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QUIMICA INORGANICA
Introduccl6n a la Oufmlca de coordlnacl6n,
del estado solido y descrlptlva


QUIMICA INORGANICA
Introducci6n a 18 Quimica de coordinacion,
del estado solido y descriptiv8

Glen E. Rodgers
Alkgbeny Co11e&c

MARIA VA LLET UGI


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McGrft\o\'-Hill
SOBRE EL AUTOR

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Pr6logo
Nota general de lo~ traductores
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xxiii
1. Evoluci6n y situa ci6n actual dc III Qufmica I norgiln ica 1
Roumen 7

Parte A. Qufmica de la coordinaci6n

l. Introduccion a la qufmica de coordinaci6n 11


2.1. Pcrspmi~a
2.2.
bistorica
Historia <.Ie IO'! compuestos de coordinaci6n
Prim eros compu estos
"
15
15
Teorfa de la concatenacion de BIOlUStrand-Jllrgenscn 16
Teorfa de la coordinacion de Werner
2.3. Vision actual de IQI; ~ompllCnQl; de coordinaeion
2.4. Inlroducd6n a la nomenclatura de 10$ compua;los de
'"
n
coordinaci6n 25
Resumen JO
Problemas 32

3. Estructuras de lUll com puestos de coord inaci6n J7


3.1. Esrereoi~,\mcros J7
3.2. Esferas de coordinaci6n ocJa<!<\ricas
CompueSlo~ con ligandO'! rn onodcnlado.
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Trorio 6<ido-bo.. <I< \.••,;, 66
Teorl.. del <ompo <nO .... ,"'" ml.>« de val<ori.o y ",IIo..1es
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•.2. Trorl.o .... ' ",mr<> .... ".~"" !19
La. _ <I< 100 OItHlu.. U !19
Campoli O<U&lr;':'" 74
D"'f"'I "'~""" ccn d.,oroio!o lei...""'" 1 pUoo _~ 76
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4.1 C - -.... OI 1 .r!o<KIO'" dotl deodotob....."o .... campo

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d. coordinaciOn 10J
5.1. Uno bu, •• ioi<\n oobr< ,.. "PO< do .. """""... 101
U Compunl'" do """,d,nw6n "bi.... ""',...
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iF Aplicacio .... de 100 «>mpue!l01 <k 000rd,flXi<SD 151
6. t ApI~ ... <Ie """pie,.. (lOft 11,..>d"" !!IOrIOde.,adOi 1$1
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PrOOIotIIl:. 114

l'arte B. Qu!mica del es\~do solido

7. £0'''''10 "'~UnJ de!..cad<> 06lido III


7. I. T..... or <noUIco III
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Parte C. Qllfmica descriptiva de los e!o:mcnlos rcpresentativos

9. Conoj.1IoOci6n do< UO COCIjudjO de odas io'('f~Iario""das para


,,*, oentido .. Ia tabla peri6diCl. ~)
'1. u Iry Pc,o<Idic:a H6
Ca,p ~ ........ , dtct,.o 261
lad ...... 6iIo""'" 26J
Eooerp d< ",""ariMo l6.t
Momdad <Icct,o)a.ic:a 26S
I:k<:orooep",i<Ia/I 267
9.2. I'rineipoo Ik sinpLondod 261
EI 1I<'l...roo "mdo do \00 pnno(i'(If '_'0)< 26&
MO}Dr probobilidod <If onlace< ~ ... I.. pri ......... Iom<n'oo 170
,,_neil d< dl,ponibilid.d de o,botaleo ~ on 10. prim<,,",
.Iom<n'<» 211
9.1. EI.rc.:,o 11 .. ",,,,,1 211
9." EI tfec,o dd PO'
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Prolil<m2s
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211

II). Ihdr6F"'" ItidfU"" 217


UU, Ofip de 100 ok ..."..,. (,y d "-,,,,!) 211
10.1 ~,o, propa_ , .pI"_ old bodr6.,..., 290
10.). 10<10_ old 1ood<6p'''' ~
10.'. P, ........ ""'i ....;_ q......pian.1 ~odrosaoo 291
Oesoro ...... oa6II.1ra , be, .. roso6a
1lUd<o. y""",...... 2'Jll
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Los e lemmtos del Grupo 4A


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18. Gru"" 7A: los ba16J1;enos


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19. Gm"" SA: los P"'" nobles
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19J. Compu<>too'" 100 p ... oobb
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PROLOGO

E .... b ... "" Y conci.. Int rOOuoci6n • I. q"(mica d e <:oordi""ci6n. • I. dol ",... do
oOlido y a I. in<><pnica <le!rcripliva de los clemen'M rcpruen ... ,i,.". $< ba
""""" bido .,. ... oJ ... ud;'",. ql>< fa h..... Iizado un "",..., <It m;";>C!dn. Se ha
l=Iizado con IIUllerial obtenidQ por proksorcs y estudian'lS, en cb. .... "'mi"".
rio!, >esioncs de "'p'''' Ydiocllliones denIm y r...... de la. IIoras <It ,rabajo..<1
"""'" """ 100 ~broo de 1«10 oonn:tImcnto u,ili",d"" . . ."011 Co"",.
EI princil'll objetivo d. OSt. libr<) DO '" .'pone' 100 res"had"" mt. recien_
tes <n qufm;';" inorg;1nioa, 'InO mi. b",. p''''.''' de Un_ fortnJ d.f""'"le a
I.,. nue""" ..,ud;'n'" una parte importan '. de <Ila .ub<!i.dpli .... o; .. ~.do y
""",;10 piJIY1 ~iludiam .. m:ls q.... par. profesorado (que, despoh de .odo. ya
00""""" I. mayor parto de <St. mal"';41~ e>te libro induye .,plicacioooo
dcUilUadu IOnl" IRkas co"", qurmicu, .!a""radas espt<ialmen<t .,. .... UD.
a udicncia d< .lumno. d. segundo oflo. del l1PO d. &quell"" con 10. que yo me
lie: e.",:te.id" durante mt. de voinle a~o._ E.pero que .. ,<>< Je<:to,es. cornC>
I. mayor po"e de mis alumnoo. <ncuen'"," ,U pros> ronversaciona] ftoil y
.n'... tenida d, k>e, 1 d. en'cnder. RealmenlC <$pC'" quc """. ieclOres pron,,,
Ii<!!""" • do .... "",,",g <Ie q .. dClnl, de es,,.. ptrnlfos y .. pI'u .... hay un ..r
humano >;,'0 quo . ma 01 des.fIo, ,I .. be, r h" apl;';"";o"", de cOla di><iplin.
ll.mad. qufmioa inorg:lnica y que ha inlen,.do, con . It!~n ai'o, <i<m""rdr •
• us Iocrores por que """",nlra ruciDon,e su ""gn.'"'" d egida.
A la vet q"" .. h."" .oonibl, una part, importa.1< de I. qUfmica ino..p.
nie•••1 " g" ooO obJ<li>o del libro .. forn< ntar a I"" ,,,OO,on,es a org:>niLllr
I", =ncq'lo> cn '11> menlC, y no s6Io "",mori"or un "upo de h<clIos 0 id •••.
Para CQn ..guir esl. obj,'i'''' los esludi.n,es CQ"",nu ran • in tegra, I.. 'deas
p""'n lOdas aqul con los CQ""'",,," apr=dKlos cn 511> ru..". de iniociaci6n •

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I. qulmiaL Una lomla de f.vor=r ..t" i"t~cI6n '" it formulo""" prellun·
(U a 10 largo del te.t" 0.: .. ta fo,ma. "" anima a I0Il cst udi.ntcs a 'I ......
• ayan ;nyolucrando y ponsalKlo e\ contenido • $U manera. Oua (onna de
fomenl.r ..11 inteiroci6n y conse&uirlo." plan"., un numoro de prob lem ..
de d,f",ultad "onable ,I fin.l d.\ capitulo, Mueho. de 1.,. ma de noy"",o.,,,.
probl.",as mduid", .n .". libm .. han elaborado oon pregHnt.. que he
induido cn mis prop;"" en<ueOlu y .drn<nes. Como ,ob, pretenden mOt;YOf
a 10$ .nudia"t.. a que apliquon en nue"os oonte"O$ 10 'I'" ya han aprendido
ya Ia .a """,t",)'on un me.in< y mt. ]>t'OfundQ e",eMimi.nlo de los ooncep·
''''. Adem ••. en un consid.,.ble nurn<m de problema... pi"" una cona e'·
phcaci<ln. 0.: esl. fonna .. rern.a"", Ia impononcia de 1.:0 =ritura en la ... gna.
tutll de qufmia. Los problem .. prec«lidos PO' un a.terisco son oquello$ que,
en mi "perieneia. po= pianleOr mayom dir.cultade. a los alumnos.
Un 1erocr objetivo dellibro .. int",ducir una persJl"C1iy. hi$'6nc. "P'o'
piada, los oonoomientol.. I...... tudilntei amencanos, m;is qu, lei de 01",.
pol.... ,uele. ""'= d.1 'p,ocio I sigl'" de .'r.... "o. humanOJ 'I .... nos
han II".""" I II compnnOt<ln actu. l del mundo d. I. qulm"", que nos rodeo.
Este Itb,o inlenta, mod"".....,n,e, da, un. np'eciaci60 d. <6mo I. quhr=a
morlhica .. ha <Ie>o.,roIlado Y q~itto I. h. desatfoli.do. EI contenido hi<l<l·
rico no Ie prtoenUl 5610 como un .~ndK:e. SIno 'I"" .. utili"" I ment><lo Como
un (,,,,dam.nto por ••1 con,enido posle,ior del ""pkulo, asf como de I".
probl.m ...
Un <uarlo OOjetivo dol I<xto e< d<><rib" 10 aphcacio .., de I. qulm;ca
,no,!h.ca de una forma a.nctin y apropiada_ Eo... porspecliv. prtit:tica del
malenal no> ne.. a di.ocusion<s de asunlo> Ion diversos como 1o<icida<J y
on,klo,O$ 01,101 met.les peSltdos. .gentes quda.l .. In'ilumo"'le$. II e<:oo<>mfa
del hid,6geno. ("';6. nuclea,. leenic.. cineliea, 'adtO<Jufmica.s.•1 .f<cto in ..,·
.adem. I. am.n . .. del Igujero de orono on I. osttll1os1era, agua du .... fuego.
a"ifici.1es.. mat."ab de in.cr<:ambio i6nm .eenalogfa d. balerl. .. flua,.ei6n
y el rad6n como C11K'C.fgono.
Como "ainuam"" anl.riomlCnt,. 01 m.terial presen'ado oqtlf no 'iii ,cI._
cion.do con nin,,,n cono<:imiento obtenido en un ,urso "" qufmi<::l orpni""
o ~ica normal y, po. tanto. 10 pueden uull,.. , &quell", ..,udian, •• q.... ",.li·
nn 'u pnm<' Cut'" en ino'ganieo ~"Ies de ",ali,.., es,,,, en ..... di'''''''_ISe
.. poto q .... los estudtanl .. qu" Iuur ..... lizado ya .. too cur",. ,n<:llcntron esle
lib", mucho m," didaOlJeo POfll relocio .., 00"",1>'''' con los que Y' ban
I,.bajado,)
El «:to c<p«iaJ de I. qu(mi<:a ino'gani<a os iU lsombrosa di"r:sidad. EI
""0 pora un oulor de un ''''0 de qulmic. ino'pnica es dectdi, 10 que inelu)",
eft uo libro 'I'" p"""n'. a 10. «,udLm' .. de "'" subdlscipHn. tan exte.....
En """ 'odos los • ...,. be docidido. cuaocto llegn ma,.",,1 para IiCr induido
.n ."a, ~ginas. q.... _menos es mojor qLlO m1 ... fupcro que cot. filoooffa ""
disu.da la ulililaci<ln de .<1, libra, .i"" mu bien qt>< oc. "isto como una
oponunidad PI.ra oon"rui, y ptelCn,a, .onccp'O$ y Iplkaciones que.1 pro·
f..." .neuen1'" pani<,'Ul.nnonte imponan'<s y f.scinan'es. Y I" que .. mh,
'It>< los "'tooion'.. ~ ... I.. n ",'e bbro ll<guen a 1> conclusi6n de que mneboo
prof..., .... debett ampli.. y <iesaffolla, .1 material aquf prc: .. ntado.
En oooOC<'\lCncia oon 1. folosofla de que "'enos." "",jar q"" mU. e$le liMO
DO conliene los ""pil ul", de n:vis.ido tradicionaks. ni lao e.plicacion." de 1.
<>lructu .... aldmica y mol=la" ni olro. !e... "" V. que .. !it"..1 puoto de
.ista de q"" e""" !emas son desarrollad"" de un. fonna ad«Wlda cn Ia mayo,
pari. de 100 cuI'9O' de inuOODCCIdo y en otr"" lih,,,,, do ""0. no li.n.n PO'
quo .bo,d."" aqui. En conrordancia 'ambi<!o con uo tex!o de :wgUMO allo .
.... libro no con!i.n. 100"" 100 n:cu!'9O:l pedag6gico. comwxs que '" encuen-
Iran Co los 1..' 01 M,icos. (So Incluyen ",.Umon.. aJ fon.1 d.1 copl!ulo. per<>
d. una forma m:i. narrati~a que "sumida. EsI"" ,...Om ..... u.mbitn .. th
",die_dol; pa .... ",,-vir como io!roduccionos uh,",uvd> II capllulo yl o a las
.isiones de eonjunto.)
Una impon.nt. carlcteri"i.. de I. o'ganizaci6n a tene, en cuenta .. que
el ~IOOI de las prin",pa"" ~",as looordinaci6n, .".do s6lido y quim,ca ;!}(Ir-
gjni<a de<cnpliYI de 101 smpo. princIpal..) .. p"''''.!' en ","""ones .. depen.
dienl .. (Capltul"" 2 a ~ 7 Y 8 y 9 • 19. respec!i,'amc.,.), "J>OCff""'"",nt<
=rilo para que el ... "di.nt. p"""a abri,.1 !ibm 01 romitnzo de cualquit ..
d. ,liD. Y I... , oin " nli"" fru"'ado por ref.",nci ••• COncepl"" .nteno.... , ESII
presenlact6n lamb.!n Ie da.l profesor la oponunldad d. <lecidir en qu.t orden
preoenlanll. m.teria, 0 cubn' 5610 uno 0 do& de la. """'0",,", en ... d. "'" I .. ~
I.lt *«i6" ~ cinco ""pit.los oob .. I. qu(mico de 10 coo,dinoci6n ~om·
pm,de hlStOri. y nomenclatura, <structura, tearias d. tnllce (pero no do
o,bil.le, tn<)1.culart:$~ w:locid.d y rnec'ni,mos de ..."d(;o y .plicaciollei. La
ltCCi6I1 de do& cap/lulos sob .. qulmoe> del .. tado s6lido .. divide en aspect""
<structura"" y .".r¢licos.
La secci<'in de on«: capitu"" sobfe ~riPI;v, de "" ele"",nloo rep .... n·
lalivos abonla la cooslruo::ci<}n ,istemttica d. un <conjunto d. ;d •• , inletT.Ia·
cionad ••• que con ilu';6" inrunde oonr.a= en eI k:ctor y q ... forio uo enten-
dimit"IO profundo de I. ta bla peri(\dica. EI ronjunto d. id ...... p .... nla.n
d c.pnulo 9 y en p&ne de los Capllul"" II y 11. LI qufmica del hidr6geno
y del oxf!""" '" aborda en los Cap/lulns 10 y I I. "'pec\ivamenle. Los ocho
capllulos sob", los g'"pas ",prosenlllivos inclu),en cad. uno seccionel; S<lbre:
I) III hisloria y dcscubrimiento de los el.mentDS; Z) ,us propitdad .. fundamen-
tal .. y cOmo st rdacionan con .1 conjunlo de ideas in!.rrtlacionad"" (S<
in<:luye un ""umen de los hidrUfO... <'irides. hidr6,;d"" Ylo oxo;lcidos y hllu·
r"" del grupo~ 3) ",.<rio.... Y comp .... IOS de inter~ pol SIl$ aplicaciones, y
4) I.ma, de inlert:< panicular dentlo del IfUpo dado. Cad. uno de .,10. ocho
capiluioo a<abo en un. secci60 de Temas sek:cdonados "'Iad"" en proCundi.
d.d. que nos proporciona un. oponunidad para .er un lem. COn "n" pro-
fundidad mayor de 10 I>Onnal,

AG II.AO£C IMIEl\'TO S

Escribir. incluso un ~bro de texto mod .. to COmo «te, .. 1a culminaci6. de


. hos d. pen ... ,. bablar. critic ••. di""utir.•«rca"". p roblema. y "",ribi' soh ..
qufrnica. A trav" d ...' e proceso, cada qulmico desarrolla ." propio y ~ruco
conjunto de ide .. con la, cu. l.. """ _proximam", . 1 mundo J. II quf!IUc:tL
I.-"aa qUlmlCo nene SUS companerQ.\ ",,,,,,,a'es. memores}' eSlua,am". que na;
innuido mueho en la construcci6n de su conjumo indi.idual de ideas, Aunqu
no lOOas eSlas personas pueden mencionarse aqu! por su hombre. seria cen
surado <i no ci'ara para su reronocimienlO especial.,
Alger 8Qunl. mi profesor de qu{mica de bachillcralo. quitn me ..Iimul,
por primera Vel en la quimica.
Muriel Kendric~. quien de alguna forma me imrooujo en los principi". d
gram~lica y Sin lalis,
Roberl Eddy. del Tufl. College. quitn nI<: canlagid el enlu.ia,..,o por I.
qllimica como una d. las artes libcrales,
Mi~. Sienko y Bob Plane. de la Cornell University. quienes me moslr.ro:
su entusiasmo nO 0010 por su excelencia en invesligacidn. ,ino tambi~n e:
docencia.
L<>li compafleros del ifUpo de invesligaci6n de Plane (partieularmenl
Dennis Strommen y Jol Sl'rowles~ por sus conslantes discus;one! s(lbre la
complejidades de la qu(m ica y otros lemas de alto akance.
Rudy Gerlach del Mu,kingllm Collcge. mi primer centro como profesOl
por las muchas, mar.villo,~s y d"talladllS Crilica. a mis dases. y olras mucha
discusion". ""b", . n.. ~a"za. punl". de "ista de I". .slUdiantes yao:n:amien
I". a exphcaciones d. concepl'" dificiles.
En el Allegheny College: Richard Bivens, por <us co nSlames 6nim". cuan
do oIT". se habian desanimad(l de la eonsecuei6n de esle proyecto; I". prof.
sores Riven! y Ann Sheffield. qui.nes leyemn y com.nlaron lib~menle la
se<X'ioncs seleccionadss. Del depanamento de ingt... Paul Zolbrod. mi cokg
"II una formidable cxperi. ncia intordisciphnar. quien siempre mosm) emusia,
mo y coraj!: incluso en los dla& m1s OSCUros.
En Is Univ ..... i!y of British Columbia: Brian Jnmes, Bitt Cullen y OlrO
micmbros de la facul\ad. que diemn a CSle profesor visilant. la oportunida.
de renovar sus conocimientos y su enlUsiasmo por la qulmica inorganica,
Un libro de lex!o escrilo e,pedficamente para estudiantes requitre apo!
tacione, con<tanlcs de los esl udiantes. No puedo expresar adecuadamente I\'
nprttio a tanlOS csludiantes que 50 II.vamn las gigan lr:sc~s primerss ,'er!ione
del libro y que dieron COn 10. errores, I'umos no claros Y otras numeros.a
vaguedades I'mplas de ulllibro de teXlo ~en periodo de realizaei6n •. Mucho
de es'o. estudiames lomaron 00135 sistem~licamente y respondi.mn paden'
y cuidadosamente a las numer". ... pelicion.. de revi.i6n del manuscrilO .,
iUi difcrentes formalos du .. nl. los ul1imo. sci. an"., SUI conlribucionel hal
.ido ten ida. en Cllenta y son absolu tame-nt. primordiales en el exito que esl
libro pueda lener.
De enlre lOOos. ellos. algunos esludiames m.rectn ser reconocidos por SI
nombre: U.sl Ral~ por su cuidadosa y concien1.uda kelurs y oomcntario d
muchos capllulos; Becky Sprcsser. por s ~ diligc""ia. perfecci6n y humor en ];
crcaci6n d.la base d. dal05 de solicnudes y expedientes; Martin McDermol
Evan Ho y H"",i>er Dassal. por con'inuar es'e proceso. y Doug Semian. po
.!Taduei .... d le~IO complelo (en &u litmpo libre y sin recompensa por part
del aUlor) en una versi6n md$ f~eil de .'er. mis can.;i,a para et uso de 10
eslud ianles,

En eI mund<> de las publicaoones, "'oy tierl ...... nle en dcudl COn 1C>d.,.
los ••h lon:. Y I. S'd,e de prodU<ci611 de MoG ... ",,-H .u. PO' s" pacieoci. y
buena volunlad allr.bajar con un au,<>< no,.I. V en .. I. 1"'"",10 mt gU'lana
I grad=r . Ray Chang 5U i.ten!. y ""raj< cu.ndo ,I procew de llevor un lLbro
• impronll" con>jert. pa l1 icul"""""o on .niIlM1k". induw d..alcntado.,
M. ,"".rIlI aSf1decer a los .igu;'.,.. crf.i.cos quo oom,nl.ron libremen" I""
variad", c.pituk>o .. letcicmad", " ,I te>:to compi<10. en ""nicula. a'lu. ll",
q.... I",garan m.is .n~ d. los bllsi.", ,~" .. imie"I'" d. rni$:l. coDCien,uda-
mont. I", ""que~os d...IIe!. hici, roo Ia escritu,," mi, da .... y precis>: Jame>
P. 8 irk. d. I. AriLoni. SUIt. Unim-,ily: Donald L. Campbell. <Ie Ia Uni •• rsily
0( Wisc<>noin·Eau a.ire; John E. Fr.y, de I. Notll>em Michig.n Uni,'elSi')';
Frank 1. G omt>a.. de Ia U.S. Na,'.1 Aoatkmy; TUIlolhy p, llanusa. de J.
Vandt,bill University; Robe" H Ha"is, de 10 Un;'."'ily of N.b .... k. ; Rona ld
A. Kia .... de \a Un;"er."y of Connecticut; Ed ..'.rd A. Monel. <leI Koo<
lI .hnan In,'''.'<: of Techn<>lo&}'; Ph ilip H. K"g<r. d. I. S,,,,,'n Uni,·."';,y;
Ch."•• Scaife. dol Union ColI. ge. ~ S.. v.n H, S'ra .... de I. Colorado S'o'.
Un"'.... i'y,
Tamb ....... to~ a~do P'" add.n,ad<> • aquellos quo " pe'o comen·
,.,an oon li\>e"ad el libro ). ba,an ,u8"",nd . , paTa su mejo"" Tl n'o a
e.".di.n,<s romo . p'of<;$Qrn I•• animo po,. quc ~ ".",Im Sus COIII< ..... ,;05
III Depa"m.nt of Cherni"',. AII.glr< n ~ College. Mea dVille. PA 163JS. i>or
/av" ....... lan'" _blOlulament< libl'C5 d. ha"",lo. Q ui .... , u O$Iuo"o '" vea
rc<"mpen<odo"" lu.u, •• c<hc:ioneo rouy mejonrdu
La fam,lia .. Jiempre .. peciaJ. ""0 III ",I. J<I" MT 1a mcjo" M .. hip <.
Jonnifc:,. Emily ~ Rel>ec<. ademols <Ie una ."""In" {"""Ie de aleln. ~ ",,"110..
han a)'udado inmensam • • l. protegiendo I '" padre con'«1ando 01 Eeltfono,
,"ardando ,ilentio en O">a. 1'C501viendo ""I •• IIIluflO5 probl"m", y .oport. ndo.
•in par=r1o, la. in'<lmin,bks hora. de _Paptl .." ambo "'lIdia.do • . II rni
e,posa. Kathleen; a .Ila Ie deb<> la mayor pwe do I.. cosa. buerw; q IX me
han .I.lOCd,do duran'. mi vida odul'", En esr •• mpello. ella ha '.nido ,iempn:
IIempo par. mantener iocontabks com·.rsacio ..... SOM I.. in<ert>dumb, ...
lru.. ra,,;o ...... desallos ~ alev l.., de I•• ida acod¢mico .n .. noral ) de I•
• "" iIU," de un libro cn particular. No podna h. be, . Iconzado nune. es', me"
nn .u amor ~ un su _poyo,

Glm E, Rodgm
NOTA GENERAL
D E LOS TRADUCTOR ES

~ II> ;"'11111.0<10 twltr ..... tnd..;06. 10 "'" r.d pooiblo .. onp .... dol
p.. 2'" Gim f-- R..... ' ... c-.o '" ........ lfir"l'll&, ..... I 'I'" .. IUPAC hi!
f

,,,,,,,, ... -..10 dnognaci6<l do t.. ","poo de: b LabLo. p<ri(\dica de! • IS. o!I
uhlin. tn ..i. Ie,to II "OIAMO •• l,"d .. US ...... dwr. lA-8A y IB·88. De
;pal forma. 1 po< ;,u&! mOO, ompl.. como nOlllC'l>dalura I"ra Ia. £ami!.",
de .Iomcfo'oo l<alroteaOl. pnio:lp: ...... _, .. "",brei. q .. Ia IUPAC "" ' ...........
... II ac,widad.
SIn tll>bol~O, mo,hr~ OIl lodo d "'~Io Q'"...,...,ndatun, pooibilidad
"""templ.da po. d ''"PO de 1rad"",O<ti, no .. h. h<!<bo, p<>tquo .upnndrl.
problem .. ;mpo1100 ,.. en 01 dnorrotlo del libro y fa>orm:rf•• "'" bispono-
pula ..... 011"'""", """ ~]l<C1o. 100 hispal>Oplrion,a lmenca_ 'I'" .11 $I>
mayorfl "'il ...... II _ ... nclll" .. aWIda, USA Por all. ru.6ft, hemoo opllo
do pot manleOCr II nomcndolun de on.." lid IUIOf, """'1""
~
1100 1«10.", hi.ponop.o. ..... n'......
fO!:It<>I ""bm...... o,ili.., II. 61"111&1 no'-
mao d. l ~ IUPAC. 'I ... ..". I.. cmpka<las habi, .. h"." •• ." EUropo.
0. ~.. j 10""" .. han man"Dodo ... void"," u,ilu.ad ... por.1 lutor. PC'"
.. "" .r.adJdo UDO __ de tradlOCl<M poaiendo 10 equi .. _ ... eI Sis1tma
1.t<:rmoon"L
En <'Il.l"l<) al <fI1"",, de abn: .... 'u,..... han rna.',nido las ""ias <Ie II
palabn lnllcsa. por CftCr os m~' h. bi,ual pa,a prof.", ... y Mooia nleO que
<.,n,ullin blbbogrl>lia Uliooajono. N., obounle. I. pri ....", ... que .po~n
.. cll..,., .. u n ...01040 0;)11 u" nou de 'n~ ......".. Suo embo,.,. .. han
leDido 'I_ ","",,, alp ..... nuepcw .,. Uti.... de "'coder. _ .. comprobo-
ri. PO' cpnpl" .1 n....' 01 Cap/lulo 12. eo II. ab ..,·iaIUnu L EO. G£R..
LEO RA Y GEROA.

...
En cll3nto a tr.dua:i6n <It r-aJabros bitn enendidos en nUCSlfll
que habitualmcnl~ "" "tiliun on longu.
bemos dudadn buscarles un~ tradu<:<:i6n
do 01 n(>lt1brfc ingib. T,.,
cirlas por ~n.blumo .
esla deci.i6n allee, 01
es mucho mb dud""",. pese • que 10 hemO$ C01llultado y ,.
mente, po. 10 que d It<:tor es muy du<no de donde PO"" _""po$>.
enl=omiJiado. ulililar la pa.labra inglc ..... clu't." •.
,

CAPITULO

1
EVOLUC ION Y SITUAC ION
ACTUAL DE LA QUIMICA
INO RGAN ICA

Para ~I probno iDl<rClado .. 10 at"';'. Ia qulma _ PI"",nW U""


lpo ........1 "",!indo 1 .... lanto proh,boda. 0. bccho, pel' .... no ~
.0Il00 los qwrnic:o< pIll'<UO .......... Paraf............ Gon...... SInn, lUI
'I"Im"", eo un quimico, .. un qUCmito. ....... en ... tn •• Modio de "" •• cit .....
,o
....plia Y divau. "podamo.l< .. PO'" de manor... <lilt los 'I"" .. llama. a
It ",i,1nOI qulrni«>l tstJn ocupad os en "III ..... de >OC1"idad<s inldoctWllo>,
,"""ha. de I.. c.ako no .. adcaoan I los Cflef«lllpoo nomWco ""'''1'''';00.
pO. 01 p~bhoo. AlB"""" qulm«oo podrl." pu,,, &,.. .. rrer .. aillaOOn. i<ltnh·
r"'anJo y caract.riundo 10$ UQrrn .. mac,,,,,,oI<icul .. d< Ia vida, mitnlr•• 'I"
0""" oo"'Uuj'<n. cornprucban 1 lIJu,lIon Inlrir'lOlld •• _aa mat.mt""... 'I""
deocriben 100 movim;'ntot y ...... pa. do los ',orn.,. y molt<ulu mi. poquenOi.
Al,un<>:l qufmiros "ab.zjan en laborolooos <:OIl 01 m.,enll d.nltrlC<) l~lc","
...1 de viclrio; de h«ho. clio< ...1ft rodeados de lu ~ oooi<\os y 010_
'I" I .... nado .. uoaaR con b <turmka. 0 ....,., sin em","r,o. l",~n en
labontorioo m"J dUlin,,,,,, eq"'pMloo CO" ,nstl'1lnICn,oo """,pbcadoo co"'"
_ ....... udo. JIOI ... <a~ Y,OIl."" otrot, i,..a!m<1IlC cb,jf;, -lot.
_,.., ......... dtnlro del moD de La qufm_ • du .... ponas enlranln en
..... lqllier due de I.bo.... orio. cxt<plO qutd QOmo .... lup< de OIICIOO1I'ro y
""""dm''''''' COlI .... c:oIrp.L
En <Sk P'''''''' de mil., de <!aile alad __ tJdo ............. "",,!Iou. Y
_ do lIiotoria. IlDO nlpidamctI'" ."". + que 101 quf... ict. hab;II.. lmtIIlC .. di·
Y. COl .ubdiKIplinu ,aIn <»00>0 fa bOok!p-- ffliCa, analftica, 0,,:1""'" •
ioofpnica. EotaS divilionc:s. "W'IQ'" ", ..
be: q ... oon """'rari» y q"" ..,lin ....
• vol~.rodo, S;D ombar,o. de'<t""nlOn "",if"""i...,.,..,.
eI modo "" q ... Joo

,

prQfanos I*:n 'n(orm.dos, «lud'anl«.• induso qulm;co. prof«'onal.. pien_
san sob ... Ia "",ncia de la quimica. De becho. 3 los qulmiros a menudo St les
d.sifica y .,ique' . por la subd isciplina de la qufmica que pra<:1ican y PO' 101
«"... lpondi.mOI y ,daliv.meme pequenos subgru,.o' de: I) Cuf$()$ que han
recibido y qui,j imp.nido; 2) revislas cienlfficas quel .. n. ~n ... n y en las que
publican. y J) libros que I..,n. cd;tan. .""riben y ron los que cosellan y/o
aprcnden.
Am>qu. >-ir',. pant algu .... funcioncs 111;1... ia ruvisidn de Ia qufmica on
ClDCC subdisciplinas fundamenlales nO es Ian ,impl. como pudiera pa= •.
Principalmenle eslo .. debe. 4"" c.da ,ubdivi,i6n fu ndamenlal a bar<:a a~n
enormes , .... s de ronOOmiemo. Indus<> la qulm,ca orgtniclo. qoc .. re5lringc
... ncialm.nte al estudio do )"" comPU .. IOS de un demento. 01 ca,bono, ..
d;ffcil de dcscribir y .. n«esil.n much"" al\ru; para poder dominarla. ima -
ginal. onloDa'<.1 ",10 d. describi, y dom;n.. II qufmka irwrgdnlca. que., d
..10010 de I.. eS1T11<turas, propoedades y re.accioDe< d. lodos los elemenlos Y
de su' compueslos con la '''''''l'''i6n d. los hid'OCII,buro. y de suo do'ivadO!
inme<iialos. iTodO! los Of"'S elemenlOs.. los cienlo nuevo reslanl ... se encuen·
lun dem,o del reino de la qulmi,," inorglinica l Eslo ronviene 0 II qufmica
inorpnic.. en un onO,me paragua. que oubre un .mplio y di'erw campo de
"'0010. M:is aun. pocde ser que la gran di'·ersidad <k la quimi ... inorgli nica
10 h.ga Ion last;nante Y l lrac,i .... PooStmo, en el po'q1K! y eI romo cl mundo
lunci"n. de l modo on qoc 10 ha~ y e. ba"ame probable que ~ tnlienda mojo,
graci ... 01 conOOmiento de 13 qufmica ioo'glioica.
Para apretia, mojo, el pr=IO y eI fuluro del mno de Ia qufm;ca ino,l'I_
niea pU«k s." in","e,ivo in""S1igar brevrmenle 50 posado. i.Qu;~ncs locron
los pnmerO$ qulmioos inorg;inico.? lQu~ "'udiaron? ..C6mo ~0lucion6 has-
la 10 que <> hoy el ",ino de 1. quimica inorg;lnica? i.C6rnO un mojo, ronoci -
mienlo d. la qufmica ino'~nica nos podrla informat d. romo funciona el
mundo de la fonna que 10 hate?
Anles de que Ia qulmica luera una disci pi ina scparada.. de hocho . nles de
la revolucidn cionlffica. cuando sc cmpe:zaba • "",n,id... , ala. cicneia. Area<
de estudio Stpa,adas. la especIC humana eslat». in"e'ligando el Icndmono
quirni.". EI ..so del I""go y el one de la cocina, Ia lransfonn.ci6n de minc.aies
en melal .., 1. producci6n de akaci"DCS como el bronee y la16n, la prcpamci6n
de ";driO$, cemen,os y e. plo"vo •• ran 'odas arca. d. invcst;gaci60 qttimica
am .. de que se , .. onocie .. a la qufmica como un. dt";plina scparada.
I.En que pe,lodo de 'iempo pode,no. d..., qoc I. qufmica .. ron,·ini6 en
Dna discipl;na acad~mica scparada7 Aunque las "piniones sob...1 eslabl ....
mienlO de lal periodo de l;empo y sobre 10 que de hecho oo""i,uye un.
diiclplina acadtmica independ;'n!. naluralmen!. que variao. un momenl"
adccuado pod,f. ~, duranle la vidl de Antoine Lavoi,ie' (174J-I794). En
1743.01 .fIo del Dadmieoto de Lnoisicr en Paris rolo habra lrecc elemenlOS
conocidos y duranle 'u vida esc nQ"",ro _pro. imldamenl. se dobl6 (0 unos
v.intiocho~ D< Ia mayor imponaRcia luc. y eo ~ran pane debido a los <Sfu.,-
zos d. Lavoisier. ol desarroll" de balanz.. exacla. y r..b~ que permitie'o"
med;da . de rna",. reproducible,,- Con la "yuda de es!o a"a""" tccnol6sico.",
cnuncia,on las leyes de I•• onscrvaoi6n de la maleria y la de las proporciones

d.nnid ... I..o oomp<».icidn de "" compues,os qufmko< .. pod .. oje'.""ina'


•• act.om"1e. 50 h.bl:t conr>gUr.l<!o la fundaci6n de I. ""ncu de I. quimica.
En 17'l-l. a~o en que La,'oi,ie, rue decap,la<io como COlI""""""""' de .. Rno·
InOOn fran""..," podrlll dec" q.... l. Qulmoca .. h>l>l. e<,.biocido como unl
d,ociplin. acadtmi<;a ",parod •. On qulmlCO d. 0'1",,110' 'iem""", comO <l
propio LnoisieT, podl. describir y dominar I. mayorla. ,j no ,<><los. \os
COI\OC1m .. n'os qufmiro<; dlSpon,bles PO' ,I .., hum.no. 10.. inn«t<ario dwjdir
.. los o>n""imi<nlo$ en ""bdi;aplin.... parada ..
• Cu1ndo so •• ,.bIeel6 1. qurmic> inors:lnica? i.Cu;!j ...-. su campo .1
principlo' ,Con qut hpos de problemas .. cnco.tram" I"" pnmcro. qulm.ros
inorpoico.1 Do ".",0, .".b!=J 1.1<:$ Jc<h .. C$ a~ arbi',.,,,,, peru un.
fccha od=.d. pOOrla ocr.1 .~o 1860, <.,lIdo '"VO lugar , I pnmer Conv...,
Int<fnaciQn.l de QulmiCl en K.,l!.rok Aleman ••. D.d. I. poi,bilidJd de
m<did •• precis" de rn ......1 an:lh<is <.,..
"ilal;'" de ,"arios mi ....... lc. y m<nU
habra J>rodu,id<> once nue_.,. d<mrntoo dur,..'" el ptriodo d, li,mpo com·
prcndido .ntre I. mu.n. d. Lall<)ilier ~ <I Conlt<'" de Karhruhe. Llt .lror<>
Ii';. de ".na....... hab{. onginado sei< n"""O' eI.ment"" m:ls)' I., re. ocio__
con ~nl" red""IO'" (tal", como "",oono y pot ..;,,) y con 6ridos Olio. once.
En I" tpoco. en que 10& qufmicos SO reuoi ..on .n Karlsrul>o hab{•• h«l.do,
de ",,,nla .I,ment", conocodo ..
Pa .. dos .... nla y $Ci$ . 110< ....... I, m""I. d. La,'o"'" d n~m<'o ><
habla doblado d, nuevo yen ... momenlo .. conocfan mi. de I. mllad de
I", olen"nlos.
Como lI • .rOndO adicionol. I. impen,,,,,,. d.1 Congl<'$O, 1<COnkmos quo
,I qufm;"" in~I<. Joh~ Dalton hab{..... b.."do. oJ inicio del ;;81<> XIX. I.
prime,' «orlo .16mic. bien aooptada. Su ,ran <:onchl>i6n fu, «iu','ond .. "'0
... 00."", po, 'u nogat"'. 1 .copl .. 1>< nue'.... ,de.. de Amadeo A'"(),ad,o
>OI>n: I••,;'t.oo. d., .... molecula ... diol6mico~ 1'.>1.0 CORlm,.,,;. 0.1<011"-
A,ogad,o est""O .in ....,Ive. duran" ca.'; m«Iio Ii...., (1811· 1860) Y 1,..,6
u... iran coofu",6n tn're 100 qu fm>co~ En . quella ipoca h.b{. UDOS comple)""
$Imoolo. _P;<lOirar,C()5.0 para 100 .kmcnlOS quo lue,on aU" fu,nl' d. i ne("",·
cia ~ confusi6n. EI .uero Jon. Jakob Berzeliu. resol>i6 . 1 problema de ia
",pracnlaoon . 1 ptopon<' d sist.ma d. sfmbolos qufm""" para los .km<:n,os
que ul'Ii ...""", hoy, Adcm:l$. Berteliu, .""ri<) qu. tooos los .lemenlQ$ SO
di,',d"flln en o'!l1nt,,,, ° inorg:lnie<><. EI IU1<01ieo alrabelo d. I. quim"""
i~nica. los ,km.ntos r sus <OIDput::<to:s, .. taoo.. iendo idcl11iflca<!o Y .fIII·
hlOdo. P<lO ~u n no «,ab. disponiMe un eon)unto rtdedigr.o de peso< .,6mi·
cos. &1< foo eI probk ma q'" condujO . 1 pnme' Congreoo Intemacional. En
~ I.. ideas d, ""oaa<Iro fueron re.itali .. da, 1"" ,U cok,", ila l;'no Slan,<lao
C.nnizzaro y .... tablederon la. prime"" tobla. de peso< 016micos verda~
,amenl. 1>'<I;i",.,
En un rrenle ma, emp/nco... prooujo un norecimicnlo dc I. industria de
I. qufmtca inorg:lnica. Algun", 'J<mplos >on <I desarrollo d.1 cemento I>or·
tl and en 1824.]a patenl. en ISJ I del Pt""""'o de ,onllclo que iba a ,nolu·
""'""' I. pro<iucci6n d, ~ ... 11~rico..1 in""o de I. Industria de fo,f.tos
r.tlilitanles en ' n,lalc", .n 1&43 y . 1 desarrollo en ISSI d. I. criul. de
diaf,agma para ]a (It ... raci<ln .i<t:troIOlC<> de do'o,
• OtJ'MICA 'IiOOGANICA. , _ _ ... Q ' . . . . O,..._~'. . . . _ _ , ' ,.., ••

En 1&60. la ,!"rmica era cienamenlC un cucrpo de ronocimienlo demuiado


""no:k para Kr dOlP'nado po. una persona. Las ,!u[mlCaS morpnica YO<&,f
nlCa bablan ltdo csl.bkadas romo SIIbd.ii<:lphlW 5tparada$ y. de boc:ho. Ia
qui",,,," <»stmCII al~ba floreQcndo. Mltnt ... lanto 10$ ,n_tipdorn en "I
,~. de Ja qufmicl ino.pluQ ntoban lodavla ~padM c~po.ndicndo Ia list.
de elementos y dcIcrmm.ndo I. oomposici6n r nalunlcu de sus oomp~OI.
U nuc,,, l«nlCa de la especlroscopia. cslablccida po. los aleman .. Robert
Bunsen y GUStaV Ki~hbolT cn 1859. CQndujo ~ Jell "ueVOll elementOJ cn los
liguien ln qui""" .Il0l. EI .n'Ji.i. de mi .......la ..llb1ccid ocbo lan.'nidos
CRlre 18N y 18&6. T.mbio!n en 1886... I .. ,remadamrnte rcactivo OOor r""
.islado por fe-f•.hnand Mmaan. En La do!cI<b 1890-]899. WiUiam hm:ICY Y
SUS coIaboradores ,,",rOll Ia nuoyorCa dc los P"" incrtcs Y Pierre Y MI"
Curie inicilron su n'lba,o c .. ]. "uliaclmdad (aiWondo "I polonio y d ... d,o~
~c ;""""menlo de Ia b .... de elementos IIn6 • un ndmt.o 'p<OlJmado de
ocb<nta J Ires en cI cam'*' de sigIo.
Mocnlras eI ROmero de clement05 1:OfKlCid(l5 aumenl.ba ronlinuameme
dur:an'. _ li<rnpo. h.blI poco orden en I. Ii.la de 100 m;s.mos I pesar de
Ilgunoo ,nlenlM inicillcs de Johann DOben:ine, y pMlerionnenle de John
Newland!. P'opllCStat cn 1M inicios <It] .iglo ~!~. lal .Iriad"". de DObe";ne,
eran grupos de 1re!l .lcmen'OS (calcio, cSlroncio y bario, PO' ejemploJ en lu
que.1 ~Iomo <:<:"Iral lenla una ntlI$.l aldmJ~a muy pr6~ima a la n><d,. de]a.s
de I... oUOS dol. La .Iey <It b.! otl ..... s:- de John Newland$, proplQl' en
1866. SUpM que los tletnenlos podn.n ocr .lNpados en VUpol de &ocle,
sieodo d OCIavo mu)' -.emejante al """",'0 de unl forma Slmila. I las OCIIVU
mll5icalcs. ED ]869. d qurmoco """ Dmitri MendeleeY trajo un oWen .,fi.
catim II CIOJ ex .. tent. aI elIlblcoor Ia primera labia periddica Y pn:dcdr Ia
eslruclura J propicdadcs de .... nos ele!nentos u)da.lI WI descubn •. 1:.n lOS
.. ,uimtcs qUIll<>: lAos. los <;OfJJ;CClIli.os descubnmll'nlM de o:;'os elemenlos].1
pllQ POf Paull.Acoq de Boisbltudron,.1 _andio por l ars Nilson. d ""mi·
nio po. Ck"",,,, WinUer) ... ,a blccim,n ]. Icy pcrioXlica como d mayor pnn·
cipio organ illlli'o que permilid 10 r~pid •• ~pans.idn del rcino de I. qulm,ca
inor~mca.
Los p'oausos en I. qlllm.ca ino..pnica induslrial oominuaron duronle el
periodo rompn:ndido desdc 1860 ha.t. fin de StJlo. Loo nuevos a,..1ICCS in·
du~,oo .1 p.oaso SoI>."y para II produa.i6n de ClfbonltO de ...,.;i1G Y las
Due,-as rom.u ""b econ6micu de:: I) p,ooudr aa:ro (los pro '" p n IilU
y de ~6n lbier!Q) Y IJuminio Cd PI(" (' Hall.Hlroult~ 2) n:cupcBci6n del
uuln: ee] pm....'" F ...... h) para utilitarlo en]a el.b0raci6n de kido suU6rico.
y 3) producadn de "'ido "ftrico a paru, de Imoor..ro (d p..,(.k> Ostwald~
Estc 1111;1110 fue ~no de los pnme . ... plldcs ejemplO' del empleo de calaltza·
dores en qu]mica indUltrial.
E] camblo de $iaJo marC<).1 fnicic) d. una serie de lrandes d""'ubrimj~nt ...
en qufmica IIsi(:ll. A r.n31~ d~1 aftn 1900, PI.nk prop<>w que la .... rgra establt
cuamizada (E " h) ~ dlo rue pronlO Kguido PQ,.I n:,oluclollario 'rlibajo de
E,nll.in. Thomson. RUlherfoni. de SfOlhc. Paul; y S<:hr(ldiOFf.• nln: o t ros.
Junto con ell'" ..... nca. en la 1Wn. <;U:inli.;:a. .. desatrollaroo "un:o"
fonnas
de enfOCll' d nllacc quinloc:<>. Lao ..tl1ll;1urat de lAw.. ( 1 923~ Ia ,corfa de
,
...1_ dc ........... (19JI~ .. ICOna do _ , ..................,. (a prin<i.,..,. dt
100 _ , ........ 110. ,-,- dtl """'PO """.~no {19Jl~ ru."", CDunciadaI;."
tlipido'" 16ft. E$l0$ "ue-o"" ,corfu de enba: flXfOli d impuloo 'I"" ..
qulmka lnorpn .... noccso.aba ,.. .. lvan,a, La, ....... '~rfas .y..... on •
OIPmu" y caph"", I.. mufldu de """,""""'01 fo.modo> po,- 100 noven ••
elemenlOJ quo .. conoclln ... los .fto, ...inle.
f.loc>dc 19(Xl. 1950, 01 ttlno de la qulmia Inorg:Inic. conbnUO ,u •• ,..n·
si6n. En una de ta, m'" prodoCliv .. IIIIU:! <Ie In'''lipa6n, Alfred Werne,
,nba"o d""", •• 10$ pn!llel'a$ do< d6;ad.. del .""'0 w&1o PO"" ",dena, el
m.... eno.o "upo dt 100 comp""'oo ."""" .....1.. de c:obolto y tomJ>l'l1lIOi
~os q... hIobia. oido ..-wdadosarneD1. lUll.,;"""" dUninle cl 0410 XIX,
51! loon. de c:oo"'!nICi6o noo don ...... ~ de po ..... , ... W ~R!CI..ru,
prop ......... r 'L I.,...,..... dt ~ n...... duo que ('I IWIoO otompuoelilOO de
c:oo..w-.6no, EI flI ....., dt ~. q"""'" de c:oordinKida PO"""""'" como
"ItO de los pri...-;""Iet """'poDC1I.a de 10. qulnuOl! l...,.pnica de .....,",. <Hal-
hi. eo ........ dt ... pnm<n. pan< do QI< libro (C,,,""100 2--61-
En 1912. 101 .. von La ... cI!COD1r6 que l()I ...... n...... ", • .....,.,...." ... , ••
yn< X c,an d,f...... d ... par lao "",.., de (fon\OS n:,ularmcnl. ospacia""" ...
I", cn"aJoo, No tdlo ....I"..,on Upenmenl ... ""nfican"" q!le los ,ayos X
."'" una "'''e d. Ia zona de al," (""'!len,.. del .. poctro dcdt<>m.~'ko,
..:no quo "",,,,on en I•• "",noo lie fJ,icoo Yqufmic:oo""" pode • .,.,. iI<1TIm .. n·
... ".", I> q... ",.-at..., Ia .." ..... " .. de una amph ••an<dad de comP"""OI
eo .. Iado o4bdo. EI equ,po fomudo po< .1 J*!.. < h.ijo Wilham 1I<1W)1 ~
Wilham Law ..""", Brag fftOI.'l6 100 dtIalb do las <01noe1 ..... do 1110<........
w.. toIIIO .. doniro de sodio r ....ft.oron Imni.......... """'" d dt rad!OI
_ _ (Henry 1>I.... loy """""'" _In) q ... 100 ra)'OO X podiu .... ' rda·
""""-d"" CO<! d .",,"to al6miooo do un .kUkUlo. AI " - ' ... 0. venfi<d ..
t>.bb pcri(Id"" Y la ro."inid .n u'" b;ue ,,,,,,,,,,,'bio.•
ComellUndo ... I,.""",
alr<><kdor de 1915, Ma. Born d!o la "P~ .,,,:0.1 ~ ......... ,I!IA mloul ••
de una _,~nd ....... Iina_ A porti' de ...... ,.ali,d ".", eran inle.u. cI
c>.odio cIe III ,,'noeIu ••• 1 .n«gr.. de la, ,ulla",,;. , ;""'5inie" en ¢ilado
IIdlido. !'.sl• ., oll<rna de I. ",~"nda ","'" de <llc libro (Capilulo< 7 1 8 ~
Con ....... elecl,6nia! de I. labla peri6dic. ft,,,,,,,,,c.'. as<1!.acla, .pm.i.

qulm"'" _.,<.
madan><nIC a finales del pnmer I.rcio del lislo xx. d podorooo carnbio de ..
,,,,,,,,nica .. h;".o En pn ...... lup., 100 q ....micos Ino.pll>COll
tell,"" 'III< quit .... ll>ndo lao p",poed..x.. ... noeI ..... y ,.......; ...... de ..
crocienle I..... de .lemenl"" 1 .... <OfiI(>Ik$IOl. """"""- , ........ que racionalWl'
b qufm.,. ~ ."m .... D......a$ !COrfU aldmicao y do mbc:<. Pot 01",,,0.
!rnlan que """.-en........ bla pon6dic:o on "". berra .......... JIU" pndear y
orpnl:r.a, Ia qulnlica cIe 100 c\emr:",0l. La "",.",olaci6n de Ia quimic:a pon6d.,.
de 100 .I<menIOC II! I!a """ ... It"'" on .. m.yo< Io!tO m" rei"" cIe .. qulm.,.
ino,.b;"" La ~hl"'" ponc de c.l. lib", (Cap{I"1oo 9 . 191 os'" dcdicalla 0;
I. una inUoducciOn muy deloUada de I. 'lulmia de los .lanenl'" n:pn:ocnla·
livos. <> d. "" l"'poI p""Clpol .. Y .u. romp"".I",- 1 21 las /o.mao en quo
..I. qulmg .. pue<Je mlende, • II I", de Ia labl. pcriMica moo.ma.
Olro . .. nco en ta qufm"", '''<><sf""", que lU'" lup' en el period" 1900-
1~50 '" denv6 del ... boijo de Frr<krick Soddy q","IL'" 1913. lormul6 Ia odell

· -

de] ... iodo<>p<». En .. qu..,.'e dk:oda. pn..:.palmtpu. ,,,,,·6 del u,.bojo de
Fraftf;is Asloo Y w ~ne de cspr:clroaratOl, "" in_up.on y duiflClron kl&
i56IOpM d~ Ia mayorla de los .Ie"'....,.... EI neu'f(\n .. dc:.cubri6 en 1932. 1
poco despiXs Harold Un:y d=ubri6 b is6IopO$ \kl hldml""'O. A fiMIt5 de
los alios 're;n" y ""n,;nund.., duran" II Scgunda G ... rra MundiaJ Ie <k!.cu.
bri6 la fili6n nuckar y SO inVfSligd profo"domenlc. Lot: .a<iioi.$dlQI'OI ('Wlo-
pas de elementos normal"",nt...,abies) so .inteuu.on y .mpenron I Iplica,
cn mcdicm •• in •• ' tlaaci6n. Todos ••u,. .var.c:« leI dieron mucha, nu, ...
opor1umdad .... los qufmic03 iDorpm".,.. Po, CjOmp!", en 10' I~OS ."" .. nta
.1 mtlodo de fccillodo del carbono 14 f... pc~nado por Willard LIbby.
Los dcs:orrollol ... qulmica nuclear l'C'Iui';e.on """.... rorma. pan. .. pa .... , kl&
,k_lIt.... lsi como n.....OS ma.criaIcs alpace$ de soporta. 101 <:iIflIP de La
COf1'OOidn Y de III II,., , ..... pera'uru. 1..1 ad0ci6n de nl>eY05 ok_o,oo ""i(, ·
dales lkYd eI 00l1li:<0 de (i(;.IXUlOS par enam. de II ttnlena.
Sc hlW poco ell alaun ... D""-aJ ,~ de mu<lIn no C\lbienas en lao
pnma05 ejlll'ucnt.a aAos del $lilY<> Xx. pt.o que Mlqulrirlan pan ImponollCll.
en los Stili"""" ancuenla III\>$. Esla$ ~n:o. ,oclu)'C1\; Ilia lIamodo. de al~
de ANbcnll'" ,.,I<renl. II calcnuunicnlo de I. lun61rcra d.b,do .1 declO in·
'''madcro 11908~ 2) la invcsligacidn definil;". de Allrod Siock en 101 IIldturOl
de silicio y boro Imlclada en 1912~ 3) Ja cOMI.ucci(\n d< Ia primer. plama d.
sCntcs .. de amonl.co por 01 proceoo Hober.BoIch 11913~ 4) <I dcscubnmICnlo
dol OUlno <n II alm6tkr. pQr Charles Fabry 1191J~ 5) Ia ~fnlcs", y "'0010 de

consulllO pdbllCl:! (11101 I""nta~ 7) 01 desarrollo del p._


los clo.oIiuut<)C:Irbanot IO-CS) <;OIIl" p.a rd~nlcs idc;oles 11928~ 6) i;,
lII''''l1pci6n po. 11. T, Dt-dn dc 100 benefotio6 <k I. O.........:i6. de "I"" pol ...
XOtoI pOI C. F.
Carlson rmiaado en 19}o1~ y 8) 01 aIonunado dc$cubrinucnlo delltllrul~or de
.,rmaaio ell los Labonionoo Sell To1cpbonc (19oI7~
Alp>nos !Ian Ibmado I La SC@u .... mllad del 'iJlo xx et ..enocimtenlO de
II qulma Ilto.pnl<;ll., pero, de hochu. la 101lhdid d. La qulmica sulrid un
gran ""8" duranl. U. ttempo. Cierl.meme la mayor pan. de ..II qulmi<>l
debcrla Illua.s< al menos pam.lmenlt en el 'ell\O de III mOlganica. pero Ia!
Ifno., cnlr. Ia. d .. lInt .. wbdisciplinu "" 1III)(In dilumlnodo tanto que '"
imposlbie Y. de hecllo. po-obabkrnente conlraprOOuocntc asi",",' mu"hOI de-
... rrotJos a uno ,ubdltciplina dodo. Uno de I.,. prilDCroo ........... que lic-nc
lup, duranl. ale ptrfOOo cs rq,.-alat",,;) de ts:II d,'uminaci6n y.o C1\1.-.au·
.. minlo eatre las d;.tintas subdisaplinu En 19SI .... slnletiz6 eI fcrroocno.
Este compucsto limo un 'tomo de IIIftfO Sltuado ml,., dOl an~1os pII_
cidopcntadte-nilo (C,HJ y enluado. los m, _ _ y rue .."" de 101 ejmtp!os
mils SllJUflCluYOf 0 Importlntes de Ufl <;OIIlpuesto ...,..""""",IIit"<>. La qulm"'"
ofgonomcl"i<:a. cancleriuda pm fa pr"<$<ncia de enlaces IDClal-a.rbono...
enc""nl"" • cabltllQ enl,., las iulx!ilctPhnas O'PHIC' • inorg:ini<:a y lie hI
oonvcrtKlo en """ d. II. nue> •• y tOOavl. en C,,"imlenlo ,ubdiscipl i"'" de I.
qufmica. En 1960. Max Peruu determ,no) la owuctura de la l>emOllobina per
difracci6n de rayOl X. Eot. hecho fue la claVI: para el dco.arroUo del todavla
erocit:nt( campo de 18 qufmic:a bioil\Orpnic:r.,
Durante los ar.o. _nta. lie produjeron al,unOl deu,ffollos .inlulara en
quCmiat '........ noeI enl,., los q"" 51<' puedcn dcsl_r; 1) el nuncio de Netl
lIa,klt d. halx, ";ntotizado .1 pnme, compucSlo do los """" . ,"""... &
Ramsay, 2) el d.... rrollo pOr William Liporomb y 'u I!rupo de lrabajo del
n"",o .nlact mul'i«'totric<> en los borohid,uros de S'ool<, Y 3).1 aro"unado
doscuburn,enw PO' Rometl Ro .. nlx,g. do que UM de los m:h "0011",, com _
pues("" de coordinati(>n. cl ri,-diaminodicioroplahno(lJ) poS<fa un. ';&nif,ca·
,iva ac1i,id.d <OrnO agento 'ntil"mOral,
CO""'lUando • fin.l" dc I"" aoo. Cm"ueDtl y """"o.do rtPld~""'nto en
Ill< d6:0das ,uee,iv..., . 1 mo,'imen,o modi.oambO:ntal ,mpuls.l l. inves';lIaci6n
en qulmica ono,g.tn,ea f ..... <"",nt •• tiod. ron I.. qufmi.c:o< "<lea y a""l~iQl.
En \os 3Il00 ciIK""nta '" <>plie6 por pnmer. . . . .1 I\tblumo rotOGuimro
como.1 p:odU<"to de una «rio de reacciones ir<iucidas por I. ~<ri6n & 1. lu>.
sola" L. ocOOn de 10. (""I:Uo< y 01"", nulrient.. rue cuidad053mento estudio·
d. en lu •• ~'" SCS<:l1ta e inicio. de los sc:teJ\!a. Taml>itn duran" <II< Iic:rnpo
0"monl6 .1 in''''''' <Ie los .'peelos concern,e"l. . . 1. <ontominacidn PO'
motalc, 1'<..do. _ En los 000. selonta I. en,i, o,..rg<1,ca adqoori6 uD in'tlt,
priorillrio y OOn clio 10 b<i5Qucd. de eomb .. tib1t5 y modi", de "'''''port<
.11t1n." ,·o>. Como oj todo ..1o no rue' • • urocitn'., Rowland y Mohna anun·
Ciaron.n 1914 que lenlaD la ond...,cia q.... 1o. dorolluoronroonos de Mid·
aelt~ .ran I. mayo, a"",nn. para I. cal>" de OLOno de 1. <$I,ato,{ora. Lo •
• ~.,. <>ehent. d"p"flaron eI inlert. sob", <I origen y accidn de ]a IImi. 'cicl.
y, on 1985, oc dncu bri6 cI "su... ro de OWll<> sobrc Ia Anl"nida. T odos ..1""
Pfoblemao in,oI"",.n • "~an pa"o de t. qufmica ino'pniclo en ,u defini<i6<o
y ....... Iucidn compk"'. La ma)"orf' de .lIos 110" ""ud,,, . n 01 'po"ado .p'o·
pi.do en Ia ultima parl< de ..10 hbro.

RESUMEN
El ,<;no de 1. qul,",c, ,norpn"", ha e,oIuClon.ado inee .. n'.""'n(e . 10 la"o
de I", anol. A meJiad", dol siglo XIX. la qulmica ino,pniclo '" definid como
una de I •• sobdisciplinas ru"damon' . l<s de I. qufmic:a, En]a ~It im . patto del
" p o X1X. los quimioos ,norginoco . .. 'ahan pnnCip.Jmen(o oc"pod"" "'F ni .
... ndo y ",lIon.ndo los eopacio. cn blanco de la tabla pe,iOdica. ()u os ..
in,..-esaban principa lm.nte en ,I desarrollo de una co,rionl' conSiant. d.
mejora. en 10. proo:esoo ioo,pniOO>.
L. primer. mil.d &1 ,i~o xx "io I. "PAn';';n del mno de I. qulmica
inorpnka al inclu" 1", comp""(o. de roo,dinaci6n, 10. r:odioi«s,o_ la •
.. trnctura. Y.""'lIa' de ",'ado «stido. "" romo I. in'·,shKacidn ",I.cionod.
coo.1 ad .. nim;'n'o y de ... "ollo de I. fisidn nl>olo.,. Se pubiiearon tr.bajo.
inici.les y ..pocffico< sob .. <I declO in .. rn.der", 10< oorohidrurOl, I. slnles;.
'del amonfaro, <I o.ono .'rnoai"triro, los cloro/1uoroca'bonos. 1:0. nuoraci6n, 01
P'''''"'"'' ;>; "0' Y los ".n'i~'o, •• , Tambitn .n la prime", mi'ad del .i~o xx,
.. dolini6 cl princ,pal desafio de 10< qulm,co. inorpniroo: 1. ""mple.. in'·..•
ti~aci6n. comprcrui6n y preJiccidn de I. quimiclo do 10. dementc< y ...
compu,,'o< a ]a In. d. I. N .. ob;(,dnk/l de!. ,abla pcriddic:a,
En I. ",sund. mlla<! de! .iglo xx, nue".. • • "",id •• de in""l,gaOOn han
conducido • 10. nuevO. campos dc 1. qufmi<:a orpnomct.1ti~a Y bo"'OO'K~nica
, QIJ1!o1I<:~ (NOO.OA~ICA- L! " ... " . ' _ . _•••_ ...... _ . - . , _ , .

Adt:n'IU. 10$ ",",vOl com~l01 dr los pIeS .,l'Ierlcs.. (lhora lLomadoo n"~

de la Y ........."".. de lot borolud"..... y tompueslOS ""'::::t1


'" ~xpa"';6n <k Las lCOti&l de .... Iacc pin dar OUCnl. de I.. lCOoiu de on
ott""",,...
as{ mmo cI n,,''''imjeOlO lid ""'0\111'01110 medioarJl~\.lJ Y b ensJs;;"'"
ha 61'1ndido 01 campo de '" q~fmica ...... pnoca loday," mis Iojo$. C .. nd
Oot tDtOntr21DOS e.. Ia fr""~", del .oslo XX~ pull bs~ .... doe a, ,,,
dll""'" dell'JIo actualla qufllUCl. '''''rpno;a promote CODlInllM Dmdo d".",
u.. camboante. imporuonle y. IObn: 1000. ve,""dermnetlie /tiananl'"
PARTE

A
QUIMICA DE LA
COORDINACION

En est. K<ci6n i"depend;.",."" ~n", I. qufmica de Ja COO1'Ili noci6n • 10


Iorio de I"" cinco ""pOlulos ~aUi.nl'" U>J t!lulo$ d. "''''' copftulo... indican
a oonl.nuaci6n.

Qopflulo 2. inlroduo:i6n a Ja qulmica <k: coo, dinaci6n


Capllulo 1. U1rocturas de los OOmputilo, de ooordinaci6n
Capitulo 4. Teo,t.. de enlace en 10> compue<tos de ooordin.ci6<!
Capitulo $. Velocid.d y mecan;.moo de la, ,ea<'Ciones de)oj; «>mpue5'O< do
""".oinatMn
Capitulo 6. Aplocaciones d. los compuestos de <'OOrdinaci6n

CAPITULO

2
INTROD UCCION
A LA QUlMI CA
DE COORD INACION

U.. do 10. jrns do ... ".."17 "i6a "'" prodllCU .... til el .."" XX .... lido, COftIO
11' .. dtp ....1 Capitulo 1. ,I ......10110 do II qufnUa <Ie O>OtdillaCi6rJ
pol' AU.... W......,,-. B bocb.o do " ... oJ n~mtro••• ....ud 1 complqidad <Ie
"""'I....>!O> de <00«1,_ """.ida. ............. ,DOl""" dnpo..o!l do habeno
CIIIDph<iO cl p"'..... centmano de \os I r a . ,niaa!a. d& .... mcdido del
imp~l ... dado po. """moI" aI ,.lan''''''''/I'O <Ie II qu!tnloo ,.",,""""'. Anla
de p,oI'UD'"'''' .n "nil pcrspcc. ;v. h,,'dricJ d..... pon. impo,unt. de
II qul",k. '"<><P""". TlC<'an"",," <>lll>l<a:, "nil "'fie d. definicion.. 1m"
po"onoQ;.
/AI Q",..i<a u roonii""d<>n 1n11. de """,pu,,,,,. on I"" que un pequeno
n~""ro de rnoitooulas" ""'"" denommado. lig<md()l rodun . un K)n Q f'omo
..et,li«> <c"'~.l CadI lipndu (dol IllIn /IfI<n, q.... slsnilka •• nl"",r-) cedo
u" par de .lectro.... aI m<t;>1. £1 mllKe hpndo-m.lll QI>< • m<nuda $I:
"pre""" ccmo M - :1.. OS u" ojomplo do .... Iac<' «Jf'Qr..r~4CNlutU" ....1
q....1IIboo .Iea"""" P""""""" del m.. "", 'tome>. EI _ .... ~. c_~j""""'"
Of tI .~""'r" de ",.""", " ... """""" • "" _ "
""mu......... """".. " .no (0 • _
',omo me\jbco dado. l.oo
...Iota _
_ ~ EJ _ ... to de bl"Me.. _t.,.. .. 01_ ndm<roo ... _
~ Ik __~i-;" , .,
incIu)'.a. J1IBIO <:0lIl .......... en'", <O«tw:tcI _lido .. eornbe Ia r6c'muia
onoIecul... POI <jcmplo. .... 0 rdrm'" "".KI<<k!O pO<irfo . . (M~X. 0
M.[ML.). dondo "f OS .... cat>6a fII<~ ttfIClIlo J X p<>«k oq>ramW •
..1ioI ... ionos. 0 ' ... q...... II """"". l1mnub b ........ _
Y <I .......1 M """,.itu),<n .... "".i6n. .... I<~!fU q ...... b _lido co .... "ur<a
un . """". A ..."" iones .... lJli<oo <oo«hlladol • k$ ... _ ..... >=lI amo ....
o gUO""" <_,I<i<u.

"
Loc cornpueilOi de coord,naci6n" caraclc" ... n por preKnlar una Impli.
pm. de coIorq ;01• ..-. Cuando variln .1 nd",,"m y lipo de bpndos. •
mrnudo hay un cambto "&pifocaIlYO en .1 color y cn las p,-opiotdlIdes magnt-
Ii",," del complll.'Slo. En cursos anlenortS es posiblc 'lilt 1Ia)"a5 elIudi.ldo
ejemplos dc , _ tOOrd"lIIdos (0 rompkjos~ WInO pol" CjeIIlplo eI o;alt6tl
1110010.0 AIINH.); (estu(ha!lo junto c;on oJ ,TUpo I de II man;ha analfhc:l
cualJunivl~.1 ion nul OSCUrO Cu(N H.Jl ' (un buen 1e01 para la idcnhficac«ln
de iones robre en "'l uci6n~ 01 ion rojo OJCun) F.SCN ,. [lts1 muy .. n!lble I
la p~a de iones hierro(lII)]. y calio...... coosos lfpi<:os. por ejemplo.
Co(H,O)!' y Fc(H,O)! ', que .. ~lItlrn abm'iu como Ca"(aq) y Fc"(aq)
respcctivamenlc.
Quid, en un non<> de qufmica general ""yu ,·;,1\1 anleriormenle com_
p .... lm de COOrdinaci6n (Ilamados COfrOpU1os II, _Illn dr "....ui('/6fI~ Eft.
lema.'; eo 'lilt Ie Inn. cn Qle lipo de CUI$OC, .... hod", de una mantra mu)'
luperflCial, ...... ralment. por I""bIe<n .. de liempo. Sin embo.rso. cn La pn .... '"
par,c de "'e libra (Cap/lui ... 2 a 6). La qu(mica de coordlllacl6n $Cri n_Im
'nico PUnlO do: alcnoon, Por , ..... '0, esll..,lIa..."..05 de un modo lUtcm'hCO I.
hi1to.i&. nomenclatura. eslrucluru. I.orla, de onla~, =ctionos y.phcacionel
de estM compucslM. [fr ... un curs<> de qufmica fbica se pucdcn de$D,HolI.,
muchos .upeelOJ malcm'liC<)$ y 106ricot.) En .SI. eap/tulo dartmO'l una pc..
jl«li'a hisl6rica de ClIM compueslos. introdllCirtmO'lllgurlOS ~gand", cornu·
r>es y desarroUarcmol un ,hlorna de nomeoclalura.

2.1. PERSPECTIVA HISTOR ICA

I .. pruenlan
,
la partc ,u,,"nor

.. ntan

;
I COOCrtta, •
Jobn Oahon. Dalton iUpu!oO qllC los ," omot
simila~ a mtnliscul.u bolas de blUar.
de espccul •• fObre 111$
carltCl.rizaron m's de cuarenla
demenlot COIlOQOOS d&ada
una serie de InlenlOI para O!,", .. ~I~
dolcev. baSoindose on .1 Ira~o de OlrO, in~"i"doros
propiedades de 1:'11'" d~menlOli pam:ian variar d.
publK:6 SU pnmcl1l I~bla peri6d;.;a en 1869, (Pan
Mendelcev r '" tabla ~r Capitulo 9,~ .. 256.) A
mu aoel'Cll de la. propied..... de est"", elementos.
.'0fII0I quia Mendo un mi'ilerio.
-" ., I' '1 ~.. ~ •• lIlI I
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Hacia finales dd sillio XIX. nUmeroSo. descubrintienlOS hicieron que se
empezara • demostral" que habfa algo denlro de lo! 'lomas. Balmer ide6 una
f6rmull, basada en una .. ric de nume,.". enleros permitidos. que organiz6
(pero no jusliflC6) el especlro visible del hidr6gono. R~nlilen y Becquerel
dcscubrieron los rnyos X y la radiacti'idad. rcspeclivamenle. J. J. Thom",n
dcscubri6 los electron.. eran un componente fUlldam~nl.1 de loda la
maleria. I RUlherford. de "cr 1... multados al ineidir partleu! ...
alfa por sobre !~mina! fin •• de oro.
los I eSlaban
de J (Niels ;;;:;;,.;~.

mediante ruerzas
orbil.les al6micos son
los qu!micos en el modcl0 del ~Iomo de
ESle I bien la n=idad de utilizar numeros
euAnlioos) describir las linea, de! espectra y la labia pcri6d,ca.
En I. columna de la 2.1 sc exponcn .
I I' enlace. En la
,
los ~!Omos. 11

aim •.
pumos
Como ... ,.., en I
cebir nue"as ideas , a
PIleSI,» baSlldos en el carbona.
elgrupo melila. CH, - , a el grupo il a
cal .... que ... Iuban pJ"(Csenles en un gnln
intacI"" desputs de varia, !"Caccion •• qufmicas . A I .igla XI~
acepI6 eI conceplo de una vaJoncia fija asociada a cada 11Omo con ob~lo
jUllificar 18 natu",leu de los compucslos orgAnioo! y de los ["',,"enlnt
los canSlil uyen. Como dijo Sir Edward Frankland, ~so:a cual sea 13 I
de II uni6n d. los 110mO$. el poder de combinaci6n de los elemenlQS. ..
compcnss siompll: con 01 mismo ndm"ro de dlomob. As!. Ie penro que
carbono .icm pre lenla una valencia fija ~. c1 oxlgeno 2••1 hidr6g<:no 1 y
.u=ivameme.
A finalCS del siglo XIX expcrimenlos con 13 eleclricidad indicaran
probablemente descmpcilaba Un papel important. en el enlace I
De;;put<s del descubnmiento del eleclr6n, G. N. l<:wis propuro que
pcqueMs part!cula, ""salivas podlan ser las responsablcs de que los
so: mamuvie.. n unidos. El mimera de eleclrones de 1", "",ientemente
b;'rt<>< ~gase. inene._ pal"eda sel" especialmenle eslable. La del
lleg6 a scr la gula del enlace qufmico. Sigu'.ron
en los ailos I",inla. Nevil Sidgwick propuso que I eleclrones
tl:p<lc:nc en're of y de5<mpc1lar un papc! .i",ir"",,;,"O en I. d<'erm,n.<i60
de II forma de una mol6:<l' •. Linu. Paulinll Y o'ros propuu..-on que el
ooIopam....,1O d< orbi ..1es .'6micoo especollies 0 d. orbital .. Iofbri.k. podia"
eola ... r un a,omo con olro. Adem',. <c: de: .. rr<Olk! dUfOMe .". ~poco I.
,eon. de qoe las molt<nlas podian <c:' nn IIrupo d. nokleo. que <c: m.n,;""en
unNjos PO' ondas . 1..,,,6n, ••• !omll.du. lIam.da. otbi,.\os mole<:ula,... Ino
.,omi<o.~ TOOa' ...... idea •. d.sde I", d'all,om •• ol«:"ooiooo de pun,os
hasr. las teo,I•• de Is ropuloi6n d. pan:< de <I«tron., d< la capa de val,nci.
(VSEPR) '. de enlaoe de vale"",. (VB)' y de: orbi,aks tnolocula,... (MO)' .
","en ayudando • los qufmiocos ",Iuales a dc.\C,ibi, 10
de 10. com~ueslos.
<I'''''''"'''
Y 01 enl ...

Hem", 'up .... to q""ta. od.as anlenonnenl< <J.P""'''''' I< IOn m4s 0 men",
f.m ilia..,.. (D.l<m", un b..... "'paso de <:ada lema. pero t$ pOSiblc que
I\e<es,t.. con,ult.r ,u 10\1<0 y IU' noW de qulntica son.,.l) Sin 'mbargo, 10.
compucs'''' de eoo,dinaci6t! que '" e.plican en lonninos &"llCrn<> en \a
"fCtfll colntnn. de 10 fill"r. 2.1. '" prol;>.1.blc que Ie .. an meM' lomilia,,,,-
~C6mo y PO' quitn I"",on d<M:ubieno. eslos «>mpue.'''''?"~ ern Ia '''''''0
de I. cadeo.1.Por que »trow I.. ote ola leon. de la cooromoci6n <10 Werner'
~s. podl"n ju.]ir",", .. ]os compucsU>s nu,"", y dire ... , .. "tili ... ooo compo·
"",,-.,.,.,,10 las ide• • que Ian bie. hobl.n "abaJ'ld<> I", qufmicoo orginirod
~C6mo con,ribuyeron.1 fin.lb, ide .. ",,,,ru. de <>I"",,"," aU:lmico y mole·
cular a I. comp .. n.i6n de <>'os compueslOS? En I. 'ilIuien,c secci6n '" rn:ogm
I.. =pues'" a ,.1.. j>fq!un''''

l.l. HISTORIA D E LOS CO,\IJ' UESTOS DE COOItOlN ACIQN


Pri ..... ' os rompoeslos

Muy • nn,leo del oialo XIX T ..... ". un qufmico lIan,,", 'OIl olnd. d" en \a
hillor;. de Ia qufmica Que '" desconoce.u ""mb~ ob<c:",d que combinando
.monfaro con un mi".ral do cob.l,o '" form. ba un prodUCIO de color cacba
° morron rojiro. [',ob.oblem<nle •• Ie .. ria 01 prim .. compucsto de COOrdUlO·
ci6n oblen ido. Duronte I. prime,. m; .. d del .iilo Xl' .. p"p ... ron 01i01
m""hOI comp ...."", 1lIIIOni",.I" de cob.olto, \IOn.,almente criSl.6nos. £010.
oornPUCS'OI pr=ntaban rolo ... in'o""",- y .us nomb ..... "laClonaban COD
<S'o. color<:$. por .jcmplo. ,0$CO-, lutoo- (de l l.lfn ,., ...... amarillo "",,uroo)
y cloruro. pUJpureocoMlticos. Sin emb.rgo, • pes .. d. I", numewsos inl.n.
100. no >< habla desarroll.do ninguno base '06ne. que jusloficara .. "sf.Clo-
namenle "'OS mar •• illo",. com""""os.
Debido el o,ilo que ,.vicron los qurm~ orsinoOOl . 1 d=:ribir las uni_
dade •• struc1ural .. y Ia••• lenci., .16mic.. fij .. de 10. com['ueslOS bawd", en
eI ..,bono. era nalural ptl\l-llr que ",'as ideal '" pudic"n .plicar. los com ·
PUCS'os amoniacalti. Sin embargo, los mul,ado. fu<ron decepcion. nt...

, VSEPl. Dd """" ,ok ........ <It<f_... "...--,


, \'8. Dd ...... _ _.
, MO. 0<1 ;.Il/..... " , __
16 QUIM1CA 011 ... COOaWNAC,ON

T .... 2.1. 000"'" amonio.<aleo de ""boho


(dlul. lponados por Blom."... nd. J_1C=1IWfI r lI 'mor)

,. , ,, , doll r,
"'''-'0-
'" , I"

,,
COO, 6SH.
CoO.· ISH.
COO.· .... H.
IrCl,·JNH,
...
,~

M_
~

Ob$erva los datoo d~5icos para los doruros amooiacales de cobalto ••, ~
~numeran en la Tabla 2.1.
La. I· que se ulilizaban
,
I»n molar

estos compue>tos
• coosidcrarse como
oOmero de ,ones
que sc proollttn en disoluci6n. El n6mero
iones cloruro que precipitin CIlIndo II" adiciona lllUI soIlICi6o ICUOU
trato ck !)btl SC refiere • ]a reacci6n que sc '"P' -nil en 1a

AgNO,(coq) + a -("'I)-AsQJ)'" NO;(IIII)

abora laks dalOS? 1'01" ,mportante ~":~"


I los qulmiros de
tan aoerladaJ

v..:es IIC=.:.= C'C:: ~;~;0';~;':~;;.;


~~
muchos i ql>O comp"estos
podlan repfeSCnlar largal de atomos dc carbono.
radicaks
, varios Ii lambitn

Teoria de la ~DnCl tenad6n de Blomst raoo -JIHlttnse n

Chr;5lian Wilhelm BlomStrllnd formul6 por pnmera .~L Cn 1869


la concalenaci6n para juslir.car 1m cloruro. amoniacal"" de

..Ii< de compuestOS amoruaoaJes. Blom<!r.nd... blendo q ... la , .. 1....,,1 del


cobaIto.rn J, ooncalcn6 <imulti ..... men' •• \<>< 110mo. de C<lballo, arupos de
",oltad.. de amonface _dl,'.lent ••• y clorol'OO mono"k"IO. para ba<er una
«pr<s<otaci6n de COO,' 6NH, Slmil.. a I. que .. muestra en 1. Figura 2.2<>.
(En rc>lidod. ba"'' ' ' ' '
en modido, d. den,idades de "po<, 81om.nand re·
pr8<n16 inicialmente.1 oompu,.,,, 00"'" un dlmero.1 E$la e" una "'ruetur>
pcrkclam<nte ""<mabie en base. las ide", "I<nle' en Ia t"""". Prop""" qll<
.1 omonlaco o:<livalenle» era .alido " .. ' .. al doruro de amon;o romo
H_ NH,-C1 ... rompenso.ba .. val,,,,,,,, 1 d.1 coI>alto, I"" ''''010' de nitro·
II<M es,aban """"""tnados ii",,1 qu< 10 .. taban 1"" de carbono CfI 1"" com_
puestos Olpnicos,)" I", Ire< doru,,,,, mono,-,I"",., .... ban 10 ,uf"'''''''.m •• ,.
separados del 'tomo de <"""It"
oomo pant p<>d<r pr<cipil" ol afladir una
disoluci6n KUOU de do ..." d. plata
En 18~ ~ . Sophu> Mad. J~rge= un di.apulo d. Blom'trand, propuso
.I~un'" "",«rio....
a I.. repfQCnlacion<> d. ,n m.estro. En primer lUi'"
descubri<l nuev .. prueba, que iooico.t)(1n que OS'' '
oomput"OS tton mon6m.·
roo. En ""uooo IU~H. modirJC6 Ia d"'3J><:ia en", 10. !rupoo oIonllo y el
cobaho par;> ju"ir"", las yelocid.<ks • hi> q"" precipi,aban I,,, difcronles
oIoIUm •. iii primer dorUTO p'tcipi,aba mucllo m.i. 'tpid.tmenle que 10. olms,

(oj Coa,' IoNH,

,OJ
),ll,-a
(1) Coa.· W'H , c",NlI,- ~11 ,- Nil , -I'<II,-a
~ll,-a

(I) Coa,' INH,


,"
OI,NH,- I'<H ,-1'011,-'""1 , - a
1'<11,-0

(1) CoO,' <NH ,


,"
Co,NH, - NH,-NH, -Nil ,-a

a
"
1<a NH,-NH,-Nil, - C

~""ll ........ _ ... _ _ ... _'" _,n,"" , ...... _ torr


ok
. '1....''''''''' ..... _ .... ""(:-a, .• R.., .................. I " "e-oo,,,,_
"H ~ I .1
""'" .. ~ ..... ""' .. _ _ 0 .... , .... Qi,j", ,,~ •• ,. ,I '"'"'~o I'j [""'.... 11< ..
Rd, I...... ILl
18 W"ICA DO; ..... ro<lO.DINA('ION

pDf 10 que Ie .. ,06 "'" 10". y. pDf ,anle>, _ somcudo a Ia ."",6d dd


.,omo de cob>l,o. Sus 1Ii.,",_ de I<N U~ 1"'_"'" dorurOIO . ..."".......
de ODbollo.., ... _'1110 en II F ....... 2.2b FOaIe ... que ... d squndo""...
pueito. hay un doruro uOldo d,rn;1.mtnIC II cobiallo y. por <SO. .ler..,' dita
lUplUO que no cotabo dqpooible para ~poIO' I;Oil rull:i.lO de pia ... En eI
Ie"",. tompucsto bay dol doru.OI """"",'es. aw correa:iooes docjcw1lroo
CO<1o.d ... bk",,,,M b. teorio de .. oonco."",aa611. p""" no ~poR<lCa anum<·
t'OUi prquntas. POI' cjtnoplo. ;'p<Ii" qUI! babl& ........... IC .... moI6:ul. de .......
nl'aoo' LPOO" qut no ocha 0 dia' l Por qUI! no 50 \'dIn moI6:ulas de amonloro
qufmica.rnc:n.e difereOIe< dependlCndo de Ia po>ici6n que ocufW""on en I. <:a.
den. ? Sm embargo. en tonj"nlO partcla que I. ,,,,,rI. de BI<>IDS'f1Ind·j arFd·
.. n sobre los compu..,.,. amon .... 1cs de cob.1l0 tho por d co.mino <;<>rrn;iO.
i P. ro habta un comp"'''o OOn UOII amonlacos SOlame nle? Como .. '. en
I. F i,u ... 2_2b(4 ~ 13 l«Iff. de 111 ~onCltI.naci6n dod. q ue podr/a •• "1" y,
odem.1 .. que lendrla un doruro iom",ble. Pcro esle compueslo eo «Inc .. '~
no $0 babl. ob'~K1<> J~'II''''1C11 SO pwo • prept,ulo parn p,ob.a, t u .. rsi6tl
de Ia 1<00'1. de 10 conca' maci6n. " peoor de .... n"tnC1"OIOII inleolns. ..Ie
ucc:Ieot •• qulmico p""","" ", " 0 pudo COIIUiu" 01 compue>'O de ""bolt"
...... do. Sill cmha.ao. k>cI6 obt .... , . d"$p..,!t de mucho loempo y eor...rw ""
"""'punto aniIoio..1 dorum amonilC<lt de 'oidio. Dcl.afonuoadanien'e. tits-
cubrid q... era WI """punta ...... m 10.. cloror", io ...... bk:... P"",d<l;;"a"'.,Ue
]a I<OO'fa de b. oonco.tcnaci6n ala'" en dudlt graa.u. 101 .. u.... , ............. Iu-
<los de uno de .... pnDCipaln ......" -

"11m! Werner, un qulmoco "'17.o-.I~l n . • all'" dcctdlCfldo enl", Ia qufmo<:o.


0fJ4nic.o y Ia qufmica ioorpnio;:a. Sut prime,",! con'ribuciones (e<I • .--.oqulmia.
o di,poo.ici6n .spacial de I... ',omOi en oom~t". <k .,tr6&<no) estlba n
den tro de la o ,!!i niea, PC' O en ~I dial es •• bon '"'""ndo much". p"'l!u n...
int.r... nt •• de inorpnica. por 10 que d«idid que .....a el m. en eI q""
quetfl tra~r. O J:>;scr.-d q ... 1os qulmlt;Q$ inorpnico:s I.nfan diflcul'.des pari
r
e'plicar los compueslOS do coordinaddot. $lbla que I... ideas esloblccidas en
qulmJC.II or&'nica Ie. Un"ban a un QlIIe}da IJn $dido. En 1892. cualldo Werno .
,enll sola""",,. vcin,iot!is 0_ de «lad, Ie lle!d ... un , _ .u IcOria de Ia
<'(IOrd,naci6rL So: dospc.,6 J m'lpt'.6. acriborb, J . In ci""" en pun,o de Ia
mallana ..\aha prXtlCl"""". ,.rm.nada. Pno III n ....... I<Offa romP/I con II<
, ..dK:io_ Ild"'''''''''' Y 10 priDCi])ll1 era que no ,tn/a prucbas upt'rimmlald
q ... apola""".us ide ... J........... 810mslrand YOlrOIOconsiderabIUI. Wernn
1111]0.... ""pu].;vo J a ... ...,tfa unl .,"'.'.... r"",o6o. W<TD<' droied cI talc
de ... V>da. d,najr ..... "''UI,pcodn IOllem'".. y rnc:1;"uln<a. pa .. de-moslrar
que l u in.uici6n era corn<U.
Worner delOrminll q... Ia ideI de una Qniel valencia fija IlO Ie podfl . plicar
al ""hallo oi a o.roo mcllQ pa~, T,.bo.... ooo con compueS'OS amonil'
•• 1.. d. co1>o.1.o y ot'., ocries relacionadu <k oromo y plalinn p'opuoo qu<.
en lup' de 01-0. dichm mc"IOII •• nron dos I,POII de ,alencil, unl ,-.1<0<'4
pri.mllia (MOP"" " .') y una ,·aIeOO • ..cund.ria (....brnl.<ll<n!~ La ,'alencia
pnmam 0 ;onlLObi< correspoodt. 10 q ... boy lIamamo< .. ,ado d. "xIJu<Wn.
EI oobalto ueno un colado de +3. La •• Ioncio se<undana so dcnomi"" gene·
ralln"'l. miIolt,.
b cOOi"d,,,,,,,wn. Pa ...1 <<>ballo o.1e nOmero .. 6. Worner
alirmaba q .....,. ,·.lend. ,""uod"i. . . d,rigll h.",. poslClOne. Il"<'~tnca.
rtiu en 01 «paci<>.
En Ia Fi8u," 23 .. muo"'a n 10. prirnera. ideas de Werner acero::. del enlac<
en los compuc<tOS amornacales de cobalt<>- El dect. q... 01 cobalto debra
c:omponsar ,imull.ir>eamt:nl. 'u' do< .. lencias. I. p,;maria y Ja ,",,"ndaria. \..as
If...... coolin ..... indican Iao;rupoo quo compon ... Ia valencia primari", mien·
Ira, la, Ifn ... disco"t;"u ... di'igidu ,iempre haria I•• m.."". I"',icio,"",
qu<
fij .. en eI .. pado. indican losq~ componJan 10 \,.IeOO... cundaria. En <1
pnm<r compuoesto (J~ 10001 los dorn,o. compon". oInk.men'e I. valrncia

(1) eoa, · 6NII,

(l) OJCI,· 5N1I ,


'NlI
Nil;
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(l) CoO, · <Nil,

. . . . . l.l. ~,,......(...,,, 0. w.....,

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0. - . ,.. ' ''''''''"''''''' 0. 00"'0. l.o,

NII,, _, I/0
«) IrQ,· l NII ,
Nil "

a
I •
,~Ir _ ,
-'NlI


!
I

primaria. mien •.,.. que 100 amon/aros compen .. n Ia $CCurda ria. En.1segundo
oomp",",IlO (2~ un doturo litn< u"a doble fullCi6n y ayOOa. com"" ..... ' ambu
"'kncias. El dotu'" que rompcn ... I••• lencia _undaria (y .. U dirttlamen",
uDido.1 ion eo'") no puode pre<ipi13r con 011"'0 de pl.llI. EII.,«, COlD-
pucslO (l~ lien. do. doru,o. ron dobk fullCi6n y sdk> ""0 ru'p<>niblc par.
~ Et.~ cumru,,-,,, ~/. "" .,;"""'" wn Ii """',. ><:rrd un ""nI p"""
to lI<ulro sin do'.'''' iODizabies. Eso era cXIlC1amcnlc 10 que J0 '~.,..n habra
oMc:r>'.cio cn <I compue,to d. iridio.
[nm«li.,..men", dcspu6$ We'''''' cmpct6 a 1mbajor c" I. gc<>motrla de I.
, .leocia O<C\IOO;oria (0 .1 nOmero de '(){I,dio.ci6D~ Como"" ob",,,,. en I.
Tabla 2.2. 100 .. is amonlacos que: rode•••1 ~Iomo <> ion motilioo etolral
J>Odri.n adoptar "Ill> de las 1m ,.,.,mo"la. habituate .. plano bcxa&"nal pri,.
rna trigonal y ""t~dri.a. En I. labia", compa" I. inform.tid" acorea del
"umer" de 1<6m.,.." p""hoho Y d =1 para dive,..,. romp""'o. de coordi-
naci6n.
IllY p<><OS com.otano. que Ie pUMan haecr acc""" <k Ia informlcwo 'I""
I<- rcc<>!!" en e5l. tabl. &nt<'.l de que "" di"'"la 01 ,ignificadO) de Ins datos.
Ffjatc primerO} en 10$ .lmOOlos. en los compu.,;tOS M rep",,,,nt. cI metal
cont,.1 yAy B los dj"",..,. ~gandos. P.r~ cada oom<ro. 10. mlmeros ont ..
porent«i. Indican la. posiciono, .-clativu de los ligandos B. los i.>6In<",. ..
d<fin<n .qul como COmp""'1OIl que ,i • ...,n.1 misrno ";;""'to y ripo de <nl.ce.
qufmicoJ pcro que djr.en:o en la dj,po>ici6n •• patial de c>os ... Iacc •. lEn "I
Capitulo 3 so re.1iza una disru,i6n mj, d"'all.da d. 10' oom<ro<.l El n~m.ro
de io6mc..,. prroioho SO rcfior••1 ndme,o d. d"P<"icionc. geom':tri""" en.1

T.1>Ia U . Numoro rnl <Ie iWln<"" f.... " oj p<<di<h<>.., lu ''''' Iro<n<1r/a, dlf.,<o, ..
~'" un O~""'fO

-
<le coordtflltci6<t 6. [Roi. 21

eo-
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N: . , ' " .'" ,.....,.. 1100
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It. 2) (I.l) I1. '1
1t.J) it . ' i 11. 6)
MA,8, ,-
I'. 4j
1t.2.ll
,-
U. I;)
n.2.J)
~
11.~ll
11.!. 41 it . 2. ' I 11.2.1;)
II.~SI " .~I;)
',p.CIO Gil< "'" po,ibb t.6ncam.Dt., Por .}Cmplo, .n d """"" MA,B octO<!-
dnco, 0610 hay una II«'mcltfa posible au"'l"" bay mueha. forma< de n:pre-
"""toTla, L. Figura 2,40 m .... 'tra "es form .. «I"i •• I.nle. de "'presen,or cada
ks6mc:ro. En caW ca<o. I. mi.m. connguracion .. mpl,m.nt. ti,n, dif.... n«'
o<ientaciones "»OClales de forma Gue, un ligando B ocu»o eU']qu"" de la,
"""cion.. "xi.1os (I ",",Iquier posoci6n ",,,,,ton.l En Olms palabras, I.. """
posl.iones octaedrieu SOlI «In, •• len, .. y no impona I. po.icion q.... ocupe el
hgaodo B. L. Fig.", 2,4b m ....". n .. posibb oonfi!",aeiones «Iu;".lent.,
PO'" el pnmer is<Imero MA.B" mienl'" qu, en I. Fig"", He .. oboe... el
mismo nOme'o para ,I .. guooo i«lmero,
Ahora podem<>s analiza' los data. d. la Tabla 2_'- En ,I caoo MA,I!. en
la ..... ""hd. d se pued. !'f.para, .. ""rimental""",te un dnkt> is<Imt'o, 10 q ..
• , .oh .... nte .on "" , ... , gwmOlri.. plOpuesta>. Sin emba""" Wer"", ..610
pooo p... p.,., dns i06mc,oo pant <I COmp"<$to MA.B, . En d caoo do "na
B"""""ri' ",-",""dnco,.1 n~""'ro real de is<lmtTOil y.1 ,06nco <:oiDCiden. POTO
en 10\1 ""SO> plano h...,onai y prima ' rilonal. ,c:6ricam.n,o 50n posibl .. 'rco
iO<)me,oJ- A"'pta"do q ... WCl'nc:r no oh'id6 ningdn iWm<ro. 10< da,os indican
G"" 1. geornct rla de I••• poIJ<'iODn fiJo, en tI ospacio. de los sci. ligandos ..
OCIoKd,i<:a Pant <I "'-so MA,8" d ",i","o up<> do an'li,i; o;,ndua: _ un
.... ultado .. mojanl" Unic.m."" la ronfisuraciOO octa~ri<. Ii... lin n~mero
do io6m<"", i>;ual. 101 quo se pued." preJ'llrar en n:ahdad.
" p.rti, d. osos resultados lobl.nidos al analiza, m"""", setie:! de com-
P"""'''' d. coordinationl W.. nor fue e.paz de prt:d<ci. q ... se tendria" quo
oblon.. <los i0601"'" para d comp."lo CoCI,·4NII,. EsID! er.n dineil..
ok pr<pO"", poro finalmeme en 19(1J We .. or 10 .on,igui<). P¢scub,io d",
..<1m.."" ""0 , .. ,d. cl.. o 1 o!,o de toIo. ",olel' in!.noo. Abora IM<n. I pe:sa'
de q .... Iod<> .,.!o podrll SO, C<>I!o.KIcnIdo romo URI ,.idcr.cil ."'llli,.. (10
COII!rano de UOI proebo condu)·.... ~1 po< UD fllOsolo de Oeno:ia (.ra II G"" .....
de un ll'lmero Ia que COD'hlu(a Ia ,ndc_~ II _ de II coord".1O<Sft 11>1
oieodo nil. ,... mb QOII'; .........,.. La pnoo:l>a _'"" de .. lcoria de W• .....-
Ie d'5CU,,"'.o.1 p,<I,im" "ph"1o (",p, 48-49) cuaodo Ie ... »<1,. IIk1,,·idad
6",,,,,, d. 100 rompoC$lO$ de coordiTU(idn. Sin eml)lUlo. II pn><"" .... pli'..
r... ,uflC,.n" pa'" )_..,n .. n. En 1907 deJd d, opon,"e I 10 •• udal.. !.ona
de 10 coo,d,TU(i6n d. W.rner.
Tod<> alo cIemoolni, como lin. . 01 ... vua.o ,I cuo de
.... ocaSOO1lCf ...........""'" . Allu ....
oueo,,, inlwci6n. ~,;;;;-.;;
lorm. de PC""" "unq'" no muy n""" COn ot.,elO .... li.z.:l'
aulm,ka~nl. ""ol""iQn.ri".
81OftU,lnnd y J.... Dsc'rI ;0 ....... _ apli"", I.u ide.. de 10 qulmlCll or",,1CI
sou- JIlG,f....... 01H_ eompoeslO$ de wo"IiIUcid .. Y roa clio. IUnq ...
siempre .. podrla ........". d..... tnD)'m)n ... ''''''''''" de 10 eomprmSi6lo .......
,amo de '" qufmica. El _relo .,,,,- PO' >upuest<>. en llbe. cu;tndo hi' qllt
Ipliao. '"" id.....lIblccid •• Y culndo hay q ..... pll ..... d••11... W....... ,
.lij:i6 II "lunda opct6n y. ""nle allot ooput .. en J9lJ. r<cibid .1 I'rem",
Nobel ... qabru<:a.

