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Gua de Conceptos: Balance de Materia

Se estudiarn aplicaciones de la ley de Lavoisier


de conservacin de la masa a diferentes tipos de
procesos.

A:

Acumulacin dentro del sistema.

E:

Entrada por la frontera del sistema.

S:

Salida por la frontera del sistema.

1. Deniciones bsicas

G:

Generacin dentro del sistema.

C:

Consumo dentro del sistema.

Proceso:

Para un sistema dado, esta ecuacin puede aplicarse al balance de:

Sistema:

Acciones, operaciones o tratamientos


que producen un resultado o producto (en general, operaciones que causan
cambios fsicos o qumicos en los materiales).
Porcin arbitraria o totalidad de un
proceso que se establece para el anlisis.

Frontera del sistema: Lmite arbitrario del sistema que es til para el anlisis.
Sistema abierto: Aquel sistema en que se transfiere materia por la frontera. Si el sistema
es todo el proceso se habla de proceso
continuo.
Sistema cerrado (batch o por lotes): Aquel sistema en que no ocurre transferencia de
materia durante el intervalo de tiempo
de inters.

2. Ecuacin de balance de
materia
El balance de materia es la contabilizacin del material, y se puede expresar mediante la ecuacin
general de balance:
A = ES+GC

(1)

1. la masa total.
2. los moles totales.
3. la masa de un compuesto qumico.
4. la masa de una especie atmica.
5. los moles de un compuesto qumico.
6. los moles de una especie atmica.

3. Estado estacionario y estado


transiente
En la ecuacin 1 se debe considerar el perodo de
tiempo al cual se aplica el balance. Si se formula
para un instante de tiempo la ecuacin general de
balance es una ecuacin diferencial, en donde ambos lados son funciones que cambian con el tiempo. A esto se le llama balance en estado transiente.
Si las variables dentro del sistema no cambian con
el tiempo de modo que el trmino de acumulacin
es cero se tiene un balance en estado estacionario:
E+G = S+C

(2)

Si en condiciones de estado estacionario se hace el


balance de una especie no reactiva, o de la masa

total, los trminos de generacin y consumo son


iguales a cero, y la ecuacin 2 se reduce a:
E=S

(3)

4. Grados de libertad
En la formulacin de problemas de balance de materia para un sistema abierto en estado estacionario es conveniente:
Identificar todas las corrientes del sistema y
numerarlas. Si una corriente tiene S sustancias entonces tiene asociadas S variables de
corriente. stas son el flujo y S 1 composiciones. La suma de todas ellas ser Nt .
Identificar las ecuaciones de balance de masa
independientes. Si en un sistema intervienen
S sustancias, entonces habrn S ecuaciones de
balance de masa independientes. El nmero
de estas ecuaciones se identificar como Ec .
Las ecuaciones de balance de masa son homogneas en los flujos y por lo tanto se pueden escalar
y por ello se puede escoger una base de clculo.
El indicador de grados de libertad (F) sirve para
determinar si el problema tiene solucin nica, segn
F = Nt Ec Ne Nr

Ejemplo 1. El dixido de titanio, TiO2 , es un pigmento blanco opaco que se fabrica en grandes volmenes y
se utiliza mucho en las industrias del papel y las pinturas. En una nueva planta de pigmentos cuya capacidad es de 4000[lb/h] de TiO2 seco, se desea purificar
una corriente intermedia que consiste de un precipitado de TiO2 suspendido en una solucin acuosa de sal,
de manera que el producto final, en base libre de agua,
contenga no ms de 100[ppm] de sal. La eliminacin
de la sal se lograr lavando el precipitado con agua. Si
la corriente cruda de pigmento contiene 40 % de TiO2 ,
20 % de sal, y el resto agua ( % en masa), y se espera
que la corriente que contenga el pigmento lavado tenga
un 50 % en masa de TiO2 , cul ser la composicin de
la corriente de desperdicio de agua de lavado si se usan
6,00[lb de agua de lavado/lb de alimentacin]?
Ejercicio 2. Trabajo en aula. Resuelva el Ejemplo
1 usando MS Excel.

(4)

Nt : N total de variables de corriente independientes.


Ec : N total de ecuaciones de balance de masa independientes.
Ne : N de variables de corriente independientes
especificadas.
Nr : N total de relaciones adicionales.

F > 0, problema subespecificado.


Si F < 0, problema sobrespecificado.

F = 0, problema especificado correctamente.


En el caso de un problema sobrespecificado se debe descartar informacin redundante.

