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Influencia de la composición de catalizadores Ni/Zn/Al tipo hidrotalcitas en la

selectividad a bis-(2-hidroxietil) tereftalato en la reacción de glicolisis de PET
post-consumo

Conference Paper · September 2016

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Edgardo Meza Fuentes

Universidad de Cartagena
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Influencia de la composición de catalizadores Ni/Zn/Al tipo hidrotalcitas
en la selectividad a bis-(2-hidroxietil) tereftalato en la reacción de
glicolisis de PET post-consumo

Melissa Muñoz J. a, Cindy Altamiranda.a, Shirley Osorio Herrera.a, Edgardo Meza F.b, Johana
Rodriguez Ruiza,*
a
Grupo de Investigación en procesos de la Industria Petroquímica-Centro para la Industria Petroquímica- Servicio
Nacional de Aprendizaje SENA.
b
Universidad de Cartagena
*E-mail: ji.rodriguez@misena.edu.co

RESUMEN
El poli (tereftalato de etileno) (PET) puede ser depolimerizado químicamente para obtener monómeros
que pueden ser utilizados para sintetizar nuevos polímeros con buenas propiedades para diversas
aplicaciones. El reciclaje químico de PET es considerado como aceptable de acuerdo a los principios del
desarrollo sostenible, teniendo como objetivo la obtención de monómeros tales como el ácido tereftálico
(TPA), etilenglicol (EG) y bis (2-hidroxietil) tereftalato (BHET). En este trabajo se prepararon y caracterizaron
hidrotalcitas conteniendo níquel, zinc y aluminio. Estos catalizadores se utilizaron para evaluar la influencia
de su composición en la selectividad de Bis-(2-Hidroxietil) tereftalato en la reacción de glicolisis de PET
post-consumo para evaluar su actividad catalítica en la producción del monómero bis (2-hidroxietil)
tereftalato (BHET). Los resultados muestran que los catalizadores son activos en la reacción de glicolisis de
PET, algunos con porcentaje de degradación del PET por encima del 90%. Las técnicas instrumentales
utilizadas, análisis termogravimétrico, calorimetría diferencial (TGA-DSC), espectroscopia infrarroja (FTIR)
utilizadas para la caracterización de los productos obtenidos permite la identificación de los productos
obtenidos y realizar inferencias acerca de la selectividad de los catalizadores. El contenido de zinc en los
catalizadores influye en la actividad de estos en la reacción de glicolisis.

Palabras clave: Reciclaje químico, Poli (tereftalato de etileno), Hidrotalcitas, bis-(2-hidroxietil) tereftalato.

ABSTRACT

Chemical recycling of poly(ethylene terephthalate) (PET) has used to obtain monomers which can be used
to synthesize new polymers with good properties for various applications. This reaction is considered
acceptable according to the principles of sustainable development, aiming at obtaining monomers such as
terephthalic acid (TPA), ethylene glycol (EG) and bis (2-hydroxyethyl) terephthalate (BHET). In this work
were prepared and characterized hydrotalcites containing nickel, zinc and aluminum. These catalysts were
used to assess the influence of composition on the selectivity of Bis- (2-hydroxyethyl) terephthalate in the
glycolysis reaction of post-consumer PET to evaluate their catalytic activity in the production of monomer
bis (2-hydroxyethyl) terephthalate (BHET). The results show that the catalysts are active in the reaction of
PET glycolysis, some percentage of degradation of PET above 90%. Instrumental techniques used,
thermogravimetric analysis, differential scanning calorimetry (TGA-DSC), infrared spectroscopy (FTIR) used
for characterization of the products obtained allows the identification of the products obtained and make
inferences about the selectivity of the catalysts. The zinc content in the catalysts influences the activity of
these in the reaction of glycolysis

Keywords: Chemical recycling, Poli (ethylene terephtalate), Hydrotalcites (HTLc ), bis(2-hydroxyethyl

terephthalate)

