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Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

Termodinámica 1 (EII) Contenidos


Segundo semestre 2008
2.1 Principio de Conservación de la Masa
2.2 Sistemas con múltiples unidades
Recirculación, Derivación y Purga
Escalamiento
2.3 Balance de Masa con Reacción Química
Ecuaciones estequiométricas y reactivo limitante
Balance de Masa Conversión
Reacciones múltiples
Rendimiento y Selectividad
2.4 Balance atómico
2.5 Reacción de Combustión
Oxigeno teórico
Combustión completa e incompleta
Composición en base húmeda y base seca
2
Profesor: Luis Vega Alarcón

2.1 Principio
2.1 Principio dede Conservación
Conservación
de la
la Masa
Masa Proceso
de químico

“La masa no se crea ni se destruye N corrientes M corrientes


solo se transforma” de entrada de salida

Para un proceso químico la ecuación general de balance de


Este principio es aplicable a cualquier material, para la masa es:
masa total del sistema o para cualquier especie atómica o
molecular involucrada con éste. Aplicable a una única
unidad de proceso, varias unidades, o a una planta o (Entradas) + (Generación) − (Salidas) − (Consumo) = ( Acumulación)

complejo industrial.
3 4

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Si el proceso opera en forma estacionaria (o permanente),


no hay acumulación de materia dentro del sistema.
Sistema
Abierto
(Entradas ) + (Generación ) = (Salidas ) + (Consumo )
N corrientes M corrientes
de entrada de salidas
Los términos de generación y consumo son nulos si la
cantidad sometida a balance es la masa total o si no es un
Los balances de masas, de los proceso químicos que
reactivo o producto de reacción, o si no hay reacción
clasifican como sistemas abiertos, indican lo que sucede en
química dentro del sistema:
un instante dado y cada uno de sus términos es un termino
de velocidad, por ejemplo:
(Entradas ) = (Salidas )
⎡ gr SO 2 ⎤
⎢ s ⎥
⎣ ⎦
5 6

Se sugiere el siguiente procedimiento para los cálculos de


balance de masa, una vez conocida la descripción del
proceso, el valor de varias variables de proceso, y la lista de
Sistema
cantidades a determinar (incógnitas):
Cerrado
1) Representar en un diagrama esquemático el proceso, las
variables conocidas y las incógnitas.
2) Elegir como base de cálculo una cantidad o flujo de una
Por otra parte, los balances de masa para sistema cerrados de las corrientes de proceso.
describen lo qué ocurre entre dos instantes. Sus términos son 3) Convertir volúmenes o flujos volumétricos conocidos a
cantidades de sustancia y posee las unidades correspon- cantidades másicas o molares.
dientes, por ejemplo: 4) Formular las ecuaciones de balance masa.
[gr SO2 ] El número máximo de ecuaciones linealmente indepen-
dientes que pueden formularse para un sistema sin
reacción química equivale al número de especies
7 8
químicas presentes.

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5) Traducir a ecuaciones toda otra información relacionada Columnas de Destilación


al proceso que sirva para resolver el problema.
6) Resolver el sistema de ecuaciones formulado.

Para que el sistema de ecuaciones formulado tenga una


solución única se deben tener un número de ecuaciones
independientes igual al número de incógnitas. Si hay mas
incógnitas que ecuaciones el sistema se encuentra
subderteminado o subespecificado, si por el contrario hay
mas ecuaciones que incógnitas el sistema esta sobre-
determinado.

9 10

Problema. Se alimenta a una columna de destilación 1000


Condensador
mol/min de una mezcla con una composición 50% molar de
Acumulador benceno y el resto de tolueno, para obtener una corriente
de Reflujo
de destilado con un 98% molar de benceno, y una corriente
Destilado de fondo con un 10% molar de benceno. Calcular el flujo
molar de la corriente de destilado.
Alimentación 1) Representar un diagrama del proceso.
D
98% Benceno

1000 mol/min

50% Benceno
50% Tolueno
Fondo

10% Benceno
Rehervidor
11 F 12

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2) Elegir la base de cálculos.


B.C.: 1000 mol/min de la corriente de alimentación.
2.2 Sistemas
2.2 Sistemas múltiples
múltiples unidades
unidades
3) No es necesario realizar transformaciones de unidades Cuando se está analizando una parte del proceso
ya que todos los datos son expresados en términos de integrado por múltiples unidades, los balances se deben
moles. D formular primero sobre aquellos sistemas que tengan el
98% Benceno
menor número de variables desconocidas (incógnitas).
4) Formular balance de masas.
1000 mol/min
B.M. Total: 1000 = D + F 50% Benceno
50% Tolueno
B.M. Benceno: 500 = 0.98 D + 0.10 F
10% Benceno
5) Resolución del sistema de ecuaciones: F Reactor Separador

⎡ mol ⎤
D = 454.55⎢
⎣ min ⎥⎦
13 14

Evaporadores Un evaporador es una unidad de operación en el cual se


pone en contacto indirecto una solución y vapor; el vapor
calienta la solución y elimina por ebullición una porción del
disolvente, dejando a la solución más concentrada.

H2O (Vap)

Solución Solución
más concentrada

15 H2O (Vap) 16

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Un evaporador de múltiples efectos consiste en una serie Ejemplo (Nº37 Cap5). Un evaporador de triple efecto se
de evaporadores conectados entre si (llamados efectos) a emplea para producir agua potable a partir de agua de mar,
través de los cuales pasa una solución tornándose más la cual contiene 4.0% en peso de sal (la sal puede
concentrada en cada unidad.
considerarse como formada exclusivamente por NaCl en
este problema). Cuarenta mil libras por hora de agua de mar
se alimenta al 1er efecto del evaporador. A continuación se
incluye un diagrama simplificado del proceso.

H2O(v) H2O(v) H2O(v)

1er 2do 3er


40000 lb/hr
EFECTO EFECTO EFECTO
4% peso 2% molar
de NaCl de NaCl

17 Vapor Vapor Vapor 18

H2O(v) H2O(v) H2O(v) 1) Representar un diagrama esquemático del proceso.


Mv Mv Mv

1er 2do 3er


40000 lb/hr
EFECTO EFECTO EFECTO 40000 lb/hr 1er 2do S2 3er S3
4% peso 2% molar EFECTO EFECTO EFECTO
de NaCl de NaCl 4% peso 2% molar
de NaCl de NaCl
Vapor Vapor Vapor
2) Elegir la base de cálculos.
La composición de la solución que abandona el 3er efecto se
B.C.: 40000 lbm/hr de salmuera en la alimentación.
mide con un medidor de conductividad eléctrica, calibrado a
3) Conversión la composición molar a composición en peso.
fin de proveer una lectura de la fracción molar de NaCl de la
Tomando como base para esta conversión 100 lb-mol de
solución. Se obtiene una lectura de 0.02. Se elimina por
salmuera a la salida del tercer efecto.
ebullición aproximadamente la misma cantidad de agua en
Compuesto n [lb-mol] P.M m [lb] % masico
cada uno de los efectos. Calcular las lbm/hr de eliminación por
NaCl 2 58,45 116,90 0,0621
ebullición en cada efecto y el porcentaje en peso de NaCl en
H2O 98 18,02 1765,96 0,9379 20
la solución que abandona el segundo efecto. 19
1882,86

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4) Plantear y resolver balances de masas. Considerado como sistema al 3er efecto.


