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Tarea de Fisicoquimica
Tarea de Fisicoquimica
BENEMÉRITA
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA
DE PUEBLA
Fisicoquímica IV
Profa. María Catalina Rivera Morales
Otoño 2017
10.1 Suponiendo que la ley de Raoult es valida, realice los cálculos siguientes para el
sistema benceno(1)/tolueno(2)
a. Se conoce x1=0.33 y T=100ºC, encuentre y1 y P
b. Se conoce y1=0.33 y T=100ºC, encuentre x1 y P
c. Se conoce x1=0.33 y P=120KPa, encuentre y1 y T
d. Se conoce y1=0.33 y P=120KPa, encuentre x1 y T
e. Concidere T=105ªC y P=120KPa, encuentre x1 y y1
f. Para el inciso e, si la fracción mol global del benceno es z1=0.33, ¿cuál es la
fracción molar de vapor en el sistema de dos fases?
g. ¿Por qué es probable que la ley de Raoult sea un excelente modelo del EVL,
para este sistema, en las condiciones establecidas (o calculadas)?
a)
Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 0.33
y1 ¿?
T/ºC 100
P/KPa ¿?
Componente A B C Psat
Benceno(1) 13,7819 2726,81 217,572 180,452793
Tolueno(2) 13,932 3056,96 217,96 75,0165604
Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 ¿?
y1 0.33
T/ºC 100
P/KPa ¿?
Componente A B C Psat
Benceno(1) 13,7819 2726,81 217,572 180,452793
Tolueno(2) 13,932 3056,96 217,96 75,0165604
1
𝑃= = 92.9418
0.33 0.67
+
180.4527 75.0165
0.33(92.9418)
𝑥1 = = 0.1699
180.4527
c)
Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 0.33
y1 ¿?
T/ºC ¿?
P/KPa 120
Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 ¿?
y1 0.33
T/ºC 100
P/KPa ¿?
Componente A B C Pisat
Benceno(1) 13.7819 2726.81 217.572 180.452793
Tolueno(2) 13.932 3056.96 217.96 75.0165604
1
𝑃= = 92.9359
0.33 0.67
+
180.452793 75.0165604
(0.33)(92.9359)
𝑥1 = = 0.1699
180.452793
e)
Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 ¿?
y1 ¿?
T/ºC 105
P/KPa 120
Componente A B C Pisat
Benceno(1) 13,7819 2726,81 217,572 206,141423
Tolueno(2) 13,932 3056,96 217,96 87,0563285
120 − 87.0563285
𝑥1 = = 0.2766
206.141423 − 87.0563285
(0.2766)(206.141423)
𝑦1 = = 0.4751
120
f)
Sistema Benceno(1)/Tolueno(2)
x1 ¿?
y1 ¿?
z1 0.33
T/ºC 105
P/KPa 120
Componente A B C Pisat
Benceno(1) 13,7819 2726,81 217,572 206,141423
Tolueno(2) 13,932 3056,96 217,96 87,0563285
Para determinar la presión en el punto de rocío (Procío) se toma zi = yi; entonces: z1=y1=0.33
y z2=y2=0.67.
1
𝑃𝑟𝑜𝑐í𝑜 = = 107.561472
0.33 0.67
206.141423 + 87.0563285
Al encontrarse la presión conocidas entre las presiones Procío y Pburbuja se puede hacer un
cálculo de vaporización instantánea.