1
 1. Introducción
El Poli (tereftalato de etileno) (PET) es un
polímero termoplástico perteneciente a la familia
de los poliésteres ampliamente usado en la
producción de películas, fibras, empaques,
envases, botellas y otras aplicaciones de carácter
técnico [1].El PET puede ser depolimerizado
químicamente para obtener monómeros que
pueden ser utilizados para sintetizar nuevos
polímeros con buenas propiedades para diversas
aplicaciones.
Se han propuesto tres métodos principales
para el reciclaje del PET, los cuales son reciclaje
primario o químico, reciclaje secundario o
mecánico y reciclaje terciario o de recuperación
de energía. Entre las técnicas de reciclaje, la más
aceptable teniendo en cuenta los principios del
desarrollo sostenible es el primario o químico.
Existen varios procesos de reciclaje químico del
PET, entre ellos se encuentran la glicólisis,
metanólisis, la hidrólisis y otros procesos como la
aminólisis [2]. La glicólisis involucra la inserción
de un diol en la cadena del PET para producir bis–
2–hidroxietiltereftalato (BHET) como uno de los
productos principales de la reacción, este
proceso se denomina transesterificación entre
dioles, por lo general utilizando etilenglicol (EG)
[3] y grupos éster del PET para obtener los
monómeros de bis (hidroxietiltereftalato) (BHET)
[4]. Los catalizadores heterogéneos están
reemplazando a los catalizadores homogéneos
debido a su facilidad de manipulación,
almacenamiento, separación y disposición [19]. El
uso de catalizadores heterogéneos tipo
hidrotalcita como óxidos mixtos de manganeso,
zinc y cobalto, óxidos mixtos de magnesio y
aluminio, óxidos mixtos de zinc y titanio y
acetatos, han mostrado muy buenos resultados
[11-12,19]. Con esta investigación se busca
evaluar el efecto que tiene la adición de Zinc en
catalizadores Ni/Zn/Al sintetizados a partir de
precursores de tipo hidrotalcitas en la
selectividad a bis (hidroxietiltereftalato) (BHET).
2. Experimental
2.1. Reactivos
Todos los reactivos que se utilizaron fueron
de grado analítico. A continuación se detallan los
reactivos usados durante el desarrollo del
trabajo. Etilenglicol, Nitrato de níquel
XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis
hexahidratado (Ni(NO3)2•6H2O) 98%, Nitrato de
aluminio nonahidratado (Al(NO3)3•9H2O) 98%,
Nitrato de zinc hexahidratado (Zn(NO3)2•6H2O)
98%, Hidróxido de potasio (KOH) 85% - Marca
Merck. Carbonato de potasio (K2CO3) 86% -
Marca Panreac. Botellas de politereftalato de
etileno recicladas
2.2 Tratamiento de las botellas de PET
Las botellas de PET post-consumo se
lavaron para remover sustancias contaminantes,
así como también las tapas y etiquetas,
posteriormente fueron secadas a temperatura
ambiente durante 24 h. Los materiales secos se
cortaron en pedazos pequeños y posteriormente
fueron molidos en un molino para plásticos
Marca Shini, modelo SG 1621. El material
resultante se guardó y almacenó en bolsas
plásticas para su posterior proceso de
depolimerización, vía glicolisis en presencia de los
catalizadores.
2.3 Síntesis y Caracterización de los catalizadores
Los precursores del tipo hidrotalcita
fueron preparadas por el método sal-base a pH
constante [8] a través del cual dos o más
hidróxidos metálicos se precipitan
simultáneamente. Este método se llevó a cabo
mediante titulación potenciométrica de dos
soluciones; la primera conteniendo nitratos de
zinc, níquel y aluminio y la segunda, una solución
acuosa de carácter básico, constituida de
hidróxido de potasio y de carbonato de potasio.
Durante la síntesis se prepararon dos
precursores del tipo hidrotalcita conteniendo dos
elementos metálicos (Zn-Al y Ni-Al) y tres
conteniendo tres elementos (Zn-Ni-Al). En el caso
del primer tipo de solidos se preparó una
solución una solución salina conteniendo nitrato