Considerando como sistema el evaporador completo:
Mv Mv Mv
Mv Mv Mv

40000 lb/hr 1er 2do S2 3er


40000 lb/hr 1er 2do S2 3er S3 S3
EFECTO EFECTO EFECTO
EFECTO EFECTO EFECTO
4% peso 6.21% peso
4% peso 2% molar de NaCl de NaCl
de NaCl de NaCl

B.M. Total : S 2 = MV + S 3
B.M. Total : 40000 = 3 ⋅ MV + S3
B.M. NaCl : (0.04)(40000) = (0.0621) ⋅ S 3 ⎡ lb ⎤
S 2 = 4745 + 25765 = 30510 ⎢ m ⎥
⎣ hr ⎦
Resolviendo obtenemos:
⎡ lb ⎤ ⎡ lb ⎤
S 3 = 25765⎢ m ⎥ y M v = 4745⎢ m ⎥
⎣ hr ⎦ ⎣ hr ⎦ 21 22

La cantidad de sal que entra al primer efecto es igual a la


Recirculación, derivación y purga
que sale del segundo efecto:
Mv Mv Mv Comúnmente encontramos en los procesos de nuestro
interés recirculaciones, derivaciones y purgas.

40000 lb/hr 1er 2do S2 3er


S3 Alimentación H2O
EFECTO EFECTO EFECTO
fresca Cristalizador Torta
4% peso 6.21% peso Evaporador
de NaCl de NaCl con filtro
Recirculación
⎡ Fracción en peso ⎤ Masa de NaCl (0.04)( 40000)
⎢ de NaCl en el 2º efecto ⎥ = S2
=
30510 Flujo de
⎣ ⎦
Alimentación
Intercambiador
⎡ Fracción en peso ⎤
⎢ de NaCl en el 2º efecto ⎥ = 0.0524 de Calor
⎣ ⎦
Luego, el porcentaje en peso de NaCl en la solución que Derivación
23 24
sale del segundo efecto es 5.24%.

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Purga es un flujo que se utiliza para eliminar una acumu-


lación de sustancias inertes o indeseables que de otra mane-
Escalamiento
ra se acumularían en el flujo de reciclaje.
Para un proceso balanceado los flujos másicos (pero no
Purga las fracciones másicas) de todas las corrientes pueden
multiplicarse por un factor común y el proceso permane-
cerá balanceado.

Reactor
Condensador

Tanto los puntos de mezcla como los puntos de separación


cumplen el principio de conservación de la masa. 25 26

Cristalizador La operación de cristali- Ejemplo (Nº41 Cap5). Un proceso de evaporación-cristalización


zación es aquella por se emplea a fin de obtener sulfato de potasio sólido a partir de
una solución acuosa de esta sal. La alimentación fresca al
media de la cual se
proceso contiene 18.6% en peso de K2SO4. La torta húmeda del
separa un componente filtro consiste de cristales sólidos de K2SO4 y una solución de
de una solución liquida K2SO4 al 40% en peso, según una relación de (10 lbm de
transfiriéndolo a la fase cristales) por (1 lbm de solución). El filtrado, también una solu-
sólida en forma de ción al 40% en peso se recircula para que se una a la
alimentación fresca. Se evapora un 42.66% del agua que entra
cristales que precipitan.
al evaporador. H2O

Evaporador Filtro

18.6% K2SO4 Torta


81.4% H2O Cristalizador Humeda

27 Solución 40% K2SO4 28

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Si el evaporador posee una capacidad máxima de 100 lbm de a) F3 H2O


agua evaporada por minuto:

a) Calcular la máxima cantidad de K2SO4 sólido producido, la Evaporador Filtro


cantidad de alimentación fresca que se debe suministrar
para lograr esta producción y la relación (lbm de recircula- 18.6% K2SO4 F6 Torta Seca
81.4% H2O F2 F4 Cristalizador F7 Solución 40%
ción/lbm de alimentación fresca).
F1
b) Calcular la composición y el flujo de alimentación de la
corriente que entra al cristalizador si el proceso se escala a F5

un 75% de su capacidad máxima.


Para tener la máxima producción de K2SO4 sólido es nece-
sario evaporar la máxima cantidad de vapor, luego:

⎡ lb ⎤
F3 = 100 ⎢ m ⎥
29
⎣ min ⎦ 30

B.C: 100 [lbm/min] de agua evaporada. Resolviendo: ⎡ lb ⎤


F1 = 124.53 ⎢ m ⎥
Tomando como sistema el proceso completo. F1 = 100 + 11F7 ⎣ min ⎦
F3 = 100 0.186 F1 = 10 . 4 F7 ⎡ lb ⎤
H2O F7 = 2.23 ⎢ m ⎥
⎣ min ⎦
Luego: F = 22.3 ⎡ lb m ⎤
6 ⎢ ⎥
Evaporador Filtro ⎣ min ⎦

100 H2O
18.6% K2SO4 F6 Torta Seca
81.4% H2O F2 F4 Cristalizador F7 Solución 40%
F1
Evaporador Filtro
F5
18.6% K2SO4 22,30 Torta Seca
81.4% H2O F2 F4 Cristalizador 2,23 Solución 40%
B.M.Total : F1 = F3 + F6 + F7 F1 = 100 + 11F7 124,53

B.M.K 2SO 4 : 0.186 F1 = 10 F7 + 0.4 F7 0.186 F1 = 10 . 4 F7 F5


31 32

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Considerando como sistema el punto de mezcla: Resolviendo las tres ecuaciones anteriores, encontramos:
100 H2O
⎡ lb ⎤
F5 = 221.79⎢ m ⎥
⎣ min ⎦
Evaporador Filtro 124.53 + F5 = F2 ⎡ lb ⎤
F2 = 346.32⎢ m ⎥
⎣ min ⎦
18.6% K2SO4 22,30 Torta Seca 101.34 + 0.6F5 = x H2O ( 2 )F2
81.4% H2O F2 F4 Cristalizador 2,23 Solución 40% 100
x H2 O ( 2 ) = = 0.677
124,53 0.4266 ⋅ x H2O( 2) ⋅ F2 = 100 (0.4266)(346.32)
F5 Solución 40% K2SO4

B.M.Total : 124.53 + F5 = F2 Luego, la relación de reciclaje es:


B.M.Agua : 0.814(124.53) + 0.6F5 = x H2O ( 2 )F2 ⎡ lb ⎤
221.79⎢ m ⎥
(lbm de recirculación) = ⎣ min ⎦ = 1.78
Como se evapora 42.66% del agua que entra al evaporador:
(lb m de a lim entación fresca) 124.53⎡ lb m ⎤
0.4266 ⋅ x H2O( 2) ⋅ F2 = 100 33 ⎢⎣ min ⎥⎦ 34

b) Considerando como sistema el evaporador: Al escalar el proceso a un 75% tendremos que el flujo de
100 H2O alimentación será el 75% del que calculamos, mientras que
todas la composiciones permanecen iguales.
Evaporador Filtro ⎡ lb ⎤
F4* = (0.75)(246.32) = 184.74 ⎢ m ⎥
⎣ min ⎦
18.6% K2SO4 22,30 Torta Seca
Fracción en peso de K 2SO 4 = 0.454
81.4% H2O F2 F4 Cristalizador 2,23 Solución 40%
Fracción en peso de H2O = 0.546
124,53
75 lb/min H2O
F5 =221,79 Solución 40% K2SO4

⎡ lb ⎤ Evaporador Filtro
B.M. Total : 346.32 = 100 + F4 F4 = 246.32⎢ m ⎥
⎣ min ⎦ 18.6% K2SO4 16,70 Torta Seca

B.M. K 2SO 4 : (1 - 0.677)(346.32) = x K 2SO 4 ( 4 ) (246.32) 81.4% H2O F2 184,74 Cristalizador 1,67 Solución 40%

x K 2SO 4 ( 4 ) =
(1 − 0.677)(346.32) = 0.454 93,40

F 5 =166,34
35 Solución 40% K2SO4 36
246.32

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La estequiometría es la teoría de las proporciones en las


2.3 Balance
2.3 Balance de
de Masa
Masa con
con que se combinan entre sí las especies químicas.

Reacción Química
Química La ecuación estequiométrica de una reacción química es
Reacción
una afirmación acerca de la cantidad relativa de moléculas
o moles de reactivos y productos que participan en la
reacción. 2SO + O → 2SO
2 2 3
(Entrada ) + (Generación ) = (Salida ) + (Consumo )
Los coeficientes estequiométricos son los números que
preceden a las formulas de las especies participantes en la
“La aparición de una reacción química en un proceso reacción.
impone las restricciones adicionales entregada por la Una ecuación estequiométrica debe estar balanceada para
ecuación estequiométrica de la reacción” ser válida; es decir, el número de átomos de cada especie
atómica debe ser el mismo a ambos lados de la ecuación,
ya que los átomos no se crean ni se destruyen durante la
37 reacción química. 38

Proporciones estequiométricas. Corresponde a la situación Conversión


en que la relación de los moles de los reactivos presentes es
equivalente a la relación estequiométrica obtenida a partir de la Las reacciones químicas no se llevan a cabo en forma
ecuación balanceada de la reacción. Si los reactivos se instantánea, es más, muchas de ellas son muy lentas. Por
alimentan a un reactor en proporción estequiométrica y la esta razón en muchos casos, no resulta practico diseñar
reacción se completa, todos los reactivos se consumen. un reactor para una conversión completa del reactivo
Reactivo limitante. Se define al reactivo que está presente en limitante.
una proporción menor que la estequiométrica respecto de los La fracción de conversión de un reactivo (f) se define como:
otros reactivos. Significa que al correr completamente la
reacción este reactivo será el que primero desaparezca. moles consumidos del reactivo limitante
Reactivo en exceso. Son todos los restantes reactivos. f=
moles alimentados del reactivo limitante

(% en exceso de un reactivo) =
(n - n est ) ⋅ 100
La fracción sin reaccionar del reactivo esta dado por (1 - f).
n est
nest: lo define el reactivo limitante. 39 40

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Reactores Los reactores de tanque ( autoclaves ) son los reactores que


más prevalecen, pues se adaptan bien a la operación discon-
Un reactor químico es una unidad procesadora diseñada
tinua o continua y a velocidades de producción pequeñas o
para que en su interior se lleve a cabo una o varias
medias, dentro de un amplio intervalo de presiones y
reacciones químicas. Dicha unidad procesadora esta
temperaturas.
constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con
líneas de entrada y salida para sustancias químicas.

41 42

Tanque con agitación continua. Este reactor consiste en un Problema (Nº53 Cap5). En una planta industrial se lleva a
tanque donde hay un flujo continuo de material reaccionante y cabo la reacción entre el metanol y el oxígeno para formar
desde el cual sale continuamente el material que ha reaccio- formaldehído y agua, produciéndose cinco millones de
nado. La agitación del contenido es esencial para producir una kilogramos de formaldehído por año, operando 350 días al
mezcla uniforme de los reactivos. año, 24 horas al día. El oxigeno alimentado al reactor se halla
en un 25% de exceso respecto de la cantidad requerida
teóricamente para la reacción con la alimentación de metanol,
y la conversión de metanol es de 95%. Calcular la
alimentación de oxigeno requerida en kg/h.

Metanol 5 · 106 kg/año


de formaldehído
Reactor
O2
25% exceso

43 2 ⋅ CH3 OH + O 2 → 2 ⋅ CH2 O + 2 ⋅ H2 O 44

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CH3OH 19.82 kg-mol/hr


CH3OH 5 · 106 kg/año n1 CH2O
n1 de CH2O O2 Reactor n3
O2 Reactor n3 n2
n2 25% exceso
25% exceso
2 ⋅ CH3 OH + O 2 → 2 ⋅ CH2 O + 2 ⋅ H2 O
Calculo de los kg-mol/hr de formaldehído n3. Calculo del CH3OH alimentado.

⎡ kg − mol de CH2 O ⎤ 2 [kg − mol de CH3 OH]


6⎡kg ⎤ 1 [año] 1 [día] n CH3OH(Est ) = 19.82 ⎢
⎣ hr ⎥ ⋅ 2 [kg − mol de CH O]

5 ⋅ 10 ⎢ ⋅ ⋅ 2
⎣ año ⎥⎦ 350 [día] 24 [hr ] ⎡ kg − mol ⎤ ⎡ kg − mol de CH3 OH ⎤
n3 = = 19.82 ⎢ ⎥ = 19.82 ⎢
⎡ kg ⎤ ⎣ hr ⎦ hr ⎥
30.03 ⎢ ⎣ ⎦

⎣ kg − mol ⎦
⎡ kg − mol de CH3 OH ⎤
19.82 ⎢ ⎥
n1 = ⎣ hr ⎦ = 20.86 ⎡ kg − mol de CH3 OH ⎤
0.95 ⎢ hr ⎥
45
⎣ ⎦ 46

Calculo del O2 alimentado al reactor.