1..1 VISION ACTU AL DE LOS CO;\IP UrS TOS DE COQ RDlNACIO:-:

Las 16.muw 8CI ... b de 100 com",,"'O$ de word,,'aadn .. ercnben de DlI·


""'" que .. lOU danuneo ...... IJIUpof q'" forman JIIn. de Ia ..rc,"<k
coord.- 1100 q ... DO. C........ iDdoo:6 eo II in,todl>lXi6n de _ Qpflulo.
cl """'" " ion "",, ;1.110(> , .... 6pndO$ coordmad<>t • <'I .. I".,"" .... ..,1re
ron;IIe1,.. 1'0' '"nlo. lot <'IOrD'OO lIII0",,,,,,,1 .. do eONI1"" pu<den .tp.........
I~' como liaoe:

CoCI,·6NH, [Co(NH.l.JO ,
'"
m C<:rCI,·SNH, [C<l(NH,),OJO,

'"'" CoCI,·4NIt,
CoCl,,3NH,
[Co(N II,).lO,JO
[C<l(NH,),O,)

l..a$ n>oIr!.:uIas ... Irnooiaco Y lot IOIII:S clon..o que 50 indU)'<"B enln:
corchc1et. romp<n .. n ol mlmr:rn de eoordinaci6n del ""baho. Lot cia",,,,,,
q ... lorman pane (\0 II .. lera'" roocdlnaci6<l rlel<mprilaa U!l1 doblc fUl>Cld ...
yo q ... ""'mi , .~ud." • ...,mpo""",.1 .S1""" (\0 o,;d .. ;60 + 3 riel <><">balto.
l..oo elorurot q"" <$Itn ''' .... dos I...... d, los C(>fehe1et. I • ..,.. d.nomi....oo.
.................. ~,. COR>p<m1O ... ~""" rIe o.odaacIa. &los son lot Q"""",
doruroo i6nocoo que pucdeo pr=.pow «HI a"'olO de plata. Po, ...... pIo. li ..
di ... I,..." agou. ~ oomp~IQ (2) y.sc aNHl<n ,""u"ione< pbla. 10 r<:aroO. 'IDe
l;eno lugar .. podrl. repre>enlar medianle l.o Eouaoi6n (2 , 2~

Aunquo 01 lOrna mi. f,""""nl< d. su programa cit in,.."ig. cidn lum:," los
compue.ll'. de 0000110. W. """ Y ,u, colabo,ado",," lraOOja'01I tambitD con
olros me,ales, COMKle",. ""'"" un <j<mplo. l.o $llulon1O $<rit de compueslOll
amoniacalo. d. piauno que .. lormol... "BUD'" oomcndatu", a«ual. f ljat.
'I" en ""to cuo fa .. ric inclo)'<.dcmt$ .niDnco complcjru, los oont .. io"<S
." los dl"mo. tJ<mplo<, comp .... lru (61 y (7~ "'" •• ,io"", potosio:

[Pt(NH ,).]0,
'"1" [Pt/NH ,),OlO ,

",", (Pt(N H,).O,]O,


(Pt/N II ,),C1,lO

",
(6)
(Pt(N H,),O.l
K[PIlN H ,)CI,l
K,[I'lO,J

Tambi~n
'"
SO in~Ii&aron compleJO' cit eromo, En 1901. Werne, utiillO los
""ull.do< obtcnidos en la, determlnacione, de pes<» mok>cul.",. Y ."...
dUClivid.dcs. p.o'. p,op<Jn<r que ... dos ."mpue'tos conocido' do (6,mul.
CJCl,. 6H ,0 .. podrlan represenlil como [CrjH ,O),)CI, viole.. y
(Crj ll ,Ol.CI,)CI, lH,o , .. roo .. me,.lda.
VerdaderamcnlO. el amonr.co h• .wo uno de los lipnd". m~' impon.n l...
oJ hobo, sido ..,"di.d" amphamenl< PO' Weme •. S. C<>I\Sidl". un llgando
~nrMo 'I .... dor,,,,, como ""ud que >610 cede un par do olc<:tro"", al
1roma 0 ion met:!lico, L> palab.-.. """""""'000 pro,,,,,,,, citl Jri<i" """"" y
del laUn !k<tli' y. oomo o. de "pc.a" 1i«.-.JmeD!e qui"" <kci, .un dieDte •.
Un ligando monodontado. PO' tanto, >610 tiel'lC un PO' de ek<.1roncs oon d
que .oni=. 31 """ai, En I. Tabla 2,3 ... mu"'ran .lguno. hlalldos mono-
dent.d", tomun<>- (L> nomenclatu.a utillzad. POI" esl", ligando< .. di"""lirn
en I. oecci6n ' iiulento,) 16aicamen'e. tambien hay ligand", bidenlOdos. tn·
dent.dOl y. en general. pohdentadOl, ED 10 Tabla 2.3 .. m"",' ran odom~,
ailluno. liplldos ""Iid.ntad ..... <omunes. Entre partntesi... da . 1 nOme,o de
~ ' ''''''''' dado"" cit ...", Hgando., Po, <j<mplo. par> 10 ttiitno(hamin. eo 2.
La et;k:oodi.mina. que .. pued< ,... on I. Figu.a 2.S. ha ';do un lill. ndo
bide"tado muy impo"ante en " I '",OOjo ,anto de Wer .... como Je 10'I<n.....
Obsef'" q"" 10. do •• tom<>< de nitr6geno de 0". eompuesto tionen un unieo
par de elo<:"o"", 'I"" pucd, cede, .1 metal. Oboe.", tamb;tn que. cu.ndo
ombo. pa"" de ~"",.<>ntS intero<cionan con 01 mi,mo me,.I. ="1,. una
oonfiguraci6n que rna. bl<n parocc un •• ngre.i<> asamondo. 'n ./<tuna. Los
IipndO$ poliJ enl.dO$ qllC form.n uno 0 mi, .n;IIO$ con un 110m<> rne1.ilieo
QUIMKA DR U. COO~DIl<AClON

Tabla II l,gand". ",anode"'ad",, poliden'a<!"" p""n'. y ambKlenlad". comu""",

n"oro
.,~

'00'
<11'""",,'0
ni, ....o
",m'D
"",ulf.,o

-.,
<>'bottilo

-"-
p<rO.o
hi<lm",
... ido
~."

-
o;lro

• .,1 ..
"",iI'mll>ll
lrikDilfo./i.o.
,,,feni .. ,,,,..
d,n" .......
d.o, .......
01,,00;10
.. ii,,,,,

,- ,
NH,CH,CH,H,

CH,CCHCCH,
.,ile.oodwn'" 1""1

""",il.«1011O'O (1aoC1 '"


o
C 0'-
0
oul"" (...1
'"
••
NH,CH,COO-
Nil , CIl ,cn ~ l< HCII ,CII, l< l!,
N(CH,U)()I,
J1ici".,o Wi)
d" t i~,iam"I' (dot")
ru,riio'rilu".ato (NT A)
"''""
(OOCCHJ,NCH,CH,I'I(CH ,coor,- ., ikmodwrun._
10 " =""0 (LOTA)
''""
de CSt3 forma . .., lIarnan qu~lato$ 0 "iJenlt1 quel~m"". ttrmino que deriva dol
g.ricgo rlttlt>. y qUI: signir.ca ~pin~a~. Por tierlo. si has e!;ludiado qulmica
orglnica, Ie ,orprenderli el nornb", de eliienodiamina. Los qulmieo, org:l.niCO'l
aCluale~ podr(an Ilamar a t:ile compues!O 1.2·diaminoclano, pern el lermino
anliguo que: utiliu eI radical clil cno -C1H.- plr«e ..,r Una conSlame en la
nomenclatura de la qufmica de coordinaci6n .
En la Tabla 23 sc presentan Oln.>i dl)S lipos de ligandos habitual"" que ""
mcncionHrlIn "OUr b,evemente. En primer h'~M e'l~n In. IIQnlldn. ,.,,~m~. 0'"
-,
H,li-CH,-CH, - NH.
, -- .

_ , 1 .
oo
(0) (.)

.. dofin<n como aq",, 'loo 'I" """,!lentn dol p.1:"" d< """"-rones 'I"" aoden
..",ullineamen'e. doo 6'0""" me,tlowo, La in~ <ntre .. '01 h,.lIdos
Y I"" ',omos d< me1~1 .. puede '.pre'o,u., """,0 M _ -I.; _ 1\.1. liJl'ndoo d<
lip<> plI<n'. pue<ien .." .mido (NH , ~ earboeilo ICO~ doruro (a-~ cilnuro
(CN ~ hldro.kIo (OH -~ .;,ritO (NO, ~ d.ido (O'-~ pord,ida (Ol-~ ,,,llala
(SOl-, r h<><;'0.10 (SCN - ~ Werner ob,"yo numOrOlO1 """'pueslOO de ~bal,
'0 con .""",Iato 0 .. iknooi.m",. y CI,e "PO de lipn<!oo. EI segundo ,;p<> de
hpndollo ~n"i'u)'<Il ["" I~ IImhUt",4d~., Son bp"""" que, de~n'
diendo de I.. rondicioDCI y del .....1 ompl.....to, puedm aoder 01 ,'oroo
meith"" eI pu de doa".,.... de Uoo <Ie .u. doo " ........ donad""", EoIe 'ipo
de lipndoo 00 poak "P' 'E",", como "''''' )- pllCden Ionrur 1m<> de .." ..
dOl mlaceo ".,nlto.... coo"hnad ... """bIco ~n "" '10m" mettJjco, b....
tool _ :AB: 0 :AB: _ 1\.1, Lopndos ombtdentadol """'''''''' IOD <;U.DUI'O, 1ioQa,
""'0 y ";,ri,,,-

l4, 1",",'ROI)UCCION A LA N01\lE".... CLATUR ,\ DE LOS COM PUI!STOS


DE COORDINACION

La oo",e"clatura de [", Mm~'01 do ~OORl,""';d" So< i.'rod"';" ... d""


""""0 ..... "'qui CQnSIderam"" lal toa"" de 10. nombru de k>o ligand""
(;ncluyenda polide.tados. Imbide.,.d", r pUen,e) que .""".tnu.OI e. """,.
P""""" de cooJdina<Kin oencilk>< '"n'a ..,,""" como idnicos_ En el Co,,"",
10 J eiludiaremo> \a """",nd.,uf. de 10. camp ... ,I", q ... tien<n di."n,,,,
it6m<roo,
En I. T.blo. 2,4 .. do •• Iguna. resla'l*r1 nommr ligandoo y <Omputil""
de coor<linacidn .. ncilJ<.. Fl)ale en q... para nommr 100 lipRdoo ani6noroJ
0<' IUprune eI su/ijo. como "'" tjllmplo .u" de 6.ido .. hidrd.ido. Y .01
...:aj ... """" .. y .. ,"",;1~)" "'" "". Dc _rdo """ "'0, 000">10 posa. O<'r
""""'""","'ra.
ftuoro. J ... .....,.,""'rnm'.. leoma ... r...".....'. e.. llay 11,un.u
e.cop;:iona; pol' ejo:mplo. eI h,"odo ...bodentado n"nla .... coordma por 01
llorno de BitJ6p:"". pHI .... n;.ro.) ..... poroo I,p ....... positivos 'Ill< bay,
• nombnuo &bdieDdo d sur"" ... I 10 ",11 dolnomb<e. t.o. 110m"," cit ....
lip"""" """'11>$ ""II: ,""",if",.. en ...... l pcro llay oIlI'noo tiplKlos <:(>:
mw .... que ,imen """,bI .. espuialet. Por cjemplo, ."'" .. d;'" """',""'"
n(o"" II: nombn """ ..... m0n6.>cIo de CIIrbono .. c:a,bo"iIo J 6xida de MrO-
.. 00(11) eo ftIl"";\n 0.'......
Y ni"o,.no m"",,"~\a. 0< «""""Don d,a",.,..,
y d,nolr6jjeno, ... poe" • • m.",.,
26 QU''''C'' 011 .... COOIDt""CION

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1. MeIK," ole ... ~"II""'" po< .. _ ..... .",.,."

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J. So ""hea tI dm<w (l, 3. ... ~ I) 40 - . llpo 40 lipod<> _ _

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01 ,
--.~~.
III 1;p,' 'I'''1O · •• _ ............ oItI..-bpoj .... fri..<Kl
III I .... ,~
III I 2 100 M
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...

• $I tI _ .. ~pIojo, .. _ eI ~ ..,., 01 I... del moW. ,A ....... II, , ~


............... oIcI .................... 40 ohllu tI.,q. ...... P....... _ _ ' _
...... ....,." OfD, pIoLo .......... Io j.'" ' ....
Io, ... J or do , . . _ ..""' .... r.. ...,
'O!RIo ' _ " " " ' , '''''''''''1<.,
J. So..mb< d ... ado oIe ... _ .. " ' _ '-.001 1 ."or" pod ...... .JeoF*o . . _~
o••"rol
Pan. """,In< un complXSlo de <OOI'd",.a6ct..., p,,,ner lup' '" nombn
.1 o.ni6I> l ' CODlJIIUaa6. eI calKIn (.,.w
q ... 1M aln hab,tualts. oomo por
IJI'IIIpIo, doruro <Ie rodio J ftIInlo de amonio~ F... "a complejo dado, ..
• .....brall ... 1'1'1"""" lup' 100 hpndoo pOI" ordm alfabturo y a """tun _
.. """,bra eI ...... aI. (Fija'e ... q ... 01 aaibu .. I6rm.... de \00 ooonpII<OtOi
do coatdJoooc:i6D .. 01."".1 ordn "'_)'lO que.1 ""'bolo del ........ pr«edt
• lAS l6rmulu do 10< hpndOio.) El .. \ado do o ..d ....... del metal .. ,nd..,.
<On
"_fOIl """"'" OS e.',. p.&m.' e>d y d«""b del oombte. Si .1 complejo ..
YD oll>6o, . . . r.ao. eI oufijo ..... o II nolllbre del ~ol. A "<eel" wpnmt del
ItOIIIb« del .,....1 eI .urojo .... u "lro In'" d•• ~. d" .I • ..rljo ""0. Por rj<mplo,
CfOIDO I'll" ••" crom>.o, m.n ......." pull . . ., monp"'"'' )" molibdeno
pa. .. I ..,. mohbdato_ AI"",,,,, me •• 1os c:orroo rob"" hio",o, "r<> y pl.la. COli_
len"" ,I Iron<:<> ]atl"O <leI 111.,01 Y 1"'*&" • ocr oupr"o. kn.'o. aunlo J
.'ltnl.,o cuando forman parle de complojoo aniM,.,,",
El oWnero dt hpnd<n" indIca oon .1 pmijo oda:\IlIdo que: .. <fa eo 10
t.bla- Fljale on que hay dM 11(>01 de prtfojo<, uno (d,_, 'ri-. ,m<l-, e'c.) pan
""'"" 1IK>nOO.6miroo, io.... poIial6m1«>l COIl nombrn <Ott"., " bpndoo ... ".
'roo eopeciale;! q ..... 1IOf\I.1an arribo ... 1. labia. Y un ""undo lip> (N-. r'~.
""..0.. etc.) panlipnd<N q ... yo """II.",," uR prdiJo de I. prime ... Ii<.... p<l<
c...... plo. niknodi.urunl. 0 lrilcftilfollina. 0 paraltpndos que .. eoaibca It....
rUamtc CDlre palla'"'" , .... ,iliua<lfo do I"'fftllesj. 110 eo In Jittcrn;,lllCJ ""
II prlktica como ",hrIa toperal. o.r... almen~• • uodu.)........ t .. I"'m.-.
~pndos ..... ,ros sin 1IO.. b<a a.pcall1eo 1 WI' -.los i6nKos cot! """,bra ".1
10",,"" Me. p<l<.,.....,..,. ~QrIIO'o III """"~ _mm.nk ...,,. pIIm..
, .... mion".. q ... o .. b"o no.
Hay dos /ormH dr """,br:&. los hpl'ldof; ambidcnl000s. U ... to uti~>.a, ....
nom ..... dik""". dcp<tId>rndo del ',()fr>O
que mI< ,I POO' dr .1ocI"",", al
_1.1. I..... ,unda .. pOntI .. slmbolo del
del h,ando. "'s!.
',omodad<>< do""',.
del """,00:
_ SCN .. pue<It llnIoml!l&r ,iocian.,o 0 S..u.:.:;anato, m;on·
n .. que -NCS pod,," .., i.oti<><unlf,IO 0 ""·"o<ian01". Sin em"""" - NO;
y -QNO .• iomp ..... dcnom inan nluo y nit"", .... potti",,,,.nt •.
La. IiBond.,. pucnt< .. l'I(lmb,.n anl<pon><ndo Ia I.tr. 5"<8a ~ 31 nambre
del 1",,000. ... ,1. un Ii,ando putnle kidr6udo (011 - ~ .mida (NIl i) 0 per6xido
(0: I p:uan ..., ~.bidrOlo. ,,"amido 0 /<+pe<o.O, respot,i •• mo.lo. Si bay m'.
de un lipMO "",,01<." 0010<.1 dc.puo!s dc ~ 01 prdiJo que ,ad"", 01 nOmero
de .." .. ilpflCloo. Po, ojCmplo. Ii hay "'" hp""01 d"",to pucnle." i .... ic:a.
"""'" jMbcIoro. Si ,,"y "' .. do "" Itplldo putIl!. d ••l1n,o. .. indtcan en "rdon
alfabtoico..
I..a _10""", do <tInIp" 'er II Tabla 1.', Ia "J~- . aci(I. ORteriot '"
mcdoan'. u,," .. rio d. oJCIDpios. b pod"" ...... ' '''=- «Imo .. _bran
I"" """'pueotos' pan" do.u I6rmul&.

Empnamoo nomb ... ndo eI a.16ft donIro. ... torll.nuacKin """,bramos.1 ",.
h6n complejo. l.oo hg>nd"" .. IIOmbnl.n ... ordrn a lf.t.!o<o, pmner" anlln"
, ..,...eriormo<n~ doro. Hay cua.ro aonon/a(:(Jl y dot doru..,.. pot 10 quo ..
~til""'n IoJ pre(".... .ft,.
,III- El colado de O..d""",,, del .0".110 tt de ....... ,Ra
IlaciClldo <:I bill ...... de co ...... de Ia Ii.u .... '. forma. 1...01 carp. ...... del ca.o6<I
complojo II.... quo IItf + I PI' .... """'po .... , Ia CliP - I del anoOn doruro.
Como hay dot cionl',," con caIP -I en II ar.ra de roordmaa61l. \0 ""I
cobailO deb.< ttl +) para q"" Ia cars>"''' MI call6ft ... + I. TcnJ<OOo ,0<10
... 0 co elK"'a. .1 110mb", compl«o del rompuel'O el

cloru.o de leI .... mlnodlclorocobalto(lIl)

£jomplo 1. Nombra eI rompuo<to (N IIJ,[PI(NCSl.1.

Em tomPl""lO au ",..-so pot "" ."j6fI


tompkJO de pia.ilW) Y pOI".J _
a......uo. I'H;. tonKI ",,00... D<:bido • q"" .1 liplldo a,", ....".0 con el
slmbolo N ell p<imet Iup •• sabocmol qlJ< .. Ia ronna ,00I1OCU1Ull0 (0. 011"1
.1t"mllli .... ,.... \io!;iaIUlIOJ del lipl>do .mt>;denlado. Ilay O<i< h " , _ igua\os.
pot Jo q"" ulihzomOl.1 prdijo heXII-. EI .01601 "ent qllC leo¢. una c'''p IIoCla
de - 2 PI" rompen:\llr las d.,. + I "" 10$ ca,;o.... amonlO. Como el ion
,iocian ' IO .iene carp - I. el ..,ado de Olidaoon del plallno .iene q"" "" +4
para qu.e I. CI.p ne •• del .n;6n ... - 2. Como 01 pl,"no forma par .. d. un
ani6n tompleio." ,hmlna Iu sufiJO"" Y" IUim"~ po< .."ro. 0. acuerdo con
"'0. cI ""min tomple.o del tompllCSlO"

h..aISOl;oaanampbllna,o(l V) de 11I10III0

0. nuevo I<ncmOi un c&,;dn tomplcjo. oomo en el E,;emplo I. El hpndo ..


ctiknodi.mlna. que. m... udo .. abrevl' como en. per 10 q"" 10 f6nnu)1 de
a" romp_'o '" ... 'alm.nl. oc: redu,," a [CloI(on),,)SO •. Hay dos lipndOf
•• u<nndi.mi .... pero COmo" un lipndo neullo con JI_ ineluido om su nomln •
.. u,il;, •• J preryo 1Il •. _ EI ... ado de olidaci6n del oobrc oc:ra i£ual • Ia C&'JlI
..... del caliOO complejo (y.o QIIC los l;PndOf...,., ... ~"os~ Dicba carp , ......
quo oc:r + 2 potll compom.a. Ia carp - 2 del ion .... fa,,,.
EI nombK rompit.o
de: C>lc compllCSlO c:s

.~lfa", de: bitI.. ;l<IIodiami,,"~")

En .". <""~"'. 'anlo.1 a",6n romo. 1 ""116n.on compleJo<' Emp<l. ""'" pur ~I
am60, 100 do< lisan<lOl """0 laBu,,)on orden all.bf1ico van dol.noc de 101 dot
~gand", 0 ..1.,0. Mlnp""'" pas> a .. r ma np""'" porq"" .... ",..",1 rMm.
pa .... d. un ani6n romplop. En 01 <111160. 1ta1 dot bsandoo _lil ...... ,," que.,
""'all <:On eJ pte/iJO w, .. Los .... de< de o.M!aa6n tolldni" vokxn COli 10$
'I"" Ia rdaa<!a _ <2'o6n tel II PQdrfld $Or AliI) MII4I11~ A!!(U~'M.0411L
o ..10... oilIIiliares para .... VI<. com.o ... O$lC ...0, 10 ....... de ...... tad.,. de
o,,,d>a<Sot _ de • . T enoendo ... cwoll 10 q..rwca "" Ia plally ""I mlo .........
d ..1or _ aPl""Pado ...1 pnmero. (Coo.J '..."po, " .. _ alts 10 sufoaeo·
lemen'. flmiliariudo ton ............. de o.odaci6n "'b.,uaJes de los ....11...
de ".nsoa<ScL. flO neoesitarb dGtt."', <It.,. .'peclot.l El """"IKe """pIoto d.
a'.a>m~o ..

t:jernpio !l. Nombra.1 oornp .... to UN H,I. CO -


"
/OH "-
Oil - CO INN IJINO 1
0" / ' ,..
,rei hodrO.ido< _.Ie
Est... nllCll." p,i!llCl" .jernplo de un oornp",,",o <Oft ~ . . ndoo puent., H.y
on'''' lot dot 00_ robo.l,o, Nombrarn.,. ost"" COIn-
lipnd.,. _Ie-
pucStot de I<quir,do a delKbo 1 ....:.on.1.orodo pOner ..... " deb,,,. de I""
1.01 .. Ladoo de ".odaci6n de lot .... w.. pocIrflo 0<1" (III) 1
i,"*'
(1111 <> (II I J (IV)" (I' 1 (V)" all""" """,b,1\aCi6n "'YO OUIIDJI ..,. a 6.
per<> d 3pb de a ........ btewc "pot'()(\ll ,,(I ... de 10 'l.llImia del ""bal.",
pn>I>abk" .... Lc podrias ..... ' (y "" """" _""".) Ia p,io •••u <>pci6n. EI
_IKe IXlIDpi<to de <It. """'"puelto ..
""no,,, de '01"""', nocobooho(l1l..,.., rihid. o'Ot<l ..".it.ooobal '0(111)
Abo", ,ll/OOiI • uabo;a' COf1 a!junGi
I\aCi6n <11 IoiI q..... pan;. del """,Ion:. " ... _
.,.,..pIOI de oompun"" de coord..
de ..,.bJar, .u rdrmul,
00"""' •. La. rqIu pa •• """;1><, ala. rd,rnul ....1 'i ...1 q ... para .ocI.,. ....
""",,,,,,,1101 qwrru<os, .... n do,orm,nada$ 1"" la Un,dn [nt.",.coonal de
Qulmic.o Pu,. y Aplicada (IU PAC)'. w •• JIu de:: la [UPAC qU" sc rtf..,."
.1 "rdon .n 01 'I.'" sc d.ben .scribtr I.. fd.mul .. de los logan<l<:J,s ... U"
compu",,, de ooo,di~6n, ..,n o."".i ....... nlO cumplicada. y. ge .... "'lme"lO.
1'10 SC "., • • <n un ~bro de ' .. ", d. "" ni"ol. Ero 'u I.p'. vom", • utiliu,
un """000 .implir.c..do (pen> no """""0 <kIdo .1 pun'" de vi, .. "ftcU.ll.
"""';b!irmoGi w; f<Snnuw; de lot 1i..1'Hloo de lot oomp ...... 01 de cu<>rdina<iGfo
... cI ........ 0 ordeto .., cI 'I.'" It """,bran. q.......... O<dm olfal><'"ro de b
pm...... Ie, ... del nornbn:: del bp""",-

£j "Ii ... Eocribc:: b l6moula d.1 ...... pucSto demo,,, de t~.-.o~e­


'ncuocoI:>aI'o(Il).
La Idtmula del 1",,_ bodcnlldo "",Iaoo\ona." ..
do.., II. Tabla.u, pen>
~o . _ <10:: carp. - I It .b............ '.Im.nl< ""","0 ..,..,. El acao y lao
QtJIMOCA DIi LA COO~IH"AI;10N

cualro mol«:uLas de aaua ronsl;lu)'C'D II csferl de coordinaci6n y junlO ron


d caMn coball<l( lI) K induyen enl'" oon:hetes. La ca.aa l>CIa dol cali6n
complejo es + I (porque: II del acac es -1) por 10 que' K IIt(;(:5iIa un conlD·
ni6n doruro. La fmmula del tompuc:!:IO..,ria

£jempJ., 7. Escribe II f6rmula del oompucsto fosfalo de triaminocior<l(ellle-


no)nilroplaiino(l V~

Est. oompueslO l,eM cuatro lipos dikrenlcs de liaand.,. en la C'lfe"" de coo.·


dmatl6n: NH .. a . C.H. y NO, (enlarado po' el nur6£eno~ u dna
dirlCUltad real pari conslna;. esta f6rmull cs ]a de auende, cuinlOS caliones
y amontlO UC'M que h.iiller. EI cau6 .. I,ent una caraa 1K'11 de + 2 Y ol ... 06n
de - 3_ Po. lanlO. ltene que: halxr Ires caliones y d.,. aniones pan. iUCaUrir
la electroneutl'llhdad. La f6rmula de C'lte complleSlO es

£j.emplo 8. 8cnbe la f6rmula de sulf~to de tetl'llminOt!"om<l(lIl )-p-amido-


p·1Lid ro~obu(ell knoel,amina )bicrro(lll~

OH ~ y NHi" son hgaridos puenle entre los <.:IIlianeS hoerro y robalto. La carp
10lal de e$le cali6n Ian 1Bnd.e es +4 (+6 de los dos CIIlione< +] y - 2 do:
los dos aniones - l~ Por tanlo. licne que h.iilxr (\os sulfalOl - 2 en la f6rmula
que R mUC'll1'11 • rontinuaci6n.

/\",
I(NH ,),Cr 'o/FC<eO)j.SO.1 1

RESUMEN
los com puestos de COQrd,naCl6n sc caraCleriz.an por presenta. una esf.I'II d.
coordinaci6n. ",,,,:rnlmente de cual.o 0 $CIS hpndos, que rode. a un Jlnm o
o ion mel~lico. Eo cste capflulo se ioicia unn investiaac,6n "stematic. de la
qufmica de coordintlci6n. haciendo una pcrspr:cllva hlSl6rica. introduc:icodo
algllnOS ligalldos frecllfotcs y =pilando lal basC'I d. su no~ndalura.
EI des<:ubrimw:n'o y la uplicaci6n de los compuestos de coordinaci6n It
deben estudlar teniendo en Cumla el conJu .. IO de 10$ conOClmiC1lIOS do: estr~
lura ItOmx:a. labia pcri6da y cnlaoe In\lJec"llIr. La. aponaciones de Proust
y L,avoisjer. eml"C" Olros. Ik''aron a Dallon a formular la pnmcra tcoria 8t6-
"'... 001 .. ' ..... 0 1801. 10.1. _ _ publi06.u pn"", .. t.1Ib peli6dico "" 18611.
C"" cJ <kfcubrimi<a'o <II: 1M ")'01 X. II rad,..""iIbd, 100 ek<:t.ao<ll J <I
noleleG • 6 _ del "!lo pasado.....pu6 0 .... $i. en los aftoo vein", II
..,,,..1 n:pra<otaa60 IDCCI~O'ICII del "0""'.
EsIC moddo d& ..... e1.
pllCllti6rI te6ri<:a d. \as U....... do ... ..".ams ot<lmicos y d. II tabla ptM6-
doca """uoJ.
Lot qufmialo otth ..... abnt.on WI cam'lIO pu1I I...prtSOIIt""OO dol
",,1_ ...,1cc,,1a., C""...bIut con co....."''''' como .o.do:alts (los cualo:o man-
,enlon ... idrnhdod dtsputs do '""nu .....10.... ) y 'ta""'" COIl una ...Irncta
a po<k.- de .a",bi_ fQ<>. Una _•• dollCllb .. no .1 .k<:tr<ID en La PIIID<1Il
pine lie .. t. silk>. 1....-;. r..."'P""
do ..pi"", ••1,"""" Ooptll..1"" del .. Iaco
DasIor.dOt< on .... d .. gromlU .k<:tr<lnlCO. do 1'""101 Y en 10 "'!I' d,l OCI ....
I!n 101 olIOS t",in ta .. d... rrollll.on Iu t..,ri.. de repul.i6n de P"""
de
dectro .... do La Cllpa de """neil! (VSE P R~ 0,,1_ do ,..ler>ci. (VIl) yarbi,.1es
rnoIecull"'" (M O~
Lot prilD<'oo compUOl"" de ooordrn •• i<!a .. p"!"II ... n I finab dol """
KVnt. 0","01< 01 oill1l<n'. <iJl<>, .. trn, ..... ar"" y c>"""<riz.a",,, m..:boo """,.
pilat"" pc.o ....1fIl<1 po«> ." 10 formulacodn J .. pllCOo<Idn do< OIU """"'ura
mokcul .......... plicar;io6o, de 001","",'" \Aiel; c<>"'" qd~ """"'" """"".
t<nIdos y ...... """ fija roD .... O.. (tod&/; \as __ quo IlabCaD dodo bueoI ...111·
tado en I, orplllUlci6o:r do I", compuotl'" .,...._1110 (1m.! palll apbar.
100 <Om""""'"
... _
de """"'i,.;oo.
do Ia COD<aI<naci6o do 81omst"'nd.J....nle1l hoc Ia 'I" ""-
hita t...... mtn: \as prime"", ,..,.. qu< """" ...1)00 .. plicar 10. Kri< de """,.
PI'C'It'" ~ do .....1'0 'I ..... COIl"""'D. ~ teOrfli ccmbrnlba "0-
..... do c<>bool,o 'nvalrn,a. rad ....1eI; amonraoo ..:I"... Ie.., ... J dono,... r1IOO(j.
..lentes pa", obt<n<r c,""",,,,,,,, ..:onkl.on Ioll6rmul.u, OQoductindldCl Y
~ de <>'00 ""mpunt ... S,n tmi>ll.rgo, ..... ndo p<1T r.n .. "n,<li.4.1
ontlo",. ~n compu."o <letcrmulAdo. I. pmha:i4n de lo .. on.. <Ie I. """ •••
,onaek!n DO .. curnpM ~ tmpc.6. pc,dc, ~""i4n.
UIO,.lm,n' •. Alfred W.me, 10M .on t. ,co,1o de 1"" comp""oo de
<oo,Jon •• i6n "",uoJ .n 1892. Prcdrjo 'I'" 100 ""'t.1" t.nl"" do. tipoo d.
valer>ci., a I.. 'I'" hoy "01 ref."",,,, como ..,.do <Ie 0.idaci6n y nO"",.o d.
coo,dmoci6n. Algunos lrgan<!oo compcn .. n 16\0 .1 nOmero do ooon/iru,ci6n,
.,_t... 'I'" OI.OS c<>.,pcn .. n odemU <I ..,ado do o~!da<r6B, Eot .. ode..
.. plICIIn por quo! lUI"" c\onrroo. en los don.."" o""",,;ocolo:o de <Obalto. "'"
ion ..... bIr:I , OUOI 110. COItIpa,ando eI ag",."" de -....01 q ..... <:<>a<><:t;m
COlI <I 'I ... ...".. posibk to:lri<>unen .. PO'" ... rias ..",aetr/u. W...... fue ""'paz
de dttcnn"..., q... I", .... 1.... <100 ." !oJ """'PIICf"'" amonr.,..,1eI; de oobaIlO
tenilln .... d~ 0<"LII!d .....
f.1 .m.... raoo OS ua cjrnIpio do< ••".., rtIOIIO\krItado. qK ~ q...
puodc DOdef un d.niro pa' de .....""_ 0 lUI ''00lI0 """'tic<> dado. P.........
pon•• 10 .. 'Ienod ..... in.o .. un bp"do brdoo ... do. (\anda 100 <100 t,CIOIOI do
n,u.,,, <ednI ." PO'« .ka.""", ,I "'.IIL Jr: ro.....
un aniIlo en d q...
.." ,,,,,Iwdo e\ "omo ro<Ultco. Loo ~I'_ 'I'" Ionnan &niP", d..... forma
.. r.\<""",inan quelo'"" 0 "¥"lItes q ... I....... ~n 10 10,,, de hp"",," com""",
(Tobia 2,11" don ,'ari.,. lilll><loo polldentldos. puent. y .mblll.ntad",-
L>. IKIID<nda.U,. do COIIIpursI"" d. """rd,","""", tof:I>nlb so ba d........,..
Ibdo baoendo .. k", ;.t.1i,pndos """'roo c i6tt ......1 dmoro do ald. upo
do lipndo Y .1 0>1.00 d< <>Iidoci6a tid OIOOIaL 50 bafo dado unos """.H,•
.;..npiol p;o,. nomb,., QOmptoOOl"" y 01,.,. poo,. ~bo.,... r60mulaL

PROBLEMAS
'2.1. Dcocnk _ .....tt..... ,o. PfOPito ....I. M", Ia ttoOoia .,olauCO
d< 001,,,,,"
,como .. podia lube< "'ilifado <I eo«q><o d< "".,'" <It andaj< pat>.
Ia .......,.", Ik -...... _ """ 100 ,""- quo ....JOD<l DaIt<>1lT
"pi"",
". kiI"" ...._...-1Ila
l.l. 1.0 loy lit II
__ -. ......p"Io-
o· f die:< ... 10 ,,0;
". fJ ....... lit lor.
• • c_; .• ,.. ......
.... ...-... 4 I I· ..... ,,"M ,00 d< ... '" Ibo • ptr\or d< ... 01 •. . - '
II u

-~
""' .......11" ••
mp.....,
'U fuplicl bre>'< ..... tt _ <l «p<ri"",,'o . . .1 que ,..nleul .. IUa ;ncidl,.
lOb« ~mi .., Row ok 0<0 110>'0, Ema. Ru,lottlool . ,"., .. C' q"," "omo
"""milo "" ."Ito.
II Eoo:rib< •• "'"'"'" ""' ...... <>pIicando> _ .. ; h~ ,pIicao 100 , .. I ....
... _ _ _ _ , · __ 1It S<IirOdaqtf PO" nplo;o' los " - d< 100
_ .... lit ... _ lit "'" I ••
0u. £><rib< ..........0 _ , "/'-''''0 _
,I'< ....
,fI... ie .. , .. <Uatro A ... <lUI.""" los ..................
Ik", ... 10 _ dolo ......
.... 'Id'· ..oN!.
1.7. E,pIoca bn:'<mmt< _ .............. lit ......... 11<>01 • "'oar "'" ,,_
.."..,.,. <II "', _ ... II p<inoeno labl.o p<T\6dica ok M."dd.".,
l)l R.....,., br."tmC"I< o:6mo I.. ideo> de: lol """"" ... ""...,. de ~_ lbl
,...k""~ ~j ...it" pIoo !'Om 'odooo "'" ,,""'.,.. 1 l. I I"''''''' ... I '0""'" (. ,ad"",·
lei_I <Oft C:&l"<od.d'" COIIIbuI.ot:i60 r.». U.. ~ .......,"""" oIoc<l"'i<>t»'''" ...
Lo EC ......,"Kiolo ... "'" 001II,...0>100 Ik coordi_
~. SO kuboeno ..........1 ' - d< ..... _ . 6noIc> Ik 119(t._ ... _
_ .. """", ""' ..... ;..0. ,... _bit> d< CoO.'~NH.'
1.1" De Lo ..,~~,~

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;>1.",. del.. , ""0 lJil_ W.... habrlo _ . . .~_.
I,) ~ lao roo., ,I . . . . . . . . _ ... , _ . . podrioa """_alat 1H>y,
, ... , _ _ La .-";In. __ de, pIo'"'" .. pia'" <Uadnda.)
·L I ~ tOe qUI! Iotma •• &<fi'IIII ...... """'r6 en d po """'0 de W...... b. .......
J..., d de ,;,.., 100 _ _ "'<II" mol" ...."'" ok! """"' ... «pbaIoo 1
loo rnA> «11<1;"'" .". 10;0.1
1.11 Loo """"",,'00'" c"',,dina<><\o. ... 16,",ul. M.... podtlao .. r plano cuadrado<
" .."a«I.;ro,.. /.Cdo,,,,, io.6meroo dLrl., q . . . .lll.n po.. k>o <Omp"""'" <I<
fO,,,,'"
MA,B, ro • .,.., <100 _ ... ,riaI), St: ""'_" dol isdo, ... ". del """.
JIUOO'. ",,"'H,I,a,. nti<ft" •• q'"" _ """ <Ie (CoB,,].]'· _&pc<ula COlI l.u
"'''''''0'''' <Ie ...", «lfIIPI<joor..
_to . . ,. """.. -. .
1.1"- 1..... ' ... q ... 1a It.,""'.., (........ ...,
ho<:1ak>o_ ..... "......... ... .. Dibor,._looioJ " ,,,,,," -"
_o(l1I~

1.15. lM1I1'N q... Ia tI _""'''' cIc W.... OIl ....... <t;,..,u """'" ... _
·.·r.jclc W..- .......... dir·!I''a

...
dol

.. " " " ' _ DitIujoo!Oiloo 100 ,.. 'N po»iI*o old <0Il600 ................ ".
pia,j ... to(lVl-
1.16. ,<",p"q....... _ ... "Ihd ......... ' • . . . . , . _ ...............
... ..,. ... ortaofdriea. DiboooJa J _to ..- 100 ,",, ' .w poo;l , ...
CI(CO)P,·
1.1'. ' ......... q .. 1a .d•• ......" d< Af"d W.... ,~....,. _
.. •a ... orta.fdnca. Di ...... y
cr;cot,a,_
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G (~) t.ro.m'"' dot d.. mino«tiienod .. mi ... )<r_III~~. booId;"'l...., ~ ... .,;"o-
<ObaJ'o(ll1~
CAPITULO

3
ESTR UcrURAS
DE LOS COM PUESTOS
DE COO RDINACION

Ea eJ Cap/lulo 2 .......... n ........ 'n> _ " •• ' Ia .... uraleu de 101 <Ompuat"" de
MOtd,,..,....,_Vimos 'I'" W.m..- r... ""pU de j .... if""'. II. 01<
wrur;tu,,",
kit <:Omp''' .... _"",.<aIa do ...blotto "'POIIomdO <I"" .1 ......1 lie ... dOl
'i.,.,. de YlI<n<:iu • II. que boy d.nocn,,,"_ •••ado de Olidaci<!n Y oUm.,o
do coord"'I<-KlD_ OosP"" de dar I. ddinlCl6n de io6rne'o. ~"' ...... 'I"',
ouum.....:lo u.... """r.,,,,aci(\n «IIMrica de lot ooil .... 000, .Ireded". dol
.:01>0110, f610 SOli poiibles dOl oa6me,,,,
pal. un <:Om"",,"" de [<Smml.
"'''.B ,: Debido • 'I'" w.,,,••
0<110 pudo oblen.. do. iWmeros, I.OHlO tI
... mo olros. <>labao con,."",dOl de '1U' I. <onrtguracioo OCI"""riCI .r.
","«lO.
En <>Ie Copllulo l. ,..Ii........,,,, "nl In.""ipcid .. "s l em~,i<:a de II. cs-
IruclUra$ de 10. "'''PUC''''' do "",rd ,""cI6n. C" ......... rel1lOO 00111:1000 lao
dn.".'OI'i.,.,. <It io6me,,,. posibia Y1 conun""';oo COII><IIZlrtmOO. dcscnbir
101 116,,,,,, ... de coord,naci6n m~. " ....1eI. V.......... '1 ....1 I\drno:ro <k COOldi-
....o6D 6 a>n<sp<>n<k ..... ,.lment< • U"" ... ar..u....w. OCIKd~ montl""
'I .... .; el nO ....... d, coordiaaci6a .. 4 """ poiibloo II"", " ... (IOCIU",na
.....-..6dnca como """ pWt.co euad.-ad.a. Somul''''..mm'. $CO d<::Iarrollal1 II
,IOI,IUIda'UfI'.' ria par1I nambnor 101 io6me .... """ YI)_ _ o.

3.1. £ST£U:OISO:\If.ROS
~n .. TIbia lJ .. an...... II ..1Ici6n en,,, lot d""nlOO toPOl de >I6oo<,os.
I... pal:obno ;s.s" ... oo (del ariqo 00" .... ) 1o,... lon... ,••i ... r"", <III< tieDC ~
iloWts. .. doci,. _ compuc<loo SOn io6mtr... $i limen .. mi$rno lid ........ y

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...sm.'01 .. puo:dcn subdi.idi, en dOl lipos prulc:ipolcs, <kptod",nd(> de ..
........ 0 DO el mismo admen> J"pO de .,hoa.,..cnoiron. 1.00 q... I....... d
m.sma .a....... J llpo de ...bccI .. "'nomlna" <St¢reo.i6fn<t"os y """ d
objtli.o de .... SC<:CI6n. Los oomeroo es,,,,",,ura!es, que lienen dir,renle nG-
"'",0 y lipO de ...,1>= .. eoIudiar'" en It. Sccciolft 3.6-
Lot ..u ..",;'6 k . . . . . . difcrmc.uft en It. diJposOCi6n c:spaoaalde ,., enJa=-
S; la. dUpooi<;>6oI "pc;'1 da camo """Itado dilorenltS ....... 'fbs,..,
COftOCft
lImpkmenle QOmO /o6mf'M fI'~,I<-M. La no_no::b,"", pa'" es'oo 1$6m<.....
d,J\m.... enlre 111$ d .. PQSkiO .... ge<:>rru!lrica. pO$o.blc:. alladi.ndo un prd.jo'lll<
I.. describl. <0<1)0 r.... " ....... __ of"", anI .. del """,ton: dcl «>mp!.I<$C~
Vore""", qen;pIoo toOC""...
<X>Dfonn« QlI""'" ..,udiando "" "pol de . . . .
do woodJnaa6n nab ....... .....

'I'" "'" "na ton


In!enla un ptGlICfto
(reOIe de Ia otra con
eo,"'" _ rndooe,
cop<a>Lam \Ula de 0''''- AhorJ. '" ..... 111 10 .......... coot II.. Ift2JIOO, mrr..... por
do,rb, cad. ma"" pua:c euctamrn •• II m~ Em ouu pahobfu. "' ..... ...
... po""'....- au ..... "" I<>bte II ...... IlIlfft.alo. Ia$ ..."", "" '" J>II<d<d pooI<r
de "'""" 'III< paKZI'lD II _ .... cadi WIll coot rupecto a II 0''''' ~
0I0p<'<Ilb."" "" $Uporponibk:s. Soot qu ......... 01101 Ob:t<tOl .. "" \ambo&! ....,
q"''''''' \p>auteS. Ii.l< .... ~",., .. de ....rna. alplIH _w~ dtci •.
'Knoctl dot 10...... 001II0 10 Ina"" detceba Y 10 ....,.., Wjwada. Cuando .....
"""'P"" "" ....n •• de btiobol. pOr .;.mplo. de .... eopecir"",r ,; quirn:s un
.
IUIDI< pari Ia .....110 uq_rdl 0 pa .. I..... r>O We<ba.
°
lis moltcuw ,"mbi6> 'i<n<n '''''''"' de IIIOr>O qu,raIn .. <kcir.lonnao
q... .on una ...,,, ""poe'o I II 0 ... InuI ..... "pKUb.rti 110 ,uperponibks.
Eo, •• molt<ul.... ...,,,,,,,,,n rom(I iKlm"OI 6p,kot 0 on.n.t<Smeros. La pol •.
bra ,,,,,.,/<)nItro. pro.i.no d. I. pallbn. .nep "",.,io •. qll< si,"if",. _op.,..·
_pa"' •.
to •• , ...... 0•. 'I"" , ign'!ico por tln,o•• ",," '''''.'~J "'" I.. fo,m ..
mlno d.,e<h. y mano izqu,""'" de unl moltcul. qu"al dada. Aullq .... ",ot
.n.n,,6m<roo ... mpn: ,i."." id<!n,1<O pun,o de 'ul-l6n. pun,o de .bulhCl6n.
momrn,o dipolo •. apa<>dad de d,ooIl1C1dn. y ..1 .""'"",....,..,\e. hay una pro-
poodad quo 10< distillJue. II eaJ>Kl(lod de JI"" cJ plano d. Ia Itu poIariuda
en d..'"""".... opuestaL
La I", $I:" dacribe "''''' II""", .. medlln,e 100 campo> el&tnco r mapo!u<o
quo..aton. .... plaDOll pofpOn<bntlofft,. en 10 d;~ do ..... _ de Lo onda
001II" I< obK..-..... Ia Fi ...... 11 .. Fl)olC on quo hi' UD oWnoro miDI1" de
pia""" qll< '" I ...... an • II desaipcit)l> .r>l<1iDt En 10 lilt anli ...... DO poLo.
I"1dd&. DO bay Nn,,:; .. pIiDo poefe ........ E$la ",tu0c:06... .......,t.c .... II Fi." .
•a l.I~. Son .... bo....,.,; Lo luz ordinaria .. b .... paoa •• In.m de "II m«bo
.oca.ado (0" mtoj>~ '" putde poIariur 0 " - r ......... tIc ~ oj aI" ......
1"",,,,eI•• un 6ni<:o pi""" dado. La pollnilC>6ot .. "",e"'n" .... Ia Fi.u .
•1 3.1r. La I... poLoriwi. Iicn< un wlo rW-1IO po>ibk pua b. o.cila"um de.u
compo elk1nro y rnagtltlic<>
~ p.;oopioo de I. dtcod. d. 1880... d<$cubrid 'Ill< Cl<rtas .u.IIJ1C1.l1S ••• n
6p<l<a ....... "",i,,,, (po' <joemplo. ,,,,menlin. 1 01'01 Ilqu""", ora>Inicos. di ...
lucion .. &<"\lOU, de iZ~".r. 011& ... 0 y OI.ot mi!lt",leo~ OS dctir•• <an 0, pa<eJ
de ai'" <I plano de un Iw; d. I... poI •• ilIIda de una Iooli,t>d de ""d.
dctenninada. E.u ",,,..,,,,111 .. mllfS''" ~n II F,.u .. 3.L LQo.>t pOdriO. cau",r
.... doc,o! r Uin ••• medoodoo del ,1110 K'X. "'aiM .. t>< Lo acti,idod 6s>'ica
de .. w ....ut>cios pOdna dobor1l< • Ia forma de .... prOpias mol6culu. 110)".
' ............ ,005 'I"" P .....r esubo On 10 <>ffiO. U~ ...... ,i<lo,,*'o de uHi moI6c:ul.
qu;raI aill" Lo lilt poIariuda en """ di,occi6P. mien,_ 'I"". po. "'.. pa ....
d OITO ODUlOOme.-o J:in." II lUI' en II m...... poopo"S6ft petO en fmltclo
"""",10- Si hay <I m_ n........ do moIkuIas de 1mbc. ..... D'."" .... 1o quo
.. _ ....... """'" . _ ro.ctm ...". DO blbd .0I.iti6n nolll del plano de Lo
I", poIanzacla.
.<:60>0 pOdt,,,,,,, dcd ••,,, .. Uu IDOI6cuIo doda eo 0 no ... tral! U .. mltodo
eo ,"",0""'" e.ta<taM<n .. ow ""..... elpecull. Y m" $I . . .upoo,_iN< """
I. tna.l Si 10 im'JOil apo:cul.a. DO eI ,upoo'pOi,ibie. Lo moIkub .. qulral.
Eliot"f oorno .... nli6rneros 'I"". ",,"ndO" .."" ........ fn 6ptic:a...." ......i·
...... S,n .mbargo.l. roprnen,a"u!E'I ....... a do ""'SO...... po:cuI ....... m""hao
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dol nomb", de UD <'Om-
de II I... polarua<l . . .
La d 'illnifoca d~~,,6-
que '"oif",. 1r06glro (giro
had. I. j>q"ierd.~ (So teo.' en CII<1I'o, que no ba) una
rorr •• ponde.",a d'recla ,ntr, las tormmologra. RIS, y dlJ.. E. d."". po.
<,<",plo. la, mo~"l .. di"'"" [R) nQ li",n skmpr. I. I•• polari"da haci.

,.

' ' ' ' ' l.l. (_I ~I _ _ 0 .... . . PtCl'- t ........... p<>.""~,,, ,., .. _ '" '"'
Ii..,. .. .."..,."'". ,.... de""00. 0<11<", "'"" "".:''11'"
(I>! [Zoa', •• ']' in""""~ .. d"i<It
PO' 10 .. ;,00;1 .. "", • ., (1.Z • .a. (<I ClkQFI "" ........ ",.. 1'1... "'poNW t ..." " " y. pol'
''''., .. q"''''.
la Po. 611;"'0. las ~ras IIT;'lIaS to y {\ lambl~n .. uto l;n" • "..,.,
dere~ h a_)
pa .. indica, la qUlr.lid.6 de un compue'to. A oonlinu.ci6n. S< Qludia,:ln
1•• Iwmelrr•• de la, csre .,., de roo.dinaci6n mt' free"'nICS ~ I. nomond. _
lu," de 105 ejeml'\(j$ con<rel()li que .. ".il;.,en.

3.2. ESFE RAS DE COOR DI NACION OCTAED RI CAS

En d Capitulo 2 (poil;'_ 19·22~ >!mol romo Worn" dedujo que 01 cobah", .1


<fomo y 0"0. molalc. preornlan una .aler>cia """unda'; . d;,;gida hacia 1o.
v~nj= do un OC1aodro. Abora c<"lraromo. nue<U8 alcnei6n 00 I. dc"'ri~
<;60 dc,oJl.d. de ",<
hecho. !. IIcomel ';. mb f""'Uc nlO que p ..","1 •• 10.
<omp=''''' d< <(I<},d;naci6n. VcremOll <I "" hoy un. grin vari.dad de •• Ic-
,oo;'<1mo<o>. lanl0 g .o~t, i co . como 6pli ..... En principio, rutflogircmo,
oucu,.,. io,-e;tigaci60 a compue.to, que .ont.nSon •• d u,i,'arnonlc l i ~D'
do. rnonod.ntad<n 1 d <sputs "t udi' r< mo. cam. m'. compli.ado. '0"
lig. ndo. polidcnt.do, q uda nt<>-
Rotuerda que 1'$ ... i$ pO>i<ion<$ de un ""... dro SOn equiV'~lon.es, Por lanlO •
.; un lipndo m onodenudo A en u n romp.,...o de coordinaci6n <I< 16nnula
M... . .. ,u"iIUf' po< un ligando difeml1e B. 0610 hay uno oonrogu.-.citln
]>Ol'ibl. para 01 complejO resuhan .. MA ,EI, (Puede habet' mu.:;hu lonna' dile-
I'<nl., <I< dlbujarlo. porn ,<><las ""as • .,ructur.. lIOn "'Iulvalen'", En I. Figu_
ra 2,"'" 50 "en m4s dct.llcs.) AI ocr po.iblo u .... t\nica configuracit\n. 01 compuosto
DCI.tdrko MA,EI no pre><n" isdm<ro< gcom'tricos. P'uodes comprobar po.
,i m"mo que .. ta lin"", .. true'ur. postbl< oon"eno al meno. un plano csp"-
CIllor inlerno y por lan'o II<> ' " quiraL
Si un .. guooo ligando EI ,u>li'uye' OlrO ligaooo A 1'"'" dar lup" un
complejo d. 16nnul. I>IA.8,. >on pooibles d"" ir,6m ..", ~mttricoo.. Por
ej<mpk>. con>idor. eI ca,iOn [Co(NH ,),CI,] - que SO .neuen'ra en eomp"""""
como ,I doruro <I< "1r.minodicloroooba l '<>(III~ [Co(NH ,).CI,)CI. EI i$6mero
que tien. I"" d"" ligand", doruro uno enf",n" do otro. "'gun .. ,-. en b
Figura 3.4<1... denomina Iran, (que $ignir"", ""nu~"" l).aI OlrO ltulo do.1.
mi<n' .... que <I <>1m i$dm<ro con 10< do< olornro< ady.<:<n,O$, que .. mue,''''
on I. Figura Hb. .., denorn;"" d. (que >ignific.o .al mi.mo Iodo ae.~ £1
""mb ... complelo dd compucStO I<r.i doruro do CI.J" ""II4_'ctraminodicioro-
oobalt<>(lIn EI hecho do ql>< Werner .610 podi<'" obttn<r do. i<6m<>o. geo-
mbri"", d ..." tipo do cornpU<>lO<. lue 10 qLl< Ie oom"nci6 (y tombi~n a.u
ri.ol J0riens<n) de: que los complcjool de cobaltl) <ran o<UttdriOO$. Obl<,,'a en
11 FiSur. 14 q"" omboo i06mero< gtOm<lrioo< conlienen un plano "'pteular
interno y no >on quiral< •.
l> In.'i'oci6n <I< un to"",r lipndo " pOr 0"0 B da lupr _ un .:omplcjo
<I< 16,mol:> I>IA,B,. 0. nUOV<> >On ~bI .. <Ioi iWmeros geom.trico •• denn-
minad", lambotn a >= con I"" prdijoo <;.. y lraru __ Un ojemplo .. 01
lriaeuolridorocromo(llI) que s< mu"'''' en I. Fi,u,. lS. D<:bOdo • Que el
i.6mero d. liene dorur,," Iy molt!cula. de agua) <II 101 y'Iflces <I< una cara
triani ular <1<1 oclacdro. I< denomin.a rnt. f"",uenl<m<:n te iWmero I.cial y 5C

, a

a
,.,
...... M. 101 ~ I "'olA """........ '" donJr. _
...ooicIor ....... ~'"1Il1 """ "" dol 1iD_
......... "" "''''_ I~l OJ .. ,,,,,, ..... ",_"",. I ............ "''''' . - too _ "",..so. I • •
'Oy_A.. boo-."'_.--., .. _ _ ' ........ (Mlr""_; .

,nd><:a COIl d prdiJOfac-. E1l>6mero ,ra n. n.... c!orur.,. (y I.m~n moIb:u.


lao de I ,UI)' to I&r", de Lo. milad llel metidiano dd .,.., ..... ,Q Y" de""""""
lt6mero .... ""tonal q..... iDdica ""'" d prdijo »Wo. tUn .... ridiaDo eo uno de
100 dmdOi mhllDOo de: Ia cJc", !erratIC q ... paoa po< 100 dot poIoo
~) Como .. "' .... 'ra ... Ia fi,.... Imboo d.OUIC' .. """O ... plano
OIponoio.. Inl....., Y DO _ qu .......
Ni d IICmpo ui d ...,.ao ..,. "",",,len dlr m...1I.os III*"
~ do ro<><do _ _ _ q... Impd Gn'<>o ........ lipDdoo "'000-
.;.no"""
de

dc:n,adot, PO'o of q ... debemoo OCK4d .... Uo .,...,pIo qll< lenp io<\I,""Oi
11.'0 "000(";,,,,. WInO 6pl1OOO. C~ d coonpqo de f6nnulll ...,eral
MA, Bt.C,. un CHO :dgo rna rompboado q ... II» q ... bcmoo ,,,,,"do
haul
o/lool. U ....". vet II. pooibi(;da,b ,,,,.,,.._,,,,,",•• fmlJ<Zl'l<m<>l ",... lIdo
101 lip"""" A .., d~n " ... <n <ada ~"" de en"" y • conliuuocidn
oolocan:nx. loa tisandot B y C. En II' FI," •.., 3.6.0 Y 6 00 mues'''''' IH dOl
IlluaaOllQ posibb d. los lipnd ... B 1 C En la prime"" los lipnd<:>$ B 1 C
dl!n en di.pooici6n ,ran., mo.", ... que en J. ICI"nd~. II Y C ..!.in co di.po-
'."d..... FijI', que no os posibl. ,I CQO en tI qu<. por ejomplo, I", lipndOil
" eJ,tfI en (no .. y los C en o;s. (Ootle ..... ClI~ de ""n .... """n. a Ii m;""o
de q ... ">'0 os ."dod.)
So nO< rljamos abo", <II oJ CQO.~.I q... 100 A cod .... cia, F" ..... l .b<,
os"'"
......,.,. q ... los B Y los C en 'J'i"'l. en Ia Hauro HJ 100 C .."'" en 'ro ...
y los 8 en cis y en la Fi....... 1..... ta".o los 8 como los C eotJ" ... C#. Hay.
po< ""'0. cinco iot)."",,," ~Q"'f'_ ... ale .,.."pIo. j.A~u.., de dloo eo
q ...a11 Ell w; 6". ....... m .... 'ran pia"", ..pe.:ula ... inlemoO CD lOdoo: "'"
casoo <=plo m d ~!"mo.. Po< larIlo. d If6tn<ro a......a. a qWnd J tic ...
..00.... ,," 6po."'"
Abor:a debc __ ~ bo .."..,.nda'u .... para 01 c:uo &II""'''',
eo.-a., ••
el compKolO clorun> de diaminodiacuoodocia"ocoboho(m) 'I'" """ticnc o!
a,i6n [Co(NH,),IH,O),(CN),]' . Lao pc>llbloo ... rutluras SOIl lis 'I'" Ie
m .... 'ra. en Ia """'" .1..6, dond< M - Co' ·. A _ Nit , . 8 _ 11,0 y C - CN - .
Loo """,bros de los ci""" _.os p:orntlricol. 'I'" to don • <on'inuaci6n.
dtbcn jDd"",. darlmen'e II dj'f""Ia6n de 10. ~pndoo m coda <=0.


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1""__ U. l<>o <0"'" W .... pwat<riooo ... MA, B, C, .
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~. Ion 111100 "'"be.""'" .......
..u ... ~ ... Do .... jJ) , ___ ,....,.
.."...,.. ... ' " - - pno .... ' '" .. d .... todoo ... <H (.) DO , _ ..... ft, ". 1 ..
...aI.

I. Ir""""-iamino-tra",.(J tOCuod,C," nooo bolt 0([ [!)


2. ,,..ns-d i. mi no< i.<-<l i.ouodicial\OC<l balto(I11 )
3. d.-diami "o·,,,,m-d,&cuoo,cianoco balto(lll)
.t ds-d iami. 0.., Is-duo< uo· "a",·diciatlOCOb.1to(IJ I)
50 R{S.ols-d ia mino-d s-d .. cuo-rls-did anocob.11 lo(Tl T)
O!>o<n.,. 'I"" <6lo rn 10< do< ~Itim'" OIl.". .. <lebe "pear.", II dispo:s;ci6n
cio/'ra". do I"" IigandOi cianu,o, En k>s \r<. primm>' OIl..,., Ii."" 'I"" st.
,rans, d. y cis rc>p<divomcnlc. I. Por Quo! debe de "or colo • • 1'1 E. &:bido oJ
hecho aJ que .Iudimo. an,.rio,,,,,,nle,. 'I'" Unl VOl 'I'" un par <It ligand""
.,,' eo cis cn "n" ..ror. de """rdinaci6n, "'mpr< lien< 'I'" h.be, "lro par en
0;" Par. vcr par quo! ..10 .. a.f conSlde, .. PO' .jemplo, eI sq;undo ~.., 'I'"
It m_Ira de modo se ......1 en 1> Figura lM. Oboe .... que "n" ' .. 'I'" 10$
ligandOi A K 6Ja ••" dlS"",ia6n nans y [", 8 en cis, los lig.nd", C (CN-
C11 nn<:$!'" oompuc<IO 00"0"'(0) •• Uin ".".."ri • ......",. en ds, Sin .mbafKo. eo
los do>< Qllimo>< oa.... en los que lanlo los A como 10, II ..'~n en d l. 10$ C
podri.n ."a. en tran. como .. '" en el c..o 4. 0 en ci, como .. ,-. eo .1
"'so S. EI uilimo 0<6",.", geom.!trico. 01 ""SO ds"';,..,; .. '" quiral y. por tanto,
.. debe a~.~;r el pr<fijo I<./S- pa11l indicar I. ""'.ncia de i«lmoros dpli<os.
r
• •
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."'~ ~".!::::'~::::~':: •

F.J d,t\cil /ftoI.,." 100; .... nl16me'OO .....,. "pO de comp .... ' .... 0. hccl>o. <>1<
OJllmo oompun'o "" .. reooI.,d ha'lI 191'9 .
tby m"""'. com.,....."" do coord;!\Ioci(\n 'I"" 161<> <X>fI '..... n II~' '''''''
rnonodontodos; "!UROO " " ..... un nolmero inll'R'ionan" do i>6mcroo ",otnt.
•rieos y dpticos. Po. ,*",plo, un compue>to de fdrm ula M A, BCDE , ......
nUfil! io6m."" ~om"ri""" .." dc 101 <• • 1•• ton q"". k .. EI romP". 'k
MABCOEF ' ' II<
quiocc i06 .... 'oo ....... >l1rioos, ,0<1.,. ell"" ""ifllts. En .. to<
<1101 ron IOn •.,. ;.oo.erO$, eo oo",plOca<lo ""hu, I... prdiJ<ll ti. Y
'u 1......-... mts adccuado empl... un Ii!lC'llll de "."""';00 como d que Ii<
,ram.
Eo

rnllQ' ..... la FI,,,... 1.7. U'il..... lldo .... oUlerna..1 ca ... >n'<nOt ~
.. donom..... ~ S· , .2.d.. _J,4-<Ilac ..... '.6-dlnonocobo.ltolm~

No ton
n..nclo est<> to
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II Fop", ).jI .. "' ..... lin
Irs ... IJm<
Y. par talI10,

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r6plocametI
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lipndos
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knOfllloloc>bo.l.c(III) y d
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com.,....,""..,., qu.inlk$.
R.......ro. (Capllulo 2, pi .. 21) 'I'" Ia <Ompolraa6n m,n: <I 06"",,,, ..,I
,_roo ~,ic...- ~ich"" Y d "~ ... ro de isOO .. ,,,,, 'I .... pueden .mt<_
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r01 H,O),IC,OJ.J - I. ) ,....... y 101 ",:S-<u-
-_"""" """"""""0(1 11)

tTZar t n .talid.d, .. una pruebo, aunq ..... oega,,,.••.


<Ie las valenri., secun·
dari •• ocla6dncas. La pruebo pooll'" que W....... ne<:e5, laba desesperad.-
m<"'e I. ob,."" .1 ... ..,h~r los i06me,.,. 6ptu;o. d. I", compueslos <I"" con -
tenlan ligand'" '1""1,.1,,, En 1911 Werntr y Victor King. un "Iooionte de
doctorado .mt""""". f. oron c.~. d. ,inleliz.ar y re.,,,,"cr I.,. IS6mero.
6pti005 dol ci.-[C<l(N H ,)Cl(cn),l X, . dondc X - 8r" J. a.
I.Cdmo .. pudo )levar I cabo .. Ie )ipo <Ie resoluci6n1 Worner ~ Kina
"tllilamn I. forma "..,r6gl" del anid. qui,.l 3·bwm""""'n(or·~·.ulfon ..o
para ,""j.Ulf 01 aniOO hilum en I. 1II<>.e1. ra<tmica de I. ...1 anterior. Po.
"'

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, _ , loll. C_ ..... ,..A' A)M "'" """'"
'....j ' N. "'" Ia . ...... <Ie ... _
.r . . . ., (.)"P'<'<'I'_ y q........ .. 10
{hI ~, S- ,,,,,,,"--""'o _ .o(lIl ) \<j " .., ...
J\ s.o rio("iImod"IIIi .. )m>I••"H11 ~

dcfLnid6n .... me.d. moem"", conti."" d rnism() ndm<ro de enan(;6meros de:


"""iOn 1Ie"'6iiro q ... del k'6Jjro. Em,,"oes, "I <nantiOmero dextr<\iiro do;
aniOn formar~ sal<s OOn 10$ dos ~ma""" . del <.,;6n. EsI •• <ales lend"'" un.
relaci6n esp.dal d,k,.n1< <nl ... "us J tomos y, por IOnIQ, propit<!.dt. direren'os
como oolubilidad y punto d. fu.i6n. En I. Hgura 3.11 Ie rcpre5<nta I. si'WI'
ci<ln ulili,.""" rn.""", de verdad. Ffjalt <n que I.. di"anci"" <n're I.. poo;.
cio"", de los dedos del par dcrcchA.;zquOcrda son MerenlC! a lao del pat
dcrccha-dcr<:cha La, $alo> S<m<jantes 01 pIlr dcrecha·ilqui.fd. ,"nd,an pro.
~adcs difertnl<$ de las semejantes 01 par de=h. -derecha y, por lanl o. 1St
podrtn lepllrll • .
Werner y .u. " lud'an' .. ,;guie,O" adelonl< y, en un perlodo de hom!",
mu) oono, , •...,Iv.. 'o" un gran nOmeto de compuestos de coordinaci6n qui.
,ab ron ligandos que].nt... 1"0' e,te trabajo Werne, ,,,,,ibi6 01 Prem., Nobel
de qnimico en 1911. Sin embargo. qu«laba PO' ... ,,,1,-., una duda. Tooos Jo.
comp"""'" quirab que '" hablan ";nlCli",<I<> hosta esc momento Oa ma)o tl.
P<>f qulmicos orpnicosj <ontenlan ""rbono. .:Podrlll <>cu,ri •. romo .rgumen·
taban algunos cr/lioos de Werner. que este elemento t.vie, •• lll~n mistorio.
una capaci6a6 e.pecial para produoi. i.omena 6phca? Quid. no .... Ia di,.
posicion octaCdri<:a de 10. ligand"" quellnl.. alrededo. del "'OmO mel:llico J.
M..<Ir. __ _ _
,oct.... -

- -
- -

r..,.
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A, ,,", ""M dooo<u

<MI6o_;_.....

111. U.. """"" ......... do .. f<>OI","", de ......w....-.,.


-..--
-
,,_ """"·ok,,,""
,.......
ok .... ,,""""" ok
. . <ot "'" (. ~ ."1;"040 .. ""- ..... ok ...... ..... """"" q....1 ( - ~ 1M 10_ .....
i.q,omIo. <k=.... 100 _ ....... ","' ... _ ... roo "",""", ......... ""'00
d<rocN del onl<!o.

que pJ'Odud. jg aC1iVldod 6p(;oa, .in" una oapaC>dod .. peClal de )", ~t"mo.
d. carbono. Para d;sipar osta iiltlm. dud3., Worne' dtud,6 "'>01"", un rom.
p.<m, de roordm""wn 6ptioament. "",i\'o q,", no "Mluy;,," niniun ~'omo
de carbono. En 19l4. We,,,,,, y Sophie MDI"". (Wcrnor rue una per$O<1a
1"01'''''''1'' pam ,u t; omp<:>. ya que ,"pe,,-ISON.l lrabajo de rnu<bas m"';' ....
es,udia",<s dt <k><-Iorado) publicaron Ia resolutidn del compue>IO .sombroro
que .. mum .. en la Figura 3.12. (I.ooi.. m<n •• , ..,. comp .... ' o 10 habran
Iii"'eli..do dimitis afto. ant .. J"'gtn""n Y"'" <"oo;ant.. ~ En oste comp ....·
to. I"" Iogond". q"dant •• oon • • u ,<z cationes complejo. ron , 'U!",' hidr6-
,ida p""nte ~"lre d I<ln cobal,o(llJ) pcriforioo d_lligand" y d ion ooballo(lII)
cenlral dol "",d.dem ""mpkjo. Ffjal~ on quo esl~ ro,"pU."" quiral no COn_
ti.ne nini~n ""11'1(> d. ""rbon",Nunca ma..., pudo aSC:8urar q .. la qui",Ji_
dad r"",a una propro<.i.d •• ci",iva d. la qui",,,,,, del ca,boM.
.

...... .1.11. !Co(C.. Otl I~"' H,I.J. ; . ~d


.. _ .... ' h_,.. ,,_, .. ~ .. ---~" ...... -~-
I I l'. sn C:: RAS DE COORDl i'l AQO"": PLAXO CU AURADAS

Au"'!,," .1 nO....,o de ooordmac;oo 6 .. "",name.« ., m:b lM;... ntt. .1


nO~ro do roor~lnaci6n 4 tambltn .. 1>0,,, •• ,. MmOn. La gl'"mcUfo .. "",oda
a ,"air<> lipndos . Ired.dot de un metal <X1llrat .. ",""ral""," " leuaMrica 0
plano cuadrada. Au"que esl61icc pcnlO< quo <"on'o mayo. sea.l ,.n •• "" del
"gand" mcllln "pnd.,."" pod"" li'Y.r alrododor de un ",,"6<1 rnel~l"", re-
qllCl'Io, "'II _ n o • • plicar «>n !IIi> d.,alle las .....,.... po< .... que un mel"
dado pi ,; "'."1'11 0D0t<I>naa6D 4 m ..... d. 6. YuM ..... posico<ln pIoDO ClJ8doada
... _ do _ """'noa, lmlnldo m ....... '" .. d ....- . do .... tcO<bs de eN.:.
(Capitulo 4) y. ... <;>o;rto modo. ... o;.InICI", .. del acado lI6Iido (Capitulo 71
Po< ahora. a • .uIO<l". <loci • .,... 100 com ....)011 plano cuadrsdo< .... ""-
<Om ......... 101; ~ I" """'" N~l1l. ¥dim Pl4 11J y "11(111) y en Cu(Il) I"
AI ' ..... , q... m d comp ..... " MA,8 d"",,,,do anLenorm<.1C, 0610 CO
"""bIe una C<lnfigurao6n P"'" .1 rompk-JO MA, 8 plano cuadrado. MAo,B,
lien< do. ,odmcros I""mtlriooo. en ~ 'nollS. Como tj<mplo. m Ia fill"tI 1.11
"" mun'" . 1 <\Imp/oj<> di.minodi"'oropl a'il\Q( !I ~ [ PI(N H,),0 ,]. En lot rom.
plejDS plano cuadrados eI pl.ooo de la rnol<!cull eo. 1""",,1m<fl(" un I>lnO
especul .. in,rmo y "'01 comp .... '''' no ,,",ko lie' qUlrolro. En CQnrccucnaa,
""rnpual'" IN. compbcad", de upo MA, 8C --<lOROidc ..... por o;'mplo. 01
""boo del <Ioruro de annnocJorobi>(p;rid'n ..... l;no(lI~ [Pt(N H,)Qpy),JO-
I

IaIIIhItn btften d.,. _ .. ,.,. p:omt,nooo poIObiot. pnO IUD""", do olios CO


q .. ral. AI ....at 'I'" eo 100 IXJmpualOl OCIaldn.:.:.. ma romplicaclot. Ia _
meDdoh'nI de los """'~OI MAIICD ... puode limpbf""'r u,iliuorxlo un
sistema do QU""'noci6a. Coasode .... poi' .,.mplo., eI complEjo ,u",nobromoclo·
''''piridina)pL.:tuno(lI~ Situalldo al .mon~ on dot" ... ,Upel;',,, ;"I.UH:rdo.,
SO pu<den" c:oIooalldo I", ot,..,. 11ft hgandos en lno ... ""poe'''.
II, como ""
mu •• lra on .. FiIUI. ),I~". b)" r. EI primer IWnlero .. puN. nom br., de "n~
rmlla I>;o".nl< """.",'a como "/lII$·amlnoblom""IoIO(piri.di ... )pIalino([[~ pc.
'0 I", atlOS dot I<>1l <i.·amlno!>rom.ccomP"<'lIOl. Por lanlo. eI
numcraddn 'I" .. m",""r. tn 1. Fi,uno J.I'-I co moe"" mb UciL
de Ii.'.....
R..... rda 'I" .. introdu0cci6n de hpn<kM " ... lan'" en """'""",(01 de
~ O<Ufdnooo conlribuyd. "umenW oJ nol......, de "P''' .• qw .... ·
k$. Au"'! .. qoo no ............ 100 <a>Oo pIono cudracIos rn JellnOl. hat
alJUDOl ..,.,.,pIoo bot1I ..,udtadoo de «Jmpiqof; pIo"" OIOadf3dos qut ....1es con
I~d"" q .. lanlCS uomttrloooo. En Ia FIC ..... J.I5 '" III .......... Un .,..,.pIo.

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......... ("_"'_1"1>,<I,""""", _ _" .........
52 QlJI"ICA.,. LA ~

14. £Sn:IIAS m : COOIIDI NACION T~"IIAEI)RICAS

Debido • 'I" I", cull,o poucione;l ... un 1..!"kd. O son adyaccnl<5 ~I~ "-
po po.>o<Ie habet il6m<ros ~ ci>,lroN. Pa .. oo~.<_n. 16 milll"lO do
'1110 OSlo .. verdi"" comidna .... eon(""liIci<I. ItUafdria. lolA, J _nUl"<
an l,p_ A pOI" un Iipndo B. La tonIi,ul"loC16n resallatlto MA,a. .. II
m ....... sea aoaI ....1 bga""" A q... .......,placu. A ....... lUUllu)"C un ..'u ......
IlpDdo A. 0. n........ do '8",,1 cuiles .... n I"" d,,* lIpDd", A <I'" qUoCdon. 0
.. lillando A 'I" .... rnpiaces .•1 .""ullad .. <5 "'-'lICII"",nl••1 mismo, MA,I!,
L..o. lipndot B "" p""""n .. Ia • ..,I.. nle uno d... lfo on "n.a ""'''''ura y .. Ia,
.1 O"Iilll"lO Iad<).n 01 ...
H.y:ol _ (\os ro""", lit F''''''' ",no;:tUm ... rKdriQa qu'rab. U.
~"'PIO ..... pn:-n. oerl. un -.._10 simila, II b,OlhOdOfolllKlrOyOOo-
....,.. .... q ..... ''In'"?"I'''' Ia Fi,ura l.lc En los <lOmpues'o» de CSI. upo"
"omo conl",1 .. un ""'Ial d. lranloci6n J oon dilklla de I""<l"'ntr. pero en
pnn.cipio ton qui ...... La qUlflJldad IlImbttn .. po.>o<Ie """"'!")[ "uhz.ndo
h~'" qudonl .. asimttlJcOl. En .. FIgura 1.16 .. m ......... dOI I,.onJ",
......tuicoo de I<lrttlull FDC,"I A_ 8 lorma""" un <llItl110 con .1 '",mo
....1'li<;o f"~II" <II 'I"" .. atructu .... "" COlli ..... o,n.ao plano ",peat'"
;nlerno y. pOI" 'UlO, C$ qu ..1I.

I I OTIIAS ESFERAS 1)£ COO RIlINA CION

AU"'!1It ... ,ro...."1.. 0<"Ut6driea. pl • ..., """"radrt J IC"a.6drica fue.o" 101 mil
romu .... q ... ellCODlraron W........ J .... ccnlmlpodll«lS, ~'J una 11011 de
04 ... diktonl" 'I'" ..... au"""".ndo. MiICW ... 01 ..... liIo descubonlo
dd>i<Io I II .rectOn'. mlroduca6 ... en los 1iI0i ..... n.... de mttodOi "'h.......
pora II det.",,,nICl6d de ftl"""u .... """'" IOd Ia. 'knicH de dif....::<;i6" de
.ay'" X. En II Tabla 3.2 y.n I. .. iIU .. 1.17,. dan los n~,"""" d. coord i"a·
<:i<ln m4s Tei>"*"nlo'i.", y'" 01"".""" 'I ........ corrO$J>Ol>d<n.
EI n~n><ro de coo.dinac:i6n 1 .. muy p>o:o I_,,, en' .. 101 OO1I>P1><"OI
.............. de 'ra"..aM. Co",",,,, Ye ..... Tlbla)..2, eI ,,6me.o 'I'" .. m. de
...... npoaes ., ~"" ••• n II pr1Ict"", aduoi ............. complejoo de p1a1l(1~
onJ(l~ m<KUno(lII , oobr«l) ('I'" no .. m ....I1.~
Aunq'" :oIIU""" 0011>_'00 poreo.n ","""nl" un nOmero d< ooord'nl<:iOO
l. "puts d. un ~""IO culdad<Nio .. dedu~ 'III< 0610 hay un". p>o:o' que
.. almenl. 10 "ento. 1'0' eJ<mplo, "I trido,<xup"Ia(II) de ~sio. C. CuCl •. "I~
... Imenl. eon.muido J'OC" cadenas d. uHid .... ,.I1a.6dric.. Cua; - unidas PO'
do"' .... puenl •. 1..00 ,-mladc .... e,.."plos del nd .... ro lit coordiDlCi6n 1 I
"",,,lido OOiItialm lip ... ,... ""Y voIumi ......... E. II Tibia 1.2 .. dan dol
" .....pIof Ill .." .... """". senc:iJ1 ....
EI nO .... .., ... ooonIinl<><lrl 4. como ya bern", '"llio. mel .. )"" pO" .. IrU..
'1llI' .. telni6;lricN COmo plano cuadrado. La pnn>< .. IC da ",,,,,",I,,,,,,,,. en
I,.. config" ......... d •• tr6nica, J'" .' •. mi.nlOU qll< 1. il:iunda, como II! IIa
Indicado anl.n"nncnle. $C do "',. I men ....... on 11'1<\1'" r y ""'.......1"'."••
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m"~ pcq ... fI&. En Ia Tabla 1.2 Ie dan al.unos ~plrn r-<pre>c1ital,,·OS de os ...
do. ...,.,..111... Loo oompuc:SIO$ do: """,d,,,,,.i6n q ... ti,,,,," un nllmc:ro de
c:00td,naa6u , ......... orJu_ ..i, ,...."..nl .... doipuft ole 10:1 de ndmero
de c:ootdon&a6n 6.
EI n(!noer., d. c:ootdillac:i6ll 5 LaDlbotn pn:$CDI ...... ~mdrtas pttdoml'
""nl" ptrobnode ...... dI1<l.a y Iiiptl1"'1de InJOfW, q... lienen _ ."","" muy
.. ",,1&,. De I."d.o, los """'Ji'UOSICiI p..."..,...,td,,,,,doo ..... mucbas ....,.. qo ....
pIoo de __,.,-SlCiI JI""~ too r(p:ICiI .... ""XI.. r..........,..le). aquellos q....
°
... Entan dos lid. ronfi ........io6I:s <qIllViIeftI.. " .. rmieo"""'le 'I .... or ;nl ...•
""'''"1<''''''lin I1pidalllClll< """ 110 "') ni"i""" ","""dl R<oao copoz de d .....
tin,,, .. una <Ie 01 .... En I. f i.un. l l ' '" "'_In. d deDOlllinaOO IDCUUISlDO
de Ilerry P"'" ... Inl<TO)ll,·• .-...dn <Ie Iu d", Iorm~' del ""nlaarliimilo de:
hierro. ~ <lCO" ... n """' ......'0 nu,;"",,1 "pl"Ht1llaMo. f fJ" • .,. que ...
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_~ ... 6n de ~D1 btpll1imodt InION! m u.... p""m .... tuadrada inler"'...... Y


de n ...... o en u"", "'IUJ>da bipnimide 'nlQna~ r6Io ,mph"" ligeros desplau.
m,enlos de los lillandos que requien:n poa. er.trJfa. ELmarQljt de"" hpn<iOl
carbondo Indica 'I'" cSic mecani,mo hace 'I'" un do"rrnina<!o lipndo pa'"
f1<:ilmcnto de '" pooici<ln .".1 a '" ",.",ori.L Eo'a in'~rcon""r$i6n $< d••
m<ncoJo ton n1p.dam<nl< 'I"" no hay rungtln """odo U"", DI .;quieta ..
.. pectrOKOPia d. rcoon.ncia m.¢;c" nuclear (N MRI'. que: pucdl dis,in,"ir
"'I,.. los lipndo. oxiol". Y<>=I,orialn deJa t:.pmlrrtide lril0n.al. Algun .. ,...,..,
• baja.s 'empc""Utll$. $< I""'k dismi".,," ",IociJ." de: .. to inlcrcon,..,..i6n.
hall. el pun'o.n que los ligalld"" ..iales Y "'UI,ori.oles .. pue<bn i.;l",nmc:l<.
a.rlamcntc no 100<» I", compuestOS de ooordinadoo pcnlacooruinAdos
""" ".,ionalts. En .. To". l.l ... m ... "'an algu"", .... mp""' d ... pcd•• 'I'"
adopl.n 0 UM coDfigu,aCl6n de "",Imide , ..drada <> de bJplrtmldc 1rt8onal.
Sin cmNt"iO> Obsc:II·' que .1 .ni6n pcnlaciuOIliqucl.,o(ll), N(CN)l-. pr<>cn-
1•• mbas fo.nus 0. """ho... poeden .noontrar amba> form .. en el mismo
com puc.lo. (Crt.n),][Ni(CN)J . I.SH ,0.
ltemos ,j<lO que Ia conr,gur>ci6D OOI.Mrico .. la g;!<Jmw" 'I'" m~'
prcdomina on """"1' .... '00 d. coordinaci6n. Sin .m~. t."to en" T.bbo ].2
como en .. Figu," 3.17 ... mUe"'" un compueslO de F".... ,rI.
de prj,m.
,rigon,l. un ej<:mplo poco hab,'ual para un ntimero do cooro,n.ci6n 6. Hoy
mucbal .,'id<ncil< q ... indiarn 'I'" I. inl.",cci6n enll. los ,homos d.... ufr<
.... biliza <I pnsm. ,ni0na! COlt respecto. I. conroguraci6n O<:1aMrioa .. pcrada.
EI numor.. de ooordinacioo 7 .tal"",n'o ,itno al mtnos I,.,. ,""mOIIi" quo.
d< nu,vo. ti.non uno cnorgl"a moy ,imilar, En m""bo. """"- ""' mimer'" <I<
coo,dina<i6n .upo,io"" 0610 .. don con mc'aies \'Olumirt0505 lnorm.lmc:n'e
"",,.Ie, d, 10 ..~onda y 10..,.,. . . ,ie <It "an,;tidnl YiO lipndos p«jUCllO<
como ,I n""ruro. Una , i,u.oi6n umilar '" da para 10•• timer"" de: ooo.dina·
ci6n 8 y 9, En I. Tabla J,2 y ,n 10 Fi,"", J.ll '" m ...""an ejempl", """-
_ ta"vo' de tslos nO ...."" d. ooordin,ci6n superio, ...

3.6. tSOM£ROS £STRUCTURALFS


l<>s is6mcm< ."n>elurnl", .. hon defintdo en Ja Tabla l.l cOmO .quellos ""'"
di$Iinto n~"",rO y tiJ>O de enlace. qufmicoo. Hay mIlCh .. denomlnxio~
dlfm:n'" de .... 01 io6&." ... pern .... oa....,. • limi,., • 1r<:$: .:oonlil1Kio:\n.
OOIlWlti6n y en'-.
11$,,,,,,,, u .--JlA«kIII "'" """"!oJ q ... $01 CllnIClonu.n por rI IfItm:am·
bOo de hprwJol; .... tr. las tskru de WOId,ru66n. ["'''I~ H .).l[Pt''a.l !
[Pt(NH.,.O](P'I(NH.)C'1,] <on un , rupo de complleSlO5 de au .. po. DQ\
oomp<l<SlOi roo. .1 mi .... " n~mero Y "PO de "(»I>Ot pcro OOD dirc'~I"<S n ~·
mero> y hpo< de enl=. quUnit.,., lie OlIUCle,;",n POI' cl int<f'COmbio de "nl
moltcula do .moM• .., y un d!>rurn <:m~ las ..r.,,,,, d, coordinaciOO pil II<'
....... d,.cLa del pi;UH>,,(tl) y octa6:;Irica del pl,'ino(ly)' Un ""ulldo ,",po de
ioOmor05 en los " ..... d. WI ;nlm:ambto de j.pOOOl aUt< Co(ll!) , Crllll
.. [Co(NIIJ,.][CrjCN).J y (Co(NH,), CN][CI(NH,.):CN),). ElI.la F'I"'" 3.19
Ie m .... ,n un ,....,., ~mplo OIl eI q ... 101 .............. ooord .... dOl ellA
.. 0...... pot bplOdOi pun>'"
I..JIL"" J~ _......,,,",",,,, aqlJdloo q..... Clractoriun por ,I lflLefCam.
boo de .rupOol .'U~ III .... de o;oord,nad6n y 101 a>nlraioo<s. Po< eJl'lllrlo.
<11 ,I 001II",,"'0 [CoO:eo),(NO,))SCN. ,I """"0>611 tiociana.o Ie p\lll6<
""mbu., por un lipndo do ...", () .;Uito de Lt ..rc...
de cooo-dinaci6n "" ••
dar lup" (Co(en):lNO,lSCN]O 1 [CoO(.n),SCN))I"O,. "'spe<:t"lIm•• t.
[Cr(H ,0), ]0,. [C'1 I1 ,O),OJO, . H,o Y [CrlH ,O).CI ,]Cl ·2H,O SOn .. d·
mo. ", do H)ni,.. ddn en 100 qu, ,I rom ... dn do,".n .. c.mbi. po. moltcul> ·

...-
do aiD" "" III ..It •• de roorlhn..,,61I. U"" vu r... ,a de II ab" d. roo""·
Dad&\. I", ligand'" "!"" ...1•• noFonnan en molkuia> d. II"" de hid ..•
~.~ 1"""'0> * .........0 ""I"",11oa q""'''' cIII. "",lido un tipndo l",bidnI-
!ado (~ C.pftllk> 2. pill- l5) ......bi;I; I. 'IGInO otoord,nado. El I",m", oJOmpl<>
'I'" ., loa des\:.i,o de isomena do en~ induye II ioJIo ""';'0. NO , . La
estlUClu.. "" lewis do ..1e 1 _ ,mploo:a lao ............ " .... dr O'QOOllnao 'I"" It
m ...Slran.o I> FiIU" ).20... El hlbrido dr _,.,u. FilUra 3.:!Ob. jN ·011
La denudad oIocIl"6""", ~ diolribu,<!a cn're 100 ,,., '1<,,,,,,,
del ,,,,,dn. La
n.n>ct"ra del hlbri<.lo indica que I", ',om ... de 0'1&<"" t de n,ll"6",no ,i'1I(1I
un 1"" do .1ec1,0,,"" q;;c pueden don .. . 1 "omo rnc,gl;,;o. Si ,I ~IOmC de
nil,dao"" cl cl ',omo 'I...... coord,n&. cn'l)/"IQt$ cilip»<lo .. (It""minl OIl,,,,
mien .... q ....i .. ,I o.r,.."" ,I '1 ........:1 unldo, clliiOOOo .. drnomrnl Nlnl<'
L... a;mpleJOl con ni,ri,o "" $610 I'ueroot los p r i _ &ino q.... lod:ivl. "8"'"
~>tdo .. .;.mplo "'" co",oIn do i.omrr!I> de .n~.
Ell 189'. J ...It...... prqram doo ronn.u del com"....co 'I'" acloWrncnlC It
(<>nnw... romo (Co(NH,J,( ""0J]CI,. Un. I"crma ..... amanIIa t 10. OIra.OJI-
Eo>c pad • on ,I prune" CJCmplo de: ,o.omttiI de ",lace cooccido. Uno co 01
nilro ( N......."o~ cl OUO oilnlo ( O-uniclo~ Pcro i. ~ .. cu,tl, J......._ )
W........borda.on jWltos .... prol>len;a. 1""0 '" impo>1al'll< <wltar 'I'" ol k>-
IlO di.ponlall de lI,n.""" de los rn.",,·ilkJOS inll"'~'OS 'I"""
01ll'lIn 110)
en dl. p.o. .. dilllnl"" cnl>1: ambos i»l~rot. No 0,,"'"0". eomp.o.r:tron ""
0010'" de lal doli ronno$ con 10< de 01"" romplcjco ron"",dO<. Loo roml'llC$"
'01 'I" $t sobi. q .. conlenf.n .... 'n l... cao .... Co'· _ N. COmo 100 "";0"1"'
[Co(N H,)'J'. y [C"'....),j·· > eran s",mp" . "",riUo.. Po< o.m lado. los com-
PUCS'OI que COfItcnf.n c",eo cnIa"", Co' ' _ N 1 un enlace Co '· -0. cotIIo.'
[Co(NII,J, II , Oj" r rCo(NII,J,NO,]", Ot1>n m;iot. POI unto. dc:dl\ltlOO
, (1111

[ " I"
Cl(NH,)'Cr);O:(NH ",0

Tri-._ ..... _I1I}~ ~' C 0 ' _ _ _ 11' ::111)


n.... ~iO, 0<,0 _ ' " do <00<4_ ..... ""'~ _ .."""" ,.....,,,.

I'Q,fj"o,r
[
l,a,ii'Q,r
(., ("

quo eI _ ' " amarillo en el N'undo in,uo) y .1 tOP en d o.IJAIdo (lIi'n'o~


I..q r.somul .. ""mau y .... nombtet ...." .. pond ...1<> """

(Co(N H.l,NO,]CI, (omanllol


Oonoto cit _ _ , _ , '".0;111,
[Co(NH,),ONO]O, (.ojo)
CIonro" ".......... '_,;-"" .... ""

EI"", ,jociano,o, SCN -, ,ombii!n oe ",be q ... forma Ylfios ;Wrom>I de


.nlace. En 01 comp .... 'o (Co(NH ,I,NCS]" , l'nIIlar al p.rllam1nocobalto(lII)
~ antcnormcnlo. 01 \ipnckJ .. U"" por.1 ntlrda<ao. Sin "",bar,o. on
.. _ _ '0 p<ntaa.ar.(lU)bool,o(lIIl_pondion'.$" lipndo 10< """ pol" c1
....r"', La. f6rm_ OCNIlpkUI Y "" nombrel ~... """
[Co(NH.I,NCS]C1,
0..--..; • l"l
I t "'"
K,(Co(CN),SCN]
~ ".;...... '.....,' ""'IU,._
Ho, ' ''UIIOI.;cmpios ai,Iad". on .... q....1CNlnUfo-' CN-. a,,"1.o romo on
lipndo .mbollentado..
[CojCN),lml/ll)] •
0". " >04,....... "'_'IOb...... III)
[CoINC),(lnen)] •
COl ....... """''''',_.. _ .. ' _ _ 0(1111

Pa .. pode< ~IJ' lao OS"""' ..... I de .... e<>mpueslOlidt coonIinati6n, .. haft


ddinido 1/11 pnnIot. 'UP' .... di"in'(If 'ipot de itdolkl .... compudtOl /Ilk I.......
eI "" ...... ntlmcro y upo de "oro.oo pefO que d,fkren Oft lUI ~...s..
qufm.cas. Loo OS~ llenC'I> ~I ""smo n_to y llpo de ~nl""",
quimJCOf, m.. nll'O. que 10> "6"",.",, a'r'IIClu.al .. lID. loo nltrt<>os6me.", ..
ptK<loon .ubdl>,d" ~n ;16"",ros g(lonu!,r1C(If 1 6p"~ot.
Loo iodmcroo 6p1icos >OIl qui ... I..... doe, •• ,;.".,,, .Io.m. de m.no_ 0 It
prescnlan 0" lor", .. dewo Y 10"0 denonll"ad . . . naotitlmo..,., que iI,an 01
pl''''' de II lut poIlriudl ~n sco,idott OpUtMOII. U". ....""Ia.,mm;'" co"he""
eI mt>mO nOmtt'o d< ambos ",,"nti6l"l'le.ot.
PI", delo"",,,.. r;lp!damenl( Sl un oompllCilo .. 0 no q"'; •• ) .. debo
bl1<Cll" II. nlSltfIoC1I de aildn plano etOpecula. ,,,!em<> U.. moI6cula q ... 110
loene 1m plano de ate llpo _pro eo qu, ... ) u dpllCI ....... te activo y .. """,In,
~tc. otp" cJ _ _ de
o .. ___ , .. ~
"""",nda,,,,,, II (......... 0 dte<l .... ~S ,WIIIt..
La _<'N que oMs ,=""",....................,. . 1/11 qu!MJeI de ooo,d,·
ucioo .. II. octKdri .... ComidoraDdo un compllCilO de 16rm ...... MA" y ...
lilU)'CDdo 1U<.'QI.'.nl<n'e .... li,a"dOll mOM•.l.n,a<\os II 1'<" 0"'" <knomin.dOl
By c. .. ob';.... ml>l;bos is6nI<,..,. d,I«<", ••. MA,.B, I..... do. i16""' ....
~,ri«)$ de:norntnados cis y ' .. nl, 1.11\,8, a",botn Ii,,,., do. i>6"",.O\
~m<!'riCOj " ... Ie d,nom;nu. Ctneralllklllo, )wlll,.,.·) y m.ridlOfll.l I....... )
EI ""mplkSlO de i6rmulla<n,,,..1 MA,B,C, , ..... <:inDO ;.om..os ccomtInooo.
"""' de .... CIIIIcs eo qu,raI.
La ac1t\tdad <\pta .. do ,amboi!D til moIkuI ... q ... ton''''''''
hp..oo.
q ...b",.. tA - A~ POt cJrlllpio. IlD COIDpuatO do i6rm~1a.1¢IICral M(A_I,B,
'i..............._ po""l"i"".., UDO do 100 ....... eo qu,raL los comp",,",oo
,ris- qtkb,OI MIA-AI, de lonna d. h8iooc ....... mpR q"""lcs. W ....... y ...
colabonclOlQ ~,ai4roD II. oaividad dpla de .. '" IiI'" de complqOll pOt.
p.oba. qllC lal C$lcras d. <""td,nacidn de "".;bot de .... oomp"..,ot de
cotu.l,o Cr'lI" ""'~nClli. Despots de .. inl< alIoS de I",baja. b lcorl. de: b
co<>,dinaci6n de We""" ru. 100al""",. _<XIII_d. y tl ,ccibi6 ,J Prem", Nobel
u,
de qu{",ica ~n 1913. En opoo.iadn ~ W•• "." y •• ""!abo"""' ...... "" d.mj.
afirm.ban qu, eI co'bono ..... de a~u"" ma .... '" oj rtSfJOOSO.bIc de 11 q"I ... ~.
<lad. po. clio, po .. ob' ...... la pn.tebo pooi",,,
final prq>a.",on ull oompueil<'
qutra! que ""' ,1/111. ""'gWt f,OIIIo de cotboo>o.
El ml,.,.ro de roordinad6" 4 0' 01 ..,uodo on r....:llencia ci<sputS del
n~ .... ro d< roordm.0t6n 6. El n~ .... ro d< roordinaci6n 4 prese"'a s<no",l.
ment< do. JCOm<'du. lo. c::omJlUCS'o, plaoo cuadrados. que poc.o. "<=5 IOn
'101nJes,. """000 timon i><lmoros goomtlri<:O$. los """'pu",,,,, ttlra6:lric"s.
d<bid" a qll< lad .. I", ro'""""'" d. un I<"..dro IOn adyacent<s en'''' o!, no
pucd<n loner is6mcr'" ~mttriros. H.) muy pocos ej<mpl", de com puc.,,,,,
1.,,-,Mrk,,, q"""1to q...... dan si 01 propio Itgando os a<imt"",,,. En \oil
Ol,i",oo '~n'. a~o . .. han <Iese.bie"o " tms nOrner", d. coo,dmacKin, 'I ....
00 .. conoc/an cn I. ~poc:a d. Werner, d<bido al ,<anoc d. lao ,tcoicas de
d<temunaci6n d< .. lnleturas. l'" compo",''''' nmion.1Q ,icnen d", 0 mols
conrl ~ uraciollC' qulmiea",on,. «Iui, .. I,,,,,, quo .. intorconvic"." tan nlpj<ta.
men .. que lu ",..:helM /f,icas no son "1>"= de dis'i",ui. una d< o"a.
l"" io6m.,,,. tslnlelurales son aq""lIo< 'I"" dlfi.",n rn . 1 n~m.ro y 'ipo
d< .nlac • • qnlrnioo> y .. pucden 5Ilbdivid" en io.lm<ros d< 000"l1n' C16n. d<
ion,.aci6n y de ,nlo"". los io6 ...."" de coord;n.ci6n .. Cllnoct,rizan rot un
,.'ercambi" d. l'gand", erme la. <$1<= d< coo,din.ci6n. "'i.n' .... que tn 101
i><lmc' "" de ionimci6n .. da un in'<<<;ambio en"e I....Ie"" d. coordinaci6n
y I", con,raiones, los irome,,,, de enl.ce .. dan CIIOndo un liil'ndo .mboden-
tado camb,a <u ~,omo coordin, do. La mayoria <k los i,6",.,,,, <It enla .. 10
oon debido , la presencia de ligondo. ni,ri,,, {NO; ~ ""cia .... ,,, (SCN~) y
cianu,o (CN-).

PIWBlEMA S
11. La f6nnub. dt <100 ""'"-P""'''' eo C ,H, O, Uno .. <x>ooco """" olwh<>l II< ",.,
",ta"'" y .. I"",,", PO' Ia "m<lll dtl ""'ieal 'hI<> (C,H._loI grupo 11>01'0'00
(--Ol!). ,fu•• Ua. q .... <I ><gUm di",,,,ii to". qu< .. un di",l,.nl. otP""'"
mu)' voIUil no ' plO ""'" Ia '"1"1';,)0 hum' .a. .. 10 ..... pot Ia u.;oo de d",
l'"pM """II<> ICH,----I ' U" i.ome de o.r,.,oo "".,n.!, Cla>or"", .. ,.,. rom""",-
,""' ;.son 1_) io6me'"" Ibl ~ro> <>lrUctuulco, (r) <>1<t«>is6t11<f"" S< I..
podria .plic" .... II< uno d< """" ,tnni"""
11. <at "
Cooui<\<,. una hllll\llCl. rome \0 que .. u,ili .. ",n,,,,,I,,,,,.'" "".. __ ..
"'" en drll> <iltdos de """"0. S< J>Il<d< .,,,.nder ....., que p..".",c u""
""'"'lu"d«I .ptO.;"'. d• ....," plana .. meJ' .« , .oa earni, .. " .. p_
h>«.- 1"""'" uoa $ilia,,, .. pu«k pic,,, PO" .,,,,,,,,",,Ia.
.~ quo! .. PI""""
"'. . . . t.. ,~ form .... 'oo ,<6 ........ ..""",u,,,1« " • los ....' _..7
Razono "",-.m,"t< ,. ""p......
1'. C"",ide", las dOl fomtubco ..... , .. """,eo, !i<\l~" b. ,«><1.
de b. """""" •• KiOn,
de 1.1 .. ,,,,,,,.n
do: C<>O,. 6)<1'1" ,S< .,.,..,.. coruidtr.o, i<6mm>< eo,,,,,,,.,,,...
"_rrodd,,,..,.., bpti<:a 1>0-."..... « IU ",p"",".
),,11,-0 /NU, - NJI,- a
Co .... NH,- NH,- NH,- NH,- O Co .... NH,-NH,- CI
NH,- CI NH,- NH, - a

1 ;1. leo !>Om<rOl q""" ..",,""" "" 10 Tab!. II pan lao..!..... dt c o o ' _
pI'"O "''''''''''"'' , pn>_ Inl"ooL I."'" i.oo.,,,,,, ."rue,.noI.. " "'''f_
"""",' Jusuf"" ""'cm<n'" ,. ",.pucotL
II M,,,, coo ..,,,,,,OJ,o"n ra< do "JO,n .T ......... 0 00 un plo"" <>pe<II1 .. ,.k,oo"
En 1»« . "" .t>«n<~ lao ,000 "je'"
qui<&lei" ",,'
J.6. hrri'" ""dod"",,,,,,",, en un pdrnt.
l><n qo<! "JII"'"
'*.
pensado y <0" ' 0; pcop ... paIa_
dro, qo< un. "",l6;:ula .. 01»1< ..... '. ""'"...
l.1. L"" r>6rnero> que Ie "'_tron <n I. Tobl. l2 po .. ..JerI> do oootdllU.COj,o
pI .no 1ro"lo••11.""' '<6me",.
r<~'n«:a. i_ '01 6plrroo? En caso do
q"" . Iga,"" do clio< ""'" _ " " p>m<,noo., ,,,,,,,I
eo quinn J .. tiJia
1>«,.. ...." '''' 1<>pu<>1. . ,
:u. En Ia Tabla 2.1. >< moo",,-" _ 'OO po ... ..reno de coorJ,G>ci6n rI< pcistna
"i£•• oL L"'. i>6mcror. "",mftricoo 0 io6m,,,," dpc"""1 E."..., de quo . 11'-
_ do ,lk>o .... ii6m<'01 ....... rtlrkOOl. i ",.I .. quino/? I."rr"", b",>·emc.o "
""P"""'"
I ..

