Hg2+, Fe3+, Ni2+, Pb2+ y Zn2+) de una
familia de receptores cromogénicos funcionalizados con éteres corona y colorantes
azoicos derivados del tiazol.

El espectro UV-visible de estos receptores está caracterizado por la presencia de una

banda centrada 580nm, responsable del color azul que presentan las disoluciones de
estos compuestos en acetonitrilo. La coordinación selectiva de algunos cationes
metálicos con la unidad macrocíclica de los receptores produce desplazamientos
importantes de la banda del visible. Las respuestas más selectivas las presentaron los
receptores L4 y L5 con P2+ y Hg2+, respectivamente. Estos 2 cationes son importantes en
los desplazamientos hacia la banda de transferencia de carga azul. Estos
desplazamientos hacia el azul son indicativos de una coordinación preferente con el
macrociclo. El receptor L5 produce un desplazamiento de 180 nm en presencia de Hg2+.

Parte experimental

Los reactivos utilizados son comerciales y se usaron sin purificación. Las reacciones
sensibles al aire/agua se llevaron a cabo en material de vidrio seco y en atmósfera de
argón. El acetonitrilo se secó con CaH2 y se destiló antes del uso. Las disoluciones de
cationes metálicos en acetonitrilo (5,0 x 10 mol dm) fueron preparadas empleando sales
de perclorato o triflato de los cationes Al, Ag, Cd, Cu, Fe, Hg, Ni, Pb y Zn. Los estudios
de protonación de los receptores se realizaron empleando disoluciones de los mismos
en acetonitrilo y añadiendo ácido perclórico. Los estudios de fluorescencia se realizaron
 16

con disoluciones de los receptores previamente desgasificadas y en presencia de todos

los cationes metálicos seleccionados.

El comportamiento UV-visible de los receptores solos y de los receptores en presencia

de cationes metálicos se estudió con un espectrómetro Perkin Elmer Lambda 35. La
concentración de ligandos empleada en las medidas UV-visible fue de 5,0 x 10 mol dm
en acetonitrilo. Se registraron espectros UV-visibles en presencia de cantidades
equimolares de todos los ligandos y de los cationes metálicos correspondientes.

Los espectros de resonancia magnética nuclear de H y C se realizaron con un

espectrómetro Varian Gémini. Se emplearon como referencias internas el TMS y el
CHCl3 residual que contiene el CDCl. También se realizaron estudios de resonancia
magnética nuclear de H y 13C en presencia de protones. En estos estudios de
protonación el receptor correspondiente (en concentración 1,0 x 10 mol dm) se disolvió
en acetonitrilo deuterado y valorado con ácido perclórico.

Conclusiones

En este trabajo se han sintetizado seis receptores conteniendo agrupaciones macro

cíclicas de diversos tamaños y conteniendo distintos tipos de heteroátomos (oxígeno,
azufre, nitrógeno) como unidades coordinantes y un colorante azoico derivado del tiazol
como unidad indicadora. Los espectros UV-visible de estos receptores tienen una
característica de estar presente en una banda de transferencia de carga centrada a 575
nm y que es responsable del color azul que presentan sus disoluciones en acetonitrilo.
Se ha estudiado el comportamiento UV-visible de estos receptores en presencia de
protones y de ciertos cationes metálicos. Dependiendo de la naturaleza del catión
metálico se observan dos tipos de coordinación: (i) con el macrociclo y (ii) con los
heteroátomos presentes en la parte aceptora (colorante) de los receptores. Los
resultados más destacados se han obtenido para los receptores L4 y L5 en presencia
de los cationes Pb y Hg, respectivamente. (Ábalos, Pardo*, Martínez-Máñez, &
Sancenon, 2009)