Ejercicio 1. Trabajo en aula. Se tiene una corriente


de 1000[mol/h] con la siguiente composicin molar: 20 % propano (C3 ) 30 %, isobutano (i-C4 ), 20 %
isopentano (i-C5 ) y 30 % n-pentano (C5 ). Esta corriente se va a separar por destilacin en dos fracciones. Se desea que el destilado contenga todo el
propano que entre a la unidad y el 80 % del isopentano. Su composicin de isobutano deber ser
de 40 %. La corriente de residuo deber contener
todo el pentano normal que se alimente a la unidad. Realizar el anlisis completo del destilado y
el residuo.

5. Sistemas en que intervienen


unidades mltiples
Para un sistema con M unidades y con Si componentes para la unidad i el nmero total de ecuaciones de balance de masa independientes (Ec ) es:
M

Ec =

Si

(5)

i =1

Si se calcula F para cada unidad, la F del proceso


no ser igual a la suma de estas F por unidad, solamente Ec del proceso ser igual a la suma de los

Ec por unidad. En estos casos suelen incorporarse balances globales, donde la frontera del sistema
incluye las corrientes que entran y salen del proceso sin incluir las corrientes entre las unidades del
proceso.

6. Corrientes de recirculacin
stas pueden visualizarse como un proceso de tres
unidades formado por un mezclador (M), la unidad interna y un divisor de corrientes (D). El divisor divide una corriente en flujos de igual composicin. Si hay S sustancias en la corriente que
se divide en N ramales, debido a que la composicin de cada par de ramales est relacionada con
S 1 igualdades, entonces habrn (S 1) ( N 1)
relaciones de composicin. Por lo tanto, las restricciones de un divisor de corrientes con N ramales
y S componentes viene dada por
Nr,div = (S 1) ( N 1)

(6)

7. Corrientes de derivacin o
by-pass
Al igual que en el caso anterior las corrientes de
derivacin pueden considerarse formadas por tres
unidades: un divisor de corrientes, una unidad interna y un mezclador.
Ejemplo 2. Considrese un divisor de flujo que divide una corriente que contiene malta, lpulo y agua, en
tres ramales. Supngase que la composicin (como porcentaje en masa) de la corriente de entrada es 20 % de
malta, 10 % de lpulo y el resto agua. Adems se regula
los flujos de los ramales de manera que F2 = 2F3 y F3
= 1/3F4. Si F1 = 1000 [lb/h] cules sern los flujos de
cada uno de los ramales?
Ejercicio 3. Trabajo en aula. Considrese un tren
de separacin formado por dos columnas de destilacin que se han diseado para separar una mezcla de benceno, tolueno y xileno en tres corrientes, cada una con uno de los tres componentes

en composicin predominante. Se porcesa un flujo de alimentacin de 1000[mol-lb/h] de una mezcla cuya composicin molar es la siguiente: 20 %
de benceno, 30 % de tolueno y el resto xileno. En
la primera unidad se obtiene un producto de fondos con 2,5 % de benceno y 35 % de tolueno y un
producto de destilado que slo contiene benceno y
tolueno. En la segunda unidad se obtiene un producto de fondos slo tolueno y xileno y un producto de destilado con 8 % de benceno y 72 % de
tolueno. Determinar la cantidad de material que
procesar cada unidad y la manera en que se dividir este material entre las corrientes de salida.
Ejemplo 3. Considrese un sistema de recirculacin
formado por una columna de destilacin y su condensador. Supngase que la columna se utiliza para separar
una mezcla de tres componentes, que consiste de 7 % de
acetona, 61,9 % de cido actico y 31,1 % de anhdrido
actico. Se disea la columna para que produzca una
corriente de fondos que no contenga acetona, y un destilado que contenga 10 % de acetona y 88 % de cido
actico. Si se opera la columna de manera que regrese
como reflujo el 60 % del vapor desprendido por la parte
superior, calcular todos los flujos suponiendo que todas
las composiciones son porcentajes molares y que se van
a producir 700[mol/h] de destilado.
Ejercicio 4. Trabajo en aula. El jugo de naranja
fresco consiste generalmente de 12 % de slidos
en solucin acuosa (porcentaje en masa); dichos
slidos son principalmente azcares. Para reducir
los costos de traslado, a menudo se concentra el
jugo antes de embarcarlo y luego se reconstituye
al llegar a su destino. El proceso de concentracin
se efecta en evaporadores de diseo especial, de
tiempo de residencia corto, que operan a presiones
menores a la atmosfrica para reducir las prdidas
de los componentes de sabor y aroma, presentes
en cantidades muy pequeas y que son muy voltiles y sensibles al calor. Como generalmente no
pueden evitarse algunas prdidas de estos componentes, la prctica comn es concentrar el jugo un
poco ms de lo necesario, y despus agregar una
pequea cantidad de jugo fresco al concentrado
para obtener un producto de mejor aroma y sabor.
Supngase que se utiliza 10 % de la alimentacin a
dicho proceso para la reconstitucin, y que se opera al evaporador para obtener un jugo de descar-