Conversión global y por paso
2 ⋅ CH3 OH + O 2 → 2 ⋅ CH2 O + 2 ⋅ H2 O
Una configuración comúnmente utilizada para recuperar los
⎡ kg − mol de CH3 OH ⎤ 1 [kg − mol de O 2 ] reactivos no consumidos es colocar a la salida del reactor
n 2 = (1.25)(20.86)⎢ ⎥ ⋅
⎣ hr ⎦ 2 [kg − mol de CH3 OH] una unidad de separación.
⎡ kg − mol de O 2 ⎤ Entrada de reactivo
= 13.04 ⎢ ⎥ al proceso
⎣ hr ⎦
Alimentación Producto
Fresca
Luego, el flujo másico del O2 en la alimentación es:
Reactor
Unidad de
⎡ kg − mol de O 2 ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ Separación
m 2 = 13.04 ⎢ ⎥ ⋅ 32⎢ kg − mol ⎥ = 417.28 ⎢ hr ⎥
⎣ hr ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦

Recirculación con los


47 reactivos no consumidos 48

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Entrada de reactivo
al proceso
⎛ Entrada de ⎞ ⎛ Salida de ⎞
Alimentación Producto ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
Fresca ⎜ reactivo al ⎟ − ⎜ reactivo del ⎟
⎛ Conversión ⎞ ⎜⎝ reactor ⎟ ⎜ reactor
⎠ ⎝


Reactor ⎜⎜ ⎟⎟ =
Unidad de
⎝ por paso ⎠ ⎛ Entrada de ⎞
Separación ⎜ ⎟
⎜ reactivo al ⎟
⎜ reactor ⎟
⎝ ⎠

Recirculación con los


reactivos no consumidos Entrada de reactivo
al proceso
Para este arreglo se emplean dos definiciones de conversión Alimentación Producto
Fresca
del reactivo limitante :
Reactor
⎛ Entrada de ⎞ ⎛ Salida de ⎞ Unidad de
⎜ ⎟ ⎜ ⎟ Separación
⎜ reactivo al ⎟ − ⎜ reactivo del ⎟
⎛ Conversión ⎞ ⎜⎝ proceso ⎟⎠ ⎜⎝ proceso ⎟⎠
⎜⎜ ⎟⎟ =
⎝ global ⎠ ⎛ Entrada de ⎞
⎜ ⎟
⎜ reactivo al ⎟ Recirculación con los
⎜ proceso ⎟ 49 reactivos no consumidos 50
⎝ ⎠

Reacciones Múltiples Los términos rendimiento y selectividad se emplean para


describir el grado en que predomina una reacción deseada
En la mayoría de los procesos químicos, se mezclan los sobre las reacciones laterales que compiten con ella.
reactivos con el objeto de obtener el producto deseado en
una única reacción; sin embargo, los reactivos suelen ⎛ Rendimiento basado ⎞ Moles formado de producto deseado
⎜⎜ ⎟⎟ =
combinarse en más de una forma, y el producto una vez ⎝ en la alimentación ⎠ Moles alimentado del reactivo limitante
formado puede a su vez reaccionar para formar algo
menos deseable. Estas reacciones laterales tienen como ⎛ Rendimiento basado ⎞
⎜ ⎟ Moles formado de producto deseado
resultado una pérdida económica, ya que se obtiene menos ⎜ en el consumo de ⎟=
producto deseado para una cantidad dada de materias ⎜ reactivo ⎟ Moles consumido del reactivo limitante
⎝ ⎠
primas.
C 2H 6 → C 2H 4 + H 2 Moles formado de producto deseado
(Selectividad) =
C 2H6 + H2 → 2CH 4 Moles formado de producto indeseado
C 2H4 + C 2H6 → C 3H6 + CH4
51 52

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Problema (Nº61 Cap5). Se produce óxido de etileno me-


2.4 Balance
Balance atómico
atómico diante la oxidación catalítica de etileno:
2.4
C 2H 4 + 21 O 2 → C 2H 4 O
Como los átomos no pueden crearse ni destruirse en una Una reacción competitiva indeseable es la combustión del
reacción química, los balances sobre especies atómicas etileno:
C 2H 4 + 3O 2 → 2CO 2 + 2H2O
pueden formularse simplemente como:
La alimentación al reactor (no la alimentación fresca al
proceso) contiene 75% molar de C2H4 y el resto de O2. La
(Entrada ) = (Salida )
conversión fraccionaria de etileno en el reactor es 20%, y el
rendimiento del oxido de etileno, en base al etileno
Los balances sobre especies atómicas son recomendables consumido, es de 80%. Se emplea una unidad de
cuando ocurren varias reacciones en forma simultánea. separación para separar los productos: se recirculan el C2H4
y el O2 nuevamente al reactor; el C2H4O se vende como
53 producto, mientras que el CO2 y el H2O se descartan. 54

Calcular el flujo molar de O2 y C2H4 en la alimentación fresca C2H4


necesarios para producir 1500 kg/hr de C2H4O. También, O2
calcular la conversión global y el rendimiento global basado

Separador
1500 kg/hr
en la alimentación de etileno. ¿? C 2H4O
Reactor
C2H4 75% C2H4
C2H4 O2 25% O2
O2
CO2
Separador

1500 kg/hr H2O


C 2H4O C 2H 4 + 21 O 2 → C 2H 4 O
Reactor Las reacciones
C2H4 75% C2H4 C 2H 4 + 3O 2 → 2CO 2 + 2H2O
O2 25% O2
La conversión 20% de conversión del etileno
CO2
H2O Sustancias no reactivas

Dato: El peso molecular del oxido de etileno es 44.05. 55 56

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Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

n5 C 2H4 Considerando al reactor como sistema:


n4 O2
n5 C2H4

Separador
1500 kg/hr n4 O2
n3

Separador
Reactor 34,05
n2 C2H4 75% C 2H4 n4 O2 C 2H4O n3 C2H4O
n1 O2 n5 C 2H4 Reactor
25% O2 n2 C 2H4 75% C 2H4 n4 O2
n6 C 2H4O n7 CO2 n1 O2 n5 C2H4
C 2H 4 + O 2
1
2 → C 2H 4 O 25% O2
n7 CO2 n8 H2O n6 C2H4O n7 CO2
C 2H 4 + 3O 2 → 2CO 2 + 2H2O n8 H2O n7 CO2 n8 H2O
n8 H2O
B.C.: 1500 kg/hr de C2H4O producido.
B.A.C: (1) (0.75) ⋅ n3 ⋅ (2) = n5 ⋅ (2) + (34.05)(2) + n7
⎡ kg ⎤
1500⎢ ⎥
⎣ hr ⎦ ⎡ kg − mol ⎤ B.A.H: (2) (0.75) ⋅ n3 ⋅ ( 4) = n5 ⋅ ( 4) + (34.05)( 4) + n8 ⋅ (2)
n6 = = 34.05 ⎢ ⎥
⎡ kg ⎤ ⎣ hr ⎦
44.05 ⎢ ⎥ B.A.O: (3) (0.25) ⋅ n3 ⋅ (2) = n4 ⋅ (2) + 34.05 + n7 ⋅ (2) + n8
⎣ kg − mol ⎦ 57 58

n5 C2H4 n5 C2H4
n4 O2 n4 O2
Separador

Separador
34,05 34,05
n3 C2H4O n3 C2H4O
Reactor Reactor
n2 C 2H4 75% C 2H4 n4 O2 n2 C 2H4 75% C 2H4 n4 O2
n1 O2 25% O2 n5 C2H4 n1 O2 25% O2 n5 C2H4
n6 C2H4O n7 CO2 n6 C2H4O n7 CO2
n7 CO2 n8 H2O n7 CO2 n8 H2O
n8 H2O n8 H2O
El rendimiento del etileno en base al etileno consumido es
La fracción de conversión del 20%
del 80%.
(moles consumidos de C 2H4 ) (moles formadosde C2H4O)
Fracción de conversión = Re n dimiento =
(moles alimentado de C 2H4 ) (moles consumidosde C2H4 )
0.75n3 − n5 34.05
(4) 0.2 = ⇒ n5 = 0.6n3 (5) 0.8 = ⇒ 34.05 = 0.6n3 − 0.8n5
0.75n3 59 0.75n3 − n5 60