3.• . VO<! . . . dlb.jo, I. . ., ...en". del ion ''''ooiompl'''"'IO(II) q"""


m.... ' .... ..
I. hi"'" 3.)00. AI I,do d ib.jo .., i"",,,,. esPf'CUl'" ;.5< pucd<n '"l'<fJ'Onc, ..,..
irn4< .... o<pe<"la= <"'r<
>fI .QuI! ""ncl<ti;,)o pr.r«Ies ~,do ..,. O)<T< I<JO
«>n mptC1o. la Qu;",hdod do .. t.....;,)01 iF.. 10 mi ..... cr>nclu<o<l<r . 10 q ...
.. llop <k<!o<irndo si I. rnoi6:tr1.o lr<n< . lloIn pi''''' espt<Ulot on,."",l
3.10. V"",h-. a ditKrjor 10 ,,'''''''u,.
riel ion
b"""odid oro,odoz.inn'o(Il) qu< "
m.-... '" 10 fill"" 13k AI lad<> drDul-' ' " i .... r;on ..pocuIu. c;. pu<oJen
' . 1""1'''''''' """ im(\gon <>p<Cllla .... """ . If' "Qu< w.d",i6r:r putde>_.,
do «1, <j<T<i<ocr COO "'1'««> • ]a q",rolrd.d do ... , . oi6n' .Eo la ""'"'"
00",,10..>6<0 • 10 que '" Il<p ~<duci<r>do .. I. moItcul. ' ''''''' .I~ " pIaoo
.. p« .... r ",,,mo7
l.IL V""h' • • diOuja , b <>,nKturo do la rnoItcul. bromodo,o/loorulodomr:'.,.,
q"" .. ",,,,,,,ro 'n I. f ip" l .J<, AI 1_ dib"j>. ,U irnal" "'pt<UI .. Vi<
puOOe. , u pcfJ'OnC' ",W i~D<' "!",,,"lara .n'", <i" , Quo! eon<lus;oo ptI<.
de> .. car de .." """,",,0 «>n ""ptC10 • Ia qw!alid>.d do .". mo~"1Ir7 , E,
10 rn ..... "'''''' .... O~ . 1.0 q ... '" Uogo <k<!u<iondo .. 10. tno~llla lio"" all'"'
plano <'pc<"lar ;nt«..,'
loll. En 00 r>""'cipio .. )'><'rIoc) que .... OWltro j tom • • uDodos. u" earl><rno ,.'a ....
Iont< ocllpol»n los '''''ie<,~. un ouad, or:io. Si n mlba'll<", Ii 100 "",,1m ~t"'"'"
on.oo. oJ II,""" de oa,b<>no .ron d,(."",,<>- .. doooubriO q ... 1.0. moItculoo
feMlItan,<> ""'" OpU""mont< "",i".~ ,C",I eo nW Odear. d. f"''' ",plica, ,,
q,qra1id.d do: .. '" mol6;:.a.r. 10) un. ",oI6cula pllnO """~"'d. y'o (~) UI\;I
molt<u]. ,.,,,,&I,,,,,?
Ju""",, brc"""""", '" """""" • .
3. 13. E.piie• • "'" t ... pr"", .. f"'lobt ... I... 0ndi<Jooe> do: quiroWod eo (. oci6n do
10) ]a ,ul'<fJ'O'iciOO do im18"1l<S «p<ruLo,.., y lb) ]a p ..... DCIO rIe un pbno
e<p«r.r la , in,,,",,,,
l .I'" D.1do< AICIBrl, POD ,!. dibuj. "" di.... "'. que m....". tI. J6nnula mo_
la, do ..... rrl<>imlla;r l d<>p<>f; dibuj>. ,u, i~l<"'" "'pceuJ . ... , ~C"'I do .....
.. p<cir:> ,;."" i ..I¥.., <>p«u]ar<> , upc.rpooilll«' . ... 1' " ". do es, .. es!'<rie> <>
q wr>l"
3. 15. De W mr:oI6:\rta. qll< .. don <".1 Vroblemo ).1'. ,<""In "<om . Izrl' pia""
OSjI<Wlar ,n"""'" [)rbujO d plano .. d J ..",,,,,, de I>r J6nnul. ,".Iocula, do
lao qll< 10 ""i"n, . ... IC"'" d. <>ta, .. pecio< .. qu,,.."
1.16. • Eol"''''' q'" ... qULnoI a~uno do I". i>6m<_ '''"D\!,noo.
po. ibl<> okl
PF,C1,T "Po. qui oJ " po. qo<! ""T DitKrjO dr.>.I'~ q"" j ..... rrrq""" "
rospt>O,<a,
3. 17. o;bo'" W l6rrnula. OOl'IIC'U",1a do I.. "~"><nt<. «>mp ..... "'"
(~) ";,",,"""""'boo'_~l rtlonilfC>di n.o .OOio(r).
(b) ."""0'" "• ....clo"""l""".. "'""'=>mo(lIr).
«I '"'''''0 """'_<h.m'oo.".......
do ~prrrdrru.~''"lri'OC<lbaho(ru).
3.111. "Cd,IOS pr._ .. pee.la .... "t<mOO . d.,o ..... h.y "" t.. """"0 ~.
p&rt" de 10 FIJI'ra J.6~ o; ...j> Iori d ..grun .. quo rouy •• ..,'" pr ..... ad,·
aorui<>.
' 3. 19. o, ' u". r oo.,br.r, todoo I.,. ",,,,,,o..umeruo po<iblt< de:
(of [F"N It ,I.m,O)CIF].
(bl (F"N It ,I,{H,o),ClFjNO,.
J.lO. o; ...j> w f<lrmuw estnr<,.... do Iori 00011"""''''' .i~" "",
101 " .. HI"Iorobu(0 •• la,o)cr>broJ .. to(llJI de potaoio.
I~I ("""i...,."o ... to;.<I...d .. toro. """".bir(trifrnil.,..; •• l<,"wlll l).
~uoo de ,,,,,, <omp"""O<" qui"]' R.. ..,. b",veme.t< '" 'eI""",,'.

:U L r;.rnb< la. f~rnttlr •• Ill: la, moIt<ula-,., io.., si~U><.=


(01 u;oJ..lstocromlto/lllt
(bl ",~;<lorol<lilr:nOO;."' i .a)pl" ;ncrlm.
,!,Alsuoo de ..,'" ootnl"""'O> e. qui,..' Raw .. b«~n " 'u "',p""'_
J.2l. r;.rnb< I.. Immr.rl .. de los <:Otnpu<8'o ...S....,'"
(.1 (..... _ .. mIDlt"'''''''' .. to)«r ... I.. 'o/Ill).
('1 didoro( ."ruo' n='.'~p'0''''o( Ill].
,"18""" de .. '01 <OmP""""" <' q",ra17 1~£Hta ."..""".,. 'u resp ... '"
l.ll bpllr:. b",<m<o" [>01 qut la >1.,= Y 10 <=1..,6. de kr> ""m ....~ .. d<
ro ... lto quo cootirn<n 'ren'" q ...... , .. file <I<ciI,;,,, 1"''' .... blec<' Is Yllfida
... I. 'co,la d< la _ rdioa.or<l. d< W.n.....
l.l4. o;bu.l" di.l1~ qu. mUd'ren 1>, est'u<t""" d< ,0<100 los .... rtOWn«""
<I< [CoCI,{•• JJCI) n6ntbt.1oo-
l.l5. J.tiM... si.l<Iiz<I t! [CoCI'(,.h)C1 qlK ", ..1>10 q.. p<"Ol<.,"bo dol f<>r"""
q ..... <1<.0", ••• 1». pO"" ooI<>«s: ,i oleo Ici.l) prase<> (,,, ••)_ W'f1l<r d,jo
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l.l6.. E. 1901 Ed "~ I!urnp/tt<,. WI .,, "dlan" d. dO<tornOO d< "Ifr«! W. rn«,
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bup kK d ..,,,,,,,, q .. moe.' ",. I...."""u,.. d< '00'" I", <>"r<ois6r,,,,,,,,,
p<><'bIr:< d< .... oornpueo'o.
J.l7. La prim,"" ;.~'i._ do Wmr<' >obI< Ia poslbilidod doe 10""" q.i..,",
en com_''''' do <>.><><dHlaci6t1 I< pubi ... ,,,,, en 189\1. en lao qtr< I< de""ibOl
;.01'.'''''
. 1 oJonr,o do bI!r;<1,Ir:nod,.m;'''I,,,.I.,<><;ob.ollo/lll} i>dmer<><~ ­
,rioos y <lp1>co' ""n" ,,"" oomput,,07 D,bo}> dL>l"m .. qoe m",,",," ...
" '..."u",," _o<ul.o ... do ",'" ;16""",,",
' :UII. Si .. comp"""'" d< I. F;,ura J.I~ r.... «<tlmente .., . - _ ,. 't< de plano
,uod ... do, ooroo .. mt>t>'r;t .., I. fisu,". ,"gu.rio ... 000 qu, .. " JUSldX:o
M,·<m<n" 'u r<>pu<>1o.

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C..··--Ol
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<It t:apik "'''",:,,,,)diooirn_·
'o(llI~ 01 ooalran<> q_ d donIfo ... btI(oI_l<JI,oit.-.c1ll 1
dttlulo .... dol _...., coIoo q... d donato cit ",-.. _ _ ... ~_
l>aI<o(lII~
l..J.I. C_o (doth H_pbtey... 'udi.an ..... W",-, ..." .. ..,s po< pmntll_1aI
.... _pI<po do 16nD.... {Co(mJ,lNO,).J)I. pemoroo> q .. d .. "MO .....110
,.'m d' po<" 0 10-...... I'"".nonwn .... idrno.r""",n enlaca """ .. ~
(N . ..,i<I<>~ f.$<;rib< .... I<)nnuw y """'bn 100 ..... bOO>cr<JII do <III_ d< ... ,
<om"""" • .., d q ... X co AoCl;.
J.,lS. o.bup Ia .""""UI'II do !roo;' <Id _ looaan",o~", con' ..... "n .nia<'<
corboeo-NWarn. 5i eI liocuo ..,o .. """. on melt/a ,,,,.6
<1<\ " ' - ' lie
' 'pi<
.......... 100 ~_ ......."'" q"" eI""" M-S-C <s .pro........w..."'.lIe
101-109". POlO Ii ....... ",,>to <1<1 , _ <I< ....,. '" eI......., <1< .....
M_N-C .. ~ ..... r.. _ • 1.0 ~NCI_ <I< Leo.1i PI'" SCN' . ........
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de 10 que .. I>« <1<1 .""",It«> CC<lIO lillnoo. dod_ "'" ~~ ,n <l
lColNH,),NCS}CI, eI .ic>Cian.,o .. """ PO' <I .'''6I<"Q
(N.unidol PCfo tn . 1
" JC",CI'I,SCNj .. "0< por.'
S rS.""ldo~ Ttn t. """.u ... I. _ ' "
.. eop><Kr qll< """""....to.. fo, .... 4<11"",,",,0 '_'er. Souruclo y N·."odo
J..JII. fJ " .... t.~ .. Ilnood .."".. )J""'""..
'D«ltIn(IIl 1o".. '''' W oc,'" <I< .....
l'iaibo'" _ ....... """.roloI Y _tift """'" ,A 10.
;u,. LCU., ... 106

lA.
... de _ _ ......... "'""". I'In...... de
[c.'NH,).)(PllbJl Eo<OtO< Ia _ ... ok .... , _ , _ _
EocrIIIoIa_Ia,_tn.;"
* .... """I "0' • ....,
\oil [Co(NH,),(NO,)J50.
ookOo',""" _ _ *_
1M (t't(o.!,It't(C,O.)J
, _ d lipt> * _;.;,.-"••• pIi<oblo. <3d.o ~
),.<,. !'.>milo" f.lna .... , """,In .. ~ do< m""""'" uno de _ _
de k>I """....."" ..,oitJl_
(01 [I'1(NH,).C1,]Br,.
101 (0.>(NH,),][I'IO, 1
1ndica .1 tipt> d• ...,1n<f>OC/ol •• pIon ..... <O<U .....,.
JAl. 0. "" .jomrlo d< ' '''"''' "" "PO< do _ .. q....." ..,.;_...,....,,,,,,,,,
61"1<0.. d< ......" _ , - . ..........0t60 1'1" d OIldIpu<>1O <Ie /dorm ...
(1'1(I<H,I"(C,O.)(1 .. <><nIooon<lo la, Iclrmolo, 0 d>bou.Iondo los <I"",,",U
_ .... c:odo " " " _ ql'< .., ....., .. «nO ';'pIo
lA.l. Do .. ';-r\<> de l<l<Io> 100 """" de ~ ......... pOUbks; .,....,a"""",
6"' ..... d< <aIoce. 00001 5 icI" • ...,,. , ~ .. d _ _ de_oil.
[NI.,mJ,INO,),)._' I" ' " .. rOo I" od,I-,._ .. _ ....... __
In <3d.o" 4 50 ..... "'" " r. .. . . . - jrw'p"M< q....... _
.,lnlOq......... _ I . t ... _ _ IO-...t.oIOdoo .......
por<lNOpordO.
lM. Do .. q II" de _lot. """" do~., ........... r 14 ...-r-
~ ... ~ ...-,Ii- ' •• " ,. por. d ' " ; '" de Iolno...
~'!:)~~: :~,::.:~::>.;' :'~,~,"t'..lao';.":::,:::-
''''''0 q ........ ...-. I S· '........ """ .......0"""" ••,b _ ........
pordNopotdO.
CA PITULO

4
TEORIAS DE ENLACE
EN LOS COMPUESTOS
DE COORDINACIQN

En los <los iii.;"""" apR'" bem<>o wucbado Ia bltlona. 'OOIU<uc:lat~n y


........... n. de los ClOIIIpueot<» de rootdJnld6o> En Qlc ""wnicn'o .."io
It,,,,,,,. 'B,r<>d1lCido cI enl,",," c:ovaIm,. ooonJUIOdo (M_ L) en d q ... eI lipndo
. . . . p~
par de cIca ........1"om<> 0 1(1" _tllli«I, Ahora l'" pod, ...... e:<n>d,ar
tIc!.allad~n'" Ia """unl... dol enbioa: M- L.Et Inle.O<Io"na iDcc.-.6n
~ica <n'", los .Iect.."".. tlc!llipnd<> Y cI ion """~I"",, c:on ca'io p<>$;';'''' 0
j,loC dobe dc$cribi, me)D' el eo!aocc M L so ... ron,KImI do n".,alaa pm:I<>-
",'nan'e"",nte """,lcnte1 Sea CII"I .... Ia ""'ur,I... dol e.llIO<. la dncrip<:>6n
d. I.. inte,""""'." M_L debe" .. plica~ U Ia "".bilio:bd de 10$ complejo<
de los rnctr.lcs de crao.ia<ln; 21 .... c"J<cc,!tI1caI tlo<:crdnicu y magntlicao. y
l\lo ,.ritdacI de colo= Ilama';'01 q"" pt<><n'ln 0$101 o:ompucsl"",
En .... capitulo dcs:arrolla ...... '" , .. ri.,,eorfo,
de enl.", que Ii< !Lon apli.
:ado. 100 c:ompucsl"" de c:oord,nac>60 do WtI"ner, VHf""'" qorloo d .. gramu
de .... n'OI de Le.o';' .. apbcaroo I 101 comp."'01 tic! coo"bnlci.o.rr y q"" 10
ra.n,bltr rqIa del 0CIeIe .. uadujo. en at", comp,.e",... """"" .. re&lo del
nilmero a , _ dewyo. Poco Mop'_ en los . _ trrint ..... dabon......
....... lcOrf... I<0I1l del """'PO criotalrDO (em', tcorio de eobioa: de ... . 'i'
jV BT)' Y leoN do orbo,aJes rnoI:<;Iola"" (MOT)' y. ~CI .... ,"""'" iC dcoo·
rroUd .... intea.. ludlo pu:iI dct<mUl"lllf III bQe tedna ..... """'-i .. del <nIaa:
en 100 c:ompkpl de tlltWel de ~ Dot <10 • que .. _ d • ......,.

, ("J"1 Ori....,. ...,... JIM _ ,.


• vB'r ' )<1 _ _• _ _ ,
' )0101001 ..... ," ," . . - . - . .
do ,'aior.oia ap<naslC u,ili{.O.. KIlo S<' 1T1U"~ en esle cap(tulo y muy breve"""'le.
A p<$II' de $e' m"y ",,,,,,.t<don. I. leo"", de o,b,talos molteulare< .. ba""1e
.bot ...."a y de dilled cuan"r.caci60, Esto hac< "Iue la troria del campo c,i.,.·
lino (en I. que 01 enl",e M- L,.. ron.idero Oomo de nOlural .... purnmenle
electrostAtica) ..a 01 mejo, d. I", 1m enf",!""" pora .. pha, d ""l.c< eo los
oompuc<lo, de ooord,naci6n. porticula"""nle . "n nivel de intr<><lucci6n a \a
quimi<:a ino'lI~nica.

4.1 . PRl:-.n:RAS n :ORIAS DE ENLACE

T""," ,kid...
, " .. d. Lt..is
s.:,dn IC h. rq>resomado on la Fill"'" 2.1 YOSCIuemali ...do on d ~utJ'l<n del
CapO"lo 2. las leori.. de " nl."" yiables empezaron a iU'ii' en \0$ . n", ,'. ;nl •
• par'" del mooelo meoano-cu4nlico del ',omo. G . N . U\\"1S propuso en I""
ano. ",,"Ie 'u' ahorn ramiliares dIagram .. etectr6nlCOS d. puntos y I. regia
d.l ""'et. p'''' compu .. t"" <impn y a finales do I. de<oad. Nevil SidgwICk
aplio6 ",,,,,, reg! ... a "'" rom(>\><Stot d. coord inld6n, Y rue tot. quie. propu..,
I. idea del enlace oo,'.lon'o ooQ1dinado al que no, homo. rdolido on c'pku)(>s
ooleri<l=
rara silU" las d',........ dcsctipcion .. del enl."" M-1. en . u pe"peo1lV""
hisldrioa, empezarno. COIl un. breve .. vi.i6n de I., teoTla, icido.bas.c. AI fin,1
del sigJo XIX, I.. ide .. de Svant< Arrhenius '~I'" de I. eXIStend. de 100<. en
lM ..,luoTO""" oouo ... de ",los. fudo. y bases oonduJCron a III olll.if><:aci6n de
°
icid"" y baso. oomo . ",,,ncias que libemn Ion .. h,dnSiono (H') hidro.ilo
IOIl-~ "'peo!ivamenlO. '\unq". hoy en dia ~ COIl,id<ran limi,.da .. I•• ddi-
nidon .. de Allheniu. tod."r• .!<)n dlil.. para cluir""" algunos oompueslos y
las ..accion... la. que dan lui'l" Posleri<!rmente. a prindpi'" de 10•• lIo<
"einlO J. N. BIlIn<lcd y Thorn .. Lo .... ry> Independlentemenlc. propu"eron una
teorit mi. g<nerol que duirtcaba. 10. ""'do< romo donado .... de prolon .. y
• I•• ba ... como accpto.... de proIO ..., La leori. d. B"",,,.d.Lowry no ..
limita"" a solucio... acuosas. no .. queri. III pr=r.cia do KJUP'" hid,6,ido
on una ba .. y .barcab. rna, rom(>\><St'" oomo acid", y balCl, DemoSlro S<"
m;ls ampl;" y m;ls dlil como leona "'ido·ba~ que l. d. M,hcn iu•.
Lowi. propu.., una teo<fa de "'idI>$ y b.... loday(. m:is "mpli" y dtil. 01
final de \0$ a~", .oint. y pnnc poo d. 10, t ..;nl • . QaslflC6 10< kido. <XImo
'''''pto,.. de paT« de .lectro.... y la, ba ... <XImo donado«:s de PO'"' de
010<:1'0".., lihc .. ndo.d total"",nl< a I. leolia ~cido.ba", de .u anterio, de_
pendenei. de I. p, ... r.cia de hidrogeno. La .. ntaja de I. toori. de 1.<:",;, OS
que pe,mite d asif>ca' oomo .cid"..ba~ un mayor ndlllOro de «actiones "Iue
la. I<o,ia. y denniciorte! de Arrhonius 0 de B'llnile<.!·Lowry. EI ejemplo dhico
que SO uliliu para demosl," \a narurole .. rna, 11""".. 1 de I, reono de 1.<:"d,.
os la ..acei6n en faS<' sa",o .. enIT. l rinuorum de bo,o y amonfaoo que ..
"".-nt• .., I. hu.ciOO (4 . 1~ Observa q ... BF, no pued. apo rta, ion<>
bid,6gcno cn ..,Iue;oo ni se, un don.:odo. do proto.... romo" «quieT< <II I..
too,i.. de Arrheniu. ). B'0n"ed·Low'Y. re,peoti .. mente. An~logamen to . d
ilIOODlaco 00 puede aporta. i~ hidro.Uo tn iOIuci6n nj at\UI! como
aceptor de prOlOftCl. Por tanlo. esta ructidn 00 es una, (i6n Jcido.b
~J!:an «tu dcfinkiones mu n:slrKiJ."Q. Ellnnuoruro .... boro co, .. n "mba.
un ao<plOr .... pam de electron", y d amon'a.co un donador .... palU
dtCIrones. por lanlo .. reaociOn pucde C'lllI'fo ... rst como ~bato Kldn
dcfinicioncs de 1A,,'iS, (En cicrto modo. cl produclo dt la K~ccioln cnlre
l~ido de lewi. y una base de lewis It podr'a d~nominar una..,/ d~ l./<wis,
emha'lo. eI I~nnino m il locnico !)lira eslOS proiluC\os oS lin ad~riO d~ Lt"

II f .Ig) + -
_Ie
f,B_:N H,j.)
eo<><>rdmodo
,
--
E r IN
A<q>lO< ""

=,,~
....... i<ooSo Y

(4n<Io "" t..w.I . - ... I,n ..j I_ 0 M' ow ............

Sidll,.-i(k aplic6 eslas ideas a los comJ)\iesIOl de IlOOrdinaci6n. EI obsc


que: compuestos COmo los wmplej<)S amomacales de cobalto. .... scnlos
habi lmonle por I. \wria de ooord maciOn de Alfred Werner, se pllCdcn cia,
Car t ambi~n como ad..clos de lewi .. La EcuaciOn (4.2) muestra 1. formac
del ca .. <ln 1>examinocobaho(lII) a parlir del cali6n Co' · y sets molkulM'
amon!aco. Obscrva quo el Cllli<ln mcltlico cs un ao<plor .... pafC$ de cleetrc
(acido .... Lewis) y cada molkul. de amOf1faco es un dORador de pam
drctroncs (base de Le .. io~
..
NH ,
I <" :NH,
"_ .. ,-)
......... "
T '"H ,"'I
( )
,,. - lIiN: - Co,· - :NH, (
H,N,I'I
NH,
Com""""", de <oonlioaci<loo
_ ..I de u-.1i 0 adU<10

EI wmpueslO de coo«hnaci<ln resultantc lie pucdc considcnor como


sal de Le"'1$ 0 aducto.
AI iCuaJ q ... III n'JUo ....1 OCt.", qllC sc: .pllCa. las ('$,tucturu de Le....
mol&ul .. sc:nell .... III KJla del "OiJWrO 'U"""''' tj.."iro (EAN)' eslablo<:e
cn un romp_Io de ooordmaci6n I. luma de 101 ck<:ironcs del mc1al y
cedidos por los hpndol debe Str i .... I, 101 elecuoncs del ,",uitnle pi oe
Por ejcmplo. en [Co(NH ,).]" el ion ooballO +3 litnc (27 - 3 -) 24 .1ee
nes, mi.ntrao que los 61igandoJ amtno O«Jen (6 ~ 2 - ) 12 electrones de
IOlal de 36 eleclrones. Tamb; ~o el kript6n t!eM 36 cleo;t 'otleS, cl iUS n.
si\uado .1 final del p<rlodo q llC comicne al cobalto. AI tgual que la reala
oae\e,1a relll, EA N a mcoudo no se tumpk. pero es una K"a ~til y 00
nieDlc. Hay un' gran vancdad de compues,,,,, de ooordmaciOn (pOI eJCm

• !!II"- Dol ioPIO ...... _ I ••


Nj(CO)•. [PdlNHM' f PIa!·) <Ie ....,Iot de lu ,res senes de ,ra"I!aCID
qlOt""mpltft II rqIo fAN Desafonunadam.n't, My tambitn.n ann a_o
de """'...-01 pe"""-lD'It'Ole .. tables (po' .,....p&o,
[Cr(N H,W" • [PdaJ'
J [PlCNH ,).,]").., leo qll< DO .. ""mpie 10 "'&b fAN.

Tf<M1u d~1 ~Impo c, "" .liDO. ~nlaoe de ,alene;' y .... bi,.I"" mol«ula ....

En lot allOi '~n.a. COmO .. "" di<l.o on II introdlltciOn. $U,.;cron las 1m


leOt1as (campo enl •• li ..... enlace de ,.,.1<1IciI f Ofbilalcs moIeaJb~) qlOt 110)_
""" b .......JI <Ie una IItlntoU ""'05PCCli .... I't<'<IlkHXii"," qlOt proporcionarOll
CO""_ efoct ...... , dbles pant ....... IIU. d..,lace .... compuestOi de oootd~
uoic!D. .... teOrf. del ~po <n<Iah.... (efT), o;Iesam>llada OIl pD _ida po.-
los H,icoo li ON Bello: J John Vln ViKk, <OMtdnaba I. unic!a ~pl>(lo.rnctaI
como una .n •• rat:C"l6cl .~cI"';'....... n'. d.a--'.ICI ..... CIT conlldenba d
clec:!o <It Un .camr- octa6:1rico. le'ntUnco 0 plano <IIId,ado de bpr><loo
en .. CI\t'Iu' de lot orl>it .... atd"""", del rnnal Dcbido • b IJIIJIOf.IIII.
pallicipaddn de los rbK:os. los qufmicoo inorpntC05 ignora.on prktiQ"...,,.
lot eFT hUla lot I~O' anc ... nla. La CFT f ,n v.,";6n mooi[lc.da "" Itt q""
.. admit. un cvno ca.'ct« rovalenl< roe denomina e~,. modirtcada 0 teorla
del campo de li",1Ido (LF1)'l. eo: uni teorla de ""lace importanre PO'" 10,
<;oml"'""'" de coord.naci6n. Uoo de WI rnnci",,1es or"""i""" es lu "mpli(,·
dad roncepttoal que I< do lUI ~t2b valo,. en particub. oj UDO .... nr","r. pot
primt.. vel ol probloaut del enlace OIl 100 tompun ... de oootd,nact6n.

Paulio" _*n""
I..IICQria de enlace de va(encil (VaT). en un prt""'l"o d ,raMp de LrNI
qlloC d ml_ .. canc:le.... ba por d ooiaplml<oto de
orboUl'" .tdm..... 0 hlbOd", de 101 flO ..... tndividualcs. (Loo orbolW II';'
mic:oo .. denomin.. alluna _ orbital<> _nall_ -----los on,;Mln 0 pe.-
tCMcicnl". un ~IOOIO li~ mieftt ... qllC .... OI'bilalcs htbridos procedtft
de Ia. combinaao .... hnelle:!; de eslOO o.bi,"Ja a.dmicoo R''',VOS) I,..a VIIT hi
,ido adoouad. pa ...... phca, la .. truclu .. de m",ha. mol6culas $imp .... lOb,.
todo d. la, qllC Ie ... udia n en q ulmlCl o.pnic:a. Para un <;omPllO$IO ".
coo,di...a6n OCla6:1rico. I. _rio VIIT P"'~ OllOlap;lmionto enUe lor: orbo·
J'.,'
t.... Iltbridoo del .... Ial de Iormo OC'IIU,iQ 00" 101 orbita'" atdm"""
o blbndot Ipropador: de 100 hpndof. EI ..... r>do cede 101 <100 elocttonOll que
cons'il.,,,,, d m'- M-L A pcw.' de qllC los qurmirol ino,pnioooo vi,uab-
... ron d enlace.n 100 comP"""OI de roordInaci6ct ham 100 IIlIor: ci .........
pnnapa) ...... I. medilln.e b VBT, <SUI teorla .. dcjO de utiliu.. debido • •
,ncapaadad pi .... pIica. dlm"SU propoedades ma~ cIoct.6.icu y ....
pocm_6pitaJ de ... 05 com" .........
.... .... rfa de «be,.", mokcubra (MOT). .s.,a.. oIlada poco. poco pot
mn.o. qulm><=", y rr.;co .. rep ..... nt. I I", .kcuo.... q ... cOlI$ti!u)t1\ "flO
molttol. me<lIant. una ... p , .... nl.ci6n ",roca de I", 11m".. de .,,1 ond ••
eloct.6nicas "")0 I. InHoc"",. de do. 0 mi. nlle ...... EstOI orbota'" ItII.>IN'UI..

• LIT. Dol ............ fIdI -._


"S . •1 ;gUIII quo los orbi,alc$ .,<lmiCO$. st: o.. itndcn sobn: ,<><lOS lOS t'IKIU)'
de I. mo!ku l• . Lot orl",al .. molecula= como " .. parirn'« los orbi,ales
316m ....... S< p",d,n o'poi"'l cn oi,de> do cn«po que oxplOcan b cstabilidad
de I" <Iis,io',\ moit<:ul... La l..,rIa de O,Dill1es mokalla, •• pod,l. po=r
,I mojo, ca mino. e" un . n:ili<is 6n.1 par, ,n,ende, eI . nlace qufmico ttl I,
m.yoN. de I.. "",16m1 . .. indu~ndo I"" oomp=IQS do roordinoCl6n. Con·
~ptu.b".,". OS I~cil d. <1I'cndc:,.
1"'10 $U .pli<:aci6n cU'n,il.,i •• a mo!kul;u
poh.,<Imic.. ,d";'aInrn'. >=<ill .., mcluyendo comp ..... t". de roordinaci6n •
.. muy abslracts. y m.'ernJitie.. No <> .d«uada I""" que un pnnClplantc
cmpie<e. ,i,,,,,Ii,...,
d enlace en OltOS comp""'<>$.
Un:> "" d.d"" los fund_on,o. de 10' pnOClpios biloicos y la. prinClpo"'"
~Iajao y """'.nt>j.. de I.. CfT. VBT Y MOT no tc ""prendo,' quo "os
oor.cetIl rcmOS en I. eFT para ,i,...
Ii..., el en~Ja: en compueslOS de roord ;-
naci6n.

4.2. TEORIA D£L CAlIIPO CRISTALI~O

La loorla del c.mpo cnst.lino 11Ip<!n< q .... '00 ..< l.u inl<raa:;o"cs M_L KIn
de """r.leta puramenl< eI«1r""I:hica. M:b e'pccilicamon ,., ,,,,,,.K\et-a eI cltc-
to elect,osWieo d. un campo de li,"nd", en I.u encr,l.. de I"" o,bil'Jes de
II capo d, valenClll del ~.l. Pa,. «,udi .. I. eFT «\10 n«:esi.amos letI<'r"n
..... nla dos co<>erpto. lund.montal"" I) I•• eoria eul6mb,co d. m•• raccio ....
d«lrostttica.. y 2) la lonn. de 10. orbilok> "" vale ncia de los mClain de
l",n00611, que""" ~ o,bi,aJes.d (n - 3 para I"" metal .. <Ie I. p" .... ra ..1ie
"" Iron,iCl6n y"': ",,,,,,,,vamonte). El p,imer co"""p'o 0610 implica I. familia,
ide. de ",pul,;On y .,rocci6n enlre ca'i"-' o1&lri,... Cu.n.ita.i,.,.ITHmlO. I.
,""rai_ potencial de dol cargas Q, y Q, S<pO",d.s po, una dillaneia , ,·i.""
dodl. por la 1<I,mu" que.., mueslr. en la Eru.ci6n (4 . l~ EI segundo ""n",p'o,
1a. fonna> de 101 o,bi,.l", tJ. roquio,. un desarrollo mo. .mplio.

(4.J)

us f<>mlas de los orbilalcs 3d

Lns <>,bilOies. oomo rccordanis de curro< anl,,';"= son solomenle Ilm"ts 0


poiiciooc< d< las <>ndas ,1«' r6nku En o' l2S po b ~ CI.I.'I.I>do un ,Iect,6n
"'p,i,o S<: e<mstd... uno ond ....I como perm;" I. d""IKI.d nnd •• porlkul ..
""''' en un " .... Iim,l<Id. al",dedor del n<ldeo positivo r" pU<den tst.bltttr
ci.rI.. rqnsenlociones <Ie onda, permiljd.. u ""'110/". (E< "m,lo, • Las
d;".;"t.. Dnda, .,.rm,lido, oIredod<>r de una cuerd. de , nila,ra 0 de un:<
<abc',... de 'imbol.) La. lorma. de los 6;'lIn100 orbil'los reprel<ntan ]a probo·
biJidad de O1>OOIl' rar 01 ,1e<:<r6n ,n ,J ~ ... al,ededo, del 0",,100 de un ~,<>mo..
E<los orbilal .. SO dc"""b<n PO' un grupo d< nomero. "'-'"n.ioo. (n. I. m) y ad.>
uno lie"" una ,,,..gla caraclerr"ica- En ... Fi,II'" 4. 1 .. ml1C$'I1In 10$ orbi,aks
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hod'oeenoodc. (Jen.rados PO' un ... tomo do un OnlCO ek>:l.dn. d. 10. q.. d
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prunel • ...,. de I..." ..........
Eo " 'no noeodono. alpnoo dell.l1es ICt'I'OI de .... ","tab q....
tr:prne1lllR ........ folu.n Pri"""o, <l<brrtal '->"""'" (no .. fiB.'" '.:lIla
"'P",,,,",....w" ca'aclerf."c. de un d"I,.ma de "m,1es de e",,<¥I'. En un n; ~1
(o,bilol<$ con d mi","o nO ..... " <":lnI;OO prir>dpal ~11oro orl>1ta1ts .. dnic:l< •
." wbalvcln (lor. qllt ' ....... <l "'Gmo .(\mom cut"toco o.bi",l/). POI ejemplo,
kro 0.l>1~ <I< ~ - J .. dnidrn ... oubrli.eIo$ Jr. J, 1 U qllt ............. ...
.... rp..1 .......... , I de O. I ,.2. [kbc ..... r«>Orda" lambotr>, q ... 100 'tel
o'....1es J, &Of como los """'" om.'al .. U ... tn dera><r><Iot.; ..." q~ .. 'e
dOClr Que lie""n .. mi,ma ...."'•. EI .Iet.o tit un compo de Ii.o""" en II
."'gI> de 101 """" o,bl",1et "" •••1 prir>dpoJenf<>q1lt tit II CIT
AI '""'mi .... dctr.1lada ......... II r ip .. ~ I, .. puede OO<p'.ucIn II IonnIr
cui "",oar (0 arculaJ ...... d .............. l de 100 OIbilab" J. E. III .....
C\ItKIO I.trod ............. (y poi" .............. PO' 100 IIIOdrioo q... JOe "' ........ n
, ..... Illmrn,t OIl ... os ""nost ...... <><to •• 1eo !'".<ern bolo"", .,adoo al nlldto.
Dc bc<ho, un. tr:pr=ntad6n y;l1i<:& mt. prta$l eo I. q""'" do "" I. tllu .
... 4.1. C.da UrIO tit e.'o •• ,"\ales, tr:ptr: .... adoo ttl d"sra ..... bid,mcn';""
""... de una JIOI:ci6n tranl'·'n.al. pare<:< como oj JOe hu",""" ru:ortatlo de ~""
_ amllor de _<do •. La! 11",* Ulerionl< ""'" IA • " ...·... DlU ..
wperfioc:oo limo.. del 90 pOI' 100 (den.m de 1I......t d <l«1.ro.. CfUr.l" 90 pOI'
100 delll<111pt>~ "'",n'''' 'I"" .... 11.... """""',in .... rr:pteKnl&" _ .... 'n:I1$
on I.. q... 01 .lectron , .. ".~ ... p.oh .. lidad de: u.a. de cero. los sigooo mas
y mol1O$ indican to. r... okl ~, b" al On un '~ dada. mienlnr. q ... 100 peq ...1100
,""',wot "11<$1= 100 I"'ntoo d. rnhim. probo .. lrdad olo!cIr6nica m un
.ldbulo, deI.rmi",,"" okl o,bua!. los 0 ......... ndill .. ,_.ks .......... ..
pued .......ual"•• """ndo lot IdbWos tie 100 d..l<U1u bod ..., , ........ <I< II

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sccci6n lran$Ocrsal, a lred.dor dol oje 0 de I"" ejes apropiados, Por ejemplo. .:
orbital 3d~ tridimensional .. genera rOlarKI" In >CecOi6n Iran.-.".l bidimen-
.ional .lred.dor del oj. z . • "mo .. muc<lra en In Figura 4,3. No 01 m "~
sorprcndentc que. d.bid" a las formas indicadas, la .uma de las prohabilid"d ..
eloclwnicu cn un subn;,..,] dado (JI' 0 3d, po. <jemplo) ..3 una .,fe",.
Una dc las principaJ.. difercnciM enlre 105 I'es orbilales p y los cinco
orbilales d cs que, mienlra, cl primer yupo liene tr.,. orbilale. iMnliaK
oriemados rt!pcctivameme a 10 largo de los ejes x. J" ' . 01 dlumn grupo tiene
cualm orbilal.. iMol;"", (Ii.,. Ii". d... y 11.,-,.1 Y uno (el d,.) que partte st,
especial. eslO 0$. algo dif.",nte de I"" Olms CUlllra. Estl dislin<:idn emr. 01
or bital Ii" y los ow» CUlm" !II: debe eJlpliear m1! detalJadarmntc ya que, para
la comprcn,idn d. la CFT. os ... neial un conocim~nlo mim.cio.'Q ... Ia.
[Qnnas de IQS Qrbitalts d.
En realidad. par= claro q"" el cllculQ de Ia probabil.dad de eoconlrn
IQS electrones en varias Qrbitales. que realiz6 eI malem~ticQ Schrlidinger. "
pucde e[ectumr de di[eremes [Qrma! Qbtenit ndose vanas soluciQnes. Los ci oo:-
Qrbitalcs 3d descritos en la Figura 4.1 SQn un grupo de orbitales posi Me
IParecc claro. que SOn eI grupo m~s con,·en;en t. por rUQnes que no. es neu·
s.ariQ e~poner para las "guientes explicaClOnes.) Olm de las SQluciQnes del
matem~lico Schrlidinger CQnducc de hecho. a ~is Qrbitale:s drjWMiem ••. Los
Qrbitales dependient"" 51: llaman ,.,1 porq"" cada uno. de ell05 .. pilede ""pre-
sar como. una combin.ci6n linea l de QtTOS dos. Est05 liel$ Qrbitales d depcn·
diem .. >On 105 Qroitales d' d" . d .. yd ... ,. que SO ml>e!ltran en I. Figur~ 4.1
r
mob do.. m~. parecidQS al d ••• ,.. denQm;nadQS J~.,.. Y J" .,. ESt05 do.. ~ltimp<
orbital.. dependient.. >e m uestrao en la parle superior d. 13 Figura 4.4. F(jate
en que CltOS. al iillal que el orbital d,. ,.. tienen sus 16bul05 onemados a Ie
largo. de 10.. e;,s q..e SO dan en sus denominaciones. l 05 :;cis QrbitBie. d
dcpc:ndicntes. como. tOOQI 105 que peneneccn a un mismo subnivcl. eSlAr
degenemdos: esiOes. tienen la mi . ma e" .rgla en un atQmQ 0. iQn ""'1~licQ libre

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I"opro U R......-.l •• ~_ del'}e' <It I> "'pte><~<XiOO'" I> -a.J.o lBn.., ..... <k ""
",bo,.. .w,. _ JCD<"'."" r<r«><n'..,;o" ,,,.1,,............. <It "''' orlliw.
,,
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(.)

'b)
"-'KU'.4.4. (,,) lO:l ",bi(,,1c> dependiemes d,, __ • y J" ~ (b'jlJ orbital J.. que .. obtiene de la
combinaci<m li""",1 de Iof, dO$ o.btlale& deptooietllc> antmo .... FIja.e en que ~l o.bual 3d., liene
cl mismo tamaoo 'I"" los orbitaJes dependienl" de 101 que J>fo~icDe pero liene eI dObIc de
probabilidad de cnoontrar ,I electron a 10 largo del ~i< ... : y - o.

Los cinco orbillllcs 3d indtptndientes que uli iizamos norm<limenle, se ge-


ncr.m a panir de los scis orbilales dependienlts lamando una combinaci6n
lineal (p_ C1-, suma) de los orbilales d" -r y J,,_z' para gene rar el orbital d",
como se representa en la Figura 4.4. Fija\e en que en ambo~ orbitales depen-
dienl.:. hlly probabilidad de cnconlrar a los cl.clrones a 10 largo del cjc z
positivo y negalivo, pero solo en el d" _J' h:ty probabilidad a 10 largo del cje
y, micntras que s610 en e1 d,._, hay probabilidad a 10 largo del eje x. Por
lanlO, cliand o eslOS dos orbitales sc suman, el orbilal d" re.~lIltame liene el
doble de probabilidad de eneonlrar un electr6n a 10 largo del eje =que a 10
el orb, tal d,. no es tan especial como parca:. Es Slmpkmemc una comb,naCl6n
lillC'al de dos orbttllc$ dcpend ientes que ..... ulta cuttamente igu~ 1 a los otros
cuatro del luOOi",l.

C.mpM octaHricos
Supongamos que empn~mot con un ion mct.floco de la prime ... IItnc de
tran.ici6n. M·-. que conticnc un numero indelcrminado de electront:$ 3d. L.a
CFT considcra 10 que podrl. liuo:c<kr roando It constru)·. un c:ampo df
ligand", oaUdnco Ilrcdedor de est. metal. SuponlC1Klo que cadit uno de: ....
~is ligandas liene un par d. electrones para .dona", al melal. habr.! q~
rons.i<krar un tOlal de: dog: clccl.o,," de los lipndOi. En la Figura 4.5 lit
mU¢Sl.ra ta conJlruc:ti6a fWca del campo octa6:Inco liredcdar del mcu.1 en
cualro clapas y la enerlla que Ie oormponde. c:ada ctapa.
En la .,apa [ 01 metal y los dog: electrones est~n ~iluados a una diSla..aa
mfin,ta. los cinco orbitaics 34 del ion mel.tJico .Ii~ no esla,'n afcc1ados
de n,nguna manera po. los ckctrones de los lipndos 1 pcrmanettr;1n dep-
nerados. Consid.ra~mos I. cllC'.&fa de nla primer. e1s pa como.1 o;cro y lit,",
.1 punlo de .efcrenein para las otrl S tres. En la elapa II los dog: electrone$
de los ligandos esUn iit""<Ios IIr<>dedo. del metal. formando \I"," c:apa esftnc:a
• u",," dist.neia delermlnada M-L D~do que los dectrones de los lipndos
estdn diltribuido. en una nube simElricameole esfbica, c:ad. uno de: los orbt_
!ales 311 del melal est.d igualmcnle af«lido Y Kguir.!n .. cndo deSC'ncradOi.
Sin .mbar..... dcbido a que . IIU"",", .kctrones de: c:stos orblUt.1c$ 34 v.n a K.
~pc:lidos por ]os elcctrones de las lipodos.. la enerpa. poICncia] del "'item •
• umenla.'. [TanIo Q, tomn Q. de la ~uaci6n (4.3) serh ncaat;vos y. por
t.nlo. Ia mo:r&fa poIeno;ial del sistema IJCrli positivI.] Hastl .bor. no se ~n
tmido m CUeflla ]a$ llracciones elcctrOM.itic:a1 ent~ el ion met11ico JIOSIUVO
Y los doe<: electrones de los ltpndos.
En Ia ctapa 111 los dooe e1eetroncs cSI'n ,il",dos en un campo oaa&lric<t
.Ia misma d,slancia M-l que C1I Ia napa II. (POT convenienc:ia.1o$ lipndos
se dibujan m los lre$ e;eo de oo<.mknldas unesianas.) Pueslo que lit dlS"no;i.
cntre el mClal y los electronc. de los lipndo~ clla mism3. I. cllC'r". polcnci31
..... del Siilem.1 110 cambia. Otra foOD. de dear eslO es que cI barlc....lro. la
enertfa medII del grupo de orbilales del mismo wOO,ve!. pcrmancce conslanle
euando .amoa de la etlpI II • I. et.pa Ill .
101 dia"",ma de nl",1es dc encrtfa p;tra la etapa III indita que t~s orbilalCI
34 ~nden eo mo:rpa (en ~1aci6n a] bamntro) y dos ascienden ... Cutles
$On los racto ... ;mplic:ados m eslOS atmblos de enerpa.1 Fljate en que los dos
o rbilales (d.,. r y d,,) que a$Ciendcn en cllC'rgra esl~ n .iluados en los ejc$
c:anesianos y. poT lanlO. se dirigcn d ireaamente hacia]os hgand05. Cualquicr
rknFf¥> *" eslOoS O, bolaJes sed ~pelido pot" 10$ ek:oo;trones del lipndo; la
enerpa de esl", orbitales cs. por tanlO. mayor que Ja dd banoontro. in
prcocupa que do~ orblla1es de difercntc forma II,. y d" _r tengan la milllla
cIlC'rp7 No dcberfl. Rccuer<iJ que cl o.bicalll" cs IOlamenl<: u"," combinaci6n
IlIInl de los orbitalcs depmdicnln II" _.. y II" _" que $On 'iuak:s y tienen I.
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'1""" ,,"""" .. """",,,,"" la> ....... " ,!II 0 III ,IV.
'"'I< "" -.....
(lo"' ..... ~ ..... 1»1 S! J

mi:<ma en"JIli <I"" d •• ,"~ (UIOS "<$ orbital"" '" diriJen di=amc:nlc I ,...
hgaoo"".) Pm t>nt o. ""ulta que 10. orbilalos ~,,_,. y d~ dtbon tenor 13 mi,,,,.
e"",ra F(iate en que o>los d", ofbn"ic. II< conmcran d ""po ~~ La! bootS
de .,,~ oImbol<> dcri ... n de .rgulncn,o. do 5imclrl. q"" no sc Inillnin aQu(
lm t il" orbltal« (d". d" Y '.J
que <Iesci<1lden en ¢1lergla .. Iali •.,. CO<!
l'C'pccto aJ barK:cnlfO. IIC e"",enUon en'", los hpnd"" y, PO' tanto. los
clOOlfO""'l del me,.1 que Ics ox"pan ""n
mi. Iej.o< d. 100 .I«u.,.... de los
76 QUIMICA OI! LA COO.OI ....CION

I;",ndos de 10 que cstaban eo Ia CIIpa II . En OOils«uencia. hay IlIUI d;$It\;n~1


cioo en ... morp de CSIOS orbitales. EI sfmbolo de oimeufa para eMOf u~
orbitales en conjwllo y en lin C2lJlpo O<;tH<.!rio:o c:s '14'
A OOilIlOuaadn pasamos • dlsculir los aspectos ruanl'tali'''''' de los cam-
bios en las mer,," de los lrupos~. y 'U En pnmor lup. dcfinimos Ja r....""
J~ J~oJOOlm"i~nIO J~I c.....po crissO/lna (ef) 1\ como la difen:ncia enlre ~
energias d. los o.bllales J que .c:suha romo rollS«'Uencia do: la apiicaoo" dr
un campo dc lipndoJ. rueSio que Ci un campo octao!drio:o designamo! II
ern:.gIa dc desdoblamienu.> del CF' como I\., doOOe 0 signiflca ()C1at!dr~
luego conSidera que. debido a que I. posiciOn del bariccnl/O no varia. II
dimunua6n l()lal de energia. de un grupo de orbilalel debert 50r i8ual ~
aumenlO 100ai de m«gCa del OlIO. Po. "nlo. PIIHIO que 4r dos O.billles ~.
&105 deben aumenla. ) S de I\". mienlra. que los 1_ orbil.l.ic:s I •• debca
d~inllir 2.S doe 1\•. OII,lorm' de expraar CSlI n:lKioo lIS

Aumenlo d•• nergll - De$censo de energ/.l


I"

Ha.tn ahora hemo. lralado Ires de la, cual", .t~pas de la con.truccidn dr


un campo de li81OOO$ oclao!drico alrededol de un ion mel11ico que sc mue!1
en la Figura 4.S. Ilasta estc momento ... energla del sistema ha awn.nllidO I
que geoeralmenle mdica que d proceso 00 50 producin1 espontJlneamemc
pcro hay que roosiderar un [actor aditionll. Todavla tenem05 que lener
cucnll cl efec10 de II "'racOOn clectlostf(JCII de los doce eltctfOl>(:S de
lipndos Y el ion mel'lico arpdo posit;VlI .... n~ Esle factor. replC5elltacio
Ia ctapa IV. produce llna d"",muci6rt del bance,lIro del ASlmll Y un rom
ron mcn.or erw:r&fa que el ion metJlico bbre I una dislancia inflrull de 10$
eiectrones de los "pOOos. (La eoe'gla potenaaJ de esta dillma etapa ptopol'
ciona una ronlribuci6n nepuva a la enerPi 10lal del s;SI.ma porquc
ca,p (en d Ion mcltiioo) os posi liva y In em. (las cargas de 1(>$ declrOnei
1<>< li",OO(>$) lIS ncaaliva.]
&10 complela Ia docnpci<)n de Ia CFT Woica api,cada a un campo octal--
drico. A oonunuaciOn (nll.I.rcmos bre"cmcl'l1e I", ampos con distonioM teU~
gonaL plano ro.dradol y twao!dricos. Despu& de cstas V" -""" podle .....
in,esugar III COf'IS«Uencias Y las Ipli<:aciones de Ia teorCa del campo crimhn<a

Clmpol ocld drico COlI diMersi6n 1.lragONlI y .... 00 c... drado

Un campo oclal!drioo OOn distorsi6n lelra80naJ Ie produtt cuaOOo 10. IigaD-


dos del e~ Z os(~n 0 muy cen:a~ 0 mlly alejad05 del ion 0 ;iIQmO mc. flial,
AcercaOOo 10. Jignndos por d e~ : "" origina una compre<i6n w""lollAl
m>cnlras 'I"" alejJndolos "" produce una elonpa6n le"agonal con ICSJX'C1I
a l campo oc. lIt<Irico orilinal. Vamos a COIlliderar aquf I. elongaci6o. (l.a r....
o.dislorsiona<io Iclraaonalment..... doriva del htcbo de que un octaedro ' lSk
dcsde d cjo:o : parecc un .ctnlgono. una pal.bra que se utiliza poco.> pano
describir una 6gura doe CWlIIO caras-) Por con~nio (ate c:s. par un procedo
mienlo acord.do por un ampho ndmero d. OlporlOI on un campo y pm
mo!;v". d. uniformidad y ton\·cn;encia~ elegim<>s cambi", I. d,,!.ncia del
metal a los li,andos • 10 largo del ej. : mejo, que del e~ >: 0 del y. En II
mayorl. d. I", coso. donde Iuoy algolo eF •• perial 0 un 11nico e~ de cua lquier
!ip" (otro caso .. I. designad6n de los ejcs de enlace) s<: debtri dOSlgnar tomo
<SIC ejc 01 ej< :.
En la parte i'.quienia de 10 Figura 4.6 .. mucstran IO!! cambios ffsicos y
.... rgttiros que aoompaftan a una doopci6n tetragonal. Obierva delallada·
mente que cuaodo los dos ligandos del ejc ~ Ole al<jon del m£U~ los ligandos d.
los ejcs x • 1 par=n ac:crcanc gmultAneamenle. EI lig ...) mol'imienlO de

micnlo de los ligandos del * ;:


~rcarni.n'o de 100 ligandos de I". ej .. >: e ~ "SIt pcrmilido porque ol aleja.
deja una P"Que/\II canudad de e"",cio libre
alrt:droor del metal. L. atrncci6n cul6mbit;a en '~ I". ekctroncs deb ligaodO!!
y la carg.1l del melal atra. a Cil'" hg.odos para quo ocupcn . 1 espacio ,ado.

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de t i p _ "'....""" •• no ",..,Cd""" "'" ..... POOO trt~ • • ...., pIo"" """'..00. t'I
v"""",,, de l.o ........ do \00 ",to .. ", d dol , _ 0 "'" .... iliro ~'" "" ... por><\< .........
"""poL ((/01 dt"' It{ .. "" .1>41J
lIoh·.. ndo .hora a I.,. camb",. energeticoo 'I"" .comj>l~.n. I. elong.codn
tctnlliOllat ""umi",,,,,,,, quc d movimiclllo ';mw,.""", de I", 5Oi. lio;:>ooo:o deja
d ba";""n!fO d.1 campo .Io"",do !c,r.,on.lmcnle <n d mismo I".ot '1"< en
01 campo octat<lrico original. Obs<,,·. 'I"" ,odos lot; ori>llal.. con u" compo-
nent< en el 0,.
0.,,1Il- Eo,o os
=(<I,. • <I... J~) SO hacon m;\s .",ble.; e. """'" d"J[lInll~ '"
f~cil de <olender co '.rminos eloctrost,j' ;<:m- Cnndo [",
e!celro"", de IOJ lipndos del oj< : KIn ropclidos, un elcc1r6n del metal 10
ocup",l mu {_oilmen.. , iX" e,emplo.1 orbit.1 .~. PO"!"" .bora hoy meno.
",pulsi6n interel<ctrom<:a y 1a energra pol."",al Kl'f ....110'_ iii c:unb,o en I.
en.'lll. del orbi .. ] <I,. C5 Dotabkmcnl. rna)'or 'I'" cn 10' ".bilales </,. )'
d"
porque.1 primero $< dina<: din:ctamcn ,< .1 oj<: Y'" ....rgr••oll mas dirco-
lament••!ectad. poT.1 mo,imien'o de l<>< lijllndos, 10 I"io <Ie es'o OJ<. 10I
orb".I .. del met.] en.1 plano xy ..ci.n<kn en eDt,!I. po"! ... '" <>cupa,,6n
"flgina una mayor ",pul.i6tJ interelectronic. 1. cn consc<u<:ncia.• omenta ••
,n"11a """,ndal. La .n"grl dd o'bital d" .. $< ar"". to<i,,,,fl mM que 1&
dol o,bital d., po<que ,I primero .. dinSe di,ect.mentt a 10. lia_ndos d. 10.
'PXO)'.
(Qut <><u,,,," oonlinuamo. lIlO>i.ndo los hpnd"" • In wi<> del oj< =
hlma q .... hayan ,lejado totalm •• 1e del metal1 1:1 ,"ultado...,un sc
mue" .... en 1. Fig"," 4.6. e. un campo d. ligond05 pl.no cuad,ado. Fijlt. en
que .... orbitale! d.1 melal con un componen'. =,igll<fl ... ndo rub ",.ble>
Idisntinuye 'u ,ncrgia ""'e",,,.l) Ita.ta .1 Pl'nlO q .... 1. , .. ,lII_ del o,bital ~~
.. ha"" melIOr quo II dtl d.,. Las dilerenei •• de ''''l'IIa en'", 1<>5 di"i"01
o,b".I.. en 01 ''''''PO plano cuadrado .. indIcan en I. f'gu",. Oboe"", q"" no
pod<mos uwni, q"" I". b.,;a,ntro. del campo plano cua<I",do y del eclat·
drico ..,.n de I. rni,rna encrlfa po'qoe Y' no hay .. is ligand ... a "Nt di".nei.
M- L sino >dlo ruatrO lipndos • "Nt di,l.nei. M-L .1,0 (Ver elme"",.
Problema 4.21 para .. "" romo e.k:ular I. po.id6n del baricen"e en un
cam"" cri"alino plano ruadrado.)

Cam p'" IClnlt!<iri«>s

EI campo eri".li"" '<lr;>6drico C$ mas dilrcil de vis""li.. , q LlC el octaedrico r


quo eI plano cuadrado. Una forma de linlpiir""" cl umpo lttrotd,ico "l
",,,,,,derar IU relaci6n con un campo minco. En 10 Fisu .. 4.7 .. m",,"" un
<:am"" ,ub;co. OS deci,. un cam"" d. ocho lig:md.,. eD .... v<i"icc. de un cube
que conlio,,.. el ion me,aliro on 01 ce""o. Sq~\1rt sc m"""ra. 01 cube puodo
""",id"a1':OO como la iuma d. d<» ,.uud,,,,- (Un '<usedro de li""OO<>l sc
rtpn::senl. tn ",grilla para verlo m~' cla,O.) POT com·""io. '" coordtn.w
carteSIan.... rtp ..... nt.n saliendo dol ..,nlro de cacla una de Ia. sci. ca",. del
<ubo.
Cad. u"" de 1<>1 eil'lCO orbit.1eo d $< mue$lrlt esq ...ru1'icamcn,< on un
compo ,<:!,a6jriro ¢II I. Figurn 4.8. U"" r.iptda in.peccion do ",1& fign'" ",,'d.
"'" qu.< os" caso "" .. tan simrl< <emo 1.,. 0""" di""u,id", ha5 .. OSlo punta.
Nj"llu"" de I". e,bilaies J .. di,~ dim:umOnlC a nin,uno de los lipndo •.
En cambio. ,o-do• • 1...... Ttn situado •. balta Ckfl" pun'o. enlrt 1<>5 lipndo •.

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' ,. --'---.-<--j-- - -"
_1 ' ,
f~ (.7. Od.., bp",k .. "" ~~

//,/ +
l--:Oi--
. , ------- dOl djbujado!. "" _il.
camp.> cOboe<, .\t<dtd<" <10 Un 010-
"'U 0 ion ....... ilioo <:entIoL Lo.~·
,n
«pI ......
""'" de \"" <100 .. ,noodf'" q"" con..
",uY'" \I " CO"'I'" ""h' c".
""" .... no< ..1m ~ <ad. . .~ <kI
Leo 'io>

" ..
PaI~ haecr una dislind<ln cnlr~ grl'lX>' d~ urbital~5 COnlO hemOo hecho cn el
Coho oclaCdrico, ... indiC<l en la 6gura ]" di,ulDda dC'>de «Ia punta" de un
orhila l dado halla un ligando. (La. distancia $C da en l<innino. de I, la longilud
de la cara del cubo). Frjale en que la parle 5uperior de 10J Ira orbilales (d.,.
do> y d.,) esl~ a una distanocia de cAda ligando de (/12"') 0,50 /. micmras que
el g:ru po inf"riOl (d.,_.' y ,/,.) e'IA un poCo m'" lcjos a (1../2(2 -) 0)071. La

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'~'up;n/:'Ifl (d.~ J" Y d,J ..un. ~ <bW1Irio m. de Ioo~.oo... ",""'raJ quo 100 d.,.
In",,,,, ... (/••_~ ~ d,.' a"" mt.l<,o<.1 Jl/l. I '" ~". "","" I..... ".""~ .... I, .~ " . _.1 M'"
~ .. 'I"" d ..... p<> de orhota ... '~P<'iiOI ................bIt que d
i ....erior (En ot,a po"bns, los cla:trtlftQ ......... 0.1 quo: O<"Upan ,I pvpo
...penOO' e.pmtnnll:ln ....)·oteS tq>UmOO'lOl Ift~ro.uou y lic1toett WUI
.... Y"" ........ potcnClal.)
La l'1,ura '.9 '"'u"" <"l _ _ ",,,10 "" un campo crisu.liDO 'e'..tdri·
co. La d ,fermaa d. ,""rgIo .ntr. I"" OM I'UI"'" .. limboli ... pot 0\." <lQ~
, .i~nlr","" te, raldnco. U.ilil.a.cdo eI "" Snl(' .... On.mlCn' o que pa,a .1 <:ampo
<>c, a6lrico. 01 IIupo <I< O,bitale$ ,up<rioteS (donorni"adO$ en <$Ie cuo PUll"
',Iest' 'RO,,""
jo\., pot del boriot-nlto, ",.."Ira '1....1 grupo in[<riO< (Jrupo
'1cst' to\., pot debaJa. Ikbodo. 'I'" to dife",,,,iaCldn en'n: 101 dooI I"' ''''' <k
omlales a ..... toOI c..... compa,odI coa eI ..... _rico. "" <> so..-prcacle ....
'I'" >!., sea 1610 a1....t..:100' <k Ia rnhad do to obIOftId. pa"" d c:uo OCIMdri<o.

...-........... - .....
f .... U . n '·'h-;'. IO ""
_pO <>ioul ......... """uloo

0. CONSECUL"'-CIAS Y AI'LlCAOO?\'ES OEL m :SOOBu..\UF.NTO


DEL CAMf'() CRISfAUNO
Como ocobamoo. do _. 10 auhohd ........ neW de 100 com~ ... de c:oor<I~
n.CId ..... ,Gn 10 eFT. eo d .... ullado din:<.o de ..... Iibcnci600 de mer,.. 'I'"
I ."mp.o lla I 10 'n .....moo cul6mMca 0 .lteIt"OIIJlic:o ... ,re Jos ela:trOilQ del
I;,;. ndo y .1 .on mtl~hco. Abofa J ' podcmoo ........... fie,,, ..,a .. ,.b,lod.~ ~
"iui. adell .. " pa .... , «1m" I. CFT puedc explica. lambiCo I... colo,. y
las p.opitd.dts mago>tli"". ~ .IeeI,ooi... do .. I... compues"". La uplia<:i6n
de ...... !,,"opoedadel """ confirma q ... all .,.idn del ,nlace '0 1M compueslOi
<Ie coo.dinoci6n .. un modeIo dIll con eI 'I'" <lebem ... conl;"ua •. Como COd
cuaJqu .... --00:10. en p.,U.ulo, ....0 \an simple .,.,...., I ~ualmen .. como tot •.
debcmos ' .......... ""ata tambi<'a .... do/"oae ...... y _ .. <leben ',...Ia.

EM..,.,'" cIndobIamiN.o cIeI n mpo rr"'aliH fro .... . - '"If*' do . ,.. .....mItn...
Empe>am()f con u" o:uo senc:iUn. SO"""".....,. q... nos dan dooI ni ..1et <Ie
.ncr,.. <Ie 101 <1«"""". <Ie vakt>cia DO d<~ llamados f, Y f, . ..,...
rod.., pot u ..... dire"'ocil <Ie .ncr,.. dcnominadl A. Se,nn .. m""''''a en I,
Fi,,,,... 4 10, q........... oonside'at dos dectro,... .it""",," en lot .,.bi,"1es q...
rom.po""",, • ""OS nj~k1 <Ie ",..,!.o.. EI pro ...... oltel.6n. como eo <k <$pC ....
OCIipani eI "~I <Ie ..... BO' eDtfli&. f,. La 00100:..::0600 <leI "",undo elOCIrOn.lin
embarJo. _ I I Il'u ..... di..,,<i6r\.
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do A 1 P <I<I<rIrw1 • • d .. <ao;o <I< '"""" """po..
de ~pI. .. A > , . .....,,., q",,; A < f' ............. ~ ,,,.:i6. do
.Me - 1""- ( .w.ptadoo do La Rd., "" .. U\,j

~En qut "ivel de "''''&fa


espcra.las cncontra ••1 "'luOOO electr6<l? Supo-
n;eodu, adtcuodamenle. que un oj ...1 de "".,p. dado poxdc toner doo .Ioc_
'r" .... y oo.!ciooonos en experi<mcias "n'criores oon configuracio ..... cle<I,6n; -
cas de Jlomos y 01 principio de Aulbau. no stria sorprendenle que eliPenlS.'
caoo [ que so mOCS1M, en la Figura. Aqw d segundo ti«:lJ6n .. al"fU ron 01
prim.", y tambito """P" .1 ni,.l de mono. m<rgl'a Hay. por . upueoto. o"a
polibilidad . 101 sellundo 01«:tr60 podrla oeupar el oi,'ol de maN' enerj:fa. 10,.
co,"" Ie rnutS'''' en ., ca.., II. Una cnnfLguraci6n romo .. Ia .. Uamarla
gcn.ralmenle: un ",ad;; <.<61<1110. PO'o dtjan", no Uegar (iucgo de p.1abm.) a
.,.,. conciu.i6n. En ",,,o\>in. "3m"" a con"dera, la. onorglas rei.!;" .. do o,!o.
<los ~aSQS
El cas<> 1 !ien< """ .".rgra
nela de: 2/';, + /', don<k /' rep,esen!a Ia mll'lIla
J. """",ami.mo. que .. define como la conuibuci6n po.ili>a , h .""rgla
polencial de un , istema de:bido al .pareamiento de dos electronos "" eJ ml>mo
ni"tl de cn."Ia. Un ostudio de!allado de la .""'lIfa de .",,"""miento podrfa
.," tt1U~ ."en"" y no os no=ario d .... "oll.rlo .qui. Sin embargo. A primefa
,i., •. 1.1"" quO .. 'UI"''''' que .. d.be ne<:e<ita, . "orllfa para a parear . 1«.
!(O""'? Ciertamen!e uno de los factores mi . impona"'es &erf. la repu],i6n
'm.~I<c,ronic:o. Deoput< de 1000, .m... ,,, ... de .... fi/...,an """"ad... a
I... "'1); ..... y eoloc"" do> doctrones en eI mismo nl.1 0 regi6n del <'1"00
d.~ comO resul,~do uRI. r""n.a de "'1"'100" .nl", .110. y una oonlribuci6n
p"""iva " la entTgla pol.nelol del ":".ma.
P", 01'" parte. d e'''' II h.ne un. ener". n.... d. E, + E,. pcro E, co
igu.l .. E, + t:., 13 d ifcrencia 0 sepa,aci<l<l .nlf. 1.,. d", 0;,,,1., de CDttJI •. Por
'0<> Ia .norp. nol. del 0"0 II eo 2f , + A . <111)<> quo circuM',"""', .dop1.r~
.1 ":\,cm••1 0.,00 I 0.1""", 11' Sa1J:mos qLIC adop"'" I.' confiZ"""";.o" de
~~r .ncrgfa qlIt ""-"lIn delelDMftOd. II!>< los .alu.. ! n:IaJj.""de: t:. Y P. Si
t:....lirn< wLvalor .levado. m.:lyor <II"'- P. cl ~ I. <knominadil ,UUQI"iM tk
<:IiI!I:!1!!1 &!"t. ser;!.1 de ....."'c..... lj:I. y se".1 mi., "I.ble. Si ... lie,... un v.lor
",lallvam.nte peqLlOftO. ,n'ooces ,,,ul,.,,, el "IS" 11, que so d.oomin, si'"a<J6»
<h «''''frO diM. Ob\CfY>. que en 01 "'''' de campo fuen ... obli.ne un II1CI!<)r
n~mero de .\<etrones dts'pa",.<Ios (ninguno.n n.... "o taO<> panICular). Los
<los espi..,. .lectr6meo... anular4n ul\{) a o.m dondo Como ,.. ultado Wl
"p(n .le<1r6nico nolo de err<>. Uamam<>s . . .,. 0.,,,,, sj,,,,,,kSn h I>qjQ ...pln.
Po, .1 oonlf.rio. en 13 siluoci6n de campo dtbil hay mi •• lectroo'" d... pa.
IUd"" (do> en 0>1 ••jcrnploJ Y" U.ma .i''''''''''''
d. ~llo "'pi".

<Qut ,ue«k ouando .plica""", "'0•.,g~m.nl<» •• ;'I<ma. qu, rooUrn.n


oi ••ks de ..... !"if. desenerados comO los que .. ori~i"'m CfI un rnct.1 tlcbodo
3 un compo "",,,.lillO ~rioo? £II I. Tabla 4.1 se m .... lran I.. coofogura-
tio ......1ect.On"",. po.ibl" que , .. ultan .1 vori,r cI nrlmoro tic .1<otr<>nes J.
[Obscrv' que 10< elect.on« de un mOla l de ,,,... ,;<i6n se eiimin •• 5O,~n .1
siguJOnle r:>nItn. prim<ro 10 el<.ctron..... y locllo I"" electron .. In - 1)01. 1'0'
IInlo. moe.,r.S quo I. ""nfoll"ma6n .1ect,6nic. dclli .. nio .. [A,)4.;'.ld". I.
del Ti" e. [Ar]Jd'. EI Ti", se <Ienomino caso d'.J
ra.. los c...,. J'. Jl Y d' Do hay que .1<"r los orbil'los que .. ""upa"'n.
Lao orbi,a", ',. SOn los de """'" .ne,,,,
y 100 , .... primttOS .Ieelroneo pueden
ocup.rlos nn n«e:srdad de .pore:>..... En .1 cas<> .1', sin <II1~O, .i hay que
d.p,. El <:uarIo de."r6n puode .palUf5t indi>l;nlamCflI< COO cualquic .. de I",
,ft. ekctrones de 100 or"'tales t,. 0 i,.1 orbi,.l, de lILOy<>r t1IOf'Ji'I. ,"Cu.il d.
I... OOlIfigura6oocs ole<:lron,c..... tiltan.... t',. 0
""".<Sta, .....
'V:.•,,,'
mn favornbk? Par.
p",gun .. i.,r<>dud""", 01 <X>nCqlIO de (IIfflIia tk,«UibJjl.:.>d6n
dd-<:""'IIQPisl/lLino (eFS!)' delinida como oJ deso:nso de ,""'g1o..n relacKln
a1 .. I""" no deodobl.do. d. un compY<S'o de coordlllo1ci6n orillrn.do PO' ,I
desdoblomL<"to de los orbi,oks d del metal debKlo. un campo de "",rodoo. En
I. Tabl. 4.1 '" dan enlI< par6ll..;s las CFSE de coda oonfogW'aci6n elect,6nica.
Por .""'plo. pu<$lo qOlO los orbil.1es <" tienrn una .nerlj:la i6. infe,ior a1
",-rice"'ro. 10 CfSE de un caso d' .. ju""",,,," -It:..- Pa .. el ""'" d'. I. CFSE
es dOl V<CC5 it:..-0 ;A~ Y tif ,"=iva""",,, .

• CfSI!- Del ;..... ",,,'" f!dJ ~-... ........ .,


• N ... J<i ,,"""'.. Secllr> Q """" "" ..... .., II< "" .... lob.


TEOllAS I>E I" 'UCE EN lOS COM PUESTQS l>ij COOll>I"A{I() ~

T ,bIo 4. 1. ConIilUraciona ..... t"OO"' •• Ymefl!l".. de .,'abiIOlaci6n del .... lIIpo en. t'' ' -
II< iC>dt:l meulb.;.,. "" compleJoo 0ru06:lncos

, .,ttt . "
, 1. ___ _ 1.-- _
(14.1
, 1.1. __ _ 1.1. ___ ,I.
t t l .t
, 1.11.. _ ..
'•
• 1.1.1.1._ 'l••a. 1. 1. L. 11. 1. •
',.
( l ~.) (, l . - 1'1
, 1.1.1.1.1. 'i.-a.!.!. 1.1. .1 \ 1. __ ' i.
( \"l . - 11"

• .1 1..1.1.!.
'"
,1.,;.1.1. 1. 1.!. '.1.1 _ 'i•
tl l ..l t~ 4.- II'1
, .1.1 1.1.1. a
'i.• 1.1. 1.1. !! ! 1.."" ,:
(14.) tI". - 1"
• .1 1. .11.1. ! 1. '.li / ·i.·:
• .1 .1 .1.11. .1.1.1 1. 1. 'i.';
t! ".1

" .1 .1.1.1.1

Para d taso.r la, CfSE SOn dir~n:n'cs para lai " "la.do...,,, de alto y bajo
cspln. En I. ,ituaciOn de bajo ."pln hay cu~lfO ele<.:tfOncs en el gJUPO ', •. pero
dos de elias deben n l"r Bpareados. En cl eslado dcsdoblado no cs nc:cesano ~I
apan:amicnto. En conoccucncia. la CfSE es 4(i<1J mcnO$ P. I. e!IC,,,"a de
aparcamltnlo. EftO ~ PUCSIO qu< apan:ar dos c~rones requien: un COniumO
de c...,rtla. P deb!: mtarK de Ia me.sfa de cs\abilinci6n qllC rC:Sllh. de ""llIar
cua"o clei.:tlOlI<::I en cllrupo ,,", Para I. siluaci6n de l]tO esprn 1m electron..;
limen una eMrai. iA.. mCl\(), pero ullO liCdII: II .... c .... p. j d . mayo,. Po.
taniO. ]a CfSE es .\(idJ - IlIA.). 0 j.6". Una ,~~ calculidas esl ... CFSE.
~pockmos dccidlt qut confil"raci6n <s \a mil "Iablc~
Como m eI ca50 110 degmerado dcscrilO InlCriOlllXnle. Ia e$labilidad reI,,-
liva de las do5 oiHllciones ,~ndnl. delCnmnada po. \a dlk«:ntla enl", d. Y P.
Pam """CSIO. K muesll'lln a COf)linuaci6n las C~~IIOI de CFSE en cada caw:

Ibjo espln Alto .. pin


(I;') (Itt; )
CFSE - ;.01., - p CFSE - id. - lA, - A,
--...
84 O\lI~ICA DI! LA COOIIDlNAClOl<

Obscrv. que Ia dna d,ferenci;, enl~ COlas erw:rpi t$ d >'lIlor relal;.-o de


6. ron ..,.peao I P. So 6. > P. la s;t uaciOO de baJo t$pCn lendr"- un valor de
CFSE mayor y ..,.. II mb favorable. S., por Olro lido. 6. <:: P. II 5;lIl1e160
de: alto espIn \(nd,.. un valor de: CFSE mayor y scrII Ia mh favon.bIe. Resul·
tados similara K obt~n para calo05 ,j> • d' en 1", que I(>n posibla arnbas
I;tuaciones de alto y bt.Jo espfn. Los casos d'- a.t l t S(IIo lic""n una coofoguraci6n
elOClr6nica pOSit>lc. Por lanlo, en resumen. m;"nll'8$ que los nivdt$ de mcrpa
dcgenerndo. que l"C$ultan en un campo QClatdrico p;trt>Oen m<is oompl;cad05, Ia
C:Slabilid:ld rel:u .. a de las lilu.ocionel de allo y Njo cspfn H delermina a parllr
de las magnilude$ rdalivat de 6. y Ia energla de aparearnicnto P.

F.clor" que .feelan • \a IIlIgn;lud de \as I'Mrgfas de ~obl.m;enlo


11ft tampa (rislillno
Las energfas de lparcamienlo, CO panicular las de 1ot: lIKla\cs de Ia pnmera
serie de Iransici6n. Km relalivamcnte conSlaOIe$. Por lanlO. Ia eletti6n enlre
las lituaciollt$ de campo fuc:rte y d~bil. bajo Y litO espln depcnderd de I.
maanilUd de la cnerala de deodoblamiento del campo cOllalino A. Cuanlo
mayor ..,a A, mayor ..er~ 13 po.ib ilidad de un. oonftguraci6n elec[r6nica de
campo-fuene.....-bajo-espCn. CUUOIO menor sca A, mayor scrd 1m JXl'ibilidBd de
una conf,guraci6n ckctr6nita de campo..d~bil_alt~lpI"n.
Va hem", di$CUtido un [actor que af«la • It mt8nillKl de las cMrgCa. de
de<doblamimlO dd campo criual,no, dcnomtnado, ""Clffl dd campo. Para un
ion rnet:llic:o dado Y un pupo de lipndol A. c:s aprolUlladarneote dos _ rna·
yor que: A,. Ore hcd!o. como una rqla del Pl'li;ar, 4, tXmpre co menor que: P y los
\lOl"T1p1qos telra6:lnc:w son IOmlpre liluationc:s de Qtm~I--alIO-C:Spfn. LOI
campOS plano CUlldradoi (vcr ~-"unt 4.6) [ienc:n mer&las de d-5:!oblamienlo !lllll'
la"" a las <k campos oo:ta6dri<.:<:>s y pueden ocr lan[o de alto oomo de bajo c:spa
,Quo! OIrOS faCloTes infllly~n en eI grado de desdoblamlC:nto de los orbilalcs
d por un campo cristalino? A colllinuaci6n considerar.:mos la. propiedade, de
los cal;oncs met~lico5. Por ejemplo. euanto mayor sca la carga de un ion
mel~l;co. mayor 5<:'" la ma,njlud de A. Pa ra un ion met.ilioo dado. MO ',
por ejomplo, A es I-icmpr.: mayor para una carp + 3 que para + 2 En Ia
Tabla •. 2 sc mueslran oompicJ'" de vari",;ones meUllicos ron dis\tn[os lipn_
dos. Obscrva que en cada caso eI desdoblamtmlO del ion + 1 IS mayor q""
eI del oo"cspondien[e + 2 LCufl cs cl fundamcnto de nta obIervaci6n7 Sim_
picmente comiderar que. uuliu.ndo It CFT cieal'Ol"lica. coanlO mayor sea Ia
Qtr,. del metal mayor alraeci6n ejcrttr.l sob«: los 1'lIandOl y. por lanlO. 101
clectrolltS delligando ar~ta"'n md. a las en.rli.' de los orbn.lc:s J del metal.
El tamallo del metal tambit!n [ione influencia en el dC5dobl amienlO del
campo criSlalino. Si se comparan iOMS mel~I ,ool de carp limil ar (por cjem·
plo, en La Tabla 4.2 Cr10 y Mo"; Co" • Rh 10 e Ir") sc obser~a que para
105 iones meUlicos de la Jcgunda y ICrttra 5<:ne de lraMici6n el ~alor de 1I
siemprc co mayor. EI fundamento en <::SIC caso c:s que c","n[o mayor co cl ion,
mayor c:s d c:spmcio que: hay a ... al~ y. por lInto. "" puede accn::ar mh
cl .,upo de lipodOi .. n m[orpeccrH cmre dlot.. (Ayudo en esla y en Olras
discusiones que hamnos mh adclanle ddinir d t~rmino /mpNimnuo nllrko,
"

el ""pali........ '" do .. IormId6o de una con/ilunci6n dada do UWII ~


debido a II inltrfelCucia e$..,aal". II acu:mulaci6n <k varios ilomos" ""pot
de '1<>mO!I en to moI6nIbL Par laOlo. jMk"_ dear quo un <:1m"" de lipndot
dado upenmnua _ bnpodllntnlO esltnco .J~r de un ion mtUllico
mayor,) ~ """Y<>, cu.lnLO mb .. puodan acemo, kIi lI$lndoo., IoJ .le<:1ronos de
cst"" ~pnOOs aftctanln" dndoblar.ln mU II "I'>t'lla d.1os orbitales d dol metal
Obsc:,,-. que I~ tKl,(a del compo cri~lalino h. expliclOdQ bien el grad(> de
desdoblamien'l> de IOf orbital« Ii «,,",ndo en .\lenta "I IIp<! d. =1'" Y II
<;:arp Y la!lll.lIo del met.1 <;mlnL Abora pa$1mOl • c:onsld... , II Clpacidad
",lo,iya de los 1~,,,oJ()f plra dtodoblar 101 orbit.1es II. En La Tabla ~.2 ..
ob6c".. "... para ..... once caUones metilirol que Ie muestnll. 'Of cinoo
lipndos .. pllCden ordc ... r ...110 Ia ""poatod .. K""le pan dcsdobbr 100
orbilaks II del mct.~ 0 • H,O, NH,. CD Y CN . Una blla mU almSa q ...
ata, denoll'" ... da ~ np«lroqtM,.",... '" I. que .. mllllSlno a collunuac.6n:

< NCS- <: Illy <: C,H,N < NH, <: en < NO, < PPh, < CN- <: CO

I''''''"
("'00.1' - It.lOO
Crllt,oJoJ"
C~NH ~)J'
(C~"I,\ •
(CriCNl.)' ·

c.' -. c.". b". u>-

["'00J'- HOO (MoCI,] ' l(lOOQ


[1010(11,01.]" l.llI(j [MnUI,O'J" ,,-,]00
[101""'1']" 10.100

[1''''',01.]'' "!(II) rFoCI,J'


(F"C'<tJ' l!.I(WI rFoOI,?W"
(fo(C!<o"}.J
Ahon. I. cu<>ti6n cs, ;;podc:mo< .. oa, o!sun .. ooncl""one. d. esto .. ri,
""Ii,ando I. CFT" Elto. como I"""k ""roc. es una larca muy dill"til. EI ,rmo
del 'am.~o del lipr.do pare«: .., en <I """,lido de q .. ~",.,o mayo, 0 mt.
volumino"" """ 01 IIgando mi •• 1 f,nal de I... ,.;., .. """"""'tta, Al di,mmuir
<I 'amalia delliiando. I"" ejcml'lo. P'''' I", baluro.en <I orden de r. B,-.
CI - • r - ,"omenta 'u oapaoidad d. deodobtar los o,bilaleo d. E.$I" <st' d.
=rdo oon los .n1<nore. argumen,,," del campo cns' alillO, Debido.1 Oum.n·
10 del impediment" ..,,',ico. I"" li,.,,,loo "andes y volumi"""", no pu.dcn
ace' ...... mochQ .1 ion met.1lioo Y. por tan,o, no ..... capaces de akclar
dem.,iado. I•• -""'l9'" rel.,i,·", de los <><bi,,,1eo d.
lI.y di, • ....,. aopcc,os de I. "'..... pcclroquimi<o....;o emba"o, 4ue: "" II<
.. pI"",n f!oilmonl. en ItrminO;l de la CFT. Por ej<mplo, .. podrla pcns&r que
ligalldo< ""'gados ""8"'iv.lIltn" dcsJobiarian rruis los "rbitaleo d q .. lipn.
doo r>CU' r05 d, .proximadamcnt. d mlSmo t.m . ~o. E"o no C! ."'mp'" .,L
Por cj.mplo. eI .,... <$1.1 <ksputs de OH- on]a so,X:. O. com<> un S<ilundo
ejompl". .., podria PC""" que: cuanl<> m.yo, ..,a <I mo"",nlo dipol" de un
lipndo (de 10 G"" ""ul, ...1 una .kud•• on«ntraci6n d. d.nsidad tI«',6n,cl
en <I illom<> donado< del lipndo) dc\lcrla "ta, "'" al fmal de I, ..,rie. Dc
n"",,o, e"a no .. 10 q .. di<:en 1o, dOlOS; el .monr.oo lie", meno. m""""!O
d,poIar que cl a~ua y do nuovo 01 NH , .. t' ckspuh.n I• ..,rio.
Quilt, 10 mAs ",'p,endcn'e de tado I<> et>CQnlrcm<>S ob .. rv.ndo k>:s lipn.
doo del final de I. serio "pcc'rO<Julmico. Po, ejemplo, n ilenillo,r,n l , PPh"es
un bgando mur ,'alumin"",. neulro con un baje mom<nl<> d'potaJ, d. nuevo
°
esl' m"1 . 1 r,n.al de ]a ooric. EI mon,hido de auOOoo <a,bonilo. CO...
neun" y ,ie .... un momtn,o dipola, muy bajo. esU ";1!ladO e. una de Iu
d llim .. posicionos d, 10 ""rio. Clararocn" I...aria dc campo cri"atino, COn
I•• upo.icidn de q ... I.. in,,,ra<;cioncs M- L """ <.du,ivamcn" dcc''''''''',i.
ClU. no pare«: .. plica, bien I. . . ric "p«t'oqulmica. Denl'O dol ronjun!o de
CFT•• que debe""", m<><lifi<ar p.ara '''''<gui, "'pliea, ,n pane os" .. ric1
Par"", 16gjeo q"" nc=<"mos investi&", I. po,ibi lidad de admi'i, .lluna
oon'ributidn cov.Im,e .1 .nl."" M-L.
EI ultimo f.eto, que aI..!a al de<debl.mienlo de los o,brtaleo d que di<-
"".irem",, eo <I &flUIo y 10 nalu,alcza de h.. in",acoio,,", oovakn ... M_L
Lo •• Ie<;tronc. del lipndo, <k$puCs de ,<><1o. deben e"., ll$OCiad", • ".,i<>s
o,bitales que puedro .olap" con vorio. o,bitaleo del metal. En I. figura 4.11
.., mu."ran .Igun.s intc,accioncs oovakn, .. mctal.lipndo posibl ..,
En la mi.a<! .uporio, <Ie Ia fiau" '" m"""an in" .. «io"" 'ip<> "I"'" (~~
Recu<rd. que .1 enlace "sma implic. Un ",I'pamienlo I,on,ol de o,bil.1eo
al6mico>. So ob .. ,-va q .. 10. pnndpale. orbital.. del me' al que pucdtn
fo,mar c.la« .i,ma IOn los p y d. Espcctf"",mcntc en los metales de la prime..
serie de 1,.n.ici6n. \!s10 . . . '~n los ",bilaleo 4p y Jd. Pa .. q ... .., dt un
solapam;'nto f,onl'~ 10. otbilales 3d bene. que se, del grupo ~" os <10<1 ••
Ii,. " Y d,> Gr'D> o,bilolo:> ",n 10< un"",," que: .. d"1¥n d"t<lamenle a los
IillondO$. De aeuerdo can la naturale .. del enlace "",·.knte eoord,nado que
propUIO Sidgw,d, 10. orbitaies t , dol metal o.llIn go",,"I"""1e •• do. y 10<
d" • • kctrones del enlace provicnen del ligando. (E" complejo. O<I.M';oo ..
"'i~n .. discutiO onle"o,menle, 1<» orbil.Ios" 1;C1lett mayor eno'gla y lionen
Orbi'al" de I"" liganuo,
h"t raceiQ)ot:' <o«ltnl0' tipo .. :
00
d:b
00=0 M ,
00 C_ O

00=0 0.0

oa-

o
fii"'" ~ .1 1. Alguna. inl<raccione, m<1al.lig,ndo ~)' r.1""ible<. En I. 1'<"" i'quiorda '" m"",·
trOn 1<)$ orbiWI.. del meta l q'>e 1"'''"''1',,", m .. nlr" qUt on I, pw ..... 'ed ... don 1<)$ orbital<"
d< 10< lig.ndos (do cualfo lig,ndo< "' p rclC n t. tiv o~ H,O. CO. (] Y PPh ,~ Lo. do<tronc< do 10'
en l, e« gigm, (~) ,on <edid"" por <I ligando. lo, <Jectrone., d< In, ",lace, pi (~) pu.ed en provoni,
' anto del mel,l como del li&:ln<!o.

una mayor probabilidad d~ c:;tar vacfos.) Los oorrespondicntcs orbitalcs de


los ligandos son pr; nc;palmente de d,,, lip"s: orbitales p y var;", orb;tale<
bfbrido~ (se muestran orbi tales sp y sp' de los ligandos rcprescn tativos H,O.
""ic c'pe<lroqulmica (01 mc"", dddc of pun") de .ista .lectrosUtico de I.
'IT>
En la m,,"d inr.rior de I. R,u,. 4.1l '" muostran I.. inrorac<ionc:. ripu
pi I~~ Rccu<,d. 'I'" t<,;U impllcan un sol_pam",n10 Ia'e" l de I", orbi'a'"
'Ill< partripan en el enlact. Los orbirlles del metal mt. importome. on es.re
c...,..,n 100 orbitok:. d del,ipo f", ES!", orbirales osrtn dirigid", on're los
~gaodo. y e"~n oi,uadoo; ad«u.damenlc la lIlenudo Ii< di<>< 'Ill< ,ienon io
,u"m-I. oJu • ..to) POfll form., ",, 1.= ~ ron 10. "rbi ... le. de 10$ li",odO$. Loo
orbi,.I« de 10< ligandos ""-paceo de fonn .. enl>= pi oon 1M orbilales p y d ,
aol como los lIomado. orDnales . n'icnl ..... nl.. ~ '. (Loo orbitak::> mol",ula""
anlicnIUlO. '" ",..,110. dcl.<Ollp;llllicnto de orbitak::> p On dc.Iase de un ~gan.
do dado. Lao ligand", que homo. oon,iderado, CO. CN-. NO.1 eliknc.
C,Il •• """,.n .,"os orbitaks. Si quie"" $lIbe, algo fnt, de 10 nalurale""
gon ..al de ..,'" orbi',Ie<...gQn las <:OnS,dcroclOn.. ""alna'i .... de I. !¢Or(.
d. orbital.. moic<uia= podni •• ncortlrarlo en libr"" de t."o de qulmiu
gonero!.) I. y ahorn 'I'" o<ur .. ruando .. forman cntao.. n M-L1I.Puedcn
...... tntcramo .... ~ eXI'Ii"... II me""" pa<tialmcntc. las anle ,io"" i'rellul.·
,idade. de la ",rie cspcctroqulmiu?
En 10 Figu .. 4.1 2 .. ,""",tran 10. dos "pO< de cola"" ~ q ue IIC I'ueden d ..
en =p"""", de ooo,dinaci6a. EI primero IF'lIura 4.12a) $C da enlre "n
orbital IIcno del merol y un o,bi ,..1 ,·odo del liga""", (A mcnodo .. utili...1
Itrmmo wrodomd6>t par. refcri"" a <Sf< l; po de mtemoci61L Oesj>tXo de que
un ligando ha~1 lonn.do un enl"'" g ron un melOl _1 como COD"""""""' •
.. hal'. t .. n.... rido densidtld cloctr6nica del ligando al m.,.l_ .. d,cc que cI
me,al dcvu<i,·•• 0 ",'rodon •• pa,'e de <>a den.\AAtd eleclrontea.1 HI"IIdo.) to
rtt"*'0'<;6n por .. nto. '" debe. Ia den.idad electronica que .. b. trus/e"
rido . 1 ligando Y poe .w ongina UDa mayor carl" nClati,'o en eI lipndo y
un. mayor co'I" po<.iti .. en el tnelaL Es decir. el enl.", M-L '" I\acc tn.b
pol., debido oJ enlac< d< ""radon.cioo. E"e aumenlo de I. polaridad ori,tna
un. mayor inlc ..«"'n dectr""t~lO<a enl .. d mc,ol y <llig,"'do Y. en Itnni.os
de I. CFT, un ma),or d..dobl.m ten'o de los orbit.1e> d del mel.l . Algunos
hg.odo. CIl~ de produci' cst<: ,ipo de intcntocioncs IOn 10Ifin.'. carbonilo
y I", i..,.lectronicos ron el ion cianuro eN " . Fq ... eo que cslo; lig.ndo. e,,:ln
01 final de la sene cspectroq uimica. .
IIpo de enlacc ~ M-r,)c
i covalen .... do enlre un it