i Ki
1 1,71784519
2 0,7254694
(0.33)1.71784519 (0.67)0.7254694
+ =1
1 + 0.71784519𝜈 1 − 0.2745306𝜈
i Ki Ki-1
1 1,71784519 0,71784519
2 0,7254694 -0,2745306
Iteración
1 1,000000000000000000
i yi
1 0,33
2 0,67
10.2 Suponiendo que la ley de Raoult es válida prepare un diagrama P-x-y para una
temperatura de 30ºC, y un diagrama t-x-y para una presión de 90 kPa para uno de los
sistemas siguientes:
a) Benceno(1)/etilbenceno(2)
b) 1-clorobutano(1)/clorobenceno(2)
Diagrama P-x-y
A B C T/°C
1-Clorobutano 13,7965 2723,73 218,265
90
Clorobenceno 13,8635 3174,78 211,7
xi P/Kpa yi
0 28,23409 0
0,1 39,68180077 0,35963888
0,2 51,12951015 0,55823412
0,3 62,57721953 0,68416839
0,4 74,02492891 0,77115203
0,5 85,47263829 0,8348355
0,6 96,92034767 0,88347507
0,7 108,3680571 0,92183834
0,8 119,8157664 0,95287082
0,9 131,2634758 0,97849052
1 142,7111852 1
100.00000
80.00000
1-Clorobutano
60.00000
Clorobenceno
40.00000
20.00000
0.00000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composición
Diagrama T-x-y
A B C P/Kpa
1-Clorobutano 13,7965 2723,73 218,265
90
Clorobenceno 13,8635 3174,78 211,7
127,352221 370,8247175 90 0 0
113 263,5626747 59,49669091 0,14947768 0,43774151
110 244,4837329 54,31173327 0,1876631 0,50978417
107 226,4717562 49,49359511 0,22887798 0,57593777
104 209,4880886 45,02332593 0,27347301 0,63654821
101 193,4943923 40,88248742 0,32184588 0,69194859
98 178,4526861 37,05316338 0,37444848 0,7424593
95 164,3253833 33,51796876 0,43179533 0,78838815
92 151,0753297 30,26005766 0,49447343 0,83003041
89 138,6658412 27,2631303 0,56315389 0,86766897
86 127,0607414 24,51143899 0,63860562 0,90157449
74,7134583 90 16,10122218 1 1
110
105
100
95 1-Clorobutano
90 Clorobenceno
85
80
75
70
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Composición
Componente A B C Pisat
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 185,671843
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 23,1113747
1
𝑃 = (185.671843 + 23.1113747) = 104,3916088
2
104.3916088 − 23.1113747
𝑥1 = = 0.5
185.671843 − 23.1113747
(0.5)(185.671843)
𝑦1 = = 0,889304442
104.3916088
X1 Pisat Y1 Y2
0 23,1113747 0 1
0,1 23,1120428 0,01244779 0,98755221
0,2 41,1742428 0,04435163 0,95564837
0,3 59,2364428 0,09571151 0,90428849
0,4 77,2986428 0,16652744 0,83347256
0,5 95,3608428 0,25679942 0,74320058
0,6 113,423043 0,36652744 0,63347256
0,7 131,485243 0,49571151 0,50428849
0,8 149,547443 0,64435163 0,35564837
0,9 167,609643 0,81244779 0,18755221
1 185,671843 1 0
0.8 0.8
0.8 0.7
0.7
0.6 0.6
0.6 0.5 0.5
0.4 0.4
0.4 0.3 0.3
0.2 0.2
0.2 0.1 0.1
0 0
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
fraccion del sist. que es vapor
i zi
1 0,5
2 0,5
i ki Ki -1
1 1,77860888 0,77860888
-
2 0,22139112
0,77860888
Iteracion
1,9E-11 1
L 1,00000000
10.4 Una vez más trabaje el problema 10.3 para uno de los siguientes:
a) T=65ºC
Componente A B C Pisat
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 247,547112