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Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

Considerando el punto de mezcla como sistema:


Resolviendo el sistema de 5 ecuaciones obtenemos: n5 C2H4
n4 O2
n3 = 283.75[kg − mol]

Separador
n4 = 28.37[kg − mol] n3 34.05
Reactor
n5 = 170.25[kg − mol]
n2 C2H4 75% C2H4 n4 O2 C 2H4O
n1 O2 25% O2 n5 C2H4
n7 = 17.03[kg − mol] n6 C2H4O n7 CO2
n8 = 17.03[kg − mol] n7 CO2 n8 H2O
n8 H2O

B.M. al O2:
⎡ kg − mol ⎤
n1 + 28.37 = (0.25)(283.75) ⇒ n1 = 42.57 ⎢ ⎥
⎣ hr ⎦
B.M. al C2H4 :
⎡ kg − mol ⎤
n2 + 170.25 = (0.75)(283.75) ⇒ n2 = 42.56 ⎢
61 ⎣ hr ⎥⎦ 62

Luego, en la alimentación fresca se tienen 42.57 kg-mol/hr


de O2 y 42.56 kg-mol/hr de C2H4.
2.5 Reacción
2.5 Reacción de
de Combustión
Combustión
La reacción de combustión debe ser una de las más
La conversión y rendimiento global son:
importantes en la industria de procesos relacionados con las
⎛ Moles de reactivos ⎞ ⎛ Moles de reactivo ⎞
⎜ ⎟-⎜ ⎟ transformaciones de la materia. Su importancia radica en la
⎡Conversión ⎤ ⎜⎝ alimentado al proceso ⎟⎠ ⎜⎝ que salen del proceso ⎟⎠
⎢ Global ⎥ = ⋅ 100 gran cantidad de calor que libera, calor que se emplea
⎣ ⎦ ⎛ Moles de reactivos ⎞
⎜⎜ ⎟⎟ generalmente para producir vapor, el cual posteriormente se
⎝ alimentado al proceso ⎠
ocupa para satisfacer requerimientos específicos de la planta
⎡Conversión ⎤ n 2 − 0
⎢ Global ⎥ = n ⋅ 100 = 100% industrial.
⎣ ⎦ 2
La combustión es la reacción química de un combustible con
⎡Re n dim iento ⎤ Moles formados del producto deseado
oxigeno.
O2
⎢ Global ⎥= Moles alimentado s de C 2H 4
⋅ 100 Cámara de Combustión Gases de
⎣ ⎦
(Reacción Química) Chimenea
⎡Re n dim iento ⎤ 34.05 Combustible
⎢ Global ⎥ = 42.56 ⋅ 100 = 80%
⎣ ⎦ 63
Calor 64

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Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

Caldera

65 66

Los combustibles comúnmente empleados ( ya sean sóli-


El producto gaseoso que abandona la cámara de
dos, líquidos o gaseosos) están conformados principalmente
combustión se conoce como humos, gases de combustión
por carbono, hidrógeno, azufre y materiales no combustibles.
o gases de chimenea. La composición de estos gases se
El aire es la fuente de oxígeno en la mayoría de las expresa sobre las siguientes bases:
reacciones de combustión. La composición molar del aire es:
Compuesto % molar Composición en base húmeda. Corresponde a la
N2 78,03 fracción molar de los componentes de un gas
O2 20,99 considerando al agua (vapor) contenida en el gas.
Ar 0,94 Composición en base seca. Corresponde a la
CO2 0,03 fracción molar de los componentes de un gas sin
H2, He, Ne,Kr, Xe 0,01 considerar el agua.
Para efecto de cálculo resulta aceptable simplificar la
composición a 79% molar de N2 y 21% de O2, con un peso
molecular de 29. 67 68

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Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

En la reacción de combustión (reacción química) los Si la reacción de combustión evoluciona formando


elementos constituyentes del combustible reaccionan para solamente CO2 se denomina combustión completa.
formar: Ejemplo: Combustión completa del propano.

C CO2 y/o CO C 3H8 + 5 ⋅ O 2 → 3 ⋅ CO 2 + 4 ⋅ H2 O

Si la reacción de combustión evoluciona formando CO se


H H2 O denomina combustión parcial o combustión incomple-
ta. Ejemplo: Combustión parcial del propano

S SO2 C 3H8 + 72 ⋅ O 2 → 3 ⋅ CO + 4 ⋅ H2 O

A temperaturas
N NOx > 1800 ºC
69 70

Las reacciones de combustión se lleva invariablemente a Ejemplo. Se queman 1000 [mol/s] de etano con oxígeno en
cabo en presencia de exceso de aire respecto a la cantidad exceso. Determine la cantidad de oxígeno teórico:
necesaria para proveer oxigeno en proporción estequio- a) Si el combustible reacciona completamente formando
métrica al combustible. solamente CO2 y H2O. 7
C 2H6 + 2 O 2 → 2 CO 2 + 3 H2O
Oxígeno teórico. Son los moles o flujo molar de O2
⎛ Oxígeno ⎞ ⎡ mol ⎤
necesario para una combustión completa de todo el ⎜⎜ ⎟⎟ = (3.5)(1000) = 3500 ⎢ ⎥
⎝ Teórico ⎠ ⎣ s ⎦
combustible alimentado al reactor, suponiendo que todo el
carbono del combustible se oxida a CO2 y todo el hidrógeno b) Si solo el 80% del combustible reacciona formando sola-
se oxida a H2O. Aire teórico es la cantidad de aire que mente CO2 y H2O.
contiene al oxígeno teórico. El mismo.
c) Si el 50% del combustible reacciona formando CO2 y el
C 3H8 + 5 ⋅ O 2 → 3 ⋅ CO 2 + 4 ⋅ H2 O restante 50% forma CO.
500 mol ¿? C 2H6 + 2 O 2 → 2 CO + 3 H2O
3

71
El mismo. 72

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Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

Problema (Nº73 Cap5). Se quema hexano con exceso de


Aire en exceso. Es la cantidad en que el aire alimentado al
aire. Un análisis del gas producto da la siguiente compo-
reactor excede al aire teórico
sición molar en base seca:
⎛ Moles de O 2 ⎞ ⎛ Moles de O 2 ⎞
⎜ ⎟−⎜ ⎟ Compuesto N2 CO2 O2 C6H14
⎛ Porcentaje de ⎞ ⎜⎝ alimentado ⎟⎠ ⎜⎝ teorico ⎟⎠
⎜⎜ ⎟⎟ = ⋅ 100 % molar 83 9.1 7.6 0.3
⎝ O 2 en exceso ⎠ ⎛ Moles de O 2 ⎞
⎜⎜ ⎟⎟
⎝ teorico ⎠ Calcular el exceso porcentual de aire alimentado al reactor
y la conversión fraccionaria del hexano.
Gas
83% N2
Producto
9.1% CO2
7.6% O2
C6H14 0.3% C6H14
H2O

Aire en
73 exceso 74

B.C.: 100 moles base seca de gas producto.