de zinc (Ni(NO3)2•6H2O) o de níquel;
Zn(NO3)2•6H2O) y nitrato de aluminio
(Al(NO3)3•9H2O), la cual se mezcló con una
segunda solución conteniendo hidróxido de
potasio (KOH) y carbonato de potasio (K2CO3),
manteniéndose el pH en 8.3. El sólido formado se
filtró y se lavó con agua desionizada a 60 °C hasta
la eliminación total de la especie nitrato. El
material resultante se secó a 60 °C durante 24 h y
seguidamente se calcinó a 500 °C por 4 h. Las
muestras obtenidas se codificaron de acuerdo al
número de moles de los metales presentes en
cada sólido, de acuerdo a la Tabla 1.
Los sólidos sintetizados fueron
caracterizados usando fluorescencia de rayos X
2
(XRF, Thermo Fisher, Optiquant Analysis),
espectroscopía en la región del Infrarrojo con
Transformadas de Fourier (FTIR, Shimadzu,
modelo IRAffinity), análisis termogravimétrica y
calorimetría diferencial de barrido (TGA-DSC, TA
Instruments modelo SDT Q600), difractometro de
rayos X (DRX, Xpert PAanalytical Empyrean Serie
II, Modelo 2012), medida del área superficial
específica y porosimetría por adsorción de
nitrógeno a 77 K (Micromeritics, ASAP 2020).
Para el análisis de hidrotalcitas por fluorescencia
de rayos X las muestras fueron molidas y
tamizadas a 200 mesh para garantizar la
homogeneidad de las mismas.
Tabla 1. Relaciones molares teóricas de los
metales presentes en las hidrotalcitas.
Catalizador Zn/Al Ni/Al Zn/Ni
Zi0,66Al0,33 2,00 ----- -----
Ni0,66Al0,33 ----- 2,00 -----
Zn0,44Ni0,22Al0,33 1,33 0,66 2,00
Zn0,33Ni0,33Al0,33 1,00 1,00 1,00
Ni0,44Zn0,22Al0,33 0,66 1,33 0,50
Posteriormente fueron analizadas usando
las bandas de emisión Ka a 1.48 keV para
aluminio, Ka a 7.97 keV para níquel y Ka a 9.57
keV para zinc. Los difractogramas de rayos X de
las hidrotalcitas fueron obtenidos en un equipo
Xpert PA analytical Empyrean Serie II, Modelo
2012, usando radiación Cu Kα, generada a 40 kV y
30 mA. Los análisis se realizaron en el intervalo
de 5 a 80 2θ grados, y un paso de 0,03°/s. Los
análisis FTIR se llevaron a cabo en un
espectrofotómetro marca SHIMADZU, modelo
IRAFFINITY. Para este análisis las muestras se
mezclaron en una proporción del 1% en peso con
bromuro de potasio, moliéndose la mezcla hasta
obtener un polvo fino que fue prensado para
obtener una pastilla que posteriormente se llevó
al equipo. Los espectros se registraron en la
región del Infrarrojo medio, comprendida entre
4000 y 400 cm-1. El análisis termogravimétrico
(TGA) y de calorimetría diferencial de barrido
(DSC) se realizaron en un equipo marca TA
Instruments, modelo SDT Q600. Las muestras
fueron sometidas a una velocidad de
calentamiento de 10 °C/min, desde 30 °C hasta la
temperatura en la cual dejo de registrarse
pérdida de masa El área superficial y la porosidad
de los sólidos calcinados fueron medidas por
XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis
Adsorción /Desorción de nitrógeno a -196.15 °C
usando el método BET para el caso del área
superficial específica y el método BJH para el caso
de la porosidad (diámetro de poro). Las isotermas
de adsorción-desorción fueron obtenidas a través
del volumen de nitrógeno adsorbido a la
temperatura del nitrógeno líquido en diferentes
valores de p/p°, en un equipo Micrometrics,
modelo ASAP 2020. Antes de proceder al análisis
los sólidos fueron calentados a 200 °C y
sometidos a una presión de vacío de 2 µmHg, con
el fin de remover el agua y el material volátil
presente en los sólidos.
2.2 Reacción de glicolisis de PET caracterización
de los productos de la reacción
La reacción de glicolisis de PET con
etilenglicol (EG) se llevó a cabo en un reactor
agitado de 600 mL, a una temperatura controlada
de 180°C y velocidad entre 100-300 rpm para la
producción de bis(hidroxietil) tereftalato (BHET),
las reacciones de glicolisis se realizaron en la