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 33,8283971
T/ºC 65
xi P/Kpa yi
0 33,8283971 0
0,1 55,2002685 0,44845273
0,2 76,57214 0,64657227
0,3 97,9440114 0,75823047
0,4 119,315883 0,82988821
0,5 140,687754 0,87977491
0,6 162,059626 0,91650383
0,7 183,431497 0,94467406
0,8 204,803369 0,966965
0,9 226,17524 0,98504328
1 247,547112 1
b) T=75ºC
Componente A B C Pisat
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 323,916053
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 48,2372338
T/ºC 75
xi P/Kpa yi
0 48,2372338 0
0,1 75,8051158 0,42730105
0,2 103,372998 0,62669374
0,3 130,94088 0,74212741
0,4 158,508762 0,81740858
0,5 186,076644 0,87038343
0,6 213,644526 0,90968693
0,7 241,212408 0,94000653
0,8 268,780289 0,96410657
0,9 296,348171 0,98372278
1 323,916053 1
c) T=85ºC
Componente A B C Pisat
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 416,715758
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 67,1829048
T/ºC 85
xi P/Kpa yi
0 67,1829048 0
0,1 102,13619 0,4080001
0,2 137,089475 0,60794712
0,3 172,042761 0,72664916
0,4 206,996046 0,80526322
0,5 241,949331 0,86116328
0,6 276,902617 0,90295086
0,7 311,855902 0,9353712
0,8 346,809187 0,96125656
0,9 381,762473 0,98240191
1 416,715758 1
d) T=95ºC
Componente A B C Pisat
n-pentano (1) 13,7667 2451,88 232,014 527,905363
n-heptano (2) 13,8622 2910,26 216,432 91,6000043
T/ºC 95
xi P/Kpa yi
0 91,6000043 0
0,1 135,23054 0,39037437
0,2 178,861076 0,59029653
0,3 222,491612 0,71180935
0,4 266,122148 0,79347828
0,5 309,752684 0,8521401
0,6 353,383219 0,89631652
0,7 397,013755 0,93078325
0,8 440,644291 0,95842451
0,9 484,274827 0,98108512
1 527,905363 1
10.5 Demuestre que un sistema en equilibrio líquido/vapor descrito por la Ley de Raoult
no exhibe un azeótropo.
𝑦1 𝑃 = 𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦2 𝑃 = 𝑥2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑥1𝑎𝑧 = 𝑥2𝑎𝑧
𝑦1 𝑃 = 𝑥2 𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦1
𝑃 = 𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑥1
𝑃 = 𝑃1𝑠𝑎𝑡
c) Hidrógeno/Propáno a 200K
A una temperatura de 200 K el hidrógeno se encuentra en un estado super crítico y no se
podría aplicar la ley de Raoult en este sistema.
d) Isooctano/ n-octano a 100 C
Este sistema puede modelarse con la ley de Raoult, pues los dos componentes del sistema
son químicamente parecidos y están a una temperatura de 373.15K, cercano a su punto de
ebullición.
e) Agua/n-decano
El agua y en N-octano son muy diferentes para que la ley de Raoult pueda aplicarse en este
sistema.
10.7 Una sola etapa de separación líquido/vapor para el sistema de benceno
(1)/etilbenceno (2) debe producir fases para las siguientes composiciones de equilibrio.
Para uno de estos conjuntos determine la T y P en el separador. ¿Qué información adicional
se necesita calcular para las cantidades relativas de líquido y vapor que salen del separador?