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,.0....,........-""....... ",,,..~,, <kl ....... L.,.....;en .., ~"'.- .. '""' _ _
~~~ .nino~ M~" "' •• '" eN-,
Y - . 00. (>lI"'~ • "",.... """'~ __ *'
....... 1 ... ",.oJ ..... <1<, ~ .'" ....... ' • '"' "' .... M_ L - poW " ...... _
_ ... ,10. Aq .... L1"'<'1<''''
kpt>doo old "I'" ~',olo. Ol!"; ...... 0 -, • ..... m<.
'- , Br-, 0-

eFT ""rmite oxplK", al, unas do I.. prin<ipale. ; ..... &ularidade< <k ... «ric
esp.cUoqu!mica.

Sc, ,,n .., ha «1'"""<:> antcri"nno"!e, Ja m'lI1ilud de la .llCr~ d. dcodobb_


mienlO <kl tampO crista Ii.., <lel"""'n. d n~m.ro <Ie .10<'...,.,.., de<.opott.<los
de un del<nnj""do CO"'P...,' 0. De hecho. como ",rem"" '" .. to sooci6n. lioon<
una .",;.sn di=:ta 101= I.. pro~ad ......",.,;,;,. d. los comp."'os de:
coordinatiOn.
Uz !lWaplihUidaJ molar r.,. .. p""do doli"i, como un. mcdida de l grado
on 'I'" un mol de una ""'.000 ;n,<raoci(>n'ron un campo apl'·
cado. So pue<Ie mal;, t" un .pa .... ,,, espro" lIama<!o balan,a do Gouy. q....
"""'.'ieu
so muem. esq\l/:m~t""'III<Dte en ... f'iiuro 4.11 Est. b.tan...,tj in,t. I.1Ia
de 1.1 m.ner. qoe la mueslra. ;ntroou<i<Ill en "" ,uoo p<que~o de \idrio.
quod. u"peoo;da on 01 "..l11ro del o.p.cio que qued. "n'rt los pol'" de un
tlr-> .. ,1 b"....."""", ........ ,,"" cit..,. bo"-,,... G ..,,,........ , .......... _
=1 ', .... 1,.0 .. """, ...... ,...,.., ..... .,. ,.".. .. "" '" . . . . . , '" """ <II 1"",,,,;, ,
..."""" .. <Omr<' _ , , " , 1,.0 M ......., ..... """"
....... ,...,...,) -.,,_[M'l"o4o .... ~. ' _J
M' «1_ "S. <00 ... -."'~

polonte im.in, tltillZlndo unl bal."", ..".,w., .. rruden las """"" de l:t
m.,..tm CO" Y lin campo mapttko, A partir de b dil<",nc:ia <n'rt: "'as m~""s
so Qbliene un 'alor do ,uscop,ibilidad gram,,:to OOn I. 4'" po<,oriormon'."
ca tc ula I•• ~soeptibiJidad mol., l .. ,
£1 dl''''''~~tJj""" .. uoa p",pio:d ad in<lucidl do tOOos 10' comp.oSlos q ...
re.ulta d. I. repulsi6n de un •• " "and. POf un campo m'gnt,ico, £1 p<U~.
"",yotris",,, os una propio:d.d de los compuesto. oon "DO Q ma, electro"",
desap.afe.d"" que fe,ul,. de I••" . <ciOn de una ,",,"nei. 1'(1f "n campo
m.gnetioo a plioado. 101 pa famagneti,mo c. de uo orden do mogOltud (apfo.
,im.damcnlC de 1(}) m.yor que eI diamagll<,i,mo de tal modo q .... <.Indo
un. '"".noia pamm'gD<,io. . . "rafd. POf un ca mpo m agn~"co oplic.do
pafOCC p<Mf mt . q ue sin Ia acci6n del campo. Las . u,tancia. q"" 5610 son
di.maa.-.!tic .. pa rocc q... pes.an un poco menOS con camp<> que sin camp<>
magno!t;o.;,
L. '"5CCp1ibilidad motaf .. una plopicdad macrooc6pi<:. que ",nej. d
mOmento m.g n e,Oco~ , q ..... una p ropiedad micrO<Cdpica <Ie los electro .....
La relacr6n general en'f< l" ~ ~ ,-,e". dada por I. Erua",6n (4, 5~

(4,S)
T.W. 0. M · T ·:Oo IU, '.." de eopla de
...... """" ........ <Ieoapu<a<b

'II
, b=,
+-",
, ..

e,. ._-
--
"
".
,
•,

T-T... po •• ' u.... K.


I' - M"menlo "''''''100. un!dod •• qo donom,l\adu ....... '0.... do
Bob. (MB~
I .. - SUI«p"b;Ii<bd molar (MB)'K '
EI _",",no mapokoco .. _ .... po'" mo ...... a'o ... panlcula. ;:a.p-
du. C\bic:ammle p"deo,_ .... pli ••• 00. lipc>o'" ....,.,"'...Uo ..... r6toito q....
""Iico.
prodllCal """"' ..... " ..... El pru:xm .... _"'"_'" .....pia ....
...... r<Iol .Ircdodor do: ... propio.,.. El ,",,,...ern,, re.lIIlanlC ... em "",pin dd
..... r<Iol ........omi ... - "','" .,.."".... M ,>phi I'~ EI .. ,.ndo os.1 _ri-
moen'" .... d .... r6f; .Irtdedor dd olldto qlOt cb """'" "".Iudo ..., _ "''''0
• .., otrl<'o "'~fIIl'.' Aunquc: Ia base 1t6ric:a del co"'po<tam><n'o moJDfu<o
..t~ "ur Ie,.,. ....1 obJC1"" do est. ~bro, If q .... p<>li'''"," .....ndtr q... 1'.
0"0,,11>0),< ",,,,,I>;; "'" aJ """,.. ntn ""'annlCO ow..>adQ Ipnrw;ipalmm .. ."
101 met .... do I. prime.... rio <Ie I.an,ici<ln) q... 01 "101, .. ,110 o rbit.1. 1'. Ie
puede rtlo!clOfla. 001101 n~mero d. c~"o .... d.... p..udoo modiant ... Eo.a_
oi6<o (4,6~ En I. Tabla 4,3 .. dan los mo .... nt ... ml&rot!lCO. de <>pfn de uno
a cinco .~ro ........... p"read ....

1'. - jJ'(~ '" 2) (4.6)

,-
w _ NG ...." ... cicci ........ desapamodoo.
,.. - MOfnCIlto maphoro de eopfn. en \IlOIIIada; .... _ <It - . (MB).

EI oaoaltodo do nW ...... io.... os que I pl''''


<It .. -.I!do <It La .a=p-
tibiliclad moIIo. de una >''''''';. _ ...... ..",JCa .. puoodo dcd""" d m<;Hn<Dto
IiIIplllOO. Estas ....".0101 .. pue6en ..,."pa.. , p<>I".riooo .. " .. QOII Joe; ......
me"too <It "P" pan;. dcducor" "~""fO'" elect ........ _paradoo del com,
. . . .0
Po, C)Cmpio. roIlS""'"
to. 00. e<>mpo..oeolOO do hlO'l1'Ol.llI~ 11...... 001"..... '"
(III) do potasio. K,[Fo:(CN).;] 1 h.. anUO.o!emolo( lU l de polO"", K.[f<FJ,

......... nw"" "'" ~ ...... do campo fuc""......"u •• que 100 m__ .... - . de
,,"IIIPO dothol AdttnU. d F.' '10/') fIIi'tde ...., ... *"".
K I do .lto y II¥>
5 :

.. pin.. por ' .... 0. 00101 to/IIpu<$tos p'.,l Ld Inlet coMp ................"1; ' . "
dolt ..",.. ,. por \aDO." 1"",' ............
pt\l<u di ....., ... S. _ . - 11 __
cq>Iibil<dod molar « ...... ~ ..... ,....p<f ••• '" "",bono", (2j"C1 (ji _ ..Ii"""
""",nbuc"""" d........pt\l<u ,mllb<*d..... c:.d. compkJoL ..
Las d ...... ' ..
~1Iado ..... poW ........ n... 1,41 ~ 10 · J Y 14,6 ~ 10 • (M HI''' '. Utiliu..·
do II ~ (4.!~ .. pc .... .., cakuW \00; """,,"n'OII111pt11OO< que oSm"••
de 101 d.l,," e>por;,,",n'aks, >q1ln Ie " ' _ " , _".wocodll.

En I. Td" oll. "<m'" q"" mornonl. mal..!'''''' nptrim<n,al old <MI.


r ....... de C1anuro """."pond< • un ckcl mn desapor.ado. (Un """"""10
"pmm..,.,l 10,........ '" difcf<DlC de l •• 10. de ""'" ...,ribu}'C ........ ''''''Dte
...... p«/ ... 1100 COfIlnbut><\fl d<1 movimKnlo ".Mal de 1oI,I«,rODtS dtoapa-
_ I Ua m lll.. do <:OmO .... esU. "" II«'ho. <10 """""'" co ..... ";,...,;00
'J. de bojo aopIa 1 ampo f"""',
COlI on ....... rOO _po .... EJ -"poocoIo
de /hIonM" .. , pot 01", pute. lim< lID momaIlo «pon""""" . . - "'" a ...
...'*""" :6o
rl .. alto ..pia Y caml'" dtbtl """ a..:o decuona ..... poreadoo.
V - . pot WIl"- q"" W. pro, ...... maptI ....... lot <:OmpuciiOi de
coon:hua6a .. P'"" d • • pIicu ... ii."..,
b ""'"" dol co ....... aulOb ..... Ad<>
mU, ..... P"" .......... po.oed ... "lb. pu. oomprobu Ia .......p<><:tro.
q"'m'" de 1oI"pnOOo.
;:.p.n......,10 .. Iboor,i6Io Y......... de 1m ""n.pIOO!>lOl de ..-d.... cl6!l
V,," de I.. propoedadcs mIi.s Uamall vas q...... '" ob$cr>1<\o d<s<Ie mu~ .1
pnr><:,I"O do Iof "",i doO<l<" '''' anoo de , .... bajo oon oompu<"01 de ooord,na·
cl6n .. 10 sn'n •• ri<dad do brillan" " in"""", OOlon< qllO , . ,len .,.....n ... .
S;obemO<l que <I 0010, ...1 ,..u,.. do de Ia a~6n d• • "" parle de, <.poctro
...;1>1<. 1.0. rl'ttUOnciILI qoc: no x ab>orbo::n .. rdlep n 0 .. "al>$",i,." desde
Ia ''''000' hat, ...... ,rot 0)<>1 Yprod.""," Ia .... ~ qoc: Uanumoo color .
•~O qof OCU'" """ '00 comJ>O<"oo <Ie coorditlllCi<)oo q....... oaporoo:s do
....,';......,.1oupond«
...nedad <10:.....
colo ...!
prc"u"" <mp<Ol:"'OO COlI una .. ,......so. IlIpott1oca"
SUponpmoo q ... pol <jempIo. "" <:am_'o de oootd". .>6. dad", M '-... ..
.......,.. ",_,.... q ... lID compue<to dikttnte COlI ,I .. _ ........ Ml".
fdonde L J I." .............. <life ....... 1 8 pu<de 0 "" ... 6), eo ¥ioIeu.
LPodt._ po ......... , lao 'a" .... pol lao qu< QlOI CO"'JlllCllOO _ wIoocadDO"!
Nt , I I .. putdoot> c:ooducimoll \os dikmo ... cor- do \os compo,al" q...
""", . . . . . . . . . . ""'" ........ , " DCaJ al~ ... con<IIdi4ro cuab,,,u •• occr<::a de I. Y
L "" 0 qui,.,. occr<::a de ~1 CotIt.i<1< ....... 1"....,"" MI.," IIc"'os doth<> q""
nl .....;"" rdIqo d .'''11)0.- ''''''0.
POt probablemc",. """,be ' ... .,.;bk de

"
""YORl r....,... .... .. pn "' ... on 10 FiIU'" ~. , ..... M~ par GIro WI<>. panu
.Noib<. I... ,.,.; .... do<".....". me,pa. R..........Ja quo 10 rlUWl>Ciol • _ _
.,., ~nICIlmmtc ~\arionada """ 10 .... rsIa .boorlnda PO' £ a ".. . ............
prop ..... lIIic:ia....... tc par M:u PIa""". Pot "''''." _
po ..... q... !la, ..... dik ......... de....,-pa "",~ lot ",..ies do<me,..
.. indica ..... Ii,ur&,
de ML,
'lilt ... M~ .... c.,,: de: lot coIoi ... d...."" ....... """,101'" 'I'" <SI"" oil'<ies
de .....p 4re<po ..... bIn do< ,•• Moo.o6o de .. ,., "lSlblo 1. par "'nlo. dt 101
coIo!ts ,,",,'idOf~ .. "';,ru.n a los d i _ l"'poI d. orbt, .... J de".........,..
'1 ... 10 ,-"t. dd <:ampo cri$"'~DO .,ribu)'" . lot """'PI""I"" do coord,nacl6n.
Una ""1'1""";00 de ,. dIkn:,."a do< colore! .n'~ MI., y ML;, podrl. . .,
'lilt I: tI'u,';'", an'", quo: I. <fI 10 Ie.;' osP<'C"",,!u!m, ... ,. PO' lanlo. ML~
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.. goa 101..,;601 ........ li",'llIl<n" '001 'I'" eo pr6ctJca",...". ,1ICOIor.
J. par
W>lo. <til ",,,,,bit ....""" so ~ 0. tita ma ..... d ....niO\IC f"""Ie paoo'
in..'''''n ..... par dell ... de un ~, despre>"CDldo 'I'" ~ ~a trozo <k
popd bhnro DOnna\. 101 ao6o, rna. .... Ia ,,,,,... debe II "",i06a .... KU(N;(lb,aI.o
(111'1'" I< rn_n en '" """ i6u (4.7]. C ... Ddo ,I ""'plo, del _ , . oxpoM
el paprl I ..... flied,. cit ""lor (pot .,.mpl<>. un tne:mde<Ior 0 "" ,.....". <Ie:
... Io~ .1 .,UI I< oi,."'" <le:1 compleJO on,;""1 J cI men ..jc ...traMlorm ••
on un. forma •• ul oocu.a, d.bido • 10 fOll,,.ei601 ....1 ion 1<1l1do,oroballllo(ll)
'I"" .ambO!n .. m.... tr •• n II EcuociOn 14.71:

Los colares de .".,. do< rompl<J.,. <Ie r:oboolto(lI) .on <hk ....,," po'q'" ..
un .Ium"""'" Iof ..,. lipndO$ 011"" J ¢Io q""'" un ndme,o hmil.do de
ion .. donoro. 8 complejo be..... C"'" ooo«lrioo .. c:a""'I,ri ... PO' un va lo. dc
... alto parq ... tI llIu>,," <kop~ 'I" ,I d",",o en Ia ..... "'r>«IO'OQufmka
J PO,,!UC d campo .. O<:ta6lnoo. 1.00 d',"""'I" <ksdobla .... nlOi del campo
<."fi<I&Iioo. PO' ta.'O. """ responsableo de los di~nl" colares de 101. dos
complq<& La .., _ . . . . . . . uta. _Cln.....-io6<L

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cit los dlfemo ... """"'" .... 101 """'puo>IOI <Ie:
"pcc1ros "~·,",,,blt
dr: 100 romp ... l", dr: coord/o.C>6 .... m",""an • SLl'l!i, allunos dr:I.11to y
cornplic:a<ione. lilu. >bible. po, 'UPI>OIO'~ A'iuno de 61<». po' c}<mplo ,I
""""'0 de T~lI,O'l'("'I) q"" .. d•• n 1& F'lIu" (.IS, mu,"'" un , .. laci6n
~i""la .n'''' ,.1 f"""","".as " ... ""iud •• ,.1 col", quc pn:oo:n'L 1M d,,,,,I,,·
"'''''''" dr: T.'- o'*'<btto ... Ia f"""""""" .... 1 .. rde Y ,ran"",it< eI ,oja , ,I
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lop. c6Io1o a pan" dr: estOl .''"x''", podcotlOI dtdua, 100 0lI1onoI. dr: ... en
comp/q<>s de ~ dr: ,1lUISX.Wn.
Pnmero. d.,.,_ alto d< las "rod..... doloftai,ud d< ooda, [rer;uenci.a r
".,p quo .,~,"""'" ~&.., ..La Inl •• preUO<i6co d< I... eopeetru5
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~nidadl'S no .. wciliu. trn<raImenle po.a Up<eSl.f 111 ..... II&S de dc!dobla·
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oencr....,.o 1m - '~ () ••""'to de <>neIn
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Cuooo .. CIImbia ellipDdo """.dlna<.k> .llIlanio(l1l~ Clmbia 10 iongiloo


d. " . . del m,h .i"", de IbsorciOn. PI'" el beudo~ilanato(llI~ T;o: - ,
J.... " 77(1 RID. &1. saito ~ aeribuyc a fa difc"'Dle c:apoadad d. IOIlipnd05
ek>rwro po •• dcodobIu los o.bi~1cs ~ del T~lJI~ En CSle cuo. A." IJlnl
em -I (160 U moJ~ qllo< ali de..,..,rdo con ell......... de q ... 100 doruros .. cb1
ules 'I'" d.!....... II teric <>p<etroq.... ic:a,
rona
AnICS de '.I1DIDU CO" esec tema, 1<11<...... 'I'" dcscaca. IJIIC 1'&'" 11 ....
de los """'"",,",011 de coo.dmaci6n, D() bly ..... ",,",,"po'" 1 I" diru:ta til""
las f..."....... •• III que absorben y III ...."", de dcsdobl ...... nto del o:Impo
crise.lIno. "" 11 Fipn'lI 4.1(; .. m ....l"'" II.WOOIL OJftIlpioo. I.a.I ruoncs SOlI
mmpbeadll y vao mllo<oo mU IJ~ del ()bJeli.o de 0510 lema, pm> limm q...
•• ' !XI. el bed", de que 101 """'IInienIOil OIbolll 1 de espln del .lcct.6n DO
lOa indq:oend .. nles cnlre s( Dc lKI:lIO. ...a.ooplan. 1 dan lUI"' I una .i' ....·
d6n mt! oomplieada (inch.... si so m~dc •••1 clec:lf6n co"'" partloula segUn
.1 modelo elasico~ Ln enc.".. de deodob!amoenlO quo ,",uhon SO deocribcn
po. 10 q .. SO ron""" como ,""".10 ,'U'''' drl d.o",," y po ••1 cl<juemo de
100pll",i.nlo C$pln-6.bila de Ru ... II·Saundcrs que no to! lrala en esle libro.

LI J'Nl_ dco<np<:i()n roodem.o tpc><(.II"lOClft~"eic:a' del enlxe en aIIIl-


puellGI de wordlnacidn f\lO u........ pliari6n de las ideal de plrc$ ekct.6nioM
de I,eo.o'it. Sidpid: propuso '1 ... 11 inuraccidn "",lIl·ltpndo ..... tend'" ""'1'"
.. to! ma wmo un ~ oouJmlc coordiAado en d q ... d bpndo udia 100
'1OIno
<los dcct ........ del cnIaa: al 0 iom -uliro. Eatt •• po I ,nlao;i6n da5ifi<:a
100 bpndGI ro ..... bucs de Ln.-is (donadora de para do .1CC1.0fICS) }' 100
.....-tIles como kidOil de Lewis lo.eepto ..... de po ..... de ...,'''_} Lot complc--
;0. q ... II! obboncn ",!u<n. a menudo, b .. gla del ndmoro .t6m1tO dec:h.o.
Lli l..:.riu del ""mpo crue.lono, enlaot de vale"';. ) (lfbi1.1es molec:ullra
die ..... uphatciones viablcs del ... Iace "" eompo.la'OI de """rdi~ La
en co.w.lc1"a " ... II inl",_, M_L .. ach"'...." ..."t• • Iectro.l""',
m'nmas que Ia VBT Ia .... ....s.,. dcbKlo oJ ooIopo.numl0 ....... Ie.. mbiulc>
a16m1coo II/bnd.oc 1 0f1II""1es"" ,Mot. ... MOT c:oouttuye orbi ...... m......
cula .... poboudcareo ..... tIareo • loa orbi ....... ,6nuoeof; _m""kara. CfT.
.. lIIdu)1' Ia ... n,Ctptoa6n de um cimo pado <k catktel conlonl.... 1a 1COt1a
d..... _ lilt. dbda. sob .. lodo CD WI ni,-.t de inoaacidm.
101 ..,udio de la tc:orfl cId campo mOl.lino com ...... '"'" dOl OOl>C%plOi
fuodamcntoJ<I' Ia ,(Off. cul6mbica <k in"'''''';o" .... lecIro$1'''C1O y.1 cono.
cimien,,, d.,an.d" d< " f",ml d. 101 o,bi'alQ J. 1.01 d,agram.. d. oon ..
t nm\VCfsa'" en <los din .. ru.io" .. de los ",bll.1es bodro.enoodeo "' .... " ",, a los
Ofbi,. ... como Ii "'U.ie,." _r1ado< en poeUi do 1<1••""ul ....... par uri",
nodos. La .... rn. de Iu ptobf,biIVl.dr< <k encoblra, aI ckdr6<o CD un .ubni",1
dido es una eJ.... Lot "'nto "rbi..... rl est'" COtIIp .....'" pot " ... Iro o'bi ......
,..,., ...."" r uno espm&lei rl... Pa.. ''n 'I'" IIr..r.... y II ...."'" cId rl~ no
_ • • d""'..... .,....h... primero IDl ,"'po de .... orbo ...... rl depcno:b",,,es.
El orbi1al rl,. '" un ....... bo....,;6D ~ ...... l <k dos de: 0$1011 orbiuoles depcbd .... '..
" . . - . .U<.UJnCllIe ~...In. los OIros CUll'.".
Cuabd" .. >iu!a un ""mpO OOIo6:lria:> .,ttdo:d<>r de un t,,,,,,,, 0 ioc> .... t·
lOco. los cinco o.bi,.1es II ,nde""nditn,C$ del """.1 .. d,,>d<n ... dos grupo&.
los o.bil .... de menor ene'lIl l" que .. >icllon en,re 101 lopndos r 101
otbi,ales <It mayo' .norala '. qu ... d itl8"" d,,...,,.m.", •• oJlos. 1.•• ne'gI:>
de c:\lOS d.,. ,",pOI d'aencrad.,. .. p.....t. calo;ula, en ..!acidn al t>atlccn1<o,
I•• ne,.r.. mcd,. d.,.,upo de O,bil. ia dol mis"", .ubn,,-.1. La difcreDCia de
.... rpa ""re ..,.,. " up'" de o.bit.,II:... denomi"" ......-p de dcldobiamienlO
del campO cn ••aI,,\O do
Cunoda u" QlIr'IpO o<tatdrito .. _ •• W\II c\onJlci6a lC1rqonal de-
bid<> al mo";"'ionco Vidual de 100 bpndos del qe : • ..anan 1u "''''111''''
do
100 omlales rl. C ...Iq....., otbit.ll COOt ~"c:omponcnle ... cI c;e:" bao: _
estable. Si .. elimi ... " tOUImc: .. ,( 100 lipndoo del eJ" : III ot>uene lUI ""mpo
de ~prodos plano euadrado. .... d,r• ....,;....., re 1u (,. ,p. de los d ..tun",
omtak<.n un campO pi."" cuadrado .. nprn.o.n .. " relaci6<o lla. <:alculadas
r" u" campo ooatdtko. U" rampO .rtra6;lrito .. pucdc , .. ualizar CQIItO Ia
m"ad d. un ""mpo rtlbioo. En ambo. <a ..... ,."atdriCQ y dbito, tod"" 100
ol"btt.l.. "'h !tlu3d", en,re 100 lisandoo con d,stin •• , oric "lIlcio ..... T,..
",botales 1.1 grupO ',) 'pun,." monos ditectam.nle hacil 100 lipnd.,.
OIms d", (.1 ,",po ~~ La ....,"" de dcldoblam.n'o de un campo crisI.~no
"lie
k>1t

t<tf1l6;irico . . . prO.""'d.tnedl. 1. rnit;ld 'I'" I. del ""mpo octao!tl""",


..... valora ",I"i'.,. de .. CllCfpa <k .po...."'.... ' o ,. , II .".rp. de
,I &blam .... 'n del campO <ri~1\O 4 dcctotlllnam Ii "" (lOmp&r;o ocr1I de
campo r""". 1 ~ espln 0 <Ie campo debsl , aI,o ..."... Ambu pooil>i(Vl .......
.. dan ... c:onr'luracooooel r. ~', r y I' 1 amp'" octao!tlna.. So pul'.
ra1cull. .... lodoo 100 "*- lao ener&f:lJ de .... bUt-taada cId campo criotali""
ICFS£).
..... facto"," 'I"" aJoc1u • Ia mogoi,ud de Ia e"..,.ro ok dcodobl.m .... '"
del ""mpo <ri ".li"" i"dure"; I) I. geom.1r1a del ClOmp<>; 2) Ia ""'I ' Y . 1
"moilo d.1 me,.l; J) 14 .apackUd ddlipnd(> paf, dcsdoblar 100 o,billicl 4.
1 () d vrodo r Ia ""utal.-,," de I. co"tribucidn <:<MIlenle II .nlace M_L La
~ ~]i'~~l!~~~atl* ~~!~~ !:g~~~i~ [tl I'W ~m
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de ""ftos de elk' ..... """,br,,, po ... d <ampo llae.aI obt.,udo.
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.... 1. Dodo ... ;.", _11' do conIiI_ • 1 .... " ~ ..... cIol die .... riel
P,d' I~.:on. _.. aII ..... >I J" C- riel no I> _liM PO"
......1'0 _ , ... COIlIi~ 01< .Ito <>!'In.

4..u. ApI>OI d ,1''"'"0 "'I"'I'_~ ",hko • I.a oko<r'po:>OO dci ...",......'Q4o Ioor
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..... ",.fil~'oIDooa ,"",fOrI"", do - . "'" tL> ro".;,jn de kK """"" do<
"'bo<ab, .. , .. . ..... '.tt'i ...............
.ue. E,. 'ira boo., ,r, ". pot qat . . _ ... (Pf.,) - . .. ~ r. .... . .
,.. 4"' rd. roe ... q.. III ......, {"I,j.
~I. Scsi"" 'eor!> em"" <:rio,,"_ <I "'" n _ dcb<ri:o Kr •• ~ .. _
de _ rum.. "_'u
del
q .. II _ ..... , _ _ ... Pl, ( _
__ • ., • • • __ •• _ , " w . v "" C<J """"'CV.
-4.52. Los ~ulfuros. II ,.s. podrian aClllar como Ligandos. i.DQnde picnsas que eslarfan
siluad~ en la serie espcctroqufmica, al principio. al final 0 en el c..ntro?
(Ad",aci6n; Cnn$idcra la posibilidad d~ que e,\os ligan dos formen en lu~"Cs !t.)
4.53. Calcula eI momenta magll~tico de espfn de un ion .r
til campos octaMricos y
telra6:lrioos generadO'S por ligandos de ("ampo fuene y debi!.
4.54. Na.[Ni(CNJ.]· 3H. O e, dillmagn~I;Co. l)edu~e la gcometrfa del anion comple-
jo [Ni(C'-I).)' -. E~ plic.a breverncnte IU respuesla.
4.55. A umtinuaci611 sc muestra n tos momelltos magll~tieos expc:rimen!ales de eUR-
lro eomplej os de m angall~s(). Dedu~e si CS10S eomplejos son de alto 0 de bajo
espfn. Escribc tambi~n las confil!uraeione~ etCClr6nicas (ell funcioll de I~ gru.
pas de orbitales 3d '1,
Y e, ) II"" sean eOllCOrdallles con estOs momentos mag-
m!tieoi observa dos.

[Mn(CNl..r
[Mn(CNJ.j · -
...
[M r.(NC'S).] '
rM 1l(.<~C),] '.'"'.0
4.56. EI complejo RuL! de Ru h (<f6) y de geom etr(a pini mide cuadrada, tiene un
momcmo magnetico de 2.90 MB. CaJcula Ja CFSf. de e~le compl~jo. (Aela,a·
ciOn: Silua los :;cis electrODes en el diagrama de desdoblamicnto de un c.ampu
de pirnmide cuadrada que sc da en el Problema 4. 26.)
4.57. ~CuaJ de los wmplcjos de yodu de III Sl:ric del Problema 4.47 presc:nlani mayor
~U5Ceptibi1idad molar? Ex pl fcalo brevementc. Calcula el valor del momento
magnetico de espin de cste compl ejo eomo parte de tu respue~ ta
4.5lt. Un complejo de lIiqud( I IJ lNiCl,(PPh.J,), liene UD mnmcnto magoclieo e.:pe-
rimenta l de 2,96 MH. El l"Om plejo an~ol!o de paladio(1n es diamagnetico.
Dibuja y nombra fodos los is6meros posibl es dd compuest o de paladio. Ju s-
{mca brevcm cnte IU respuCSla. (lma gina que todos 10.' compuesh:>s tienen III.
misma goomet rfa alrededor dd 1I10mo cent ral.)
4.59. La•.~usccplibilidades magn~licas de 10$ sigukntcs compl ej<>< de rutenio.
[RuF.J4 - y r ll. u(pR ,)~l2+ son re~l't'ctivamente, 1.01 )( 10 - ' y apro~ imad a­
mente ceTO. i.CU~nIOs elcctrones dnapareados eoncuerdan con estos resul ta-
d",? (Imagin a '1ue T_ 298 K.J Justifica bre"emente tu rcspuesta.
4.60. Expli<.:a brc,·c y cualitativamente por que: much o! ciano eoruplejos de iones
rncuiliCOi de transici6n divulentes son amarillos, mienlras que muehos aeuo
complej<)~ de los mismos iolles son 1I1.ulcs 0 verdes.
4.61. i,Te sorprcnderfa vcr '1"<: todos los complejo., de la serle quc se e1ahor6 en 01
Problema 4.41 pn:c<entan diversas ton aliduUi:.< de magen ta (rojo purpura)? Ru-
rona brevemellte tu respuesta.
U3. U.. Mh M <k (I"iIH,ot.J' · .. wrdo , pat.m.""'","1Jo _ 20\10 MB~ """'"
'raJ q.. oM .... .....s.. "" (N(CNl..J' .. ,•. +•• ,dia......,tl .... Sup,", oM
"ph. ,,"ouoI".~,.. <k "'0111,>:1_ I"do)< ... ,." '" ...... __ di.", ...
qu< m .."", 1.0 soom<'N. ""*,,.1.0, f 10> ";\,,101 do: "'''''Ifa <10 k>o 0,1"' ....
• <II <>,0> ...... compic;<pl
~ Eo." b .....

11., __
,,_In, . t . "
.. pot'" _Ia q.. coafinno. 10 '"""" dd ~
a aN. 7

'.10 ............ ""


iIIt ......... Iloo do<_
CAPI TULO

5
VELOCIDAD Y MECAN ISMOS
DE LAS REACC IONES
DE LOS COMPUESTOS
DE COORD INACION

Un, ••• diocuud. 10 h»lo"" y nomenclolu,," fC.pI1uJo 2~ ~'<U<lU""


fCapilulo 11 ~ .1 .nLoa: le.pllulo () de 100 001111"'<1'0< d. coordi '6n, vamoo
• abor<b, .1 ... 1Id.., de b lU<Ii.;dld de ..I0I0 <'OIIIpuellos. ...... ""
<OIl un ..t.odio IObre los """" de refIIla<I .... mt. """'" ...... 10 'I"" permlllrj
ai'rool ••. nlpidamefllt, bjleCIOO mlI imporllnles ..,bre «Imo lien •• lup, esIas
ra<>t'1l •••• Por .,...,pIo. ....
p<.. n:mos wn.1don.IIdo 51 lao reocaonco .. peo-
d"""n Inicialmenle: I) PO''1ue dOl moltcul•• d. 100 ", .."Un'es coI, ..on •• para
prod"'" "" i.,ermedio innt.IbIe <I. .. .. rompe polra fontll. lao moJ6cul .. del
prodUo<1o. 0 1) porque ..... m~La de lUCIan,. . . romp< , cI f...,.....,.o
","ullin,. «JU."",. <<In o.ra mQJ6cu11 de: rel "'ant. pa .. da, Iup ... 1a molt·
cula de producto. Em.. cualioneo .. reIiemI I Lu .Ia. 0 ...........- de Lu
mICCIOoes en Ial <I."" COlan ill1p1indoo 100 c:ompualOO de coonJinaa6D. En_
,ooces ",remOi 'I"" .1 """"";""'0 f."oflblc. eo <keI •••1 mas probable IOn
aquel 'I'" PI ·w·~ """""" viio. do ..... (11/1 para la 1Orm&Cl6n <101 "n.rmcdio
d. 10 re,<ciOn. Pa", la inveo,ipc><\n de nlo< eambk. ''''''1fI1COS """ .......
llrio ulili",. 100 oonocimienlOi Idqui.idot en eI "'1"11110 Imerio. IiObre eI
.nla<e. wno ... los re~ J prod"",oo como ... lao _bios 1D01ta>ia.
Inlermetl~. q ..... produzean ... eI cuB(> de 1a reata6rI.

5.1. UNA IlREVE VISION SOIlRE LOS TIPOS m: REACCION'ES


La fil"'" J.l ~nl. II.a cluifialCl6rl IObre 100 ""'" de flO . _ lido
com" .... de 100 c:ompueslOO de coor.hno",6n. CC""",,.ndo. en eI ",,",m de
Ia fitun. <OIl ... compuOSlo <k J6rmula ..... ral [lolL.]"' _ .. Ind..:o.O Lu

,~
108 QUI\11CA DIt LA COO ..,,';.\CION

re~ocloncs de s"slituCldn, disociuddn, adicidn, procnos redox 0 reaccionc! de


Iransfcrencia de eicclronc:s y I. ruccidn de un hgando ooordinado. Observa
que en Ia FilUr1l S.l hay ulUl IBn SlmplifJCad6n del problema. putSlO que
10001 106 hgandos del oomplM:lilO de partida !IOn idtntioos. (Los oompucstos
en 10$ q ue 1000S los hgandos unidos al ~Iomo 0 ion cenlral son id~nliCO!l se
dcnomman "'-oIlpllNa) La mayor parte de las reacciones en las que IIIler-
";enen los compuestos de ooordinaci6n Implican Ia pfCKnaa de compuestos
hcteroltpticos (aq ue!1os con m~' de un lipo de hgando~ ,ero por ,u.onC!l de
.impliflCaddn tstos no o:5ll1n npccflkamente reprnt"nl~d05 en Ia liiUIlI. Como
"cremos poslcrionnenlc hay muo;:h... =(:(lonn que ... n oombinacionco de 10it
lipas indi<:ados en la fiiUra, Con cs~, prerni&aS "amos a (:Omenu, una bre''C
diseusi6n sobre eada uno de los lipas de reacci6n. Las rcocc-/lmca dt jllSliIPCI6~.
moslllldas en Ia parte superior de Ia fi,Ura, ... n las rn4s 'recucnlcs. Implkan
b suslilucidn de un lipndo de Ia eskra de ooordlll2Ci6n por OITO. , in mool-
flCar cI niimcro de ooordi naci6n ni el col.do de o. idllCldn del melal. Allu nas
, .tcCS, se prodtKe una SUSlit~idn lotal de los lipndos de un complejo bomo-
!tptioo por un liga ndo difcrenlc, como mUQlflI I. El;wu;j6n (5.1). pero 10 m'l
'recuenle n que se , ,,"itU)\!! una parle de los lipndos. como mUCSlran las
Ecuaciones (Sol) y (5.1).

[Cu( H,O)J" + 4N H.laq) _[Cu(N I-l ,).)' · + 4H,O (5.1)

[etiCO).] + 3PPh , _ [Ct(CO),( PPh,JJ + 3C0(g) (S.2)

[PtO.J'- + NH, ___ (Pt(NH,)CI,r + 0-(111/) (5.3)

La ICndCntiJ a que lales rcacciOllel se prOOlllC*n se tabula nonnalrne:nte


en ItnnillO<!i de 106 valores de !.as cormantes de equilibrio pa raales y tOlaln.
POI' ejcmplo. 18 reacci6n del ;on Iclraeuo cobrc(ll ) wn amonfaeo en diS<llu~6n
acuosa, moslra<la en !.a EcWlci6n (S.l~ pucde desdoblarse en cuaUo reacnones

0..;r, • ..,0601 <Ie I........ "" '11 <Ie 101:


"""'p""'lOlIl <Ie ~j_

(ML. ,t:r-'" L
", ' I'~
(ML. _, r ' .:::.. . (ML.Cr·

..-!
, '
........
'\{= I'Ipn. 5.1 . C1_ "pot d"",.,,,......
.., T',
("!L.t··,,·
o
IML. _,L:r' cioIe.: _ _ _ _
_
m..
<Ie <OOIpua.loo .... _ .
Co,. ,. .~ ..
_ dou ' .. , ....... I 10" "
IMt.r· - "· 1 .... i j ....."lip""" <OO«I1I1MIo.
pard.1et 'II>< lupo ... n la IUsliluOOn de una moltcula de Ijua cad. va. como
.te ,ndo ~n Ia. E<;UacioI\e$ (5.4). (S.7):

K,

(CII(NII,)(II,O),]" + NH, _____ lCll(NH,),(H,O),]" +


i!
H,O (5.5)

K,

[CIO(N H,J,IH,O))" + NH._[Cu(NH,)J'· + H,O 15.7)

K• '?
... conslanle de cquilibno K, pi'" coda una de Iu IUllUUCioneo de un
lipndo poT olro .. d~nomina COfUl/lltU d~ rqM,llbrio ,..,~wl. PUCSIO que cslllS
ruooioneo .. llevan I cabo en disoluci6n lCU.,... donde I. oonccnlracl6n de
"llua Ie pucdc <:<)niid~r1.r pnlcticamenle conSlanle, I. cona:ntr.cldn de agua
[H,O]. no apar<:a: en IllS oorrespondicnles oou..:ionn de balana: de masas.
sino que se iMroduce cn cI valor de cada K. (Debes nt.r familiari,ado COn
e.le lipo de apro~imacionn por los oonO<1mitniOS adquiridos antcriormenle.
por cjc:mplo. las Clp<eS'O .... de K , Y K, u,ilizada' en 100 probkm.. de "'lui·
libriol Kido-bue en tm<lio acuoso.) ... IUSlituc06n 10111 de I.u cu..lro mok!·
eulas de ..... como ligando por amon£ac:o como li..ndo [Ecu.106n (H)]
puo:<Jc dc:aeribine pM una .--..-""'. d~ "'I"J/tbtio lOUrS. I,mbo/illlda par /l.
Pucsto que ban I>do .... tituidos cuatro hpndo$. .. dcst",a PO' fl•. ... oons-
tante de cqui~brio IOUI c:s naoctamente eI PfOOIOctO de 1., cualro As,ames
de cquilibno pamalcs. oomo i¢ ind>ca m Ia &: ...000 (S.8~ ."

, - [!Cu(NH,)J"] .
- KKKK (581
• [lCu(H,O).I'·][N H,r .". .

C(MIKI ya vimos en .1 Clpflulo 3. ""brc la ntruclUlI de 100 compucst""


de ooord.nacl-6n,..,n m""hQ "". nurne""", I"" comp\cjot het.rok!plicos que
lot llomolepl~ Ell. hocho lam~n innuye ~n la. rc&«lone. de 'U<1iluci60.
Lal I!cuacione. (S.9) y (HO) mU<$tran dot cjc:mplol l»ostante '(et"uen,es. La
1"'...... de .1Lu. ~n do: un oompltjo oon .,11&, '"
un. ~ U
..--.160, ..... DIr... q... La "pnda, r=a600 """ un ....i6G. ...................
J• • 57 ";6, " Vol"" ........ dioculu """ mU ,leu", alai ~_ ....... on La .s..:..
... U

(ColNH,),NO,)'· ... H,O -[Co(NIlJ, H,Oj'· ... NO; (5.9)

[Co(NII,j,(Il,O)],' -+- a- - [Co(NH,I,CI]" ... H,O 15.10)

Las ""'I'<io ... ~ ~j"""i«illot. _rod .. eo III po'" «null ,,~ul<r.Ja de I.a
~I' "" 5.1. ,mplican "0" d"minuci6n en .1 nd.,.,o d. i'pnd", y, • VO«.,
a unQ"" "" "''''pro, una di.minociOO en 01 "dmtra d. coord,n.,\6n. Un ci<m-
pia en eI que so prodlLCt una diun;nucidn en.1 ndmc'o d. coo,din.cidn .. I.
1'CItOCi60 de I•• ,inta invi.ible. dro>cnla en oJ .'P/'"Io I nten", Y f«oJlda en
I.a &.Jaoi<So (11 1 ~ "" La &uaci<5n (iI2) .......>lfa ulla ,ucci6n d. dlfCCia.
0:600 ... 1.0 q ... ,I ndtncro de coordinac:iOO no dilomr"uY" porqut .. prod""" ,.
_"udIIn de un tipndo b.... nladn I""" de:. bpndoll mOflOdon'ados.

o • ...
2[Co(lI,O)JO,_Co[CoCW'" Im,o
- (.11 1)

Lu ,_<.",..~ *~. qlJ<"" "' .... ,"'" on II PO"" COIMt1I dtrcdla d•


.. n,ulI 5. I. no acompallad •• de lID '''''''''''0 on eI nd..... " ... WOfdllllci6"
do:i molal. Lo "",,0' pane de lao ra<ao .... de adori6o> .. prod""," tn ."",.
pIo}Df en los q ... 01 mo,al ti<ne, ;"""'!ment.. un n~ ..... ro de ooord,naa60
ptG ... fto. pO< r.."".. a.tricu. 1'", <l"ml'lo. Ia Er:u.cioo I5.U) m..... '" un
oomploJO ,etl'lo6llri«o de ,i'an;o quo Iccpta doo lI.andoo oloruro adio""'a.
100. tra .. llorno_lIdoot en ,I oomploJO (JC,a6:iri«o he..clorot;,."".o(lVj. La
Ec~ 15.14) m .... ' .. UN m<>it<:ula plano ouadrada de bil(acc.ilacc,onato)
cobre(ll) """ptando UDO moI<cul. del bgando ",rod,,.. (PY) POnl format un
ptOOU010 coot ... ruclunl de pi'ilmidc: auod,td •.

ToO. + xr -[Ti<l.]' (5.Il)


CII(aeao), + py-Cla(~J,Pl' (SJ4)

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" ~""c;.s" de un 61"""" " ion ronilico do ', ... Uci6<r coord_ ED I:a fi,a"",
.. "1""'''10 oj caso nW ""';10 de t"'nokrerot>ll ekcl«!<lo<:a m d que <I
DOme,o do root<l:".<tOft pc.........,. i""hendo. lit Eo_I5.IS) ...n, qoem-
pIo on 01 quo 01 io. ""uminorutcn;o(llI) .. ~I>cido por I:a todoci(\n dol ion
Otomo(lI~ m....,lra. q ... en II Ecuaci6n 15.16) oj ion <»mpieJO h.. aci.no Jc:,,,,. \
10(11) eo •• ieI."., par la accieln dtI ion be.."lorOlrid.'o(IV~ En nin~uno do
!oJ dOl u.o ... pto,h"", una modifocaoMSn en .. n~",.. o de <oor<!ina<'ioo.
[Ru(NU,IJ" ... Cr'> -(Ru(NII,J,J" ... C,..' (H5)
{Fo(CN)J' .. (hO,]" -[Ft(CNlJ'- -+- (1rC\,J,7 (S-16)

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o ",," IigandOl, .umen,'_.1 ollmotO <It <:O<><rli_.
EM •• rea<cioncs
oon bIIsIante 1...,.,.",0::0 Y .. dc:,,",,,inan ,"""._ rk ....1<160 ~"U~Iin:L &0 I.
~ (S-I1) .. ind... "'" de . . PfI'''''u
fa.c:aoan de QIC bpo q"" I...
<arK'enuda pol 1. V.o1< .... 1960:
,,,,...(h(COQPPb,I,] -+- UO _(h(CO)C1,U(PPh ,),] IS-(7)

O"'rv. q... en .1 ",.«an,.. COllO<ielQ (:(Imo N>mputllo d. V~.l •••1 n~1I1<,a


de <oor<linaci6a del ion i.ielio( l) .. 4. m.. n" •• q ....... p"OOlltlo, d iri,h"
' ...... Un ..,.do de o.0daa6n "'''''''' de ~ J Y Un nGr'n<r1> de cootdiMtidn d< 6.
Lo """" .. rio. 10 .,jioOn ............. 11 dt-..,1IOda «","._('if. uJw, .....
Lo E<uac:i6o (S-II)....-.... dilllinod61l ...:l""',va dol urboftildo.odilIidn).
btoI'nr.nilloofina~ri<Iio(lII) para form •• tUdr6ftn<> ...........1.. Yel """pie,., de
Vaska:

[1r1COIClU.(Pl'h.JJ-[Ir(CO)C~PPh,),l -+- II , (S-13)

1M "' .... io ....... 'if ' 7'., .-.I.....",. _,odu <II. II pIIf1C iakril>< doro:

dIo de • t'p S-I,""" '""'""'"" de "I>1': Nk> """ ........ lup. MIl II. . .-
<lei enb001lltUl-bpDclo. La ~ IHI) "' ..... ra II -""" de .... 1ipndo
............ ion Maacuo crorno(m) """ "" ion bodro.t.ilo pllra p.oduar oJ
"""""'pond""'" bodra,oromplojo. Aqu!. d enlao: C,-OU, 1'10 .. h. '010. per<>
<l .,"" ho perdido un prol6n /ormando ell~ndo hidro.o. La I!<IIa<i6t:I (HO)
"'.... n. II rucci6n del ion pmtamino<:o.rbo""locobakollU) ~ un 6cido para
Ion"", d ion penWlll ................. I'o(IU~ E&ta . ,'<4 tiont 1"1"' lUI It ruptuno
dtI ..t.o. Co-OCO,. Otro hpNk> "YJ """,om quo<" ;. k .. ..,..,,1 ... ftlt
","""""nodo .. oJ xetilacel .....1O. La Eaez r ~ (1-2 1) m........ III Zil$ldllCl6n dt
un ''01lI0 de bod.6v"" dtI _lilaceIono,o po. ~~ .1","0 de bromo.

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d,mn", u..... polabns ""'''' rom<> poo«l.t .., ....... cl .... toO de I• • mil.mn
C<>mo ya 0< ~om<n'd ,n eI Capf,uk> ~. complojoll dif.",., •• pr"e",. n di._
,i n'''' <>peC'lOI (0 d,UIn'a absorcidnl en I. Ulna 'i';b,,- u l,~a ' 10.1. t •
• uUi.ocidn., dio<><:i;&cidn, adicidn " aheraci6n do u"" " mU 1;1/11111", od,r"",.
a _"..do. Ia IonJl't>Ci do ondo del,"",.""" do abt.Orci6" • 'peC""
.. y",.;bI<. lo IIIisnto puodo decin< <I1AIIdo .. l"oduocn CUJlbios eI <>tad"
de o.dacid" del....w. Eow ,~ ... tI ....... 'IO "".wi<ibl< (q ..........
. . - ,'all ocompollad ..... "" cambia de a>Ior de 100 compucsl"')" (!bOd,"
",il"", PO'" rulil:i. un ...",,,,,",,10 do Ia ulocidad de In ,.,actio •• , . tn
vlnariones Oft Ia JUlCC'plibWd.d "",Ia. "mbiol!n .. puod.n u,ili .. , ... un mod"
.im,lar, Se pucdcn " ,ih, • •. 'l"oJ"",n' •. 1>1,.,tkn ...... fWca. no dijCU,><l •• en
.1 preo<O" ""0. 00I'I'l0 I. "f>OC"Oi<Qpio infrarn>ja (IR ) ~ I. . ...,,,,,ncb m 'J'
ot'Q nuclear (RMN),

OOMPU D:"OS OE COORI)/IIIACION LABIUS F. INERTES

l'a.. duilko. lao vdoddalleo de ..-.6ft de k>o com"" ...... do wordu...<,611


(... b,. ,000 .n Ia...11:<10lI<0 de ..... tI"••j6ll~ Woq'l' T.ubo. q.. reclbi6 .1
Pm-ni" Nobel de qulin, •• po< .... " abop en COm pLOC>'01 de coordi""oK\n.
J'I'QIlUIO I", '~,mi"", IIbil 0 iorrte. S. oonsi ...... m... una "",,,,,,6ft .......
0.1 M. lUI CODIp<J<$lO do OO<>fdol1acidn eI i6bII .... ndo ,..... u... ,KIa m<di.
de rnenoo de 1m ",,"U'O n.. ...~ -.I.. OS tI ...... po M:]urrido ...... q ... Ia
COIU1I,...aoo de ua I"ea<t.IID'e _",uy" • Ia .. ilad de OIl ""'-"'rati6n
."i<W~ ..... Olro lido. "" compacolo" ~ I......~ "' .......... vidl _ ..
.. . .. ptriot 1 Ull minulO.
II. de qucda . . .uy do", qut- 1M '~""lnOi lltod • i".., • .,., Itnni ....
... .otrirol. So m...... Ia ,·.Iocidaddo .. ...-;,s., que,. '" ',e< .... n. del.,·
m'n,da po ..... lot- de .. enc'li'a d. "",,~. lEn .". pon'o dtberlat .......
10. "",,,,,,,mien,,,, at!q"i.idoo en 0\1...,. on,.rio ... ..,to .. <:i~,i<;.,) EoIOlI~""i·
""" h_n rrIt .. nci.a ma a .. ".Ioadad tic ..ocoidtt de un oomp .... ,,, que •
... .....bibd>d. 1..00 ,bminas ....bk • ina,.bIe _ ,""""'1_ E.Un

_to.
rcIaao!wIot <OIl 100 """''''''' de '""'Po bbrc. eni-llpfo J u'",p(a del wm,
Us ,oaa:iQMo 00" un ......'lIdo .. I... MpUYO de ""'Po librc J. en
~ "" 1110 ....... de hi ~1lI>lC ... oqwlibno, .. """,uocn <SpoD-

" .... mcnlC; 1M """,IOCIOI de .., .. ..,.,,;onet .. ton:tidenn mU .... bb «tIC
I.....act ...... La .. rioa6ft de.....pa tibrc CSI' .. Iacion.ada.on I.,. eambloo
de """'P" Y ""~Ip/a (=>IO.d. q ... A G .. ... II - T", S'I-
Po", "",'n" Ia dif...ncia on' .. labilldad d~,;';. ~ ..,abaid.d .. ,mod,"'·
mica ..-amos 1 c:oosidt ... algunos .jemplot. [I d'''''' "",id" complojo de
w."", •. h=amincoballo(llI) (Co(NII.l.l' ·, 1'CKIciona espon'_~'. 00II
~n - . En .~o, Ia oomI2nl< do oq lli~brio _rrspon.di.,,,~ Enl.·
ri6n (s'lll ,iaoe." ...... ".J pDde. pr6xmto. 10"": t

[Co(N H,J..]·· + 6H,O·_[Co(l l , Ol.l'· +6N H; ~22)
Po••• n.o, podremos dtci. q .....Ie ca.16n .. ),••:....w. lrenle .1 .Iaq ....
6cido. 1'0. OIro Iado, con",uIl qu< ell. rea<X"i6n .. p.oduza do un moclo
si ...ificall'o, ind ..... coo HQ 6 /of • ,....1"'....,..... ambO<nle. puede lie.......rioo
dill •. 00 ilCU<rdo COn 10 On'enOl'. I:a ft\Q<;dad de 10 reao<:i6n .. ,.0 ko .. q ...
• 1 complejo puodc 0<, eahrlado de ;.....~ .n o>lao ooodiciones. Podemoo
cond .. ", q... CSI. call6n rompkJo ... Inntablt (I«m<><Ilntmocamen") < inene
\dcode.1 punlo d< ,·illa Clntliro) frell" . t ""'1'" itido.
En ""n'.....c. """ oJ lo.m<><. d ion ICtraaallOo"luda.o(JJ) [N~CN41' ."
•• ccpciollllimen" ... ubl~ (d."", .1 J>IIn.o de ,·i". I"modl"'m""'~ Lo ..,...
'aolO de Uluihbrio de ro.m..ci6n. reprueo.ada <0 Ia Ecuacidn (S.2J~ <II muy
<levada. "unbo!n prII,i .... a toN:

K " 10'"

Simult'ne.menle. eil •• m6n complejo cO /dbj~ 11 dec", 1", hprKloo etan,,'


to de II ak •• de coordlnacilla Ie in.ercambillll. .,ptd.mco' •. <:On 100 Iniona
a'DUro libros prc$Cnl..... lot d,ooluci6n .. uno&. Lo •• Ioad~ de cambio
ruede medi~ 50 .. g,iliu.o ione< .,anu.o m..... dos ;so,dpk.,..nt. OOn
·c en et """ de Ia dioolllei6n . ""0$&. romo Ie net""",,'iLl en 10 E,,,",
d& (U4~

[N~CN41' .. 4"CI'r _[ N~'·CN).l' ... 4CN (S.24)

El ""."",,,,boo de 100 aftiones tiaJ\uro IIII.~ pot 100 ~podot cian,,·


ro sin rnan:a', '" prod""" muy rtl"d ....... ' .. Dc hodto, en ""'" F.'" qun'
dol. Ia mil>d de los lipndoo CiaDU.O sin m.rear """ ,uslituid.,. por I<lI
"pndof mafQdos. !'or .. nto. el ion 'ctnei;l...,...quda,o(lI) d ..... bIe peto
l'bil
En ............. oJ"""," oorn»ll<SlOS de ooonIio.acH!tt JOn ar>t1oca ..... n'. Inc,·
,n
micn.ru 'I'" Olres ADn ltbilco. [,.t. labilidad DO I..". par qlll! .....
reIadorta<Ito con Ia ...abihdod tennod,ntmicl del complejo. ED tlte momenlo,
ticndo ya un ..""II,n •• de '1111", ... ' ............ ylutbo,uadc. pian'can. p«",~_
_
Co_
laS con _lido ~Oloo. debert.. pretuntarto: ~Cdmo
___"complc:]D ....bd 0 .....,t1
pod.""" d<:<luci ... un
c:l..Uci1 ... poac. etla prt'pn .. et CfU<ioL Sc
pued. con.ode ..,. to gen'nlL que 10. ,_~". h t.., ioow> _dlico> tk I<J
"I, "0 .,Ii< h "....,;c;.s,.. nNl"<> Ct'· ,. Co' - • _ lllbiln. mi.JlJNU qlU' 10.
4. '" .. ~~...to 1 .......... ~, h ."'~ _ ....,... "bon. la, prqurn..
.. nIn ~cOmo pode...". .~plk....,. afinn.<~n? y ,PO' 'lilt SOn d,forenle> lao
odocidadcs de ~ m 100 ....... pueolOl de Cr'" 1 Co'· respcao. "' ....
ato"""" y ""on.. de I. pnrnc .... "'~ de 'fllnllCi6n1.Out CS 10 que h...,. ,"n
In ...... u",," .. ,iona ",,~,.,., P.........11< ••• Moontatar ..... pre,unllo.
com.n.arernOO con .1 csllHlio dtulbdo de I.. rucaona de O""""K;,)~ ...
oornp&e;oo "..a6;Iriooo. pO< .. r I.. rea«ionco mu .mph • • IC"l.... 011,&<10' to
I.,. """'",,",lot de coo.dlnaci6n.
U REA CCIONF.S DE SUSTITUCION DE CO:\IPLEJ OS OCfAED RI COS

En Ia Fi8~ra 5.1 .....".anlla la .. oa:i6n de IUlUtloa6n lI)!al ... un compleJo


homoltplico. Sin ctnbarlo. para dis.cu!i. los moanismOi d...acci6n $(:r' mb
~ Iil CQn,idcrar una 1,luacid" mJ: ••• " .<llica. Tom.mo," po. cj<mplo, u" com·
1'....10 <Ie coo.dinaoi6n oc!al!drico .n 01 que .1 me!al <sId unido a cinco
hpndOi inones (L) 1 uno IdbiJ (X). que <s d q .... '"". oc. JUSliluido po. 011'0
lip..do (V} La ""..aci6~ 10lal de ...... rcacci6n ...,

ML.X+Y - ML,Y+X

~C6"'0 .icnc lup ........... Iuci6n. ni,"tI """I,eular'! 0 bien. planleando


b preg"nla de Olro modo.•cuil a c1 """",Woo> lit ,_ri6oJ. OS dear. b
se<:ucncia de paso," a h; ••1 molecula •.• In>"t$ de 101 cuak:il lie prod...., la
rcaccidn' En "rinci"",. habrla q ue considcrar• • 1 ..... n.... dOl pooibilidadc.
como la, ma. p.obabk:il. Una d•• Ila. a . 1 Hamado mccan ismo 'llodariw (A)
I Ia 01111 OS d meani.mo dl.."dallro (D~
En d mccarusmo d,..,.,,"li.o. con';den.mOl q.... eI h.ando X .. dioocia del
complojo dando lup •• un ,nlonned,o ptfIUlcoord'Nldo (Es,o inlcnnc<lio
p-.te adopur ...... ",""",lrf.I, de pirUli<k cuadr-..Ja 0 de bipirUUde 1n,,,....I.)
_-<.,En 1m segundo pallO Ie prod...:irC.r. u.... rc.mM "'" ""'cia ...
11 que d
prodlJOlO inlCrm«110 .. un,rfr, ,I l.... ndo .nlranlo <lando lup. aI prodUoClO
r.DlII de Ia rcacci61\. Estc n I ' 'nismo .. m........ en 11 rllun 5.2-
ObKrva q". hcmoo .."modo q ... d palO delCrm"... nlC de 11 .doadad, ...
..10 caso. co d pro ...... paso. co deal' b duoc.aCM:\n. (En .... punlo, debcrt;u:
rc.~. lUi conodm;'"IOI sob ... n><e>ni"",,,,, d. ,.am6n
pl... <:aIOS . . 001100

'" ML, X _ -
'.
M I.,~

,
,
X

"J
-
MI., _ Y ~ ~ L,y
'.
,

-
Vriocio;lod """ .....NIod dri po><> _ _
dell.,1 ""'(')
__
.
~lML,x l _ t,lML,x/
c.\udiados en CUl"SO$ anlenorcs. Rn:ucrda 4uc e1 paso delLTIllinamc de la
,'elocidad dc un PT(x:cso. Hamado II v~s cuello ,/.- /.>oul/". c. la rcaoci6n
elemenlal mb lema ell cl moxani5mo 10lai ,,k la reaocion _La velocidad de c.le
paso dClermin& la ,-..:Iocidad de la reaeciun.j Ob'!CT~a que cl mecanismo <.1;$0.
ciativo suponc que la vdocida d de la r~acci6n de sustiwci6n tOlal dep.:nde,
e~clusivam"nle, de la cOIlu:ntraL~6n del complejo inilial [ ML, X], y.:s inde-
pendienlc de la concenlnlcion del ligando CnlnlD1C [Y).
E! Olro prou;so logico mediante d cual sc puede producir Ilna rcacci6n de
~ustilud6n, es cI lnecauismo asociali,"o. En CSlc ca>o, d paso delerminantc de
13 '-c:locidad cs 13 oolisi6n Cn!~ cJ complejo inicial, ML, X, y cI I;gando en-
trante, Y. para produci' un intermedio hcptaeoord;nado, ML! XY. (ESle ;nler-
medio puwc acloplar Una cstruelnra de ~octacdro bi-apicado~, en cl q ue 101
ligandO$ X e Y compartcn uno de 10:. ,"trticcs dd OClacdro. 0 bien. adoptar
una geomct rra de bipir;\!n ide p.:n tagonaL) EI segundo paso. mas r.\pido, con-
siste en la disociaei6n del IiWlndo X dando lllJ!ar al flroductn de la reaccion.
[sIC mccanUlllO se illl$lrd en la Figura S.). Observa que c1 mecani5mO asocia·
I;\,O lupo n" que la "cloL-idad de la reacci6n de SI~<litucion depcnde taoto de
la con(:entrdcion de ML, X como de Y.
So:: pu~-dc peusar enloo(:e$ q~. ~idir si uo mt(anismo "" asociativo 0
disoci~tivo e5 rdat ivllmCnte £l\eil . rarccc que lodo 10 que ne<:esilamO$ .aber es
~u:ll es Ja ley que rigc Ia vclocidad de 18 tcacei6n. Si la ,"elocidall depcm!c
c~c1uj;hamenlc de [MI.,X] es disociativo. peTO si 13 "dOOdad depende lam-
b;.n lie [YJ CS asociativo . Re!ulta evidente que la cintlica de 1M reacciones
de 1m oompue.tos de coordioaci6n no eS tan sencilla _ Hay dos cueSliones
inmcdialas que nO!' indican 10 oomplicado del tern .... En primer lugar. el

(') ,
M L X-y~"'MT XY -.---.,

,
,)i./
,,
o
,,
L? I .... X

(') ML,XY _ .-'.


ML,Y oj- X
"~­
"',0'"

V"""idad '0(11 • ve l"d.,.,., del ",00 dele"";,,. n." "" I. ,·.1"","0<1 (I)
.lo[ML,Xj
- - ,i, - .,[ML,XJ[Y]

F~ U M..... ni>mo • .,..;;"ivo (AI part Lo "","0060, <I< UD hll""'l<> "''' 01<0 en un .:ompleJO
.".-t~""". M l,X (t lipndos iDOnO<. X _ h8l1>d" 14boL. Y _ h..... "" .ntnll"e~ FJ IO<aOn""""
a<u,,", que d r, i"",r 1" '" (ll I. to'm •...,;do ~, "" .01><:< M Y PI" lonn>r d intenno,Jio
h.:pl.<Mrdino4<> ).It,XV." oj 1'"10 <Ie ..
. .
"","""1< Je l.t velori<lad. u. "kI<i<I.J d.e .. r • .."i<I"
•. •. , ._-_.-................. ~_ "";linal rML.xl """"" <I< Ia ""..,.Ql";'1o) dol
li"l lllldl·I!!i!iS!"i}I'!I!I~.!~1 ~.l! i~
~ .. ~~ is:6L...I!61~ ~tl S1:-::<~"oJ!8.§U6CP~~"'iI _>fItS
~R]I·~:~i~~i11~:~11~8~i,~~i~g;.;~~~I~ _~i~E
,_~'2!~S§~l~·~ .f~ll~r~§<ol . . ~ .
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II 'CO '" ~ '" I!- 10 0!l, E 110 . .,,~~-.. -e-i ..• 'I•
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""ftdI q......01 _""""" podC7. ...... Ucil""'n'~ Ki<n"roaodos ..,001 ....,... ..
I. ~"",dad <1<1 prO<;<!O depondf. " no de Ia """",ntraCld. del I... ndo .....
"'"<c, y S,,, emboo..... """"" )'I ........"._ .... , .-io esc"" .., I. posit...
Io:WI ... q... ...,. IItpcnde_ .............,..rada por \as """""';, orr ~Ipori.
"""""'-
Un .jemplo bod""".
rom~n de otIC .~'amio:n'o "'" las ....,.,io_
_ tooaI lit Y pOI' X en d """,..-." ML,X. <:<Nm> m ....1r1 10 "IF"
lie""",,, cabo ... d,ooIuclOn a<UOIll. St ""'aide....... n............ '. 10 $U$li'p.
.. p,"""," prod"";, doI1t'a<aO ..... d"" ... ,.. q .. determ,nantn I. vtlodd>d de
H .

10 .... oci6n. Obsctv. qur ei mocanisaoo ruooaa'''''' .UPOM q .. 10 Yeioddod


<lcp<o.do tdk> ... I. C<lD<m,"";OO .... """'pi<;<> ,aiciaI [ML,X). £to< becbo
q...d.o ..1\ojA<Io'" 10 Eo:uacI6oo ('.26~

(.) Do. __

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- [I"[",o1)(1oIl.,X[

(."' . . ,n-_. ', . . -l{IoIL,Xt


[IotL,XI)
(US)
l iS OU'Moco. DIlIA COOO;IMMAC1OtI

La reac:ciOO dol complqo inicia! con una l'MJIInJa ~~ .... pal'll 01 mea·
""n>O _$<>Ciau,... OS el paso do .. rm,nln .. de la .elocidad de la ~aa:i6n.
A~um" es,e Im:ho no a cuulI porque la toncenlnlCl6n de agua til UIIII
diwluci6n aCUosa dlluid~ 01 muy ,,,,"do:
(aproJimad&men .. n.6 .If) y muy
lUptfior _Ia """""oltoci6n de Y (pnooblcmcn,e altededo, do 0.1 .If~ Po, .In'o.
la probobilMlad de que.1 aunplejn 'ruNl col....,.,. ron una rnoI<!cula de ICua
OS muc~o .... yor q ... La pil0b0bit;dod de q ... coli ....... ton Y. CDnID .. mllClll'II
til II Ecuaci6n (5.21),. la .cIocidad de es .. pUll dependt IInio de II co_n·
,1'IICiOn do ML , X como de II ooncen'l'IIQOn d" H,O. Pc,o bern"" de ..... r til
c,",nll', t;<lrnO yo ,,""" previamcn'. (p:lC. l~~ que [ H ,0] " 'an .Ie.·ada que
puctle consid.""x. en estl liu,aci6n. p,,,,,amen" con".n'e. Por l.n'O. II.
liDs consllnla de la £CUaci6n (5.27~ k' Y [H,O]. '" putdcn e"a1obar en una
ool. const_m .. com.o Ilu~lra III fu.adn (5.2l!~ OWtrYI q.... aun c.......:lo .1
",,"'lido para>! ",r do p ......... ordon a6Io rupeoIo I [ML,XJ, sabernoo q ..
•lmW<! 10 os rcspocto • [H ,0]. Sin emt-rao. esu. tllti .... dopendcocia III "do
e~rada u "",,1.1d. pDf la nalura!eu do las co!ldicio_ upcrirnonlila.
Po, HI. raz6n. ... Ecuaci6n (5.28) loll donornin .. con r=uellCla. reacci6n d.
<p:!eudo. p,imc, orden. En los ca"'" d~UlidOi bu •• Iocidades. lnnlo de 101
meanurn"" dl$ocia"'·'" COmO aso<;IalJv.... IQfI. iMn'icu. I eftctO$ pr4c:Iie05.
En es'"50'uci6n DO"
pu<de deadi, cW.I ael mcanilmo q ... ng< eI p<OCCJO
medilnte eI iNlisis do I.. !eyes q ... rip Ia .... Iocdad.

A 10 Lol'Jo de La dilCllotdn In'erior. adn no hoemoo conleo,aclo a 10 p.... un ...


rundamenlal ~CuJIes SOo 101 .-an""""" prderidol .... Las ruocioDCI de 1111"
liluci6n de 100 """'pucs'", d. coordi....:i6n D<"IaEdncos" 1.0 rnpuml., 'I'"
KIn ",rforikJ 10# _,,~ J_i¥os. En eolO Ip.lnado in • .,I,I""'mDS
alaun .... vKlonciao q ... lpoyan .". collcl""i6n. Ci,a,em'" treo lipotl de ... K-
cion., di~"'nt .., I) II velocidad de cambio de 1M mQIl!cula. de alu,; 2)
rumoncs de .... oon. y 3) ,caccio",," de acuaci6n.
V.""", I COnlC1ll',ar Wn una ulral'lll ~lerla de IlI((ldlll. Esw implic:an el
cambiD ...., ... molo!culas de .,.... ord, ...rias de las ........ de bid..taci(ln de
d .. lln.", iona rneI~heOl
y qua. ,"",6pia1mml' 1Mrada. .... arandcs eanloda·
dc$ (H,O'). (La Stttt6n 11.2 lit ... una descripci6n mfJ detallada ace"", de
I. "",,,,'ura dol a.ua.) La "'pr=nlOadn aon ......1 de ."u relOOCIOnes qU«la
rd1ejada en la Eru.ci6n (S.29):

M(H,OJ:' + H,O"..2..... M(H,O),(H,O"r· • H,O (5.19)

La mcdida de I. ",Iocidld de CSI., fQcciones .. r.aJig mroianlc mt'cdos


muy di,-.:,soo.. algunOi muy ""6,.i,,... do .. depcndi<ndo de: 13 ,.Ioodad de inler.
~mbio, Talos me,nd", dem .... 'ran q ... elll' ~acciol>CS KIn de pnrn.. orden
resp<d.o I la concentrKi6n del Clli6n hidra,aclo original, M(H,Or.· • a dCIci,.
... "CIocidad I"""k upn:svse pot II Ecuaa6a (5..30). COllI<> yo ......... illdQ·
do lnleriQrm<nle. 01 I>tcbo de """ "'... reoca""", IItad de pnmor Dr<Ir1l "'U
do &cu<rdo. au"'!,," 110 eo un. pruebf, deflnill ••• lXln Un mo;c.o""",O dioocia,,,,,.

_ 6 [M(II.Or;') ... , [MIH .01;·J


"
Eo II Fi,,,,,, 5.5 .. ,r>di<:2ft Iu ve\oci,bda re!aUval de un "an nolmoro de
'''''
i<>ncs mettlicm .,pr""'dM com<> d IopnullO de II oonsIan~ de ... Iocidld de
II rea<:cl6n. O",""va """ .. las W .... llnl .. de ,-c:locidad (y po. lanl" La pro",'
... Ioadad de II reaccidn) .... <fln en un orden de "",,,,;Iud d. 16 umd.<let. 10
q ... ,upoao: .0 fI"IO_brooo..
Ua .umon m;b dotiliado de $01 d:a101l .., ...10 quo .. pnld_ UB IW'no<III"
dclinido on la ,..lo<i<Ild de (::1mb><) (rdkjado por un 'u",",,'o C11 II ool>$lln ..
de •• locidld) • medido q .... iC <bciend. on l<>s 11"'1"'1 de I. tibia p<n6d1Cl.

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..... 5.5. C .--.~."-,,,,--,---


Ob!lco .. porepnplo.lQI ~Itados ~n( .. aI Gf\lPO IA (li ' . /II.... ,
K', Rb' y C.'I 0 aI Grupe> lA (Be" , MI". c." , s,-l' y 6a0'~ t....
compar...;6q eoore <sIOli dOl ""pM, tambitn mu.rslta q"" 100 iorIa co~_yo<
CiIIrp ( "'" 2~ dol Grupo 2A. '" !"IIUlIl vdocid ..., ..w. Ic..nu qUI: 10» ion, COl>
""nor ",,'p \ ... I) del Grupo IA . • Podcmos txpbcar "'..... ,..""';0_ de
eambio """'i·.,lc .... noeaoismo di ....... ti.01
La upl0ca66n I1t3 ... 101100 II cfecto de b carp y d 1"'"",fIo de los iones
..... ,~ I(Ibrt b r....... del enla~ M"-OH •. Es 1"UO",,1>Ic prns>or que..
cua~ln ..... ynr Q I... <=arp del Jnt(al, ""'yor Q Ia alrJoCQOO eiKtroslthC1 tnlrt
cl metal, ca'pdo posilinm<nle, y eI par elcctronico de Ia IJIol<!cub dd
bpndo .,.... Pol lanlO. \a r"" ..... del enlaoe M" -OH, deborla ."""'nUr
al .~m.lliu Ia ca'1 • . PO! OIrO lado. cuanto mi...oIl1m,n05O i<'It eI ion
..tJ.bro. d <;c.llro de $" carp poulin IIIICda~ "''' a1e~ dol pl.' ~
""'" del liplldo y. en <;0'75 ,,,,,ncla, eI enlace rc$UII.I.~ ",i, do!bil. EstOli dos
r_cto.es put<.len comb,n3rte ell 10 1I"".te conoce como ,""sUd k
"" ddino como Ia propxc:i6a de Ia carp respecto .l <lIdio i6n.... en lin cal,6n
c-,.. II""

.....11llic:n. Po. der,lIlCi(Sn. 1.0. densodad de carp de un CiIIu6n ~ljlico .umcnta


aJ ....... n(u \a catp YdlJm,nui, el rv'io. JX 1.0. d""""6a ,nle.- l1li" ded~
que. I mcdKb. que lumeat.l. II clenA<bd de carp., .IIme"la Ia r... ru clel
enlace M-OH,. (La densidad de Clrp l1li" ,Iudi:a con "'" detaUe "11 las
S '''''''"'' &.l Y 9.2.,)
=
Aho •• YOIvam", a COMide.ar oi 100 <bIOS "" ... eol. . . ,~ de camblo
son COPTIC"I. . con u" onccani:smo d,<ociII;'·O. OmltO de un Jl'Z'PO d>-do.
10001 \os ClllOIIe:S Pf"'"1It.l.n b """"'" carp J sOlo ,."rIa d la ...... fIo. As(. en d
Grope> IA. a mcdida que dcao:l>lk..... \os Cllio_ ..... m1J \'OIurninoaof. y b
de, . T'" de carp disminllJC. Esto oipiroca. sqUn 100 enl....... 'n1eriofl:s. que
el enla<:c M'-OII, "" va baciendo mas dtbil y, por lanlo. mis Uc:il de
"""per. Nalll,."lnz"IIlC. Ia fllplU,." dol eabce M" -OH, es el puo detemli·
nante de Ia vd",idad ..pa d mecanlSlll<> "'<ocil(i..o POI' tanlo. cuanlO "".
dtbiJ Y Uo:iJ de romper .... el mlaoc. ta vdocidad de camb<o de las ....-u ulas
de II"" debelil awnenw. como IQ\mmIC 0C\U"ft..
Si nOS fijamO$ allora en 'os iones del G.llpe> lA. eon Clrp + 2. Ia don"d'"
de carp !IIII';iI ...yo< Y. po. t.l.1I10. II r........ del "lliaoc debe ......... yor. 0.
aro<rdo ""n eslo. y _pl.ado un .......:an~ disnaau,o, Ia ,,,Iocidad
de
ClIIlb<o doborto ..... mas laHa. La rompar1lCi6n do 100 datOS para 101 Gnipol
.A J lA pone do llIolIIifot:Slo qll< ClIO es 10 ql.le oaom seaJment •. Vecnos que
lOll dolOl O(Jn """"'''.0111< (aUllqut no ......... ri.",...,'e IISla pnzeba de clio) aMi
. . m ··n....... ditncio. ....., pil,"" CSlIS rc&IX>OII¢S. Pospe>,n:n ..... ta dllCUSi6n
acetal de 0110$ dalOS de II FiIUri ~.5.l(Ibrc TOOO las ICndcnciuea \os ~I"es
de II"UWc:i6tz. pil<ll aha ,..;g6n poste .......
Las reacriones de anaci6n ..... sid<! ddirudas .... ,.... 0<_".. como aquellas
en las q"" un 1",6n ~U"'IU)'C I olro liliMO m un COZ5IpIcjo dado. La &ua.
ada (5..11, "'" 'ola tr., (*". . de lnaa6rt de un ca,J6n In:UC\TO COIl Un
lipndo an,6noco:
Eslas reaecioucs pu~dcn tener lugar, pn:sumiblemente, mediante un meca-
nismo disocialivo () llSocialivo. peTO la mayor pane de elias transcurren si-
guiend" un mecanismo di~ativo. Por ejemplo, 13 Tabla 5. 1 mUCSlra las
eon<!antes de velocidad para tres reacciones de anacion del [Ni(H,O),] H asl
como las reacciones con amon/aco y agu3 como ligandO!;. Ob!>Crva que CSla.~
conSla mes y, por lanlo, las velocidad~s de reacci6n muestran m Ul P"<;1l 0
ninguna dcpcndencia (meno5 de un orden de m1i[!tlitud) respttto ~ la natura·
leLa del ligando enl rantt:. Mlis adn. 105 "Idore~ son muy $imilares a 10$ de 13
veloddad de cambio de las molttula.. de agua (o!>serva el valor del log k para
L - HIO en la Tabla 5. 1: estc valor Cii consisterlle con el que aparcu: en la
Figura 5.5), Estos valores cst~n de acuerdo con un mecanismo di' ol,:intivo en
cl que una moJeculn de ugua se disocia del niquel(ll) y, en un paso posterior,
cs sustituida por L

'1'.111. 5.1. Con,!:>nles de "dOOdad


ra"" I", tQCClOnes d~ <u,uI1Kli6n d. 1
[Ni(H ,O).]'

,
,-
. .'-,
8 ~ to'
...
;.,
SC "I - 6 • 10' ;.>
C H,COO .J()' IO' 4,:\

",0•
"It J x Ill'
2S x to"
,.<.<,
]}O"" """"4",, '" R.. G. " 'ilk:... tk<. C"'"'- 11.<0, .l<Oll
il_7\Ij.

Las CC3ociones de a4'uaeion implican 1<1 suslituci60 de uo ligando (distinto


del agua) por una molfcula de agua. se han r~alizado numcrosos cstudi~ de
eslC tipo de reacciones con una gran \'ariedad de complej~ dc cobulto(lJIl.
Por ejemplo, la Ecuacion (5.32) Il.'presenta la, re3ecioncs d~ 3~uaejon d~
dif~rcntcs <;~Iliones pc ntamino(ligando) cobaho(lll):

lCo{N H,),L]"
. - • 'rCo(NH,),(H,O)]I' . uo + 1.-
- H,O (HZ)

La Tabla S.2 recoge algunos da«l ~ cin~tico> 'j te rmodinilmicos para cstas
reaccion~,,- Ob!>Crva, en primer lugar. que las constantcs de velocidad. u pesar
de 10 discutido preyi<lmente .wbrc las reaccioncs de anaci6n. varian de un
modo baSlanlc significali~o con respecto II lo~ disriotos ligandm, L . [sta
variacion es con~'tcnte con que cl p~,;() deferminanle de la velocidad est;i
,,

ToW.!~ Co<><""",, do: _ _ ........ 0CII0<i60> II< ,.. """''"''''''


f'<IIW1Ii""'lipft<lol<oblkolIUl, COIIlI. _ <Ie ... ,wbno ........ _ _
dol poll'" , .......... ho(UI)_ ~....",..

,
..• ..-
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~_., ••_ ..... " h . , ' ... 100 ... _ " ,_ _,• • • II

[Co("K,!,L)" .. H,O...!...(Co(!<H J,(H,011'' • V

~_"''''"'l .•_K.'''''''''''''.I' _ _ 110 ,,'5°.


ICo("H ~,lIIPll'- ' L .(ColNH.~l.)'· , H,o

Lao"!!_

,-
...... 1: ... _ _ _

--" ....................._". .......


"".. ,_ .. ~ ~,"<I

,... ...
,
of""; " "' _ __ ,'f",.•IC_ _

.. Pod,... rdr "_.Ia$ """... 'doc:idod de La!; ,


u ...... 'i60 ... de ...... •
cMln .nttnon:t con b fuena del enlue M _LT La ~rocn. ",,'UnIJU. lie Ia
Tabla ',2 mU<$lra los •• lQrd de la. """"an't! ... equihb.io pa'" I•• rcocao·
lie> en la, q ... SO .... 'ilU~"" ~gal>do 'I"" po. WI a nio)o L -, Oboe",. q ... Ii
dJfer<""", """ .....""'~ ........ cstLl ~ dcbnV. ....,.., \a r....... dd
•• Ioa: M _ L. Dot hec ............... _OSIrar "'"' olios K, ...... <StU I 7;0.
...... d""fIt'I......... pr<>pomon&i • Ia r....... del ."Iace
M-L (E1 Ptoble·
Il'IIIS.lO pc11IIlle demooulf""" rdaridtI,t En I, ~'I""' ',6 '"
"jON I. .. " 10
rciaci6n en,re Io~ K. Y k. S. oboervlO una re'aci6n hn ••1 ,",re cst", <k>s
pari_t",. ~, por tonto. un. rdaci<lfl en're I. oon"onle d< ,"oddad y b
r....... del enlace M-l. F.$ (Ioei., q .... IhIOdida q ... . ...... nlC b r...... del
... bee M- L. or haec m.b dlficil 01,"" ..... L lia ~ d..... inuye. Sc "'."'"
_ " " " .... manir... 'o ..... d '''''''' .... Il10 d""",",iv<> ... eI "'" proboble en
lao ,"",0", do: ,,,,,"..::i<Sn
do: 1M """"pier:>< ~
Hay QH8$ ",a""io_ do: acuaci<lfl qllC apofton n... vOl e"i<lencia. ""'peel"
01 _nilmo "", r.",,~bIe en I•• 'taceio... <It ''''''tuci6n dt e<>mplejoo
oe.atdricol. C""_'" la ru<:a4n do: ""uaa6u do: d$Jntos <omp\qos ...
coboJ'oIlII) """ ODin'" I>odentada. a>mo lop"""" Ecuaa<lot ('.:ll~ tcrwndo
... <;uenla 1M .... os COft..,....,os ... Ia Tabla 5.};
R, R,
lCo0 2(H 1 N- ?-?- NH 2),]·+ H,O--
R, R.

(:·U.1)

F.J1 I""., M L.____ _ _ _ ,,,,,..,., M-L


mo, dCbilU • mu fllCMe.

-, -, , , ,
" -.
-.
.... -,
-.
V.loddod
.... re>«i6n
mu rip1do
-,
-. I I I I I I I
I -~ s.6. Rei'" h1.lO/;o6B 81M"", d. K. [""" ... loS 1 po'" dlkr<Dk'> <olio .... romplo"", del
,.po pcn!OlIUr>u(lipn<loJ«>bal,o(JH). la, """ .... m .. de odoadad.., 1<r"",",. I.. sig......... 'OX-
ciooeo de oc..aciclob:
LC<>If'>.H,),L1" + H, O..!...[<:o(NH,)jH,Oll" + 1
t •• COlI" ".'" de equibbrio. j(~ "" ,,1im11 0 I•• "'\IIOnl~ ,"*'<i.... de oJUlci6n:

rCoiNH,),(II ,O)J " I L-~rc..>(NIl;J ,lJ' · H,O


EI """r nc K, to un. m«lHJa (Ie Ia r""". del <nl_ M- L , .. <><10 los ,.,""'" rna, ["",<e. 10. quo
prt"Mlon I", m'YQ'OS ,,10'" n. K , _ EI valor d' ... LIn' mcdidc de I. '<lood' " d. I. , .. o<;.~n
do """""I<\n. Los ,,101\:> HI., p<qLl<~'" d< I: <o,<esf""1\l1en 3 I", vclocid.de. de ,,"'''''''" m1,
T . .... U Co 'on,.. de , ..... _ pOrIo It ocuaa6ft de I0Il ionc::s oomp&c,os o
" ' S"<liI<no<Ioaon... _"_)-<!do"'" ! , "o(lI l~
.---ceoo,rH,-a,a,cl,l,_H.h.l' + H,O~
'''''£IH,O)CIC~H,N-C.,.,--<:I:, • •rr..NH,)J'' •0-
G.--." ._ _ ..
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•• acT .I¥=c
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Obse",. " .... a medida '11K aumema d n~zntro de lrupof rne,;10 (y. po.
"'nlO. el .a maho de I. amina bidcn.ada) m1s n!pida os L> rtam6n d. acuaci<\n.
Para "er s; esl. observaci6n es ronro,danl. CQn 01 meoanumo dlSOCiall'O 0
llSOcia.ivo CQnsidc,a d "&II,,
dtl.nninan •• de I..... ,ocidad. CQrno mues'''' III
filu,a S.7.
En III f;g,.f'II S,7a K in<bca.1 paso dc'enRlnln.e de I. ""Iocldad sqdn el
~ loocill1\lO. ,Quo! Ie ocurnn!. Ia vekridad de csl. reaa:i6a tuando
d t.amafto de II. .m.... bi\Icn.adI ...",e,11.1 En tbmi""" senciIIos. d ~pntk>
qua cnlf'llnl. cnconl ...... mayor dificultad PO'" .pro~,ma .... II mellli y f""",,,
.1 in •..-medio hq>lIO('JOnI'Rldo y. po. IlInlo, II .docidad de II. ......::ci6n dis-
mutuinl. ElIo no OS 10 'I'" rtfIcjan I~ dalOi cit II. Tlbb 5.3. luogo no 10<1
concorda,"es ron un mn:anismo .,.,.;:iauv".
Po, 01<0 lado. III fi,u,a S. 7b mueslra eI p.o.'" delcnnnllnle de I. ""I""""d
liguiendo un m""ani'mo disocial ivo. En Olle caso, . 1 lu menlo d. ,ama~o de
I. aminl bldcntada aumeman! el ImpedlmentO nl~nco . Irededo, d.1 me,al
ron.ribuy.nd<l • r"na. I. . .Iida dtl1igando cloruro cit la .. rera de COOJdlRl,
ci6n. La disocilooa del li",ooo dOfllro Iert mob ravonIble ctlIJICO mtl
.......... c ~I voIumen de II imina y. po' IlnlO. I..... Iocidad de Ia ...::adn
debe" ... mU "pnb.. UlC IUmctI'O de ,-eloadad con el lumm'O de , -olumen
del hpndo os 10 que Ie rdlcjl en Ia Tibia Sol PodcnIOI""ndutr que 101 dalos
son """""nlanlCS con un ""","rusmo dioocia,ivo.
f·inalmcnlc, "1I1l0l • comKkra, tl cfCCto del cambio de Ia (:a'P IOlal c~
UD complejo, En eo •• Knlldo .. IUIn ... ah.ado numerosos ",.ud,os sobrc com,
plejos <k OOballo(lII). Ob6c",. que pam 1M dna .. _ion« mos't:ld", en las
Ecuacione. (S.34) y 'DS~ I. mayor v.locidad 1mayor CQnSCanl. dr ,-e1ocidad)
ro"",po""e a I" .. ac:ci6n en I. q ... I. ca.p ne!a e. me"""
(oj " -... ___ . . . ,. _ _ ......, ______h "
~"

(~)- "--- ...-- .......


....

".,...[Co(NIl ,).C1,J" + H, O _[Co(NH,).(H,O,o]" + <:r (5.3 S)

LEo, .. da,OI ""'" de acuerdo <(I" un ",""*,,,SmO d'f<><.1lt;'" 0 a"'""";'oT


h .. p<ocao d ••ocuII''''' CU&"'O .... yor CO 10 carplObre .1 eati6a oomplo;o.
mU diflal .......1"ru=.1 _ d"",ro,. pO' ta ...... t. ,...,_ de djs«.l-
a6a .. tiI _.-. 10 que ""~ """ los data. ......no...... Ea d ID<ClIn""",
.......Ii"" .,....,to .... )'0< .. t. ca.p 10<11-, .... ,..,.. OS Lo atra«:i6D fOb .. d
l'llndo . ,.... ,.t"",1<.. Y d ..... <Iot<nmnon.. de .. wloc:olbd ...... """ rfpido.
L_ ..Ie .->ou....... "., all ... _..so "'" lot do ... d·.........
P.... ""dd." ..Ie aponado. bnDOII viuo quo • porti. de d"',atOl datOl
do: I) .-.JO<:tdad<l'" atmboo do mol6:ula$ do qua; 21 ~ do 'Ule"'k<,
Y J) d,,"<IlU raoooioncs de .,,,Ja<i6n. ....... Lo condu006" de que ,I m<ea.
utsmO mil f.......ado pvaloo rt~ de ",..;,uc;6n de comploj<.>s o;><:tao!.
dricoo OS d ma:o.ru .."o disoci.,ivo.
"""ra 'I'" 1..""", ..ubL '1., de ~a nood<> do ... 'I..........1........... d
""""",... 0 d>Ioocio"w> d 'I'" _ a~ lie ... n 1M ft· ·r.....,.
lucMIn de lot compkJOO oaatd...".,. .. tamOI . . bu<1Ia. cond"" ...... pan
de _ -

...... ptu,. _ 0 •• .,..n.u PfqumLlS quc not hO<i",OJ an", .... " ."ne &O<f'ta
de lot COnIpkJOO li.boks . IIX'1teS- Como ya .. dl,o. 10< \fmI,,,,,, li.bil • lnoerk
"'"' olftl!,icDs , to maao ... n ton La ..:toaclad de tal fn«""'" de los com·
puc.lOJ de ..,."d"...,i6oI. L.ao ",,10<:>dades, _ reco.danll de o~.- an"";.,.
' .... deptnden de la m.",ilUd d< Ia rncrJf. dc "",,,xo6n. E.. del paso drto,·
miNnt. de I. "eIocidad.
Lo. rilU'" 5.8 muest .. un pcrf~ 1IPI«' de "till ....:cicloI, 0' dea •• un Br.lr"",
do ''''''gl'Q pOI.lICi.l r.. nt •• I, rr.jIt'rID.j~ J. 10 ,..«I6ft. R""uerdo q ... 10.
"'<Ion,.. deben lransformo, lO: ttl un """,pl.", ""h"<>% 0 '''OJD~' ,,,,,,,Irk!.
0.'" de 00.,....,1' .. n prodUClos. LI difc<t"". de oncrJf••• , .. 100 .. act"", ..
y 01 complejo KIn.... " .. do"""".' "#Tgi. ~. ",,0_1601 1 debe .klln.....
ani .. de 'I'" La .....,.;~ «op lu.... En ...... ,ol. 10. pill()l de'.mumml .. de
III vdoodad .n .....,.,..,.... ...."" .. I;1JXI ..... D 1"» pmctI,", ",,10<0 o~OJ
dc II .... , . . de ... ,;...,6a, mien, .... qll< Loo dc Iu I .......... npodas. por
.1 «)II"'rio, I............. res de me"'" dc ... h......clol btjoo.. 1.0 ..-uaci6n de
""hen.... t - A • ..... IlOl do La dcprndenaa nacl. de Ia <:om.lUi. de
vol""ldod (,. pO< tanto. de La pn>pia ",lu<:ido.:I) f""IoP""'o • III ...."'" de
"""".n1<
00CI,,-...6ft. til .. La de I... psa.. T" tt"'pcral"ra ttl lrodoo Kdvill,
Y ......tII con_ Ilamada. ~n!C.. /r«."," J. <~,
Para ..... ..aa:i6n de ,u.btuci<llo en I. q ....1 palO ...... rm"wn. de ..
vdoadl~ .. La d, ...... Ki6n de IlI1 hpndo ''11>!! flClora """,ri",,)'.n al ,-,,)00-
de II • ....-p de "",,,'Ki6D' ''11.Il0l de dIM III" ...so ..,udlOdoo , ""'00.-
mnt •. p<<<> 1\0 ... d o;ontnlO de II ..... fpa de KI,.....,,6n, POI' <J<mplo. fa
_ o:omcnlldo .n«rio.menle q ... eI tamal'lo y La ..rp del coli~ """,tbeo
innu)'on on la r....... dol cnl..,. M- L ...... '0 quc ",.. .,,1000 .. rompc du,"nle
. 1 p.o.'" d".fm i.onl. de la '~loo d.d. podcmos deaf ahora qu. innuye d"",,·
,amonl< sob ...1 ,'alor de E~ Lo. lIICtal •• CO<1 delliidadcs de ca ... (0 .. laci6n
"",...... dio IZI'~l .lI:voo... Pf"OCntan Clt lo.,., M- L ma f"",,,co. oon . l,os
,,,lora d. _rpo de octlvocWn Y. pot" tan'o. la, ""lodd. tIeI de lao rc.occio<>c>
de SU>illtlti.6n serio lont, .. Tombltn ~ d""uud" Ia I.n .....no dtl declo

, oj<. • I

1
1
,'01.0<'1""0 • NKAI<IS.\OOS DO. LU II!MX:1Of<I.I DO. LOS CON"" ..... DO ~ I Z1

del IIIIptdl....... O . .tnco sob .. eI .... tIl J .. on/homaa de .. carp cOla! sobrc
eI compleJo. ... 0UIIt0 I ,. doteo sob .. II ""Ioud.d til II, "'3'6· de
_"..c;,s ... los com~ con un .....so Imp............ c" "'f""" 0 IlOlI eItvad>
carp cOCal. ",e... "'''''' enlaoes M L fuen... lu<JO crnd"n .... yores nl<>rn
de ....,p de ac:I,,"8ci6n 1,.11 co.....,...",,;,. las ""Iocidlldes de rao:i6n $CdR
mU Imt....
Da<k>s OSIOO 1'''0... <pOdomOl •• plio ... ""mO Y' I'lOl p ..,unlamos onl.·
riOl' ........ PO' qot! lot .... c.1es d. I. p,ime", .. rio de ulinJitidn (oon las
.. oepcio.... de Co" y Cr"f _ ......"'Imenle, ltbiles. mientru q ... lot do
.. KJluoda Y" ' UI ...... do 'rln.ia6n oon "",n..1 IladndOftOl en los facto","
<k>cri.... "",ri.",nllc. pode", ... d«lt>ar.... pane. po< qllt! 101 ",...Ies rnA.
pcAo(IooJ son "'" ap.os pll. CQlllport ...... """"" . - p_", quo: ..,.., ....
giflClbnmeo'C. III" , _......... quo: lot ._,oo de II PlitlKl. ocnt: de
,ran.:i<\n. boy _ ompet!ln>eoI.O auna. ...... 100 lipndo< , ; , _ aI ...
dodo, d. dI<H ,. per 'U'''- .. 1<1"1 ucia .... dmu ... doo de II ..rna de
coordinaci6n. POri on lipndo dado. ocrJ "",,-. Ade"" .. 05101 moecaIe&. en
....."'L preocntan ma)'Of aup q uo: I •• COI>p'nt,es de I. primera O<ri< de
Inu.. iti6rt. permiuelldo I, 1ormaci6n de enkacn M_L mJ, fuo:rtes que han de
oc, rot", durante.1 p..o de10rmlnante de I. ,·eIOtld.d.
Asumiendn u.... conl.ibucidn "'.oiflClli>. del car'clcr co,-alenle en la inter·
aa:i6rt del enl.". M-l (pa.. mayor detIlle ""....11., .. discusidn del
Capllulo 4) llay u"" .. <dn .dttional pi" e.plicar eI carjne. inn« de los
....cales do .. I<luoda J '...:en I t... do cu""';<\n. Ell ............. g,iIiz2n 101
o. ......1es 4i y Sol." ..... ;"",.IoXiOfta ,;gma 000 cI hpndo. "',,'" orbol1les """
_ woI""';I>OIiOI J SO ..... odell adn "'" h.a. 01 baancIo. pamilimdo un
....;or 1Ob""",.... CO toll 100 o.bilaieo de ate. Eo! ~ .... CODlribu·
t:>6o odiaoaal <lei caricc .. ..,...lenl< IObrc Ia I... ru del ...1800 M-L. baa:
quo: ...... cobcu (donde M - mctaIes de .......l1li. 1 .."""" ..... de I"' .... •
ci6n) sean mJ. I....... Y mi, diflciles de .000per ... el piKl del.om""",ce de Ia
,..Iocidod de 10. tcaOCIona de dtSOdacidn.
Abo'" q"" entendcmoo. un poco mejor. pot ql>l! lot _ales de I.... unda
y !CrUnt ..ri< de , .. mici6n son i ...... <I, podelJlOl vol'·... I, d;lCu.;dn I nlCrio,
aa:fat de II. l.bilidld ...1.I;vo de los 10.... do I. I'''..........io de ,,,,t»>Ci6n.
R...,.,.,... q".10 m.yo. pi". de a.0I11Od ~biln. UCCplO Cr' y Co" que
_ ,...""'" ~P", <rill! OC\Irtc ""0' La II",.. de ..", ",,,,..no La _'ra""" tn
el <:ambio de ...... po de ""obiliD.cida <lei ca"'PO <nfIobDO q ..... prod ....
al pasar del I"QCI.... ...cDd11to al complejO ...,,-..10 pta~nado. La
Tabla $.4 m"""',. la, Ct'S£ ... campo O<U6dric:o J de pinlmtde cuadrada. La
",t. ;mportaA<e de ",I< • ...,.......10 .. II e_idoI de Cf'S1' ... coda coso. Un
SIp'" pDllIlvO indIca q ..... ",odUtt """ p""_ de CFSE al po .. r del
re.«anl. OCUttdnco al inlennedl'" PI"mtde cuadrada. m.."I .... 'I'" Un SlgnO
""¥"';V(> rep •..."I. "n~ pf.dtda en" crSF.
<Qut oo" ......nti •• liene el hedto de q ... '" prod .... un. pfrdida 0 un"
11"""""" en 11 CFSE. I pi'" del .... ... n.. ocI~rio:t.1 ",..do de tra"skidn
,",.mid.n r. rnzonable pen .., qU" SI bay u"" p"a".,. en 10 cnttJf. do
""1.bil~ de! t;mnpo <:mlal;"o .n d <>Iado de lrall,l<i4n. IU ronnaa6"
a'.r;! 1a\"OI'fl(>(Ia J. <I piKI doc.rm;""" .. de II ""locidad te" "'"
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.,.rlO~I oomple)o lleli,'ado) 1 Ie,'
mt. difkil de 11<:&1Il.I.. <$Ie ..!ado. 1'0' 1411'0.
11 reaCC16n ..11 mas len.&.
Pa .... ~r. ~ <""..nenle,.1 cf«:.o dc \a .. naci6n de I•• ncrgfa d.
hr.aci6n d.1 campo c.... '"lino(ACFSEi. wmidt",..-Ia l.a7"dn de lIUtJlllri6n
","b!.
.. nnal que muesu" I. Ecuacidn (5.36):

[Crl,X]' - + Y _[C,L, Y)" + X ($.16)

En 1. Figu", 5.9 lie muesli.. d perfil ~ra d polIO de'.....,iD.Q'. de Ia


."Ioadad de Qt_ ..ao:i6n (Lo dJsociacido dol hlPndo~ La cu ..... iUperiO. (1In.1
dlsconlin ... , m"",ma \os .ambiDi d.....'1f:i IIIn lenc, . 11 ....",. L.. CFS£.
C<m~ abor ••1 ....eelo Pfoducido aI .u".... las CFSE 'Inlo par •• ,
rompi.;o iniclAl como pua c! .. tado de 1l1In,lCido. Si eI ....10. do 4. po .. eI
reaCtante octUdroco . . ."",.. madammce de 1.090 kJ mol (valor pan
X "l· H ,O~ cruQn«j Ia CFSE .. 1.20Q,. - l.510 kJ mol. (Consulc a ••1 ""
lor de I. C FSE en funa6n II< 4 . "" 1.0 T.bIa 5.4 pal10 complejo< ocua6dricoo
110 .... ioft 1'. OIl " ..... <0 caso Cr" ,J Pot tanto. oj oompkp IDICaI .. !.jJG
U ............ t.>b!e. MOdo al dea" 110 ... campo en..ahaG ocoao!drito. l'ua
oJ . . . . 110 tn-",," [Cr(H,OIJ'·. d _010< 110 10 CFSE - 6" - 2.090 U
.,01. 10 q... tip.,. 'I'" d ...ado <Ie ,nnslo6ll os 2.090 u ·. .,. ..w ..... bI<
1 ,' '4 oJ deao do: ... compo 1:t1StaI,n.o do: po",",jd. c:uadrada. El cambioo do:
CFS.f. (ACfSE .. -0.206" - -'20 U. aI _ 1101 ~ .. aI «tado do:
If.....ao.. conllo ... u"'" pfn:hd. do: 420 kJ La """'. ",len"" (If..... coalin ....
ICpo.knto.1 porfil do Ia l'u ca6n reo"',.", .. Ot.,,,,
'I'" Ia en<1JU. do 0<11'
_ en Ia our.a i _ .. 420 U 'mol ... yo< 'I'" !a IIIOMrado. OIl Ia ru,yo
.uponot EI "",.lIado os Que: '" pmliJ. lit CFSE. ~!OO .I/QdIJo dl..... """"'~
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• P <>d<".,.. uliliu. 1(>$ ..... II.dl>$ de I. T.bla j,4 pan ",plica. po. ql>l! 100
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I", ion .. d' y 'r!' (de baj o .. pin-campo luorto) y d' lie",," los valo'" m:h
nOS"livos pa .. 6CFSE. Enl'" CIIOS casu .. nos eoconlramos oon dos mel l ·
Ies oon carp -t 3. q"" son eI Cr" Id') y Co" 14'). (Dcbido a QUO COD ca.·
ga -t 3, los oomplej'" de oobalto(ll T) son, geneRhn<nI •. do !>ajn .. pin Ide bajo
"pfn<am~ f""ne.) EoIOS d<>'l ""JUS, p;>' lanlO. imp]ican I. formaci6n de
en laces M • -L Y una ptrdida de CFSE al pasar al eslado de lran,ic'1611. 0.
a('UC,do con 10 anlerior. d pll$O delerminanle de la ,·docidad. 5Og60 un
mecanismo di."",a liv". pa .. l", casus en 10. q"" cslen imphcados 10. comple:.
jus de los iones Cr" y Co" de bajo espln. lienen mayor .. ene.gfa. de
aClivaci6n y son. compa"livam""I •. mas lent"'. Dc csla forma hemo. """0-
nodo 01 heeb" de q= I", complcjos de Cr" y Co" 50 comjJOT1<'n como
.i""T1CSo,
/. Qut podrfamo. decir sob", OIfO. cationcJl "",,!locos Mn carS" -t 2 CD 101
que 50 prod " "" "lUI ptrdida de C FSE? En la Fil!un 5.S 50 oboe"" que 10.
ione. V" (d') y Ni" (d ' ). .unque no 50 consideran inerl"" lienen unos
•• Iores de la conSlanle de ,..,Iocidad muy baj"" para I... rcacciones de ""mbio
de ogll3, .i .. comparllll con " Ir'" melalts IAbilcs. Obse",. tambi<'n q"" .1 Cu"
(J') y Cr" ("..~ con carp -+ 2 y una ~GII'mdG consK1erable de CFSE al pasor
al CSladO de transici611. lieneR .clocidades mb dovada. para la. reacci<>n<S de
cambio de asua. Por tanlo, podem"" conelui. que los dalos obtonKlao, a panir
d ••,;!udim; ..,brt rcacciones de cambio de aguo. para di.ersos met.1ts son
concordanICS con 100 resull.doIi indicados en Ia Tabl. H .

5.4. REACC ION£S RHtOX 0 DE TRANSF[RE NCIA ELECfRO N IC A

En las rea<:cio .... de 'U>liIOO6n. comcnladal anteno.menle. el "'Iado de oxi ·


daci6n del nlClal permanca: i""llerado; no SO produce una Intm,f.rcocia de
electro"'" hacia 0 dcsde los ioncJl m.t.tIicos, Ahora vamos I cenlra. nuesl ••
at.nei6n sob", aquellas rea<:ciones en las que los electrone. 5011, de hocho.
Ir.Mleridos de un mdo.] a ouo, Recuerda que si UD '10010 0 ion. normalmonl.