Con los 1.817 [mol] de hexano obtenidos calculamos el
Gas
Producto
83 mol N2 oxigeno teórico:
9.1 CO2
19
7.6 O2 C 6H14 + O 2 → 6 CO 2 + 7 H2 O
n1 C6H14
0.3 C6H14 2

9.5[mol O 2 ]
O 2 teorico = 1.817[mol C 6H14 ] = 17.26[mol]
1[mol C 6H14 ]
n2 O2

79
B.M. N2 : n2 = 83 ⇒ n2 = 22.06 [mol] % en exceso de aire =
22.06 - 17.26
⋅ 100 = 27.81%
21 17.26
B.A. C : 6n1 = (9.1)(1) + (0.3)(6)
n1 = 1.817 [mol]

Luego: ⎛ Conversión fraccionar ia ⎞ 1.817 − 0.3


⎜⎜ ⎟⎟ = = 0.83
⎝ de C 6H14 ⎠ 1.817 75 76

Profesor: Luis Vega Alarcón 19


Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

Problema. A una columna de


separación instantánea se Tope

alimentan 1000 [lt/min] de


¿T [mol/min] ?
una mezcla líquida de ¿% molar ?

Columna de Separación
benceno y n-hexano con una 1000 [lt/min]
PROBLEMAS RESUELTOS concentración del 60% en 60% peso

Instantanea
Benceno
peso de benceno. Por el
fondo de la columna salen Alimentación
400 [lt/min] de una mezcla 400 [lt/min]
líquida con una concentra- 80% molar
ción del 80% molar de Benceno

benceno. Determine el flujo Fondo


molar y composición en %
molar de la corriente de tope.
77 78

De la tabla de propiedades físicas: Conversión de % molar a % peso corriente de fondo:


PM Densidad
[gr/cm3] n [mol] PM m [gr] % peso
Benceno 78,11 0,879 Benceno 80 78,11 6248,8 78,38
n-hexano 86,17 0,659 n-hexano 20 86,17 1723,4 21,62
7972,2
1 0.60 0.40
= + ρM = 0.775 1 0.7838 0.2162
ρM 0.879 0.659 = + ρM = 0.8198
ρM 0.879 0.659
⎡Flujo Masico ⎤ ⎡ lt ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤
⎢ Alimentaci ón⎥ = 1000 ⎢ min ⎥ ⋅ 0.775 ⎢ lt ⎥ = 775 ⎢ min ⎥ ⎡Flujo Masico⎤ ⎡ lt ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎢ Fondo ⎥ = 400 ⎢ min ⎥ ⋅ 0.8198 ⎢ lt ⎥ = 327.93 ⎢ min ⎥
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
⎡ Benceno en ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤
⎢ Alimentaci ón⎥ = (0.6) ⋅ 775 ⎢ min ⎥ = 465 ⎢ min ⎥ ⎡Benceno en⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎢ Fondo ⎥ = (0.7838 ) ⋅ 327.93 ⎢ min ⎥ = 257.03 ⎢ min ⎥
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
⎡n − Hexano en⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡n − Hexano en⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤
⎢ Alimentaci ón ⎥ = (0.4) ⋅ 775 ⎢ min ⎥ = 310 ⎢ min ⎥ ⎢ Alimentaci ón ⎥ = (0.2162) ⋅ 327.93 ⎢ min ⎥ = 70.90 ⎢ min ⎥
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
79 80

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Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

⎡Flujo Masico⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ Problema (Nº15 Cap5). Fluye agua líquida y aire a un


⎢ Tope ⎥ = (775 − 327.93)⎢ min ⎥ = 447.07 ⎢ min ⎥ humidificador, en el cual el agua se evapora por completo. El
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
aire entrante contiene 1% molar de H2O(v), 20.8% de O2 y el
⎡Benceno en⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤
⎢ Tope ⎥ = ( 465 − 257.03)⎢ min ⎥ = 207.97 ⎢ min ⎥ resto de N2. El aire humidificado contiene 10% molar de H2O.
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
Calcular el flujo volumétrico (pie3/min) de líquido requerido
⎡n − Hexano en⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ para humidificar 200 (lb-mol/min) de aire entrante.
⎢ ⎥ = (310 − 70.9)⎢ ⎥ = 239.1⎢ ⎥
⎣ Tope ⎦ ⎣ min ⎦ ⎣ min ⎦
200(lb-mol/min) de aire
kg PM kg-mol % molar 1% molar de H2O(v) Aire húmedo
Benceno 207,97 78,11 2,66253 48,97 2 10% molar de H2O(v)
n-hexano 239,10 86,17 2,77475 51,03 Humidificador
n3
n1 H2O(l)
3
5,43727
1
Luego:
B.C.: 200(lb-mol/min) de aire entrante.
⎡Flujo Molar ⎤ ⎡ mol ⎤
⎢ Tope ⎥ = 5437.27 ⎢ min ⎥ B.M. total : 200 + n1 = n 3
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
81 B.M. H2 O : (0.01)(200) + n1 = (0.10)n 3 82

Resolviendo el sistema encontramos: Problema (Nº26 Cap5). La alimentación a un reactor de


combustión debe contener 8% molar de CH4. Para producir
⎡ lb - mol ⎤ ⎡ lb - mol ⎤
n1 = 20 ⎢ ⎥ y n 3 = 220 ⎢ ⎥ esta alimentación, se mezcla con aire un gas natural que
⎣ min ⎦ ⎣ min ⎦
contiene 85% en peso de CH4 y 15% en peso de C2H6.
m1 n1 ⋅ PMagua
Flujo Volumetri co de agua(l) = = Calcular la relación (moles de gas natural/moles de aire).
ρ agua ρ agua
Aire
⎡ lb − mol ⎤ ⎡ lb m ⎤ 8% molar CH4
20 ⎢ ⎥ ⋅ 18 ⎢ lb − mol ⎥ Mezclador
⎦ = 5.77 ⎡ pie ⎤
3 Gas natural
⎣ min ⎦ ⎣
Flujo Volumetri co de agua(l) = ⎢ ⎥
⎡ lb ⎤ ⎣⎢ min ⎦⎥ 85 % peso CH4
62.4 ⎢ m3 ⎥ 15 % peso C2H6
⎢⎣ pie ⎥⎦
Conversión de % en peso a % en moles.
Resumen:
Corriente 1 2 3 B.C. 100 g de gas natural.
Flujo [lb-mol/min] 20,0 200,0 220,0 Compuesto gramos PM moles fracc. molar
Oxigeno [lb-mol/min] 41,6 41,6 Metano (CH4) 85 16,03 5,303 0,914
Nitrogeno [lb-mol/min] 156,4 156,4 Etano (C2H6) 15 30,05 0,499 0,086
83 84
Agua [lb-mol/min] 20,0 2,0 22,0 5,802

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Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

B.C. 100 moles de aire. Problema. Considerando el siguiente proceso compuesto


por dos columnas de destilación, para tratar una mezcla de
Aire
8% molar CH4 tres componentes, donde se conoce la composición
Mezclador
n1
Gas natural 100 + n1 (porcentaje en peso) de todas las corrientes de entrada y
91.4 % molar CH4 salida, como muestra la figura.
8.6 % molar C2H6
61.9% A 15.2% A
5.0% B 80.8% B
B.M. al CH4; P1 33.1% C P2 4.0% C
0.914 ⋅ n1 = 0.08(100 + n1 )
n1 = 9.59[mol ]
20% A
30% B Columna Columna
Luego: 50% C F 1 2
100 lb
Moles de gas natural 9.59 0.5% A
= = 0.0959 W 5.5% B
Moles de aire 100 94.0% C
Para 100 lb de alimentación determine las cantidades de las
corrientes de salida (P1, P2 y W), y las cantidades de A, B y
85 86
C recuperada en cada una de estas corrientes.