Suponga que se aplica la ley de Raoult.
Para determinar T requerimos despejarla de la siguiente manera.
Sabemos que:
𝑋1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑋2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
= (1)
𝑌1 𝑌2
En donde
𝐵𝑖
(𝐴𝑖 −( ))
𝑇(°𝐶)+𝐶𝑖
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 =𝑒
Sustituimos en (1)
𝐵1 𝐵2
(𝐴1 −( )) (𝐴2 −( ))
𝑇(°𝐶)+𝐶1 𝑇(°𝐶)+𝐶2
𝑋1 𝑒 𝑋2 𝑒
=
𝑌1 𝑌2
Aplicamos Ln, como Ln(a*b)= Ln(a)+Ln(b) se tiene:
𝐵1 𝐵2
𝑥1 (𝐴1 −(
𝑇(°𝐶)+𝐶1
)) 𝑥2 (𝐴2 −(
𝑇(°𝐶)+𝐶2
))
𝐿𝑛 ( ) + 𝐿𝑛 (𝑒 ) = 𝐿𝑛 ( ) + 𝐿𝑛 ( 𝑒 )
𝑦1 𝑦2
Como 𝐿𝑛 𝑒 𝑥 = 𝑥 obtenemos:
𝑥1 𝐵1 𝑥2 𝐵2
𝐿𝑛 ( ) + 𝐴1 − ( ) = 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴2 − ( )
𝑦1 𝑇(°𝐶) + 𝐶1 𝑦2 𝑇(°𝐶) + 𝐶2
𝐵1 𝐵2 𝑥2 𝑥1
−( )+( ) = 𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴2 − 𝐴1
𝑇(°𝐶) + 𝐶1 𝑇(°𝐶) + 𝐶2 𝑦2 𝑦1
*Teniendo en cuenta que T es en °C
𝑥2 𝑥1
𝐵2 (𝑇 + 𝐶1 ) − 𝐵1 (𝑇 + 𝐶2 ) = (𝑇 + 𝐶2 )(𝑇 + 𝐶1 ) [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴2 − 𝐴1 ]
𝑦2 𝑦1
𝑥2 𝑥1
𝐵2 𝑇 + 𝐵2 𝐶1 − 𝐵1 𝑇 − 𝐵1 𝐶2 = 𝑇2 + 𝑇𝐶1 + 𝑇𝐶2 + 𝐶1 𝐶2 [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴2 − 𝐴1 ]
𝑦2 𝑦1
𝑥2 𝑥1
𝐵2 𝑇 + 𝐵2 𝐶1 − 𝐵1 𝑇 − 𝐵1 𝐶2 = 𝑇2 + 𝑇𝐶1 + 𝑇𝐶2 + 𝐶1 𝐶2 [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴2 − 𝐴1 ]
𝑦2 𝑦1
𝑥 𝑥
Sí x=[𝐿𝑛 ( 2 ) − 𝐿𝑛 ( 1 ) + 𝐴2 − 𝐴1 ] entonces:
𝑦2 𝑦1
Así que:
𝑥2 𝑥1 𝑥2 𝑥1 𝑥2 𝑥1 𝑥2 𝑥1
− [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴2 − 𝐴1 ] 𝑇 2 + {(𝐵2 − 𝐵1 − [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴2 − 𝐴1 ] 𝐶1 − [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴2 − 𝐴1 ] 𝐶2 )} 𝑇 + (𝐵2 𝐶1 − 𝐵1 𝐶2 − [𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( ) + 𝐴2 − 𝐴1 ] 𝐶1 𝐶2) = 0
𝑦2 𝑦1 𝑦2 𝑦1 𝑦2 𝑦1 𝑦2 𝑦1
−𝑏−+ √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑇=
2𝑎
En donde:
𝑥 𝑥
a=− [𝐿𝑛 ( 2 ) − 𝐿𝑛 ( 1 ) + 𝐴2 − 𝐴1 ]
𝑦2 𝑦1
𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
b= (𝐵2 − 𝐵1 − [𝐿𝑛 ( 2 ) − 𝐿𝑛 ( 1 ) + 𝐴2 − 𝐴1 ] 𝐶1 − [𝐿𝑛 ( 2 ) − 𝐿𝑛 ( 1 ) + 𝐴2 − 𝐴1 ] 𝐶2 )
𝑦2 𝑦1 𝑦2 𝑦1
𝑥 𝑥
c= 𝐵2 𝐶1 − 𝐵1 𝐶2 − [𝐿𝑛 ( 2 ) − 𝐿𝑛 ( 1 ) + 𝐴2 − 𝐴1 ] 𝐶1 𝐶2
𝑦2 𝑦1
𝐵𝑖
(𝐴𝑖 −( ))
𝑇(°𝐶)+𝐶𝑖
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 =𝑒
Para así obtener P de la siguiente manera:
𝑋𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑃=
𝑦𝑖
a) x1 = 0.35, y1= 0.70
b) x1 = 0.35, y1 = 0.725
c) x1 = 0.35, y1 = 0.75
d) x1 = 0.35, y1 = 0.775.
10.8 Resuelva los 4 incisos del problema 10.7 y compare las respuestas. Las presiones y
temperaturas requeridas varían de manera significativa. Analice las posibles implicaciones
del proceso de los diferentes niveles de temperatura y presión.
En los incisos c y del proceso debería llevarse a cabo bajo condiciones de vacío.
Todas las temperaturas están dentro del rango de las temperaturas típicas del agua de
vapor y refrigeración.
Para que se pueda aumentar la cantidad relativa de benceno en la fase vapor, debería
disminuirse la temperatura y la presión del proceso.