ga que contiene 80 % de slidos en solucin. Si al


proceso se alimentan 10.000[1b/h] de jugo fresco,
calcular la razn de evaporacin de agua y la composicin del producto final.
Ejemplo 4. Un tren de separacin formado por cuatro
unidades de destilacin ha sido diseado para separar
1000[mol/h] de una alimentacin (corriente 1) de hidrocarburos (a unidad I) que contiene 20 % de CH4 , 25 %
de C2 H6 , 40 % de C3 H8 y el resto C4 H10 ( % en moles).
La corriente de tope (2) que contiene un 3 % de C3 H8
y el resto CH4 y C2 H6 se alimenta a una torre de destilacin II. La corriente de destilado (4) de esta unidad
contiene 0,5 % de C2 H6 y el resto CH4 y la corriente
de fondos (5) se pasa a un divisor de flujos recirculando (corriente 6) a la unidad I el 50 % de los fondos de
esta unidad y una corriente de producto de fondos de
la unidad II (7) que contiene un 1 % de CH4 , un 10 %
de C3 H8 y el resto C2 H6 . La corriente de producto de
fondos de la unidad I (3) que contiene C2 H6 , C3 H8 y
C4 H10 se alimenta a una torre de destilacin III obtenindose una corriente de destilado (8) que contiene un
0,2 % de C4 H10 y el resto C2 H6 y C3 H8 . La corriente
de producto de fondos de la unidad III (9) que contiene
C3 H8 y un 30 % de C4 H10 se alimenta a una torre de
destilacin IV obtenindose una corriente de producto
destilado (10) que contiene un 98 % de C3 H8 y el resto
C4 H10 y un a corriente de fondos (11) que contiene slo
C4 H10 . Calcular los flujos molares de todas las corrientes del proceso.
Ejercicio 5. Trabajo en aula. Resolver el Ejemplo 4
usando MS Excel.

8. Balance de materia con


reaccin qumica

8.1.2.


(8)

Velocidad de reaccin

La reaccin general representada por la ecuacin


qumica i Ai j Bj , donde i son los coeficientes estequiomtricos, se puede escribir de manera algebraica como

j Bj i Ai = 0

(9)

A partir de la ecuacin 9 se define la velocidad de


reaccin r como

r=

R Bj

R Ai
i

(10)

En trminos generales se tiene

r=
(
donde

s > 0,
s < 0,

Rs
s

(11)

si S es producto.
si S es reactivo.

Combinando las ecuaciones 7 y 11 se obtiene


(12)

donde s = 1, 2, 3...S. La ecuacin 12 es la ecuacin


de balance de masa con reaccin qumica. En trminos de flujos msicos esta ecuacin es

Razn molar de produccin de una


sustancia

Fssalida = Fsentrada + rs Ms

Sea Rs la razn molar de produccin de la sustancia s. Esta razn viene dada por
Rs = Nssalida Nsentrada

F salida Fsentrada
Rs = s
Ms

Nssalida = Nsentrada + rs

8.1. Deniciones bsicas


8.1.1.

Si Ms = MM (S) entonces se tiene que

(7)

(13)

Para las sustancias que no participan en la reaccin s = 0. Claramente las ecuaciones 12 y 13 son
homogneas en los flujos y velocidades de reaccin.

8.1.3.

Conversin

La conversin s se define como

s =

Nsentrada Nssalida
r
= entrada
entrada
Ns
Ns

(14)

o bien,

r=

s Nsentrada
s

(15)

La conversin se define slo para reactivos, y si


no se especifica se calcula con respecto al reactivo
lmite.
Ejemplo 5. Para la reaccin
4NH3(g) +5O2(g)
4NO(g) +6H2 O(g)
en determinadas condiciones se obtiene una conversin
del 80 % al alimentar un reactor con una mezcla equimolar de NH3 y O2 a razn de 100[mol/h]. Calcular los
flujos molares de salida para todos los compuestos.