presencia de catalizadores ya antes
mencionados. El número de reacciones de
glicolisis se realizó teniendo como variables la
relación (EG/PET), con un porcentaje 0,4% de
catalizador en el medio reaccionante. La relación
solvente/PET (5/1) El rendimiento de la reacción
de glicolisis se realizó en función de los pesos
iniciales y finales del polímero empleado para
cada experimento. La selectividad se calculó
como se muestra en la ecuación 1.
(1)
Los productos resultantes de la reacción
de Glicolisis (monómeros, oligómeros y PET que
no reacciona) se analizaron utilizando las técnicas
espectroscopia en la región del infrarrojo medio
con transformada de Fourier (FTIR), análisis
termogravimétrico TGA, calorimetría diferencial
de barrido (DSC) y microscopía óptica.
3. Resultados y discusión
3.1 Caracterización de los precursores
Las relaciones molares de los metales
presentes en los precursores del tipo hidrotalcita,
calculadas a partir de los valores obtenidos por
fluorescencia de rayos X son mostradas en la
Tabla 2. Se observa que los valores reales no
distan mucho de aquellos planeados durante la
síntesis de los materiales (Tabla 4),
3
 encontrándose desviaciones por debajo del 10 %
del valor teórico. Estos resultados son acordes
con la técnica espectrofotométrica empleada, y
los mismos indican que el método de síntesis
usado permitió la formación de compuestos
conteniendo los elementos de interés.
Tabla 2. Relaciones molares teóricas de los
metales presentes en las hidrotalcitas.
Catalizador Zn/Al
Zn0,66Al0,33
Ni0,66Al0,33
Zn0,44Ni0,22Al0,33
Zn0,33Ni0,33Al0,33
Ni0,44Zn0,22Al0,33
Los difractogramas ilustrados en la Figura
1, muestran que la fase del tipo hidrotalcita se
formó en todos los materiales sintetizados (JCPDS
89-0460). Se observa que todos los materiales
originaron perfiles de difracción con picos agudos
y simétricos, lo cual indica que la fase formada
posee alta cristalinidad. En los sólidos, excepto la
muestra Zn0,33Ni0,33Al0,33, se observó un pico
de poca intensidad atribuido a la fase boehmita
[AlO(OH)], la cual pudo formarse durante la
síntesis de la estructura del tipo hidrotalcita
(Meza E, 2011).
En la Figura 2 se muestran los espectros en
la región del infrarrojo de los precursores del tipo
hidrotalcita. Se observa la presencia de varias
bandas, las cuales están asociadas con
vibraciones de estiramiento, tensiones y
deformaciones de ángulos, originadas por la
presencia de moléculas de agua, los aniones
carbonato y los grupos hidroxilo presentes en las
láminas positivas de la estructura.
Ni/Al Zn/Ni Inicialmente, en la región entre 4000 y 2500
cm-1 se observa una banda ancha originada por la
vibración de estiramiento  de grupos hidroxilo
2,20 ---- -----
(M••O-H) presentes en las láminas positivas y en
las moléculas de agua que se localizan en la
----- 2,25 ----- región interlaminar [9]. Se observa de igual
manera un hombro en 3100 cm -1, característico
1,40 0,70 2,20 del modo de estiramiento atribuido a la
interacción entre las moléculas de agua
1,10 1,00 1,10 interlaminares y los aniones (HOH ••• CO32-) [10-
11].
Todos los sólidos presentaron una banda
0,68 1,25 0,55
ocasionada por la deformación del ángulo H-O-H
de las moléculas de agua presentes, la cual
aparece a aproximadamente 1650 cm-1 [10-11].
La banda de absorción principal del anión
carbonato se observa a 1384 cm -1, y esta se debe
a la vibración de tensión ν3. El anión carbonato
también presento una banda relacionada al
modo de deformación fuera del plano (ν2), la cual
se observó a 827 cm-1. Todos los espectros
presentaron bandas en las regiones de frecuencia
más bajas, las que están relacionadas con la
vibración M••O, presentes en las láminas
conformadas por los metales enlazados a los
grupos hidroxilo presentes [9,12].