on <.ti6n complejado, pierde electron<>., 'u .,I.do de oxidoci6n lumenl. y 50
d",. que ha sido o.idado. 5i.1 melalll"na eleclrones,.u cslado de mid.cid.
d isminuye y .. diet que ha sido rcducido. (.o.lgul\05 .. tud"'n, .. rccordanin
a l.. definiciones po. Ia ~gl. n.mot"'n;ca PEO y GE.:R. que .ignifica Perdid.
de Electrone. O.idado y Glnancia de Eleclro"". Reducido. Las basci ledrica!
de In ",aceio"" redox .. desarrollan d. un modo mis complelo en el
Capll ulo 12, dondc '" bahl. d. 1:1 lu,rza de Ia. dislinl'" "'peeie, ox;danl .. y
reducto,•• uliliundo el conceplo del potencial ffi4ndar de Ttdue<:i60.)
.Ct41 es la secucncia esp.cfflca de los PMOS.• oive! molecular. de una
rca<:ci6n en la 'I"" "" prod"'" una I,.",ler.""ia de electron .. dcsde un ion
m.t~lico """,dinado • Olm? Es decl •.• cu;l1ts son I"" poStbks mecanisrno.
par. csl.. rcacciones ",dox' In;';;almenlo. par=n eXislir dOl jJOsibilidad ..
deocril., po. Ta ube a principio. de los aft"" cin,uenta. En cI mceani.mo do
..ro'" . " erna, la...fera. de coordinacl6n de 10$ m.lales permanecen imactas.
mientr .. que en el mecanismo de .,ro.. inle"", .. alleran de 81S60 modo.
Po", '-'or poltibl< que •• cla:lr6rJ .......... dc* un iooo ..... ili<o • otro. '"
k\p>o pmoa. q... "','" debtriI.o esw 10 """ pr6.. mOll po<iblc 01 lIDO dd Olin.
llJiUJII..ncIo. pOr <I m<>n>rnto. qll< ... dol ........ d. coonI,naci6n pe""."......"
in'ld ..... d1mncia ... ,~ los doo ioncs ...... bcoJ p,a.."arj "" ,-aJor mfnima
cuando La dOlI <Of.""
de toOfd,_ ...
l. OQ COIIlaClo. C . .1Ido .. ,ransfitrt
un tIoclr<ln en"e "'" ioncs 11><1',,,,,,,
<\IyN .".".. de coonlinxi6n .. rna".
,.,1IC1l ,nlKl.. y .,lJn ... cont.",o pM 'u, "pal mU 0.,0""", It bobia drl
mtClni.mo de ,>/".
~xl"'_
So om: quc much .. <a<cio<><s ' ..."",urren nlNion .. OSlO rne<:ani,mo. En la
Tlbl. 5,S .. mues"on 'a""" .j<mplos ro" ... <orro,poll"ho,,'" """,lant", dr
... loeIdld. Loo oj<mp!o. de I> pane 5uporior d. II ,abl. """"espo<tdt" I
.. 0<:00"", de <tJIIj<. tn 1.. cttal.. dOl ione8 toOfd,.adOil ""n 101 mwnOO
lipndoo, odt!nltCII 1JWII'<1rfa. pe.o """ d,l"emu. nlldo <Ie o.id&ci<lo del ion
mc,~ inl<f"C&mbiao un .1a:Ir<ln. Uno de 100 I0Il<> .. O>.iIIa J .1 Olro Ott

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Tow. U. Ie' --......... inri" ' tie ............ pot" .. .-:a_

l"d ........
t.ll.olCN\I '

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[1oQ.]' • lItO.!' - _[100.)'- • [110.]'-
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[T.a<I.J'- • [rolcs.)'- -

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[F.;cN).l'- • [roles),)'-
[1 ... UPlJ'· • (",II,o.IJ'· - [lue",OjJ" • ,..,11,01.)"
(C"",01.)'· • (c.cIl,oJ.j" _ (C<>4I1,O\I" • (C .. H,oJ.j'·
• (C_I,J" - (<:<>4"1.)"
(<:"<>4C,O,I,]' .. [C",C,OJ.J' 4
~ (C<>4"'),J"
[C",C,OJ,]' • (CO(C',OJ,J'
..
.7 _10'
••
,,1'10
~ 1 • 10 •

(CJ(If,OW" • (C~",()j.J' · _ (C"H,Ol.I" .. (cn:It,O~)" .. 1,'0-'
1C'WI'o"U,I,l" • {Coa<IIJ,J" - iC'W""..t.J'· • (Co(IoIH,lol" . , . 10-'

(~.a<I.J'
rc~H,OI"J"
• [110,.]'- -[F<oIcl<lJ'- • (1oOJ'-
• (r.lII,ot.)'· - (CI(lI,o~)" • If"IIPlJ· ·
o.,
.2> 10'
IQ'

rC~",OI,)" • rl>(llPIJ" - [C~II,<>;J" • (1""'O!.J'"· 0"10'


(1",'<II,l.]'· • IYIH,OIJ" - [J.,SII ,l,l" • ("'H,OU" .,.10'
IC..... H .~l'· " • .,HII...,.· _ICo(I'o"H...,.· • (I"N",l,l'· .. 1'00-'
IC"'II,J.J'· 4 ,"'11,01.)" _ [Co(SH,l,l" + (YlH,OIJ" .. , • 10-'
(C~" 4 [YlH,OI.)'· _ (e-J,l" • [YI",OI.)'· .. 1' 10-'
(C"SIt,Irol'· • 100H,OI.)'· _ [C<oENK..t.J'· + (C.H,OI"I'· .. . . 10-'
rC_~l" • (0111 ,0!.1'· - [co("~J" • [C~",Ol.J'· 01 " 0-'
red...,..
""ro no Ueno Iup. unU re8CCi6n Mil. yo qlll: 10$ p.(>dI>Cl..,. no 51'
puodtn diferene>'r de klII reactuIH. lM reacaones de la l'1li.10 infctio. de la
ubi&. deno""nada. ,~ """1"""'.
implocan !Ilia InlUl'~ (0 u~ 0"""
.. moenIO') de un dcaron ... Ire d ••re." ... io.... ....wicoo <:OOfdm'Mk¥ E~
tllOI ."",plo<. como '" putde oo..n-..., '" produce una rea<!<;16" .......
Con.idere""", oomo ~jemplo, I. rea<X"16n tnl .. 101 iones hexacuoruleni"
(IJI) ~ houcuorulenio(lI) mosUi(b en II EeullCidrl (~_17J pan diS(utor bre •• ·
....,1. Ia$ reacriones de CI~,",

(ROI(II ,O' "W" -+- (RII(H ,O),J" - [Ru(H ,0' "l.J" ~ (RulH ,OW" (S.)1I
I.aJ re..:c;o_ de .. «: til'" .. puoden mCn.\oriu. ulibundo un 00101'"
radi.ct,..., romo marador en uno de 106 compleJos. En .. te cuo. lao rnoItcuIas
de alW' oXI.;ompkJo re:a<:I.InlC de Ru" """ll<flrn cl io6topo 0" <II lup. del
0" aormal. Se h.I delerminado qlll: ... ta reaca6a os de prime, onlen respect<>
a lao CO_"If.cionel de ambos reactantes (de I<gu!'ldo ordell COOSIde •• da
gjoh.llmcnle) y tien< un •• 10. de ... M-'. 'pan]a ronltant. de .. Iocidad.
Po. 01<0 Iodo. I...Iocidad de cambio de qUi 011 eI oomplejo [Ru(H,0M"
es a>f1SOIkr.obk:..",m. (11j$ bajI (<:011 una rotUI.I~1e de ..Joc;dad ... tre 10 ' 'J
[0-'. '. de acuet'do eon II Fi,un S.Sj. La ..Iocidad de eambio de a."a pon
d [ RII(II ,O)J'· debe leT aun mal lenta. a oonsee ......... de ]a ca.p + 3 del
iOf1 mel4lico ",ntn]. Dado Lo relalt'·. knliloo de ..I.. ruedo ... de CIImbi ...
.., dod...,. q ... esta re~n "" puedc: t ...... lupt median]e un m""""ismo q""
impl",ue Ia rotun de los .nlaOtl R... • -Q1l" (01Ke,... q..... las molkulas
de ..... '" disocil1nn de .... c:aliones ""'''''''', • .,., 1.. nt<>II/ailao de H,O" ..,
diSiribu,rlan ,I UIIr entre los prod ... l", y no K ""na:nt",rlon on eI romplejo
p.odU<:IO. io" bO'ae\1Q"lt.nio(ll~l Luego qutda claro que el mecaDi,mo mis
probable pon all ~6D a eI ,je una tnnsfer<:ro<:ia de .I«uo_ O11lre las
osImts d. wordinaco6n de amboo complejol..
LC6mo os d mecandmo de In ....... nc:ia de .Iocuo.... de Ia eDna Cll~'
El primcf paso. replU<ntodo en I. Ecuoci6n ts.38~ ronsttlc 011 ]a roh$idn d.
klII dOl io .... coo.dinados reactant", paralorm •• un rompl~jo d•• l!tTa ~xltl'·
.... (I lambio!n U.m&do. • _ fNlT i6t1i<0.... cnalinuaci6n. tie1x [upr t.
II\IIl$futacia doc:It6IIica. i"'..... ljnumcntc. elmlro de ..1C po. i6nico. como SIC
m .... ln en II Ecuaci6n (S.J9~ 1'", 6himo, como SIC iowl",", OIl Ia Ecua·
0;0" ".o4O~ los <los p,odoC101 i6nicos .., $CpO",n,

[Ru(II,OIl).)" + [Ru( H,O)J" _ [Ru{II,O"lJ"/[Ru( H,O).I'·


('.33)

(~'::'/U(H,Ol.l' · - (RoCH ,0").)'*!lRu([ 1,01.1" (5.39)

[Ru( H,0").1" I[ Ru( H,o).I" - [RU(H ,O")J" + [Ru( H,0).)"


(HO)
H~y q ... !ene.... "",n!1 ~ ... o~n adio;io .... l OIl 10 q ... respocuo •
ale mteaRlSnIo. La tn.1ISI'orend>. ci<cll~ ." d """,pIo;o dr .............
es e>.!raordollinamen!c rtpoda. Iu..... d p".'o do q... J>U<d< ro~idmo,.,. i....
!lnIJIIO' (100 eIcc1"""",, muy hlCt'oo., .. muown ron mll<lu. mils npod<>: q ...
l<>I io""" compltjos, m~. pesadO$ y. po. !anIO. d< mo',mit.'o """ !O'P" r
e...".,.MO~ hro lu.r un p.ob!o:m1 S, II I dl>Urw;;u M-L (R ... ·--OH, on
nues!ro afOl ..... mur d,kmt, ......... <los co...pc,oo., hatrl UlLO ""n bolRl1l
tie e... ,tIa,estiear. II ..."k "" a<t; •...sro _rio pon q ... II !nnA.."""
.1cctrOOlc1 '.np lupr ..rt muy .I.~ En~".u, es •..,., •• bIe ....
pone. q ... CUIR!O "",yor .... I. dif... ncia ..me las d"lanci:u M_ L de 1011
.... cLom'es, mU I..Ha .. <1I II ..",,':;00, La mo}o' ;ml..,n quo pod.moo "",,"mo.
tie esl< p......o " n ... en pc ..... q .. Ia. dOlI d .... ..aa. M-l ,ion<tea I un
_ ..1<r"lMdJo ." d ....1 .. produa: II In"..S.rma, tie .Itcl..,....
La
.,.. ,"" ad,"""'"".... ' ... pon 'jUII .. I.. disuonrias M-l , "'" ..lor
intcnnalio ronlribuyo directam<ntc.1 ,"10. ""I>. "nee". de OCI;,lKi6n. En <I
cuo q ........ ocupa. 1>.. Ionli!OOes d. I"" .nlll<Ci Ru" --OH , r Ru" --OH ,
- . ~1I"mco'" 2.01 y 2.12 A. .. dm •. q ... 1OIi b"lan!e plth"n.. y. 1'0'
olio, b • (0' do caQjO li.". !up' muy <1Ipodanoontc. COIDO I." .... <,t 2" <ado .
• QUI! ocumru. si Ia. d"" Io",,,ude:s de <1lIace f..... a butanlC d,maln'
Como 'j<lDpio d. esta .. ,uacioo podcm<ld fiji mOIl ... Ia...acciones de can,.
de los iono<s Co" ) Co", (Ob<e,,'. q .....10...acrio",," eSloin n luada. en !a
.on. iz>krior de 101 <101 al"'rtados de II Tabll B .) Con.mamente. II ... 2 X'MIo
do """,. tie 100 ....... eomplejos beumll!O. eomo ml2tloln II Ecuoci6D (Hl~
es "" cuo ....1 que Iu Ioni:o,ud •• tie mlMlo M_L ..... butJn,. dlkmtteo ,
ello lu.ee que I>. ... acci6n sea m", 1m,",

[Co(NH,,IJ" + [CO/NH,w" _[Co(NH,l.l '· + [Co(NIlJol'·


Co""""H, c." ~"",
~ 1"A A _1." (HII

Un b<e.~ eomeolano lOb.. po. Q~ Iu disl. DcioI Co" - NH , IOn LIn


"lOtio ..... El Co" oaKdrico (tie NJO espn)1><ne ~ ... ......r'lJl'rtOdn eIoct.~
.... tt. con ,odoo lao .Iccl....... tiel snouzl ..un;nUldot din:ctaumu ~ 101
lipndot. EI Co" OCIo.6dnro rRSm' ...... c:on/i.~ra.ri<I<o ekctrdnic:a It,<; (si
es <Ie bajo ..pin) 0 'l...: (si .. '" olto .. p{n~ En .... lqu .... a.>o, LlO _ I I ......
'I'" ICIIIo """"' "'" Up""",,, ;nJcrim co d ""'" "'I Co" . oino que d DUmorn
tIe.kcIrooa q... apunLori d"""t.mtrllC a "'" lifandos es ....yo<_ POt Llnto.la$
Un cpnplo do.-<ln tie t:l*
dlWlnc:i.. to4- l son eonwd ... bkmcoo. _yora'" ,100 """'pieJaI de Co(ll~
npodbima..n II 'I'" b dik ....... de 1u
d"",nci .. M- L .. 1II"I~ulann.nl. poq...tla, eo k de k>s i...... <»mpiqoo
beucianofemuo. q ... '" ind .... on Ia &~.0i6D (H2~

[F«CNI.r- + [F«O';).:I' - - [F«CI'/J' - + [l:«CNlJ •


f.··. .
CS-
_ I.t l A
... · · --t:N-
_ I.t! A
k.1'OOM - ', - ' (S,421
OMnva quo ,n ,,'0.do.ca,ionell [fe" (de N.jo ""pIn): t!~ Fe" (de N.jo
""pin), IlJ so lranor.. u un .k<tron cn'", los dO$ pupOt de orbi'alcs I, (qLIC
apuntan I 100 ligandos) y, por ' anto, la, d"tanci .. M_L no yari.n <Ie lonna
apreaaNc.

l\1..,anismo d• ."fera in'.rna

Como .""bam". d. discullr, en el rnecam,mo de 11 <Sf........ rn • . 1> • ..r.",.


d, coordirutci6n de ambos ... actant.. perman""," inlaclas durant< b rca<:ci6n
de t",nslercnci. ele<:1rdna. EJt la .... accio".. de .. r.,.. inl.ma. que I·amos.
""n,iderar • oon'iouac.6n. "" ""urr< 10 m"mo. La ....aoc'OftC. d. lransf..... ci.
de cloctrolK!ll ><5"n ,I m=OlSmo de "j"" i~,.,."". implk.. " !a ro""aci6n de
un compl<jo en eI 'I'" 100 dos 10".. mOI~IH:o, 5e unen a llIton de un hgando
pucn,. quo ayuda a 'raoskrir 01 olectron. A monudo. ".oque no ';'mprc. el
pro,"o liio'0do puenl. '" "arufic'" de un centro met(lien.1 otro. E.ta lraD'-
kfcnci. del li,.udo" un ' il"" ("11<1"" no ... una pr.eN. d.finili.» de 'I""
•• 1:1 '<nioodo lugor el meconismo de ....er. in .. rna. N.,urolmenl< ... t, me<l·
n>=o no puak dcsar",lla"" " "" hay un hgando que pued •• ctuar como
puente. Sicmpr<: que It.t~" un lipndo pucn'e son "",iblcs lan'o d mccan"n,o
de <Sfc,. .. tern. 00010 eI d. esfcra in .. rna, aunq ... d ligando 00 ... 1".,.r~
rido
EI primor OOnjunlo de: foa""i.ona ..,ud"d .... que: implicabon un" I",nsf.-
"'00, do .lectroM< modiantc 01 mec:oni<mo d...fer. ,n,erna, rti<1On p.... 'a'
de manir.... 'o por Taub< y IIU srupo <II 191J. La n:a<:cion ,ot.1 '" indica en la
Ecuaci6n (H)~

(CZ"(NIl,),XI" + (er"ffi ,0).1" + SIl+ ~


,--,-/
[er ll '( H ,O),XI" + ICo II ( H ,0).1" + SNII, • (HJ)
X- _ f-. a-, Br-. 1-. NCS-. NO,. or ....
Obl<rw. que d Co" .. reduoc a Co". mienlra. quo 01 cr' .. o.k!. 0
er". El lipndo puento (X -~ '" 'ronsf,.", d«de la .,fera de cooroioacidn del
""bolto ~ la del <famo. Al i,ual que hoa,""" ,n 01 "".., de I. csfora .. lema.
comcnzamnos 010" ... 000 la iCCuencta de I", pa.", d.1 mcconi.rno que rig<
<Ita rc.ccidn. En pnmer IUiO', podcm<:oo ohicrvar que. de los dos oomple.i<»
reactanl .. un", el complejo d. oobalt<l(lIn. .. ine"', m"nlra, que ,I (>\,a ..
I:Ibil. Es'o nos permite pwponer que.1 prim<r pa'" [q"" .. ind,ca .n b.
Ecua<:i6n (S.44)j ooo,i'le on la disociacion d. un. molkola de ,su. dol
complejo Ubil. El"luOOo pallO [EcwciOn (S.4S)) •• Ia rorm.cwn dol oompl<;o
P""D'C cn,re ambos ,ones mc<(I\oos. I'J l<""r paso, que •• ,I ""SO de'mni _
nan'e de fa ,doud.d [ Ecuaci6n (S.4{;)). OS fa tl1lnsr.rencia .lec,r6nico " 10
""""~. <Ofl II po"iCI~ del hpndo X b CUI"" lap •. como
1o.'!O <lei
Ie IDualnl ... !a Ecuoa6II(Hl~d Co" .q ... ohon ad nw1aI ~l .. d ..........
<Id ~pDCIo """".e y .. ro,mon n"","menlO d... comple,os:oepuadot. FinoJ.
rueo •• (Ecuoa<\n (1. ...1). los l... n<k>I. .INDO del complejO de Co" .. proro ... n
y ,.,n .u>Utudot por molo!cula. de lJUI.

[C."tll ,0\1" ~ [Cr"(H ,0),1"" 11,0 (HI)


~

[CoIII(NH.I,XI"" [Cr'~H,OI,I"_[(NH,),Co"_X -Cr"( H,O), r

(H5)

[(NH.J,Co·'- X- - Cr"(II,oJ,r' - [ (NH ,),Co"- X - -Cr"(H,Ol,r


'-../
(!.46)

[(Nil ,),Co"- X - -Cr"'(H,OI,r- - [O'''(II,O),X I'' .. [Co"(NII ,),)"

(Hl)

[Co"(NH,I,J" • 51l' !'t! (Co"<H,o\J"" 5NH; (H3)


~

SOOn "'.. nq ....... '"' ..... hay mucbu ......aones pooibln 'I .... ~_.
en conjunto. proportion>n un "1"1%1<0'0 ...rodeot. pot. el m<ani""" de
..te .... int.",. 0 <kll~o ""''''t. Por .... rop/o.li X- ".1 ion cloru.o y ..
""'''''' _6pica"",nr. con 0,.... puede oboer.... r que oiompre .. 'ransf.....
Ia <Ifent de coordinari6n del •• 0100. Si la reoo:ci6ro ..... Ii", en "nl di..,luci6n
'I" ""n,ien< io.... dOlUm "",....sos. tslO' no .. de.«1on cn ninluno de 100
producto. de II I"'"IX"dn. S; X a S,'iocianalo. SCN . el ",oducto oonlie ....
.... yorit.ri.m.." .. ""'''00.'''",0. NCS- • como os p..,;ubIc ••1 bp""",, SCN
..,rIa oomo lipndo pu<ltle. (El Problema 5.50 of"""" lUll. bo .. N oponullidad
PO'" tnbajlt -."1< IIIOCOniomo.) La Tibia 1.6 m ....n. Ia .. _ de lu
vdoOd.-b de lao reao:aora IIIl<nora ......to X un ion halUftl. ~Podemoo
dod"';:;. ai£uno .............sn.lObrc 10 ao~dad ..!au,.. de ...... bpnd.. PI'"
Iacili ... el po.tO deI .......... o •• de II Y<l<Hi<lad de 10 , ............... de .lectro.... ,
Pane< que &l I U""," •••• I ,.mofto del ion bolu.o I. ~Iocid.d a IOU nlpida .
• !'or qut <>cum: <>10' La ru<\n paaa: ......11 la pcoIltu.abdodad del ""l6ft
hol"ro. IL. polarl'~~lIIJoJ OS 10 racilidad oon 'I" .. pucdc dei'or""" I. nube
.kd.6nica de "" "omo. ion 0 motteula .• pa ..... ndo un mom.nCo dIpolar.
En lC11C'aL I.. esp«: ... lOt, ,·olum,oOJa' y dir...... eU}I' nubc:i .l«trOnicl'
aun pOCO .... nida. par IU' ""-'PO nucleate<.."" mq poIanzabies que "'1".
u.. .._ que "'" peque/las Y compkW. F.... propiodod .. d ....... 0:00 un
_ ..U_,....-.u-.
... "'"
T .... 5.6. CORa-I<> <I<: ',:lui'"

I .......... do
,wdo
qQa
01 -.0<10_ do - . i I I _
(CoISU.l,1O'· ~ IC~· H,OI.)' ·

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~O .

... I· ... .....,.. - .


10'

'~N_~_
y .... , _

-",
po<Om'. de deI.lI. tn eI CapOuIo 9. p.lp. 22~226) Un" \ott Jonna<lo eI
;n.«modl<l puo:nIC. Fil~" 5.10. tlluJ\If<I puood.o OCt poIonUodo po •• l CI';(\<I
Co" q......... IRa)'Or carp. E . , , _ el dlpolo i .... ..acio 00 01 I<ID balur<.,
.".. on tkar6n _ d cr' y I).dli1a II ,.. noltrmaa .~t(\<la. 50: puc&:
d<dUotll q... _"'0 """ oolu ............. oIluJul'tll. pol' WIG. M polanu·
bit. IRa)'Of OCt' 01 _~IO dipoIat ind..acio y _ 16ci1.......... "",Iidnl 10
, ....' .. ,.... tka«lll>lCL

00,

s.s. RI!.A CCIONES DE SUSTITUCION EN CO;o. IPI..:JOS PLANO


CUADRAOOS: CINETICA DEI. EFECTO TRANS

I:n Ia Ecvaa4<t (5.~ .. i."


OOIIIpI<)oo pioOlO ....... 001 ......
all ..... ' Miln de ...., , ' _ .......1 ..

(5.49)
Mientras que en la Sceci6n S.3 hemos ViSlO el aplauanle volumen de
hecho, que evidencia n Qut: la mayor parte de Ia:; reaecione-s de susliluci6n en
oomplej~ ocla&lrioos lienen Jugar lDwianle un mC(;<.mim.o disociali.o, la
ma~or pane de los tTahajos Il'alizados con complcjos plnno cuadrados rccogen
hi lendencia que licnen ~tos compuC:Sh'" a >eguir un mocanismo asocialivo.
ESla difcrcncia no es parlicularmenle sorprcndcnle. DespUts de lodo, los
complejos pl ano Clladrado. lienen c10s posieione~ (por cncima y por dcbaj o
del pla no de la mol~cu la) en las que se p uede producir, rdpidameote, el a1aque
de un ligando Cnlranle sobre el melal p;!ra formar un inlcrmedio pelliacoUT-
d inado.
Como ya hemos visto, los compkjos plano cuadrndos se fonnan. normal_
menl\; ~..... n me18k:s Cllya configuration cs d", como Pt(JI). P<I(II), Ni(U) y
Au(rrn· l.os oomplejos de platino (II) son especialmenlC incrle~ y por clio han
oid" ampliamenlc C~l udiado> ya que, al ser 'us reaeciones f>asm ntc lentas,
perm iten que scan seguidas tanto por metodos tradidona les como poT otT~
m~s directos.
Una cantelerfslica part icular de esla$ reacciones de 5USIituci6n es la (;,
....,ie" del Qedo 1,,,n1, definida como la TCla~,;on enlre la ~e1ocidad de su~­
litOOon de los complejo~ plano cuadrados y 13 naturak>:a de la~ csptX.';es
en posicion trans (joe son desplazadas 1"" onos ligandos. I'~ ra oompll'nder
mejor estc cr~-.:tu. considera las !\:llcciones generales indicada s en Ia Figu-
ra 5.11. Lo ~ ligandos A y B, no l:tbi les, pueden c1asifiCQNc en fun ci6 n de
su capa~, d~d para desplanr 10J lisandos en posicion IraM re,pccto a ell os.
Por cjemplo. si 01 ligando A, no Il!.bil, ~, un «oricntadur trans» m~jor q ue
B. OK produce la rearoon I. Por eI com ra rio. si B e-s mejor orientador
Iruns que A, C1llonces clUgando en posicion trans re.<pectO a B es de.ptH1.lIdo
y liene IUllar ta reaccion II.
Despuk de ~aliur numerosas npericncias comparnti"a;c, '" puede COni-
fruir una .<eri~ de Qriellrlldore .• mm.!, como la Que sc indica a continua cion:

Esta ,.,rie, aunque obtenida c ~ perjmenlalmentc>, pucde ser muy util para la
pTCparacion de isomeros de complejos planu euadrado~ de alta pUrl:la. Para
demostrar cste hecho, .. amos a comenzal con cl iOIl Iclracloropl ati natu( II ),
I' tO l-. y vamns a cxaminar alguna< rcaccioncs Ifpicas de sustitu ci6n. En

ricw"o S,I I. Cin<!tica del.f=o Ita .... Un tl~n.


do .n'nn'¢ (E) puodt:~ •• c"U.Iq""' .... de
I", d"" ]jgan~<» ... tioono> (L) depo:nJirnd" do I.
o'r,ck1.d o, i<:nl.dor3 'ron, "" ]<>1 lipn""" no
1 ~"'10< (A Y B·, Si " os ","1'-" vri<ntod<>' .. on.

pri ..... lUI"'. un <It ......"'.., CUM" do< bo<h"" ''''pltioxIo. II e, "'" lkiL
.., gmo •• L .... bl1•• elli.I.... ~ dorwo .... ido 01 plauno(lIl quo 01 ... 1'1>_
Eo <k<:ir. que 100 Iipndoo dot ..." _ d Iphndol por 10 .... ,.,.. po.m de ... ,""
I...""", J ,I \lnia> modo de lUI,.., I. r<il<ti6ft in ...... eo ... ,u .... " ...tem.
""" un ••<eIO do a· (un opnplo del P""",pio de u Ch.td;"'1 com" '" indioa
00 I. &uaci6<r (~.5(1~ on '" '1"",.1OQuilibrio "'.. mUJ ....pta..do. '" dem:b.&.

11 En "III =r6n d.....'itllci<ln on Ia 'I"'" IIoy mi. <Ie "III "".ibilrdad.


cOl1lO eo I..... lit ocidn dol <Iorum. .. utiliz.o I... no o'icntadon I... n, 1'011
prcdea. '" ... z::i6r:r que I.nd"'l .....
Por.,....plo, .._ pod"'",,,,, ..... ~ .... compk)c>l ru 1 ' ...... "'i_
dlclororullOpIa'mo(lI)' El po...,..jimoeOIO e<It rJHllQdo.., 10 F"" ... S.12. 5,
pani""", del "'radoroplo"nato(lI), 10 b.&<emos ...O<ciona •. en pnme. I"p'.
'On 'mQ"fforo y. """orio, ,,,,", •• OM .1 ni' n'o.. U conlll"" II obl.",jOO del
is6moro oi. con "no ...... pure .... Obto .... q""' .....1110 cI omin<)lrid<>roplall·
..10(11) '" 1..1a con ni,rilo .....1iluye. prdorftl.nt,.."c. DO doruro ..........
' _ ' 0 . 0'10 don.rro ... !up. del donoro .... I..... Ii"","", 01 pu"" 'm_
Eo,. bcdIo "j""i6oa "".que d dolUfO .. un """"lad,,, ""nl """ r.. ne,..,
II so"" "tienlldo," ""ru.
'III< 01 omonflO>. Po. 0"0 lado.. """,,do .llridom-
."ropIalinllo(lI) .. I.... COlI omonfaoo.. 01 clorulO en poIicir)n 1,.."'.........,0
... hpndo nitro. .. d 'I" .. ....cll.. ~ ..... "'.......... ,.. ED. .... <a>o. d ion
oj'nlO time ....)'01" """,0 .ruw..
<0<lIO . . opr<ao no '" ..... _....sora InDL
.C6aro pod 11011 .....,.., '" cinr!l ... rid d"e<:to \J"aBS"! U . . . .r/jarci6n
I"".vfa popular. 10"'111< ciono 0610 po,.i.oJm<nlO. r............ pOr A. Gnn.,.,..
en 100 on"" Ir< 'n~ Sea~n .". l«t.!&. II .Opond"" """'Dud"", ,..", de "n
Irpodo ... , ~ <0<1 .u polo,inbilidad. Como obomramoro ... I.
socci6rrr on,."". _ ... In"""'« ...... "'....... pI.. ' or...... de

0.....
0'-"'~'0 -_on.....-"'_-
....."0, _, 0..... .....NO,
.
1<11, '0

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11_· rooj ...
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' ........naa .Ioc:t.r<!ni<:a. II poIari..r.abilidad puedt fl1~ <01lIO 10 r";ljd.,.j
to_ II q.. puodt iDduri ... WI d,p<>!o ..... unI> .............. m>mad.. La
II,. .. .ill ~ .... ra .. lCOriO <It II poIan>aciOL EI pri~ palO " . d'1<'" ..
ind_ <It UD d,poIo _ ..... w..o """'" cI lip""" onmtadot , ..'" pot cI
..,,6<0 pIa'i ..... EI nI..,. 1'I"--C1 ~ • dobi~l.l, <fl ... tt.o mt<lJ<k po< II
ttpulsocko <fl'tt tI lipndo. c:orpdo ...1011......... ' •• 1 .. <O<UI de c:ot. . pon::ia~
.......,. _,j ... cltl dipolD Uldotido . . . ,ado. Por 'In'o, 0' donoro to 'r1lD!
ra.ptC10 • I\. os eI q ... '" .....;'uY. ",tbtnletll<n" , Eo.. 'corIa .. vc rtf..........
iii oboc"amoo II...-it oritotadon 'nuL Loe ",.nd", mN poIanuNcs. romo
SCN y 1- . 1 101 lipndoo q"" ,ic;n.n nubts .Ico:ltooa.. (pot tjomplo, CO
Y CN ~ , ....... un "'"yo, .recto onon'odor '",IlL m><n,.,.. quo 101 m<...,.

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JI>M . .. .. U' ~'" '"' El .. _ ... , ,I') 0001_ ......... oIlu_ .........
...... U·.. '........-·IMEl~ · ' -, , _ ...... · ' A _ _ _ _ _ d
... ""',.,......... ,.". It1 El _ -.... .. U... ,ro, A .. _ ... U II
"""*' ...,........ _ ......._"'
t • •

.......... - , ........ , _ ................. I d


o QU""CA "" .... COOID<"""""'"

poIa" ... bk> como om<>BIaco Y "lila. ",'Ko'.n mmor"'" ori...".dQr " .....
""'ro do 1IItrn<. 01", nI:lM q....J>OY'I .....--'" procedo do II oboenaa600
do .... lot eomploJof do pIouao mll<5tnUl .... deao ....'" mil ptOl''',., .....
q.. lot do ,wadloill) Y nlQud(li), q... """ Clliona ........ poIlNab ....

;:SUM EN

F-,~ Clp/lulo """'"... COn UIIO bre~ "','isleS. IObre ci..oo "pot do I : ron ....
de 100 compueslOl "" <OOI'<i!."",oa: I) .... mto<l6n; 2) dlloaaci6<t; )1 odici6n;
.) procesos rod,,, 0 do ,,,,ns('f<n<ia. de electr_ l S) ,.Kcionei do lii'Dd",
"""rdlnadot. La toDd,.c .. de un comp""'o de """NlnaCtOO I ...ah"" "'"""
aones de .... 'i'uci6n K pu.d. deducir dol elludio d. 10. . .10.... d. I•• O(>n ..
lan,et "" OGuiliboo 1""';..... 1 de b con".nl. de "'lulh"rio 10tal U. ~ac­
",onco de to<uaci6n 1 . Mci6n 50n .j<mpl", <Spc>Ctaift do 10....cc;.,"" ""
.... "'ucidn, 1.&1 ",ac:cioc>cs do adici6n 1 di~ implican Ia odia6n <>
.hn'lttLal:i6rl de l'ilndOO de 1& <Sf.", de c<>onIl~ """.""' qu. los rae-
tiono> de mI-'6. 1 o~ """Ioi/.I<II en b odi06ot 0 ptniid. do "k<:uo-
.... <IeI ..... at Las reacciones<l< Idid6n _ I I ... 1e1,mlna06n rodllCliva, SOlI
una oomboDaci6n de las dacnw &IIlcnom>all. 1. kIp:amcolle. opuo:!I .. all'"
IlL Las .. _ _ de 100 lipndos c<>onI_ lienea I.,., Ii. q ..... prod"""
II "'pt.ra 0 1& Ibnnaa6tn de nl""'" -w.bpndo.
l<>I Itrmlnos WW • - ...... cintlicos Y dalll!1\caa I 10< comp .... IOI <I<
coonIlIIIciOa en rvr.;.&o de """ ""XIO""" nlpoda"",.," <> de "" modo ieoto.
EoIOlI~rmi",," ~'icoo 010 doben codundi.... COS! 100 Itnni",," 1<nnodlntmi-
.... de ,,,.,,., .......".,. 1.0< a>mp .... '01 poedm .... 1<nnnd,rWnlc1m<.1<
,_,"bIa Y ci~lClImm'" incn~ 0 at <On,,,,no. csllbleo pe'o "bit... Loo
COfIlplojos de 100 ..... alt;:< de;" primor:l .. ,ie de "".tici6<l, «t. la ucepci6m
del Cr'· Y Co,· • .an. .... Ftxr.t!. Ifb. ..... mi.",,,,. que 100 de I. "'lund. Y
"ftC..... no <I< llIIIii<:~n""" incr1C$_
P:a ... 01 ..,0<1", d. I", m«:aoisnt<>< de la. ('0""'0,," de $U$h,uci6n .n
<:QnIpkjOS oc,atdtiooo ..", poIible> do> punlOll do pa,ltd ... EI PO'" tlc!crmi,
""nl. de I••eloci<bd del m«.nisnto d'_i,,,.o lD) implica I. "'pt"'" de"n
ml, .. M_ L pot. Jonn.:tt ~n Intormedio pmla.coo,dlLWio q .... "PHI."",nte.
odic:io"" un .....0 lip""", En tI mocanwno uociltiVO 'A~ tI pit'" OOormi-
nonl1 do II .,Io<>d:.od eo 10 roItsi6tt del ......... hpndo COO! eI InoCtAOte "",,~,
dna> .... ocI ......""" "" inlclllWio hcpt;acoordin.ado del q ... uno do 100 lipndos
orillnllot 50 ,h",... r:llpodamrnte. EI meani,mo D• ..... I'~ quo b ~
....t.d de ........ &0 hr. de OCT de pnm« ord<ro ~pe<to at r;<IIDpuo<Mo de
.;oordinari<!rt I........ <lobe'" Kt ra:ilmenl<: dUu ...... do <lei tneCln ..... O ......
.. quo 10, y"'" hr. de K' de pnmtt ord<ro ' ........ 0 I • AN' , .. ot ....
Sill ...be.... lIoy dos compbcaciOfle:t .. pen .... nt.1ot quo <lir"",h•• b di·
fcmlciooc:i6n m,re 100 doo meani.mos. En pn .... t (upr. 100. mecan_ ... )'
D. IOn ..,...."...... .,..Its J .. cai""'0111< IImpli'tcod .. Lao reaccionc&, de un
modo "".....1. tientn lupl tnedt:on .. \I. me<:onilmO de ;n.. ~"'boo (1)'0 tI
CUIII II ",prun J b ~nna.c:;6n del .,,1..., .. Pl'od,""," de un modo cui
IImulttneo. 51 ... , ~ ra",mcida II rupl"'" (.u .... u. 500 lii< ....... n'<~ ,I
rn~ln;Srnn "" denornina I, (imercambio disocialivo) m;enrra> que si CSHI fa-
vo~cidn In formaci6n, se denOlllina I. (inlcrcambio asoci3li,·0), EsIO!l dOl>
ltrminos e.• l~n particulannente indicados en 10li ca!IO$ en 10$ que no:;c pueden
aislar los intennedios penta 0 hcptacoonfinados. La :;Clunda complicadon
e~ perimental implica el enma!lC3ramiento de la dependencia de 13 vdocidad
respec10 a 13 conccnlnr.don del ligando entrame. i3slc declo es muy comLlIl
en las reacciones que lienen lugar en disoluci6n aellosa.
A P'-""'" de eSlas complicacioncs, hay sulici~nlcs evidencias (obtenidu II
partir de 1o, amili,; , de I a.~ reHcciones de cambio de Igu.a, anaci6n y acuaci6n)
para alirmar ,!ue el mecanismo m;1s favorable es el disociati.-o. En primer
lugar. las vd(),;idadc~ de las reaccio nes de eam hio de asua son concordantes
con un mecanismo disociati.o <:'II cl que el paso determinante de In vcluddad
ell la ruplura del enlace M-OH 1_ Este p350 depende, entre Olros faClo~ de
la deniidad de carga del ion mcl~lico_ Cuanto mayor sea la densidad de carga.
md$ fuerle eli el enlace M-O H] y el paso dctermi nante de la velocidad es
m~$ lemo. Las vclocidades de las ~accioncs de anaci6n de los complejos
hidratados esl;in de a~uerd(l con '!ue e\ paw delenninanle de 13 "elocidad )'
el proo:so inicial. t"S la ruptum del enlace M-OH J . Finalmeme, las vclocida-
des de las r~accionc, de H~uHd6n depcnden de la fuen,a del enlace entre el
metu l y eI ligando que va a seT Sllslituido. La s velocidadcs de las rca~done$
de ~cu"d6n varfan consJderablemcllIe COn la lIaluralcUl dclligando desplalll-
do, pcrmanedendo en la csfcrll de c-oordina,ion los ligandos wlum;nosos e
inertes. y vanan 1ambitn en funci"'n de la carga del complejo_
Una ~, que se ha Ciloblccido el mecanismo de las reaccione.s de s~1ilu­
don en eomplejo~ octl&lrioos. iC puede eJl.piica r La labilidad de elito, com-
p~tos en l~rmi[}OS de la energfa de aCli.-aci6n del paso correspondientc a la
ruptura del enlace. EI lam~l'iu y I.. carga del ion met~lic(" asf como cuai'luier
voriaci6n en ]a energfa de estabili,aci6n del campo cristal ino (Cl'SE) al pro-
duelrsc la disO<,;ac;on del enlace, inl1uyc sobre la cnergi~ de acti'·aci6n. t:tili-
l..1ndo eS(Qs panimet ro.1 "" pueden razonar las le ndencias, rcspccto It In labi-
lid ad, de 1o. compuestOS de coordinaci6n.
Los complejos de Cr" (d') y Co" (~). coneretamenle, wn incrte! por 511
elevad a carga y por III perdida sil!.llrncalin de CFSt: re.speao a la di!lOCiaci6n
del enlace.
H ~nry Taube rormul6 dos mecanismo! par.. Ills reacciones de transrerenda
de electrone'l: eI de e.sfera Cllterna yel de esrera interna. Hay UDa gran variedad
de reacciones de canj<: y rcaocione:, eruz.ada!; que {ienen lugar por d ml:Cll.ni~·
rna de esfcra e~\cma , Despu~s de la formacion de un par i6nico, fonnada por
I()s d o~ reactantes con las eskra, de c(){)rdillaci6n intaclas, <;c pwdu<.:i: II!
tranMerencia electr6nic .., y el par i<lnico se di!ocia. I.as reaccionei redox de
csfera externa m~s r~pidas, son aqudl~. en las que las dislancias M - l sOlo
necesitan aju starse ligeramenle en eI curso de la rMccion_ EI m e<:an;~ma de
esre ra intcrna implica la fonnad6n de un complejo pwntc en el que el ligando
puente racilita la traruJ"erencia electronica y, II menudo, es traIL'<ferido de un
melal a OlrO. e uanlu m~s polariuble sea el ligando puente rna,; r;1pida es la

medlln" WI m<aJw.In<) ........ 1i~o. Pan .., ...... ' .. aDflICl del dorIo tl1nO.
.. pucdcft a>mW"" INIb ...... til lao que Lq .. _ .. """""a ttl fIIao::i(I"
de lu <aPl"'.! PO'" ba:r llbiles .....pndof ttl perin'. In ... rnpoao.
du ..1mlU. UliJ,<."OO ............. puodcn .............. iI6oIC'" pIAno .... _
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. . . . . . . . . . , ')< . . . . . . .

p'"'' _. "" iDl<rm«lio prnlAD<>O«ti...oo.


5.JoI. "oo."nuoci6c! .. m....... un d.. V'ma _poodi<nl. 01 <ktdot>bmltnlQ po.
Ia oca6n del campo ctislahno PI" "n «>mplej<> ..........., .... do po.Uoid<
ouad ....... Compruebo" cam'*' .... CFSf. dada
0IItUIic0 <011 ............. ""'d.
eIoctr.-:. 1'.
Toblo ~. po ..... lor. <II"
+G,9I'd

----- - .,"""
""riC...lltO
-'''''''
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5.J5. U,lI".. O<Io" d.."".... <Id _bbm;"MO pot _ " del c;&nIpo <riolah..,
pan oJ COIIIpIojo jod.,....... d ... _ .. .s.l'. <:00, ........... C1/IIboo ... 10
CfSE _ .... Tabla M po ..... "'" _iboo oX coofipraa6<l <10<:1_
, do ...", <IflI'''.
s.J6. A oon,in!'0Ci6... I'll ....... un d..""",. ""'''''pondoe"l. al okfdoblamoe.'<l pot
.. _ del .. mpo rnsuoliDO ..... un <»nI""""
oX ","'01<10 d< b;pI,_
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•• "'" M" 1') ........00 d "''''PO OIImbia do
,...... nt,1 .. de oI,o..,r.
"",>H,,,,,, • ,"porl.O'Iid< .,;..,...,
(., LPo4tb ~"ir .. 10<1 cinCt ............ i.......,
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!lol LPodrra _ _ q ..... do "a_d.... _ r.....1Ik PO'" ....
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...-orlo do \Iopi,.,,010 tripAI q_ do poritIudt ~.

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5..J9. 1.0< _ _ pIojoo 01< Ni" _rIooo ... I< dalili<.a. 0XIm<> i .." ... . ~
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loo_pIqoo oaMdhooo do a." dob<rii. 0<' pr~.t< inc .....
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I<rI Ei.,*,," pot quf ........ _ _ ... dotl<r/>...., i .. tta.


lit E.pt;a. po< . . . .., • n. ...,oodooo.. f ,,,. cit _ """
5,.1.1. LAo """'pIcjoo [f<lo<).r - r [.<OJ" camboan .... h p _ ",u, " ........ "1<,
""" 10 . . - do Q r , 0DUc _ I~ .... ....." • """,on : I&j ..
"'u, 'Ipid..a I~ _ 4 • 10' !or I , - , ~ ""'1>6................ pan! joouliaor ......
~-
[r«CN).j' .. [ltO.)' : -( ~'«CNlJ' ~ .. [ •.oJ·
SA2. I'rop6II oJ .....;,.",0 IILI, proboblo po .. 10 .. !II .... ,... , 0 ....,

.!'or qui ................. ".'i6" f~ - 1 • 10 ••., ' . 'n (EumJ ... !a


_~ do lot ort. ... I"""' .... 10 i ""J
s,.o. 1.0
[C'*"I,)" .. _.1<0.
~ do ',.oM<,-", .1cclt6mco de CIOn;. •• ,,. [C«"'l,l"

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10 pnrocjpoI ( ....... i=.d· " " 70 "'" 1001. u , , ...... "_d' ....
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s.36. o.tlo .. -.:0 II< U ~ quo po ..... aplQr 10 c' ';;.... did efocto

..
_ . _ ............... _'*$' .......,5.._ ............
........... "-" /,.'
w. l!>d>co"" preduaOl .,.., .. _ eft "" .. 10 ....... , .......

COIO.'·
(00) ' .... + PI' -
CAPITULO

6
APLI CAC IONES
D E LOS COMP UESTOS
DE COO RDI NACION

LOut Utnen en com~n I. ... ~6n do II pla'.


y tl oro de .u.......... 101
lelTOJ'f"'ll'''' la puri~n deL nlq ... L la COlolralll, I. <XII\SCrvu;dn de
allJl><nl.... 10 flbrioaa6a de del.......,... tl colo< de Ja .....,..e. d dtcto ¥Cne-
I1OfO del mon6ndo de ca.bo"", ol laetnLe, 101 1.,CdOlOl t-ra 01 o.",,,,,nlminl·
'0""" pIon>o. la ... ~k.n~l1a bnl-'n;ca {BAL)'. eI cloruro de d.r.rul lrotnito y
lot ~LeI .... b'ulllMlks':' La """'''",a .. que cadit Ut>CI de 01101 implica. de
un m<><kl U 0 " 0. Un;o . pllOCi6n de 101 compuc"", do cOOld"..c;oo. En •• te
ClPlulo Inv..u,.~ ",..mlfCImen'''- las IpliCIci<>nC!l it>dicadn Inlo"".·
mt11te 1 "!tuna$ "'rat.. C~ .. ,,,h.""" 101 a;HI1p1eJC1O """ lipl!doo
monodon,.d", y desp"" ""n:""" aqudlcn "''''' q"" ''''pl,can dillin'''' ......
II', quclafU<s po~dotIwIOI.

6.1 . AP LI CACIOf'lES Il l: CO:>.IPLUOS CON I.I GAN(}QS MONOIl ENTA IlOS

M ""h'" "".d,anl" ho. pn:po.ado compueol'" de coordlnlCl6n en 101 pcime·


.... =- de qulm"'" pero. Cd 8CntraL roo los lui" <>I..:Liado on proIu".hdad
o 11Id..... DO 1<>1 han id ••",rJ<ado como ,.a.
Po • .,...,pIo. ... d GrullO 1 de
II m.,ohl analMic. de CI,iones .. 1 .. 00 plomo(lI~ melt'llno(l) y plll.I(l) como
pn><:ipitadoo blanooo de PlIO, . tI "eL, y A,ct fQpe<:lIvameo.,,- Plra oepara.
II pL:oUl do los eM,.,. .. , ....... oe IfIade u,," .... ..a.s" """"""
de .monr..co.
rO.m:lndMc d complejo linea l d," """o pla'a(I~ AIINtI "; , corn<) mliQlro 10

, 1lA.1. 1)01 .. "'" .... ,.. _"",,;u,., • 10 _ ... dol l · l, . c'.•

'"
.,
Ecuaci6n (6.1~ Dado que el elm"", de plomo(llJ y d derure de mcn;ur;o(l)
no ,...<:cionan con 01 .monfaeo. la pial' oe oepar. de I<>< otros dos l:lcilmcnlo.

AaCl(s) -+ lNH .(aq) -+ AilNH . I; (aq) -+ a - (a~) (6.1 )

EI cobre oe 'nelllY., a .coos. denno dol Gruj>O I del ""'I"ema de analisis


<ualilalivo. $u doruro e. ""Iubl<. pcra d oobr«lI) fmrna un lelr.trnina com·
pl<ia como .. iOOk.. en 1. Ecuaci6n (6.2~ E.l. compl<jo plano cuadrado
absorbe I. Iw. ,·;.ib'" produ~nd".. un oolar azul OICIIro carsclerblica que
pu""" 'Itt "liliuda para indicar la presencia de iones cob«:.

Cu' • (aq) + 4NII,(aq) _ Cu(NII, I; '(aq) (6.2)


A,,," .'"'.'"

De modo .imil.r, I. pre",n",. de hirrro(lIl) en .~uad. beb'da oe puede


dele<lar aftadielldo una PI'<luefta canlid"d de lIoci"nolO p<)I:Isioo. KSCN. para
prooucir d ,i<>cianalO de hierro(lII). compkjo q"" SO mdiCll en I" Eeuo·
ci6n (6.3~ qllC lie ... un color caraclertsuca raja OliClJro. EI producla de ..la
... "",i6n OS r."lmenle 01 penlacuo'iocian'lo hie rro(llJ~ pcro nonnalmonle oe
..cribe de forma "brevi.d •. como", iOOICa en Ia Ecuaci6n (6.3):

re" (aq) + SCN-(aql--+ FeSCN" (aq)


.... (6.3)

EsIOS d"" 611imo< c'liones roordmad<><, roSCN" y Cu(NH ,)! •. son I"er.
IOmtn« coloreadol por SU gran absorcidn do luz visible. Ya sabem",,- rlesdc
el Copfiu!o 4. que la. tlife ... trias de (""ifa Cnl!,!: los <>rbilaieo d. como con -
oe<:Uencia do los difo ... n'.,. campos crislalinos. oe corre.ponden CO" r=nciu
d. I. wna . i,ibl< del hpe<:lro. Per tanto. 10. complojos de mOlal .. d. lran.i.
cid. son. en I .. mayor pane. coloreados. D< he<1w. esla propiedad ha permi -
lido 1. utili,.a<i6n de dislinlOS compueslos <le coordlnaci6n de mel.los d.
lranoioi6n como compo ... nt .. colorantcs de pigment"'- linl<s. lint... y pintu·
' .... Por ojemplo, 01 azul de pru,i •. d"""bicno a principios <leI "Slo XVIII."
un complejo ci.nurado de hi.rro que i t forma por adici6n d. hc •• ",anokmt -
10(11) a cualquier sal de hiel"fo(lII} como oe mueslra en la Ecuaci6n (6.4).
Duranle mucha ti<mpo oe <n::y6 quo cI unl d< Turnbull era un romp .. eslo
dire",nle. 1""0 hay dfa "' ... be que .. id.!nlico aI ozu l de prusia. Se forma PO'
adici6n de h""aci.noferrato(lIlj de polasio a ",,"!quler ..1 d. hierro(ll~

(6.41

(A mediad". del .i~lo xlx ... io q"" ambos pigmcnlos podl.n imp"'8naroe
en 1"'1"'1.. cspe",.\os. IlamadM p<l1"'1 ",leo, que tncQntr. ron un n, o e'pe<i.l
to I. prepamci60 de mtlilipieo copi ... de un modo r~ptdo y baralo. de d,b'\ios
....... ...... ~~~ ~~ ._ . .• ~ ." .. ~"u., '''' V~ ....... , .... d, ... , ,,,"V 17 1u ~ e ul;lI lIJ~llU 4u~ Sil
estructura cs In que nparl:<.'C en In Figura 6.1. Los ligandos tianuro actuan
como puente:; q ue manlienen unidos a los caliones de hierro(lT) y hierro(lII).
Los complejos cianurados tambi~n se utilizan para scparar el oro y In plata
de sus menas. La mena lriturada. que eonticnc peq ueilas cantidadcs de mctal
libre, sc somete a la acdon de una solution diluidn de sal cianurada mientras
es, simuitiineamenle, oxidadn hnciendo paStlT una corrienle de aire a lral'ts de
la solution. Como result ado sc forman los complejos solub1cs diciano argcn-
tato(l) y diciano au rato(l), como se indica en la Ecuaci6n (6.5). La plata y d
oro (0 algunas veces un a aicaci6n de oro y plata) se aislan. poslniormcnte.
par reaIXi6n de los complejos anteriores con un bllen agcnte reduclOr como
el zi nc, tal y como se mue~tra en In Ecuaci6n (6.6). Como se detallarii en la
Secci6n 6.5, el cian uro es una sustancia cxtremadamentc toxica y debe mane·
jarse con gran precaucion.

4M(J) + 8CN-(aq) 4. 0 l(g) + 2 H ~0(f)-


4[M(CNh] - (aq) + 40W(aq) M .. Au, Ag (6.5)

Fe"!

Fe"
Fe"
I
~,/<JFoe'''. Fe"
Fe'" L _ ___ / /-
Fell
Fe'"
OliO metal de ''''nsici6n.''
DIq .. L .. purii1ca po, .... pow " kJrm..J.do.
'1lICWmrn'.. por L.... WlfI 1>1""" m 1890. lOa eI ""'~IJ(J .\1_."
10:0 ;",puro .. ~. 1a.ca6at de """ _,"ole de 1IIOIl_0 de cartlono
n1qlld ..... J.

...,.., en cali<n1< (lprO.in'lad&men,. I 7$ 'c). fJ ~pucs,o pxooo. ttl",·


"",,,booilo nlq ... ~OI. lH",fdnoo, NitCO).,IUamad" comunm.n'e<C'faCHbooilo
de "Iqucl~ .. lol1lUl i"modi.tame.t. ~ .. pH> a",,,, CIIm .... alrcdedo. d.
225·C. (0,...,. ""'talco de lran5i<i<Ift "'"*""" como ,mpu ... l.I.. no rOI1lUlR
comploJoo de eolC ,ipo.) A Ia ICmpm""", ou""Ii", .•1 cqllibboio oat ... cI nlquol
o6bdo. d rDO<ItbotIo de ca.booo , d lH"","'bootlo de Riq"e! (......, "' .....,.
Ia EcIIOci6o (6.7)] ... on......w y .. de"""", ""'..... pur<>. £1 tDOD6ulo de
carbon<>. m"1 ,d"eo... ...ada colufnuamm<c en.1 procc ... ,Ellelracarbonilo
d. RIq .... os el COIIIP""'O de Riquel m', pcloaroso quo .. cot ......... illd ..... mu
,d.1eo que 01 CO. y .. un gas I ,empell,,,ra ambien'e. En este p,ooer.o hln
de ,om'''C vandcs I're<aucioncs 1"'•• ,''". I.,. ef=oa 'dueoa.

(6.7)

Un ill,i"", tjcmplo d. I. 'plicad6n de 1<» comploJOS con liplldOi mORo-


den,.dD. c. Ia f<>.m.0l6o d. io".. de bt«h"",lr.. ,,) a, .. n,.,<>(ll duranl' I.
ulilo,"';:;6" de ..fUod<>rcs. en fol~"'. La rOIOI",lIo tn blanco y "'IVO ..
bu. CD II iCnsiu.id.</ d..... IIolu,oo de pIo.lI • Ia I", .... bIe- Eot .. _1a,
",... ,.Im<ol. bfom.,,, ... pIo ... " ~11I><n1<; 1oduro de plall pora
.. ,..Iadoo n.pod.,., "'" cmbrbtdo. m Ia 'Upc>f1ClC FI'lIl1OA1 de III polkula.
CIollldo K •• _ • 10 1"" .... itlle .•1 ""Iuro pt.,do l u ....... ,6. que ..
C'plado PO' \<)$ ""'(>tIn pl.'a r"'mindO$< plata .,6mka 1 apoortciendo "lUI
m.nch. oscura 0 .<Up<>SkiOn. oobt"e lit pell<ul• . DcIP"~1 <Ie .... I.r (au men·
'"I ..,., ma"",h .. _u .... ~ 01 UOCfO (y no "1"'<"0) d. halu,o <Ie pI.,a ..
<Ieb.< elimlna, doe 10 pellculo. EoIO ..fljoaOa. de I. ''''''I'"n'' hlec: ("""and"
un """,plop ClOfI hotulr.lo. oAl_IIk<>o. de 00610 0 liosullo,o do amonlO.
olti,.,._r"JlO n hi,,,". <OInO il .... ,. La ~ (6.1}. l.<>t peodutloo iOnocoo
de .. II 10aa:i6n ",a "'Iuble.... lOgua Y" cbm"'... ""Imenl' de Ia nporllcte
de III pellcula.

A~IIIt.) + NI,S,O,!",,) _ NI.( ....S,O,),)("") + SIBr{",,) (6.1)


U. DOS P U!'ro'OS FUNDA,\IENTAlES SOBRE LA ESTABllIDAD
D[ LOS CO.\ 1PlE.JOS DE METALES DE TRA~SICIO~

!'lora """'",bide, IOt&Irneo>to boo Opbc:a<""...... _..r como Iu quc ___


IIW)f • """QDuaa6a. .. fu,l''' .. ,oW .. "odliQ' dot odou I ' '. " .... '" III ....

100 _ lit 100 Ik:iokoo y bases doaroo YIobndoo y. 110 ... WIda. os d .r.ao qmeblo.

A(idos y .... seooo du •• Y bl.MOI

COInO Y" "imoo en d Capfiulo 4. I"" C<>I11PUUO'Qt d. C<>O<di""",6n ton ......


do Uwi. 0 &<lUClO! form.dQs po. "" 6ado d. Ltw" (01 "omo 0 ;on melthoo)
r dll1,nlO n~mt'" d. baseo de u,.'i< (Ioi l ipildQt~ Lot '<ido. cte u..u
.""I'I"n p., .. lit . I"""on... m;"', ... que ... ba$et 10. a.::Icn. A princopios de
.. dkWo de 100 1CS<.'o.. Ralph Pea ..... n inlrod...,., II idu de """". y ... on
du,oo 1 blondOi.
Lot ikIi... ~"'''' .. Monet! ""'''''' """'ploou de ""res lie dca'o ..... poque,
.""'ad.
I'IoL COCOpaaOlI lit

iI<M<of /01.,' Ii 1 ""'" bbooloos. _ 0$_doc',.,..............


co,p, mionl'" q ... lao lHo.,s 01.".,.,""" dooudores
lit po .... de .learo..... poq_ ) muy 1'01' 011'0 lad<>, 100
cit ma)'or 001"""",,, d.r- y
polariubka. Sqo~. COlaS deIiaicioots, lao ,,"Iiones AI" y C." ton "idt:wo
d"rot., mion,,,,,, quc bpty\m COfIO F -. NHII H,O SOil baa dll1V.. POI" oj
"""'''''''' ,,"Iioncs .....·Iicoo C<aK> H.", Ai y Au' 1 bpndoo que coroticnen
~ ... ~.. y ~ po difmoa (po. qunpio. CN - y CO) ton bbndoo. En
.. T.bIio 6.1 50 do uno Ii>ta nW tompltlo do ""k>t 1 .... dllfOl 1 bIaocIos.

H '.Li ·.N, '. K ·


_.
Nil" INII,
.,.
"''' . MI'''Oo'' ",0.0"
f" • (:'1'
,0"

Cr". Co". ,." NO, . CIa,


1"1".1'" HI'·. n " 00"•

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II ~.". Co". Ni".Co'·
1.'·.SO" ..... '
NO" SOl
'10 "
1.".1..10",1.."
C4".HI1'.Hc" ,•
Co· .... •...... 11' CN .C,HpCO
N". Po". Po" N ...... I". UH
M"(&_ ..... _ leN .5,Oj·
,

Lo fu"""melll.lde: 1. ide. de 10. ~cido.·ba .. o-dur.,.·bI.ndos (HS,","')' ..


que I"" ~rid". blando. M u_ I"'q".nr,,,,,,,,,.." I.. bas<. bland", I (,,' 6rido.
d""", a ("" ba>e' J.nu. EJ. .. ,..,gla, ba .. da en numero<a.l o""'rv.cion ... eo muy
util para fllZOnar y pn:dc:cir I. enab;lidad rela'''-' de I", romp~jo. d. mota""
de: lran,i,iOn you"" oompUC5t<». P'" ejemplo. ,-earn"" I... ,res aplicacione<
Gllim •• des<rilas en I. s«;ci6n an'eri",_ EI bio(tiosulfa,,,) areenlal<l(l) fonnado
en 01 proccso <Ie fij. ci6n de I. irna"," en I. fo'oar~fla en blanco y negm...
""rae,.ri,. por un enlace co.. loo,. coordinado blal>do-bludo. Ag' -s.
m.is
que f>Or "nO blaOOo-duro, All'-O.
EI niqu.~O~ :llomo m<:!iliro blando. form:! compleJos con rnolkula. de
carbonilo (blando) 'I'" tie",," RUbes <Ie electro"". pi muy difu .... Por ullimo.
obscrva que I. pl. loll) Y or<l([~ d. gran volumen, difuso" c.tion.. mot,lie<><
de I. . .gunda y "rce," >ene. d. lfansoci6n con carga + 1. forrnao eolaces
fuen.,. con cl ligando <;"RUro.lambim blando.
A parlor de .,'os e.i<mplos p<>demos ¥or 'I"" la idea de HSAB c< o;."u.-
men,. ~li1. Aunque much", romplejos ligue" las ",,,as de HSAB, cierlos
romplej<" perfectamenle c<lables no '" .iguen. Po, e... mplo. el complejo dia·
m,no pla .. (l~ . n,eriormen,. ci'ado. imph"" II uni6n de un :Ic;do blando y
una base du,., mien"'" <t"" el uocian31o form,o(lII) ..."'o,.men'. 10 oon-
"orio. Por 10.'0, "U11Gue 1. ~g1. HSAD c< una bu<na 1OrnJ.. de orpnizar
n"estra. idea. =pc<10 a ]a .. Iabilidad de los complejos dc los melalc< <Ie
lr>n,ici6n, no '" una "Bi.a defmiliva y debe utili ..,"" ;610 COmO un" Ie,,'
a,iL
Ha ttabido 'ari", in<entos de ra ci<>nalizaci6n de]a idea HSAB pew, hasla
Ia fcch .... u, ba..,. l«lriC" ,iguen $in enlendorse comple""",n", l..a mayor
parle de los intenlos de radOn.lilad6n so: cenl .... n en 1. i<lea de que las
interactiot>r< duro-durQ ricndo. a .. r osUlbjli •.• d .... P'" f.crus ;<lni""" de gran
tnt'n,id:ul, mltnlr"" qne I•• mlerl<;ciOne$ bl. ndo·blando SOn .... bili.ada. por
.nl.".,. ",,.alent.. y/o fue ..... d. I.ondon 0 de di.pe"i<\n.

[I de<:lo ~ ... lato

E1 eJ«IQ qtJ.laro .. pu<dt definir COmo I. gmn ..,abilkl.d de un oomputSlo


dc coord,n"C1<1n que implique un '1",,1110, h,.ndo pol,d.ntado, comp.ar.da
ron I"" compueslo, equivalenl •• con Iog.odos mono<\e11..dos. Para ve. ]a
magnitud de e.1< ckcIo ,-amOS I "",";derar las tcactioa .. tcl>' .... 'ad.. cn
I.... Ecu.c;01>C! (6_?) y (6.10). Oboer... que]a corn'aote de cstabtltdad 'olal,~,
dol complejo con lris(C1ileoodi.m;na) 0, del orden de di . . ....",. ma)"OI que ]a
dol hc.am ino compl.jo .qui ...."len 'e.

/J - 4.0 ~ 10" (6.?)

Ni' '(uq) + J.en{aq) ---+ [N~.n),l" ~ ~ 2.0 ~ 10" (6.10)


(.CuiU pu<dc:

do. Ni" -N .. de
Ie.

$<1,
_t.
La "" ... de .... ,ram d,len:naII <0 ........ , ... e<llhilidtd
,,,""""_ita! o..p,," de Iocio. d de tIIIaoos """IJeotc> .",.".-dina_
~ los ptodU<l<:. de ambu '..ee;., ..... PO' 10 q1l< .u,
,-or*"> .... de <n ... (pta (611) de:be .... , bam",< ",mUareo. L...., poRtt qlO<
c:s La C1Ilropi. La q ... pued< ..plica ...... eI .. deao. Efec1in...... tc.Io .... 60 dd
d'«:I .. qudll0 .. piIOde .... '<nder de d"" fonn ... omb.... Io,aon""", ron I••
p'o,,"billdodto .. I,,,,... de q ... La, ... ccio .... """..... C~ en pri.
ma h....., ri De ....... de racuola y prod_ "" 1M dol rea/:cIoo'IeS. Cooroo
.. apro:it. <n Iti Eculocionc:s (6.11) y (6.12~ tlCnW <XIII mb del.,k, par= quo
., nO_.o de 10".. Y moIo/c\Ilas dl>",,"'" <II .......'''''u •• dd aaoa en 10
pro .......~ permIIDKC _D"I';'~ .... '0 OIl .... , ...:II ..!et _ OIl
100 prod.c101~ Sin o:mbo.ro. <n La ....,nda .. aC<'l<\n. ''''' mol6culti de: eli....
n.odiamina s"OIi,u)"n I sei. mol«ula. de ' Ioa on I. <Ok •• d. <oordina<'.6-A. y
eI n~ ..... '" de po,lIa,).. d _ , , - '" azat ""Ia JOIuci6n _ 01Ulleld.o de
..... '" I ..elL EI "'aye' o(\m<oo de p.onkuw dl"ribwda, III .... <n ,.
",1"",611 n:p ......... 11 un ..,&do de may ... pmbabilidod .. m0)'O' ... "opta ,... ..
100 prodU<lOS de II "'Iundo n:aotiOco. Poor lan'o. La >qunda 1t'IOtiO.
law. , 10 ~peclO • La pro_" po!' d cb;to de La ",,'ropIa,
ai'
(NilH ,0),.]'· + 6NH , _ (NilNH.l.J'· .. 611,0 (6. 11 )
~ "
1. _ 1 .,..nnlu.

[N:.ru,oI.J" .. 3m-(Nijen)J" + 6H,0 (6.U)



1.,..._
R _ ..... q .. I. ompor!ancio .... 'i." de 100 (OmblOl .., Ia <.. tropia y
<nt.lpta <n una rc0cci6n ... nen dados po. La variati6n de ........ lib ... como
m......... Ecuaaolo 16.1l~ Un 1IfI" 1"""""0 <II II ..... rop/a de ..... .....aM
.. od\ej> .., un .-.lor Jdti ro:p''''"de &(7. I.. o;)ft.Wlt< d< ..,,,,hbrio ..
•• lac>ono <Oft .. nria<:i6n de .""'11" tibR: po. Ia c>prc.i6n da<la .... Ecoa·
ti6n (6J~~ Eo ~idenl. qu< "" nlor N' ..... h.o de .\G' .. .uJ.:J"" <II UD
nlor mU po.";"" de La _ M . de eq",,'brio h • ..." (lUi ...., ..' ..co.
«><>Ce!>tOl de Itl$ .. ".rirn<:iII. p....., ... q"fmi<:a~ Po. "'n'o, ,..mo' q . . .,
.u..... nlO "I"I("""i"" de ... ,ropia <~ La "'I ....... n:acci<In .. 10 que on&:iDa, <II

-
pa" Plrk. ri ""')'01' _ _ 0 d< ~ Ia <OnIIAnt< de "".bilidad 'otll de Ia

4(;"" 4H" - T4S'


4(;"- - RTln K

u...plldo modo de: orllCiOr d 'o


d'«:Io q..... """.ISI< .n obICt"1f 10 qllO

llluaacs.. .. iDda <II"


'.""'. un. '.' q"" 01 hpndo bidenLodo.• ,ikn.odlami ....... ",,",.1 mOIlL t.o
F;,un 6.2 Oboe, •• que La OOOCX>Il, .. i600 del squndo
nill.OO, bole de l.e'<I'n (<I 01", INPO Im,no de .... iJe ..... ,I""""~ .. mo)'Ol'
on I, ,'« iodld del ion Ni" de 10 quo ...fa, <Ii.l .. gundo nll.dpno. but:

,
158 QUIMICII Ill! .... COOIIDl"ACION

. NH, . NH, ,NH,


/1'111,
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<I< >lI>OBI>oo ....,. ,I ......., """",- ... p'''''''bibdod do q .. """''' .. pnm<n> . -.. _ _
,.,...,.. .1 ,.",_ l..,mo .... vudo .1 .......1"'" II """",, ""'!.,,~
cId I<lonolo ~~ """. P'" .... ~ dol.,. """II,,,., ..."" .. d pnm« ......
... _"om. """'"
d. lewi, (un .. gundo ligando monoden,ado como. por e-,"mplo. el amo"laco~
e"u.ie"" errante y al azar rn eualqu;tr lugar de Ia soluci6n_ A menudo...,a
li'uaci60 se .,p..... on '.rminos do -.conaonlr.ci6n d"",i.a. 0 .Iocal. del
segundo Jipndo, En 01.-.., p.l.bras, Ia concenlraci6n d. la "iunda bue dt
lewis en las pro~imidades del ion me,1lico <'S, decu"amenle. m.yor CUlndO
el -"'iundo ,rup<> e$1~ enlouoo al pri ..... o po. uno c.den. carbonada ... Iati-
.. mon .. corn.. Por tanlO. la rea<ci6n con elligando bidonl.do a rna. proba_
ble y lienc un. const, n'e de equilibrio mayOl.
Dados 10. comonlarios ameriorcs aeero. de la coneemraci6" local. no e$
sorprendente que Ia 10ngilUd de la cadena del qud~to tcnga una ... laci6n
dir«t. con la probabilidad de que la segundo base de lewi, lorme un .nbee
"",-alen'. coon:linado con.1 metal. El hgando etilenndiamina ti."" dos a'omo.
d. "arbono en,re las bases de lewis y lorma un an'lIo de cinco miembro.
(incluido 01 melall cuando 10. dos grupoS amino SO han OO(I.d inado_ Esla
«nudura en lorma do . nillo '" muy e.lable. lru; "",1100 do oti, miembroo
,ambitn son eslablei, pCfO ClJando las cad.nas y 100 • • ill.,. son m'yme< I.
coneentraci6n local di'm;nu~ y los eomplejos rtsullanl"" son m4< ine"al>l ...

6.3. APU CAC IO"'F.S DE LOS COMPLEJOS CO'" UGANDOS


POLIDEI"T ADOS
Es •• idonle que un Kmn miln«o de npUc.ciones ,ienon .u OI;gen en 01 declo
,!udato. En COl. secci6n comenzaremo. d'!lCuh<ndo 10' m<!toJo. d« aMI;,;,
~ualiraliro romple~Q .. hTico, que son aquollos que implkan I. lormaci6n de un
oomplejo COmO n•• e para mcdir I. canlidad de un ma .. rial .n una m"."fa.
Los .. trtXiM lITadm<!Irlcas SOn I"" ql>C se basao on Ia ro.maci6n .... paroci6n
y I"".da d. un s6lido pora det.rmi." I. c.antidad de un mat..iaJ en una
mlles"' . Quid.1 .jomplo mts ci,"dO de esle I'II<!todo. aunque no es comple-
.omtuiro. es la prectptta<i6n do AgCI(s) p.ra delerminar d porcont* de plata
ylo cloruros en un. su ... nci •. Uno d. 100 procrdim,.nlo' gravim(!tricos ~""'.
pl,xom}"ico. rna. com u_ .. la u,ili,acidn del a~.n .. qu.lan'e bid.nl.do
dimeltlihO",m.to (dmiH - ) par. I. det.rmiucidn del nrQIlt:1. ].a e$lIUctura de
dmsH, .. "' .... tr. ... II Fi,un 6.), a$I """'" II del ocmpleJo N~dmJHI •.
Obsooa quo ... cI compleJo .. 10....... doo aR'Re. de ClI>OCI mil:mbroo 1.
adcmk lot <los 1IIIi.I1oo ,.,etact,". e'Ure II mod ...1e mI..... lie Jljd' .......
OttO ... ......,;Im... n'o .... .,mtuioo. ",u1 ""m~", .. II de,ett1Unaa60 de:
aiUrmIlIO """ eI aaen,. qlldan.e "".oad" DOnt(J S-h,dro.iquil>l>ie,na Olama<!o
'&n1bitn il-qui""linoi u o.ina~ El,. al<n'e romp"J'.' ''' mos'rad<> ' ambtto en
II Fi,urI (U ... un ejemplo d. """""jc/o. U"" de lot aninO! 'tom~'icos del
rompuesto co.,ic ... ',omot de: "'" d. un .ipo, on .. ,. . ...,. <",bono 1
n'1r<IF<I0' N...,..,.,.",,,, tl ~pn<k> boden...w fornt.l un ,njllo de: ..".., miomo·
beos con eI ion ""e".IiDO mut at,toIe.
Los""",. ' .. "" ...1.... ld' ~_'ricw .. NJIJItft Ia Io~ de
u.o complojo meUbco COIIIO ....... 0 final de Ia _ _ En at"" ..... odoo.,
.. \'aIonI ...... 101-" dol ioa IDOtQ;ro rim" ....... IOIIIC>6ot de WI .",ate
q ...... te de """"" ... _ """oadlo. A"a de: _pe.. ' II ••1 0 _ .. aIIade

,.,

.,
.....H ,.._.. _),

...... U II""" ......... lIt.>o6oo .. _ , , , ... oomr-" do.-.lo_


.... ~ ....... Io< ...." . , " . . - .. """,",,,HI .......... tI!) ' " ' ' ' ' ' - _
" I _... _ _ _ H .,~, ,1;.""11"''''.... _... ... " "';0::-
....... ' _ IilK<. _~ , .. : " it> ~-;~, "m ... ""ooIj"~ ~;~ IlI, ,I....
It, ~ ~
...... _l"
160 Qlll MICA 0 11 LA COO~DI"'AC10N

una pcquefla cantidad de indicador (lambi~n un ligando). 1£1 indicador rorma


un compueSlo colorcado COli una pequefta cantidad del ion meUlico, EI melal
sobranle, lIamado melallibl'l:, qoodu sin oomplejar. A mcdida que progresa la
valoraciiSn. lOll lones de melal libre. "all <iendo complejados por eI agente
quela nl •. Sin embargo, cuando tOOos los iones mettlicos libre. ban reacciona-
do. el agente quelante desplaza 81 metal del complejo M.indicador. El indica-
dor libre .. de di.tinto color que el complejo M.ind icador y la soluciiSn cambia
de color indicando que SO ha akan~ado el punlo de equivalencia,
Como ejemplo de valoT3ciones complexomtlricas podemo> cilar eI uso de
trieta nolami na (Irien) para valorar cobrc(ll ~ la I.IO-fenan trolina (fen) para
valorar el hierro(lIl) y eI tcido elilenodiaminotelraC<!IK:o (H.EDT A)' para
valorar much05 iones meltlico. con ..Iado de oxidaciiSn + 2 Y + J. &tm
agent•• quelanles. asl como los oomplejm melilires que $C forman, SO mUe$-
Iran en la Figura 6.4. Obscr<a que el H. EDTA puede considerdrse un deriva·
do de la etilenodiamina en la que los cuatro hidriSgenos de 10. grupos amino
se han $u.tilUido por radicales acelilo (-CH , COO H ~ Cuando _I EDTA
que lata un caliiSn meu1lico. pued. ocupar las scis posiCion.. octa&lricas y
formar anillo< de cinw miembro. e"able. con .1 metal.
Como consecuencia de la gran eii!abilidad de los complejos que forma el
EDTA, ~IC !iene gran canlidad de aplicaciQnes, Una de las mis comunCS 0$
la utilizaci6n del EDTA para detenninar la conceniraciiSn de los iones del agua
dura. Cal> y Mg", en agua de bebid3. (En la Sccci6n 6.4. asl COmo en la
SecciiSn 13.3, p~gs. 403-405!C enconlrarn mayor detalle I"Npecto 31 agu3 d ura.)
Debido a que el EDTA so coo rdina lanto a los cationes con carga + 2 como
a 101 que lienen carga + 3 formandO complejo! .. tables, e.tos c~tione5 no
actllan qufmicamente del modo que 10 harlan si estuvieran libl'l:s, Por esla
raliSn. el EDTA!C <I.nomina. a ~cces, ag~m~ stnltSlran/f. ya que aisla c inhibe
qufmicamen!e muchos iones melalicos. Si se 10$ deja libres, e,lo, iones metd·
hres lra,..a pueden calalizar diversas reacciones no deseada. en muchos ca.OlI.
Por cjemplo, ciertos mc!ales traU! eataliun la deseompo$ici6n de alimentos y
olms prOOuctos de consumo, convi rt i~ndolos en rancios y descoloridos. Para
rolllrdar ..las l'I:accione. de deSlXlmposir.:iiSn ClIt~liUlda. por melale •. se anade
a las carnes. mayonesa y jabone. (en!re Otr05 prOOuelm) pc:quenas canlidades
de EDTA, aumenta ooo .u licmpo de conscr<aci6n: cl EDT A !C Uli liza para
conlrolar los ni"etes de iones melglicos Irala en di.'erso. procesO!l de fabrica-
ei6n. como son la industria textil. papelera. lechera y la del eaucho.
EI EDTA tambitn SO utilil3 para dimin~r las incrustacionc:s de carbonaco
y .ulfa!o de calcio que se forman en contenedores de as ua caliente y calema·
dores. EI carbonato de caleio precipita <uando se calienla un agun dura, ya
que e1 bicarbonato, presente en cualquier agua natural, so deseompone por
acci6n del calor formando carbona to. agua y di6xido de carbono. COmo se
indica en la E:cuaciiSn (6. 1$). (Esla rcnr:.;iiSn es la causa de In formaciiSn de las
peq uefta. burbujas que so rorma n en los borde, de las cacerolas anles de que
el agua caliente comiencc a hcrvir.) EI ca rbonalo formado puede precipitar a
")
.."...•.-.,,~- ..-.

.. ~,.-- •.•. ~,

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11001,1<1_ ..;1,,·'
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10$ canones calco. maanesio 0 tucrro que son tomunes en d l!IIa de Mbida.
&11 fcacci6n de preapotaCl6n se mlJeltra en II Ecl.llCi6n (6.16):

2HCO,(aq) -=-11,0 + co,~) + CO~ - (6.15)


(6.161

EI 1!llfato o;ikico .se forma en 101 m;iptent,.. de II'" hlrvio!Xlo y en los


calmtadores porq~ cs me ..... soluble tn cahente que tn frio. EI EDTA tam-
bitn lie uti1~ oomo .nlldoto en Intoxicacion,.. oon tnc:lnll.'ll pesadOi como
ven=mos tn la Sca:i6n 6.S.

6A. LOS AGENTES Q UELAI\'TES CO;\lO SOI'ORT[5 DE Dl lER GENTES


En los aflos ,uarent., tuando las landorls automttk:a$ aparecteron en eI
mercado •• urgi6 nlpidamenle un Ira "t problema. Cuando se utiliz.aba el jaMn
de lavar ordlOario en ntas m;1quinu se formaba .• menudo. un pl'\\C1p!1ado
blanco (en muo;hos cuos Iris cwtndo se usaba para limpiar alto muy lucio~
~launoso, qllt era eI producto de II reacci6n entre d jaMn y los jones
presen,,.. en el alua. JOlon: 1000 en 'Iua, dun1$. oomo C.··. MI"y Fe".
Este pr«iptlado no 1610 era desagradable porquc se depo$l1ara lobre II ropa
limpia. $Ino que mis importante .On para los fabrieantes de lavadon$. pIIra·
lilaba el trabajo de I. IIvadora. los pequel\O$ oriftciO$ que penniUan qut eI
agua de lavado fune drenada fuef'll dd tambor de la lavadora eran taponados.
nlptdamcnte, POI' eI p«apnado ~1.llnO$O. La soluci6n. I.'llie probkml fue]a
fOrn1ulati6n de nuevos detergentl.'ll $,nttlieos. EI pnmer detersenle $Intttoco
que apam;i6 fuc d Tide. fabricado por Procter and Gamble. en 1947.
los detergentes sint~licos so: baSilG, haSIl. II "lUalidad. en dos oomponen-
tel principaln: I) eJ aientt lensioaclivo. la molt!<:ula de jaMn que n=ali~a la
limpicu.. y 2) cl soporlc. un agente afladido para se<:uel1fl1r • los ione, dur""
del Igua. como ea" y M," Y Fe""-. quc de otra forma prtClpitarian
intcrfirkndo III ao;Qdn de los agenl" le!llioactivos. 1.00 .sopoI1es oril'nal ...
eran _senll.'ll quelallles.
1.00 "'portq mt, OOmunes en I. d6cada de IOJ cincuenta y en II de I~
sesentB eran ]os fosfatO$. representados en la FilUI'! 6.S11 poor eI trifemlfO$falo
(TPP)'. P ,0:0. Como puede obscrvnne cI TPP I.'ll un _Stnte qudanle triden-
tado. La forma m's oomOn del TPP, la $.III s6di<:a. no " carn. y es <.:apn de
atlbleccr y mantcner el pH apropiado plf'll una acci6n mil eflClJ; de los
tenUoaCI1VOl J a plrtlCUlarmenlt efICU para quellr y. por tanlo. teCIICIlrar
los ionn del a,ua dura.
Pcro habra un problema con 101 fosfalO$. Como rnU(:hos jardineros saMn.
10. fo.f.too (asr \:Omo 10, ""rboMlo" nitralO$. $.Illes po,gsias, magna;,,,$,
elottera) SOn nutrientes. Cuando III popularldad de los detergent,.. con fosfatos

• 11'1' Od _ - -.••~I ••_


"roN ," ... 1 t- &'0-
<OJ
(NT")

.... r...... ""rudai I ......, .... o.no,-OII, rio&. ... anq .... J""'"
nu:i6, IIIlIef cIe .00" .... de iaofatos.lIO ,n......... lao plantas poI&bilirado.
AIII .. ..;o q....
... '" roof.tot ..... 100 reopon .. bIn <k ~ n eM'""'" deu,rr<>llo do l ip. ~ 01 ....
pl.onl~' ><"""",. O"nIO oon olr<>J much.,. y muy "I';.wOS nu,ricnte< """'"
""""011, ""ri,os y &m<)ll1Ko pr--.knl<$ lit fl><O'''' ~IQS. ""' .... nllos.
.... 0>m0 100. foofl1oo p<oc:edt .... de: .. Ifric:ult....~
o..Ic princip;o. de 100 .110< ........ , .. 100 .,.,.......ta """ kootaloo I< CO<>-
oidtran ....... de Iu a _ I """troI. bIet 1 poi ....., ... de Ia ,"Inzacli " " ' _ .
ci<\n. 1..0 "'n>/l<'ad6" por .1 m.. ma .. un pro<:<", .0,u",1 med,ln' ••1".a' una
"'U&,
ze .... de: ron d .jcmpo. 1< ... 1...... nd<> oon pbnla< KU:l.,,;u .. ".... y ..
"".\'it" .. ......,...ItnerIIC. on una ""'. Pld ........ 1. r..w.r.rn ... m au ~
... NonnaJr.n... a" po_ DOCetoiLa ....... do.~ pb1I , , ;I,,> .... La
....r<!I'ir.n&o -=............. acckra<06n del po_ ... ,,,,,,1 on.,nad.o. por
una sobtd".r,ih.a06n «>II "U" .... , .. que dn lupr I lUI cmclmicmo "",do y
•...,..;vo de planlaO """'lieu .i.a.. A ""ula de 'u relaci(ln ron 1.0 .ulroflC>.oWn
,,,.'0<1", eI "oo do 1oII1lt1. ....... <:0<1 fodatoo ru. "",,lido.., .""....
• ied ..... d"",...o.. cd ou ... Iot_ ... adoIl"o .."lprna kycI """Lando d
'teal
_"Dodo ... ~ro do 100 deI ....... ta I ... 1l,7 pot U)). Jo que <Oi,«paadt
• un).t por 100 d. lripolil<lifato de .00""
La IHvQllpct6n .. d,,,1PO haci. 111 iHl"llX<l. do 'uJ"'u'''' de 100 rost..",
"""'" _ I .. <10 los <kl<,,.n' ... P'<><I" .IId G&DIbit dooarrolk), <on ~n <:<»I'
.......... "'bIo, ..... n"",,> ""ndida,o. ... IF'''e qlltllnl ............ ,Ido, d j(:xJo

d Il ,NTA p.I<d<: ~...., ... dtnvado del _>co


nimloo.riact11CO (H ,NT A~ De IIIl modo aMJoso II deocrilO "".. d H. EOT A..
on d q\le los ''''''
"<>mOO <10 h,d.<lg.1I<> hln lido .""'Uloo. PO' 1'.(I0Il 0001,10 (-CI! .COOH~
En II F;,.ro 6.,b .. m... ,,'" d IOn ........ n,.. DluIlOlnlC<'"IO. OOOrd,~,
un ion ""'"."IIU"" <k "" ..... du .... Es ..... <e .... ,• •,.nl< qllObntr y ""
"""" .,pon. do ~ • . ; , , _ l)=oIon·m'M '"'Ik. .1.,.""" i . r _
...."1- H91O! '~In q ... d NTA pod/I exwnp!cp. lI",bI~n AI "",ramo.
t.~mio y pi""'" y. do .. ,. fonna. IT.nlponar I OSI", <lI1;O .... pemlilltndola
""••,,.., dul l.'" I"" ...... bioI6&i"'" 11:1 pI""""". y I. barr=t """",,,,,,,,,,,r,·
Ii<:a. por .,.",pI,,) pull""'" "''1101' dal'lol en d 10' 0 Y I mod ",,,"'oJ. A
_"d", do 10< . _ ......... eJ NTA .. "'" ....,t>om "".... ,;10 . . . ., , , .......
.... aJes 1 c6ncer. HOJ' d(a "" . . be q.. ClIO'" pnmeroJ mr"""", no trn!I.n
run<bn>enlo. 0. hocllo. ... 1910. II '''''lI0II de Prot«a<\ft dd Mod", Amb;m,.
,nl'ormd Ci": IloO ... blll R~Un;l razdn para «rular ~I !ISO del l'o'TA en l<.-
dc:t<rpl<S. SOlI .... t.1"JO, d <h80 ya coIaba b<dIo y cI NTA "'" ba llo.pdo •
utiliza .... en grandes canli<b .... como oopor1C de deI ..... nl .....ftl<!l ..... aun-
que ha tnO(I"lracio un ampho ~ ... ""(If paile$ COfI'IO Canldt 1 AkmIoma.
.Qw! U IUSllluI<10. los ro..ralOS en los <ltle'FRleS ,inl<!licos? U .... "lIJ6n
r:lpida sobre los p,od~IOI de lando indicl que mu<bos de enos u,iliun
""",bono,,, o6<1,co ''''ptndido., N. ,CO" ~omo I<>po"e, 1.<>0 ca,bonolOS «Ie-
cio,," " con 10, ,0flH del .~u. du,a rOrrrulnd" un precipilado fi"", y .ranula"
como se repr<$<nl. en la feu.tid .. (6.17). Los ,ilk,uOI .. mbim p1'll<ipilln a
cs,oo io ..... [_or II ECU.'lci611 (6.18)] y Un encon ,ndo " " """ lurula,d" como
....1I1u'0I de los rOIl'll"" Los bfalOO dn 5e uIII.1;In (aunque l,mil'ndo I.
cooM"'racida de rdsforo a un &.7 PO' 100 en mudlOS HUdos~ particula~.e.
eo cadenas de tim","" ",d ..,rial J en detergenl .. I"'rI ..... ....jiUIS.

c.'·("'I) + COj - (",)_caCO,/J) (6.11)

Ca' '("'1) + 5iOj-("'I)_ C.SiO,(,) (6.18)

6.5. AI'Ll CACIO NES DE LOS Ca:'1PUESTOS DE COOR DI NACION


EN QUI:'UCA BIOI NO RGANICA

La Binq~ Ia qllfmiCl de los .... c..... .,...,., I.,.... pane de ... inr",•
.... eMS .. del a>nocim,cnlO de .. qu£mJco ,oo"'n_ ........rIi, J <It Ia qllfmtCI
<It wordinacidn. ell pamcul., 0. b..:ho. Ia qufma bioinorpnlCl a un
.... po de .. Qufmic:a. relativamentc: "ueyo • inlerd;,Qpli ... , . en CO",;"",,
desarrollo. U"" de lu , ...... mU producti,· . .. ,n.-allgada por los qulmicotl
bioo".,,-p.nlCOS en los dUnn .,. I",m'" aftos. " II nalurale.. y ac<:ICSfo de II
hemo&lobinl en la I'C$pintei6n. Olm iDCluy.n 101 " FnI" q .... lan'" con l<>;Id"
, •• aptuti,a 11.,. agenles antitumoral.,. d. plalina,

La n$pIT.:i6a" n d proc:ao PO' <I q ... IlD 0tJIUIIS"I0 vivo 10""" ad""", y
~Wru'" di6.\ido de eII.bono. En II mayo, ~n. de 100 anunaln ... prod""" PO'
lto6n d. Ia hemo&lObona. una prolrina lell'llmera coa un peso l1M>Ii:cular
clc,__ (II me ..... pull un qulmioD iQorp.r.ico) de OI:~ de 64.500 u.
E n Ia F igur.o. 6.6 .. mu<lIIan doo "Iojona de II hemo&1obinl, La prime' •
.. una repracn,aci6n &lobol d. I. moI.!cula .n,en., diU.il d. h.cer con aran
delalle pa,a una molo!cul. d. . . ,. tamoM, La mayor pane de 10. cualto
t<1r:lmt.oo 0$ prOl<rna 1"'" vamos a "'''"flo .qul, pc.o embebid .. en .,.,u
eadcnas de protd"" bay CUlIrO diJcoo planos. dcnom"..dOll PUP'" lit .... La
FilJUta 6.6h m_I,. u"'" visi6n mb <kI.llada de uno de clloL En cad. ar-".,
hemo. cualro ato"""" de IlItr6Fdo ."',, coorctinatlos a uD ""ido Fe" ""'"
!

....
.' , '
,.
OOC-Cli,-Ol, m,-ot,-COO
.... disP'*"'600 oud ....... plana. Po. <IebIp lid W1600 Iuc:tTO(lI~ .........,
hilIMI, ..... pon"-"< __ 6,. a La "'l\OC1~", de Ia PfOlefD .... w>o al ...I.ll <X\O~ndn
una q,,"p,," "",,",,,, de coonbnaa6n. La ...,. [""iri6a <I< _inacid ....
loma .1 h.",o es copaz <I< mn •..,... , u.......itcul. <I< oli,.,.., deode 1M
pol""", ....plln 0 d <><l< la potI <I< un orp";>JllO b .... 10, ",.11, ~"" 10
"'0.,.•."".
I!n IQI .,es bumanQl y on Is mayo. "" " . do I"" ani",.!eo, 1a he"",t1obi ...
'" o""""nlr • • n La ... nJ" Y. de hoctIo... Ia = pon .. bl< de '" cd", 'OJ<>
<arKI<rla,,= (ED las .. pcOco oin he~n .. Ia <>nl" os <I< d.r.nn .. 0010<
o ,ncok>r>.) En Ia [~ (6.19) .. "P'".''' do "" moclo ... , . . . _..
..."pIoftcado. .1 pr""""" <I< Ia ~

(4.19)

EII ... o .,.,a&\n. Hb "pl' 'n'" uno do I<:. oitios homo <I< la '.""0"0'> ·.....
( I OlrJeI>Q r Ia hemoJlobo ... (de 001", .oj<> pOrru", OfCO.I"') ... an ... "'Iuilibrio

Ii"
""" Ht>O •. !>. o.iherno,k>bo .... ("""rial, b.iU.nl.~ Cuondo 100 SHIOO hemo
de la an"" .neue"I"," .n•• ,,. OO""O" I11*,,iolon 0 un.a &1", preooolon
""mal dc odje"o p. en I"" "''<0100 (P<G""~" boI ... ole .ire de (()I PIl i"""
not) , I ... .,10000 .. <kspIaza. La d • ...,hio. C. ,""o Ia miIK"""lobo ... 11<1' •
.... <:tlula. on II q"" II ...... odn l'lmal d. O. {je1lO .. baJ&',' "'1",10000 ..
;", .. " .. '" d.. piota I '" i"'l."rdo r tI o"JeI>Q" ~b<n.do.
II. bobodo p1ID ca.ot>dad de dueu""""" CD~ los qufmicoo btoO .... 'pniDoo
dura ... oa.. - . o:!mo .. prcd_ <l enlace ... ,re La _'1& de d"' ......
rei r," del ""po hemo. Coono m.... I'" 10 FiJW16.6b.La .... )W pont do
... " " " ' _ p&rCC<D cow • £0..,.. <1< ........ noeI . . . an",la, •• Ia q ... III>
, _ <I< "'lin><> cedoo "tIO <I< .,,, Pires <I< dec1roues al lunto. La co~
de coda ""po homo PI"' eop''' .... ~ <I< =111""0 ~reoo dopoad<r
de 'lilt los otroo Ira 1111""" b<mo <SIt.. """rdj" odoiI • ot .... Il'IOitcuw <Ie
01<1,...,. E, dea,. "'" """,topupoo heino I"rt<CD ururl& . Iu moitcul.. do
o,r...... do un modo 0001""''''0. CUlindo un srupo hemo <'pI> un 0>11''''',
lot Ollot ''''PO> .. hio«n mts """'P"'os "" ... 0" 10"'" un '"Iundo 0.'""".
Ilviden"",,"'c .• J elllace COlI u"" de 101 o. !&toos. • Uaoft de un . .."" do
PI"'" .... bien o:onocidos..t.r. ",... Ios honendo IftH UdJ """ ot.as molkuw
<I< 0"""'" IIqU<1l a los 0(1 .. """"" hemo, SoI"pn:nde.,......., ....... odo uno
"'"'P..... olk>""" dotall<," 0 ............. o...lad re" • re" E............. ...
La ........... <I< Ia p<OO<\DO Ie ptOpOft""'" prot.",.,;,s., lIm... II. 0 ..... _
ED ,'n ' j. <1< .... I"<>ali...........1 h."", .. o"da y ao ...... al 0.1........
ED h.p' de WI'", al o.\f<nO, ............ _ a <I< ..... JOrmo.oo WI
..,., ...... '0 <I< <:0100- "",,,6 ... (Eola ItU06n ta ... boto ............. fut ... <1<1
0' .......... r eo Ia respoasablc <1<1 col", de I. . .n5'< ..... Y de b eome
.n......"'.)
Cuando I. heinolk>bo"" .... pone ,.nto.1,,,111""0 eo"", 01 molld.ido de
eo,\>ono .... .. fo,ma prfl"o.enl<men, ... «>mpkjo ron 01 eo,bonolo. lI.mado
"",,,,,,;,,,-101>;"'. Est. reaco:i6n .. rd\e)a.n la Ecu.ci6n r6.2(1~ La COn"On"
de "'Iuilibrio PO'" I. rorm. ciOn de 10 eorbo.ihomoglobon. to unu d""".n, ..
ci ... """to....". .... )'0. q... La de La I~ os. ,,1ihen>otlobi.... E! ......,""'"
•• que I. respiraci6n en pro5Oncia d. mon6.ido de carbono impide Is negada
do o,fgeno a la. ~Iul"" y Ia .raima sufre _sr.,ia,

l-tb + CO(g)= HDCO (6.201


EI ion cianuro. CN -. ;soclectr(inico con .1 mon,,,ido ok c.rbono. lambi.!"
50 une &1 cati(in biorro del UUPO hemo.. Sin embar,go. eo lu,gar de atacar
inicialmome a I. hemo,globin. interfiero la runci(\n de unos compueslOS llama.
dos dtC<r<)mQJ. Los cilocromos SOn de distinto< lip<>< (c. a. .0' etc.) y est~n
implicados en la redncci6n del odgeno molecular . agua, COmo p.rle del
proccso de respiraci6n ",Iula,. CWndo los caliooes hierro del"" IruP<>< hemo
de 10< cilocromOS" unen, preroronlemcnte, • los grup<>< cianuro en lugar de
unitU al ox{geno molecular. 0,. Is respiraci6n eelular (ronversi6n okl odgeno
moleculor en aguaj '" dotie.. in'tant6neamente.
EI cianuro es muy venenOSO y puede prO<:eder de muy disl;ntas vfas. En d
laboratorio de qulm>ea yen d lugar d. trabajo bern"" de50r e.l",madament.
cuidad ....... al manejar sale$ de cianuro (como por ojemplo 01 cianuro de
pot •• io, KeN), 0 01 .cido cianhld,i"" ga5CO,o, HCN. 1.<> mi.mo puede dcci"..
,espectO a I. extracci6n de oro y plaIa do sus menas 0 OJ! 1. f.bricaci6n de
di<tin t"" colorant.. (como 10' mencionado. pro"ameot.~ 10. cianu,,,, tam-
bien .. U1iliUtn en .1 refino de clenoJ metal .. y en 01 pla, ... do. lSI como I13ra
I•• liminad6n del e,,,,,,, d. pllIla en fnt"gral'f. y en ray'" X. EI .ianuro de
hidH'lIellO pscooo 50 utiliza 113m fumigar COn objeto d. climinar di.ersa~
plagas freeucDI., en casa S almacono, y bodtga. de ban:os.
Algunas ruemes ok cianuro. resullan menos ""identn Por .jemplo. la.
«milt"" de di,'crsos frutos como maru.anas. co"' ....., mclOCOlone!, albaricoquos
y ciruelas ConI;'",," 9U,o.idQl cioowg.nbkl>r que pueden producir cianuro en
.1 pr~so dlge<ti.o. La dosi. klal para un nino os 5610 de CInco a .ointicineo
"",,;Ila .. S610 onn peligrosa .. sin embargo, si las eMcara. que rontieften la.
semiUas o~uln rotas. Ellaetril •• q"" I13rcce pr=nlar una acci6n an1ican",rosa.
se fabrica a I13nir d. alrru:ndra. y cont;'no una sU'lancia u lac:ionada con el
danuro. Origina un cn"""coamieftlo falal OOn cianuro. final mente. 01 penla·
ci.nonitrosilferrato(lIJj de sodio, Na,(Fe(CN),NO], Ilam.do 1ambitn nitro·
prusiato s6dico. se utiliza para .onlrolar la hipertensi6n. pero contie". io ...
cianurn y una IObr~osi. pu.de producir un eo .... n.nami.nto con cian uro.

nIts Quelanles con acei6n tt"'~ulicl frtfllt I 1(1$ metlles pes:ados

so: debe hacer <!lando un nino lI.g•• I. sala de emcrtlencias d. un


i.QlI('!
hO'pilal am UD en •• nreamt.nto por plomo 0 por haber bebido 'umo d.
uranja en rocipienles de barro lratados ;napropiadamento? E$la. y OITaI
omergenci •• similar.. ncurroo diariameot. en lodo e1 mundo. Ind us<> 01 plomo
.. llama a menudo .el ven.no de toda. p.rleS» porque so: dlsrribuY" d. modo
gen.ralizado por los lug.res en 10$ que "iv;m", y en los que lrabajamO$. (El
plomo so: oncue-nlra en Ia. pinroras. en I. ",ramica•• n .1 vidrio, conduccione.
de agua. eo 01 ,u.lo y ..egeraci6n de 10$ bordes d. 1M carr.r.ras. 'IC,) Lo.
................ ----------------~-----