B.C. 100 lb de alimentación.


Considerando como sistema todo el proceso Corriente P1 P2 W
B.M. Total (1) 100 = P1 + P2 + W [lb] 23.9 32.7 43.4
Compuesto % [lb] % [lb] % [lb]
B.M. al componente A (2) 20 = 0.619 ⋅ P1 + 0.152 ⋅ P2 + 0.005 ⋅ W A 61.9 14.8 15.2 5.0 0.5 0.2
B 5.0 1.2 80.8 26.4 5.5 2.4
B.M. al componente B (3) 30 = 0.050 ⋅ P1 + 0.808 ⋅ P2 + 0.055 ⋅ W
C 33.1 7.9 4.0 1.3 94.0 40.8
Resolviendo el sistema obtenemos:

P1 = 23.9[lb], P2 = 32.7[lb] y W = 43.4[lb]

Con estos resultados y la composición de las corrientes


obtenemos la cantidad de cada compuesto en cada una de
las corrientes.
87 88

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Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

Problema (Nº31 Cap5). Se alimenta a una columna de B.C.: 100 moles de gas de alimentación.
absorción una mezcla gaseosa que contiene 15% molar de Benceno
líquido
CS2, 17.8% molar de O2 y 67.2% molar de N2. La mayor
n1
parte del CS2 se absorbe en el benceno líquido alimentado n2 2% CS2
por la parte superior de la columna. Parte del benceno que 2% Benceno
96% N2 y O2
entra como líquido se evapora y abandona la columna
como vapor por la parte superior de esta. Si el gas que
B.M.: Gases no absorbido
abandona la columna contiene 2% molar de CS2 y 2% 100 moles
(0.178 + 0.672) (100) = 0.96 n 2
molar de benceno. ¿Cuál es la fracción recuperada de CS2?
15,0% CS2
n3 Benceno líquido n 2 = 88.54 [mol]
17,8% O2
CS2
67,2% N2
⎛ Fracción de ⎞ (100 )(0.15) − (88.54)(0.02)
⎜⎜ ⎟⎟ = = 0.88
⎝ Recuperación ⎠ (100 )(0.15)
89 90

Problema (Nº52 Cap5). En el proceso Deacon para la n2 (HCl)


100 mol HCl n3 (O2)
producción de cloro, el HCl y O2 reaccionan para formar Cl2 Reactor
y H2O. Se alimenta suficiente aire al reactor como para Aire n4 (N2)
n1 (O2) 2 ⋅ HCl + 21 O 2 → Cl 2 + H2 O
n5 (Cl2)
proveer un 40% de exceso de oxigeno, y la conversión del 40% exceso n6 (H2O)
HCl es de 70%. Calcular:
Calculo de los moles estequiométricos de O2.
a) La composición molar de la corriente producto.
0.5[mol de O 2 ]
b) La composición molar de Cl2 en el gas que permanecería n est = 100[mol de HCL ] = 25[mol de O 2 ]
2[mol de HCL ]
si toda el agua del gas producto se condensara.
Calculo de los moles de O2 en la alimentación. Como el aire
a) B.C. 100 moles de HCL en la alimentación. se alimenta en un 40% en exceso.
HCl n1 = (1.4 )(25 )[mol ] = 35[mol de O 2 ]
Reactor
Calculo de los moles de N2. Como el N2 es inerte los moles
Aire HCl + O 2 → Cl 2 + H2 O
alimentados y de salida son iguales.
40% exceso
79[mol de N2 ]
n 4 = 35[mol de O 2 ] = 131.7[mol de N2 ]
21[mol de O 2 ]
91 92

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Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

n2 (HCl) n2 (HCl)
100 mol HCl n3 (O2) HCl
Reactor 100 mol Reactor n3 (O2)
Aire n4 (N2) Aire n4 (N2)
n1 (O2) 2 ⋅ HCl + 21 O 2 → Cl 2 + H2 O n1 (O2) 2 ⋅ HCl + 21 O 2 → Cl 2 + H2 O
n5 (Cl2) n5 (Cl2)
40% exceso n6 (H2O) 40% exceso n6 (H2O)
Como la conversión del HCl es 70%:
Para calcular los moles de O2 en la corriente producto
desarrollamos un balance molecular al O2.
n 2 = (1 − 0.7)(100 )[mol de HCl] = 30[mol de HCl]

1[mol de Cl 2 ] (Entrada ) + (Generación) = (Salida) + (Consumo )


n 5 = (0.70 )(100 )[mol de HCl] = 35[mol de Cl 2 ]
2[mol de HCl] 0.5[mol de O 2 ]
35[mol de O 2 ] + 0 = n 3 + (0.70)(100 )[mol de HCL]
1[mol de H2 O] 2[mol de HCl]
n 6 = (0.70 )(100 )[mol de HCl] = 35[mol de H2 O]
2[mol de HCl] n 3 = 17.5[mol]

93 94

Problema (Nº58 Cap9). Se produce metanol haciendo


La composición molar de la corriente producto.
reaccionar monóxido de carbono con hidrógeno. Una porción
Compuesto moles Frac. Molar
del metanol que abandona el reactor se condensa,
HCl 30,0 0,12
O2 17,5 0,07 recirculándose al reactor el CO y H2 sin consumir así como el
N2 131,7 0,53 CH3OH sin condensar. La corriente de salida del reactor
Cl2 35,0 0,14 fluye con un flujo de 300 mol/min, y contiene 10% en peso de
H2O 35,0 0,14 H2, 62.0% en peso de CO y 28% en peso de CH3OH. La
249,2 1,00 fracción de metanol en la corriente de recirculación es de
b)
0.006. Calcular los flujos molares de CO y H2 en la
⎛ Moles totales en base seca ⎞
⎜⎜ ⎟⎟ = (249.2 − 35)[mol] = 214.2[mol] alimentación fresca, y la velocidad de producción de
⎝ en la corriente producto ⎠ metanol.