Ni0,66Al0,33
Boehmita

HT
HT
HT

HT

HT
HT
HT

Ni0,44Zn0,22Al0,33
HT
HT

Ni0,66Al0,33
Transmitancia (u.a)

Ni0,33Zn0,33Al0,33
Intensidad (u.a)

Ni0,44Zn0,22Al0,33
Zn0,44Ni0,22Al0,33

Zn0,66Al0,33
Ni0,33Zn0,33Al0,33

Zn0,44Ni0,22Al0,33
HT

2-  H-O-H
H2O···CO3
Zn0,66Al0,33 M(OH)
 2-
CO3 2-
CO3

10 20 30 40 50 60 70 80 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

2 (grados) -1
Numero de Onda (cm )
Figura 2. Espectros en la región del infrarrojo
Figura 1. Difractogramas de rayos X de los sólidos
medio de los sólidos antes del proceso de
antes del proceso de calcinación.
calcinación.

XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis 4

 Los termogramas de pérdida de masa en y aluminio el que mayor cantidad de masa perdió
función de la temperatura de los precursores de hasta los 500 °C (temperatura de calcinación de
los catalizadores son mostrados en la Figura 3. En los sólidos), seguido de los sólidos conteniendo
todos los materiales se observaron los mismos zinc, níquel y aluminio y por último el sólido
eventos; una perdida inicial de masa atribuida a constituido de zinc y aluminio. Este fenómeno
la evaporación de agua fisisorbida en la superficie indica que en los materiales conteniendo níquel
externa e interlaminar, seguido de otra pérdida la salida de agua y dióxido de carbono producto
de masa ocasionada por el inicio de la de la descomposición de los grupos hidroxilo y
descomposición de grupos hidroxilo de las carbonato antes del colapso fue menor, y que
láminas positivas y de parte de los aniones después de este hecho, la salida de estos
carbonato. Seguido a estos eventos se registró en productos de la descomposición continuó
los termogramas una zona en la que la velocidad ocurriendo.
de pérdida de masa disminuye bruscamente,
3.2 Caracterización de los sólidos
formándose una especie de plateau que indica el
calcinados
colapso de la estructura del tipo hidrotalcita.
Posteriormente ocurre un aumento de la La Figura 4 contiene los difractogramas de
velocidad de la pérdida de masa, la cual se debe a rayos X de los materiales calcinados. En todos los
la descomposición de los grupos carboxilo y materiales (excepto Zn0,33Ni0,33Al0,33) se notó la
carbonato para dar origen a los óxidos de presencia de un pico de poca intensidad, cercano
aluminio, zinc y/o níquel [13]. a 24 2atribuido a la presencia de partículas de
hidrotalcitas presentes en los sólidos, las cuales
El análisis de los precursores conteniendo
pueden deberse a que pate de la estructura se
Zinc-Aluminio (Zn0,66Al0,33) y Níquel-Aluminio
reconstituyo por efecto memoria, sin embargo la
(Ni0,66Al0,33), mostró que el material
mayoría de los picos presentes en los
Zn0,66Al0,33 perdió mayor cantidad de masa
difractogramas se deben a la presencia de los
antes del colapso de la estructura (15,6 %) que el
óxidos de zinc (ZnO), níquel (NiO) y aluminio (-
material Ni0,66Al0,33 (12,6). Este hecho condujo
Al2O3).
a que el material a base de zinc (249 °C)
requiriese una mayor temperatura que el Los sólidos Ni0,66Al0,33 y Zn0,33Ni0,33Al0,33
material de níquel (232 °C) para que el colapso presentaron los picos más anchos, lo que puede
ocurriese. En el caso de los precursores deberse a la presencia de fases amorfas del óxido
conteniendo zinc, níquel y aluminio, se notó que de aluminio, las cuales se deben a la poca
los materiales Ni0,44Zn0,22Al0,33 (184°C) y cristalinidad de la estructura del tipo espinela en
Zn0,33Ni0,33Al0,33 (185°C) colapsaron en la que la mayoría de los óxidos de aluminio
temperaturas próximas entre sí, mientras que el cristalizan.
sólido Zn0,4Ni0,22Al0,33 colapso a 176 °C.
-Al2O3

ZnO
NiO
ZnO
Boehmita

100
Boehmita

-Al2O3

NiO
NiO
ZnO
ZnO
HT

5,2 %
95 Ni0,66Al0,33
Intensidad (u.a)