8.2. Anlisis de grados de libertad en


sistemas con reaccin qumica

Ejercicio 6. Trabajo en aula. La mezcla estequiomtrica de H2 y N2 (75 % H2 y 25 % N2 ) para la


sntesis de amoniaco se prepara mezclando gas de
productor (78 % N2 , 20 % CO y 2 % CO2 ) con
gas de agua (50 % H2 y 50 % CO). El monxido de carbono, que acta como veneno del catalizador de sntesis, se elimina haciendo reaccionar
esta mezcla de gases con vapor de agua, para formar dixido de carbono e hidrgeno mediante la
reaccin de conversin:
CO(g) + H2 O(g)
CO2(g) + H2(g)
Posteriormente se elimina el CO2 mediante lavado
por absorcin con solvente. Suponiendo que todas
las composiciones estn en porcentajes en mol, y
que se adiciona la cantidad precisa de vapor de
agua para convertir completamente todo el CO,
calcular la proporcin en que debern mezclarse
los gases de productor y de agua.

8.3. Balances por componente para


sistemas con reacciones qumicas
mltiples
Para un sistema de S componentes y R reacciones simultneas el coeficiente estequiomtrico de
la sustancia s en la reaccin r se denota por sr . La
velocidad de la reaccin r-sima est dada por

En los parmetros ya definidos para calcular F hay


que considerar:
En Nt :

Adems de las variables de corriente


independientes se deben contar las velocidades de reaccin.

En Ec :

En los balances de masa tipo ecuacin


18 si la sustancia s no participa en la
reaccin s = 0.

En Ne :
En Nr :

Se calcula de manera idntica al caso


de procesos sin reaccin qumica.
Se deben contar los datos de conversin si se concocen.

De ser necesario tambin se puede agregar una base de clculo.

rr =

Rsr
sr

(16)

donde s = 1, 2, 3, ...S, y Rsr es la razn molar de


produccin de s en la reaccin r. La razn molar
de produccin neta de s es

Rs =

r =1

r =1

Rsr = rr sr

(17)

y la ecuacin de balance de masa para cada componente viene dada por


Nssalida = Nsentrada +

rsr

(18)

r =1

Ejemplo 6. La cloracin del benceno produce una mezcla de productos mono-, di-,tri- y tetrasustituidos, mediante la cadena de reacciones:
C6 H6 + Cl2 C6 H5 Cl + HCl
C6 H5 Cl + Cl2 C6 H4 Cl2 + HCl
C6 H4 Cl2 + Cl2 C6 H3 Cl3 + HCl
C6 H3 Cl3 + Cl2 C6 H2 Cl4 + HCl
El producto primario de la cloracin es triclorobenceno,
que se vende como producto para limpieza de textiles,
aunque es inevitable la produccin conjunta de los otros
clorobencenos. Suponer que una alimentacin con una
proporcin molar de Cl2 a benceno de 3,6 a 1 resulta en un producto con la siguiente composicin (porcentaje en mol, en base libre de HCl y Cl2 ): benceno
1 %, clorobenceno 7 %, diclorobenceno 12 %, triclorobenceno 75 %, tetraclorobenceno 5 %. Si se cargan al
reactor 1000[mol/h] de benceno, calcular los [mol/h]
de subproductos HCl y de producto primario C6 H3 Cl3
producidos.

Ejercicio 7. Trabajo en aula. Los poliglicoles se


producen por la hidratacin cataltica del xido de
etileno, seguida de adiciones sucesivas del xido
a los glicoles resultantes. Las reacciones qumicas
que describen este proceso son:
H2 O + C2 H4 O C2 H4 (OH)2
C2 H4 (OH)2 + C2 H4 O (C2 H4 OH)2 O
(C2 H4 OH)2 O + C2 H4 O (C2 H3 OH)3 (H2 O)
Supngase que al hacer reaccionar completamente
100[mol/h] de xido de etileno con agua en exceso
se obtienen 10[mol/h] de mono-, 30[mol/h] de diy 10[mol/h] de triglicol. Calcule el rendimiento de
diglicol a partir del xido.
Ejemplo 7. El xido de etileno utilizado en la produccin de glicol se fabrica mediante la oxidacin parcial
de etileno con un exceso de aire, sobre un catalizador de
plata. La reaccin principal es:
2C2 H4 + O2 2C2 H4 O

8.4. Rendimiento fraccional


La conversin del reactivo s viene dada por la siguiente expresin:

Desafortunadamente, algo del etileno sufre tambin


oxidacin completa hasta CO2 y agua, mediante de la
reaccin:
C2 H4 + 3O2 2CO2 + 2H2 O

s =

rr sr
r =1
entrada
Ns

(19)

y por lo tanto no es directamente proporcional a la


velocidad de reaccin.
Se define Ypq como el rendimiento fraccional de p
a partir del reactivo q y se calcula como el cuociente entre la razn molar de produccin neta del
producto p y la razn molar de produccin que
sera posible alcanzar si se utilizara la velocidad
total de consumo de q para producir solamente p.
Ypq =

Rp
R MAX
p

(20)

Si el producto deseado es p y q es su materia prima


principal Ypq representa una medida de cunto q
se transforma en el producto deseado p.