"" ..... _ _ 60>,' ,............' _ ....... _ _" ' .... '-·rl"b ... _ ....
...,.. .upnio'" a ..,. ""","1_ ...... mo ..... <JlpaaL (VOl" .. - . . I!.J
1"''" mayor ,1If.,.,,,>Ci6<lJObr< I()O oomputo;i"" de pIomo y ... ",000/.)
Los
",""'" """ I"''';.,ul ......... , lI\l=plIbIes. I.,. m~thpl.. ,1«'00 <1<1 .n'...... •
00;""'0 po. pIorno: Iol .p.. 1<",010"". dlf""I".da mQI=~ d .... 'n\lC!OO dol
ooofo6e"" ", .. I<c1 ... ~ , ..... po>$ <It r _ _ len .... r """".1OCi<Ioo lit los
...,.. ""oW... El . . - wnbOhl .. "pAl de .,,,,.-, .. N<ffi'O lie .... '
IOc'n<:<Woca onpollldo _ """bBloo)' ddtaoo ... los nn60 n,"""". &0
ai<IO JC>UOO ~ pood"", ........... do <OCIII Y Ia ..... ne.
E1" ' '';IIIM> d. 0«>60 dd pi"",,, J do 0"" m<taks ... "dc>! • ..,......
... u";',, • ""Ii",,,. .milloDKMlos q... IormoB put< de IL1 prnle/... ~ Lao
pt<><eInas "'" ",""""",,,,,,,I.. btol6p:M q ....",,'mb. u... 0"1'10. p .... de
funcion<> f .. ",I6t;i<u. "I",,,,,,, ron". " . ""pol ,ulluro q... pt.'OIkn "" ... ,
..
como ba"", d. Lc,';~ I ... ,<,.~ <Ie choq ... ullh ..... COO m1. frO<UeI>C"" b
odmini""",;6n doc EOTA , Como YIn".. .., 11 ScuI6" 6.3." <lcido elile"""'"
miftolol....::tU<o ..... <.. ' ,Ie "_'" qUC'la_ hc: ...dan.a.,. ~" ekcIo, """",
p..,. y_ .. , II .... yorta de los a>e<aIer eo. . .1ado de "",I...,., ~ Z J
.. .\ uod_ ......... M "'" ..... ruM. .. EDT A no puodo uLili.u...... _
!no.....- ",""""'",,00; OS "" ...... quo _ , * " los " ' - do ... """'"
illdisaimUudG, 1 ..r puodo q..,lo, ............... """'" 01 101,". fe' ·. C\o"
J. '"'" lDlpooantt, .1 Ca' -. (P. ... <OdIptnOOt .. ptnI>;I. II< Co" • .. EDT"
.. admi";'t .. CD forma do .. Ie< do oalti<>, C.H,EDT" y CaNa, EOT",J "d<-
m", 01 EDT" "" .. rued<: ad .."" .... , PO' .c. onl yo ~U< cI pl<>n>o. m cI
1f.<I" p'tt"'ntatonal. puodo "'" complcjlldO 1111 d .. po ..... "" PI"" "!II<, d,l
_";''''0. So admin'"'' po< ria oM"''''",,",,'' O"u.moucula" La ..... piII """
EDT" t.onlbiko .. utiin pua Intar .uo""", •.,.,.. con 110<,......... npneoo.
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,I ""Po """capte pu<d< po,do, un pro'<lD Y deja, OlIO 1"" do .1«1'0 .... lobi'<
..,."" <I 1<.1.. , I.. Lnl"ocd<:\n b .. ndo·bIondo .n'" ,I 1"" do .Ioolf.,.... <1<1
. .of", Y ,I c,o.i6n Pb" Iuooo de Ia poni.cilam,na un 0.<1"010 mU .. podIIco
pora .. plomo, ... ,,"' ......1<. p: ""'" quo ..u Arielos bIo_ eotno"
_ ..... 1 "",mono.. La p:.,;c;I.m;n, .. wI"bIo ........ 1 pu<d< od .... "'.... tI<
oro.

~~-
0,,0 .... ,ldOIo """". d """,""" .. M L IOD_'" bri"nleo~ Su do
"""'''''' II< .......... m 10 FIP'''' 6.7~ Se _ _• "'" "''''''_....
2.J..<!uD<rcoplO propanol 1 _ doo snpOO """"'plO !--SII~ t..... bIoondu.
_nollan au ..... 0 pon .... I." >obi'< 101 ... ,..... """ "",*,u do - . . bIooDdo,
50 _",,116, in><>almon .... duran .. Ia Prim"" Guo". M undial <omo 0.,1do,0
con'" "F.'" quo PI""""I• • ampolla. IJ oon' ml,. arw"nxx>1 rome \a ,... ">I'D
(.... I.. n>a<Ia .., honor ... W.nt",,, l<e le..... qulmic<o . "",ricono) y .1 clont,o

lao """'""'"1aI- Dodo ............ 00 co _ ... _It


de difmil ....... i<o 4. <&tNCIu,.. do ""'" «om"......"" ........ " ... en ..
t"ipt1t U {m .. St«;.,.. 16.1 "....s. _ i n t i < IIW """""-l<I """«* de
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<lieu en ... ftomt ........,n'o <OfI • .,m_ ,1><1_ ......
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..... 000. por" "" puood< alililDx C11 "",,>icla<l
",,1100 nJOS OR 100 quo
oodquioido U.......... I<t.ol. Tambo!n puod< g'~I1""" <II m,,,xia<;ioo.o<s
I """ ......,.,no" bam"'"
porq ... 101 lMIalts quebdoos pt.o<d<1I di...i"""", pelf toclo .1 "r~.n_ t;l
SAL.o .. soIUble ... .,WI 1 no .. puod< admIa..cra< por •• <>nL
nolO" ponoci',m'n como eI BAL .. btl u,ij", put. ,I trat&m><ol"
do: \a ....... ,k:dacI de WilIooIl, _den _11I><lII00 coranerilado por u.
''''''''''0 de """'" on d orpnismo. Uno de 100 oInl<>n>a1 do ... de ala cnkr-
mcdad .. II ap.>ricidn de Loo ",,1110. ~. I(~)...... flfj","'" t. 10 ,60,_<1. """"
..,1100 de <olor robn" bronoc q ... 0.,.,..,."'" 100 ojoIdc \0 FRI<
con ..,. mal 1:1 a"11><"'" aD'om.i,ICO dcl cob ..... ".,. <:011 pemru.uruDIL
.""'adl
Dado que no .. """0« eI reontdio para I, enkrmeJad de WI)",n. "'00
nllom;'n,,,, han d. m.n.""" .... duraol< ,00, II .HI" dol p"don'e. Para ,rotor
rila enr.nnedad ,ambito" ha u.iljudo I. ' ri.'iknol.' .... m'n. (,ritn~
El,n.. nc:nama.lo <'On ploma , ..... una larl' y monal hiOl""'. Nioconde,.
m .. nlo ton pio<n<» b.ace m:l< de '~nl< Ii""".
"*1,<0 Y p""'a ariel<>. ...1.,,) di ... """, incidenlCO do plumbismo " M~""
El pri ...... i..sdentc, en .. era
mO<krna. oobre los p<lip<>o dol ",<reurio luyO lup' e" 10 8aJWo de: M,nama'"
po'""""res, ....
Jopd • • .., 19SJ. 101......,. Iatnolias fIocrolI ... ~ direc_
, ..... ",. aMI metalrio .1 come,. --do, ,..ri_ q... a)IItrnla F"Ddc:s
Clnlocl""", de: _man<>. 1Kim1emel>lC ",noclo por ..... fooI(IrIa pro ...... de:
poIi<Jorun> de: ,irliio. EI mcn::urio OIl cl 1 -..... oolite loclo en eI .10 ... I..

(.) ( .)
1111 QlJIMICA 0l1.A COOIDlNACION

',1,1;', Y el pez esp.d·. que I. aolxu <k II cadena allmenl.ria aC'l,ljhca •


50fl
... aln~inio prQIlto en una nolieia periodislica Ik ClMer smsacionahstl.
Qir. rllfnle Impon.nle de IMrcurio II collSlilu)'m la, xmillas Ik lri,O que.
3 mcnudo. $On Iraladall con rUnp:ida, de mercurio. Por descracia. estu
... millas de 1riiO no ... mpre 50 Ir."n d~ forma adec:unda. Cuando lIegan a 10J
... res hum~nO$ 0 a las gra njas de an'males IIUC luc,o ser.n consumido$ por cl
hombre. pUNcn producir ...."ltadOS tr4gKm. Qlras ruenle, de mcrcurio en .1
mcdiQ ambiente induyen I. mincrfil. 10$ combustibles 1oS5i1es. el prc.c· 10 de
elaboratiOn de doro C'-er SccaOn 11.2~ las pinturas., lel1lloOmetros.. explo$l~Of..
.paral... el6:tl"i<:>o$ y balerfas,
l.,Qs ,rnlomu del m"CTIC'l\lImimlo incluycn I. IpariciOn de lemblQrtS, ~tr·
liSo. ptrdldl de coordinaci6n. sed. ~6mitOf.. diarreu y. lil\llimenle. con tle~a.
das conccnll"llcionc"I, C<lma, k$iQnes o:erebral<'S y I. muene. El en"cnenam;tnto
con mercurio •• veces. proouo:e dallo. irre'-ersibles. pero en cierlo. casos $C
pUcdc tral~ r con peni<.:ilamillll Y olro$ agent •• quelanlel. que titllen lVupo.!
mono y dimeicaplO. que leu1an como ba$es bl.ndu En II FiguJll 6.9 $C
mueslran I .....SC'nles qud.ntcs utiliudO$ para ltalar cnvene ..almenl()$ con
mercuno y otros me\ales prados.

~l e!!I Inlilumora les de pill ino


En 1964. Barnet! R.... nber' y sus rompafteros eslaban intenlando valora •• 1
declo de un Clmpo cl6:trico sobre I. "docidad de .redmitnto en los culti .....
d. E.J€Mrld.UJ roll (0 E. roIi). Desatbritron. de una rorm. accidenlal. que uoB
pequefla canlidad de plalino. de los eleclrodos que ulilizaban.5O Ira~OfTn.I.b;i
m ris-diaminodidoro plalino(lI~ PtO,(NH,h. y I!$tc eno rcspoII""ble de una
dl$minuci6n nodjca] de II ,-e]oo;id.d de d;~ .. i611 oc]u]ar. A priIlClPIOS de 10.

H II ... 0 0... -<#0


CH-C-N-r- C C-CU-CII-o,;;
, I ' 110..... I I '011
o 0'
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CH J-C-SII
SII 51!

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.. >OK _ .... 10 _ _ , '''''' 01 .... _ .... $ ''kc: "', i\·...."IiJ,. .....ri ...,... fNAPAl/Ioj_
l.).di",.... plo _""'" (1))015.-1.1'. f 1r1l.l4.... ' ... J'IIOIi«>PO_ I· ... ffi.>ooooo (OMI'S,
"" \.INIUlua":UJI1, I.jue fllpldamente se denomin6 cisplarillo, era capaz de dctener
totalmeme el erecimiento de diversos tumores s6lidos. panicularmente, los
asodados con lumores en testfculos y ovarios, ESIUdios adicionales en anima-
les demosl raron que tenfa aetividad fn;nte a una amplia garna de carcinomas_
Como la mayor parte de las drogas antilUmoralcs, 51.' vio que el c1spllltino
producfa serios efcctos secundarios..~iendo el .ms nOlable el dal'lo que produce
sobre cl riMn.
EslOs dcscubrimienlOs hlln pcrmitido wncentrar el esfueno de 10$ investi-
gadores cn el mC(...ani~mo de aeci6n del cisplatino sobre los tumores. Se ~spcra
quc estas informaciones sean !Hiles para permitir haecr modificadone$ estrue-
lurales quc 10 hagan m~1:s efica7. y menos severo en euanlO a efe<:los secunda-
nos.
En la Figura 6.10 se mucstra el (..;splatino y aJguno~ compuestos antitu-
morales rela(;ion~dos. Es importante o~ervar que todos el!o~ son com plc-
jos cis. Los correspondientes complejos trans no mucstran actividad antitu-
mardI.
El me<:~ulismo de at'Ci6u dc estos compuestos (rente a los tumores pa.rece
cstar rclacionado con su capacidad para formar cornplcjos con algunas ba<;es
ni trogenacl ns del I1cido desoxirribonuclcico (DNA)', uno dc los soportes b4~i­
cos moleculares dc la vida. De modo espcd1ico, cuando el DNA se replica, se
desdobla en dos cadenas, cada una de las cuales ha de seT cxactamente
rcpJicada. (Una cadena simple de D NA c:.qtl1 compucsta por una seric de
nucle6tidos, cada uno de los cuales se compone de un grupo fosf~lo, un ~zucaT

H,N, /0
/M,
H3N 0
(0)

(d)

Fi2ur.6.10. Ci.pi;tino y 118\1no5 comp"""lo. al"ilumorolc. ~la<iona'! .... ron d: (oj <;'·aroin<l-
did<)fo alino(IfL ",,,,latIno; I~I ri~"'id"mI ... ;""'~I;~~'w ' .....'w -l." . .•. ~, ' ,-...
I on
y IUI.I hue Blue .." "" .J 101 ordeft ",lauY<> de ""OJ eompootII1C$ cstJ rqn-
.... wlo ... 10 Foau/'ll6.11
Em Ia FlI~/'II 6.11 M "".~,"rnla uno de "" mconlOnlOf Pfopuoestoo ~/'II1a
""";601 del mpL'lI;no J ..... ckri'-' Como .ilnOl en I. Secci6n 5.$, lot;
complcjos pI.no o;,Iad.ados de plalioo ';. ... 0 hpndot <:Ion&ro ex~pcio ... l.
ment. ~bilc:i. EtIOl dorurot puoodco .., r=npl:uados 11'01 "Qf1IOi de mlt6-
",no y o~{,<no P<rt • ....,.. n' ... los ba ... ""'Croo:li:li<I,II;1t"Fnadas del DNA.
(Vcr pag. 158.) CO""",'~",.n". un" base que reun. alas rond,<ionC'S II <,
s ... nina. T.,no .1 01111"110 como Uno d. 10$ ni,rdacnos de ..". !we ",m",,·
nail. lorman un complejO con ,I cohdn plalin<>, y dONA Y. IW JlUI"CI<: "'Sui,
repl~ a pan;. de Qle punto. LllomllCi6ft de c:\l. complo]o lupone un
onor (0 mlllaCida) en II rcplicaci6n del ADN Y II dcslfWl:i6n d< La. ctlulal
ca,.... ,<>SU. Po< falQfIC:I " ... no csUo toUlmenlC eso;:!ln""'d.. I.. <tlulao: con·
Q;'O$U """ inca.,...,.. do COO ,c ... , cstos .rro... wfocim'tI'KldC drpri<a. como
\0 baccn I.. ctlula, nonnalcs 0 .. n__
los (ltO'''''' de prodlll>:l6n • LD,-es~pa6n '''''an do IInleU..,' derivados de
<i.pI.tino (j"" p .... nl<n UM buefta OCIindad uII,umO/'ll1 J monos elc<:1..
"",,undon .... los COmpUKII)f 'I"" lit m .... ' .. n cn II ~'iIU/'ll 6.L1k Y J «In
ejemplos de di"intOil romp ....,'" 'I'" ~I!'n <lCndo in"tllipdos.

-
,--
--
-
Los CQIJlpueslOll de coor,hnacl6n litntn un •• mplta. •• ri<dad dt aplica<.ionn
Los ""mpiejoos con lipndOl monodenladOll .. uuh ... tn anili,;, quim"",
cualillOli.o, ilknlirlCaCidn de «>Im(I1) y h;"rro([]~ colo,anlt' [azul de pro ...
(0 d. T urDbull)). "'pllr.ci6n dt oro y p1a1lO de .... mtnU, purir>C0ci6n de "!quel
y """,,0 fi}8dora ... fOlografio tn bianco y "",,0.
.uc,,~ 4UCayuulllI a Cn!C naer mCJor las dlSl mtas aplicaciones de los .::ompuestos
de coordina.::ion. Los metales (:iddos de Lewis) y los ligandos (bases de Lewis)
se pueden clasificar en duros ). bland os. El concepto duro se reliere a sustancias
con nu bt:s electr6nicas de pcquei'lo volumen, compactas y diffciles dll distOT-
sionar 0 defo rmar, mientras que las suslan(..ias blanda.' son voluminosas, difu-
sas y f<icilcs de deformar, respecto 3 sus !lubes eleclr6nicas. EI efecto quelato
sc refieT~ a la gran eslabiJidad que prtscntan aquellos compuestos de eoordi-
naci6n en 1m; que los ligandos son polidentados. Esle efecto puede Il:tplicarse
de dos mOOos direrentes, ambos relaeionados eon los eambios de entrop(a que
sc producen al fonnarsc el comp lejo.
Los m~IOOos analftieos oomplellometricos se basan en un buen conoci·
miento de la qufmica de 13 coordinaci6n. Los m~tOOos comp1exomctricos
gravimetri~u, incluyen la producei6n. separaci(ln y pcsada de un compuesto de
~oo rdi nad6n e implican, con frecucncia. agcntes qudantes polidentados. Dos
\ljcmplos de clio son los an ~Hisi s de nfqucl con dimclilglioxima y el dc hierro
con ll-quinolino1. El mejor ejcmplo de valoraci6n complexometrica es la uti·
lizaci6n dd aeirio etilcnodiaminotet rac;ttil:o (F.DTA) en la valoracion de mu-
l:hos calioncs co n carga +2 y +3, en presencia de los indicadores complexo-
metricos adccuildos. La esptcial cstabilidad de los complejo> M-EDTA
pennite difcrentes apl icacioncs de este erecto quelato del1igando hexadcntado.
Los detergentes 5in t~ticos esl:in formadoo por un age me tcnsioactivo y UTI
sOjXlrte. Este illtimo. con freeucncia. es un agente quclante como el ion trife-
nilfosfato. Su cfecto consiste en sccucstrar los catione.~ del agua dura, y asf
impedir que interfieran con el agen te tensioaetivo. Los foSralOs, sin embargo,
so n nUlTientes y estan considerados eomu unll de las causas principale.~ dt
eutroficaci6n avan~.ada. Sc han realizado diversas sustitucioncs del fosfato por
otras sustancias que tengan las mismas propicdades. inc1uido cl controvertido
nilrilotriaeelato (NTA). Un soporl ~ utili ~ado de form a bastanle generalizada
es d earbonato ~Odico suspendido, a unqu~ lo~ fosfalos ailn se emplean en
muehos produClos.
Las aplicaciones bioinorgMlieas de los compuestos de ~oordinaci6n in-
cJu}\ln la hemoglobina, los agen les quelanlcs con aeci6n lera pCutica y los
compUCStos an litumorales. La hemoglobina es la rcsponsable de la respirad6n
o transporte de oxfgeno en la mayorfa de los animales. La 1.0na aCliva de la
hemoilobina es un grupa hemo que contiene un eati6n Fe)· coordinado a
euat ro :homos de nitr6geno y un grupo histidina. La sexta JXlsici6n de coor·
dinaci6n del OClaedro se oeupa eon las mol~culas de oxfgcno. La inlcracci6n
cooperativa entre la~ mol~ulas de oxfgcno y los cuatro grupos hemo de la
hemoglobina implican un enlace Fe-O= O, pero sin prOOudr~ 1a oxiclaci6n
de los ca tionc~ hierro(lI). EI mon6xido de carbono y los ani ones cianuro se
unen eon mas fuerLa a los cationes hierro de los grupos hemo de la hemogJo-
bina y de diversos citocromos. respcctivamcnte. que el ollfgeno, po r 10 que son
n ~I r~1 f m~.1 om"nt~ "", (;"rM '"
tI ....... """ a .. n, ..q...... ",.,. """"> <I EDTA. I. pon""I"",ol y 10 a,,';low;';,.
bri,tnico (BAL~ EI EDT II cs ......."'" q........'" DO ..JocuYO Ydobo .... u, ......
r;lpd . .... n.. PO' III ponlCll."""" 1..0.' IlAL quo """,icnrn
.ni... bqc bloB_
da. 10 quo lei ptrmi' .... mJ . . .lo<:1i,o. rrcnlO a 100 ",\!,ones d• .,..aln
pc ."", La <1Iftnn<dad <k \\"obo<o Y d ... """" ... mien,o con ... ",orio 1ambiht
.. , .... , •• toll "lSI,",,,, arm1.. qllda...... 1....P<'oI' ........
Ill'" c.., 'mn'" 1Il0l, .. doo.cubri<) q... d ",.pI ..,,,,,, un """'pueilC ck
coordi_ pt."" <WId •..,., de plau"o(ll~ .... WI riect'IIO
not E.i<!on ..... l>1 ... rom.. oomp1c)Olc:on aJ,"nu do las _
'"D'.
an"'""","
ni,,,. ..... dol
DN A. prod""""ndo mu'OCicncs 4.1111'. Ia ~6n do 10. otlulu cal'>O:1'O-
- . En 10 ""ualidad . . .,'" dcarroIl. ndo don,-.d"" do1 d.pI.tI"o q...
",T"''''' _ an,;,umotal pot" ........ Il0l dO:Ios occundarios.

6.1.
I <lc 10 to_
E>pbca, ....... lot. . ~."" 16 ...... dolo.~""" .......~~'~.::'~
okl """""
;"'+00 Y <II ......... -.0(11 ) .. _ 1
m."".o.
WOt q1O! el OQfIlpl<,. _DO rb'*ll).

6..L C _ I.. '''I . .... ,J"..


<I< IN >lit
Au(~), Y "pCN,,_ Juour",. t ..... p ... '.
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6.1.
"nt.. .. IN '.'er....-ion<> k"ido-bo....b!o odo-lllo,..;.,~.... ,.. d\>!M"rn.
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... on ......... m""''" .............. do ... """,piqo. _ .... <do.
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6.U (Alii"" a .n ...."'w... do _ _ q,.. _ ........ 01<1>:16 • • '0 do .....
qoEmka PO' qllt !oJ Joora'''' ban ,kiD un «:wnpononl. imponanl< ." !oJ
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QtIC .. "p'~n .. hoa P<""""""".
'"U 1..0 t.al P<",UIldICO de. 6<>.10 dx,dtn01""."nopoO"<toooo .. put><!< .,il;", pota
tonlpl<jar lot ioneo <It I....... d.,.. Y0" 0110_ do ..... aleo. "dOl. Oobuja
.. _.ao ... noco.,,, do .... ~pl"do POIid<n' ...... ~f.o do aptn, ......
• ,,1Ien '0'" '''u'' """'" 100 pooiblo< I'opol toOlploja .... do .... mel!, 4.
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PI ', ...... , .... doro ......... OAk: ....... PI. I .. «>nLIlIL 0dI<D '01.'''.,.
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do .,'0 "pin, iC6mo .f<d' .... hecho • • 'omafto ",I "",i()n h""Q Y 0 'U
.. po.cida.d pallO ",,,,,, .., •• lup r plano ""o.Jrado del ~rupo .... ""'1 It oy
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""platina .. U1'VO como ont""",o",1 prro ,. _re,pond""""
dct ... do 'ra ••
'"' 10 OS- Deben «,,,,. ....
I• • "'bow p..., • ..".,.,.. PO"" comprob.or qu< 10
<'I'hcad~n .. Ma: pe''''''''i""da.

•1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I1I................................I1
~
PARTE

B
QUIMICA DEL
ESTADO SOLIDO

En al. $CCci(}n ind<:ptndienlO SO p,-nlH 1;, qufmic:1 dr:l estado 1dlido a 10


lar.., de 10< do> <apltulos ,jauienl"" Ln. Ifl~1ot de cst ... capUulo. '" indican
a wnlmuaci6n.

Capnulo 7, utudio cslruo;'ural del alado s6hdo


C'p/!ulo l. A>Pe<"Ios mc:'l¢1JCO< del enldo sOlido
CA PITULO

7
ESTUDIO ESTRUCTURAL
DEL ESTADO SOLIDO

Como ya ",lIalamos ~n el Capll~lo I, cl dominio dt la qufmi<a inorg:lnica ..


e11"'OOi6 con.idcrablemenle a prine,I'I'" del 11110 xx cuando .. descubri6 que
la difraccidn do rnyO$ X pOdia propofcionar informaeidn dClallada sobre Il
alru<1ura do. I". o6hdos. AI mi.mo liempo que: iMn ap,uc<;ocndo la. oompie-
jidades del eslad" crislalin". ]a ba .. ledrica que d .... ribe las r"","",. que
manliencn "nidas di.has .,'rucluras se iba concibicndo. prOMndo y <cronando.
Est"" dos eapflll]'" aponcn "na parle do. I" que se conocc: sob .. 100 .. pectos
esln>C1urales y energ<!licos en la quimica inorg:lnica del estado o6lldo.
los oolidOli normllmenlt <stAn compocSh» por .ilOmo$. mol&ul.a$ " iones
colocad", conform< 3 un modelo rtg,do y geomelricamenlc repctido de
panlc,,1.. cooacido como ..d oill~Ii"". Antes de /ijamo. en la varie<lad de
redes criStulinu$. .am", l comenwr es,e capitulo con una revisi6n del lipo
d. ori, ... Ie. en funci<ln de la nal urale,a do. lao I""ron que uncn la. parUculas.

7.1. TIPOS DE CRISTALFS

Los «i.tab '" .uclen da,ir.cor por el lipo do inleraccionos que exislen enlre
I", t lOmos. moleeul •• 0 iones que 10. lorman. e"a. interaroo,,". inelu)"en
lanlO 10' enlac:es i<lnicC>. mel.ilico y co,.lenle, como las ("e",BS inlermolecu-
I.res, lole. como 1o. enlace. de bidrdgcno. las lu ..... dipolo-dipolo y I..
[ue",as de .-an der Waall.
112 QUiMICA Dll fST~OO IIIOlIDO

Cri'! •• 1Q i6nicD!l
Po<" qufmica ceoeralsabemo$ q ... cu.ndo .. oombtnaD dO$ eIemen.os. uuo
r
de ellOi un mOUlI coo una ....p ...."'" d. ionlJaaoo .1 OlrO un ............1
COli una aJiuodad d ..'no....,.. m~r <_Int".,.. 100 ....., •..,...... 'DUman. ""''''
formar amonos y aUo ..... Es'OII011C1IC man ........ untdos po< ...... fuorzas
no-d.r=io .... ks y doc:lrostJllalS conoadu ODIIIO ",Jara i60Ur.... La ~"".
,. 7.1 il .... '" una "":o.g<n bipotttic:o de .. fo""ac.6n del doruro de oodio,
NaC\, a pani, de .... i.omos conSlIIU)'01l.a; postblomm •• <!s •• """ d qnnplo
nW f,ecum •• de ens.a! iOnlCO. C"p,ndo cualqulCf ou6n de oodin at IlUr.
fY'JI01< «Smo d ani6d <:!oru,o j>\I<'de .pro.im.'W de,;dc c:ua.lquicr dirc:«:i6n. 10
que .i,olr... que no hay n;n~uoa direa:t6n p."irular en la q ... I. inle",cci6n
cali6n'ani6n sea mts fucnc. exp ...... do d. 0". forma, "I an,6n pued. dmai=
had. el ""';6n d..de cualqu;', direcci6n D pun.o ""I esp.do y experimentsr la
mism. flit ..... 1t<\r"'I~l ica. Po, ..10 dtctmos q"" .1 enlace idnico es no-
d",rciQIuJl, Como VtttmO$ mi, tarde, II dl$1rIbuddn de I". IniOl,., alrededor
del ""lid<! 1\0 ,itll< delerminada JIll' un. d"ucidtt prrlerida I • ;es.ana
J>IoITlI
qllt Ia in ....a<:ci6n i6na..a mt.ima, sino nW bien po< In tarp' Y tamallos
",lallVOI de 100 ""tio.... r Los JOO<f,. "l,,,not qnnplo< <k compuostos q ...
fonn:on costales iOnicos ..... eI <:!oruro de.,...., (CICl), el OIM>l'\ltO de c:alc:.o
(C.f.~ eI ni'TlIto de porasio (KNO.~ Y eI doruro de lmoni<> (NH.a~

l.oI mc.uIe!. _ duoeulOS "".ados ..... lmenlC m el lido izq......to de ..


tabla pen6<b<:a. fonoan criotalc$ en 101 que '*'" 'tomo II: b iollizado pant
lOnna, un c:ati6n (cuya carp dcpcndcrj de .u conli,utaCI6n tlcrtr6oica) y eI
nOmem ok eka.on.s OOtI .. pondlmtt. loI callO'llH fannan una red amlhnl
q..... ~Ii."" ~rud.a PO' un .mar de ckrc,,'on">, • vt(»S llamadO$ ..... lit
Fmm. Lao .lecoron.. de eote mIlr 1\0 e.tin .."did", con un ""1i6n eO fIOrtJCll.
lar, .'1>0 PO' eI oontrano $On lib,eo d. vaaa, por loda la red de "".i".....
Dada
la dcscripci6n anterio" podenws denn" un <tiM"1 wrdlin) como una red de
cationcs unidoo ,nl.. Ii por un ml' de elcrt •.,..., Ul;>rts. La Filma 7.2 DO.
mllOlltl unl .e ... .-entlci6n go_a! bidimemional do dieho cm.aI. Ffjate q ...
Ia anatOll'_ del ma, nos pm"'I' da, 1. Idea de loll clcrt,ones Ilotando do un
~ • OlfO do .. rt:d BIO <3. supdn q ... rnodelamO$ un metal .eI o;,b.., eo un
bum ejtmplo).., lonna de cable. Si pont ..... 100 .loco..,.,....,
WI ex'ImloO del
oble, p<Xk", ... lmalllnar <:6ono ....r:ln toIJlCllOIdo pol' rodl .. red de cationa
Ilasu q .......unos de elloll ak:arIom d ocro ntreono. 101 ... ~ltado de estc nUl'
de .I.cu.,.... eo la cood""';,idad el6arica. UM de ....... """' ......... m.:U carat-
lMI.oCIS do b .....we..

Cri",.~ ..onlentH
Un rmral rorairlllr eoU romp .... IO PO' ito""" 0 ,""pos de .('OIJIO!I o.-pn;.
udos en una red en.uli.,. q ... sc manl ..... unidl PO' una red de enl..,..
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de elffiro...... u... upon del ...,.00 dO<lde SO ba prodl>CJdo DO sob·
pamlenl0 de OIbil.xo cotn: dot 0 talon. .... " _ 1 ..,., imc:~Dd
d're<cio<Ia .... opueo1 . . . I.. de "" CDIaee< loin ..'" 1 me'I'iH:o q .... SO" n....
d,,~_ u. hue. CJ<IDplo d.
un criStral co ..... n'" .. cI d ..... nte,
m...".do . . . . .·I.un 7.3. Frpue q... c:ado 'tom<> de c:aJ'tlon.o pr ..... t. una
~,brod..,..:!ft .,' , q .. pan mau"".II' e\ ..... pam .... ,o dc ..,"" OIboraleo

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...... l.l. & 0 _ dol * __ . _ .... ""'" _ _ ..... ..,j ...:~,.,,,,
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• _ o. _ .. 1 _.... '''' ...... _ _ '''' ''"7'" do c.uto>-
.. 1·.,·11)(0)1:......1 -. _ _ 1"1 'I ...... ) .. ~_"'...,. .... 1 - - "
..... _ ...... _ .. , I ... ·Sl .. _c
C-e .. ,(09J'C ...,...., ....." 11.]
rSfIlOlO ESTIIIC1'IIU~ I>EL lS'TAOO 5OLIDO 185

1lfbrid0i IC neoesita un 'n8ulo de enlace C-C-C de 109.5". ~tall interaa;io-


nel son d,reccionales por naturalelM. Otros compuestos que formnn cnSlale,
covakat" 5(ln el diolido de silicio (SiO,). tI grar.lo. tI silicio ekmemal (S,i} y
d nilruro de boro (8N~

Cuando 101 'Iomos 0 moltc:ulu de una red l;1"iSlalina K manlocnen unldos por
fuena. inlcrmolecularcs ",Ialivamente debiles lale. romo (en orden (",citnlc
de fueruj las fuen:al de dispersion de London, la, fue!".! .. dipol<Hlipolo, 0 los
enlaoes de bidr6geoo. resulta un crull,} a/6m1ro 0 lftOlendar. Quilb qUlCraJ
volveT IIIii y ~r en tu curso de 'Iufma ,"neml esla, fuerus. !..os enlaces
de hidr6geno, particularmente cuando IC produoen en d aglla, se recolen en
d Capfluio II. Las fuerlus intcrmoleculares pueden SCT nlKl"..eccionale5, como
en 01 caso de 1<)$ crulales de ar&6n (Figura 7,4<1). 0 dim:aonales, como en el
QSO del luclo (Figura 7,4b), En cl Ii'limo taSO, cl in,ulo H-O---H es de
109,$', un 'n,ulo delermmado pOr In geornelria de II" molt<;uiu indlviduales
de a~ua. Olroo rompueslos que forman crislalcs Bt6mlco·moleculnres lOn eJ
hlClo seco (CO,) y lal formali s6bdns del melano (CH.). cion"o d. hidr6geno
(HO), y d fOsforo (PJ.

(.)

F..... 1A. 0.....,..., ..... <1< ...... 10<.1_


....... " . _ (00) A _ de .rp ..... ~ OlD-
' - 11_ po< 100 ....... ............,..
-.old ·· ........ d"ponoIoo .... p·:n [ ....
b-.. I!.](b) MoWoulao de .... q.. o<nwo·
'IC"" unid .. po< ..!.a d;r=lo ...... <Ie Ioi·
d, ...... 1)obo<Io. 100 .,""" ... do 100 ...,,, .....
_ w i de _ <I UpIo ... _
H-O- --H _ cJoctn" .. cit 10",". [l<fo.
OJ ",_10.]
186 OU, .. rc.. OIL mAOO SOUDO

7.2. REDES CRISTALINAS DEL TIPO A

Redes e$plIciales y celda, unidad

Ind~pendienterncnle de la natul'lllc>.a d~ las fuerzas imphcadas, una red ctlr


la lina puedc dCSI;Tibirsc uliliundo 105I:On«PIOS ,i,uicnlcs. Un:a red cspacial es
WI modclo de punlO$ que describe: b. orpniucion de los iOocs. 'lomas. 0
mol~las en una red crislalina. Una CC'lda unidad cs la fracciOn microscdpica
mlls pequella y oomooa de una red espacial que: I) cuarulo se mu.:ve Una
dlSlancia proportional I ella misma en vlrias di~oncs genc:ra La red espacial
enlera, y 2) refk,. 10 mejor posible II forma geomttrica 0 51mctnl del criSll1
macroscOpico. Antes de analil,lr una yaricdad de ejcmplo, Indimemionalcs de
mle, espacialc5 0 o::eld., unidad. yamos a l:On<iderar" pora6n bidimen!lion:al
oW limplc de un:a red espllcilll que liC muesli'll en la FlIUI'll 7.S.

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...... 7.5. Pmu&. do rod "r-nol ... r "" t _I q___ Ira _tro ). 'II aIo\oI
. ' hd, (001 .. ,moplo ... "I ,,~ ~"" ....
_ . __ II rod _~ ......
=. r .....

II ,od - . . ; (., .. lOeb: 11<) ... no<ttDflllo


,..".... II 1OIncI<fa , ..,I <101 """,I ....... I~"O', «I) "" 10:,,_
~ ...... «!oJ. """',d oI<pa.
fijale en que no sabemos 10 que rcprucntan los punl05 en csta red 0 el
lipo de inleracci6n que Ulile enlre ellos, Adem1s. dcbomos asumir que ei10S
pUnlo. represcntan un cri"al que: l:Oolieroc un mOl. eo dccir. un nllmero de
A.opdro (6.02 " IOU) de 'IOmos. mol&:uliU 0 ionoes. En olrQ pal. bras. e"05
punlas SIC ulienden bidimens,onalmenle lamo como la mente pueda Imaginar.
Nucslra larca conSlSle ~n de!icriblr ella rM CSp;lcia! tnlera en I~rmlnos de un:a
"mple celda unilbd. iQ~ rormas gromtlncas dcbomos consldenr para esla
a:!da? Vamns a empeutr con cl1n~ngu!o equj"lero marcado (II) en la r.gura.
LEI Una a:lda unidad? Cuando !o movemo. Una di~lancia .. iSual a sus mismal
c:$pACial en!c .. ? No, 110 podcmoo. porque La miWl de La red c:$])KU1 (los
t"'",ulo$ cqWJatCtM in~rI""") 110 h.a lido tenKi. en cucnt • . Ell. tn'"lulo
nO = una ""Ida unidad.
COll~"'mM eI rombo ..... rcNo (h~ , Sert u.... ""Ida un>dad? Ser;t un
candidato ""'JOt que .1 lri~",ulo. '/I que codo cl cspado queda e.phcado
""",,lido.., mue"•. • Q~ hay del r<O:l"'KUIo (e)? Otlll >u Itnera I• ...d enICra.
.",to"""
,,"ijato. lin que ni cI rombo", cI rect~n8ulo rdkjan Ia fonn. tot.1 0
simetrla de la .ed e,paClal. 0 al m.n", la Jccci6n de ",d ",p'C$Cntaw. en III
r.IUr.L ...... Iment •• mira.1 bcugono marcado (J). Fijate cOmo 6Umando palll
..... llIt II red npacial compleLa, IU forma cs I. que "'_••efkJ~ .1101.1 ~ la
fo.ma de la .od. EI bcdgono cs. pOT tanto. La "",jor orlda unldad pa .... csta
...d ~.L (Nota que no import. que ... orldn unidad hc:u.gonaloi ..,
solapcn uoali con omu,)

Roots d. tipo A

U.I ",au Je .Ip<> A 101\ aqueU", en las CII.1c$ todOi los ~tomOl, ;0"", 0
moI6cuIas de UD «i<1lI son del mipno tipo r tamallo, .l1po A•. Anali .... n:mot
mu<;hu de las .,ria• ...des que w n posiblu de esl. tipo. ,I mil ,imple. ~.o
antes. .in emba.ao. dchc.bmos consodcra. brcY<1mnt. una importante slmpli-

e,r..... ""lidos. 1'0' ,upuesIO. sahcmos que los ,!_


~ II.csulta _VCDICnl. ",pre..,TII" las panfCIIIa! de un cnslll como
ion.. r mol&ulas no
son c:sIcru s61idas. Los ttOll1Ol Y 105 iOfJCI simpb .. n nubct de .lectro....
con un nlklN en el ""nlro. En lao moll!cul •• .., solapan nubes de electro ....
que manUelJCtl un cicno ndmero de DIkIC(lS junlos. SIO cmN,go. ulliou. el
modclo de ale ... para "'pl'C$Cnta. dichas enud.<ks fnnciona muy hoen, aun_
q"" m,i. adelant. l\C'IleSitarcmol seftall' d6OO. empie'... a faUar esle mode!o.
Con 1a Wnplificaci6n de las ."k, .. I6IocIaf en .... otc. podemos prOtt<ier •
bulC&' .... ri .. ~ibilidadco de ...d= de llpo A. Vam(l;5' empcu. con eI <a50
"". flidl d ••"""liz.ar. II rc.J <dbi<:a SImple. y a conlin..aa6n aumentan:mot
La wmpkJidad.
Una ~,su.ah ..ddn de una red cub.ca .imple empieu oon II capa de es.fc:ras
s6licbs que: .., m",," . Co II Figu,." 7.60>. NOla qllC' todas las esfer.. uUn en
<x>uCacto Una$ COd OCtal formando 'n~uIOl rec10l, y qllC' cada ..rera licne
tualro ,'<(/"". l_dialO&, 1tomos qllC locan una ..r... w.da. DefinimOl cl
........... Jt coorJ",,,ridlr como d ndmero de ve<:inM inmedialos. En n ...."o
caSO d ndme.o de coord'naci6n os 4. La Figura 7.6/:1 mueslla una porci6n de
red .. paci.1 bidilflCnsiooal wrrespood .. m ••1 m~mo .,emplo. AmNo repre-
""nlacio,,", ~wI""n u'" celda unKlad (un cuadrado) para esla Clpa. NOl. qllC
II celda .. n;dad conecll 1<>11 ""nl"", de ""aim ..feral r que 0610 una cuarta
pan. de cad. esrc:ra .. I" conlcnida en II celda unidad. lI.esul1. que d nl1nxro
deokra. compic:!aJ en I. celda "BlIfad eo 1 ( - 4 "il- Olra forma d. y",ualiu •
.. La .ilu.OOn .. dar"" Cutllla de qllC III eskra S(IfI1brcada es~ en cnalro ""JdQ
unidad d'fcrmtes (las otru I.... se m ....l .... n con If....... IflUOI) Y po< OSlO
""10 puede hai:ler una ~uarta parle en la eeld. "nida'] ",I.i~.l
Si colocamos oLra capa de esferas di
mos una red cubica simple. La Figu ra
la cual ilustra que el numero de coord
celda unidad es aho ra un cubo que c(
Figura 7.7b nos ensena un primer plan{
s610 una octava parte de la celda un ida
de la correspondiente red espacial. Not
celdas unidad (las otras siele estan rna
5610 puede estar una octava parte e
argurnentos anterio res tenemos que ell
unidad es I ( = 8 x i).

I d, I

-.y' 'r
)
(a) (b)

Figura 7.7. Red eubica simple. (al La celda uni


csfcra sombreada liene un numcro de coordina
csfcra sombreada tiene un octavo dentro de la
muestra que el punto destucado estd en ocho c
de los cubos). (d) La celda unidad original se IT
restantes celdas unidad sc indican oon lincas dif
I
1811 QlJIMICA DEL f.5T~DO .aLlOO

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f""..... 7... Capo de u .. ..d ...!boo. ........ (.) Capo de ... , . . . . . . qo< ... ..... d>.!o
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..Ion Lo ..fo .. <114> ...... ""'". ",\du omododn .. ""' .... (._,..wl-Ibl """"'" .... ,,"
~ pon .. "PI ... .".,.,,.,,... ... ,, - . . _ . 011 .. 1m _ , . nodod " ",.,..,,,. """
_,4""",,".UOL
Si colocam'" oUa cap" d . . .fe r .. d'rectam<:nlc cnama de: I.a primeta. lell<-
mo. uno ,..J cUbiro J1"'pI~. L. Fil"'" 1.7a munl .. una pOrci6n de "'0 red.
la cual iluma que .1 nll"",.o de cO(>rdiuci6n de cada .,fcra tS ahora 6. La
.,.lda unidad os aho •• un cubo <I"" 00""" los <.""OS de oell<l esfcras. la
Fi,ura 1.7b no, cn$<fta un primo, plano de una csf.", dada que il"SI"" "ue.'
wI<> una OC1a<a pari. de I• .,.lda unid.d. La Figura 7.7c ",,,,,,ua una porci6n
de Ia correspOnd;':n« red .'pacial. NOla <1"".1 punlo de:>lac:ado <Itt tn ocbo
",klas unidad (la, olfa. ,icl. <:sui" maro...... """ Un,,,,, d, t'Ol"') Y po ••..,
1610 puedc ..tar una DC,a"" parle on la ""Ida unidod d~ Do 1011 do.
ar,uo~nl<>S antoriQrO$ 10nO"'05 que d o"",.ro co",plelo do csfom. en la ""Ida
onid.d « I 1- 8 ~ iJ.

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Llegado a cstc punlo hay otrO!l lrcs aspectos de 1a red cubiea simple que
podemos discutir: las dimensiones de I.. celd~ unidad, la fr ..ai(\n de cspaeio
ocup;ldo poI las csfcras y la densidad. Primero, nota en la Figura 7.7b que las
esferas 5C t()C',m unas a olras a 10 largo de la arista de la relda unidad. 5i I es
1a arista de la cclda y d el diametro de la esfera., Icsuita qu", I ... d. Segundo,
podemrno eakular la fIaccion de celda unidad ocupada por las esferu. Como
la celda unidad rel1eja la red cntera. ~ta fracci6n tambi~n indicara qut por-
renlajc de la red esta ocupado por las esfera.~ y senl una medida de la
efectividad con que las esferas esldn empaquetadas. Como quiera que s610 hay
una esfera f?r cclda unidad y el volumen de una relda unidad cubica "iene
dado por I (y, oonsccuentemente, dl ), se sigue que:

fracci6n de espacio [(4x/JXd/2)3] x 1


- - "" 052 (7.1)
ocupado por csfeIa.~ d' .

Nota que los h:nninos d l se anu la n y que la fracci6n de e~pa(..-jo oeupada


es 0,52. Esto es, la mitad del cspacio esta ocupado por csfcras.
Tercero, podemos cakular la densidad de dicha configuraeion. Recuerda
que cada csfera representa un atomo. ion 0 molecula de los eualcs podemos
ea\cular la masa. Si suponemos que la esfera es un atomo, y que su masa,
como habitualmenle se ha calculado ell qufmica gcnera~ es el peso al6mico
(PA) dividido poI el nl\mero de Avogadro (cn unidades de granlUs/ mol divi-
didos pot 1!tomosimol, 10 I:ual equivalc a gramos/atomo~ cntonces la expre~
si6n de la den,ic1ad cn una red eubica simple es:

. I atomo (P.A.j6,02 )( 10 1l)(g/;1torno)


I)ensldnd (g/em·') - (7.2)
d3 em 3

La discu,ion anterior para la red enbica simple viene esquematil.3da en la


Tabla 7.l.
Una segunda red de lipo A se Uama cilbica c.mtrada (On el cuerpo (CCI.:) y,
como eJ propio nombre indica, difiere de Ill. red el1bica simple en que una
segunc1a esfera esta colocada en el centro de In eclda unidad. La Figura 7.8b
muestra una celda unidad. Mienlras que las ocho esferas de los 1f(!rtices son
s610 una octava parte de la celda unidad. 1a esfera central e~ta totalmenle
incorporada en el l:ucrpo de la cclda, y, po r lanto, tiene un n(lmero de
coordinaeion de 8. EI numero de esferas por relda unidad es, por tanto,
2[ - 1 f. 8(!>].
Pueslo que las csferas de los vertices no se toean (y, por tanto, I;J. d),
debcmos c1ar una nueva relaci6n enlre In arista de la celda y cl di:lmctro de
la esfera. NOla en la Fiell..,. 7 Q" no ... In ..,r....... ~ ( ~ ~ · A~~_ .__ . '
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<M>o.ijo> iIIlm".....,."",,. """ "" "',""" ... oaO. . ." .... tN "'1'""". [ 0." CII<llU q'" ..
", ... unodad """ iocl..}~ d ........ <id ....... q .. """"'" 100 _,,,.. <Ie ......... .., .,.~_
"'I cub<>. (I ..""'" <I< <>1<,.,
po< o:JoI> _ .. m.... ,. <l<bojo 6c Q40 _ uOO<ia4.
unIDOO ...,...ucrulAL ofL lSTAOO,.,..mo 191

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Con ~lc re.ulllldo IIOIkmos ~onahz.>r las <X~O"'" pano I. flll<Cidn de


npacio ocupildo po. las o>fcno. y l& dcowdad !<II como '" do .., l& Tablo 7.1.
Nota 'I'" Ia mI <dbica Qeft,rada erI d ....erp<> "" un m<><Io "'" d"oou de
empaqu.l.I, eslcras (68 po< 100 compamdo I '2 pO' 100) quo I. rod Cllbica
limple.
P\Oedc " ... ,.. bal'» no\.ldo " ... 100 f i.u ... 7.600 ItO es la mI-.. ..... eIi<:a.z
de em""""""" .. leras en una capa. PI ... ;"""'''''0 •• ' I•• r....... del ern"""..,..
'am.. n'O pod.mos lJu>t •• uno esfer. dad. en cI huoco 0 e.p.cio ,·;ocjo onlre
O'nll d .... como .. ml>CSlra en 10 f i,u •• 7. 10<1. Considera ato Ia ca~" del
""'~uo<WnitnIO <dboc:o oompodO (_I y 100 del an~ucumlC""o lIu_aonat
compadO (.bc~ La Sqpll"ld. capo (ca"" B~ .. ",1.- de .al formo """ uno
...r.... dad. cnatJc n e! hUe<:<> .nlngula, que dejan Ires ..k ,.. en la •• po A.
E..tu dot """'" juftilU" mllO$irad en 10 F'IU'. 1.I(ltI. 1'0",. que .bo... &"1
dot bpoo de .. pocioI • .ooo .mnpl."", en 1& ca"" BoI... _Indo!~. 'I"" 11()
,...,.," .&fora. d.bojo y los mll'Qldos b. quo li.... n esf.r.. d. 1a c."" A
direclamen'. debool" de clloJ.
S. .. lehU_ ca"" It com lipando los "p0<V4 . _ .. '" au un. n .....
ao"" C. EI etquoerna del em""" """,mi<nlo /"C:iullanlC "BCA Be ImOSlra<io en
I. Pi,"", 1.IOt) Ie <onoct romo .",_"",umJ."lO riiblro C""'JI«/O 1_1 y os
n"",", lertttl rod de "PO II.. Aunq ....... '" .p~ eo bt Fi..... 7.IOt. d
anpaq""tamioniO ece. como IU prOp'" DOIIItIre IOd ...... "".., """ ccIdo u",dad
o;olbica ........Ian<)n .nlre I.. <apot "lie y I. celd. unldld It mue.lrl tnU
clano .... RI. on I.. fi.u .... l.11 y 1.12. Nou " ... =<0000 las Ires """'" de Ia
fi,u", 7.11" .. "",Menton como It m....l ..... las F'I"'IS 7.llb Y r." c.u..
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Imi<bd o;olbo<io ton punlOt IIdicionab
C11 oJ <e.I1 ro do ad> ul'lO do las ... """" del cubof" ha<z opo,..., • . La F~
I. 7.1 J mUCSIra cia ... "",".. q ....J ndm<ro do <XJO<d,,,,,,,,6n do un. O>kr.a dad:>
.. 12 Et muy impo,l.nl. <;On •• nce, .. a uno m;""o q"" una clln.>eIu," do
,ml'l'q""lamionlo odboco wntp ... o II<"" unl celd. "",dad caboe_ <%fIl"''''' en
las conu (r<:<~ Un bu<n resumen c, .. _e<uaa6n.

""" - ARCABC ~ Ie.:


ESruI>lO ESTU'<"1lJOIIL OU ...... 00 souoo 193

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...... ',II. T ... ri" .. do Ia " ' _ ' " do ""poq ...._o -. __
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AICAIe. (bI v~ .. dol
u.-Io _ioI do 1a ..100 _ ' " ""'~ .. .. _ .... '"W ... _ do"" <>pu AOC.OC. {<, v;,,.
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do .. "'" .. do lo ............. "" .... "''''''"' ABC.Be,

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_ ....... AIOCAK_d ...................... _ ro "" .. _ " ............ '"
• _""''''''''' do 11. {~ ..., II.]

La ""Ida unid.d cObka =,radJo<'II la. c.,'" q"" tamb.rn so moc<tra 011
1& fi~Ufll 1.8 Junto oon I. simple y la cubica c<ntrada <n <I cue,!", con'io ...
un lOla] <Ie OIllU,O .. re .... COm<) en I. ,,~bica . irnpk. los ""bo «Ioras <Ie los
vertice< SO" un ""'",'0 <Ie I. «Ida uoid.d. La ..... nr.... <Ie la, """" del cub<>
.on ca<!.ll una I. milad en un. «k," "nidad dodo, COJl>«."1I<n',m<n' •• como ..
mumra ..., I. Fisura 1.IJa, hal' 4 [ - Ilj 1/&1 - 6j1(.l)J ......... 1"" «!do, Nola
lambitn que ahora las .. fcrll$ co""
en contaeto a Iravto d. la di'aoool de 10
cant. 10 cual no. !Ie••• como m"..". Ia FiJur. 7.1 lb, 0 I. ",l.oci6n I - J .ji
Como )'a hkimo. p.el·i3menle en la e~bica , impl. y.n 1.0 cllbiu «"Irod, 011
.1 <"''''PO. po&m"" utilizar e.to resul1ado para racion,lizar la. <>prelio ...
sobn: Ia lrao;ioo de espacio """",do por la. csfcras y la dcnsid.d de una odda
u.idad clbka «"".d. en lao ""ras ( _ = j como .. mUo<S'ra en Ia T.bla 7.1.
I~ Ql1IMIC~ t)U ttrADO SOUDO

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ceo ,...... un OCllI'"O 1 q .. I.ai
... 100 ca~ 'io... Ia ..II'" ...
.au ..... <><Ida lin"'" ,.". uo
, I<>UI doo .-ur> .. ',_ tit Cot.
... .. <><Ida • . - "" q ...
"' .... ,~ .. rclocid. """, d d"·
Di."",,1 t:C
do 10 0.,. - I,. - II: por ,.n,,, I - 7r
U
- ~If ....,," "" II ..s.~ ,I. an" . ...
II <rlcI.t ...''''

Ob5cn·a que b. celda urudad CIlbiQ. ""ntrada ~n las Qru (junlO CQIl el cmpa_
quelamlCnto heugon.1 compaao) es la ma""fa mb eflCa>: de cmpaqueljlr
esfera. en un espacio tridimensional (14 por 100).
Volvamos abora a la Figura 7.IOb. $; las esCoras en la ten;era a.pa C:S1~n
coloc:adas en los b _ /I, ~""ran Oln! o;apa A. y mull,. el aqucm3 de
ompaquetamienlO ABABA9 mosirado en Ia Figura 7.l0d. Este cs un cmpa_
quetamionto hexagonal compacto (ehc) y os la allima d. nuestras eStructura~
d. l;po A. La Figura 7.14a muestra un prisma heugonal celda unid3d del
empaquelamienlo ebe. La Figura 7.1% mueslra ql.lC cL n(1mc:ro de Ql)()l"<jina-
ci6n de una est.ra datb 0$ 12. NOla en b. Fi,ura 7.14(" que My lie"
esfc .....
por celda .. nidad. El volumen de II ""Ida unidad es 01 dado en la Tabla 7. J.
Para '~r 105 d.lallcs de e6mo lIegarnos 3 esla o.prcsi6n 50 puwe vcr la solu-
ci6n del Problema 7.11. NOla Oln! ve~ que en las redcs ehc y '0;<; un 74 por
100 del cspacio eslll ocupado y.son, de lodos los cmpaql.lClamienlQll posibLes.
los mAs erlCll(le$.
Ello complela nUOSlfa delallada de~npo;i6n de lal redes d. lipo A m~J
imponQnles y sus celdal unidad. Un anlilW. de la Figura 7. IS nos muestra
que ~s d.1 80 por 100 de los elementos cristalizan ~n una de osu" cualrO
redes. Ademts. clenas IUSlancias moloculara en Las ~ualcs las mol6cu1as indi-
~idualcs $e astn"ICJan mocho a esCeTal (como. por ~mnlo. CH •. HO v H.I
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Upo A. r ... ",ulldaa por prim<n. .... par M . A. 8 ......... !Iso. .oda.v. 0< las
.."..... como ....... U ~ y..,mlOOOl"," on la ....... 1.16. Valt'nd=-
....,or .,. 6ft de orimmao • dIos ",.. ndo d«uwnw 1M JUIcs dol II"" AB,..
Lu dDl.lnau ,"",",,6mie.u c,"" dot """"'" ... """taCt" e" nalqlllCn
do aI. . mIa .. po<dro deLftIllUW par dlfl'8lOtl6ft de ""00 X. Moenl .....
,..;Ii;) de lin i,OfIIoO ·id·do <s <xocialmcnte onIiollo.. .1 l'IIdoo dt UD ,,"""" eo
""",Xlo COlI un '10m<> ...aoo "" ..... red eo jll"o II .noI.cI 6t .. dmallCia
In""""''''''''' _.no Sr Joo _n,,,,, ...., .......... labia ........ .r ..no.
ell...
..... "' ...os; .. d _taI_tc <" it"""", cniuad"I<,1I< ....... n'ic ..... ""id",
II<>
por Iu fu<nti ,n,«mOkaalares de •• " de, wuls, _ rWK>6 .. ""...,...in.artn
de I"CI'" dOT W""I.. En 101 ~;".. Ies """ .... n'''' J. per tu~o, e" mol6oula>
d,iIo:1'<'u, los ' Iomos •• Uln enlazados """alent..... nl. y, PO' tanll), ..... radi.,.
.. 1I."",nln "" .. I,""..E,,<>< "0. """" de ",diOll" teC<>pilan on 10 Tabla 7.2-
. HOIla qut punlo .. bueno mo mOOolo de qulm>CII de ella<k> adWo? Para
demOlI""lo '.mOl. cakula, la donsidad de un olom.<uo q ... Ie .""... nlre on
la Fi.ura 7.15 y '0""'" a oompara,lo <X>II .u den.1dad oonoada. Vamos a
<loci' como o,.mplo 01 cob<c. Adopta u,," nllllC1ura de empooqll<lallll<nlo
~bico eo<npa<l1), 10 quoc ..... ir... que li< ... u"" cekllo UI1idad ~bioca centrad •
... 1M ...... EJ valor ...-pIodo pan. .. radio ....."h." del oobrt. como m..... ra
laT.bla1~ .. 12BA.
Sobemot de _ r a dil<U5i6n ptt'i.t. q ... hi",", a>ol<O '10ItI0t de eotn
par oeIdI unoobd 1 que 101 """"'" It loato a 10 Ia.,., de II duo....... de II <2 ....
liliLiutndo 10 uptai60 "'"'" 10 <1m_dod q..........., ......,. OIl .. Tabla 7.1.
podcmoJ .. kula, II densidad a><no .....,

(7.4)

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S""n<k que: c1 "",,<In. ~".,," <UO k> rT1<J"'.' d,~, 10. onlO,," "'nn.ondo
una ~ d. tip<>" 1100 "'" ...... ""or'''''''' en loI.hu<cCd> <k dld",~, '!II
Lo n>«I;dI .... q ..... <riIoal _ p"r:o"...,1< i<mico." =PI'I.......,•• odop- ,"o
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HIItCOS cub;cos, OCIlMr;(1)s y fetraedrkos

AI hue<:<> q"" qoeda eD el cenlrO d. UDa colda unid.d c~bica simple sc Ie


con~ como II"...,,, dlbico_ La FigurA 1.11 mu",'", un mooelo de dicha celda
unidad donde. p.r. mayor dandad. fall. una de las "'feras d. los ,-<!fl,"'" Y
01 hueco so ba rem.reado.

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""" 1_1>0<000) dent ..... ... «klo ,Old'" ~OIr1<. n...,.boe>
..r.,. ......".., or t.o 01'01'"'" ~ "'Y" "'"'......1 (I<I<.
r<ocitt 11.]

EI rad,o de l h....:o lIS m~' 0 menOS Ires ellaliOS del de las esferas que 10
forman (ve, Problema 7.18~ Anlenorment. condu,mos que hay una ",fefa por
cada ""Ida unidad cQbica simple. EI hueco CIlbko <>cup;!.1 interior de I. ""Id.
unida(\. por \0 qu.e s610 bay un hu«o por cada cold a unid.d. 5e de<.!uce q.,.
hay un hUe<:<> c"biM por cada e.fern de I. rod.

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dOndt <Sllill """,lindoo"" bueco .. "no .. mb;to <u'n,,,,, hi' PO' <ad. e<I<,.
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"" IeItxdro /onnad<> po.- lou ...... "'" J'lnrIto. " ......- . """.do ""'"""'"
"" dibo.tjo " m<>oi<l" do ono ,od ~ " oil<, 01 «"oodro .. k\<n"r.;,. 0 birn
COIIIO ......... q .. ddca_ ell d...,..,o . - quo qucda ... ,re "',.. 'fQ
(F"'IIu", 1, IIbI. 0 como d 'Nnplo do ,ra "'ru ubicad •• ....,;... do 1IDII solo
(Fi,ufa 7.Ulrl Un "," •• pondo al ;nl<";". d. UtI <><1aedro do
~"«Q ""r~ . i<"<>
"'*'- "'" p.",,"*- 1 P _ rio .... i.r."" boon como un <_.ado de .... "0
.4<,. COlI .... q"""" y uno 11<>.11 .., ........ pot .....1IlO Y pot " ' _ _
.' . . .,.m.(Filuro 7,1&i), bten como un ,ni.l.lo do 'res """'0' dcteansando
....,.. UI KJIUIdo .ntDtiuJo prado 60" ....1*10.1 flrin><1O (Fij:"'" 7 lllt~
.D6rJdc .. sitlbJt ..,,," Itutaoo ' ....... 0<101 Ilon'ro do iUiIi rod de .... pooq_
ta,.,ocnl0 "","pot",'Vol.i<ndo a II Fip" HOb, dootocrlu., cop.>. ok con-
IirmIr q_ los bllOC(lf ox:to6drioxos 00. 101 ospKio, _.am ... "".." ... q ... los
b_ ,.,ro6dnooo00tI lao b . • ~n'.,. b _ Illy pol ........ C_.ook'UIW4
Ia <tid. u.od.d <=,,.d. en I.. o::oru ok una IN d• ..,,1*I ...... "'i.,I1o coiboco
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ESnIDI" ESTlucruUl OIL "TADO SOUDO WI

n.do (ver Figur.> 7.1 1) que hay cuolro .. f."" PO' cad. ""Ida unid.d fcc. Not.
quo hay un hl>OOO oct.klrico en.1 centro de I. celda y olros doc< locolizodos
en .:ado .rill. del cubo. C~d. "110 de .. los d<>ee hU«<>$ 5C compo"e por cu'''",
""Id ... unidad oomo .. mue",.. •• III figura, por ,onlo, c.do "no es un. etlan.
partt cn I. "dda unidad dad._ Como .. indica en I. figufll. hay un loLaI d.
C",lTo hucc<>s (><1..a&lrico. PO' ""Ida "nidad, Eslo 11 ••• a I. rone]"'6n <Ie que
boy un solo huero octUdrioo po... r.no. Hay un hue<o I.".tdrioo a oociado
• ""d. uno d. k>s <><ho ,,'nice. de I. otld. unidad. De (orm. similar <:>to "DO
II ..... I. ooneln.iOn d. q ... hay d.,. huoro. Ic,ratdricoo po • .....t •. EsU. •
.. lacio .... d. huoeD< por .....,•• son I.. m"ma, para II .,{ruClu" de empo._
q",,'. micnto houlIOnal ooml"O<o.

Puede Que y. hay .. "olOdo quo un hu«o tet ra6;lrieo cs bananl. peqoello.
mienl'" q ... un hueco oeta6:IriC(> C$ un pOOO mh lV"r>de. (R".1I0 q . . .1
primero eo 0011>0 un <:>lan" del radIO de lu wer .. q"" 10 forman. IIU<1llras
que tI octatdrico <> como "",' ro dtcimos <leI adio.) A>I qu, pod,mo, o,~
sar I"" l.m"1Ios rehori."" "" I"" huecos como:


-- •
S; una .. po:cic mts P«Iu,n", como un calid ... lu,';"", i ...'o eI tamall<:>
adocuado p.o'. li'"orse cdm<),b .... nte sin hoi,",•• n uno do "'0$ huoros,
ltndrla el n"mero de coordlnaci6n que acaba""", de indica,. N<>t. q"" el
DUmero d. ooo,dinoci6n .. d i'o<tom,nte proportional al lamall<:> ""I huooo_
~Cdmo pode""", <;alcular el 'l/n. M "Ia,;", de un huooo Y. por ,on,o, del
cali6n que oncaJari:> en tl? Con""" .. I. Figu .. 1.10. que mueslI. una sea:i6n
de un huoco octatdrico 'omao:ia a tr.\·~. "" su p lano oc"",onol So mIX'U"
un catidn que tic"" juS!o eI """.nn adecu:ld<> para ocupa' 01 hueeo. Un poro
de gwmotrla .nallli •• y de tngollOlIletrla 1\01 d. como .... ul\ado que 13
,oJ.",60 del r.dlO del "'titin . 1 radio del nni6n. ,uponiondo que WIt I..
..pccieo ",,_, arandes. os de: O.~14. C:llcul"" ,imi!a,.. ~ra huo:c<>S 'rigonales.
telratdricos y o~biOOl .rroj.o las ,igu;"nt.. ,<,I.clOn .., (Un h"""" trigonal ..
• 1 q "" quod. en d ernlro de un 'riMjulo de core ..... y CO Ian pequeM q ...
,"ramente '" ocu~,1

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........ no I.u 0I)I'Td..,.,.,.... cu ..... n1im<ro de COO«IInao6,. (N.c.~ d Upo do
buco:t Y lao "lki4 .. de radKJt,. I!$l> 'obi>. propootiono .... pia doI ..
h....,.. q.......... po'" <"11 _ .., _ dodo.. Cop _ qaDpio d NoCl EI
po"
..mo dd No' '" 1.16 A. """"Ir""
rad"" <IeICl .. 1.61 k, 'I' mllli •
• r D.695, 10 ",,"I enlr, denim dol rana<> OCI. <!dricQ do 0.41 4. 0.7)2. R.6~n·
do".,. . 1, ,abl., prod«in>OS Q"" <l CI' fonnut""" n><I de lip<> A. rtt .. l, ando
un =poQ ..... m'.nlo c\io.:o compat'lo. y 100 cal.., .... <n<;aj.l1n .. 101
b.-.. octotdncoo de met.:. m:\. El N C m:i.Umo dol .... ,;0" J"I """ ~ic:ho
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ydebocbo ..... h.o .... 1i

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1MUt. 1If_ <leI in_1o dondo .... h _ ""u,6dncoo onfIn ocuP"<lOl. En
01'" palobnoo, lao rei .....".. en'", nd;os puaItot "'" wpcm,rd, pen> no
,nl'erio"", q... oj ".10. i.... l lo P •• qut ocu .... ell011.Q\Ij! debo ocurTi. pa ••
q ... I..... I.clones de '1OI,Of" de..ieo"'l ••10. ideal do 0.4141 Si el ca.i6n
lumenta de ,am.1I<>, ""asionaod" ". ,,,,, ... men'o en I. ...1•• i6<I. fuc: ...... 100
. n'o ..... poNe! .. con'tc'lo ..,t ... eliOi. E ... l'!lIa".... nle. ..'0 .. r.o.."",bio.
porquc: lepa.'ndo 100 .0;0_ earpdoo ""P""IIIlCflle. III fucnas tq>uhin.
eD',., eJloo .. ...doom Y .... ull. una Rd mll_hnl '"" "'taw.. Dc <$Oe modo.
aunq ... cI calJ6n ... '"" "Indo " ... d hue"" OCIJob;lrico i<Ieo~ Inr'>irfo I loll
InlOllCS I .. po"' .... Y oonlln .... rIa ocupolMio .... lillo.
EmpaxWOl 01", "" ' ...... ndo como ..bci6D de radiot 0.414 de tal r""""
q ... el atiOrt """"J<JlillO C1l" h-.. OCIJob;lrico de 10 Rd de Intones. V .......
• con"d"",. qut ocu .. ina N el al",", dismiDU)'I! ... lOml&\> bl' ' ado qll< ..
... loo6n de rod_ d ..... 'nu'l Itasu Ud valor ,"""", I 0.414, Loo ID""'"
.odovfo .. ';"'1C1l .,,,,kJa, poor el alKln. d cui eltj Ih ...... dlad" l'\Id, ... .
en un h"""" mis ,.onde q ... 6, Loo an.ones . . . pclmau.rin aIRded" ....1
."i6n y, PO' .. nlo. SO ,,'~nln 'ocando ulIOO con 0"00, £S10 n.,. oondoci.l a
i.l .de.....,.,1."' ..... enl .. I., nubes de cIc<:.1'OrIOI de 100 llJIiol'l<$, 10 q ... "rigi.
n..' unl Ji,ulci6n ..... r¥t'icamenl. dtsl'••"",bIo, C"'-... D•• ......,.e.II el "'_
li6n .. m;\i ptquoflo q... 1 h"""" OCl.I6dnco Hkl lll,....,...,.. • .,.. !.." ... bIe
.. " ... el""_Ie
do berilin. lIeS......
iiI'" C1l un hl><CO "'" ptqU<flO.. Po< ejemj)lo • .., 01 .,,!fun)
radios os o,n Si .... ClI'O!>IIf beriho
5 '. . . . . . ., ' " r-n I
"""por ~\ICCOS oetMdneos ell Ia ""Ida de .... _ "...",..... ,.. """"pacto de kIo
.n....... sulfur-o. ... _ demwld' .. plll$i6oo ""'''' 101 .nioaes,. 1105 ""Uo....
borilio ,rlan" «upo. h-... ,euo6lrioos par.o. prod...:., u'" .....,.;<\ft ..... ,~
.ica _ ... ,,,..1>10.
F'inllmeolc, .am~n dcbertas not •• QII<'" T.bla 7,) indQ eI valor """xl...
de ooo.dioaciOO 1'1" unl mlci6<t <Ie radio< dado, 1'<). *mpl". en el ZnS.
dicha .. lJo';()n "",.llt .. r o.S2. ;oo",o<>do que.1 "Ilm •• o mbim" d< coo.di-
""ciOn de 10. """".... <Inc: 01 6. Cn oonrord"""io [:On Ia diSC"liOn anltrio •.• l
nGmero de coo.dinacioo no puede Ie, I porque "I """dn , ino de ptquc1lo
'.ma/lo, vai ...... po< un h..... tObKo '"" V:mde. [I nOlll<1'o de c:oo.di.,...;o"
podria. ';0 om"''!o. ..... a>mo ocurrut <II k>I ioIlCS oulf",,, IS' -I o'lIaiu·
d.,. en "" 1",....ct'D 11........... del Clli6n >nIC. 0. - . ~u"" que ....
(:I."'...... DC ocupan h _ 1e1",6dncoo r _ un "do ... ;" de ooordi-*
de • . l.u ... <IICl ..... aul.lb .... del ZaS .. n.. dioculodas _ .... yo< dctalk en
... pr6x,ma ICCci6n.
La dlSCl.lSiOn qll< KIINmOl d. hace, ilu.lf"lia Ullbdad ..... ,01 d.... T._
bIa 7,1, pero ell' claro q ... debomoo """,.iR\U1lOl I 01'01 p.abkmas Mn
m"""I,;m. prec:allcidn, En YOI oca:i<kl .......ri,,' (1".. 211 ) ....""'" q ......
rornlacillon enl .. 01 ••10. ",~I d. eo<>.d,n.eidn y 01 pRdieho po. 1••cladon
dt rod,os nn. de un JJ • un 100 p<>r 100 "o",,"diendo lit Ia a,ruelUnI.. En
1"0,,,,,1. Ia oor",\ocioo .. d. dot I m ... Una de las •• ro .... po. I•• q ..... Ta-
bla 7J pucde wnoi<ienrao sdlo 00101) i"I> . . . U indelerminaei6!l pa •• dOleT_
IILIDI. <3<1"", i6<0lOOt.
C...., 1& ;.". " _ """'{poIJ. I%) ...... d!Icu,_Ioo'- ""'1"",,
de _ de. lit .." Y C<m!Irn,os. Ia d,h<:a6o! de ")'0< X """,,,,"175 'al< ...
• _>Ili>ull/Jo ~ p«<:i<a de W dioun<ia hI .... '6m""",Ea 100 en.-
IOta ~i«!t. 1lo '''''KlpI ~j,,_ IrIIr>i6o!k", ,.",bot" ..
""B conocido
............... ",,,,h<las. La q'" no >< pudo dc<orlll,"ar, ~n .",N,I". r", d<Ir>d<
ocabob. "" "'" Y oomctIl.ON eI 01"" &'0 ... OI>IIOO!, «kno d;'nibui ...
dlll.ncla in' .... ' <lmi.c, ,n' .. ri ca.i6. "I ,UII6ft.
Mfo ...... ,....... ' .... h,. r<aluodo .. ,ud." de d,r'KC!<!n cIe ... yoo X dc
,I,. "'101ua6n 1.\0< <X>!IH> d quo: 1< .. <><>' ..... I. Fil"" 1.21 ]10. ....1 N.C!.
Lo:aUnl>do Ia deruid>d m.Irn.m:o del .Iectn! • • !o la,,,,<It II! di".<><i. hlltri6-
"'" .. pu<iltn 0 .........~ <U<los po •• d radio de .111""" eah<!n J 000(\1>.
El, ... <Mud..,. _ .. bo .. de 100 !ad,,,, _ de Sll.n_'P"'. i" !<a>pl""
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b.w cw;upa<io, d DO"""O de """n:I>UCi6n. oonnaIm<n~ UI/Iinn""", nJo>.
1ft de N.C. ~ 6.

l.o T.bIa 1.1 .. , "II ,,\$orma<i6D oobrc \;os ~ de ,0<1100, ' ' 0 _ de

it..
coonIi_ 1 \a .."uelll •• de . mbos. ca'"""" y ........... para CUl'", mk5
i60> ..... "IlI,... , del Itpo AB La Yip •• 7.22
.... do <St ......... Ell <*III <UO, debedu
",,,,,,,,,,.n
com,...,.,
6'''''pdoQ4a
IN udo"......,.. dacLu
po< ..... d"" flcol<l 1. Ii .. poo.ible. ",",""ia. WI _ 0 de \a red ....... , ...
Ita lao oiSUim'" tSeocripcioDoL
El donuu de 1Odi0 0 _, <ODI1Ia_ ... u ... de Ia.... """u .... AB mit
r"""""' .... Como y. be""" .""",ado p........... ,... '" rcllC>6n de rodioo co
""n,"""",,'e con I. 0<"IlpKi6ft de: ..,iona oodio en 101 ~_ <><Ut<Inro. del
""paquetam.. n,o e~boco compact<> de .ni""", <10''''0. l.o ~'Iu", 7.221> m.....
,ra I••"ru<luro d. Upal ABCABC d. eloru,os, \a cual .. """,""""nt< con
un. ""da ",,;dad ..... bi<. ""."ada.,, I.. ........ Los io ..... oodio "" l.i'dan en
"'" h _ octa6cI"""" lon'o ... <I <XlltrO de: \a ""Ida unMbd como en lao arioIao
de: b. ""ldl. La ~-"u ... 7.211> m.... ' ....... I'OI"I6n """ lro""" de b. red
........, _",lido n...... onen .. d enlomo _nco &1 ....... 00 de r;ad:o ca-
li6ol. Tambot!o m .... ' .. 'I.... <rif,tal .. !>U'OIIo ",_nta, par u... cdda lUIidad
aNI iooa _ en _ ...""".'" b: • iooa donuu ... 100 h _ _ ......
Dot>rriH coo/i""". 'I" d " .... to de """rdt......wo W>IO de ioneo como de:
..tiora eo de 6.. 1 "II< hly lUI 'otal de """ItO io.... don,o (1(1) + 6(1)J 1
"""'ro ioneo ood,o (I + l2{iI] po< cdda " .. odad.. 10 'I'" COi,a,-de 0 una
<Stcquiomc'ria 1:1 p.t."' .... com ...... o.
Utilizaodo ..,. ~npci6n. deb<riamoo Ie, capo.,.. de calc"I •• un .-.lor
p.t.r& Ia den,id.d del <1"'"'0 de sod;o. Tomanolo 1"'''' .... ,lfo P'opO.ito I.
"",da un!dod romo b... (como Y' bicim<» pono I., """""u,.. de ,;po A~
podcm"" c.alcu\a' I. ma .. d. w ...o f<!rmul.u unidad del N.CI y dividir ,000
ello po< el volumm de \a OlId. unidad.
T. .... 1.... Rad,ot idnicoo de SIIannGfl·Pre,,·iu pill' cali"".. ~n ~Didldet ''''III'rom (A)· . (Rd. 2.] La
""'gII de lot ClII<NIeII .. Ia mlSml que eI n~......., de cropo notplo _ 0 ya homos DOIado
. . . . .
Oft lot acdnid ..

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E51lIDI() EST~UcnrMl DEL urAlX' SOLIDO 207

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Los caUO<lCS, Pion<> <OIin.,u, cmba,to .... _ ....0 . 10 W ... de Ia ansll
de I. tdda. pO< 10 'I'" I - ~Na') + 1I1:a I " 11:1.(6) + .l( 1 .~71 - '-66 A. La
deni.ldad 101 cakula como K 1D1X>1nl CD Ia Eo_II (1.j~

~1291lJ + ~J5.45)
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cakulad> ..."'o..mad.a ....... '" de"" ) po< 100.
MICOIUM <I"" ,I n~"",", de coonI,·0Q6~ del call6 .... ci NaG ...... a ....
ci ,..kllo pO< II ..1aciOO de radios, y II densidld calcubdl ~n ci NaCI
es<t ",ur pr6.lJ....... <-.lor 'til .. lII>IrII<I .. o .. be. 10 but... 'I'" .. II
"",rdoci(\olen'tl! III dI""' .. ," conoada del ai.ulyla OOI<1O<Oura ~ir;fto. pO<
ci "'k:>olo de II "".-Me de rod_ .., ,I . . 0 de IN .., ............ AB, qut
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""""aft
de II
una ..,,,,,,ura tipo """"'''' de JOdi....,in de &<IIItnlo ..... d "'leulo
rtlao6n de rad>o&. 0.", "'" _ 'I'" u ...... lao rdaao .... de nd_
"'" UIII buena """, .. do:bcmoo '<0<1" cu16.do ..... Ddo SIll ......... amd"oionos
pat. ",""'u,N o;ns,a1iJIN' ponir do: "" _10 de .. Itn. rlplas P"""""'"
i6n,eo.
POI'c...." ..
f.",""' .... CompwolOO <o<,clu i".'

Sol do ,0<;11 Holuroo alcali,..,.' • h..!",rQI S8


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MonO, ide>< do !.If, I,:&, Sr, Sa. MD,
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La relaeion ue rauio, del sulrat o de ~in~. ZnS, e~ 0,52, 10 quo: indica que
cI maximo ml mero de coordi ll a~,6 n dc los catjoncs Lin~ dcberfH scr 6. Como
ya herno~ dc!;Crito prc viamcn te, los c~ltion es li nc ocupu n huecos tetra~drico"
y n" "~Ia~d(icos en la red ~ul rur<l. Si (os sulfuros elitan ordenados formando
un cmpaquetamicnlo ~ubi~"O ~ompacIO, la red r~,mhante se llama ble"d". Si
(os 5ulfut06 ronna n un empaquetamienlo hexagonal compacco, la tcd "" (lama
"'IIr,: ;/O. La Figura 7,22c- ~nmle visualitar 13 estru<;lura blenda destacaoo.o
tanlO la coloca~;6n de C>lpa5 AllC .... OC. como (a cclda unidad ct1hica ant...da
en lali cara~. Kota que los caUQl1>!S zinc ocupan cuatro de los ocho hu~
lelra~riC()fi. Uno de esos cual ro huecOIi \'ados !;C indica en b figura. Nota
lamhi~n que 105 cua lro hut'C,,> ncupados forman un lClra«iro. l)e aellerdo con
un a esteq uiomCl,ia 1: 1. huy cuatro P3({) + 6I!-)J iOIl~s ",I ruro para emparcjar a
los CUillro caliones Linc cO'nlenidos en la cclda ull idad .
La Figura 7.22d mueSlra (:, estructura de ]a wu rt7it;l. l.os sulfu.-os form an
una estruelllra de cupas AHA BAB (ehe~ y It\'; calinnes z.ine ocupan (a milad
de los hUl'(;Ql> let ... tdrieos de la red , Do,; aeuerdo a una cslcquiumetria 1:1. hay
'lCis [12(!J + 2(!) + J] anioncs sulfuro como t ambi~ hay scis [4 + 6(i)] catio-
ncs li nc. La Tabla 1,8 mu,,-,IT'd una l'Orrelaci('in muy dthi l (33 por 100) enne la
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pam>! ....... catJet .. ",,"oleal< <Ie \00 ... Iooccs en tnOIaln do: nle Up>. EDI, •
.. c>'w ' ' io do: que en d sulfu.o do: .inc:, 100 I,......,. <Ie <in< r uuI'",. MIoptad
o.b"aIeII hIbncIoo . . J'" """'1"'""0 deb<rla ..".,"'........1 'I'" <II dia .... " ...
"""'" ..... red ,n/"onita DO>'ako,< "'" que """'" u... red I(\nQ pu ....
EI dono.o de ....io lime u'" ...1aci6n de ndio< ... l,OIporq .... uhliundo
los rad,os de Shan.o",,-P"''''l~ d audo <><S/O . . " ' " "lode 'III< .1 oni6n
do,,"o. En .... aoo <lebert.""", calalla., " ( - 0.93) y a,um" 'III< los
callO .... 1Q'.... n UIllO red de "PO A J Que 100 dON'''' ocupon los h"""".
odo<'uad(>l. N",. 'I" 0.93 po".n= I I ~"""" CIlbirolN C. - S I;()m<) Ie oboe,,'a
en .. Tabl. 7.3. Como mut",. I. Fisun 1,12r. 100 ,onco <Olio fo'"",o un =I
CIlbioa oimplc y I", .nlO.... do.u.o ""upan los h....:os .. ~bio(>l . AI,omati"I_
"","".10' In;ono. doruro pl><den d,bujl". como formilldo II =I dt "PO A
COlt I"" callOne. cuio <fl I"" hU<>Ol)$ <>lbO>os. U,ili<llndo 10, U..... oon'in ....
como .. odd:t unidad, obten. que <1 IId .... to de coordillKi6J> de .mro..
calIOn J uKln, .... Nota .ambitn 'II>< ","y un ,,,,.1 do: un [~j>J dow.o pot'
odda unodad y, po. supues.o. UD a,i&! oesio en .1 aoerpo de leuordo """ """
"Ioq"_'n. de l:l. La Tabll 1.8 m........ q\IC pon" ... ,uct..,. del CoO
Ie do"""'tma c:orrd>ci6n ClOG por 1(0) .... ,., .. O$"""'u," t;OI>OC:Idl y ..
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bImdo cIo!Idc. po. "'FWI'o. todas lto$ ",r ' . . . . . . . . . d lIIi,,"o .0 ..... fIo . li:efiri·
""""'" .... F't';''" 1.;1. J veIIn{)S" pu<Oeo DDtWirmar .... aNnPO'1IC'I6o. La
"1UKi6n tambittt co """,I>I<Q'<.:on d ""fXI" """"lcftlC Iinio del dilmlnlC
como dol ",ifuro de .. "'"

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m"," «III ",il delallel. relactoo enln los .am""" de ...,.,.d,uc.ru. <leI cl1i6.
y d alU(\rl.
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<OR nuoruroo .... pond<> "" hDOWl '.' .... drl«)l, .... de«:.ipculn mis odecra·
do, Nola que <l nWnero do IXJOIdJllaCi6n do I(IC; 0 - . •." .. 4. 10 que .... de
.. do """ Ia Ecuo<o6a (1'.6~ La Tabla 7,10 Indica que h.~ un 90 po< 100
<It rorrolaci6n "", .. I. . .,ruttu, •• riola""" <ORodda y ....1ati6. de radio.
o;alo:ubdJo p>nI OOlllptOlOO 'I" adopcan Ia _ .......... lipo n~ ...
El)"011111'O do eadmio. Cdl,. """. un . . .,.",d. d. rod."" do: OJl.lo .... ,
prod"", 'I .... 100 ..,imon <:ad"';" oeuporU 100 h _ O<1a61rio<Js. 1lI F.,....
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docI"·amtsll< .... .., .... c:ooo. NOlI 'I'" "" OS WIll ctkIa.nidad Cllbi<:lo.""
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La Tabla 7.10 muoSiro oompuos,o! quo adop'an las <$'ruoiu,as


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All, mos'rada .. So it'lcl"fC I. el""O\"ra anlin\lOrila on donde la po!ici6n de
los """(me$ Y los anio".,. 0$ in .. mo ~ la de la n""nta Un <".mpw .."cillo
de .n,ifluonta e. el 6xido de li\lo. L,O. en.1 eual los a"iones o.!geoo <$ltD
emp_quolados c~bkam<nt< (e~b.co centrad •• n las carasl coo los ",,'iones hlio.
mh pe<juel'los. """pando tooos 10. huecos le"aMri.o ..

7.4. ESTRUcrURAS QUE INVOLUCRAI'" MOLECULAS


.: laNES POLI ATOMICOS
Y. bern". di>cUlido . 1gu"", de 10. "!'O' do o.lruclum. AB, mi. cornu"". en
I", coale. I". punt", de la red repr=ntan lao pooicione. de atomos 0 iones.
Cu.ndo \as <$pe<ies tnOn<>at6micas SOn r«mplazada! PO' espoo;ies poli.16mi ·
""s. 1_ .iluaci6n pued< voh-erse sillniflCalivam.nlc mt. complejo Y I:<""ral -
m<nt, mols .11' del olea""" de ..1. Ie"o, Hay. sin emN'KO .• 'B"fIO' <jemplos
doDde <$la. enlidades poliat6mi""... mplem<nle adoptan rormaciones directa·
mente a",Hogo' • aq uell •• que a<:.bamos de di",u,ir. POI ejomplo. e1 rh6,ido
de carbone ..slido. d hido """" mo"rado en Ia Figura 7_24a. c, jU51amcntc
un. e""",tu'a cen".da en las ""ra. de molCcula. de CO ,.
ESTUDIO f.5TR!J('TUl.U D>-L EST AO(H(lUDO 215


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.... ear... J "'" Ko.... po'uio eO ,<><lot 101 blXCOl ... ra6i,triooo..
M_ c:om~os _ lilt ea,06oo Y'o ..... poI ..,jy ' w adopta.o ........
,ruttura 'ipodo.ruro de sodio. &to obara <koded KSM. KeN. r F<S,. donde
"'" i...... polil,dm""" SOD bu,on ...impks h~ Tobia. 111 r 1.101. 0 un
ejemp)o mit a.>mpheado. como 1'1 de ht •• minocobal1o(1I1) ht ..<lororalo·
lo(1I1~ [Co(N H,IJ(11C1J. donde Imbos. ea1o<l. y •• ,(jn ••,m ion« <,ompkjos.
En lodoo .. 'os ~ 101 aOl<lneo adopr l n ..... tol.oM:1ura dlbiat =,rada en
las ea,.. y los ea'i ...... ocupaa "'" h _ ""'ao/drocoo.
los.,...,pIoo rIoo.d. b sunclrfI trlbiat ba...so rotl lOtI .....pkmcfi.....
...... ado n""",NOOO pora .., 'ratadOl aquf de un modo .;sIemS''''''. 000
rjempioJ."n ....1>orp:t, 00".1 ".,bulO dr cabo. cae, (q..., COO" .... 1110i6n
q ~ y . 1 earbonat., Ilt calOO. m"",ad", on II tolUra 1.24<" y d. La del
pri m.. ro" una ",ldl unid.d '.''''&Onal. mien' .., que I. do! ..gundo •• rom ·
boldrica. lit< "Iura 1.16 pa", los d,,>.II., de tol .. o:ldu UDi<bd,

ESTRUCTURAS CON DEFl:CTOS

II ...... t. I"'oto he""" ,",,,mid ., q.... 10' sdlidos ,lemprt forman rodes ,,"'.
t.li .... pe!1ect . .. Dodo 10 q.... y. hal .p... ndldo ..,bre I. "po.'anordad d. las
..ao:rooeo <n qufmic:o .......L ...... hIe.Kille podrf.. prodeci. q.........,rut-
, ...... donrk . . .. t.a .. rioo def«tos di... ibuKJ<:. II ou. po< b rod. ' ..... D
po probobolrdad .... adiotrca. .. <1<0 ••• Ira ..,tropla. J po ." form • .,. .o.
m"""" dUraollad. Como ejemploro lit dd:<1os I.... moc: I) Ia • ....".,.... mp&a;
2) III """patiOn it "1' ,ado de SOIios 'n ...... >ei.1es; J) II '"",'"",&elM de om·
puro"", es'o ... i 'omos 0 ioneo d ,fi:ron t•• d. 1uo IItI en,' al madre. y 4) OIros
defOCIOS lit II red,
Cu,...do Iall. an J,omo en an orn,&I .... 'il;..., 0 conlolt .. . un PO' de
10.... en un """,,I i6nic:0. II< d"" ~ .... ui>re un ~«lQ Sr.\oJl'ky. q..... ....-no
en b Fip'" 1.2""" E. WI 44«.D FmtUI. ~ ..... Fipn.
<::I, ..... R II I.... de sa ~i60 _ I .D ur. red i6tUcr. J paoli • ocup.o.
1.l,..UD

quiomerrfa Iltl mltal .. mont .. ne, Si un "",,<In


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Olro buoco. 0 ul'lll JII<>;>idlfoI itoI ..... kooI En ambol defOClOl descn' .... Ia
abondono 0"" pooici<ln d.da.
,u pt.d ,d. pucde equilibra .....I&t.ico.... nt. por 0110 <I,itln q ... p;"'nla unD
o m... 1oc1~ .. "a, Un hue" OJOmplodr "'0 ...1 6.ido d.ltx1-ro( ll~ reO.
$I &1",_ iona Fe" .. p;"',de ... d doble n6"""" rio or •.,. ionos Fe" pucden
o.udarae a Fe'· . d. tal r.,...,. que .. m1Rtenp Ia _u,,,,,,<I..d. "n ....1>0'1">
.. prod""" u"" ..Jaci<!n oDptIO I!roerro aD po<XI "'yo< de L Po, ata ru6n.
'" iSleqwom&:'rfo del 6xido de hlOrTO(ll) a 1u.bo,,,,,lm'Dtc 1'• • .• , 0. "Ol... un
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S QCI"""DfLDnOO$OUOO

Cu.ndo un ion, ~Iomo 0 moIt<cula dado .. recmpl ... por un tkmtnlO 0


comp.'''o dJferenl •. p<ro d. I.m.~o "milar. la m"",'", .. imp""', £110 os
.ljO eom~n en 1.0 na'uraic .... y !Ie pr<>ducc: I mcnudo CtI .l~una$ p'<:d10$
preciosa. como los Nbles ) I.. «mcralda.<. (Vet Capllulo 14. ptl 436.1 Dca·
";ornrlmenl. 1M mueslt". . . .dopa.> a pro.,o.;,o COD una iml"'~ZlI ekpd.
pa,. con .. ,uir una prop;edad dId • . I"~'ipremo. «I. prooeoo delallada_
menle cuondo dlKulamos los ocllUCOnduclores en .1 C'pI!ulo 15. Hay uoa
.ariedad de dd'cc,.» en 1.0, redcs Que dep<nden de I", condiciorlC:! preoc:nles
,,".ndo OC\lrri6 la tris.ulizaci6n. Uno de o<os defe<:tO&. la JW""",,(611 d. """Q
tn un crislal m"~lico. oc muom" eo 1.0 Figul. 7.25<1.

). ESIltUCTURA iCSP1NELA, QUE Rf:UClONA t:n:CTOS in: CAMPOS


CRISTAI.INOS CON ESTRUcrURAS DE ESTAOO SO LIDO
Si y" bos el\udiado la '«Irla del camp<> criStali"" (Capilulo 4~ emil obor. CtI
dispo<icloD de ulilizar conjuntalrnmle I. teorla del campo crul.lino y Iu
..'ruelu, .. de .. lado >dlido 1"'''' loJ'"' una mojo' compren$i6rr de un lipo
d< compuellos Ilomodos tSP;MI.o. £1 MgAl,O, cs "'prn<nl"i,,, d< .... lipo
d, compuestos. qu< n::<p<>ndcn generalmcnl. a 1a formula A"8~'O,. Los anlo-
nt. O'ljCM !Ie cneuenl .. n ern])il<lu<lad", do forml c6bico compacta (CIlbioca
cenlrada '" I., """'~ y tn una «prnola """"QI. los o.. ion .. Alll) oc"pan un
ocla,·o de los hucro; leuatdricos. En 10 Piau," 7.26 oc mue"'" un 5ttti6n
d, Ia n!<I. AoogOral. de .... rif.o .. que csla fisu .. y I.. f""";o".. d< hutO;)S
OC"l"'do< de I. p;l"" ' upono, It'''" I. csl«ju;omOlria corrcc:la (un A p;lra
cuaUo o.fgenes; <los 8 pa .. cualro o.lge.os) (vor Problema 7.4~J. ~';onll.'
qu, la mayorla de 10. m~. d. ci<D oomp"""'" r;t ...iflCados como ..pi".l .. son
norman una ,iinificanl< minorla son Im'''_~" I.. """los 1. mitad de k>s
C"~lio"", 8(111) hln inlen:al'llbiado 'us pQSicionn con lodD< los cairo""" A(II).
~Por que pasa '"0'

0-·
1'>,:0 .....
MI,O,
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0 - 0

I..... 7.lO. ....... . """", .. ,... ... ""' . .......... <'''8;''0,1 ~ _ .. loo """-
A(UI _ _ '~cIool "'"f'O_.!o< tIo ... """'. . poO ..... _ "'r>6J""" '"
... oc,"", . . loo "-", "'''''''"''''I y ... ..-... !!(lltll""""" .... _ _ i "",,,,_
.-'" <10 ... ocIIo po>O ..... pcooi ...... ""_"'" \0 10 "",OIl tIo loo " ...... O<'ONd...,.,q. ( U, 10 J
Uo r..".". IIDp(>rUom< pan. d.",,,",,.., .. una <$pIntl. . . . . ., 1>0<"",1 0
in~ ..... I, ""1)1& de .. tabilit.acidrl del CIImpo cril.al;no (e r SEj' de 10.
""'>onco que """pan 10$ hu<C<l<l '<lrotdricoo ~ cx:.a,tdric<lrl. Elija""" como
cj<mplo tl N, r c,O •. EI Ni" ,icnr; "1\11 con",urlOCWn 4". tPrek,ir.l .1 h...oo
IClnIMrico q"" OCII~rlI en una >i,...nM normal 0 pucdc q ... lei mi< ..,able
en .... bucco ~nco~ Como IIoerrooo dQarrolla40 <II 10 Seoci6o 4.3, 10 crSE
to calr;ulo oomo ml.rC$lra Ia r.,un 7.27", NolJ q ... 100 ... ,.....,. """ ~pndot
de ampo d<':biL y oomo Ioiemp<e. d dc:ldobIlminuo de 101 orbolate. <I en un
campo ocro6drico .. ap,o. imodamen •• eI doble qll< en un campo ",.ratdnoo do
ro, mGn,,,,, lipndO$. U .... ul1ado .. una mayo' .....,gr. de e$,~bih'an6n " 01
Ni" OCIIpII una ~ cx:raatriea. Ua ~lculo "",,;10. pII".1 F.. •. tollfiln.
ntddn <I'. to da en la Fllura 7.27b •• indica que eI Fe'· no ml.rC$ltl I".krcocia$
t.ad ... n Ii CFS£ C~_ ... .Ii .. N,"
oc:upa I&/; 1'01_ - ow ..........
dneas en vc. de 10 "';rad de ioonoo Fe". I'I$uhar.i ""...In>l:U'''' "'" estabk
0. h<o:ho. d NWe,O. adopuo"na .. I""""", de .."'....10 InverA: \00..,.,.. N,"
"""pan"na CUlna pant de 10$ b"""", OC1a6:IntoS, rrum.n. que.1 Fe" """PI'
""" CUlIn. P"''''
de 101 n~~ ....... ~"nII octa ... pllrIC de los '<:I,,,,xilioo•.
Nota ql>t 100 "'kulol y r:on:;:l.,.;o .... U(>l>tstos suponen q ... tl "'"to de
rlClortS .... ~icoo .. man,omen aNI"......
EMo """"" nO CQO dotodc .. No
_pi"""'''' n, tl "'o~.." .,..,boljO, 10 ~ ""I.. lao <>InK-
0

'_oaf ruJts 1 IH ~ichlOl ...."-"rna.......... '" bucna. EJIe ...... aMI " ' "
donde la u""ord .... na I>on~ do 10 leOI1a del campo cmLa~oo Jw:c ""
.nitbo)O e",lenl. p....'bci...<lo Ia. poop-dade! de oorn ...... IOl ok eoordinar:i6n.

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- 0 -0 .. 1 - _ " " ' " Y ..",