ZnO
-Al2O3

Zn0,33Ni0,33Al0,33
Perdida de Masa (%)

5,8 %
ZnO

90
Ni0,44Zn0,22Al0,33
85

Ni0,33Zn0,33Al0,33
80 17,4 %
Zn0,44Ni0,22Al0,33
75
Zn0,66Al0,33
70
3,9 %
10 20 30 40 50 60 70 80
65
2 (grados)

100 200 300 400 500 600

Figura 4. Difractogramas de rayos X de los sólidos
Temperatura (°C)
calcinados.
Figura 3. Curva de pérdida de masa en función de
la temperatura del solido Zn0,33Ni0,33Al0,33.
La Tabla 3 contiene los valores de área
Posterior al colapso de las estructuras del superficial específica y del diámetro de poros de
tipo hidrotalcita, fue el material a base de níquel los materiales calcinados, calculados a través de

XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis 5

la adsorción de nitrógeno a 77 K, usando los
métodos BET (Brunauer-Emmett-Teller) y BJH
(Barrett-Joyner-Halenda), respectivamente.
Tabla 3. Valores del área superficial específica y
del diámetro de poros de los sólidos calcinados.
Área
Superficial Diámetro de
Catalizador
Especifica Poros (nm)
(Sg) m2/g
Zn0,66Al0,33 10 28,2
Ni0,66Al0,33 71 10,4
Zn0,44Ni0,22Al0,33 72 31,2
Zn0,33Ni0,33Al0,33 182 5,7
Ni0,44Zn0,22Al0,33 177 6,4
El catalizador conteniendo zinc y aluminio
fue el que presento menor valor de área
superficial específica y mayor valor de diámetro
de poros. Este material origino una isoterma de
adsorción-desorción (Figura 19) con ausencia de
un punto de inflexión a bajos valores de p/p°,
resultado un gráfico que mezcla las isotermas de
los tipos II y III, característica de materiales
macroporosos, lo cual explica su bajo valor de
área (Sing K, et al, 1985). En el grafico no se
observa un loop de histéresis lo cual indica la
ausencia o poca cantidad de mesoporos en el
volumen de este material, lo cual también se
evidencia por un promedio de poros de 28,2 nm.
El tipo de isotermas originado por la
muestra Ni0,66Al0,33 (Figura 20) también es
característica de un material predominantemente
macroporoso, sin embargo en esta se observa el
punto de inflexión ausente en el sólido
Zn0,66Al0,33. Este material a base de níquel y
aluminio contiene poros con un radio de 10,4 nm,
lo que explica su mayor área superficial
específica.
3.3 Evaluación catalítica y caracterización de los
productos de la reacción.
La Tabla 4 contiene los resultados de la
evaluación catalítica de la depolimerización del
PET con los distintos catalizadores.
XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis
Se observa que los sólidos más activos
fueron Zn0,44Ni0,22Al0,33 y Ni0,44Zn0,22Al0,33, con
valores de conversión de 40,1 y 96,4 %,
respectivamente. El material Ni0,66Al0,33 presento
poca actividad para la reacción en estudio, sin
embargo fue 90 % selectivo para la misma. Los
resultados indican que el mejor catalizador para
efectuar la depolimerización del PET es
Ni0,44Zn0,22Al0,33, ya que además presentar alta
actividad, también posee alta selectividad para la
formación de bis(2-hidroxietil)tereftalato, lo cual
se confirma a través de los gráficos de TGA, DTA y
DSC, mostrados en la Figura 5, en la cual aparece
un pico endotérmico a ~110 °C, característico de
esta especie, no siendo reportados otros picos a
temperaturas menores de 300 °C, lo cual sería
indicio de la presencia de dímeros parcialmente
solubles en agua a 100 °C y que pueden formarse
por reacciones secundarias en el medio durante
la depolimerización del PET. Los sólidos Zn0,66Al0,33
y Zn0,44Ni0,22Al0,33, también originaron curvas de
TGA, DTA y DSC que indican la alta selectividad
de estos materiales (Figuras 25-26),
encontrándose solamente un pico endotérmico a
112 °C, característico del proceso de fusión del
monómero bis(2-hidroxietil)tereftalato [14].
Tabla 4. Evaluación catalítica de la
depolimerización del PET con los distintos
catalizadores
Catalizador Degradación Selectividad
del PET (%) a BHET (%)
Zn0,66Al0,33 23,90 82,33
Ni0,66Al0,33 0,27 90,00
Zn0,44Ni0,22Al0,33 40,06 78,17
Zn0,33Ni0,33Al0,33 18,00 18,10
Ni0,44Zn0,22Al0,33 96,40 81,97
En relación a los materiales Ni0,66Al0,33 y
Zn0,33Ni0,33Al0,33, se observaron picos en
temperaturas superiores a 150 °C, lo que indica la
presencia de oligomeros resultantes del proceso
de depolimerización. En estos materiales no se
evidencio el pico característico del monómero
bis(2-hidroxietil)tereftalato, lo cual indica que
durante la depolimerizacion se fraccionó al PET
en sitios de la cadena polimérica de forma de tal
6
forma que se originaron fragmentos mayores que
el monómero deseado. Estos materiales también
se mostraron como los menos activos para el
proceso de degradación vía glicolisis del PET.