Suponiendo que al utilizar una alimentacin de 10 %


de etileno y con una conversin de etileno del 25 % se
obtiene un rendimiento de 80 % de xido a partir de
ese reactivo, calcular la composicin de la corriente de
descarga del reactor.
Ejercicio 8. Trabajo en aula. Calcular el rendimiento fraccional de clorobenceno, diclorobenceno, triclorobenceno y tetraclorobenceno a partir
de benceno en el Ejemplo 6. Calcular tambin el
rendimiento fraccional de mono- y triglicol a partir del xido de eliteno en el Ejercicio 7.
Ejemplo 8. La reduccin gaseosa de magnetita
(Fe3 O4 ) se lleva a cabo industrialmente en el sistema
de dos etapas a contracorriente que se muestra en la figura. Las reacciones que ocurren son:
Fe3 O4 + H2 3 FeO + H2 O

FeO + H2 Fe + H2 O
La primera reaccin ocurre principalmente en la primera etapa y la segunda reaccin en la segunda etapa.
Estudios en planta piloto demuestran que si a la etapa
2 entran 10[moles] de gas reductor (formado por 33 %
de H2 , 66 % de N2 y 1 % de H2 O) por cada [mol] de
producto de hierro (Fe + FeO) que sale de dicha etapa,
entonces se obtiene un producto que consiste de 98 %
en moles de Fe. Cuando la corriente gaseosa resultante
se pasa a la primera etapa, se obtiene una corriente intermedia parcialmente reducida, con 2 % de Fe. Suponiendo que estos datos son aplicables al proceso a gran
escala con recirculacin, calcule todas las composiciones de las corrientes si se purga el 10 % del gas que sale
de la etapa 1, y si se opera el condensador de manera
que la corriente de recirculacin contenga una fraccin
molar de agua de 0,005.
Ejercicio 9. Trabajo en aula. En el Ejemplo 8 calcular en forma detallada el nmero de ecuaciones
de balance de masa realizadas para cada sustancia
en cada una de las unidades del proceso.

1. Construya una tabla de grados de libertad, mostrando que el proceso est especificado correctamente.
2. Deduzca un orden de clculo, suponiendo que se
desean determinar todos los flujos y composiciones. Explique.
3. Calcule el N2 diluyente necesario por [mol] de
C2 H4 alimentado al proceso.
Ejercicio 10. Trabajo en aula. En el Ejemplo 9 calcular el rendimiento global de C2 H4 O a partir de
C2 H4 para el proceso. Calcular tambin el rendimiento fraccional de C2 H4 O, tal como ocurre en
el reactor mismo. Explique por qu son diferentes.
Rendimiento global = ([Moles] de C2 H4 O producidas realmente) / ([Moles] de C2 H4 O que podran
producirse si todo el C2 H4 alimentado se usara para producir slo C2 H4 O).
05/11/2010 PRO/CME/cme.

Ejemplo 9. El xido de etileno se fabrica (ver figura)


por la oxidacin parcial de etileno con oxgeno, usando
un catalizador de plata:
2C2 H4 + O2 2C2 H4 O
Tambin ocurre una reaccin paralela no deseada:
C2 H4 + 3O2 2CO2 + 2H2 O
Con una composicin de entrada al reactor de 10 % de
C2 H4 , 11 % de O2 , 1 % CO2 y el resto del diluyente
inerte N2 se observa una conversin de 25 %, y se obtiene una corriente de salida del reactor con 2[moles] de
CO2 por [mol] de H2 O. El xido de etileno se elimina de
la corriente que sale del reactor mediante un absorbedor.
Se observa que los gases de descarga superior del absorbedor, contienen 6[moles] de C2 H4 por [mol] de CO2 .
El lquido del absorbedor, que contiene 4 % de C2 H4 O,
se enva a un agotador de vapor de agua. El anlisis del
producto, corriente 12, corresponde a 25 % de C2 H4 O.
Parte de los gases del absorbedor se purgan y el resto se
recircula al reactor.