I'o~ .. _"'" pnf.-o, po<>< " _ ' " . , . " _ , " . . . . .0 """pO _ .
MESUMEN

...... <..... Ies 0 < ) _ ~I«)f, «WI,"",'" Y .1<ImI<o-moltc\llarei .. c\uilir;:au


"'" ellipo de fuer,u q .. m.nue ..n uni<loo a .... ron,lIluyft" ... loo ""'ule.
iOn""", .. caractenun PO' 1\Jtru, elort""l:lIi"'lI J>O dirt«ion'leo ""Ire los
ione" mienl'" que \os ..,,1.1 •• mclflico. '" d<o<nbon «ImO un mar d•• Iee·
lrones q .. rod •• unil red de <a,iono~ ...... "ri.lalc. "","lenl.. prOStn,". cn·
'n:IUI.",,",,\(> de •• lo.oeIi <IO>'folen ... dlf='Onale<, ""n"_ quo lao crislaI ..
alOmio:>-moioaJloros '" .... n.!CI>OII uni<l<>o por fuc.- ,n,o""oIc<uiaJa enl..
100 "<>mOO a molkula. d...,..... •.
La> at"""u':" de ... ado t6/icIo .. dat:ribCD ~a quo 100 it"""",
io .... a =It au.. ""'.... """'" I' ' . o/P1as _paqU<ladQ ... eliT< .......... •
....... Loo" '"",rio de Iu ..,,'U<:IulU" ,..umo ... ,tnrt,....
de _ unidad
de Iu redco «-pKiaks l"""ltt,. Eo! URa red de up<> A. lodoo 100 "om"" JOt><S
o moIkuw .... idtnlic<&. LM ....... otlbica SImple, ClIboao co"Uada en d
<'OI<rp> (=~ <1 =paq ... lamocn.o otlb>ro <:OtII.piIC1o Ie«) y 01 <mp;>qll<""""n'o
w mb romu,,", de lao n:ilco d. t,po!t.
I>n:r.gonal """'piIClo «he) .. t~n ... tn:
EI ompaq ..l3m.. nta otlblC'O """'pa<1O ""'",,,pond•• un OIq"'.' de oml"'·
4... tl",;""ta A8CltBC y a "III cold. unid.d otlbi<1 co""ada on I.. "..... EI
empaq"'la",ocn'a he"S"",,1 c:ontl"'cto ",,"_nde I un esq ....... de empo-
qll<WtU<1lta ABABAI!. La .-'K'11I de un. red .. oll'l<'m" pot" eI nt1mefO
de .....' d ' _ de Ib bkru. d ndmero de ...re,.. pot" coida ",,!dad. I,
froccidn de ~n <><:upada J lit npn:s.6n pan .1 eilculo de lit ~.
En una ntnoct .... de Up<> AB. _, <lao llpo.de ,, _ _ 0 moIkubo..
LM .,.r."" mi<t ""........ ,'iouaI ..... D nonnalnorno" . . - bnnItudo .... nd
0. upo A, m;"'".. q ... Ia$ poqutllal """paD alpn. rraa:06rt de lao ~_
(<IIboooJ, octatdriot»> 0 ,ot.llf<\rir:cI) de dic:h.a mi. Q"" b _ son """padOi
II< pRdi<:c median" I. reloc:>6ct de ,..,iOl de .m... ..rOlU Pa,. cri".ies
i6rti;;OI. I.a ,daoou do .-..dioo '" <:akula normalmonte como cI r:od", del caMn
~pecto ,I del aniOn. L.oI radioo i6rticoo '" conOCKron PO' .. ,ud,,,, de d,f,ac-
ciOn de ray'" X <Ie 01,. re>olucldn
Entn: las rcdes AB ml. comu ...... ,ndU),on Ia. <Ie w .."UClu"" <leI
dontto de oodlo 0 sal de roca. drl c.a, Y I... lo""aJ blend. 1 ,,·u"tita <leI
... Ifu.o de ti ......... redco AB, '''''Ip}.... I.a ODor".o..1 )'<)duro de admio, yia
estruc1ura del IUliJo. C.... u... de ,lias '" carac'criQ, pot" u... tdaci6n de
I'Iodoc.. as! rom<> por Ia est"""P" Y .1 n.mocro de _",and. de ambos
auio .... J aniont:>. M""bu <lot ......."" 'I"'" iDc:Iul"" rrooI6t:'IIlas 0 iooa pot;.
•• Omoc:oo 1.0"'_ p_n deoc:rib;..., pot" mtdio de .... "pol de ...... q ...
_bomos de """""""".
Enln: lao di.".tOl dde"",," q ... """.n.n la, <Iotruclu"" de ..lado S<llido
.. ",d"l"" 101 defect"" Schottky Y F .... kel, 'I'" puedrn rondo"" , romp ... "01
no .. tequioomttriooo.
Loo...t,ue'u"" <10 III .. pi .... l. .. A"B~'O •. SO <Io",m"'"n no S<llo PO' d
radio de los IOn.. in""luendol, .. no .ombH!. po< w me' .... de .... bilizaciOn
<101 campo cri".lino <10 los calla .... q..: ""upan I", b _ octa6dri.oos 0
l<1ratd"""" <11 II ml de .... 1""1... ' amicu.o ClIbico compacto 0. iOI iones
07dp:"o. £jj. <Slrlleh.,u 0/"""" It oporlumclad de """"bon,,, d o;onoo;i ......
to de 10 _ del campo <ri>tali.... .,.,...,.s.
en n"",*- rio .... "". d .n ..
""""""mienl()'" .... """",,IUD <k ..!ado ..slid(> ""ada........
apl\ulo.

PRO BLEMAS

1.1. U6w: . . . - - . " , do . . ."",pIo do a\I.uoIeo ... W-. _~Ioo .... 1


.,<lmI<o-","""'ret.

1.). [,.. .............. " Y'"""", •• ~ .. ,.....~ .. ~"'f< (alla. I.mo. de d ~".,·
106. <k L.oedoo (I;. I.. I"", .. di~roI<>. 1 «I los . . - de ~
1.... C...ocIo oJ _
.. w....sa..........
.. cIeniIe ... __ ... I' I" wi # ....... _
do
z:n 16: I r 'n 110 1'""_
' - ' - _ . . .
*"'" ...
",.~ .. p«oIa pur q.t 10 _ del _ .. "")0< q......... DIe>.
1J. o..s. 10 ~J.1C1I11: Ji>rmo<;I60 boiIi"",."".., do 1"'''''' r .., ..... PQOibi<> _
_ oidod, d~ .. .........jas 1 los """",....... ,• • _ pOoIbio td.Ia. ' , ...
• a.6I do_<n>a ~", .. Io _ I ,.,

• • • • • • • • • • • •
• • • • •
• • • • • •
• • •
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• • • • • • • • ·, •
• • • • • • • • •
• • • • • • • • • • • •
1.1. .md' ..... car .....

7... Dad.a"' o:lol, ........ """,«\.,,,","" 11< ..... om"....


FiJUra 1.16. • ..-..Iot .. porll<ulao bay po< ""lei ••• .t ... ,
q ... _ ' .... "" .. "'

7.'. eu.",. bo"."wo .. _


on.Jod de .... _
oa"''''' ...
obn<ro d< " ... '" q.. _1 eR ... «1oJI
~_' ",,",pocIa d< 11_

'.11. S.plo q_""'" .oo ",.,., ' .... , ...... b............ p .... _ II «IoIt.
...t'" ...... ""' ...... ,,_d< ... _ , ......... d< .... /o 1 ' _ ' "
.......... d< """ ...CWI. 10160 . . . . pIriao7
" .• ,. SOploq .. _ .......... d<ndio, .. _ _ _ _ . . . . . . . .
_ _ ... ~ 'I ' 1<OOtpo<tO..
IaI Oh i .",,,

......... (Sq. .. KIO.


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1.11. EI oro cru, ....... 00 •• "",,",ura ,dbica "",1»4> .. iii< 00''', La Io<>j;itUll
_ " ..... 11<", .. 1eI. . ._ .. d< (,i)1O A-
(oj Cak. d "."., do .. '''''"''' ok _
(It CaI<!tIt",......wod oW oro..... .. poi" _ , _ , .. <11_
' .Il. (l 01 _ _ <n",h ............ _ _ c6boot. .............. car .... SO ..
• 1,1,t,... 1 .... iII.'1 • ..... 2,7I) .. CIO' •••••• "'.',poq
..... ·Il00 ..... - . . . '.... '71<0_ .. I,M,. )
1.1" EI <UIopi<o ............. " " " . - : . . . . - . .. .. ..... J,.o 01.. , 1,' ok!
.....,.,.., .. d< '-26 l iClO',
I.) Cai<. II ..... " ... ok II ............ «Ido .. odAd.
(.) Cak......... ".,. d <Wl>o "6m",, ...... , .......
' . I!. EI di'I"'" .... pol ... d< d,lno.o:ci<I. ole ra)'O< X <1<1 kn~ _ "' .... , ... q ..
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T.l5. T... d F,oIlk ... T.26 .. 5e11f<><lu<c ... pane <I< Ia ... noe,....
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!'.STUDIO ESTRUCruRAl DEL ESTAOO 501.100 ••
E1 cation amonio es casi esferico y tiene un radio estimado de 1,37 A. Sugr
estructuras probables para et yoduro de amonio, doruro y nuoruro, NH
Utilizando la Tabla 7.8 delermina ellal de tus sugerencias es eorreeta.
EI anion bidr6xido es casi csferico y tiene un radio eslimado de 1,33 A. Sug
estrueluras probables para los hidroxidos de magnesio y caleio, M(OHh. 1
Iizando la Tabla 7.10 dctermina cu>'il de tus sugerencias cs correela.
E1 NaSbF 6 (densidad = 4,37 gfcm 3 ) adopla una estructura de sal de roea
asumimos que et cation es esfe'rieo, ealeula c1 radio del SbF 6 -. (Sugeren
utiliza el radio del Na ~ , \n densidad, el peso f6rmula, y cl numero de f6rm'
por celda unidad.)
i.,C6mo podria apare\.1:r un compuesto de estequiometria CUJ.1iS " Los esta
de oxidaci6n mas frecuentes del cobre son + I y + 2.
'. Especula sobre la rawn(es) de por que' los 6xidos de metales de transicion
con mayor frecuencia no estequiometricos cn comparaci6n COli los 6xido:
mctales que no son de transici6n.
I. La ccuaci6n que dctcrmina 5i un compuesto dad o se forman"i en condici(
inferiorcs a las estlindar es !J.G - !J.H - T!J.S. 5abiendo que la formaci6n dt
eompuesto i6nieo como el NaCl es casi siemprc exotermiea, l,c6mo afee!
la aparicion de los defectos de Schottky 0 Frenkel el valor de AS, AIt, Y
tanto !J.G? 5i el termi no !J.H fuese un mlmcro negativo relativamente pequ
i.,la fonnaci6n dc cristales con dcfcctos serfa mas 0 menos probable? i,Por (
5. En una eslructura cspinela (AJln ~loJ los 6J:id05 presentan empaquctami,
eubico compacto, mient ras que los cationes A(ll) ocupan una octava part
los huecos tetra&lricos y los cationes 8(111) ocupan In mitad de los hu
octacdricos. i.,CUilntos aniones o:l:£gcno, y huecos tetraedricos y octaedricos
por cclda unidad? 5i una octava parte de los huccos tetraedricos y la mita
los octaedricos estlin ocupados segun 10 dicho antes, verifica las meneion
relaciones elequiomclricas.
6. i,Que tipo de estr uctura prcdecirfas para los compuestos CrlCoO.. Y Fe1C(
Explica las diferc ncias.
7. l,Crees que e1 MIlJO .. fo rmaria una cspinela normal 0 inversa? Define cuid
samcntc estos terminos y justifica tu rcspuesta.
CAPI TU LO

8
ASPECTOS ENERGETICOS
DEL ESTADO SOLIDO

1.00 ml..ca 06uw; ... Y ro,'2kD'c:&. ",",·como kN ............ ylao fD<fZ.llJ IDI<".,.,..
1caI"'~ iOn w; priaapab 1D1.,oa:...-, ... 're .... pankuW 'I"" OODS1Jlu'<II
uo «'lido. E.n cstc .. pIt"1<>. """ ..... ,~ <II d ..".dlO de: Ia "",urale.. do
1M cnaoJn i6ftiooo> "" 100 cuaIt< <I .... _ fIIndam,;:ft'UnnIIe '" dobo • Ii.o<n••
tlonro.l.il""'" .." ......... do carp 0.1 " •. 0. "...11<>rm.o 'I"" <II <I Capltl>-
I" 1. ,.~ <I mooIrio po< <I <:uaI kN..-.. ... ,,.un como ~ rfa:ida> Jo
'I"" ...,. ocn"t com<> "" bue" pun,,, do 1""0<1&. -';0 01)0....1<. '" coaIpiM:;o"
pot'" .) .. coaIpIJ"" ""...... lfo Ind,me~","",1 do . . t<dn npocilJlc>; Z,1a
_ ... "',,,pren,,6n de q... 100 10... no IOfI carp> PU"'1Ub. "110 ...... hom
n" .... oIect,6"""" 'I"" puodrn .,."'" pulen'" f...., .. <Ie .. publ6n a rono
.k:.n«. y 3, b. cootribul.-i6n d. In'...""~ C(W.~ntot ont ... Los '0 .....
Co ....",,"''''''' 0>« .. guod<> y Glnma c'J'f,ulo..,bn ...... d~ "sbdu con
'" de:'«m.n0C!6n twrk. de" ..... ,..:r. '<llCul., S.~u,d.m.n'. <uD.ide .... m""
~mo ... nerlf. re'lCular '" putde determin" "I"'n ..... n'.l ...... ,. ""Il .... nda
100 pnl>C1l'*>' de l<rnwdinfmi<::o quo .p«nd,m on tu'*'" 'n"'''o~ d< qumu.
OIl. ("on',n","",m"" «10 una d,1C\ISI6ft do &1."_ ' ...... I.... como d .rodu
do ""..1onciI ell ai ....... do "",kler KIo1_ ., on@:<" <Ie 100 ,"3lo.a de
.f,.............
Ie<:tron.,.., .. ~-.. de ala ... do fmmaci6n de: CO!IIpwslOi
~ Y •• <St:Ibi=lDICDto de r..t1Ol ttrmoq<>lmicoc <Ie iones PO""'O-
m ....... Pock-... CODduir """ ulUl ~ ""'1'<'-"" ........ 100 ...... 01 d<I ...... po
""""boo ell lao tIodlUl de: k>o metala do ,,·o n_
1 La ""'pas rcllCllWn.

ill. £:<'ERG I,\S Rt;nn •.AMtS: l.~A £\AlL"OO-.; T[ORICA


Lo.-.,t.o ,.,., ..... ".. .. Ia nria<>6n do.ow:rp qll< """""1"'110. at P"'""" <II d
' ...11"" ....... p' ___ ai .... d'" <Ie un ,,,,,,,,,,,,,lU"
u..... 1"''''' r.nm., ~n mol
"'1 I<l'odo _ _ PaR 1m rom_,,, I6hclo m'....... l<lrn>C<l. <OIl "' ..... coo

m
cargo nnwod, como d c1oru'o de sodio. 1a ..... rgIa ,,"eular '" la encrgfa
""f~pond .. nl' a 10 ",acci(\n """""...,tad. en I. f.CILKi6n (8J~

N.·(~I ___ t'I M-t-..CII'I (8.11

Vemnos eo bf.,·o 'I"" en <>10 pr<>a:"''' de'p",ndo e""'gla_ L. c....gia de


100 p",doclo<.S me"", quo I. <"",gr. <k 1<» =oell'o~ S;'mp'" u• ..-emoo 100
familiaR'S COO".""" lennoqufmicoo (I>" """I!dade. termoqufm""", "oltrmi·
'-"'i' lb.n ..gno ...... "'·o~ PO' cm,.;guKIlI< la .",,'gf. """nlu co >lCmprc un
mime,o ne8.li,0, (M.""ha que al.u ..... (""nl.' de d.l.,. ' e rmodinanlleo' DO
,i~ucn .1 <>un,onio usual y dclin<o Ii. <TI<rwo ,oll<ula, como la m3.Jni tud do
cnCf8!a do,prendid. y 10 m .... lr.ln corno un """10,., POS''','o_l
i,C<lmu po<kmoo enloe .. una .,-.]"",,60 1061"1<' de I. onc'gia "'tirul,,? EI
punto do parlJd. m~. ,imp!< .. Ia ,nlt"",,,i6" .I«1,,,,,ttica en uo PO' i6niro
lormado p<>r un "",iOO sodio y uO ani6n do",,,,, Muml<ndo qu< I. one,..-.
de un ion "'.. <>SO ai,tado I;'nd . . ... , ",ro, 1. "no'gia po1<nci.ol d< un pa'
i6ruro "iaN: dada por I. 1<), de Coulomb y .. mu",I" en la EeuaOOn (8.l~

,. (Z'.I(Z .)
, (8.21

dondo-
/.- ""'S" del cali6"
Z- _ ""rg> del oni6n
< - c.'p de ull .1«1r6n
_ 1.602 x 10·" C
r - distanci. inlo-ridoica m«Iid. desde 01 c=tru del ""l.un 01 "'"U" del
.niOO
Si quc:",mos 'I'" la dj".ncia Lnle,-;onica .. a en unid.de> Ani"'om )' b
o.... rgia en k,loJuli05IU~ I, e'p ..... dn de I. Ie) de Coulomh PO'" un PO' i6nioo
' .. -C!- ",""" dad. PO' Ia Ecuacidn 18.l~
AZ ' Z
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, (8-'1

dond ..
A - 1.lOII ' IO · w
Ii - eoc,-p.
kJ
r - d"IOnc.. ,,"enoln ... , A.
la <""'gi' 10tal couiombiana uociado COO un ""tieln aod io d.do. debe
con,id.." .. too .. la, U]>OCteS oa'i"do. del .nlorno del "",i6n. L. FiBur>. 1!.1g

t'tWua.lo 10, . . _ ,lot" ~..,. do """"""" l<>ou. .. 10=.0 c - z · z ...1.... ' """'"
....,. L>. [ , . _ IJJI >< ....... , _ , ""F"'"'"-" A_,_
. ,...... , .. ~_""" • "..".",.......... U!-< , lG-" C' •. , / . " , ..u ..
J'" '--"
_ 'co , f ..
m............ romOO de \a n:d ";«,1 ~I'and(l U~ ",'w)n """'io dado_ La
F""ro 1.1. m".""" las d, ......... d<od< d ':'!lcla. al&un<>i ___ cohnd,,, .
..... •• m" IIciones tomO cali<KK">. " ..... 'I'" MY .... In"" ..... una distanci.a
'. "",".so.:. .,.too..... Ia d....1I<iI de".t ""bo an .............. 11i... _
" J. lIN calMXX> • b dosta ...... g. J uS ....... '-amon.. La IWIlII de .ocia>
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del CTISlal En 0"" palabr'..... i I"" C'dtiorld """io Y I". aniorld
<ioruro "do" l'''''' uM es'''';'''''' til"> e sCl. blend,. ,",'umlta. 0 <U'\qUl.' olra
"lrlK~u'" en>I.JIM. I.... nc mIre pan!nlc>i. serf.. dhlinl" a II q"" 3C'dbamos
de dar. E'ta, ...,.. Onica, para cad, .. lruc1ura <,;"ahna .. con"",o como
""""m ..> J, Mudtiu/lil (.II) y .."!n rec<>gld3len la T.bla S,L Ulilizando.1
.irnbolo M",-, para \a COnslanle d. Madelung car>CI.!islica d. I••"ruc1ura
doruro dc wdio. I. Ecuaci6a (S'sf '" pucdc simpltficar R 1a EOn"Cl60 (8.6~

(861

T. W. 8.1. ('0 ......10> d< Modd"1II "''''


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Un ""I;,sn sodio .... uml.ndo q,," 1<><1". \0' caUoa.. "'" carp' puntu.1e<. cars"
que .Cllla como oi "'",·,.r. en ej =ltO de la, ",f."" rlSid •• quc fcp . ... nt.n
I"" iones. En.1 Capflulo 7 $<l\;Il.m", I. u1l1idad de l m<><l.10 de ."fe",. rlgodas
peru ,.mbim que d<b< utiliurse con prcc'!lC16n. LOJ 10""' no sun . <a lfllC1!lc
.>fern, rlgodas. ya q .. esUn f"rmad", pot nul>ct ."",.-.Ini...
que .<>dean d
nlldeo. SiD emb"¥,,. con'inuando <on I. analoil"a. ,j est....f<rd' rfgidu ..
al""o~iman dema,i.do ... oni,nan! UD.l& fl1<rza de r<:pubi6n mu)' ruc"c, E".
podrla corresponder" quc lao ..fera> rlM,id",. (en "" ca.." I.. nub« d=.-6-
"ICM lknu) .mpie,.. n I ,ntorpcnemu,.. una tn I. ulra.
La cners!> de est. tnlc.--.cc,6n. E rue "ropu,",'a PO' 80m. com" Ie
mue.lra en la E<uaCl6n (8.7). I.a cner;' re,,,,ul.r <I< un cabolo en eJ e ri ,ta1
..ri, cn una pnmc .. apr,,.,maci6n, .. 'urn. de E_ y E.. y repteoc:DI~ d
bal. """ cnl,..1 thm",<> .x alnux.,un 1~I"o! E.... )· cI I~rm"'o <k '<J>U-
(pos;IIVO) E....

,
,.--, (8.71

donde;
B - una ron"anl<
r - dlSlar.ci. ;nt<nomic>
w _ " .. potIenl< de 80rn. que plledc lorna, ,.10 ... deW" S ha". 12
C"ompaf:tndn 1. depcn<kncia in'·..... de rt." 1 ~n d t~f11Iino E_ ron el
",la';I"O.m"n'" allo I'alor do ", "'I'OTIlmte de 110m (en'", S y 121. "" pt>«le
dcd..::ir que £ .....,;I muy peq .. fto a Vat>deo; dlS1anau int.ri6niea, porn se,j
"gIllflClOl"O a pcq .. na, dIS1a"", ... imenun""". En olra. pal.t>ra .. £ .... se"
una fuoci6n muy !<nsible de I. dl>t~""'. Inlen6n;ca y 0610 Importanle a muy
ro.u, di".oci .. _ .rono 01=_. " '" puede ..urnor • parti' de mod"'.,
de romp .. ,ibilidad en la, q ... 10 pre.i6n cambia cI volumen <k una .ustancla
i6mca. So eb" ..... rep .... n'acion<s como I. que .. m .. <lm on Ia Fi8Urd 8.2
Nota que en el pun,o (b) ,I c,;"a1 11e1l"'''' muy diflcil de romprimlY; ..'0..,
CI nroos:ario un cnot"me Incn:mcnto en Ia ~n pam comprimi, 0 di5mi"ui, cI
voiwnctl <kl cris,al un poco milo. Se It.1 "nconlrado quc 100 .."""""It> de lIo,n
<kpcndcn de ,ales m<dtda. y ..,~o ,elationad.. ron 01 ml_,o oo.1oliro 1'"""'-
pol del el<x1.,Un m:ls e.le';", de un ion. COmo"" muc>lf. en I. Tabla 81.

...... U La III"OW'''''w.- "" .. pr<'


.... r... .. ol .", .. " <nM.oI
...- .. """1"_ E. ~
WI
__ 1. 1 "'
"",,,,,,,, """"""", "" .. ,.....00 ..,.,...

'"
.... I·
1"''''"I.,.............. ".. ;..,
". .. 01 1"<>1.-.. Eo d
"to
'" co U. "....,. ..... i ,- d cruuI
...,. - . Lot """" • ..,.." 40 ...... __
dodo, .. _ _ .... . ....... , roo d .....
..... 40 80<0 .... "" "'" _

Una "et esllbk<,do q ... 100 d". important .. component'" d. I. ene,"""


reticular U ••.-t... E_ Itrm;oo <Ie alracci6n (ocgati,'o) <k,i,..do de la, iota·
accionc •• kct""tatica •• y £ un It""'"O do .-.pu1.i6n de rono akon<:< lpo-
.",vo). podem". .."nbi, la ii'cu.ci6n {S.SL qll< aproxlma,,' .1 ,'alo, total <Ie
''''''lIla reticular para un cm101 i6nico como N.CI. Not. ~"" on " ,don I
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(8.8)
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Y I...... ullanle {i K mox>lr.n en I. F,~u .... g,]. Como '011<'11'1'
f,_ f."'!'
b.m<><.1 inocio <Ie eoI. ""';6<\. .1 proceso d. fonn""i<-. <Ie Un 56hdo 16nico
• po"" <Ie " .. io ..... porosos 0> e,olbm""" OJ><.,.... lamb"'" 'I'" U .!caM.
un , ...10' minimo a I'~ <oHOOd. como di ... I1C;" i"l<oonoca <Ie "'luihbrlO_
lJep<oo"ooo"" 'n conocim".'o de caleulo. «Iact. m.u 0 me"", fam, I.. ,.;,. _
do co. I. O&a <Ie 'I"" I. demod. d. urut rUlI<"16o .. iJ",,1 • cero ",",nllo I.
fuoci6n l.,"de I Dn mfnimo (0 mhimo ~ Tomando .. denvad. <Ie (I ron
re$pec10 • ' ........ 0 ,goal a co,., PO'" , - ' .. iC Cllkula B. y su"itD)~""o.1
.... ult.do obt.nKlo en I. Eeu •• i6n lUI .. ob'"",, I. Ecuacidn (8_9~ q ....
ronO«: oomO ",,"acido d. Born·UmJf.
N"'a qL>< hem", oombi.,do ,~. y A , 10 que d. una oon".n' . <Ie US9 H
.imbolo {i" indie> 'I"" ...... I. cncrgia "'locular oaleulada a,~

don<k
(I, - U89 r Z-.lf ( 1--')
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v, - ....,gfa ret",oll'. kJ'mo!. caleulada . ' ,
z'.;r _ Cll'gu <leI Cll, i6. Y ano6n ""P«"";u.... nlc
.If - constant. <Ie ~h<lelong
(Tabl. 8.1)
' . ' di".""," i" te,mn ... <Ie .... u'lob.-.". A
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H~biondo II<pdo ........ l<juL ... ""')I ." condo:io .... do P<JIkr CIkuIar hi
........ mJ<I>IaJ- de "la<l y"Iu.a1ldoo \a " " _ do Bom-LoJldt. Z- '1 Z·
.,," ~ 1) I =pecti,~""",e,) \f ...... - 1.74~ , ....k:ul;o ~ 1:0. "'_
do Ie. ra<boo ",,"iooo. ' .. 1 'a_ q ... ~ tnCOnlrar ... las Tabb, 7.4,

.;ada 100. Ed Jo T.bIo B.l ....... q ... oj _!\.' ,. . .


7.b. El o.PUl'I<fIlC de 80m ~ .. dt1 .... ,... ~ bo mod .. de 100 valorelo de
Mnr."u;ociOO de k •
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noble. Abo .. OlII.rnos en ",,""!cion.. <I< ""kula, d ""lor de: formacidn P"'"
«la. difcro:n lcs poo;;bilidade. y ""ali"". I"" te>ul'ad<». La Figura 117 rnue.lno
un ,;"]0 de Born -Habe. para 1. form.ci6n d. CaCl~ dond< ~ - I b..!a 1.
Poocm"" usa, 1. ocuacilla d. Kap"'11n,k" par. calcular <!>efii" ,..,,"ul ......
[I ",dio d. Shanfl<ln -I'n,w;tt (KC'. - 6) para Ca" y Cl co 1,\4 y 1.67 A.
respectlvamen! •. C.' deb< "" ';g~ ir"",'i\1lmen .. mil, lIrand. q ... Co-' d<b;d"
• 1« .dici6n de un <lectr6n 4<. Con <1 propOsi'o de hacer un c:IIlculo apr""·
mad". uli i,u",m<>s un~ .1«ri6n un po<:<> ubi,,,,ri. prm flUonabk, .rntm~n.
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Ca" "'"be .,,,.610 ~n 1""-" rnb p<tjuoik> que C. ". par "'nto utilizamn<»
un ".10, do 1.1 A. En I~ ( 0uaci6n (S.21( II< mu""',,, <I dlc"l .. de U • .,;

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Los resultad"" de U~ .. y Alii" mue,"an en I. Tabla 8,S. Not. que cia
e. un "",n)'lUesto lern,ooi"'mio:. mentc f''''ible, 1""" que Can, es mt> .. table
y. por tanto, mL< f.ct,bI<, Hem"" vlSlo que I•• ,...gla <Ie Ia ioniuci6n e.,ra
"""",.ria para p,oou<i. ,a" ",<:1 m:ls q"" ooml"' .....da.n la ''''''BU. ",tieula.
hberada en la form.ci6<I de I. red <Ie C.O,. (,,,CI, no .. ""moo ..;lmicarnen,.
f.ellble <lebido a lo ."",m.olmcnl< alt. G'"' cs la torcc,," e"",ge. <Ie ,on i"' 01 6n
del calei<>. q"" e< . 1 "",uludo d. 1<"'" qu< Omtm,.. un . 1«,,6n a I. ""po.
.ompl.,a <leI No. dOl>d ••1 or«10 d. I. ""'II'
noclca, .. mu)' allo. Au"""" Ia
e"e'gl3 reticula. <leI CaO, es m~. <Ie doo =
I. dol CoO" <!st. nO CO
suficier1,. para oompen ... ' b term-a .nergr.
d. lonwtri61L D-.d. I. di", .. i6n
an'erio., no .. "''l'",r.dente que no "j".n ni CaO ni CaO"

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repre><nl"I'<><1 de I... ri< de ..1es de .!CUI.. akal 'I\OIOfTW5 in,·oloCl •• do 0
'oDeS poh,'omicoo y 01'" Ales d. """""" poli>!ilmicos. I. =ad6n <Ie
I( .pw"n,~ii pocd. utili .. "", para csUmOf d ntdio <Ie """ io,,",- U" 'inndo
100 HID'" t.bul.d", pa'" 10 • ..."gf. mieulo:r do N.aa, r-6H IJ mol) y.1
radio d. Shannon·Pre"'in dol cation ood", en 1. ccu.ci6n de Kopw;(in<J:ii, '"
pudo colculor d ..10, d. 2,19 A p.nt d ",dio dol ani<ln I"'relOntlo. l"" ,adio<
cnlculadoo d. osl> m,me,." lI.m.n _radio> "',m"'lulmioos>. A1Fun", ... lom;
rcpr=n!ati,,,, 000 p..,....,l.n "" II Tabl. 8.1 , I.a IlI"rp""aoi6n do c"", mul·
tad"" debe ",ah",,,,,,,, "'" preoou<'i6n. peru nos d,n al~u"" 100;"01<i6n del
lam,1Ie dcctivo do los io".. poliat6mico"

ILl. t.I\uua.\s RnlCl LAMES \ II.AIJIOS [O"'ICOS:


CO ... .;XIO:-.r In; EFECTOS nf:L CA \IPO CR ISTAl.I"'O
COi'> AS I'H."TOS 1::'1[RG~"TICOS OEL ES"TA])O SOLII)O

S, Y..... <>,l>Il,.d" I. tro,f. <leI 'dmpo ,n.wling tcap{lulo 4, «tam.,. en


d",pooio:i6n <Ie aplie&rla a una d,..:u,i6n do I.. cners/a. rctK:ul."" <Ie rum·
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I", m<:1ak'> de la prim..a ""nc dc uan,ici6n) r><rmane<>: ron,tame. m"'otra, I.
carp del nudeo aumenta de uqu .. nla a dera:ha. Dc .. '0 .. deduce que la
carp nuclear ef"",i'-a (Ia <:arga nudcar m.., .... 1 nOme,o de elccuones de
p"ntallaJ 3un,ent3 de i:iquicrda • de,echa ~ si ..... para rmpujaT I.. nube,
.l«u6n;',., pa",i.lmc nt. Iltna, m~' cc..,." <kl n6cleo. Dc """"rdn <;on ..10.
I... radi'" di,minuyen a 10 larso del r><rlodo.
I ... hgum Kg lombitn muco;lr.. I", rod",. rcales d. M " }' de M " pa ..
configuracio".. elcc1 . 6ni-ca< lanl0 de bajo como de .Ito "pin.., campos
""I~MT>OOS. [I ""mpo c"".I ,nn ""'"tdrico result" <uando.1 ion del 01<:1.1 de
Uon"ci6n ""ura un bu<c<) octa<drico en 13 .-.d de tipo "'. Para """og'" <I""
ejempl'" citad ... a men "do. cst. situ.ci6n co comOn cn los 6xidos y 1...
doru_. Esl"" "nio"'" <e cn<:ucnlfan muy abajo en la <erie .. poctroqulmiL'a
y. po. tanto. result. un eaoo de C"mpo ""totdnoo debd y alto .. pIn. Sabemos
que cI dt«loblomicnto de 10< orb,lale, d eo un .ompo "",.Cdrioo .. como <e
muesl,. u la Figu •• IL9 y que I... t.., prime,oo el""tro".. Jd e.lrlm\n cn I""
o.bilales r, quc .. sill}.. n entre los I~odos oni6nioos (Fi8"nl 8.9dt La,
repulsi"" ..'emre 105 lipnd".)- los elcc1",.cs ld del meta! .. ,aD m..,ore. de
10 normal (e'lo os. meoores que s.i 10< ek:ctro"", d.1 melal CSln ... ran en
orbi .. ]", ind i'->duales 0 on un «>njunlO do orbital .. de . ;metrla ""ferica; "or
J'ilSlna, 14-76 para detail .. ) Y. PO' tanlO. "" ~ga"doo <e pod"" aproXllllar
mucho mts a los io".. ""'1~Loos. Dado quo d ""dio dc los hgadm .. una
con'lanle. el rad,o del iOll menU i«> di,millui" rna. de 10 e:.perado CD cslos
, c a " " , ('uando 1m dccl,o",," cuarto l quinlo mlnm en 1m orb".k'>" que til:
diriaen di,,,,,'a=nto hacia 1m li~.nd"" (Figu,a 8_9 h~ I. repulsi6n enlre esos
e""'Uooco ~ 100 I'iad.,. ..., ma~o. de 10 Donna! y el ",dio mclilico aUnt...,·
1;
lani. Ut <;onr'gunci6. dectron, ....,ullanl' <7d') co .. fb,eamenle .i~I~ca,
y pot tanto . .., rad", .. ub.ca en Ia lInea ~"" fcpr.""nla la tcndCl>I:ia <>r><rada
en ausc:ocia de d""l"" del camp<> crist.lino. F.. la di.mmu<i6n Imicnt ... I",
o,btl.l .. I~ cst~n compict"")}' .1 in<:remento (m;"nJra< 1M orbilales " CSI~O
..,mplel,,,) .. '<[lOlira cuand,,;c uftad.n k" .lcctro,""""0 a dkimo. OtTa
v"', Lo ""nfiguracit\n rt<)d",) p<esenta "metria • .rtrica.
100 un C8<O de ClOmpo oclatdncn fucrlc y bajo .. pin. los prime''''' sci •
• I«tro,,", ""upan 1". ni,-des t,. y el rAdio di,mlnuyt rna, d. 10 .. perado. Los
alt,,,,,,,,, <u.tm electro".. ,,"upan los nlvcles~, y.1 ..dio $C incrementa ILula
que la conr.~umc;6n dc simetrla csftrica r,...... a\canza otra "Cl.
Te ... ndo.., cuenla .,.ta. len<l""""".., {M radIO< de 1<)0 i~ de melales
de transi<16n en rumpoo oclatdricos. podcmo, '-olve, hacia una disc\l,i6n de
energfM reticula ... de .. I". compueslos. La Figura 8.10 mnc>ITIl ... ene'lIa,
rtbculares para dotu.os M'· Cn au""""". de cfecto< del eampo .,..taltoo
(]fne.. dloconlinu ..) .. peramos un mcremenlo co la onefJla rel",ular a,l como
una di,mi.oo6n de los radIos. 10.10 .. una cor$OCococia de 13 dependenci. de
.""rgla
la ,..t;.:nu. con I. rtlaci6. ca.p ,adio (L ,,) del ""tI6" de la que hetn<><
bablado on cOll<xido con la ""uao6n de 110m_Landt. Va 'I"" 1:0 carga.., I""
0101I0Il<$ mct.tbro< '" .. empre + 2. I. <lIcrg!. re1<cuLo, umc"la """ndo 01 ,adlO
16nico di""tnuye. Dada la CUTVa de ~doble J"ro"". pa •• los tad,,,,, mctalicoo
qoc so aplica a doruro> de amp<> MIMI. no .. 5Orpreodenle que la, o""rgl"
w;.:nlares vcrdodera, tclkj:n 13 tondencia de los !'lIdi".. 3um<nlllDdo tuando
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''''II ok 10. '''''J'IIaI ok ,,",bol~ del tIIrnpO w,'aJ,nG" plltde~ obJeoo,
mnl'.n'. Ia romporo<>tin d< la, lendcnau ... W ........, ,.,oculate< COlI y
lin Jot """'.,. dtl tIIrnpo drI en ... l (... Probltml :>91

RESUME......

t ......... mocuLar de .... """'IH'"'IG .. ~ cak.l1a. u.I"""......,~ "ulu.....


do Iu ~ de Bom,tandt ) K_l""'umku y douml' ...... p:rUnrn111-
...... 1< ""I,,''''''' 101 adoo
........ tdoro: II II.......
'<'I1DOII"""""""
rouJomboo~"
1:J 1Ik""" ,odnto d< IIom-I.ndt
,n,."""" ...... MII.,.U,,,,,,, ann: "'"
d'Io....... ,...... del rosto.l (£... ~ 1 21 Iu .."..1>00.... f....., .. 1"'''' do< oono
.Ielnce 1£-, ""n: (". nubOI .lecll6na, ,n(etpOnelr.d ... EI ,oul de ""..
"""-..-
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""",.nbucoonc> cond""" a 11 t<:~6ro de 8orn-un<J.! par. Ia eDOflla mltUla.
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<it compunlo>" J'=I""nn •• lcrnml. 160",,,, U InJh." de "". ecua<i6n m.... ·


Ira q"" In ClI<rp» reticula",. ""ponden d"«llmenl< de Ia rol. ctdn tarp
.. dio (Z II 10 de .. deD.Klad de O"'I"I~. I", '~n" m'·o l....nd"'. Para com·
P""'''' de \os qoc no OOI>Ol::cmOS l~ omuC1ur. on'lal,na. I. ecuaci6n tml'lnca
de "'ru,,;"""'; ,;ru I"'rn cst;""" lu o.o,,t..."cui.,
UI .nr....... mi<ularn "" .. pu<d<n de,emun., d,m:'OIIlCDI< d. r",m.
"1"',;"","..1. m<jm d""',,- i t to...... quo w:,orminlr pm- cicio. t<rmoqufmioorl
de Bo'D·ftaboo, ..... d"" en" Icy de !leo. de Ia ,ulna de aJorn. Dada... n ...
""nud." ,c""",!wmicu dJ,fIOII'hIc<, I....... rJIa. rotocula"" '" Jl"«Irn <ktn_
l1li1\.1, y comparv con 100 .... ulU<loo del """'"'" .<'!6i iw. F.n "",",,"l .. """"'_
do...u..." .. d ' J d 6 por 100 pan a>IIIl""""" OM olto srado do "'.......
>4IIIc<>. 10 ..... 1II'C'Ile pro:ko ... (VII" d ."'''- ... la, d<lt,,, ..... do ......."-1".
~lodld Para """~OII do .. "",""catkt«o::MJm1C, .. o!Jom'an _)~
~ <"II """""' ...... en, .. 100 In·....... lodn.>Jo r k» let'fII<>qulmico<.
l"llhrando ..... DDIlOboNoa6rI d< Ia. aproulDKlQtlCO l«lnta ) upe' .. ,.. oW,
'" puodolI ",.."lar: II ,"" ... INQ "". "..Ct,., do II afinod.id eleclr6mc:a ,,,,,I,,,·
"'" .~...uo. <It IIDIOflOS """"""(1m,,... ""DO 0 ) S , ~I k:.. ""ko",. de
f~,6n d< compunlOl dtscoQOI:>d"" """'" c.n " ".CI. ~ J, <! rtdJ~
,.nn"'lulmito 10 </....."',. de: ' ...... ""1",,,lmou,, .
1.:... ~ <Ie La. '''''PN """",La ... <Ie """'pucoI<» <Ie IDCt>Ieo <Ie
.nn.i"i6n perm''''una nplicaaliD <Ie Iu .~ on 1<'1< ""'''''' i6DicoI <Ie
ffi'" "'_0'"", asI romo La .." . - do lot ......po de euabobnci.Sa del
<.amp<> """ ........ Este tnI.l1mmin 0(...,. un ...... .."rt ...",.,..... le.pIlot-
.... 2-61 ""'- """'"....."" de """,donaa<ln y IC.pIl."" 7.31 ..... que ..
........... las COIflIduras Y ..... 'peeI"" ' ' 'PO<OO
<leI e.tado .-Mod,,_

YII O RI.L\lAS
"I. ,., loud<> 10> 001<>0 - . . . ... ~_ ........... , .. ~ To_ 74 ) 1.',
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uA,"", b """.-po "'"",b, "" ~.~~., ....... " b ...>1 ....1. do Born.laodo'
r b " ' _ II< "" 1'"",,,,," ...
U. t-.kol. It ..... '" m><uL..- <l<I )''''',m do ii, ... ""!,"'"",, ...
1>0> "'............. 1.0
II< "'--"'"-~ y Ia II< K.I.,....,,,,," .. ('_pora __ ..Iomo <011 ~.- .. ....
_If"""' .. !.o Tablo 1..1

,
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I.A. Sopoloi q"" !.o _ u n ..... ' ,h •• Ioo:>noro II< I."' .... III~ l.o.l'. ...... ...
c.iO.U"h" ',1.0" '"de ".~ ·.......
cakiolo ......... mo...... .
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_.- 10 .01,_ rer"""_ .._ .......
A ....... dc_d _ _ _ ..., br""bIo .. r<q ....".,............. ho
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QUIMICA DESCRIPTIVA
DE LOS ELEMENTOS
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CAPITt; 1..0

9
CONSTRUCCION
DE UN CONJUNTO DE IDEAS
INTERRELACIONADAS PARA DAR
SENTIDO A LA TABLA I'E RI OD ICA

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La Fia"'. \l.S m"",tra la uriaci6n de radio> .16m""'" en los .lemomlOS
r<pn:",nlali>"" Ikb<:rlam<>! "', <apatt. de utili,a, cl t""""'PlO de cargo. nu·
dear dedi,-. qu, .cabamos d, pr=nlt' para ,,,,-jon.lilar "la, ,endenciu
Fij.te que llo carga nuelear .recli'-a (Ia cual podcmo< """,,ar l""""ID<nl. ron
.1 numo", d. grupol '" incmnC"nI' • ".vb d. un perlod" l que ..,e incr._
mCT1lu proJ,,:.. una d",mlnll<.16n C"n "'" radiO!l ..6mioo .. Esla di,minu<i6n li.II<
.oenlido po'que I. nub<: d •• Ioct",,,,,,, de I", o,b,lal.,. que .oe liena" a lra,"6;
dol perl<><lo 50 conlrao" .1 ill"") que"" ;ncremen,a To carp nuclear decli,.
posjli,·. en 01 centro. (Vor Problema 9.1? pant I"" ,,,,utrad,,, ""ando la. n:gl.,
de Sla,er Ie ulilizan palO ",leul.. la carl!" nlKkar clce1i"a a Ira> .. de un
perlodo.) Cuando '" cnmirn7." un "uem perlodo. 10. ,ad;os a16rniros '-uel,,,.
" un "alur too ... f. rnlL. vande d.hldo ,,) inc'kmenlo d. tomano de I"" orbi_
tale> al6mico, con .1 >alor dc '" "I nolme", 0<>101ioo pnntipal. y lo >uella "
una mcnor carll. """Ioor cfccti,-... Ffjate. por ejemplo. en 1"" radios .lornico!;
do 10> elementos dol Grupo lAo EI radio al6mie<> del pota,;o os m15 grand.
que el del .ooio,}' .01 ,=,,".m<n1< conforme sc baj3 en el Jrupo.
Probablt:m<nte ~.)'a, ""lnd" quo muc~,," estudianl... intenlan mem",izar
u:ndencia. cumo lOIS prescnlada. B ronhnuariru., C"nfonne nuestra roJ so:
de",,,olla. la, .. laCK"'''' como la de la Z.;)' las rad,,,,, al6m",,,,, SC harin mi,

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06mo "arfa hon,ont.! y ~enjcaJmcOle I. Z,' )' c6mo <iguen I.. t.ndrnc,"'l
dont'" del radto at6mt<:O. H.b",ndo It<:<:ho oslo .. ".facoo";'"""nto. no n<:C<'S1.
I•• ib p'''''''''pane de memo.i,"1 con"""ntemtnl. OSta' ,osa., ; Las .. b"b PO'_
4"" La, con'prondcr:l>!

F.M.gb de inni~.cHln

T.ndcnci ••• imil ••.,. en I....... gr. d. ;onlZaci6n. ar.nid;ul dtct.6ni<c... )' ek<:_
""""8.I;y;d.d .., p.u:d<n «pi",,", PO' ,.,(ncnc;a, 3 I. ca'S" nuclea, efecti •• )
<l1.m.~O de 1o. t,om .... ConCl!nlral. en la. l<nden<; •• iCncralcs m""".d", tn
co.a, rlll"ra .. Rcc"",d. que]a .,,"~i~ J. WiltZ,,";,)" os I. o<cc<>na para art. ncar
un clwr6n de un ~!Omo S"SC050 .. tulro. V.rf. ron 01 n"mer<> aI6m;".... <;omo
.Ie mLteStra cO I. ~jgu •• 9,6. Ffjate qu. el ,"o,.menlo BOne,.1 en la Z,r ' "nil>
do un periodo dado ju,tirtCa que La trlCrgf. d. iontlaci6n se 'n<:rement. de
"qul.rda. dc=~
l."" «cepcioncs .. est. tenden";. ~t""""l. 1"" ojempl0. yondo d. «k . 1
ben l'" .1 1>0."
0 d. 1 n,trt'i~cno.1 o,rgeM en el ~~undo perCo<Io. lIOn f~cilmenl<
ra";,-,naliLada~ 8100","" bla' rn "",<:rio"" """'"
de qulntica. y no gas\a'rnIO'<
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Q'" •• ta/ICI. e\ .1ec!r60 10 cltl iOdJo. PO"!"" ,I eled.';n
'I'" Ie dim ,,,. ruibe me ..... 00..,."..clea. efCCli ....
I.0Il PJob!em.. 9 27 y 9.111..1 6",,1 de «Se .,.piluin. '''''''' 0IrJ,J "'''''J>CI'>
..... lao ,oa ~ en 10 I<Ddco<ia boo""", •• I. Como esl.. ,~
son ..""",Imonl' ,;,.:",<1.. 0.. ""'""" 'ntroo""lo"'" d. qur""" •. pu<d. 'I""
do ....... , ....1"" PO' '" """all m:h detal~ .... n'. y enlonces JOIOnl" bact.
"" ~oobIc" ...s.

La afjflJdad .lcardn>C:I es eI camboo <111. """']!III


o;u.nd" 50 . fta<k "n 01"",,6 ..
• un '101l'I0 no"'m til eslad<> I"' 'to L.n ~Ion", de un eIomenlo del lado
dem;ho del PI'.k>do, """"" II no,. allcltoo. dea, .. a mayor. doberfa acq>Il'
un clo<:tr60 "'" ria"""nto 'I'" 01 '10f!I<I de un .k"kniO del lado '''I''''''''''
del I"'rlodo. IV. PO' 'onIO. _quell ... do II dc,..,ha bb< •• rl.n m:l. ''''''8'' Y
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1. fill"'" 9.7. (Ffjale. PO' .jomplo. .n I.... vol""", 1"". d oodio r - 51 ~J moll
y 01 oIoro I - l-OR kJ mol) ell eI ~...,.,. poor/odo.] VnIJCIlmrntc, .bdu ~n
.1o<tr-6n I un 'Iomo ....""" <OIDO 01 yodo doberla. :It. ILk"'" ",'"",ilIo
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~J<mpl<>. d RUoe ,ien. _Mf afinidad eIOC1r6ni<:a ~ - 333 kJ mol) que 01 dora
( 348 kJmoll)
La prirnem C'ccpci6n '" <>J'he:o utihlando I". di.g.rama. de orbilale< de
los elemento, de 10$ Grupo$ 1,1. y 2ft. mosa.do. dcb.ajo. Dale cuenla q"" '"
el,,,,,6n em.anle cn un demento d. Grupo 2A debe OCU"", un o,bil.1 ~p que
es de mayor cnergia que 01 ... que OCUP'If' oj ,Iee!r"'n <nlranlc en un clemento
de Grupo lAo Com,:o;UCD1emeDle, meno. cnergfa "',' hberuda CD .1 caw de
un 01<""'010 del Grupo lA.

IA;Ig.uoobl.l ' - '0, -, _<1«.""" .olran,.


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La ..sunda OXcepci6D [ambito Ii< c~pJjca uhhzando un <o"junio de d,&-


grama. de orb,[aies apropi.wm. romo !Oe mueslra a conlinuacwn.•1 .Ie<:tr.....
enlranlC en un d"mtnlO del GrupO 4A ~pa d orbital np quc quod. vad,'.
m;enlraS que pa'" un <",menlu del Grill'" SA el nuevu elo<:I<6" se debe COlocal
en un orbi1al "P ya ,",upad,,_ C"n>CC\lcnlemeDle. en el segUndD. la repulJi6a
dcclr6n<icclr6n hac<: m;!,; dllle;1 a""pl.r.1 el""I<6n enlranle IY menDS ene'Jfi
<-' hbc,adaj de 10 cspcrado t>a!<Jnd">e ",Iamenle en las lCndenclaS dt carp
nuclear rlCC1;"a,
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",ox.-bo "'" ddlo.:oI """ ...... 'lernen'''' mit pcoquel\.,. _pOc. un 010:<1.611
~.b;d" • m.,,,," "'I"'I~",," 0"",,,611..:10<"00. o..c,mmMIS .... ode. """
.... yor de,oIlo: ..... ,ro de poco.
Do~ cuono. II'" "_,.. capolCldad po .. comprendc:, )' p<Nca' 1erI<k1IcIa,
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9.2. PRI,"\ C IPIO D E SI"I GU LARIl)AD


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.,..a ufl/la.. '" qulm"", IkKnpu .... DO .... bcrII ~ ,I ."""",,..
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qufmiea de 10> ""p"" princi",,1es. eo el ptjllfip'o d••i"IfUlarldaJ. que .... b.,."
que I. qufmica de los <irnxnl<>< del "guM" perlodo (I.;, 1:1<-. I\, C. N, O. F.
Noles a mmudo >iillif""'li''''''''''' diferen,e a II de \os d",;n,,,, .lelllt"'''''
d<
'lIS ""pee';""" "".,.,.. Do:: h<cl>o ... ,0<
<X~" ,lemom", 50" tan dII.",ntos
dc 'u. "'......""'u Icltn .. nt", del rn"mo gntpo) que . llunool ibros do texto de
ino'pnica Its OOJlCan UM " larlOS capllul",_ t'oOSOl'''' ".ili,.ar<moo I.
qufmica d. gnop<>< como """""0 I'rincipio de orpni"cion prineipol. pcro ..
imporlanle .. ber que.1 1'""""
do"",.,,, no ...1 m1, ,.p",...,,.,i,.,, <1<1 [mil'"
COmU ''''"Junto, Il< ht<ho, como ,<",mM. -'" fIU"loo h."", una cl ..irocaci6n
"",}Or tom.ndo , I ""guod" ekmento de cad. grupo (:-I .. Mg. AL Si. P. S, C1.
At) como ,I m.1, ' • .,......,,'.,;>0.
I.A q""'" dcbe q... \os pn"",,,,. deme"'M
<k "'" M'upo' ""an 'an difm'""," de 'u' """,...,,,,,' t la)' 're. TOZO"'" ."",.
<>a"", l) S" ncepci"""l p<qu<llo lam. ft,,; 1) .u ,"'eMa h.bilid:ul pam ronn.r
ent"""" pi, y )11. ioo.;'ponibilidad <k los orbuaic> J en ,"'"' clem<n'<JO,

h><!uw un. referero. ca ....1a I. HguTa ~_s ,,>< 1. <I"" los prime"" elemen',,"
>0" •• cer<ionalmentc l'<'Iocno< on rom~r.oci<\n "'" 'IIS """~",,r... uta
lfomenda difermcia.., 100 tam:tll"" no> lie .. a Ia correspond;'nl. dir.r."ci.a
ott la •• fin,d.de.. olectr6n"",,- Dc hccho. Ia. afon",.d", .leo:tr6nia< de 1",
pnme'"" ole"",ntoo "'" 'n<>p< .. damcn'. boja., (Fij.le. por ojemplo. <I"" Ia
afinKlad .I«:I,6n"", dol n<lo, no .. moyor Que I. <101 clorn. como ca!>n. "pora,
do nues"a di.!<u,i6n r""i>- to m,,.,,,, OCutre con oi o'(",no comrarado COO
d .. ur",,) L"" .10<;".,.... que K .""0 • ""OIl ~'om"" pequeoo. y oompac1os
<10 II. parle 'ope"'" <Ie cada grupo •• penmen,.n mi. "'1"'1';0".,' 0"",,,6.·
dect,dn. y po< tan'o .. un roc<> mt, d,flcil a~.di, nn . 1.."00 ...,,,,, 1,omos
G<>C 10 que <> cl .ftad i,lo • algu,," do ,m conFoc,"",.
DIm "'1"'<"0 do r.. ..
"pl.,idad de I", pnltl<TO> el<m<tI''''' (ranK1lI.rm<nto
Le Ik. B. )' C) qu< ..'" rd'Clona<lo oon ... iou,uol J>C'Iu<no '.mano eo 01
,d.,iv.lII<n'< 0.110 lI"do <Ie ca'i<1cr ,,"wal<.I. <nconlrade en ro. compunlos
de esl"" e!.ernen'.,.. lln .. ,ud"'nl< de qulm,CII pnr><:ipi.l.'. "'penon. de manora
normaL por <j<:mplo. que I<>rr COml"'l"""" O. "'" /j",I"" IA Y 2A. oI=eolO5
de hoj. rnc'¥f;o d. ioniuc;dn. rue.... pri"",pal"",.,. idnicoo. Dc becho, ,od""
I"" .orrS<ocrc. del ]i,"
r cl beril., rorm.n compueslos coo un 01'0 ""do do
canlde, idoi<:o. pero <>1", d"" .I<m<n'"" llon<len • form", oompue>'o, run un
mayor oanic'c, conkn'. que <1 <spcrado .•.I'm qoo! """Tn: ..101 Como ejcrn.
plo ''l't=ntalivo consitkr=<>< 01 doruw de lil,<>. Lia. cI <ual podcmo.
'.pone,. ba<.tndOl105 en una hoja .... 'gla do .,niz.a<:i6n pa .. oJ li,io y una
af.rudad olo<;trdnica altamrn'c o."'~rm,c. para tI <10,0, como Li 'a-. La
F,su," 9,100 mue.l", 100 taman"" ",la,i,'OS dol <lu60 h,io ~ dclani6n olom.

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","pAulo. de k>o ''''PI'',000''0<1<I&l00. PC:f~ ""'" "",.1Ion q... n...... r:o rtd no>
da 100 m ' ' ' ' ' ' pulO" , • 1 m por qat .. LoC1. pOl""'- de <'''''''or "'",'''',
UnlDt:1l1e "",...." ......... «>Iubl< .,. ..... ,.,. ""'. DO poIare< I.II:ub"'""- PO'
<jc:mJ'loI4uc '" qu< .. brI. "'per,t •.

\I"or ,....t.obiti4•• de ..lam., ... 100 ,..i ..... os tl<1MIl1...


rI poqU<6u ,".....1\(1 de I"" _'OS
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iormat s6k> flIlac:eI; IJ<'I>OiII<>s «l1li ..-uUj..... " ..0 .k..... ",o como ... o:l F,
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do cJneo. <'1r,. en" tuaI.1 n ,...... h,bnd.o.._ 'p'.,F,." .. 9.'lo-~ lI.y
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Y. ductw""", to dc:n<od.od II< ",up Oft <I<>< """!<,,'" aDt~ I t co ......
(kn.od<> I&i impli<:aaonco d< b ",'"",_ de /I<I,. -H .ber par.>. Lo <o<'!If.o
m ....",.. ICap(tulo 8. piI. 2M. Y 21 .'ri""ndo I. pm"... raw.. po< Ia cu.1
ZH Qt""" , "'''' .,m"A DIE LOS ELU,,.,"T,,,, . ,..... " ~,. ""''''
k>t J>rUlK1'OS elementOl do oda gnlP" "'" .,n~ularn I"'~ l1O\. Ot.n'. at
10 lobb 92 'I"" las dorniy\cc do (:IItp dol boribo y dol .ho"'1110 ""' 4.'i
1 S. 7 ~I •• mm'<- Loo dOlI<>l>C:!o ~,brot poIII'lUdn. por l.nlo. d. Iorma
.. nular.1 "omo X Oft .1 .~ M X) obnln I.... ' • un (:llnIc1er co ....... '.
~aJ oqUlvaJen,. V...... 'I'" 10 rdaco6n d",I<'''''' lie Al ~ 'I ... ..
prod_.• n (hiD pone. PO' las tm\JIJnl(\es lit> t'I 'a.... ,.., i6nico. b .kc1,..,.,..
p~.odad) 10 do:n9<bd do: <:up do Ci'OII ,tom .... En t'I C.pI'~1o 13 ... ",n...
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pin_ <nlre <l bon~o y .1 m.g ........ 1 ."n 1<><1..1, .1 I.e!", domin.n, •. I'or
<"1"""10 quo ",rem.,. '·ar .....jomplos do HIO tit los ""pi,
"I.,. 1""1>"" dr ,"ad.
srur<'· '\c~ndo. \os iooH 1",0(1.... n Ja Tabla 9,", parUCu!arm••n. I", do
Ma)or C:OTP 8", C" )' Si" . nl> o,,,ton rut"",nl. """''' .aic<. Tomem ....
1'''' "J<fI1pio. d BCl, S; ."" ..... m" .... n'j ...~.....". 00"'"' D'~JC1- o.;Dico.

__ - ..1_' ....."-.(-....
flpn 0, .. LOI - .... I dol ..... ' . " uo;."

""j ot- ' ... ",""'" ,In< I"" I ' ..........


<l 0" ""lariurla inm«Ii"IUnnIt< lo<;<>DOS dorum y or formarf•• pmK'paI.
III<JlI. ""~ ""vaIl:T1'o~ S,"
cmbotHU. Indu,", ron IaJo <il.ula!o .d".rtm<i...
II "I.",6n <ii.go",1 SO ","nl ..". 00I'l10 un buc:n pnncipia o'~ni""i,'a y de·
be, .. <K"Upo.,.u ."io <fI no...... red, EI or""o d ,agon.1 <e ... ume.n I. f,gu·
'" 9,14.:-10 mnnon=; n" rtllu,a,

Hay lOti", nomb.... Plra d",gn ....." e\i:<1o, lu"oo oJ 'f'"''


d,1 /XU I.... ,'••
'" h' Ilam.Jo <[,dO J.I /XU ,"'". 6.> y <("'"
Jel P"I' I"",,, ~ I"""reoo;.,., •.
"","'0 do MmO 10 Ilamcm<>S. Uta ide. ,,'abka que I<>< <Iort,c.na de vokr.ci.
",> de 10> ok",,",o, m<tilioos, "",,>cul.nnenle .qudl"" par" Is' y 65' qtl<
"JIIC11 • 10> m".I« de la ""KUOO' )' (ern:r. ",tio do trnn>i<:;6n, "",n """""
"' .... Ii'''' de 10 qtl< cabrf. "'re'" .... "''''',,"''' ," la' I'nd ....;.,. de la Q'P
nu<1ea' or"";,, •. (amaft"" i6"""", 1 ."'"11''' d ••<m".cioo, &Io.e traduce <n
qu< <I In. TL So. Pb. Sb. ~i, Y e" .Igunos c..OS "I Po, "" .iemPf< mue"'."
>u mbimo .. I.do d. ",id.ci6n. ,ino q"" a ,'eces [<>mIa" compues'os d""""
.1 ""odo de oAidaei6n .. dos un<ia<le:l inl.rio, qtl< b up<:ntd. ".knci. d<1
8'""'" M,.n".. q ... "'e .rec'o .. mo. y
d...-ripli.o mtnOI d'tamen,e .. pli-
cado que In idc.os ,o,.riorcs d. n",,"'a red ...,am", apf<nd,.ndo. flO con-
1<""m"" ;,110 """ d~poio...... /,C6mo, ."'0ncn, pod.moo •• plica, 0 al
men". r.oonah.ll' pamal",.",...,. or..",,'
Po....,.." e",", d", """""',,, p"ncipal .. para 'u e.ph<:acidn. U"" .. la
"odenci. de In .... '81•• do "'nou";6n a;, de.cetHb,ndo <tI UD dado. lit"""
S< ""porn un <k=mo i<D<f.ltudo dcbid<> al i..."..",."IO <n el lamafto al~
mico, L. Tabl. 9.3 nI,,",lra la "m'" de la "'3uooa y 1<r« .. ''''''lIla de
louiLact6n ""r~ I"" ek-",ent", dol I.ou, grupo, Ffj.,. qoc la d;,rrunutwn dol
hoto .1 .Iumj"", ., <",dente. 1"'" el Jli<1i<> ) cI lalio. "" pani<:ular, I.. ",,"
' .. 10.... mt. olios qUI." 1<>< <>j><,ados. <Pm ql>(! 10' I...fIc"'" .. pl""'· ""jo' ••
oWn '" qt>< I"" .k<1too<> 4., I. Y t\;o dol G ... <I In y 01 TI flO,.,,,,,,,,,vamen,e.
.... " ton apanl.llado. del nUcIro dcbido a I"" .ubniv.l<> n.nos d y f AuoGtt<
flO pod,mas "rhea •• ". d"",;nt.t<i6n e" I. cf"",,--i. del 'panlalbm""',, tan

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plo, I. Figura 9,1S mut<I", que hay una dismmucloo !!<ner~li>ad . de i>.qulerda
a d.rocha en 10. radl"" de I"" .I.m<n'm de naMo<Wn 01 igual qu< 1<» ,n
I.nl~nidos. Do b<cha. I. dllmmU<"1dn.n ,I "'"",1'10 de "'" 1'01101<1.,. .. oonoce
00,"" I~ WIllro><ridn i".,d.ida. No .. 11mb"'" que 100 .leme"los del La .1118,
<igm.ndo la <X)olraccioo t.nltoid ... liOn mu)' ,imil.res .n lamaroo a 'u, 000-
g.!"'" IOmcdiota m<ole ,uperior<. jokl Y al Cd~ Po, e}Omplo, .1 .. dio de t
cadmlo j."I.,. ok I", 1,01~nid"'I" 1,54 ,\, m .. nlra, q .. ,I rodio del m.mI';o

ele<;!",,,,,, ""y"
jde<put. de los 1",,'ioidOl)" J~7 J., 1'.<10 ... tod.a una ,nd"",,,6n de qur 10.<
DO s610 DO >< opaol.lI.n uoos a olros del n(\cleo lcomo era
"'I"',a<\o) .ino q'" .. mpoco apanlallan muy hie" a 10< 'L>Ce< i,'n •• Ie<;!"'ne<,
Si 10 hiciel.rn, 100 <lemenlO> _!tuad", Jcspuh de 100 t.nl'nidos .. ,fa" m.t.
S",nd.sde 10 qUI: """ ... QUI! '"imr"", nlo ",n mp«I<>.t .k<;",
d,l pa' i .. " ,'/
Simpkme"le "'pilie' 4" los elc<:l,one. 4 ... ~, Y 6, ftciben una m.yo, ""'P
"ocle., ooli .... J, 10 «perodo y. comccuenlCm<n". !.Oil mi. Jifkll .. d,

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EI .. gurid<> a.pe .... o <1l ho .. plica<:idn del efeclo det par ;oc:n, .. '" tenden.
cia co laJ """rpa' de .nl."" • ir di.,,";nu~erodo en un lImpo. romo 01 Grupo
JA. La, .......gf.. <Ie rnl.." ""no los cIorn"", I"" <u.~ loma",,,,,," como
"'prestntou,,,,,, tamb..!" .. mueltran .n I. T.bIa 9.J, L'peramos uno d;son;.
nLlCi~n "" la ....... tgf., de ,nt.a: .. gUD bajamoo ,n UII gtup<> d,bodo .1 ;ncre·
mento en el tamano .,6m;',,, ). po. I."to.... I. dJ" . 1Icia de enla"", Co",.,..
c......1<",.O,•• los .10<,,,,,... de ."Iace, .n la "11160 de sol'paOli.o,o de I<>s
orba.Io, de ,·.I.~a de ,,,,,,,,, ~'o""" grande<, eMn mh Ioj"" de I"" nud«"
de I"" 1,,,,,,,,. Y lie"." ""''''''' pe.ibi\,dad de ""'01 .... ' I<>< d"" nlkl«>< uru<lo •.
I... combin.ci<l<o de ""o.
.r..... "': 11 I. . . nerg/a, d. ,,,,,i,.ci<l<o 1M' alta.
que 10 '.po:r.><!o p;t...1 Ga .•1 In y.1 n Y :!II••• ncrgfa. de .nlace rna. ~j ...
,<»
lcomo ",!",r:1~m<><1 p;tra <:<>mp"""0!1 q .. con,.nR'" .. .leme",,,,, .on .1
meno. p;t,ci.hncnl' respenoables del erec10 del par in." •. En 01, •• p;tl.bras.
para , I taJ,o, po< ejrmplo... ~'a mucha .".rgf_ p;tra c<>n .. ~u" que I",
.te.t"'.... 6s ror"",n enlaoes. y no .. rem!",,, IOn'a ....,Gr. con I. rormaci6n
d.1 .nl.ce. Po, tan'o. l"" compun'''" de ..110(11 >On m;is "u"""""'" d. 10 que
c:tbn.. .,]><r>f de un .k"",o." dol Grupe lA,
EI .r..,o del P'" incrte!i< """"'" en I. Fig:ura 9.16. Esta r.g"fO no debe
.," mcmoriuda,

,_ !.'" L<..-... Jd _ . . . , ........... loo<' ."' ..,."...." ...... _-"_


too - . ~ "''''''' <I< 0'_" do> ",..... . . . - q .... .,.....w. __ dol ...",
93. MU ,\ U~'" NO \If:rAI .t:S Y ,\ W]",U .O lll lS
La tabla pcri6dica .. d"idc normal"", . . . . n melales en I. pane ,nferoOf
i:lquicrd •. no m<'a\es en I. nporioT der«h •. )' 101 .. mim.'ales" tI1<lalOHkoJ
en I.t zona in'crntedia. Dada I.t condicion h..,. .... pun,o de nu,"'ra reJ de
principi'" orpm",'i,,"" no <> ""1'",,><I<n" que "" m.,.1e> (con , ... l>aj ..
.".rK!:l' de ionizaci6tt y bl<ja. ofinidadcs .Io<tmntc.. flO,,,j,,,, "
"'p,,,'a,'
liend.n a porne, elc«w!1CS pant rorm", ione< P<IOt! j,'06. Inveroamente. I", no
It>Cllk:! (con 'u' alt", cocfil'" de IOni,.:rn6n ~ alto< .r,n~l""'" . I..,rnn,,,,,.
,mcmlacionadu. l.;u cinw prin .. r., ,dea, r"nd~mcn"'l"" pDIlCIP''''' or!!"",,
.tali...;,. de I. red. >on I. Ie) peri~""', <I prin<:ipio de ,ongula,idad.•1 de<:lo
dUtMonal 01 .r"",o par on.". y la di,'lSWn de 10 IIlbl. en 1mI0Jeo. no melalos
y metaloid .., En", <:\DCo compo.. nl .. or resum.n .n I. hau," 9.18-
La Ie)' peri6dica .. 01 pnme< y m'" 01,1 p,."":ip,,, de n"",lra red, Mrnd<lce.
fue ,I prione", <1l . .,ablear ><lhdamenle Ia n",uralel.ll de una I.bla q ... m""
'mba Ia repe'ici6n p<ri6diat de propiedades Ihica. y qulr",clL Unlizando ."
lObi. peri6dica. Mondelooy r... ""pal de o,,,,nu., )' .enroc.r I... ""ruhlud.. )
,...... 00., de 101 .Iementos C<lnood<>. y I.ntb;.!n pmk<:or pr=,;aonenle lu,
<Ic;cubrin1len'", y propted.d"" de el=M:n'os 100,,,,1. no conocidos em "'India
~p<>cll. M~. tarlk. moen'ra," dos,'clabo Ia .. '"""Iurn Ikl ~lomo. SO ."""ntr(\
q"" I.. conr,guraoon .. ci«:trdni<:a. de los '10m", 00 un V"po <> period<>
!"",rlCab.an es'a. propi.d ..... peTlddLcas.
EI COII<.1:pl<> de carp m",le.r '(""Im,. 7..,. .. un p1Jn'o <l3\'e I"'m Ia
rompmm6n de I. ley peri<ld= La rurl!" nude., .fecli>-a. q ..... Ia carl!"
nu<lear real Z menos Ulll! cons'ant. d. panlalla <>. Ie pued. calcular de dos
formas. En la prunera.l. constanle do panlalla .. lorna como ,i ("""'jn'to <I
mimoro de el«tron« d, I> caP" lIlli, ",t.."" de un 1.omo. De .. to resulta I.
ea,!!" ntICiear d«tiV"d que,. idetli,fi", ron.1 "am..o de grupo. En.1 .. gundo
m.<tooo. I. ron".n'o de pantalla .. ",leul. utiluando L.. reBias de Slal.r ED
eua)qui .. "'so. '" <",uenlra que I. Z,j so ;"""'men'. yendo de iLquierd. a
dere<ba en nn periooo )' '" mao".ne "I"",im.damro'o ""n"an'o dentm de
un 8TU!", U,ili,ando 0<1., ,ondencia. em I" Z.,.. npidarnenle '" ra",analizan
I .. ,-ari"ci""",.o Ia. propiedade. peri(\dicu como los radi"" at6micos, .nerSf.
de ioni",ci<Sn.•finid.d ei«:t,6.ica y .lecIroocpti.id.d, Las ncopeioncs en
.. las ?repied.de, peri6diea, .. "plican u,ili'Ando .n~li,i, 1Illi. del.llad"" d.
la, c-oofi8ur~,io"", ele.,nmlca ..
El princtl'i~ de ''"8ularidod eo.1 ""undo compo""n" de nUCSlrd rcd. Sc:
dan lres rll1o .... pa....cio ... ~'"' eI bcctlo de quc la qufmic:J d. los elernent""
del quode "",(odo eo a rnenudo ,ignifica'i"'ment. diferen,. de .quell. d.
,u, <"U"~rn."" m,,, pcsaUo,. I) los .Iernemos lIlli, ~~r.,. "'. nolabl.menl.
=
mlI, p<>q ... ~0'l que 'U' con~ ... est. ele<to de t'maflo noo 110...... f",idada
.1e<t,6nica. ml. pequeftas. ma)'o"," densidade. de earg •. y uo mayo, grado
d, <or.kt:r co".lonl. o. "" coonp"",,,,,,: 21 1<>< prim."" element"" cn «Ida
IT'llf><'. tambitn debldo a .u. pequeno< tom.l'Io<. tnue<lran una ma),or probo.
hilidad d. fo"",,, en[;o= " 1 >on C"dp.1CC' do (ormaT r""n •• cnla"" dohl .. )'
lripies. Y 3) los elemeoloo m" ~gero. car=n de di'pon,l>ohdad d. ",bl'aieo J
y PO' Ian!" no pucdrn form .. romp""'t'" con oct,le> "pandid",.
EI of",,!o dJa.gonal. cl t.rocr ,ompo""n,, de ol!eStta red. hobl. de una ruc"e
rel""i,\n d"'8,,".1 "nlre d j>T1R1OT miembro de un Jlupo)' 01 .. ~undo miembro
del ~rupo siguienl., E"~ efecto relaciona .1 Ii,io <00 01 m"~"..<io. el toe.iho
«lI1.1 alurrunio y.1 bo'o con d . ilicio, FI '.mano "~,,,,:o. la deru.Ki.d de ca,g.o
y I. olectmocl"ti"idad "" .ot." "","0 (0, Ire. prio>cipalc< f.ctores en I. ra,i<>-
n.hnc,,1n del of«t" di.,on.1.
FI cu.ftO component, d. la red. ,I ofa:to <kl par lOe,t •. ."lObI<ce ~"< 1<»
electrn .... d< ,.kn<ia ",' de I.,. <lem<nl'" metJl ..'¢o 4UC "~urn a 1... ~und •
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""brr La """I <OrI1"'ur""'''' O.... ,ro .. "od.,
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... UIIO ..... " ,IICI_ ... WI ~ , ..... ",,,,,hot b"""",, alooMOI. ,s ...
..... 1>o.,O'"'Ia OItruo;'lu'" "'.... _Ia ullO ..,"""ura mrntal a .. q ... podt ......
If ._!<IIdo ~ poco I poco en 100 aplluloo ... " ......... Si ton'III""...o.
aI'wbcndo .. """""'''' .. ,,'" l4oa<JDOl I ,,"""'" rr<l. 10 .... mow,aci6ot debe, ,
.... mllllrtUl 1. II &ltal tondrcltlOf un ."",knl< ,"""",m...,'o de Ia qufm.at de
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f.JO. Sin 1. me,,"'-.... <k 1.0 !'\I"IO 9.7. prnl"" Na! <Ie j", "iol!><"'" 're>
<I<m<"'oo.
~' ''m i .''. .uocoo Q fMOTO , ,cndrla b .finidoO <I<c!,On"" mO. "'V';, .. V.nf.,.
'UI """Itad'" !'Of rdnmo...., . 1.0 ~Iuno. F.,pI"" b"""",,",. k...,""" reta·
",," ok 0.'" ooIin.Oo,lod<t <\ect,6ori~
'.J!. h;rib. \a. """('Iuta<><>"", <l<c!,6."" 01<1 ,0,1;01" ""'......" uplieo b<e-
.. nI<.I< pot qot I.. aflllidod .. oI«1ro.oca;r ok ...", 00. <i<m<.t .. no <$1.1"..,
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R-~g. h':!>.
},r !i:~ ~ i:_", ~:n~1;' Il
CAPITULO

10
HIDROGENO E HIDRUROS

10.1. ORIG L'" DE LOS ELD IEl'TOS (;Y EL KUSTRO!)


.Dc d6ndc ,,,nun<>.? .(,,,'1 « d origcn del Sol Y I. LUria de Ia Tot .... y k..
"or"" pI.n".~ de Iii, <>1",1 1.. J 1I"1a.ua,' ,Dcode ru1ndo .. ist ••1SoI1 .. Cu'n_
t" '"'''1''' ~u .. ,~' y .1 un"""", i.~" .,i,,,"o .. emp'" 0 'u,.., un priocip;o'
.:.Hay un r. ... I' ht.,. "'" too.,.. 101 'nlmopn'<. ~"" 1. hurnanidad >< h.
_n,.do d<><l, oJ momento on qur pnd'mM rascornos I. cabo,. 1'<""'000
000110 "'dem'>. """'''''' romo qurmi<"" (alp''''''' dirt,n, con un bnllo "1'0'
cia) on 10< oj<>!.. uM 0'1'<"<,.1 Y ."",ott!in.arla e,.. la d. I. humanidad\ t.,,,,,,,,,.
PfOllunla, m;ls .. pWfo"" .... C,,~ I r.... el angon d. 1", cl<montos que .. moo
c'pu<St<>< on la tabla pen6dica'! i Eo!;" d"I'II<"I'" on _lauo Or<kD ~ ,Cu.I.l r...
d pnmc,u' i,Pockm"" juSl;rocar w .0000."""', conociilil. 011.1 un;.~ ) .n
la T ..m" ;.Por Qt>O 1Ia)' >6l0 .In>dodol do C1Cn d. ",'ao ,u,,",,,,,,, ol<'\leIl,.ie<',
"'I~un •• de ..... 1><0110"'" h.n "do ..... tion.da. dosdo h""" ,arto. 6<:",,,,
do mile> do alloo I.. """ q ....1 II""", "'I'>"'" Ie <k>arro1l6 h&co <:><n mil .fIoS)
)' Ia bum.nidad .. """"or"ido al~U113S hi'",,,o, ,"'""naria> p;lnI ,nlrota,
"""''''~'I.~ 5610 on el ollhm.> Iii$k> bern"" ~mp<:,,,d~ > reu,"" .I~u" •• ,ide~,
ompl,"", q .. ,,,,I,,,,,,,, q ... I, .. h"lona, 'q"" >ho ... lIamo""" (oorl",,) do I.,
~1t i m"" gc .. '001 ........ ouJn on 01 """""" <"tOrroct.,.
1.0 htiloria 0 trort• • ctu.lmcnt< """I'"d, """'" cl on!!"o del uni ,',..., ..
L>JfJ<"" I~" UO <>If'~o 110mbI'<. 000010 )' alge In"tal, .,eon. tiel big balli'
{'",ria do I. """ .. rI .... '~nl ,erm;"" P"pulaIiado po ••1 fIstCO Goo,.. Oa-
""' ..' <n la dOCada do I"" cua'O.'.1, Squo <>to ",oJia. 01 un,,'olW .. tu"Q u","
"OZ <ontoruolo en Ia "o~ulandad 0 01 ,.1, .. , pal."", i<\.,."" por Aril'6ua pan

••
dcs'l./W" • 10 ...., . _ • partir d< II <>Ial .., rn:6 d ""'......... En .1 ylono
utllflI .. d" ...... pall"..... AJaw>os, COfIKI prot_ lIOul..-s Y 1"'..........
lrOO-l"""<6n, como Qufm""", 'I'" _ _ II. ~_ 0 ..... como Ita·
droneo y bot""""" 1I<".... «b oj domiuio do La R...... de """".... Los .... bnl>Cka·
reo.. AW:...u do ~IU , 0",,, p,,,,kul....1 I 10m """,enla ,odo La .... rgla
11CC<. . ,i>. p.or form.r 01 un",:",,: lroo ""0. on un '01011><11 no mayor Gl>C I.
cabe.,. d. un . lfj ~r. L ~s ,"oria. mu d,fn",hd ... ;00"'. 0 que probahlomon' •.
on "" ....,..,..,,0 dod". hat:o un", Qui""" a ''t,n'.m'U" .... do .~O!., . 1 lkm
•• pio,d on un. ,n,ma';lU.bIr: r.sdiotaOn do It.. I ""IOf Conform<.1 uoi.<t>O
.., .. pandu <kWe .... orilF""' ,1oku,,,,, II ......JI,a 10 ibo """in....:lo. "
pod.umu. dog,~ . .., m.otcno at ......... do aprotim:tdlDlClllc dos
pan .. do hod,,:ll<oo, ..... do bellO. Eow ,urbt.tlo'rM.. nuboa do ,(,"-"* IIFro<
.,rD;ta, I"'" lit! funus I"',i""_ pAra .... pour • r"".,..- Iu pI.....
fueron
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Las 1l<:ll1K:iones 110,2) y (IO.)) m"""Uo" do. .... <:Cia"'"' odIClo"a"" de fn·
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If" Sol:
(10,21

(liB)

E" ... Ire> '."""io .... <>cu"en de forma secuel>CiaJ. )' .1 .... ullado nelO
L~ 10. J)-I- 2j 10.1) -I- (10,31] .. cono« como el rkU, l"'oI6~ · pr"r<RI .,...(",do en
I. E<uaci<ln (l0.4~

,
, 'H (10.4)

H , ..<uh.do de .. U, f,,=iones nuclt.o"" .. la .-rornb""h6n' del hld'(\ge'


flO (I una "eloctdad .. ,;m.da dc e"alm m,llo".. de 1"",,11do.. de hid'6i<no,'"
par. prod""" 1>01"" I,.. cnorM" '" de.<prende tn ,,",""a de <.10' y I"" que
""",1'<>0 oboe",.m"" como Iw: .olaf EI Sol que se cakula que .. f0rm6 h .....
"" ... ",nco bil l",,,, dc .110!< deb< """, in"", q .. man<lo hidr6gcno duran'e 01,.,.
cinco !:>illo"es d. a~"" Y ""'0,"",,- Y desj>llts dc una bro". 1".0 es~l",
elapa M'ga"« mja dumnl. 1. cu,1 I"" pl,"'eta. Inlem"" serf." oon'umid .......
des'·I~rf. en """'ZO. nucka",.,
l Pern qu<! <>cur", con cI =10 de I", ekmenlOS' Ln. """npci<ln mode.,.·
domenlc compkll dd pr<>«"" de n""I,""n'e,'i~ pr<>en<> PO' 01 cual lodm 10 •
• I.men l", """ ,;nl<tindoo ~ pan;, d. hidrd~.,,,,), litho. esl;l fue.,. del alea ....
de ",Ie hbro. Y 10 qLIC 1018"'" .. a<l!o <I m.h .. mpk de 100 esqueon",- Fn UR.O
",,,,Ua J><Sa<Ia, urut que conti."" al m<no< de ocho • dtel votn I. ""'.. <1<1
Sol. cl hclio tamh>ttl puO<k qtICmllr>< para prod""" b<" IK>. "",bo"", ""g<n"
...on y map""" lIodoo k:. m~uplo< d< brl!o.~ Y n,l'< J """" <i<1IIeo1'l'<
KUlIIU ......, CD d '0""'" de lao .... rdlu. 01",. reo"'";'..... nudo;:a"", pu<dCII
producu , ....... k:. ok .... ", ... "'-,,,,, por <leba,., del blm'O. tole ,ndooivc ......
ruccioncs d< lu»oln q ... prodacell b"",,, "., .ndoIt,nucu 100 .'alhmica.
"""'" 1... 1Jl'"n<l....1 Y na OCIlnrn <>poDI ......""" ... Can ... prodllCcioSn de
hIe"a 1. f",MI" "" d."."". 1.
y ahon. "",,,,no. cuy. H'''':'''''' "" pot= • I.
Ik una cebolla wn d b.."a en .u in,o,,", y .1 b,d,6,.rw..., ,,,. ""I"" mt •
.. ,.ma .. "" con''''. <It~ld" • la fue1'l.ll <k la ,,,,,,,bd btl con'raccl6n d.
COni<> <c>ultodo WIll tlenSldad ''''lDCod' ..... ~t. all.ll.",,,,,Imt111O .. l'OI'ul. q""
io5 nok:koo "" !<laIn mun........ ,.1 y ,cmPC"'Uru l f'WI",..... I.n alia>. que'"
o,rella .... ,u.... una e.pIo&oOrI ""PCIIIO>lI ....... , .• t...1 IIlperno.·" ,.-'" c:<ca •
...... pcro de!dc: I....., ....... t=m ...., ......p""'...w.= 1 a "",-, briILJ.oI. CII 10..'
cua'fOCICj]'''' 0600 !utI obto"ad.a en .... bur ........... 'IIl ...... ~ ... kbn:J0 do
19!17. 50 Cfft qutl a CD eMal ... pc:mm~> donde 100 olem."II,...... l'e .d", que
d b.... o ...... ,<lIn ...... l<>s ,...... <k eo"" nU"lb••• pI"., ..... Qluu ...ron
con oJ hldl¥"'" Y bebo ,nl.-re<",I", PO" prOd,,,,,. u"" "'Iuodl ). l<rtera
p:nrracioo de .,.Irerl., ""rnO .1 Sol La 01>«"".,,,,, osp«,~ de cle·
""'nlos romo el ,-ak;k' ,. hoc"" cn eI Sol, ""n un3 I"ueba .so que b1< ....1
men"", una ""ell<! <It: ",,,""d. roncraci6n.

111.2. I) ESCU8RIMIEl'oTO. I' RFP \R \ C IO .... \ . "' PL.l C \ C IO .... F..s


l) llItlDROGEl'IoO

0ed1ca1. UD """, po1Il.II''''''''''


de Ia ..... b de ".mpC> perfilada en'" ~
an"""'. Et bid.6Jn>o ,... d prune' elemcnu, en rOf11WX despu6; dol !>oJ
ban .. haec UOOI qu"..... 0 "<10'< Dl1lIonco d< ilk>< h.1 pnnapal compo""""
de n"""ro Sol • • ;n,.,i.. d" h""" cui oinco billonel do.1In>. y un """'pC>""n,.
'''0001 parJ la v,d~. I> pc:n~lttma ",pre>i<ln Ih.>I~ ' qul) do 10 quo .. ]a c>pc:.:IC
II""", ...pi.". q ..... de,,,,,rn1l6 bl"" qu;u. tie" n,,1 ,,1\0>, A pcoa. do . lk>,
j""" cn..,uru Iu.II Pol" C<>n'<'lCn'" de la .. ,,'enal .sol h,clr<J.tcno ha<e i6Io
UDOS II ......"'". aI>ot' I:n 1671. R<Jben 8o)1e l'f'Cl'I,d un jill. """"""' .........
idc.uilicad<> a>nI<> bill,."", dlOOl'>cndo bxrro.n klllo clurhldri<:G" ... II~·
I1CII dilWcln. Uft lIWtodu """"'j.ln,." llliIua ,ooa>ia PO"' Ia prod""'-""ln dol
PI ... d labGra,o"" eft <></ ....... del apo"'la .... ple.ado """""1....,,....
muesl", ..... F,..... 10.1
t\icoIao Umory,. pnnapooo del .. gin Will ,.mtotn prq>l~ Iud....."
rum<> .. describitl an, .. } """'n-6 quo: c1 •• IpC>' pm>dJ.o Inmedia"mallC)'.1
misr!IO !iem"" I"odudo URI ,i<>Ienlo y "",nd<nle dofIa.nci6n •. Au",!"" .., •
....1""",,< 10 """ ...... m'" f1IC)Of, a nadie a qu .. n Ie ~)" uplurado un bal6n
Iltno de hldr6feno Ie ',,'pr<mk que Ltmery pcn •• ", 4"" h.bI. de>cuhi<rto
jol ""gon dol' ..... "" Y <1<1 "'ampo,,,'
[0 1166. Henry CI>fltddb. rn un o_I",,,nol ,"IO'~ pIT'$C",od" on I.
Real Soaedad de l""d ..... desaibid I... Imoua....o.. '"''''''''''''''' ..... O<>i><c \.0\
1•• 1 • .,.' .... del kid ....... " po. c."<I'odw.. pc .......... ,. uaIIdG """a el "",,10
<I< que .... >.7. h.b16 a un gnJPO d. gente, toMlruy6 WI. cDlrada oo!>",.d.
a Sn "",. para no c"""nn'" .... nad;' (,,"'lk"lannenl. a una muJO') ruando
tl cDl ra", 0 ..11<... Au"quc lle>6 a ",,-bo una producti'" in""'lis.ci~n duranl.
m~' de IIt>enla alios. C.. cn<l"h >610 public6 unos ,.ime an(cul"" Sin embar ·
go. hiT.o publica, ,u trabajc ..,bf< ~I hid,dge",,) PO' 10 aeneral Ie Ie ,,,,,cede
el m~rilo d. 5U """",brim;"nlO. Moslrd q"" d hidr6(1<"" os m.is lill'''o qw: 01
.,re y qu: ""ando 00 h'''''D ",.roo,"" d hid,6(1<II<l Y ,I odge"o "" p,oduce:
........ Tanio cl hid,6gcoo Ip,oducl", de "1=) tomo e! o'(geno (produelm de
ic'itlol (ueron denominad .....'If PO' Anloi". La,·";,;', cnlrc rlllaies de 1770 y
""""ipios de 1780.
La ,-.aa:i6n do un melal como 01 hierro" d ,inc, con un kKlo ruen ..
torno PO' <JCmplo d dorhfdriro 0 ,uJluri<;o [indicad. en I. i:cu.ci<ln (10.511
e, loo.,'f. I. form. mh comnn par. prooLlCU" b.Jdr6g<no cn cJ labo"'lorio. La
.I<a,61ioil <1<1 "gua, ,,,,,,,gid. cn I. lc .... ci6rt 110,6~ os lambil'n un melooo
IreellOol< para la ob,el>Cl6n dclltidr6j;<no. EI ieido ,ulfurico .. ...."."no P'''"
,ranspor,a, una 'Xlr""nl •• t.-..'oi. dod aguo, (>0<0 condlKlo""

1105)

--
,,~

2II,1J(O-2H,(>o) + O,(g) (106)

La p"'Jldrati<ln Indu,(".1 m.i. COII\fur dol hidrdIlCIIO ...1 P<""''''' raJulilK-1J


de "}(wm<!do d.1 ''''I''''' ~ /lId,,,,,...-brJJm [EcuacIO"", 110.1) Y (10.8)]:
C, H,161 1 410.1)

EJtc r'oc<:s<>, <lcnom'nad<> con tat"", ''''. un. m,,.cl.a d. h,d",<:;ubu,OI


1<""'0 U" <J<ffiplo '.pr=ntall'O .. muo" .. <I 1'f00000"o. C, H,I dd p ..... ,",..1
"dol pttr6""'. oon ul"" de "'''' (7(1().1.1.Ul '(,'1 ""lire un .... taliudo' d.
n!<j ... 1. form~nd""" una me.cla R_ _ <Ie CO)' 11,. lIom,d, 11"' .' .<im.,,"
n de forma aOf<viada ")"'!I<',, ', I~ '"IUM........,6n .. 00"""" romo "orri<itt d.
d",w.'=I<nto drill'" U "PD. ""bido 'Iu'ds.. q... d ",fF"e "" d<spla,.a ""
un n",ct,"o • olm. y de "'" modI\, '" "J1I>I. II romposici6n del ')'"11'" lit
..acado .. ruliz.o. '.ml'frJ'U'" ol<".d.ll OH-HO '0 """" WI ""'oliudOJ
de h.. ttO,
Lo p" .. -........ <I< b hulb h....nament< ..........Jc-t..J. como UIU. r""'Ie
.Il."",b •• <I< """"tPa d"""'Ie II dtco.b d. 101 M'IttIl.L """'1"" ""'" II aparrnle
d......"uei6ta (y .... dlJda, ""Y""'unl) do II n",s <CIUJI/11Ca, <> WUI ,"""""""
• b ••.,...utl ... El primn po<> eo II '"*,"0(10 de II bulla. mezdo compkja <I<
Q.boDo. ~u: Jf2Ii'" 6un,o C<>fl allu"" ""pu",_ """"" """"poo>-
'''' de ",uf", Y","6, to, "U"""" "'lui .. IwI """ , Qlodu ><110 D>IDOarboDOJ
~ "pO< de _"'" co,"", .. , Eiut , , ""'" tid " - - " _ . _ " " rqm:_
<tn._ .... 10 F......a.)n (lo.9~

Qh"ltall H,Oo.oII - t'U(rl+ H ~'I (10.91


• ••
U","n" un "<mI"' •• otn do 4'" .. """""",. I. peItS .... tdad <1<1 mond. !do
de ~.. bono. tl 'ynP' ..,.111.'"'0 (I ,,""'" ,,"""m ,"" dO11<" d. """"! (ue " ' iliudn
d,re.;um<n'. enmo comb1l.libl<. S.~~n 10 d10ho ""'.""f1IK'Ill'. Ia ru<:ri6n de
~pllU.m)<fll0 del P' d<: ..... (IO_8~ .. emrlt~ 1"'''' con""ni , <I .ynp. en
d,d , odo de co,bono e hid~"" Uopdor 10 ... I'<'n,(', ,i d ptodlK1e d" ..10
a et hid.6Fn<I, ik,... puook UlI\"'" POlO "Ita ,Illn , • .-...:Iad <Ie . phea.........
~, 10 q ... inloreoa SOft "'" bidroco.bu,.... pcidtfa ....1....... \I .......~ I
WI rroo"",,o ~ et p. Dl'Ur1I1 ([,:uac>On 110,101]:

-
COIgI + JH;Ul17CII .t~I' fI ,Q(g1

OUOI colllh&aclorn Pfoporcio ...n hod,(JO,lt. bu.OI dJkrn,~ h JO'. q<>< Ia.
re,,,,,,,/,,,•• on'<n<l«> tajuio<rnt ta uultllCO(\G de eal.l,..dono meUhcos. La
,n•.."ipcl6n 1 desarrnIIo <I< co"!WldnOQ mJ. of"",,,," Y u........jo< mmprto>-
I':lol ..... •p< ..... _
"")R""f"<>' H',,"uOil !93

.iiln d. ,u pal"'~ .. un lema de wo;i<lc .... bl< in'nto "" d .,<>Iuti,,, (;lImpo de
I. q"{rn ica inorg:lnic • . M1> infonn:tei6n =rca ill: I.. apTicacionc' <I< 1<><
onterio"", P''''''''''' ~ pU<de "I>"",ltra, en la Secci6n 10.6 IIOb", furnta d,
e"."gfa. altero"i,... ,.
La rn.}O' .pllt.ci6n dol hidr61!"1lO .. Ia p,od"""i"'" de .monlac<> PO' el
P'OC«<> Hlbor [E ..... iOn 110.11l] qut.••" VOl, proportion. Ioo produc{". dc
parlid. para di,',,,,,,, oornpue"<>< ~"Io< do "i{r6~e"". lale, como knili ... nte.
r .,pI"'i,''''' La ml)"OI10 de .. t", ,~rnp..,.!<>. . . ~n cnc<>n'r.u "D d
Cap{'ulu 16 en '" ~ulrnica <1<1 Oropo SA ,

(10.111

EI hidr6~.no /I" it ""I,,,, para bKlrqs",a, parcia1mtn{t .co"" in .. ,ura·


do. y producir V""" ><llida. utilUad .. como m."{<CaS y nla'&arinas. >s1 ""mo
p.ra fabri .. r jaooncs. LI u{iIizaci6n de 'an'" acoit., bajOh en OOble,ol (m.b,
oliva, cacah..,,,,, ",mel., ..!<>mu, ""J&) prod""" mant""", y marp.nna. boj ..
en eolestor<>l. 6,i'" ctr Ia di>minu<;i6b de =kmx:dad<> <1lruiilCllS. ~I hidr6goon
,"m~ .. ut ili,... 1"'" 'r.nsformor vario< 6,id", leomo Ia;; <It pl .... coble.
piomo. b"mu,o, ""'ICuno, mulibdcnu. ,,"ul{ramia) en m." .... wrno so repre-
i'Cn" cn 1. Ecu.ci6n \tOJ2) pa'" un 6~id<> M ":

,10.12)

Cun'" )0 h.ma;; """",ntado, un. de I.. reacci"""" ""-' .. pe<ou<ul."" del


hidr6seno .. COIl 01 oI!l!.no, (:>I'1u",I""'01', impre>ion6 a U""'r)' )' contin6a
impre>ionando a ,.. d. n..... l!"oeraci6n de qufmlCOS,) Para <asi (odo. . .
f.mitiDT d dram.ltico ,=ndio, .n 1937, del drngibl. mnJ".b"'9. lIeno de
htdr6i<no. Dcsdt entonces. dingtbles <> a1101leS m', Iii'""" q ... cI .,re, como
eI ~Iooo Good)ear. "" llenan con ""lio.n I "~.' de hidr6geno. U hid'6go"" y
o,r",no lfquid"" SO utili<.n frec"""tm.nte como comhu>1ibl« de cobtl ... PO'
ojemplo, cn 1.. lanzadenl' Saturno-Apolo. dol p,ogmma de I.""'d ...... "'po-
cial<., La;; mo'ora prillcip"le. contie""" ,'ari'" cien'o. <k mil", dc litro. <I<:
hKlr6~no y oxi!!<no lf4Uid", que '" Jnard"" "'p"",d""",n'. <On una _urudad
de ""hote bipropul .. do. y.-6lo .. me,cIan aJ d"'P"pr, EIIlOJ>O"e tcrn"lul\lW
I""a el m.""jo de e>''''sa'" co: mn)' 'IOf,,,indo, $610 modi,n'c una boc,,"
'l1l!<nocrla y qui.» un poco de ,,,,,no, hema;; "' itado m~. acrldon' .. romo I.
"pIost6n do 1. lan,ad.ra ",,"cia! Challt'l!l". prin.ip;oo de 1986.
FI calo' gcner.odo cn accident .. ocurrid", on ."ntra"" n"d".,.. rome las
de Ia Isla de Ia< Tres Milia< 11979) Y ChernobiII1987l. . . . ur!ci<nt< p>I1
di>OC!.r" ogua.n hidr6geno y o'[geno g._., So cr-..- que un. <>plo,i6n
1Iid.6gen<Hlxfgeoo tn,ci.d. por un:t pequet'l. "p1osi60 quftruca. fuel. ~pon_
.. ble do Ia ma,,,. de,·.".ci6n dt I. centra) de Cbernobrl. ~n I. 1,1. de I...
T,.., M,lIa" . . .,';to u"" "P""M ~id'6I!"n<>-Oxfgeno m,"n" Uru. lent.
PU'P de 1. bu,buj. de hid'()&eoo iI' que SO (orm6.n la pane '"I"'n'" <I< Ia
.. tn",h, .. de wnt.",;.)")' .Itn.""njndolo "".to 4"" "" pudo <bm,n., ,decu.-
darnent.,
10.3. 150'1"01'05 DEL IIIDROGE1\O

En la Tabla IO.~ '" rorogtn los Ire! i>6lol"" que forma .1 b,d,"_
«uterio r... d=ubicno en 1931 PO' Hamid Urey Y .Il. co\;Jbo,ad"tn ~
fOIl .vapo"" roat<" lilt'" M hidr6~.DO liquid" basta ak:a"u. I
liquId" q"" p"""nlab. ,"oria. Ullea, d~l>ile£ d. ahsorcion (en I..."" ';~';'~'"
ml"_
lIalm.,) &dermis de b.' del hKl.<\gcno ",dinon", C~kul", me<:an<K',1
confirm.,,,n que dupliolndo Ia ma", del hodrogeoo 1.t jll"ir"",,,,," Ia. • ..,..
linea. t<peclraies. Ell lrili" no podia !oCT dOl"'lado del n><xlo ani'"
preparado por prim.ra Ie' po. MarCil' Oliphant en 1934. mcii1m.: _
I",n,mutation nuc~", (,er la Se<;<.:i6n 10.4 ",bro procc •." nw:ka,,,j, Of-.<.
que mw,ntra, q\IC la malon. de ICIS .Iement'" Hcnen una s... n "ar><d..w..< ..
Lo6topoi, ",lament. los dol h,d,<'Igenu pr.senlan nombm<)' slmbolru ........
Ies. (Loo nomb_ F"'i<!. J.ul",·" J' "iii" proced.n dol &riel" j>/l)''''~.'
y Ir;."•• que "8niflc•• 'primer"., .""gundo. ~ _1."",,,,., ""'petln-''''''''l' I
nombre, especiale. '" .. ignaron al hidrdgcno ! y J porq ... I.3s dlfetn> _
ilgnirlCat"·", on '"' masas "'pe<to d.1 hidr6ceno ord,n ..'" Irdaci6n 21 .
pro'oca. ."mi'mo. notable> drk""""a. en la$ proPlo<i.dt$ I(;,c,", Y <I .,..,...
t.l .. <om" dcn"dad puoto de 1",i60. puo10 do .buU,ci6n Y calo.-cs de """' •
y vaporiuci6" (\Or I", Problom .. 10.lO y IOU,

-- -
T.bIrr I O~ I"s,opoo del hodr6g<no

....... Shllt:
~ I ...
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nla_.

!b,',*"" "I) • ,'" I!IC'~~ ,.,011)


10 "'''';''1
""""""'10) W,. 11,015
,n "
Tn';"oTl .Ul'~
'"
I::"a, d1l"'"I1<''' .n 1•• proprodad .. "OOl'ca5 .. ,dloja" lambi(ln en
comp ....,'" d<i hidr6gen<:. Por <jemJ>lo. cl .a,Wi p,,.ada. u 6.ido d. do"t ..."
D,O... putde .. parar del ag .... ordillaria por .lectr61L$i.. Uno "-'J>licaci6n do
.,to.•, 'I"" 1"" ion", hidt611'no ordin.rio> (H .) .. moo'"C" hacia cI oIootro<lo
1ICi"'i,o m:is mpodamcnlO 'I'" 10. Ion." deutono ([) -l dos '''''.. !lUI, pesadoo.
Como con"""""""io,.1 h:dr6g<no gao orni",,"o. H" .. el prir>eipal p",drsctu
de la ... rcr6n y La ooncentraci6n ok 6xHlo d<: deut."o en el as"" que qutda.
aument. I medid. <lU< III electrolioi... rn:liu. El .gua ...'ante .. >"II.i>-.: ""do
"'" m.i. pc08.da (po' unidad de ,olumen). pot elk:. nn .. ""rp.. ndtnte q"".
men"dn .. Ie lI.me agu. posada. Durante 1. Segundo Guerra MUndl.I, ::uanodl>
ok repent. d D,O .. ht>:o Importanle "" 100 pnmn",,:>< ",actO:-e, ok fist6n
nuclear ~como moderador. "er la S=i6n IO,4~ el dominIC alem~n ",b.., I..
~ntr.1<> norueg .. <It: D,O ~cornlnuda' para npro,-..;h .. 1. barat . yabun.
dante .... ,gIa hrdroeltctrica) .. hizo enraltj!icamente ;mponante, (Cu.lquiera
K1000GE.'IO • NIO ..... OS

q ... ha)'a >"'0 la peJrcu l. lm ItIr",,. J~ T~,k. pro'q:onaadl PO' K"k


DoulJla. ~ RlCh.nl Ham>. CO"""" de ",bra cl obj<lJvo po. cI ru.ol "'" Abados
Inl.nla,on d..IrUl' 0$.... cenlrale< I><>,uep' de p,oducci6n de "g"" (X"'d'.1
El Mido d. deulO"" .. """,,"ol ra cn ma~ores collCflllraClo"" on .1 \ta,
M ... rlO Y ot ..... muas de ogua que "" tloneo olra. salida. q... I•• 'aporoci6n,
EI "HU' Ii~o, ... de I""" molecula, inr.rio" Ilcne nna ma~", vclocidad me_
lba. a un. lompentln,," m..!o. y neapa de I. 'UperflClO del m.. m.i. rnpid._
menle que el 0ilUI posada. (Recuc,do a panlr de la '00.11 ClMlica molecula,
que dos .u,"ancia. I 10 mlSma tempera,ura he"'O I. "'''"U1 ene<Kfa elM"""
medlo. :Im.-'. I 1"" tan'" I•• molt!cula< de 1•• ",'anei3 mi. ligcro ••• Ci'e e..o
H,O. ,iene. una ma)'o, ,clocidad media 0 pmmedio qu< ta. moi<ctlta. de la
.u"ancia mto posada,.n "'e CUD 01 0,0.) Oicho de 0'''' ro, rna. el H,O lien<
un " mayor prcoi6n de "apo' q.. el 0,0 , y Is e'aperaci6n lumenl. to eon -
ccn,raci6n de 6,""" de deu,ono on el ae""" "",ante.
f'oco deopub< de que IIC "b,u,".m d 0,0,.'" pT.nlro una curio"" e "",,'l_
Iable pr.gu", •. <- Pod,(> 01 agu. pcsad. maotcoe, I. 'Ida de la mi,rna ml""li