50

100

0
80 113 °C
Zn0,44Ni0,22Al0,33
Perdida de Masa (%)

Etilenglicol
-50

DSC (W/g)
60
Figura 6. Microscopia Óptica de los cristales de
-100 BHET producto de la reacción con el catalizador
40
Zn0,66Al0,33.
20 -150
Los productos de las reacción se caracterizaron
utilizando espectroscopía infrarroja con
0 -200 transformada de Fourier (FTIR). Puede
200 400 600 800 1000
Temperatura (°C) confirmarse la formación del monómero Bis-(2-
hidroxietiltereftalato). Los espectros de los
productos de la reacción se muestran en la Figura
1 7. En todos los espectros se observa una banda
ancha y fuerte centrada entre 3300-3400 cm-1
Diferencia de Temperatura (°C/mg)

0
Zn0,44Ni0,22Al0,33
correspondiente a la vibración de estiramiento de
Etilenglicol los grupos O-H. También puede verificarse la
-1 presencia de una banda de intensidad débil
correspondiente al estiramiento C-H del anillo
-2 aromático entre 3054-3060 cm-1, En el caso de
las muestras de monómero obtenidas con los
-3
catalizadores Zn0,33Ni0,33Al0,33 y Ni0,66Al0,33
112 °C
se observó una banda de intensidad débil en
3013 cm-1 correspondiente al estiramiento C-H
-4
aromático
200 400 600 800 1000
En los materiales obtenidos también se
Temperatura (°C)
encuentran presentes las bandas
correspondientes al estiramiento simétrico (s
Figura 5. Curvas de pérdida de masa (TGA), calor CH2) y antisimétrico (as CH2) del grupo metileno
emitido o absorbido (DSC) y diferencial de en 2870 y 2969 cm-1, además para el metileno se
temperatura del producto de degradación del evidencia la presencia de los modos de vibración
PET con Etilenglicol en presencia del catalizador de deformación correspondiente a la presencia
Zn0,44Ni0,22Al0,33. de más de un grupo metileno -(CH2)2 – en
aproximadamente 727 cm -1, además de las
vibraciones de esqueleto mostradas entre 1600-
En la Figura 6 puede observarse la morfología de 1450 cm-1. [15]
los cristales del monómero bis-(2-
En todos estos sólidos también puede
hidroxietiltereftalato) proveniente de la reacción
observarse la presencia de una banda fuerte
Zn0,66Al0,33 tomadas en microscopio óptico con
centrada entre 1720 y 1718 cm -1 correspondiente
una magnificación de 40x, los cristales del
a la vibración de estiramiento C=O. Los esteres de
monómero son de color blanco y presentan
ácidos aromáticos tienen dos bandas de
forma cilíndrica y alargada.
absorción fuertes una entre 1310-1250 cm-1 y
otra entre 1150-1100 cm-1, correspondientes a
las vibraciones de estiramiento C-O-C simétrico

XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis 7

 (sC-O-C) y antisimétrico (asC-O-C) Agradecimientos
respectivamente.
Los autores agradecen al Servicio Nacional de
Aprendizaje SENA por la financiación de parte de
Etilenglicol Ni0,66Al0,33
este proyecto.
Ni0,44Zn0,22Al0,33

Referencias
Transmitancia (u.a)

Ni0,33Zn0,33Al0,33

Zn0,44Ni0,22Al0,33 1. Shukla S.R., Harad A.M., Jawale L.S. Polymer

Zn0,66Al0,33 Degradation and Stability 94 (2009) 604-609.
2. López R., Duque I., De Rivas B., Arnaiz S.,
H-O
C-H Ar
CH2
Gutiérrez J. Polymer Degradation and Stability, 95
O-H C-H

C=O C-O-C (2010) 1022-1028.

C-O-C C-H

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

3. Duque Ingunza I., López Fonseca R., de Rivas
Numero de Onda (cm )
-1
B., Gutiérrez Ortiz J.I. J Cycles Waste Manag, 15
(2013) 256-263.
Figura 7. Espectros de Infrarrojo de los productos 4. Zhua M., Li S., Li Z., Lub X., Zhangb S. Chemical
obtenidos con etilenglicol como solvente Engineering Journal 185-186 (2012) 168-177.
5. Chen F., Wang G., Li W., Yang F., Ind. Eng. Res.,
4. Conclusiones 52 (2012) 565.

La reacción de glicólisis puede describirse como 6. Yue Q.F.,Wang C.X., Zhang L.N., Ni Y.,Jin Y.X.
HarbinPolymer Degradation and Stability 96
un proceso molecular de despolimerización por
(2011) 399-403.
transesterificación entre los grupos éster del PET
y un diol, como el etilenglicol (EG) y el 7. Soni R.K., Jain A. J Polym Res, 14 (2007) 475-
propilenglicol (PG) en exceso, para obtener el 481.
monómero de bis ( 2 - hidroxietil) tereftalato (
8. Cavani, F.; Trifiro, F.; Vaccari, A., Catal. Today
BHET ) o el monómero bis ( 2 - hidroxipropil)
11 (1991) 173-301.
tereftalato ( BHPT ), además de la producción de
oligómeros y otros compuestos de mayor peso 9. Kloprogge, J.T.; Frost, R.L. Appl. Catal. A: Gen
molecular. 184 (1999) 61-71.
Las técnicas instrumentales utilizadas, análisis 10. Kruissink, E.C.; van Reijden, L.L.; Ross, J.R.H.
termogravimétrico, calorimetría diferencial (TGA- Journal of Chemistry Society Faraday Transitions
DSC), espectroscopia infrarroja (FTIR) utilizadas 77 (1981) 649-663.
para la caracterización de los productos 11 S. Albertazzi, F. Basile, P. Benito, P. Del Gallo,
obtenidos permite la identificación de los G. Fornasari, D. Gary, V. Rosetti, A. Vaccari, Catal.
productos obtenidos y realizar inferencias acerca Today 128 (2007) 258–263.
de la selectividad de los catalizadores.
12. Jitianu, M.; Bãlãsoiu, M.; Marchidan, R.;
El contenido de zinc en los catalizadores influye Zaharescu, M.; Crisan, D.; Craiu, M. International
en la actividad de estos en la reacción de Journal of Inorganic Materials 2 (2000) 287–300.
glicolisis. Los catalizadores con mayor contenido
de zinc (Zn0,66Al0,33 , Zn0,44Ni0,22Al0,33) 13. Meza Fuentes E.; Cadete Santos Aires F.J.;
fueron los más activos. Prakash S.; da Costa Faro A.; de Freitas Silva T.;
Mansur Assaf J.; Rangel M. International journal
El mejor catalizador para efectuar la of hydrogen energy 39 (2014) 1-14.
depolimerización del PET es Ni0,44Zn0,22Al0,33,
ya que además presentar alta actividad, también 15. Yue Q.F.; Wang C.X.; Zhang L.N.; Ni Y.; Jin Y.X.
posee alta selectividad para la formación de Polymer Degradation and Stability 96 (2011) 399-
bis(2-hidroxietil)tereftalato. 403.

XXV Congreso Iberoamericano de Catálisis 8

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