⎛ Fracción molar de Cl 2 ⎞ 35[mol de Cl 2 ]


⎜⎜ ⎟⎟ = = 0.163
⎝ en la corriente producto ⎠ 214.2 moles totales en base seca]
[
95 96

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Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

Recirculación xMetanol = 0,006 CO B.C.: 300 mol/min que salen del reactor.
H2 n4 Recirculación xMetanol = 0,006 CO
Alimenta- CH3OH
ción H2
Producto CH3OH
Fresca Alimentación
Reactor Condensador
Producto
CO 300 mol/min CH3OH (liq) Fresca
Reactor Condensador
H2 62% peso CO n1 CO 300 mol/min n3 CH3OH
10% H2 n2 H2 0,275 molar CO
28% CH3OH 0,616 H2
0,109 CH3OH
Tomando como base, para la conversión de % en peso a % Tomando como sistema el condensador:
en moles, 100 gramos a la salida del reactor: B.M. al CO y H2: (300)(0.275) + (300)(0.616) = 0.994 ⋅ n 4
Compuesto [gr] PM [mol] % molar
⎡ mol ⎤
H2 10 2,016 4,960 0,616 n 4 = 268.91⎢ ⎥
CO 62 28,01 2,213 0,275 ⎣ min ⎦
CH3OH 28 32,04 0,874 0,109
97 98
8,048 1,000

n4 Recirculación xMetanol = 0,006 CO


CO H2
n4 Recirculación xMetanol = 0,006
H2 CH3OH
Alimentación
CH3OH Fresca Producto
Alimentación Reactor Condensador
Fresca Producto n1 CO n3=31,09
Reactor Condensador
300 mol/min
n1 CO n3 CH3OH n2 H2 0,275 molar CO CH3OH (liq)
300 mol/min
n2 H2 0,275 molar CO 0,616 H2
0,616 H2 0,109 CH3OH
0,109 CH3OH Balances sobre el sistema total:
⎡ mol ⎤
B.M. al CH3OH: (300)(0.109) = (0.006)(268.91) + n 3 B.A. al C: n1 ⋅ (1) = n3 ⋅ (1) ⇒ n1 = 31.09⎢ ⎥
⎣ min ⎦
⎡ mol ⎤
n 3 = 31.09⎢ ⎥ ⎡ mol ⎤
⎣ min ⎦ B.A. al H: n2 ⋅ (2) = n3 ⋅ ( 4) ⇒ n2 = (31.09)(2) = 62.18 ⎢ ⎥
⎣ min ⎦
Luego la velocidad de producción de Metanol es de 31.09 Luego, la alimentación fresca esta compuesta de 31.09
mol/min. [mol/min] de CO y 62.18[mol/min] de H2.
99 100

Profesor: Luis Vega Alarcón 25


Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

Problema (Nº 74 Cap5). Se alimenta un flujo de 12 [lt/hr] de


12 [lt/hr] CH3OH
metanol (CH3OH) líquido a una cámara de combustión, Cámara de n1 moles de gas seco/hr
donde se quema con aire en exceso. Se analiza el producto combustión 0.009: CH3OH
gaseoso, determinándose los siguientes porcentajes molares n0 de O2 0.071: CO2
en base seca: 0.024: CO
x: N2
Compuesto % molar 0896 – x: O2
CH3OH 0.90 n2 moles de H2O/hr
CO2 7.10 B.C. 12 [lt/hr] de CH3OH en la alimentación:
CO 2.40 Desde la tabla de propiedades físicas para el Metanol:
ρRe lativa = 0.792 y PM = 32.04
a) Calcular la conversión fraccionaria del metanol.
b) Calcular el flujo de agua, en [mol/hr], en el producto ⎡ lt ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤
m = 12 ⎢ ⎥ ⋅ 0.792 ⋅ 1.0 ⎢ ⎥ = 9.504 ⎢ ⎥
gaseoso. ⎣ hr ⎦ ⎣ lt ⎦ ⎣ hr ⎦
101 102

El flujo molar de Metanol que ingresa a la cámara: La conversión fraccionaria del Metanol es:
⎡ kg ⎤
9.504 ⎢ ⎥ ⎡Conversión ⎤ (297 − 0.009 ⋅ 2855 .77 )
m ⎣ lt ⎦ ⎡ kg − mol ⎤ ⎡ mol ⎤ ⎢de metanol ⎥ = = 0.913
n= = = 0.297 ⎢ ⎥ = 297 ⎢ ⎥ ⎣ ⎦ 297
PM ⎡ kg ⎤ ⎣ hr ⎦ ⎣ hr ⎦
32.04 ⎢ ⎥
⎣ kg − mol ⎦ b)
a) B. A. al H:
B. A. al C: 297 ⋅ ( 4) = 2855.77 ⋅ 0.009 ⋅ ( 4) + 2 ⋅ n 2
297 = n1 ⋅ (0.009 + 0.071 + 0.024) ⎡ mol ⎤
n 2 = 542.60 ⎢ ⎥
⎡ mol ⎤ ⎣ hr ⎦
n1 = 2855.77 ⎢ ⎥
⎣ hr ⎦ El flujo molar de agua que sale en el producto gaseoso es:

⎡Conversión ⎤ [Moles que reaccionan de metanol ] ⎡ mol ⎤


542.60 ⎢ ⎥
⎢de metanol ⎥ = [Moles alimentado s de metanol ] ⎣ hr ⎦
⎣ ⎦
103 104

Profesor: Luis Vega Alarcón 26


Termodinámica 1 (EIQ 201) 04/09/2008

Problema Nº1 (Nº60 Cap5). Se convierte benceno (C6H6) a


ciclo-hexano (C6H12) por adición directa de H2. La planta
produce 100 [lb-mol/hr] de ciclohexano. Noventa y nueve por
ciento del benceno alimentado al proceso reacciona para
producir ciclohexano. La composición de la corriente de
PROBLEMAS RESUELTOS entrada al reactor es de 80% molar de H2 y 20% de C6H6, y
la corriente producto contiene 3% molar de H2.
EN CLASES H2 Fresco
H2 Recirculado
Producto con
3% de H2
Reactor Condensador
C 6H6 20% C 6H6
Fresco
80% H2 C 6H6 + 3 H2 → C 6H12
Calcular:a) La composición de la corriente producto.
b) Los flujos de alimentación fresca de C6H6 y de H2.
105 106
c) El flujo de la recirculación.

Problema Nº2 (Nº77 Cap5). Se quema una mezcla de 70% Problema Nº3. Se queman 1000 mol/min de una mezcla
molar de butano y 30% molar de hidrógeno, con un 25% de com-bustible, compuesta de 50% en peso de etano (C2H6) y
exceso de aire. Se obtienen conversiones de 80% para el 50% en peso de propano (C3H8), con 28571.43 mol/min de
butano y 99% para el hidrógeno; del butano que reacciona, aire. La conversión molar del etano es del 100% y la
90% forma CO2 y 10% forma CO. Calcular la fracción molar del conversión molar del propano es del 80%. Un análisis de los
agua en el producto gaseoso. gases de combustión entrega que estos contienen 1.6424%
molar de CO en base húmeda. Determine:
a) La composición molar de los gases de combustión en
base húmeda.
b) El porcentaje de exceso del oxigeno alimentado.
50% peso C2H6
50% peso C3H8 1,6424 % molar CO
1000 mol/min
Horno
Aire
107
28571,43 mol/min 108

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