que 10 haec d .guo com~no lo 'CiP""'" Ci no, S, st "'" d. pat>de< can.,d.d ..
de 11,0 a I"" ra'o""" prirrK:ro muCilran "loOll de una sed extrema y de.puto
mtlCren. I'.re« q"".1 0,0. dcbido de nnc,'o n qu< 11<0< nn, me",,, veloctdad
medi~. ,iene uo, meno, .. I"""'ad de dirusi6n en el lO •• rio, d. la, ~Iu l ... Otm
la<Io' q"" eonlnOO)'e I'lICdc st, qllC Ia lransfercocia d< 0'. colatizada PO'
c,
"oriao onzimao. rna. knl. que III do 101 H '. mU tigeros. Indcpcndien,..".n,e
de lo>' del.lI ... de l ~n i ,mo hioI6gic<>. no impen. qut eonlidad de 0,0
bet.. .1 "160. ; ~le m ... '" de d".hld,a,,,,,,6n'
Tan,o cl deu'eno como el 'nllo st I'ucdet! tll'rod""" eo <!t,eno. comp .....
,()< qllC coo,ic""n hidr6g0no y uhliLa"" p.o. ... ""gui, (n marcar) d <;amIDO de
fu" rca«io .... en que <>,in impli<;ado< .,,"" compue",... 1'0' ojefllpl". ""
putd. "'gu", 1. 'doo:lda" de .b""rci6n y elim,naCl6n de as." por ef en.rpo.
utilil.ando pcq ... M. cartl idad .. de D,O AJgo de 0,0 eo co .. Inmwla'imcnle
d imin.do. pcm de.puts de nue ..., 0 diez di... qucda loda>r. la mitad, S.
""kul. que, pm It,,,,i",, medto. 10 molku la de . gua permo"""" eo cI o'ga_
IIL'lnlO hu",""" duran.e .p<<>ximad;,mcol. "'"0,a: dill., Twnb>!!t Ie p"",," "'-l!U"
III inges'i6n. a)ma<:t:llamieo,o)' cilltltnaci06n de gntM. uLiliz.aDdo uOll grasa mat_
coda <on deu'en", U. 8....... dcposi'ad .... pc"""""""n inm6>iks en <I ser ,-;>0
1\0..... qllC .. """""i.... 7 <0 bien hoy un Imerc. rnbto. en 01 'I" la, g, ....
'"lI"nJa. '" de"",n~TI ",ienmll q .. I••• Imaecllada .... ",il"... den,,,,
d. do ""
""nilibrio din'mico" Re>uha qllC cI modelo didmico ",.1 corr«''',
Cnand" ""rio< comPLlt$'OS qllC conll"ncn hid,6gcno .. d"uclwn en agu.a
1'O"0d •. 10. hidnlgcnos uoid", a "om", o""'''""oga'''''''' como 0.(",1><>. ni_
lt6i1<"f>O. "'ofre 0 uno de los hakigcnos. SO" rcompiazadus PO' d.n'.n ....
mieol"" 'I" Joo hidr6gcnoo unldo. al carl>ooo nO. <Pm q"" podrla .. r o",,~
Si X ITpIT$COIa un .1.runo o1tt1rontpli>o. I•• iluaci6n OS Ia momada on Iu
E<ua"o~ i10.13) y 1101 4~

,,-x + [) , O ~ IJ.-); -'- O _O- H ll1lJ3)

H-C" O, O _nQ rcaccionon 11014)


La ."""",,60 de un ""m<>
de hod,6,.." ",dlnan" pur un de,,'.flO. como
.. m"",tf. £n I. Ecuaci6n (lO.IJ~ .. ,,""""" romo d",,,,,",,,,16n. tn 1a hgu-
fa 10.2 .. Tn""'" I. fllz6n po. I........11"" 001:0= H X I< pucden dc"te •• ,
"""nUa. q ... I"" .,,1.= C-··Il no. EI6.. i<k> dc deouno. KII~".I ~"< cI all""
oniln.,,", conHe"", enl""'" poIarn O-D. los cuak5 pucdcn ",,.,,,,,,,,onar ,'(a
r...... d,polo-dipolo <on .1 cnla« polar H -X. La> cnla"". C H no son
""lara). por lanto. no interaction." con 105 ."1."",, pol.m O-D dd 6>.ido
de dco'tno.

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II<. ! r 11,<'0 rum, ,",'''' _
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K-(- - - . . "" f"I>. ....

El Intiu. como i< _net"",) antts, nu .. (;I d;'POlllbi< <II Ia "",u,.le," en


",,"udadco .ufl<'1cnlC< ""m" para .",10.10 quJrrucamcnlc. No ""'laO'e. una 'ez
dosponibl •• K par'" de P ' _ """Ic.or<> ~ ... >< dc><nbmin en I. pr6"ma
_" "",;61\," pUNk utilizar para ln'IIar romPlle<'''' de una ..... ""ra In4JOga. I.
de"lena6", En c<>mpoc<t.,. que C<>otJ<l'II:o col""", H X 50 pu«ko rcernpla-
l3r oon ttomoo do tritio ruaodo >< d"""h'eo en <lllu, ,uP"'P<l"d ••. T ,0 (0
aKua ord,n.na en,iqUKida en T,O ~ L". romp ....'''' m:trud", oon lriho
tambH!n "" puod<n "uliz,", cumu marudo .... ""r>
"gIIi, .1 des.rrollo d •• ari ..
react'O",,'. Po, cj<mplo. d 6.ido de lrilio.., po.ed< uli li".. , por> d 'CI~uimil:olo
del a~ ..... d<Sok <\I origen. po •• ndo PO' la< a~ ..... f",~,oca, ha'" .n .. 11<1>. Sin
emNtrao. h~)" un. dir.""",;,. impoJ1anl. on"o.1 m.fcaje del d.ute,;o)" trit;o.
1.0< "omo< do hod'<l8<"" UJlido,••1 ca,!>ono .. putd.n ,ntomoml>ior PO'
',omo. de tn!lO. "mplo .... o(c almacen.ndo 01 CO<!1p!1eS'O en '''ho .... ' durant.
YOU. cu.nt.,. dl .. 0 .. maon E"" no .. I"",bie con el dentono &II~ La
<kiin(ollract6n bel. del Inlio ,aJ .. ",,,·o f,cl~ta .• ' ickol.menle. oj mtemombio.
&10 OOS ootid..,. a un. discwi6n ""b", \00 prOOC>ol. r.di.«i.", y.n rdaci6n
ron la qulmica del hitl.6K<f1O.
HU. PROCESOS RA.I>IAClI\ os QLE 1;\IPLlCA,' AI. HI1)ROG E..'O
De.i.I ....cioln alra )" bo:fa. rN6ft .... ~.r y ..... I..no
ED la Sctti6n 10,1 d,<cuu"""" la ,,,,"cci6n do (U.,.In mH simple [10"",,·
ciOO lUll)] en II C\I.~ una part.,.,ia bet. ro<ot .... 0$10'" un pooltrOn I. ~'l
ClO uno d. !oJ p,odIlClOS, Otr» !""ticul., nltCkal'b ~ .ulK1ucJca,.. oom" ....
.. diemn on '" Tlbl. 10.1. L"" 1I,z d""utH!o 01 deoctibfim'.nto)· ",,'10 de III
<t"fm,,,,, dtl deut.no y tnto<>, ostomos en OO<Id .."".... do .borda.
nucleates). plnlClllarm<nle. &<1 ....1""- " ... """'-on Illlodr6tm<>.
100 p r _

u mayvrta "" II>< tu ...... do ;otrod..,.,6d • II qufm""" c.ludIitn la ndoa-


ci6n Ilf.. 001 l ..m ......... eI COBltltO de .. b,.,(OnI de Ia ntructtml lu!m,,",-
R«."U<TdI q ... Ru.bnford Y .... coIol:oon.clora htICl~I"dc> C51adian.c; do I,·
""trialunlll"'esuP"'" d dcrto del Ioolllbanlco de panfc\ll.:ao a"" (.n" larde
"""'ur...ua. como ntkloo de belio. ~H.l..,b", lalll'''''......ibcas deI,ld ... It
pan" do las dcs'licioneo "",",,,ad... RUlhcrfOl'd OOddu)6 'I"" ci :11<",,<> debe
lene. u" D"doo r ''1d~, den.., ). carpdo pou" .... ""n,..
MuthcrfonJ.. 1I«q...n:t
IQ"" d~ubf>6 la ",d .. <t",id.d ." 18%) t I"" ("U'IO C(I"'ribuycron . 1 do ..... ·
brim.rnto do la, PllflrcUla! l!fl, bela ) do I. ,adia.,6n .Ic<"om.~><a do
lit. """II .... nam.o.JI ra),,,,, pm""'.
So ron...Je, . 'I'" un ii6tnpo os ,ad",,·li ... u np<><tI'DC&aoeIlI... """"",,,.
pone 0 des!nl .... po • ........so d< u"" ""nkuia 1 0 de radJoci6n. LlI " " ' _
alfa .. inda roloc:ondo u"" ~ iObn: \a fko:I>a de Ia «uaaolD <t"" "' ........1
1"""'" '''. La tbnte!n0a6n .!fa del uranou 2Y1 .. ,~ "" bt Ecuac>6n 11111 ~r

,..,
.," ~'H'"
, ,.. ...., ....
Oboe,,," <lUO III ",..n611 nll<loa, ... _ .J"~.d. como .. ba dcoc:nto pro" •.
=n,e. I).. <:It I mlncnl SO dod""" q ... Ita)· dos I'POS d. dc>.Int<v~ci6n beta. 1.0
destnl<llr • .,6n i>ct. P"'"'''lq ''' prod""" u" pnoil',\nl y I. <iesinlogflci<Sn bel.
ncgat, ••. <luo p,od""" un eltctr6n o"It""",,. SIn .... bo'IO' Hj.l0 quo .. I.
tkctr6n. md"lon,UI\>le de C\l&i<tuio, olm <ltctr6II.'" d prOOUCIO do 1.0 dc>.I ...
1<pu;6d <> dc<mn"''''''''"''t<> do: un nllde". LI, """'nlqncioo>et i>cta ......
ti ... ). bout pO<tlll' .. U>Cb(:a" toIocandu II"" fJ 0 una fJ' iObn: Ia fko:~. I..
des!nlq,aa(\a dellnllO po< """ de. ... IC"aa6<t bout tlCPu.~ ~ , ..." " ... II
Ecuaa6a 110.161

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CD <}tf1>rl" d. un 1,.:lI<>flO quo itO dcsi"I<P1I pur"fII ..,." .. 611 bela """,'"
r>.1 bow ~. 01 'WIOPO .. doarovo m.:h du,ad .." dol Ioor<>. UI ", ...-ci<lft !"' ••
• u desinl<pni6n SO ",p,«cnta <Tl Ia Ecuaci6n (10 11~

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carp. "<><\ed, '*<:1".1 pr'" a<le_. """i Ian anr><le COmO 1. <ld nuot.•1 cu~1
50 ca,.e"nno PO' un. ole,ada ca'3" nocl.. , <f...",a Po. dlo, .. dificil ioni,.r
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0; <I bidt~no pr.d,. •• un ol«tron podf\ii forma,. 1 cutidn h,d,(\g<no, q"" <Of
~ft'. un pmldn Debid".1 I""!u<rw. tad,,, M ..,.. espec;e., .u MM'-
dad de ""'P '" muy .Ie,ad.i, ma~or qll< bo de <Ullqu,., ..pecic 16"..,., I n.1
Cap(tulo 91P'f. »01 , ...,,," qll< u... elr:Yld& <len<o<lad cit carp co"",,,,,,, a un
alt" podto- cit pO/I,....;,dII Y u"," .. ,ode ...... r...m. ....1ocn ""'-a1o:1U .... Dalb
IU ............ de ..... ILKi<In, "" 'Ill ... 'd"II>tII" a1,0 p<>da de poIIJua<.'Mln.
d 1Dd ........ "" d...udo ole oudaa6o> .. I nullQ .. ~'nI ai<lado """'"
un pro,6n carpOo ~I;"" .... n'c: prdrml1 ....... '. _mlN,..u ~Iu.ado <»-
""lcnlcmcntc. (J!<(J "OOI(J (J m<M.:ubo.
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Puedcn l ubd"'id,tW "" dOl IlpM IqI>CU<>< q ... f",",o" u",dad", w(Jic<ulare,
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rundKio htocn. hidnlfO"".1 tno<lo I><"'U"o en I•• k>co.61,~~ cu,";"." •• COn
"pee><> 11 • J 31 "" ......... por n)", X III ..... ,. 'I"" ttl d 1~ 1l. eI 110 po<
100 <k I. <1<""<1 .... ,lo<tr6n;';' del huo '" tr.".r......1 h,,"6S<'"'. "'" 1>1,.
parto. "'" ......h..le>< <I< "'Y"" X "' .... ' ... 0 q ... d radio cfcct;W) <leI ion hKllUro
1.1eo ~putstoo .,. >ill<> de Ij A ap,,,_,,,,,.d,,,,..,,..... "" do :'.08 A
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o. lculado 1"'" <I ,on hb •• II b dom. "" .!)d. I. dcnlKlo<l .1oc1t6n........
•n!UIicR aI IudnlfOIK> Y" IaI 'n .. ~ ion. 'Ill< ,:........... WI<> de< c\ootrooc<
en un ,,,n .·olu ......... muy '"OIIlpm.JbIc.
1.0. hW,"<", i<I<uooo. ~"'Im<n\. o6h<l", bIa""",
""",t._~Gn d, ....... dd ......1 • Iud"""'" •
a"'..... 10"".J.... (>OJ
al.~. '""I""""'u.......u .....n
tooIo >gen.c< ..... "1 .. y ~1IC\'>rn. ,"VmO ""sa r... " .. y 01,1111'" <ORK> r......
..".... de ~Jd.6p:= II"fI'. t I C. Il .... l""iculotm<"DIC 6.il rom" "FDt •
.... nto po ... oot",nt<' OIP" ..... , ,> ..-ndo .... ,CJnClltc """ d ."'" """""
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(10.22)

{l0.231

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Clpflulo 14. d l,H Ullltw.'O r<kCiotuJ """ d do",,,, de .lum,nlO 1"'" Io<ma.
d ........ " Ill" "" _ Y aluan ..... 1...;\111 ,. qIX .,. 6uI a-o "F""
""'11<'0' on 1. ~"!m"'" ~".:...
..,...."'.."" • ,,,""', _ JO!I

El bidr6F"" reacct<If\& coo d,>eI"I<» """"... de , ... moa6n. mcluyetldo ..,.


tonLinido< y ...,Unodt)o ., •• Ia TlbII lo..~ po ... prod ...." un I""",. "fill de
hodrurno que ,0<110'111 no .. """'1'''''''''" ."I'k:ono, .......,..
Gon>cmlmenlC, dol.,.
O<!lodos q ..bnd ...,., _ lnCuiJicoo en al'1ntlKla. b\>:DOI conduct""," de La
.""".i<,do<l y de cum!"",,,,dn ",,';.\>Ie. ~ m.nOOo. lao •• I.. io ..... hidr6FJ1<>-
""'lal no oon ndme.o:t enl •• ot., PO' ell"... den"",,,,,,n ,_srOS"O '''''1''1(>-
"",nco.. "ill"""" ")<ml'l",, ,ndU)'" .1 T,'l .... T,II ,. PdH.,.,. LaH .... J UH,
An'iJ! ... met"' ... pen"" q .. eol... hidru, .. mclib".,. .ran rom",,",'"
;n,.,.lIciales ron .1 hidr6&<'no 1 1 _ ~n ... ..,. buotCOii 1!oJ ;n,en·
lIC1os.. PO" "ul .... ' II po.llbr4 ..... "1""I""df.! q ... quodan ..... La <woo,,'"
c....... b ... del ~I JI"">. SID ..,,""rpl. ... ..,............... "" eJICO!Il~ q..
to ~ de..,. t,,,,,,,,,,
....ulicolCII d hid",,,, .. ~D'" de II del mecal
puro. Par= IU,I" .... mod,,,, ....jo<. """" .. lOIbl,fa _coi,a adarxi(ln J
confirmK"kl<\. l'O<Icrnoo UIIItu., d hid"'l"0 de Il1ln", como un ....... pIo PO"
<Iac"bo ....,. modtlo. La est"""-u .. "",,01,"" del T, II , .. Ill boon can<:1Cfilad..
per<> II D'IU,~k/~ .",<11 tid enl"", no. r~ " ... "io ~ adopllu mu)' ""'n.1
n"mew de 0,1<101.-...1" +4. c,.,mdo 'ntns~.~ tk>s tit lu. ck\1fOn<> ioni,"d". I
I"" ',om<>< del hKi,"'g<no p.o •• prodl>C"i. II . m",nln.. quo I"" olf", d""
pi>Cd<n ""'''''''' l'hrcmc:nlC. j"-<lir,,,.ndo. PO' lanlo. 101 capa.adad ror>duc.or.
del romJ'l'<'I".I~U. lnlorm"",(\o de Ia ..",,"'''11 de to. en.,ab """"....... )
... ""po.cid:od PO" roodlKll" Ia tle<:tn",hd .. rea>Jl' ... cl Capflulo 7. "'Ii,
"" 18::'1 "hi podrll ocr ""porb.nl<: d cotkll'f <;o.aknl<: .,n~ cl IIICtill Y I...
""'"" hol,u,,, 1'<' ' oc nanol ..... mb do'OI ~II 1;1""'10 """ ~n<bd.
8101 bid"' .... meI~ tit""" ;mporlln,o.phcociones. Err pro ...... Iup"
01&:, .. 'I"" 10< hid,,,,,,,,,.., IOrmaJI fJaim<nl<: 1'''' DDIIlbonaa6n d,rea.-o del
hidr<lFno 5"'} ... ""'al. LI '''''''' de Iud• •"" '" ,n\lCrtc a 1I1h ''''''per~,
'un.~ <:ond ...... ndo • un Pol.o 6DO mcUl"", C hodf~ .... Po.- tan'o. .. ,""
comp"'.""" lIOn ",," buatl .Ia 1'1'" olrnlott'lllr ~ pu.if"".
hidr6Fno . " <:Om"
para prod",,, 1nC,.1o> r,n.mcnl~ di,·id,dos. 101 ''''ema hkl.6gono-pal;od,o. "
""",cUIUm.nl. ad_ptable. EI h,dr6J<"". 1 ,til<>, .. <llfundo con'.. n",n'.mcn'C
• ,ra,t!s de "nl ~m'n. de ""lad,o. proporcion.ndo .. ou CACd..". _10. p;iTll
>q>iOr.r Y fIlInllaor ... hidmll<t>O. ElludrufD de ..... n"" L I I ,. <> lin bum punlo
<I< panda poll "".........,. com.,.,....,. d< u..."'o Y ' ..... biro un 1Ii<t...... """ •
... o;'n •• pan .1"•..,....'"
cl »6topo 'n'",.

Hl6. EL P" PEL D EL IIIUItO<ot.' O t: , \"\RIAS H .. t:......' t.:s


0 1:. l'UI G I,\ ,u .n ;It ' ' 'TI\ \ 5

tn ..,"" dl.. de .lta demo""" de ........... con I. <I,,111I1I1IC;60 del ,,,,,-,,,,,,,.


mio:n,o de rombusllbleo f,';ollo.. La '.... 'abdMbcl pollt>ol en cl Onon,. \led",.
) b. '"<Il<upaoo ..... po .................. bion' .. cl h";~" '" ,"<knl" - . Ia
(ueo'e de mergfa del (UlU'O. Dr """bo. hay qultncs ,ttOIIUCM.O que debem'"
trabajar en 10 que ha empczado a con~~ como I. ecooom(. del hidrogeno.
o Ia p,oducci6n.. .Im • .,.n.je. tr"""porl" y milu.aci6o del bid"l..,oo como Ia
(""o'e ok .""gia primana de la O<:O!lomia mundi.l. E.5tc sj"cma IIC pre..,n,"
esquemf'icamen" en .... Figu,.... 10.5.

,-
-- •

II

,
.,. -
........
• •

"

"

La [""nt. pa,a I. p,odU«:i6n de hid,6geno podrla ""a' ba>..da cn lila


coo,·0 ... i6n del crudo dol rctrdle<) " de la nulla cn hid,d""no JIlI~ ~11a utili·
",.idn de la ene,s", ",Iar en un pm.,.,,, ("''''luimiro para d?Socia, el og""'"
hidrog<no )' ",i~on". y 31 d desarrollo de 'an", Old", terrn"'luinl,co> ql>:
ultlt"'n"'''''aLi calorific.. par. <I"""'lor d agua en 'us component.. element,,""
Ie<. 1... pmdl>C<i~n del hid'~geno. parIP' del 1"'l,dlco " de la hila Iia »do
d"",ntu en Ia Se.."Cido 10,2. CO!llp'mdc d P'''''''''' de reform.do del ".po. de
"'I:*OOt"" E IIIDIX_ 1I7

hodr<><:l'bwns (h'lO!ICI6n (lo.7f] ) .... , ' co6ol dol ~,~,~"", de .....


(baJaci6a ((09.) Ea ....."'" "'_, d 11"1"-' ~"le lie puak <"'"nil! ....
hod'68nIo ' dod,ido de _bon"
po< .. """"'"Wa dol PI do: ..... (E<ua.
ci611 (10,81]' Son emhargo. d d"S.ido de ~,bono .. URI de la, ","uu, del ofct1"
Ln\.,o-.o. eI cual fa ha ...,pe...do a calcn'" II "m&!f<n de Ia to ...... hast •
• 1 pun'o de~ ... Ii no .....';"" .. podrfa co ...... ,n"oo.."ol>O$ <:a'."ro/"lClI' on lal
ciudade> _ten, dol mu""", PO' fu'i6n de los o;allquc'<> I"'larn. (Vet la
S<.xiOn 116 piI'. m'. "',alks de w. <keto y '''' '..m""'...",.,; ... ) Par. ""'a'
II prod""",dn dol d16 ..(I" de ",,,bono, dobori;! ""h<ar>t u" P""""'" (010-
q ....""""" "no" ,.~"", tid"" ,"""""uiallcu.
S; lie q ....... q ... "n procao Iotoqulm>co ........ hI< lie'" ,"" .... 00 ..1 _ ·
n,,11<> do """ n _ t a " ' - do: cahllu.odorcs " ..... lCDDdoooru. pOt' dlo
II '"'ffi'pa6n 1 do>onollo do: COI<
zad.<>rei do ""eIIIO) """'" « _ _
'00""""
1ft ..., ,, ..... I0<I0 " ................ Cal.l ..
do.~ .. it,,,,,,) ,,,I,,,,, (,....
d Clpf1uJo lSI «rlan "" pnmu ... q"" podrlan 001'I(I""" 0 WI it>Iema c6<:u
COD l>. occp".6n do 100 p r _ f".""ulm ....... eu&iqUJoCf sil;k'Im. dclioo lO,·
moqul_ q ... ompona COlI II "1'.....,"1110 .. m"I'~nu de los ru<''''Of
podrla 1".,.;,,,,,.0,. b,n ~ ft'ro!< <Sq1Jrn'lf •• """.."e en Ia Ecuaoo.lo (10.241:

(10.2""1

1111.2""1

D":::::' '\ . II (l0.2~1

'"11<'"'''' II fUIII del proceon. m''''I1",-' q ... (") I)


Obscnio qY<" Y II ""
'" prod"""" y dapub .. COII"",,"o, tI ...."h.d" ...." co q ... <i .0."" ft
.di..,.,..,. en hidr6Jcna y ".Igeoo ~.
EI .Im_nom .... ,,, ... O><l,OP"'<' llquido ft ha u.I.""du hab"ua!"",n'.'"
"a'al""""",, (Ie baja 'tmp<'.'u ... ron .i.l.rn.. n'Q <t>edllln,e ,,.01<>. como pa,t.
dol prOSt ...... de •• pIofac~n <>paaal_ Como dU1lnO$ p"'".mcntc. 1m me,.Ie<
,..".... ~ ... , ... " WpiII.>J.J para aboorbtr J dnpu6 ul<n<n.' hodr~ J'I'"
"'..........on
los
hod""""
do
.OJI._,,1n
de ....... com~""'••. En una Ipx;o '" pem<) 'I'"
p<:odrl.n "'" tedJoclIodos ""'" q... ru""",...- """ b><lro,rnu
",nc",do ..pOI 'oC _ f a , . " a parur do WI C<la'bu~ubi< _ do .... h......'"
moUbro. Son flIIbf.!to. II "td,'orim de b ... , !\PlIO oomo """,bust,bi<. ",01_
oj .......... ooIamealC CO"""" lie> ....,...,..... '" mal p<barosa-
EI t",,,,,,,,,,,e de hod,¥oo lIquido" de bod ....... 061 ....... purdc !"eO"'"
par ca,,,,'.,. II '''''' " .. podrla bombcar I .",,010 de un OIcodUClO. de II
..... ma forma que =""Imcnto ... hac.: ron 01 PI ""tu,al Son "",bar,o, <leben
tOma ..... IBuRI, pr ... "con ..... d.bido. ""mo y. be..,.", "'"'0. 0 ~uc: al~"n,,"
hid ... ,,,, "",UI;cm loOn r"aile< y I.. ,uhcrla. pOd,I,,,, "''''".,..._ Tamt>otn
dtborn "''''';0'''''''' . 1."...... probkmas ul.cIonadOf """ los <>ca.".. <k hidr6-
geoo_ EI "a .. J><>fIC dol ~IlJ'6Ji<nO" hod ... ,,,, I"'''''ocod< .. If qu",.1s. cI .Imace-
........... '0'. "".... lqoona$ "" c:a,b<'n. podrla..,. m.if ebl q ... II Ir.nun,· ......
do: Ia d«:tJX:J<bd pnldllClda poi' """"buoti6D del ca.b6n t.. dcctnndad no ..
po.oodI< al",-"" •. pO. dlo ba) qUo< diopoik' do OOOI".,.,.1IIOd>oo de ,.,....XJ6a
<It dcctnadad. quo. lo:tICll qUo< ""tar dl'J>Oftlbko. para uI podc. alronla< un
n ....... ,o del «><I'umo en ...,.,.DOI cal.... ,... , "''''''''''''' fnc>o. Coo ,I Ihd.~
"""" I"oblc ........,h ooIUC1011adoo, alma""";",,,,, eI hHlrd...,o 0 100 Iud"",,"
po •• tales ooa_
I... ,no"",,, ''''''f\IlO
de Ia u!l1wtc:J6n del h,d.6t<no. <omu Ia baso< d. un.
KOfIOmla. .. que lu rombusMn prod""" ~nlCllmenl' _gua. No hay 6,Hlot de
alul.. " nilrdJcOO QIIO oond_n • 1.0 "" .... 'Okl. I....1 C.i>/lulo 171 ",
loci"", d,Oudu de ",,,b,,,,o. [Sol" .... bo. ..... como Ie dlCCUll6 an ... ) .. , ... .....
." Iai &....,.." ... (10.7). Ia IlMl el CO, podrf:l ... un JUbpro<!uct" ... II
l"od<>Cci6n do: Iud,~ ... ps.] Lm cuaJqlDOl ""to. 010 poddamoo ideat .""
IUOoci<\fl do prod."..;:06" do mapa mh limp'''
Como .. <It LOI' ... II 1 I...... IllS,. pari« lui """'"' u,,, ..... en IH """""'-
>".mores, Illy Ulla ..... '1I1lD1hd <II< aplt<:oaoneo pori oj bod.6p: ....... puok
do: '" 111I"'I"'n<. E.I rc/i""""""'o dri polrOioo. II. =lrllco <It hidl"O!<nxi6n..
<l< pooIi. . " <II< ..... anol. como f""ote: do: tod""",6ft de men •• "",1t"""L
lociu"" "" podrllln ~r".r cenUaIc:o de p"ficaci6ft Y 11(:\Irl;lC>6n de I. hull. 1"....
r.<KIucir ')"11"'. B>5<,hn" )' "",,, =bm,ih1<; ... La """,..;6n de ... a hull.
presen.a ad.m~t OltO btnd~o. <;<Imo .. qu.c.1 a,uh y oj 0!1'6a<1I<> puodcn
•• ,mtna ....mu 16cilmenl. pO. bid .......,..;On que pot Iu I... "",og/I., .,j".",.,.

Oua <l< Ia. UI~ del hocI'<IJ<'" ""1ft(> futu," fuenl< de .....&fa depo"""
de .... propttdadn 1t»CO.> ..... q... de las qufmocaL Como hem ... dlS<:ul.oo ...
Ia Scu:i6n IIlI. d S<II ... hme.". por Ia f _ n,,<la. dri bldrdfo1!o", bebo
[~HOa,! En Ia dtnd. de 100 .. neue",". 101 huma .... opn:ndicrnn
romo 00II""1,,, e.la. lue", .. par> pt<:><lu<::i .... bomblt de hld'<IF"'" .bon.. en
I. Mad>. de 101 ",w.n, ..... prn.m0l apm""' .... rl .. 1"'" proo"",i, un. rue"'.
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de ,tc.IICas. Alll"u, Ind").. " Ia u.i!j,aci6n de .... '""' PO'" Ik::o.rwo. Ia••1.....
temper....... "'le"",O<Io.1 (II ........ eo en,....., "'"Sflt'""" y .. pc~. In)-...·
lando 01 <;<Imbwllblc en form. de diminu, .. pa.ltllh
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on I. Scccion 10.3. mion{"" que el lri1l0 s.c p"'para en ",oc'or.. de fisi6tt
ntld""r como .. moo,,6 en la Eeuaci6n (10.21) Y s< deo<;ri!)i6 on la Scoci6n 10.4

RFSl..'JI. IF.N
S. cree que el 1tid,6l!.no rue el prime' .Iom.",o ,inleti"ado en el bi~ Danl! Y
el ekmen'" mb abund.nt. en <I un,,'.,...,. A {r",·~. d. una [",,6n Duclear.
p"'P<>l'tiona lu, y calo'. que hace 'I"" <e. posible 1•• id. <n la Tie,n. EI
hidr6gono. ai,l.do y oaracte.iLado p<>r pn .... ra "0' en el 'iglo XV{{{ PO' Honry
Ca'-'Ddi,h... gene. . .bor. en grand." cantida"",, para ... prod<lCC16" de
.ynga! yo"", oornbusublcs. p,odtldos o.pnico •. amo"laoo y ni'rato!' mela-
tes a pan" de 'us mena! y elect,,,,id.d.
EI hidr6geno forma {res ts6,opos; pro{io. deuteno y Inlio, EI 1"0110 Y
deatwo .. I""'den ",para. PO' , ... rio< P'''''''"''' Irsioos y qufmJOO5. £1 hid,6ge-
"0 oro",.,;" .. pttede .... mplau, on 100 enloces H- X po. deuterio. I" q""
con,,;tuye un mcdi" p.ra 01 ",suirrucn,o del a.aocc de ""ria. reaccio ..... EI
a¥ua P""-'-da .. u'i~l3 como un m""",ado, on los react",·.. do fi,i6n . EI tnt;".
r'oo~cido de forma na{u,al on la atm6;[ora y artif""alment. en 10< rea<:1o, ..
de fi,;6n. os un emiw, Ixt. bontlP'O Y" nlt]i" oomo ma,cado, y para h."",
pin{nra, lumin""".
Au",!"e Ia mo~ub do hidr~geno ga.< os «'110 hgerament< ,.::.",i,-a eI
bidr6gcno form. mll> <ompu.es{os q"" ""alqa;,,, otT<> .Ie"",",<>; k» hld,.,o<
.... ul,.nt~ so cla,if";,,n. mmnalmcnt<. como covalenJ ... i6mo"" " m<tili",,,.
Los htdrum. co'alen{os e ;60""", ... n los meJO' comp,endtd", on relaci6n .1
conjU"to de id.a. i"{.rrdae~"nada, de<arrollada; en d Capftul" 9. 101 onl"e..
en 10. hid,u,,,, met~lic<>5 no .. e"Bende {od",'fa bien. 8UDq"" ..,'" OOmp<>t5-
to< Ie pucdon ulib .. , para purif",ar y .lmaccDa, hidT6g<n".
La producci6n.•Imac=amietlu>. ""n'pone y uulizaci6n del hid,6ge-no
podri. ""'"'0''''3' {ooa Ia ~nomfa mun,hal La fu>.ion nuclea, podria s.c, la
fll<me fundamen{al do cnergia del futu,o. Un ooooctrn!en{o de la qufmica }'
fl<J<a del h,dr6g<no .. [undamen{al pita comp",ndor d futuro, .<1 como el
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.., .,ro u,i1iundo "'oo do< <Cql!<flUd do <I<oin'<gtoOOo' !t>dico <100 ionro <."...
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10...0. I'.>crtbo un <>do de IIom·II.be< PO" l.o 1<JmA<1<lIr ~<I b>dfUro de poY!JO,
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<II: r"nn0ci6 .... ~r <1<1 KIf« 17.! IS mol; 01,,,,, d.,os t<flDOdm.tmoroo
.. pu«i<n ''''''"lr.i.'
<It lao Toblo. 1.3), 10.,'.1

10.41. Suporuell<lo Quo" KH p..... o'" u... <>truc'ur.t upo N.ct. Ia ale"" '''''rP
rct><ul.ar .W=ndo II .",,,.o6n d< Jl,.'m·l..olldt f compo .. til "'p<IO>l> roo
10 ot>tenid ...... Pro"""" 10.*1 (1.<>0 rWiot!Om<oll Ii< puako """",'ror •."
10. Tabla> H Y 10.1.1
,) 14 _ ...... IlEOCIJrn ...... UJ' .., ... , ~'Oi .,,,,,gp;•• n.. "
1'-'1. lomb< un ... ~, de 1Io<~·II'''''' para ... ro~ Ilol Cull y ulili,.1<> ""..

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iri'il!.10 •
CAPITULO

11
OXIGENO, SOLUCIONES AC UOSAS
Y CARACTER ACIDO-BASE
DE LOS OXIDOS Y LOS HIDROXIDOS

En.1 ""pflulo anlenor des<.ibimos ollud,~n". q""« elelement" qL10 r"rma


m,1. compue!'os, En ..,. ""pflulo "ncmos Ires ob... I;..", ruoo.""'"131es; I)
i"!roooci. I. qU!1llIQ del oxlgcno. que: furma oomru«'"'' ron '00'" I", el~·
mentClS ex<'1"" COn I", 88>c$ nobles mt.s iiII<''''''' 21 dcscnbi, Ia estruelura del
H,O y de I.. ..,h.cio""" leu""" .. y .II discuti, I"" 6xidQ$ Y I", hidroxid<><.
enfalit.ando So qullruca acuo ... icido·ba .., f.. t. ~Itimo lorna .. tan IlIIponanle
quellcgar;{ a.", cl ""0 rom!"' .. ",. de n... t", red de id ••• inlcrrdacionada,
CO" Ia. que cntellde, Ia tabia pcn6<!;':,.. Se ~a que 01 lrabajo lotal de la,
des<ripcionc> de I", 6.idooi YI", hid,6.idos de ..,. cap/,ulo jumo con aquella,
de 100 h,dN'''' cul>tcrta. en cl capftulo anlerio, lamb~n .m.. n para ;ntrod,,·
",rnos 0" I"" Capltul"" del 12 aJ 19 que dcscnbcn.1 grnpo qufmico de I",
ckmen'", rcpre.cn""v","

11.1. OXIGENO

Oescubrim-icnto

Como hemo. VlSIO. cl dcscubrimonl" del hid,6gcno .. aCfCd,t8 • Henry t"o.


",!"h.h. Tan,o 11<0)'1< romo Umcf)' prepar.ron cl "'.. PC'" mog""" 10 dto·
cribi6 dc maDera de'ailad. "']" i<leotificd oomo un ,,"""0 ClcmcnlO no". que
10 bizo Caycnd"h. Son omba'lIo, .1 dcscubnmo<olo del axfgcno nO csa tan
cl.",. y plantea I. prell"nt. de I" que mlme",o . ;gntr"", .dcscubri ... un
....... ~t~, .Ocu,,,, ""!lDdu oc P"'I"" I'<" pnme ... un elem... ,o de "'._
"Of
n..... lEonablemenl. pu"~ O. "debe ocr ".'-.I.nudo po. ,.,ia. p'0l'",da_
<le;j lliia. Y '1ul"',,~,~ .Deb< .1 cionlffi<1> id.ntir.... , I. ,u"a~oio. com" un
nue'o el.I1'I<Rlo par. que .... " <<elJOS ~I Y au ob-ub""'iont~~ .. QuI «II,t<
... ,ealmnl. UIU pe •....- n b. p,une, .... pt<para, y ca ..",eri.>a. un. ,y._
IIncia pero DO .. II pruI'I<" CD publoe.' ....... ul,,,d ...~ Todu .,La, prtJUo-
II. Juepft WI ,mpon.. ", papel .n u. "';IMClOO del delcubnmlO1l,n del
011,.00,
1'1 inglts J""'ph Pr"",Ie} y <I ,uoro-.kmin 1::.,1 W,lhel", Scheele "0"".1.
11'I<",e .. """",,""'" como codeocubrn!o •., ,ndcpe",lien'" del o'lge, ..... &,;h ..1e,
U" 1.,mac<ulJ<O que ... ,,,,,,,,... ,,d.n II ,",..,jpQ<)1l. ,omd pam ....1""",,,,_
1><,,,,,,,,,,,, d..........1e....n'OI (<:loro. iliaD",,,,,,,, bo...... m<>I,bde..... ",,,If..•
"'II> Y ..n ......demi. del OiIJctIo~ ,..ro DO or .. I'OWII<'<" eI deoaobrunlCn,,,
de "'"'I""" de .1100. EI wnbotn f... eI pnm<rn en P'epotf&, ..Iios , •...w,. ).
deornbt, eI ...1><>, 1'1'" ....,.,....,... aImt"" .... amarpll del CIaJIurn de Iud,,;.

.. ,ono de 1771. """*'" """00<0.


",n<>. &as """'.I"",n,.
("" Como .. r<>ru<m. ... JU """de.I>O de I.bo-
capaz de ."Ia, _un o.~no. ""onobicmcn •• rurn
101 q... 11orn6 all'l de lue,o) • PO'''' de nrio< """pun,,,,, Y conhnoo su
",,,.,,,.nU<'Klol lin boon """'" pudI'I "".ii'I.. ciITuD.II"'...... en que .. ,OC<l
'''''''p.r, ) my) boon pudo ""bet...so ~ a>mO su Wut<t ",",,"'ubndOl"
Trtpc:"",,,,"e, pm> .... dcIwIo. UIU tol ..... )a. bul>o U" .. 'raso ... Ia pubb·
_ del '''bajo.
r """lido "1"_'" Im_ "'-Ie) 10 hahfa poad" Ia
""nlda poblldnd")U",,,,", Ires 1ft'" an''', li.PDd<' .. i"",,,... roo fa aJOllIe r I.
IkIoluWIn '1\10 debW de llab<r "n'ldo Schee .. cuaod"'10 '" a"foul" de I'nos-
ttq.'I Sin em!»,,,,, debid" a su cul!b,l ..... <Io<:u"",nta.:;,jn. 110""",1",,,",. . .

-....
ft\:On""" a SclIeoIe tom".1 ............ bndor del d ......."o. UIIII mo ....". <Ie ....
",",,,no .. '<>mI......"" .1 u.... WI CIJadtrno de lob<>nlOno ordcllAd<> y

J-rb PrIft1Ie). quo rr:a ua IftC<Inr" ........ del iOJIo ~'"1 ... Inslal .......
..,.s • ....ru. botneUjO a \a Igbla <Ie ....... Ic"", y •• ro..-uencia .. p.<>h~
~ ...on p'''l<~' a R,ng""" <Ie Ia. jIfIIoda uni,n1ida .... 'n~ romu 0.-
rQ,d 0 Cam!>nJj't. 0. heel><>, "" .~dic&1ott OlCOlK"lai .. Ii,....,..), polf1><a< lpo'
.",.,pI<>. ,.;rnd.;) in~1b. apoyaba Ia R.,·oIucioo A....'a.... <Ie Ia dtado de
I~" IDOIa.on l00a ",.;,u cumo WI de<"',,_III$" q ..... f\lO 1 Amo!nat
... 1?\IoI. A""'I"" rue cd"<2do roIII<I un ""'.j<_ )
prallC6 ... ,;tria, 'I'"'''' <Ie
,<>tb I."" ...... pO. 10 q ... m;,I, .. r<>ru< .... a ",-.. , os po< JUI ,rabajoo on
. . . <><D<1.U .'''''n............. F... "n".>ad<) • IM'''Q"", C<>II "" ,"'Cl'C08
"", .. ,if""", 1"" llelij&lll,n F.anklln. I quen wl>OCi6 ... L"nd ... cuaDdn lue
por.. d",,",ir ..,b", b 'mp ..... '" ent ... I., roloni .. arne'","." y I. <<)fon, d.
InalllOffll.
(' ..""" Pne<'''y '''''k'wI • '''~)I' roD .. _ <> Com<> .. ILtm.1Mn
.n'........·
..",m,. 5dIo >< ""......" .J .,t< com';; ... eI 1boI,,,,,,
de ca.bo..., 1 d
~Id",,-- Su '''''';0 par>. '«caLl p_ WI ... ..,tft ......:uno """'" """"'
...... Ie pefm,,_ ..... mlK"llot. p ... "'*ubia. ... ..... """"".1am<>n/ac<l.
eI d,otod<> de: ",oft.) '" dorn,,, de h><l........,. Pria')or ,.ncn.ha 0'[",,"" 110
que ~llIaD.. ba _.i", d<Il"l"t""'~ .... ' .. lido." <I "'.... f... >I~""'nt.) pO' I,>Ca'
1".o<l6n <Ie Ia II" ,,,Ia,. If",.. de poJ.,,,,,,.Ien'n",,~ un. m ...... ~. de 6 .. dn
\IU' ~,) 'ou.. "'~ .. "',.,,", Y " - " " ' ' ' " .........a", '" t ..... """""' . """ .."'.." .."''''' 3"

de mm:unOm ! de oolo< ...,... 0 nolaN que et .........1...IIc, ,o""ubl< ..


...... """",e"'" II """,bttwdtt 1 que 100 <lI1.,.... ,wlalt. ...... liempo <'II '"
l"""",~ que: ... flIaI re>puarlo y ...:nboO.• Patca: que: !ilC'llto d p<I-. ....
parucullrmeol. IIFro y .udto al,lIn , ..... po .. II"" .. allen _ doo " ' ' ' ' '
1 )" harM. ,,,,,ido
d pnvtkp> <Ie ""'fIO<lIrio
A>I q ... ambo&. So t 1 P....u.,. PRporu"," d p " III " ... PnooIIoJ
t

,itlltutba .ain: dd!oai" ........, I.. leon. 1klsI.c.... de .. """,OOI1,<ln. .. '" ru.
p<>SIt>Iad.a par pnntC'<lI =por G<OtI S .. M hlcia e1.60 170Q ..,.,..... '1 ....1
<1."""''''* <>1;0100 .. ..",t1............ _ IlImW.o Ilo!do""" y 'I"" CWItido tI
.,~ K .. ,,,,,,bot
de .Ilo. .. combo"u(\rt .... ~n ...!a. EI .in: qtlt manl<nla II
"""""""';(\rt ponteol.""." •• bot" .. <1M. can:nl. <Ie Ilop'o 0 de/1op"'caolo,
C.,.nd,,,,. So:hede ). !'I'ie<,k) fl><fQ<t OII'U ........ I del f\os:t"o durul< toda In
>Ida_ Volios ....... despu& ~. atSl~r !',... ,ley.u n... >" '''t. tu.p La "I"'rt.-
ntdod de discutiri" .n una "" .. ..r""'~ ,\)" . .
".ui .. Lay"'';« en Pari" Fit<
,... oi,;', quim re<:<>ItO<i<l qklt Ia '«1m nosf"lCI. ". ",.uf"",,",. 1'"'" . 'pl """
Ia oombu<1tOO y q ....1 a,n: de P""",Ie)... I ~ ... la,,,,,,...
Ibmel "d............
u" ".... 0 et.n .. ".o
'III< .. """,btn.bo COOl ..., ma, ....... du ... nt ••1 pr(lON'l
de II rombu>u<ltl.
1-"";,,., ""'n'u", Que: dcbl<lu. ~ue fI fue el pnme,u e., """'"'te." et
"oJ,....., como "0 ,,,,,"0
de_nlo. debe.l..., .'OMide,1Klu CUIII<' .n ,ttd •.
deru deoc:ubndot. per<> llaMa hc» .un .... Io~. lido EI """,brei <1M eIem",,_
,<». kl<l,o,rno ) ,,*"0 .el 611""0 l'I'''Iue e,. un .prttdllClor de fcidO'i'~
rorm"ld Ia piarntt: lCoria do Itt """,t"nnM" • k~ I"" ... «H:I111buc::ic>aeo •
.. n..... txl><U. d< .. 'Iumu.:-. 'III< • ~ .. Ie coo",", """'" d podrt cit
ala dIotJpIiDL CODMU· ... tn ...... , .... ,,"-.... e1 ""pOul" lD,rttdDCIono cit
051< I,br" ulili ..... V1IIo d•• a."h:Ier para .... 'ca'.1 priTlCipio cit 10 qufmc.ca
""_ aencia incltpend .. nt. Son ..... 1>0,1"'.' pt»t, <Ie tod ...... apo"''''ones,
nu",,", .cal,,<l1a .mbic:'~n de! .u "d. d. <Iescobrir un .kme",,,_
Fn I~.
l~,,,,,ic:t r"" drapitado dtl>td". lUI r.<,,,I<l.d .. tit I. fronci. 1".".,·,,1._
tionati •.
I'r>«,ley ron'moo ,,"c,endo apuuaClonco • "' q"lmtea. Cuondo '" nLiU
oa,iO de una parr"'l""~" L«od~ "tu.di. on to roue'" d•• I lado cit una ftb,lCII
<Ie ""n'c,". trabojO .n ~I «a,,,, f,)o •. 0 d,6. ><ko do ca,."" ..... et cUltI ,. em".
","",0 un prod""" de! 1.0 Iom'""'",6<I. "r,,,,oehatldO ..,. opurt.ru<!ad 'III<
It Ie: r.coentaba. !'fat"" .....·.,Dtrd un ... m,na para .,mprtt:tta.. d a..... '''''
...., P') obt..... Uftl apia, "1'11_ ) lIo. .... n.. 1Wn..".·~ bobtdo. 'I"" hoI
~ C<l<IlO ...... de.oo... I'", eoo. ~1>ruD.m.o. Ie: Ie pu<dc~_
.. , .1 I"dn: de fa lnc:iu" .... <Ie 100 mrnoo........>clc: ......... y """ "" ~unta
""'pi wal ... prdic:n: C"""~" I'~r-' !,,,,,,btta fue eI pn-.u CD """""
(:tI ~ue ..... ~ para Itt ,,,ja ."' ....... per<> ~ ... ex" no &in: pudfa
.... "i<'""iOcl" pm- ... pLm~ ....... que ........ m... tI.
fa INoI, desptot> <Ie ...... '1IC«"1tO deso~bIc;s 01nl'oWdoo a _
, _ poIItXai) ",h_, P"....Ic) .... ,peI.100 E&t.dos L·1Itdoo. De,<I
I........... 1610 Utut KIIIaJta ~nlC<'" Q . . La.--. ru.", ojo<utod" en F ...........
Sc: tn,!Old CD /Ooorthumborlartd. """ ... )1'4"''' do_ cJe.cubn<l et ~t4.,
... ""bono. I"" con"dontll" "'....., '~DdO<Ltt'" 10 p<aodellCla ) de<arrullo let
"" .... cltl Ln,!O"""",, Su """') JU 1I""',.."un ...."'" pr,q<g>d .... J U I~'~.
rnucoo. qufm><:oo ["""'" a Nonhurnb<:,land • ""k:bra, cl «menano tit su
ok"""brimicnto del oxfcro<> Y I ,,"~bkct, las bald; po ... II fundaci6n tit III
Soci«lad Arne';"'n. de QulmlCll .

•:..,.d .. II.I,unol, 01110 ..";611, propicdados ). Ipli<1ldOfle5

I...,. i«\10",," notutale< del mJacoo .. ltn elasiflCiOdoo en la Tlbl. II.!. fOate
cn quo <I pon:cntaj< tit abuodanci. ".rI.
qO" '"' d ,rerent .. orlgenes, t..
exacti1ud de l.o rnasa at6lruca del clemento .. tiI oliO hm;"do PO' .., ..........
ci6n. PO'" ,in cml><"JI<'. II rna", ."'mica del .len .... 'o "",,6 romo moddo d<
rompar. ci6ll para otros elemen,os h .. ta 1%1. cua!!<lo fa Uol<ln Intern."""",1
tit Quilm<o PUra y Apli<ad. (lUPAO' adoj>tO el catoo...:. I~ como """"0
moddo.

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Tol>lo 11. 1. la6Iopo< co ...... 0<1 0<11<"<>

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El oxlgeno <> dele_oW nI:i. abundan .. en La <,>rIC',. 'ero'e>lrc ~ en ,."
octa ..... LIt .unW.ra tic .... bora "pfO.\JIIiadamonto 01 21 PO' 100 tit oxI8""'.
poro "" sicmp'" lla.ido .sf, U. .'rn6>Iera onp".1 de I. Ticrr. mXD lormad ..
""n'cnla muy poco. Todo 01 ox!~en<> ok 10. atmOsk ... octual '" d =ul,8do de
la ac,i,';o"d biol<¥<>-... doL".
<Ie 1a ......"i<In lotu.lDtfhca [rept=:nta<la en Ia
Ecuacion (11.1)] 1I.,ad. I cabo por ""'mb,o< del rein" YeFtal:

6CO,lql - 6ft ,0..1)- C, ft


• ,,0, + 6O,l!Il 111,11

[,; "anif"",,,.o que Prieslley. po< el """'n""imicn'" de qLIC la. plant ..


""d.. pllOden "",!.Iurar la ptopi«lad "tal dtl Hi .... )'a ",taboo <obrc Ia id<1
b:i,ico dol cicio del o>1ge"" Y de la lotoslnt<>io d=lc baec m:u tit doocicnt""
oft .... C .. uabnc:b'C. el oxlFn" 18 puedc ,," u,ilWIdo C<)mO m.rrado, pa<1l
""""ra, que I", d ... ~'om'" tit) oxl~o d ... t6mie<>. produc'" d< la (o",.rnt..;>.
pro"icnrn tltl a.... y no del dH)"ido de at'!>ont>, l.a ...a.c:ciOO de I. [otosln'e,""
h."" u .... varillCi6D tit encrgfa Ilbre pooi'i"a. SlO cmbar@o.haill:.,or;mpu l",d.
pur la <""po. <ola'
Indumialmentc. cJ o>fgc1lo ""mIlIlmen!c .. prcparo por oq>ar.ociOn del
.ire !i~u;oo m«I'iUI\e d<>tilaciOn [,..:cion.dl, Los pun''''' tit cbulhcidn del
..
nnrOgeno liquid" y del 0>/10"" <OD ""'pe<.~, "ncn!c -1<J5.8)· 181.0, por 10
O'""l"'l. !I"U)("IO~" AnO..... , "A, It. . . ·It,.,.""",,,. LOll O~'OOI , LOiI It''''''''''~ Jll

II'" d mb6i<'k' '" "'''JII)fa prunerO . .,.""'" CUI '0010 d 0111"00 b aillO de
afJ6n~ EI ,,>./"'"'"n<>nnillrnen~ se alll11lCn& 1 'l1IMporta rom<> 11'1"""'" I~T (
hal lijado a1gIlDa >,(, en I"" La"'l"'" de .. dFOO 1lciUldo~1
En d LaI>o.. 'OI1O. el 01l1¢1IO """'U"""""( IoC prod""" ror dcocom"",,1CJ6n

r.". ",.<:cillo lie


lKCIO'('1 -
del ci<lmo de pOIltw, KOO •. como m....' .. La lcu.aci<ln ( 1 1.2~

¢flip"."" -
2KQ.) ... 30,1..111
d. forma ruunana en 10, pd."''''''
de 1.1>0.... _
10110 del pnm<'r I~O d. '1"lm""" per.. bI; <11:,,"_
de e:<plOAioneo aisblia.
r""-fJl'on. 'I"" oc ehm,nant. II. de "'lICille ""n cu,dJIdo al prtpara. oj odp:no
dc ..... III''''.'''•. Un me',odo td5 .... om OS oddll 111\1. loOIuo6oI d~wda de
pu6~ido de 1Iid.~ COlI penn;onpoa'" II< pou"" m " .... loOIL>CIda 'codl
como ..... _'" en 11 EcuaaOO (( I.J~
311 ,0:1""11 + 2M nO, 1"'11 + 611 . 1"'11_
5O,(q) + "Mn"(<l<jl .. 811 ,0(1) (11.11

EI ox(geno. ("id<n'.mem •• "" un et"'~le "&en!e Dud ante, (So da un


Irn,amirmo cuI,,"'a",.. de 10$ IFIll"" ""dan'.. y redooores. y de las ,(ac-
tiones redOi m d pr6,imo caP/lulo. y 11fp., ..... un dCmrnlO de nl>C';' ....
red do idea ... , 1lI Q"" po.. clLalqaitt P<rx>fIII ., una combu>li<lfl ordina"",
plITa lID qlllm."" .. una ,,,odaci6n.Una de .... reaccionco "'" com""'" de
""",bustw.H,..d;o<.1<ln C$ 11 de los hidJOCllrbu,Ool, como PO' CJCfDplo. 10$ II""
se eDCUetllraD til d ... na.ul1lL d pc1r(11co Y La p5Q!,n' lo$ prod1lCt~ de
u .... 0J.Jdaa6n compi<'... combusb6n de un hidroca.buro lIOn d.6Udo de
carbono) '.po' de agulO romo .. "' ...."" en I.a F.<:Uaci6n (11..1".. .. 01
he'ano. un oompOlltnle de La p<olillJl_

C.H"I/) + "jO,(g) - " p - IiCO,(ql + ') 11 , 01 1) (11 4)

Durante mucllo , ...... po >c ",,""';6 que $.0 lie podla obtrne. Ul18 cmnWoli<ln
oompleta de los combu,"bleo I6sib. La ronllmmaci6n.~ ..rla Ilzo
del po'P<!<>- MH ,ec ..",CIIIIrn'" .u. emba'1u. .1 ill6,do de carbona .. 1\1
c:o~,idcr.ido una de las co...., del deao ......... do'" )~ nw;,ocionado til el
capftulo .n'enor, 1-011 dculln de C$1c: n..;,o ) .... ~bIr;. ~.
amboeaw.. ... pueden moon";,, CD La 5 ,o6oi, I .6_
EJ <Q{Jeoo eI uno de I"" prod"""", quCnncos .1Id .... nak1I mH,mpOr1..a", ... ,
.'it ullliz.a CD d ~II) !>d>icu h o_,(gmtJ (80 PI para COfI,e .. ir ll11got .. de
hierro en aDe. n Olidlndo vlnu illll"'''''"' de "hcio. manganellO. f6sforo y
lII1ur",_ lEI hir"o Qb,enido d>!'ttlamenlc de fundicto<>" <oHa s..- moldcltdo en
larK'" mollks llam,d", "n",ln.) Tambiotn ,., "' ili.. PO'" reali7M una gran
,'ariedad de !'."De..., "'Pnict><. en Ia respiraci<ln Ul$lida 0 como combuttib!oe
en cot><Les • propulsidn. y rn sopIr1cs de IIIeIlno-olf""",. o.ihid~oo y
... l8oI:CIlIetlo. 1:1 ooPe<e de .... _oflll"'O rEnlan6u (II SI] norrnaImc:nle ..
utiltzit para fundi, 100 ......... de bo."",ltatlo que ... aSia .... 100 Labora",. ...
cienlff,eoo, m;.n1 .... q~ I"" sopl<1" de oxih,dnSgeno son de lempe"'1U", mn
ele_ada y se uHlin" pom co"a, y sokla. "arios melaies. iii ..,plele de "'i-
.cctil<no [uu'Mn (11,611 ~Ico"", lemp...,Uura, .oJn.nt. <I.,.d., y"" utih ••
en Ia <orutrklCa6n.

CH.lgl -t 20,f.I~C0.,(91 -t 2H ,O(g) IllS)


1C,H,{jIJ t 50MJ~4CO,(~I-t lH,O(gJ 1][,6)

I U. AGlJA Y S01.UClO'·.a:,s ACUOSAS


Has,. aqui hCIl'lQS induido en I. "d de idea. inlerron<C1ldo. 10 ley peri6<lica.
cl prinCIpio de . ingul.,i-dad .1 noelo di_goo_I, ,I .r«10 del PO' i",,"" y la
d"i,i<\o mela l_no me,.l lle, ~i,um 9,18~ Ahora nQS gu.larl•• nod" un ,..,to
compO"<"". un ""noami'"to de Ia qu!mica acuMa 'cido-base de 1<>< 6,id<><
)' "'. ",nnpendienl'" hid,6xid",- Pa,.. ha<:<, ""0. prime,o debe,,,,,,,,,, hablar
del agu" y de la. wlueio_ aCu"",,"-
EI .gua es .. n dudo .1,una.1 """'pueslO mlI. imponante del o,igen"...
Joe"• • 1 61ido m1> ,mpO"anl<, La comprenJi6n de ,u es,,,,,,lura )' de ,u,
propi<dlde:< .. fuMome.,al pom <I <1tlmd,m"n'o no MIlo d. la qufmica .• illO
d. lod. la na,unllua. Cual\dO 1engamo.o; la ,•• "",,61\ dt pen ... , que la rata
humana Uene un van .lmactn do <on""im,ent"" .sobn:: 10 na'u ..kzII debem""
.."",da, con humi ld.d qLl< h.st. quc I", experimc:nlos de Cavendi>h en tomo
• 1760 pn'ie,on do mandi.,;lu que <l "~u.a ....
un compue'IO 'Ill< co"'enla
h,d,6geno. loda"!<o se "re!a que 01 II"" UUnlO COO . 1 r.m iliar fuego. to.,ra y
ojn:)...,. uno de 10> ellalro ,lemenlos fUnda,neulal<> Gut compon!". Iada.> lao
.u"anoi., (io.llimad ••~

ulruolu.a do la molo!ruJa d. agua


Aunquc deberla. .. la, famih.ri.ndo con 1a <>I",<lura de una mo!kula d. agul
I"" """'" an,.rio",,", e.< I.n ... nciolpo'" oIl.ma qut .i,,,..que I, vamos I
""ioa, h''''''~l< ;t<jul, La Fjp;um 11.1 m.... 'm I. eslruclIIno de L.ev.';s, I.
I"ome' if' dcductda pO' I. ,,,,,ria de I, .. pul,,6n de los pares de el=,ootS de
la capa de •• IencJ. (VSEPRI. ) I. rcpresc:ntac;6n del .~"" 1"" I. "",!fa de
enlaa: dc valentia (VBl). L<»"';, cion",=< dd ~tomo de oxll'l'oo. junto con
los dot ek<1,oD« de 100 ,hom", de hidr6s<no .. OIgoni,;o" PO'" dar la ram ilia,
.... ruet",. de Le"". de la Figura Il.Ia dondc el oxrge"" h. con .. guodo un
""'~c de el<:ctro .....
Todoo .. bem<>< que , l og ... eo una moltoula ".$lIlar, 1j,Dc!ide hlO:: clJinlo
locmpO .. ees que ..,."be es,01 lLa r.. puesta os d=k baa: <61" "'enlo. y cin<:<>
.ft""~) i.C6mo 00> dim"" "u<TI'. de ..,. "'If","u'" anJul.t! 1\0 pod"",,,,, ","'
la ""ru.:!ura J e Lewis po'qut 1610 til"'" en <uenlo I"" d«:l'o"",, y ,acio •• li,,,,
una kino"l. panicui." polO no predicc ... forma. Nom .. lmente .. establece
una eo,imacidn "'pod. )' fi>b~ d. la gwmelif. moi«ula, uli.liz.al>do la ,eoifa
VSEPR L", e",,1<o PO"'" de .lee1<o.... Idos cnlllUm .. y lo< D\rno doo no
oXKl",<O. !oO'U1l'>N'" "C\IOiWl Y CAlAC1'U ACID(! IA!£ DIIlO! OX",OS, lo:! "'''''0''0<'1$ J 23

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1.. ~d<1o_d<

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1m o!bo ..... ",' ... _
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Do. <I< "''''' ''''"..-
<I< doo:o,.-, DO "' ...
........ ...... "u q'" "" OIroo
..... -"""'" porn ••ll.!"",-

e"lu,mtesl se .il~an on un l",raM'o para m'",mi ~r las TCpUb.oooes elo"u6l1·


e\c<:1.6n como .. mueslra en I. F;gu,~ 11.lh. E] Angulo bt<ico del tetraMro de
1095' oe comp.imo li~oramcnl' debido a 13 preoeoci. de I", do; pare:< no
... I.. ,,ante$, a'! '1ue el ~nlUlo H-O--H del .gua .. algo "",no. de 109.S·.
R,marc.aruos '1ue los pa"" nn 'nJa,-,,"t."' que 0610 ..!.in alnklo. pO' un
n(jelen. tiendon • repdt ... y ""up" m~' ""lumen que los pares onlazaDt..,
que est!n alra/dos tanto po. los nlldeos de, hid.dgcno como po ••1 de,
odgeoo, La 0.ganlZaci6n rellul"'n'. «,n un iniulu d. cnl~ H _ O _ H """,.
runen,al de 1()4,Y oe mo>e<Ua ttl1a Figura l1.k
En una .pm>imacidn de 13 'eori. de enlace de ,,,,)entia (VHT~ la F,gu-
ra II,IJ mueslra el ....ult.do del ooIopomicnlo do 1", orbJu.~ de ,-.krn:i. do
los "omo. C01l>tilU)'tntd de la ,,'ruc\ur:o. "'qui lanlo el orbilal ls ""mo los
, .... lp dol oxfgeDO suiren una nibridaci6n para [Omlll' ,ualm orbital..
hlbndos .p', Doo de ",lOS htbndos ""n'icnco dos pa .... de e\c<:1mnes sin
comparti •• )" d", ",muen." a los ele<tro~ enlOLan'd que lormon I"" <nbee>
enn I", itom"" do bJdr6geno, los d"" pares de elo<:1"'..... "n comporti.
O<"Ilpan do 0 ... ,'0 m;\, .. pocio que 10. pare. enl.."n''''' resuhando un gnllulo
de enlace H-O--H de I04S.
m agua eo; un compues,o polar. Como I. eloclrOocgali"idad dol oligeno
eo; major que la del hidr6JCno. cada ,nlae<; 0 H o. "",alon'. polar, .. docir.
• 1 par de clOXlro"O' .. compartldo po' los d"" g,omo," autlque nO ""n 1a
mi,ma InICJt,idIId. El par de elo<:11Ooeo ..nt ",t. corea del odgeno. rnullllndo
una ca'll" parcial ncgati''8.I~ ) en el tto""O do o,lgen'>. y I. co, ... pond"m<
cargo parcial pOSi'il'a 10+) en eI 'IOmo de h,drogcno como oe m"",,' " en 1a
Figura II ,lD. R""ue,da que I. polarida<! resultan'. de un .nl."" oe repreoeota
po. una nech" "punlando hacia cI itomo mu cleclr<)nopu>o_ So d,,,,, que
diehn enlace I"""" un mumcnto dipolar dondo 101 """,roo de cargo POS""-o
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J'OfT)(O do: <o)n\(I '" mID"" CD bo r. ... r•. ~ 1\1 """fU'l'lado q ... ell ....
.. uo compueSl" polar "",,0><10 'oo <los ""'''''01"" d.polao'<'> 0-11 ...... man
vectonllmcnlC '" oboe"" <I momen'o d.poIor "till "'pR'Stn,.do pot una dab'"
Ik<h. m<»l .. d. cn I. hgur~ 'l.2b. Si bo molkull hubier •• ido Ii""."
I... d",
momcn'oo dipola .... '" hob.,... anulado.1 Un" .1 "t"~ .1 mom<"to d.p"'"
1><10 IIIbrla I.do .. ,'" Y I. moltcuLa ..rr.. """Ia.

~Qut oaam: """Dd<> un I"'" OOOjUDiO (001I1<I d ntimero de AwpdfO) do:


molkulao do: ..... .., po Man eo fue o6Ioda, IIqwda n p _ ? P.... rer
poa<kr a ..... prepn .. comenulmlOll ..... >Oder:ofldn La .. lnoeI"", del IueIo,
mQ51~ en Ia hi""" 11.J. Cod.. rn<>I6,'Ulo de ..... en .1 lucie .. " .. a>n om
01 , ..to med"'nte onboQQ do tudrol"'n<> Id.l>updos 00<1\0 U"""" di><onl.mu;ul
M,om ."moo a TKOrda' de nuno una m".no 4"" en bo "",)'on. de I.,. CUrl<><
lOtroducIO'o<>I II. qufm>ea '" om,"'. MOCIIOrda q"" I.. r"""'A" intcrmo""""Lareo
.nl.. ~'UI .. poIlm .. 1I""",n C""rz.. d,poIosd'poln. S. Ia m"lkula Pl'''''
tialc "" ... !.ce COnlo"IO onlre d it""", de hod .... no) un "omo
cle<ll'OI><-
",,,.-0 axM 01 t\OOr, o.rten<>- no~ " .'''''Il10 ~o, ... fOETn> "'pol<,
"'poIo..,~ d.d.. , ...oIl<" ........ 10 om......,_,",,...nco
pan. ..,.' '"....
<las . - OlD DOmin np«W: ~. . . . '" ~ Dado om """J .... 'O do
nool6::""'. q........ , ........ ~ H~)" 10 "'...-.¥
del on"'" ,nlOnnoIcaola,
de hod,."" ""I", 01100 .. ma)".. <11&""" \ ..
ftoio< (H y d"""nu)o eft .1
"rulCHlc pr"'" F. 0, " hana d CL I'.n. n:cunIIIr OIIe ordcll, 1\1) una rqIa
ncm016colC:l """(lCoda oomo I. _rqdo FO,",CI (.. prOdu,,", .. fo1lCU'~ y ..
dclil\C rom" !II"'" lot ... 1-. tk hidr~no apol.-n mlr. moikula. que
con,;"ncn """,<:ff II~X jdotldc X _ F, O. N ) l1J y .P .n,.nsid.d dum.nu)"
del F.I O. to. y poor Ull.mo a' n.
Fljat. eft """ La combo_ de Ia ..lnoeI",. Insular do ada mult-c .. Lo
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Il-- ··X H (C'1I cI 03100 dclalU& X - Ol """ lie"." uNl eslru<:luJ1I dd hoolo
C1rackru.ada par ...... C:;"idad.,. ht.1jOIII1cs bamnt. "andes. La lonna de
.... oopoS de n",,~ ~plo _",do ... " hlu .... 11.4. rdIc;a b .. me1N
h<~IfO"" a ... vel molecular Cuando cI hoek> .. demit. CIguDU ~ de
qua., scparan do II .'''''',Ma dol tucloo) reDeoIu las ca~ ~
10 II"" ronllna un alDllC'dlO dc oiMwoc!,d (m eI panlo de r.....sr., del qua llqwda
I""". aI h....... ble '....IU'.. nlO de 11 denw.bd C'1I Ia fUSl6n os mu)" onUS\&l.
[Tamho!ft debcrlu recordar quo ... a d~ de: ~ implic;l una ;"usual
p:nd .. al< DePI"lI poJ& la Ifnea d. eqwhbrio lo(\Iido-lkjuido C'1I eI d"'gmma de
1:utI 11<1 '&UI y. 1\0 IoCci<lontalmente. lu"",n1. II. JIOl"'1andad dc .Igun .... d.·
pori .. como.1 palinaJl' anf'llCl~ 01 ho<~.y, y bo pnca on hiek>.)
m "gua If4uida .. d.bu)a eomo un, mOlel. de mol~ul "" do"de hay. 1)
_a.ol''''.' <I. mol6cuI•• unid •• PO' onl."" de hiclr6i1eno oomo en d hido,
)' 21 moliculu tiMes" no unid" 1"" ",,1= d. hld~lIO. En un momrnto

...... 1' ... Yo' :" ___ ,& ,,, __ ...,.. _


__ - . . II ................. _ •• >-<1 , ! , IJto. ""'"
• II"" ,.. ... ~,........ ,

I .~ ,,"""". . . . . . . . ___ • to poIoln ....... ,,,,""


dado, u... moIkula puak ...... nl .."" <II _ de: IliGn <JfIIPO-. moenU,",
Q"" <II .. moment" ';p"'"'' II m....... moIkula puak enconUVSO en .....'
<""PO' dlSHnto. loci,..., "'" la.do podrf•• ncon' ...... _b!>n •. lin In.m ••
1'0". d. n'"16n 'Irupo-, " ..10 m<><klo ok _grup"'" q"" n""llian d. un "''''
I <>1'0 delilquodo, I ,=<:0 . . Ie 00"""" <"hI<> ",,>o/,'/n drl r ... ..., ~ruP<J fl""'''''''''
JrI iJf1"'J li'l"oJu. Qat ..Ii ",,,,,,,cn,odo ... la b8ura I U. EI ndm<ro ok
<Irupoo_ ...st <XImO.1 Doimtro de: mul6;:uW pn...... poo <hsm;nu~ o;tLI.DIio
II Iempn.'Ufl OWUCD' ''' AlJII""" ..... _ pomwoccen ,!>cl ......... la w.. o,k
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l'" <nl."", do IIl<Ir611<11<' ",n la_ I... " •• tnl<rmol«ulafd rU. fum",_ b
. ,r , ,_

"""''''ft. mo •• n<r~1a P'fI romper <>I .... enl..,.. Q"" p;ira haemn .n ""1)1;
"""" de ("" ..... in'.rmolecut. ..... ) ok .hl Que <I .~ ... 'Onl!-' un ca10' d. fu.idn.
color de ."po<».a<-.6n } "III aLpal:od.d ""lotilk. ;nu .... I""",I< lita. AdcntJ.
). debena. nlor fam,I"'",.,Jo >on .1 acus.tdo of.."" de k» .n~ ok 1oJ.6-
...... "" lao pIInloo. de d>ulli<w!a de '""'" hidru",. ml)l;,,11<100 ... Ia F•• u.
ra II b I.... pun'l)I; de .bulb<><Ia In...... lmrn .. ai,,,,
dol ....... """",[are., 1 del
ftMMU.a de: hod,,,..,.., .. de ...... II ",'2'_ de 100 o.L.ca d: h:d«\tlnt<> Q""

• bulltC1dn ok] Ilt1 os t.ombiOn I'........" .. ma ali"- be<bo


i!!Clu)'.... I, "'il. dol FONCl
po."
Mo.,nan ",mJlefX P;!fI """' ••"" elll.!wdo ... JU F/JOI .... '1"".1 ""Dia d•
Q"" 01 C1 '"'

SoIuhiHclad de I.. _lindo, no .gtll


.. Po!" quot Pro:sIky 2"'0 t"iO'" II obi<"lJci(\ft de ..... q.., .., babUD ODCOII'

aoplllllo que s6Io" .,.., rora~1l, do6>.Mlo de a""""'"


:tado "'Iuel......., Ie balUn prn:o:dMlo· Reaoerda do: 10 ",_ia IILCcidD d:J
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11.. NoUI q .. 100 """,.. <I< . t>..uo;:;(>o <loj Ht'. H,O. Nil, yliO "'" "'" ...... ><luo <It Io"pn»o

""","n anI .. d. que I"ri<:<ILcy <Omc1I711ra SU lrabajo. Po. ouo lado. tl pudo gene-
ra', ~) ClrdCle",,,, un m'meT" de gases (KH" HQ H,S. NO, y SO,
~l'" <>t,,,,) 'III<. como '" "'" postcrioTm<ntc. cr.m "",Iobles en "¥I'" peTO ill5Oiu-
bks en.1 m<rcuno llquido 'I'" Pnesliey ulilizl1ba mu)' a menudo. Esto n<)J I\c".
a coll5iderar la CutstlM de PO' qOl! .1 "sua cs t~n buen di<t>l"cnlc lI,nla> ""til.
su"ancias y oomo mcion"'i .. , la. solubilida&s co agua dc d,rerrn'" solo' ....
La regia gene .. 1p;lra prro""" 13 soIubilidad de d",inlos ""Iolos con"'n,..
eo 13 familiar «5Cmcjanlc di.ud'" a KmcjaDle•. Los WlU10S ""Iares:le d"ucl-
~n cn di""l •• n'es "",ares (."""" 01 agua ~ y I... soluws apolares .. d" ... I."co
cn d,,,,lvcnlcs apol."", per" 100 pol."", "n 50 11;';11<:1,"" en """lares y .ice·
-.r:<a.. i.C'uAI to 01 porq~ de ~""., (Vim<>s un • ..,.!ICt en cI capUulo anterior
cuando hablam<>s robre la deuteru.aci.ln <It ... ari", romputstOl.) Los enlaces
de hidr6geno ro" r"",laS tntermolecularc, r"",'e", y las m,,~la. d. agua sc
."""ian "",re ell.. )' .xdu}'en a la. mo~l .. de IIOluto. a nO SC' que d,cho
soluto putda forma, ~Ia"". de hidrogeno 0 (... nos lue"as dJpolo-dipolo con
la. mol6:ulas de agua. Esta situaci6n sc ha ejemplificado ulililando m.lgoRo
y amoni""o en ]a FiHU""~ 11.7, ron I. Figu", l1.7a la. mol6:ula. apol.res del
odgeno no pu<dcn form .. cnlaocs de hid,6geno ron las mol6cula. pol..", de
asua. qUI<"'" '" allOCian enlre sf tMdianle cnla"", d< bid,6g<:DO, Las molt<:ula.
de oxiscno son exciuida" y po' eso el gas es insolUble. En 10 Figura Il.1b. lu
molkula. polares de amonlaco (d<berra. podo, "rir","C I. ""'ruel"", del NH ,)
lIOn ""1"'ces de panicipa, en los enlaces de htd'6g0DO Con eI agua. Dtbtdo a
OSlO, 01 omoai.co SC introduce en la e"ruclUra del agua. y po • ..., .. 5Dluble.
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............. 100 - . . . . '" ""''''po 11<1""'" IJ 0, .. " " " ' - " ~, ...... _
II "' .. 0" "1 '"
1M..,,, ' ..... _ _ ,Mq .... MI ••.

III ..,Iubohdad <I< I", lI<\Woo .. alp N. ,,,,,,plocadL Lo. ..slid<>< apolo .....
"""'" '" ~r.b.o. no .. dLWcl'<B on ...... l>d\trl~ ..,..rat ~uc kI> .-Ibdoo
poI&l'e'\.lnda,....oo 100 oObdoo .... ~ ..... ,.,.raft "..~,. """bIei •• "IILL
""'" 6"" DO .. d cuo. IA ..,Iu ... bdod <Ie un .... ul" ""'oro '" d<ttnniDo 1""
un bo. .."", buuo~," dofkil do ~" ... , .......... po "'.. _na paro. IOIIlI'<'
II n:d de 100 ......... d _Ielk,'" .... i<:oIIarl y II """p. hberada """ ......
100 10.... or ""';'Il, 0 Ie bid,ulft. po! las moIo5ouJo. de opa (oflO1'Jlo de
bod",lKIOII~ \lI<Dl"" que ombu ..... "'"'" ""p<iid<a <Ie II damdod", cup
I"" C~ilfI"lo l. P4 !).t, l d C.plllOIo 9. r4 ~1OL tl bol&l= mur en. ..
mUJ ...... bIt, ) ."" dotaIb ..,., ~ pro-p"" do lo fioioro..<!uImic::o. qD< de Ia
q""""'" 'ft<><pn"",- I'.s ,mpotlanl., "" om"'"", ..... , aJf\lDO DO<."M)n d. quo!
0.)10<1", "'" ",Iubb CD ..... Y Cldb ""- La T.bI. I U ;nopomoo.......
1""1...110 ru"~ 1D<DIO<'U""

I, W. 11.:1. AII""""aIa> r<"""b <I< ..,lo"l..Jod .. "".


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... QIIt o<or .. """ndo un sc'ilido i6nll:" II< dlll.. I•• en a~ua'? Con<tdera I.
di",ILlCioo d. cloruro de oodio como mucslra la Figura 11.8 rumo *mplo
.. prcocnta!Ovo. El sc'ibdo NaC\l.! OS Una fonn..oon .. gular 0 una red <n".I1""
de IOn .. oodio y doturo .!tornado.. {Vcr CapOulo 7 para I"" ""talle. "" la,
redc$ <ru".linn) La. molkula. de asu" "t~an 'us 'tnmOS de hodr6gcno
paroalmente posl1lVOS alrededor de ~n an,6n 00''''0 en un •• "emo d. I. red
Y d oon)o""o <k .. la' inlerao;ci""". . . ,uperior .""rgtIICamonle al de Lo,
inler~<rion .. ion""". ent ...1 c\oruro y 'us ,.<rin", 10. cali",...,. OO<Ii", EI anitln
doruro .. Ia hid'MadO. es decir. ,odeado d. mol~l •• d. all""- Y """I'" un
1ull"t en Ia ..lruOlum de tot •. En <I olro exl .. mo de I. red. I,.. calione • .oo1O
SO" u.1h;>pmcnt. atacados p<;l' mal&ul., "" a! .... ql>< ahora orienlan ""'
ox"enm; paroalmenle '!Cpl""" hac,a cl <"""li60 , Una ,'e' hidr.tados 101 "'"
Ii""", sodio. blo. lamhito "" 'n<orp<;lran a Ia esl'tlClum dol agua. Pam .1
NaC!, Ia energ£a de hidra .... i6n libcrada cuando 100 iones <odin y domro .. Un
rod.ad", por moleculas d. "gua. debe OCr mayor q"" I. <nerilla n=sa.ia pa ••
,operar Ia <""'gI_ .. Iirula, que UIIC todo el cri'tal de daruro d. oodio.

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lood .._ -'>0 , -...., '" "!"<'<"WI _ ........ ....., /<_' .""; ,C1 (.. I

AUloioni .aci6rt ""I . gIII.

Anl<J d. abandana. el tem. de la. propiedade, del aiu1 Y de la. 1101""'0"'"


IlCU"""'. dobcrlam ... hablat oob", su aUlOi"Ill'M"IIl. Rccucrda Ia dcfinici6" d.
BAI".!ed-lowry de ~ r Nilft etI t~nm""" de: dado, .. Y a<%!"ures do
pmI<>neo ".""""v ..... nt •. El .I"~ ~ ~n •• u"a ..,.u .nl6ma; .. ckrir. pl>td<
ath.", 'ndistl~(.OII>rnI. como ~ (I bcooo como II< mUC6!rl, ... La Eru&Cldn
Ill. 7~ t Ipt< q ... 01 • .,.. puotk ..,.... , <I< .!IOho ""' ....." """'" (10 un cUd",
pn>t6n 4~) <) " - -
"'.......... bo F,..... 119. IDo _
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<I< ~. 1''''1<\10 (buo~ Dt 110 lOnna eo> q... ~
hidronio 4H,o "I. tudr<nilo 401t")
.....1"'.'....\.t. Iud"".....
do om modo surular al do I", _ -00 y <IoN ...:
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una con"~nl. <l< .... uilibno (.
<Ie "rroAim.dlmcnt. 1.0.10-" (. :!\Ig KL y un SImple dkulo <l< OGuLbb<1O
II&mad.a A.l ",.'\lod"
"'odo-ba.. """ da eI ......U.do on "J'"'
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0. oqu( dedllClmOi 4"" d pH I - ..... [I I ,0'] - [ .... [II ]1 d<I lpiol c; ....u
I """perJ1ura .m......!. Po. ,"D'", 1/1 ~~ ,.1.7) ...
II b.o."" de .......
pI! lu c:omll ..... DlC CH&uwla OIl II. q........,. _flI(. Cv.aIquorr .",La"'"
q ... IImIeI\I, .. tonten,raci<!II lit ....... II ,0' "".,<Ioa un pll "",nor qUf __
Y .. un _Old" Cuakju"" .... 'ancia qllC d...."nuya III """"'"'ncus.. <k .......
nod,OIlIO" o."",n,. II <Ie "'.,.. h>o.lr~.,lo pr<><loce u" pH ml)'>< quo ';"1. y eo
""" bo. ... FIj.:I .. .., q. . .1 !'«IucflO .alo< dc K. ,,.ja 4"" <I ~ de
..v..;""; •......., tI(\/o """"'" en .,.n'odoode< muy p<qurll.t~ OIro
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m", de lou 11IZOI>eS <Ie <lil" ",lJ1<k> C01O~mo> I... hId"' ..... "" .... lc:nles ....
• 1 C.pflulo 10. La dcn,idad de ""'illJ. un pro,On lob,. (1 pOr 'an'O IU pudtr
de pola ..... (:i6PI a,." v.n<k 'III< inmtd",_nlC "'''''''' un enlace "",alml.
CUll <u.olquoer otro que ""to! preII<nle.. til ""Ie.-.o COD la, moI6culas de aguo.
FI .....,,1I,do CIt 01 ion 11,0' "al,un .. 100 tnt. c<>mplcJo, Dc las sol ....'''"'''' de
'oid". fuc"e. cumu II Rr 0 <I HeIO •. sc: hon a;,llIJo los C.lI;o"", H ,0; . II_O~
) H.O;, Eolos rorm.poodcn 1."lre I 11 moIoX-ul;o" de '1"" del 1;110 diqlll!-
IlIdo como (i) en II Fi~u,-, 1J.'ht 'I"" .. ai>lan "'" d "'" hidron"" Mu)" •
m."t>do USOlrrn'H" 11,0' pora ItPH -n,a, la. cspcac, tcid .. on sol.o6n
I.U<>iII. 1"'10 ~ m.<Il tnlportanlc d.ne tilt",.
'III< Ind uS(> Q/ os tnt, 4UC una
U>brnim pIillcac-.dn

l U . £L CAII.AL1·t:1I. ACJI)O-PAS[ DE OXJI)OS r. 11101l.0X]I)05


E.." SOLLCIO ..... ACUOSA
O ,icIn§;: . '!"'i'llli.,• • RtMrI ..... pIIrtir d. II ..... d~ idtlls inl crreiacionld.~

EI 01.1......, forma COIDpoc>l"" COD ,""'" !no dtmo"'05 •• oqn" con d hcIio.
IkOn. 1fJ6<t Yknpt6u, R_rlOllG Itncu,,_ftu con ,<>dol !no clemo",,,,, C>.<rpIu
e<>n to. ~16t«nO<. II&uI\I)II .... tlleo ""1:>",, ""mo II pllll Y el "'0 y CO" "'"
" ...., lIuhles. La TIbIa 11,1 mU<'Slra ("" Oxidos bt.DOrios m.il impOrll"''''' de
"'" e_",o< rtprncntob'oo. Como ..- ... po ... debodo. nUCSlrU ... ~
e,~ de 10 red de ..sea. (ClIP(luio 91 y de b hid"' ..... (Si:ca(!n I(U~
no n", sotp",n&: ~noonl'-" U"" 'n:m~nd. ""ncd. d de llP01 de enl."". en I""
O"dot. Como ,nd1<lO "' Tibia ILl. I"" 0.1d", <Ie 100 me ..'" IOn Io6bd""
i6t0ia». nuco, .... que In< 6>.odos de to. no mculco ro..na.. mol6:ulu ducrnu.
ttmllc:nl6, lIqu.du ~ IP_', '-'" ()lId ... de los ftO ""',.... mn 1 '<los Y
de \os loC'I!1 lmctab lltOdcn I acr wild ... POlimt!nCOf "",... lc:nlC<. I .... o"d". de
I", met .... de 'r~"",,6d I ,,,.,.. 11<>" no "'cquiomtlricot. (V ... d CapllWo 7.
ptI""" 216. pant ol>lcnc. nW \bI<ll de ~ ~Iumo upo de """'pucI'oo.1
,Dc qui! otro modo podcmoo csp:ilr quoc: 10 red de Idcu sea Ipltcablc: I
los Ol idot? ~ ... "" .... <0 ~n d pnnCljllo de "ngularKlad, Inl'lllSO con n""'lra
lim;lad. upcncnci.a podcm ... anlicipll' que: "" com"",,"I'" de Mf..no .......
,.. "" un etc-.~do pdo de Ql,rkle. ronlcnt. y UIlO "",.",..u, "'M E",," •
ronnar enlaot> • (con !no orf>t, .... , del ",IF"". I"'ro no e<>n "'" I). Sobre I.
b... del r;kcIO del PII' ITI<" ••• "!'Onemo< 411< los ok""'''''''' m.1. pcs.o.dos dc
los G",,,,," lA. 4A. SA Y 6.11 ,eode. in • forma, d.udu. ron un otaolo de
().I.idat;>6u Inknot U dos .. ndade< II nolmao de pupo. f'1,,"1"'C~'''' "" ....
oorprcodcr.l """""Irar .... al"icdad en 1u p'Oj1icdadcs de los Oud"" comO
"''''''',.-. I. Tabla! U 01 4"" la. p"'ple<iadCl 'cIJo-b3sc: do I"" O"J", ."
ooI""ldn ~ .... ""'- att!> muy r.lacionada> CO" la p<»toei6u m.pc>£lo a la J"'i$i6n
mct&1·no mtI2l. La .... )0< pa". do 1M dctaI ... 'OOn: "" Oi1doo ., dlXll'.a
en 100 Ie""" de I", clemen' '''' rep .....","""''' de cada IfUpo ql1< .neonl"'''''
cn 100 ("uri'"'''' del 12,1 19
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ro<op.Nadeo iIciclo.bue. M""b", 6",100 "'" «Iml"'<>'''' ck adc:,er kid<> 0
1>40":0 focnwlDi al chrninac cI qua del ror,.,.",,,,,h.",,, kido " base. Com_
panlndo lao Tabla. I L! ~ 11.4. obl;o".""" q... 101 dli<l", odn""" normal-
""'nte "'" bIII,ie<><, rrUcn""
que 1.,. d."' .... «Inltnl.. n<><malmcn'" SO" .tel.
<100, Al&unotr 6. ido< <It .. m,mcl.k1 "'. o.fdl.r<». ""~ d. "",.ar como
IIadu 0 como two. <lep:ndictldo 60 Ia. e,rcun>lar.cia .. D< """"cd" con csto,
R ",... moo.., leo; O,udoo'" "" ",clod" oleI.'m'~. por cjanpk. oJ Ie""'ro,
onoont....".,. ".... pr~ ordonad>. de lAs "",.....,cr1rc',.". 4.c>~ ""me
.. munl . . . COIIUD..acod,,,

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como.1 ion H -. no pu<do ....b' hbrr.., d,<OIuci .............. La, oc:o'. •
.." .. oJ i<IIrr doxlo J La mDlo!cubr de ...... Ia pocIcmuI ,.,.., .. Ec:uaoi6n (l L9~
.. ,- :',1'
'9' ~ .".0 ..... - _l'Q_ H
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~O 10,0, 1,0,

.- ~ " ,0, Ok,,,-

- I

r qate en que ot 'hid" con carg" 2 ataea }' forma un enlace cnn d jlomo
d. hidro!<no. par<.ialn1<n(e """iii",, <Ie Ja mol6.;u1a de agu.. La """"¥u",,,,.
ruplUra (representada po< I en "I enlace) del enlace 0 -11 prod"",, d"" io"'"
hidrm,lo. La COn,taole d. etjUlhbrio <k I. Ec".ci6n (11.11) c< '''pcn,,' a 10",
po. OS<> 13 ... acci6n .. despla,. a I. <krecha. Tom.odo como .jcmpl".1 6xido
M .."ho. t. reacci6n <ompiOla de un d,idn ;.mioo con .1 agu. se repre.. n,.
cn La l:cua~'i6n (I !.10k

(ll,tO)

Un modo de pcnsar eo . 1 P''''''''"'' '" como una occt>rn<."ia dcsdc 01 6,ido


metah,o h.". d hid.d. ido .... dliro. el cual .. disocia cn ion .. hidrolilo "
;0",," metilicos acuosos. Por coruigu,enlc. <I 6.ido de ood;,. que .. un 6'<;d<>
bask<>. pT(xluce .1 hidro.ido <Ie sodio b,biro eo diJohlci6n ICu","" La Ta·
bLa 11.5 muesl •• algunos do I", 6.<;d", b:lsi<:oo m" romul>CS Y Su. ""..,.
COI"l'ftpomhenleS. F~at. que """n'o mayor"", 01 2ndo del <.r:kter id"",o del
d,;60. m.'l, b.tsic<> to. Eo la prd"ma se<:cidn v~"'m"" t. nalurale,... de I""
hidr6.idos melrtlicos y <SludiJrcm<H PO' qut .. d,oocian para p,od"",. cal,,,.
n.. m.I~I""'" y ani"".. hid,o,;I .. aCU<l$OS.
lOll d<;d"" de los no mel.l .. re.a;iooan oon rI aguo para p,odocir I".
llamadoo o,;'kid.,. u ",:oJdJ,,~ que oon >kidos que .oolie..." al grupo
N M-O--I I. donde NM ~ 110 melal. Un 6. ;do no m<"U;oo no"" .. lment' ..
""rnclc"'... lTICJo, PO' un enlace eo'll"nl. pola , que PO' uD ~nlace idnico como
en I". 6.id". de los metalcs. Como so rep''''n)a gene'almente cn La Eewt-
cicln (11.1 I~ un ~'''m'' de o,rgellO parcialm."le negal' '''' de la mol&ula tk
q ua alacarj .J ~lomo del n.. meloJ J"lrcialmente pos;t;v" al mi,"," Hempo
T ..... 11.5. Alru_ 6.0<100 w-.. "Hl""''''' r."
=l">"'Iito,.. 1>0....
'-',o'UOII

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~,.....,
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P,O,

",,"011<, SO"OIO,
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H,PO,

II,SO,
~""'" r...£\<"" ~- """""'"
quo.1 0"1l"00 dd ,S,ido OS atrordo PO' uno de 100 ~tom'" d< htdr6geno det
aguo. l . rupturn dol <".bu,,, 0-11 <let al"" produ<iri w> o,oicido que:. ",-"no
.'p'h""rt:mo. b"',.. mc:nlo ... diwctao par. prod~r 10$ COTf't'Spondicnla ani.,.
no •• 00n<S bidronio ac"tJ<>SOS:

~ '''' - H I ·
, +
'·/'IM •p'f (11.11)
'---/ "
Las Ecuaaoncs II 112) _ un <jempJo "'P""""o:o. que <:OmJnI.l.aO CUll d
d,odo I><l mo;tibro 1nd1111o do u..r", q"" produce d OIo6acio Kido Jutronoo
q..... coo""uaac)n. .. dl>OCia en ioneo ..,)flln ~ h,d.onlO. En ~~ caJO d
Indxido do aw(... 6 eI dl'do _ " dd iadn sulfOne<>. La Tabla 11.6 , ... eSC
olgu ........ k,. 6..d", Kid ... mj, comu""" ) .... co."",,,,,'''h~nles o,<>lIcidos,

~ ,n,' HA-
I +
"~ • .0"-
:P;'~-'H
Too,,'"
.~ .
-•• lit .0'
(II ]2b1

los dlld ... Inr61~rOI"'" • ""000" 6~111 ... de .. m' .... ,a~ Ml<n,ral q....
los prop;... 6tlll.... ..w""ldo $On ,,,,,,Iubln 1/11 aa .... Io!. ror""pood;""l ..
hid.6xidos puedcn KI .... r I.1nlo d~ _ 0 como do ba ... E] IudrdJJdo <k
.]IIm",,,, ~'puc:U" 1/11 Ia F.<:UlICI6rt (11.1 JI eo uo .,..,.pIo. Fija,c en quo< acub.
taolo de baK ja.ando ~na con ]'" iones htd.6go».o1 como de 'ado
(cu;lMO ",.oxic".. I/IIfI Jo. 1011.. hidru"ln~ ~ Imrh.., ...... sob ... III nlu·
rak-za d. eslulu>,allCllll .nf61.... ...,]os ""rhul... <Ie [os gTUpos roT .... pon·
dicnle1

(lUll

EI ""'~CI.' Kodo-bf,j,c do ..... 6.idos m soIUCHl_ ............. una ""po,.


taD,,, pcopdacl E4 10 pr6~,,,,,,,, capftulos .. I>OIUb .." .. csw pcopocdllda
pIlCI los eIemen,,,,
de WI &rupo dado.

[I ,", po e-o---H ~n 501lld6o UIHlSI

Como . . .'plH:d In'Of;onncn'<; ,an'lI lot 6.id ....... ,'liros <:<>rOO I", no
mcUUiC<lf rc..:cion3n «:In el alua par. prod~1f compue"'" ""n d INI'"
E----O--II. S, I! eo un metal (M~ "I ifill'" acttl.l como 1>1.... bberando
10.... hid",.ilo en III d .... l~ moen"" q ... II E os un 1>0 111<111 (N M~
Ie j,brnln ""'" IudroDIO. ;..A qUI! "" tklx eola d,krt_~ ,C6"'" detcnru ...
Ia ""Iunle.ta dd "0010 F oj eI ""po ocr;t :kido. IIUoco \I anMlC1"O' Pa ..
_'"IIW>S mIra, ('11!d"<k*mtrlIC ""' okd,,,..... U''Id,;wko ,d''''-aI
..,. COlo..
del p"P<>-
So t ...... meW. IN okd".",PUI'(I •.f," ma" ... I< ........ III r-,.,..
ra II 10. I... put<" ta) <Ie: Ia "'ra "'....... q... II .... yur <ItbentuI de <karo
ICpI"o;1acI .. ria ... In: tI on<Q.l ) oJ oll....... ~ .. ndo d ... Ill"" \I 0 _
polar tbastll oJ pun'" de q... putde ,." dafd'o:acIo "......, onlIocc p<rdO'DlO....
io)ft ....,,~ [,to. ... ,,,,,,10..... 11aJD<n~ poIa. tcaoi l6<n.o)I< indICa haciendo rid.
1':u><In 100 ""'bolos <Ie: III corp "",.,aJ ~... C'l ...Iaa /101-0. Como ..
", ...1", .n II. P""" IhL.1 .nlate 1>1-0 oM, polar eo mti """"I'ubk de .. '
.I&eado I""" rnol6<ula. pol>. .... de ...... Y eI ....lI1,.do do III ruplu,," del <lila..
M 0 I'fl."ducc """0.... """:I.]"",,, Y ."Ioneo! hid.".,lo ac",*", en la di>ol<1C1641
comO .. mon'''' 1:11 ta P""01<1.

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•. L.,...
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. ..... !I.It. [J<do dd ............. . , . , M....()....II

Si E os un "" "",'a~ I. ",u'" 11.11 m~ .." que .ho", .1 ..,1.." 0 II CO


d rid. pola. y OS awado I""" lao n>OItaIlN de _"'" prden:n! ..... n'.. ..,.,,1·
.. ltd<> OXOIIUKmoc:. • ioneo llKI'ORIO en I.. d,iO!.........,..
So E .. aD """""",'al. 100 d", ~"looet del ","po E-O-II ...... p.... Una_
rlalMDlC de III misma poIandod, , CUlIIqU,"", de "'" dos "" puodc fOmp«
depclokltd<> <Ie: lao ctmI ...... ooaa>. En lISle _ C'l pupo '" .nI6I.",.

I... F,l"'" 9.18 n:pn:ooonLll .... (C$'I I"~ de 100 ",nco com"""",,'" de bo rrd de
...... lOtottdac;o... dao dtoarmlloodo • ..,.,. cap/Nlo PO'" iDlcior III comp<ra·
....... de Ia IIbllo pcnddlCl. Et con.c!<.
'CKlo-bfo .. de 100 6>.iduo m<1!liooa J PO
""".h"'" ) 'U> ""'.... pon<benl .. hl<inS>id"" .. de IIlI impon.1ICI1 q""
,., .'
""
rJ..w.:. 0 11
......... poI .. " ' -
.~

.....,"-,...,-
... .,... dif«N<io

1iI _ _ poIJ;f 0- H
.. _..so
'" po< I., ..,..".,..
pol ..... "' ....
O-H
I,

,,'
I
ne" 11.11. hh1o.,.; ..... ",t.-o d ~"" NM-O-It

""ora lkg. a ><,.1 seXlo rompoll<'nlc de 1. rro. flo. .51. c<>mponentc Ie ILlma-
rem"" ca,,!cter tcido·basc de lO$ oIiirlo<. La FIgura 11.12 rnucstrn el ~llImo
,esumen d. la =:I de idea., Ffjat< que 50 ha aftadid" uno indiro",6n dol
""racier b.!.>ico d. las 6,id<>s de los meta"" y del earitttr ilcido d. 105 6.idos
d. I... no mctaks a ambos lad"" de 1. 1lnea metal-no metal. y que la ruptu",
del ~'upo b----O-H. como lupe;6Jl de 1. M\uralcn d. E. !amb;en .. h.
;ndicado cn cada oaso.

II.~. FUlRZA RELATIVA DE LOS OXOACII)OS E HIOKACJI)OS


EN SOLUCIO:>; ACUOSA

La Tabla 11.7 rep,. .. nta la, ..lm.tura. d. algun"" d. I". o~o!<.'1tl", ,n1,
romu""". Eo 10 ..rod" anterior vtnIOS c6mn looOS esl05 compue>tos ronl;e""n
uoa ""idad NM-O--H 4"" .. di<;(lCia entce los atom'" de hidrol!"no y rlc
odgeno por un ntaq"" del agu. polar. Ahora pod<rnos e""lInu", in"eslipndo
do. factores adkton.ies quo ~,ermi"an.u r""l7-" ;kida fOlmi"a. ",,'»
fac'o""
",n: ilia e"""",nepl"'itia<l del flomo ccn".l, )" 11 oj nllmc:to de enlaces de
odgtno no hiJroxfii= (011) con 01 ~tomo central.
&g~n .~m.nta la dcdm""gotividad del j'omo centml. en ..,. IIllima
mroida .umenUul lamb.!n .u capa<.~dad para <Ii.m,nuor II den,idad .~r6-
T
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"""lral ohmilla<'i mi. "" • ...tad .Ia;l«!noca de Ia ~.oca f... o,. q... Ie queda
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I"'raam.;nle POS'U~o, ,1<01aO< 0 It j,< bact mi. palu y po.- ,aolo Ilfm_
........... pI,hIe .1 a\.l.q,... dcl .i.... II ~o!oado .. q ....1 ."""'0\.1., e!
"lime,o dc o~(JO"'" "" 100","1>.."-,, lumeol& 1.0 f....... Icda dd "."""'"
J>or <,.."pIo. Ia (1Oef7.>. ioda n"""," IItI ,ctdo h,pocIorOlO al do ..... de
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Aunq ... ,"1 '"., y:a to hayon cn><~.do I., ""o><o<IOIu,," do]"" o.o.oI";d"" Y de
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P''" ~p"'!Id<"", E,-iJrn"mente ")",\a I ..... ' u" 'nf"'l"" li:nom.1lica para Ia
I\OIrltndo,unL EI mlro\& q"" • prnr"l. aqul com"""", con los lJamadoo
04cod<>t •..., "'f"1'O'<o'ali ...... "ombradoo en 1.0 TII>la I U, F~ll' 00 q ..... ,""
CInco •• ,dor, I..u. conhlndo d _ I1ITncol ton 100 6"""", q"'" hoy q ...
'fW1!dc. de _"10"", EI m,a dc kilo o,~ .. """,bnD ulili"""" iii
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of """" d6n<:o. pook""'" """,bra, ri ralo de lot OlfoM-;doo q ... """bmeft
ck>ro "J1Urnd<> d esq"""', A_oeMO un 0.1,""" Ir k!do d6nco .. obIJ ....
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po. eon.i,luicm. d. la... lei) d.los o.o~cid""" 1:1 .nido .. obl;.n. elimm.ndo
,tOOol ,,>< ione! hidrd~cn" del ""do. PO! cjtmplo, ""ando Sol quitan 10< d",
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y 100 kodos ....... en In.O",," ,"0. Po, oon'ijaieo!C, el CO;- ClI 01 aruOto
corbofla.o. S.mit..rmen.c, .. qUfrtn><15 """'''no, d a",do NO" <;orQt1lUm'"
"""ollktdo Iq>raml:l"'" qlle "",t....., nm.o. eI HNO qlle ...Ilk>do
nflriro. EhmiDalldo un OXIJtIlO .. ob.icnc- HNO,. que .. "eI ~000 ""''''''.
Ehm,n.ndo 01 ion nld.6seno '" l'fOduoo el.on NO;. q""'"
d Millo. Anora,
",eiu"" podemooI; nombno' computsl'" ~"'" no bayan><>J "bIO Ul<1 1'0' .jem-
pi<> . _ ilamaffls oJ lOll 10' Conue"-<l """ d ,codo rcp,oscotlm'o del
(nip<), qlle on dl. C1IOO os .. '000 d6ria>. lklpu& ...... """" a ""'~<'fW bacia
Ii .",pea. """H'..... como ... r>doca a conllnuacidn:

HCIO, _ HIO,_HIO._ 10;

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Ac.do """'" _ y_
",,,,
Hay 01'" poOh' a t .... ' en <lIenta en La n<>mC""I.IU"', i.QI>t """r~" no
JC .hm,n,. 100.... 106 h,dr6Jtn"" ~ Po. ej<"'p!o. (,qut OCII.nrl• ..: >610 qUI'-'ra.
mot uo IIldrdgeno del H,'O, r-ra obIenc. IICO;1 L a . pora ".,mbr ••

biat.hClnalo. Etlan II, po.


ioll<'S .M.,. qlle podnan- IWn.orlo l.l410 III" "K1,6t<'IMl ","_10 como
1'''1<'Nc del 'ciOO Ioofdrico.1 qlle .. Ie ba qlUlado
un ion h>drdJ"no y aOn qll<dan do!" po. """ ""ria <I d,hKl.<>gcn<>fWato. Et
ion 111'0;- ser!a.l h,d"'lCno rOilIlO,

Ila,la abo.a nem"" <on.idcrado ,.,d.,. qlle contie.cn dto""," de o.lgooo.


La,'OI$Jot' I;$tana <on,<nlO con II. """,,00 unterio.)'lII que ~I •• ".,mh.d.1 .ai",
defl"l'>lK:a<lo. de I'rieotl.y como o>Jcmo. 10 que li""roa oprodooDl' de
'->do., Pc-ro ............ que hay nlroo kodot q .... "" COIltoc""" oll~. lie
II."",,, hidr;kid.",- La T obi. 11.9 mllCSlra oJlUOOS !tidrXtdo. "'pramtat" ....
Jun,o con d ""dlo y I. rlcctron.pllvldad d.1 tlOmn cc~t".l. RC<'UC.da qlle la
eka.oncgallvodad <kl bid.dtcnll .. 2.1.
~ Qu./ dehcrla ~. COlI III rile"" <kl k>do cuaodn no, ..... pI· .. m"" bori-
zantllmentc de uquocrda. de,ccl ..? :s .... tro lrabaJO laf""1Ii<:amcft'e. 1"'""....
dada """ddOs baNd ... en I. ~.I" nud••• deI:In-a1 y rdc-rido • III tibia,
mUe"'~ que I. elcctron~t,,'idad dd "omo ~n'nll ~omcm .. E'la debcrf.
ha«. q"" .1 ".lace JI- X f""no mU pola, y mb ,u~pllble &1 Itaq"" del
...... II WDalIo del 6tomo .,...., ..... ..., _"'"- apm:lab\llmcntc )' no ClI un
factor • lenc' no CllCotl. POf csto. deb<rl~moo .. pcrar q... d kodo
n"".hldnco, HF. I\icni un 01.1.'1<10 ""'. rPl'nC"lie cl "II"" que 10 co.
lQot dcbcria PIl><I' con I, r""ru dcl .tall" CUII>dO.,.,. d.. pl31.1mo1 hadl
abajo ~n un grupo d~do',' Aqul llay do< d<C1"'. i"''CIllga. La electroncp"·
,-;.Lod dd ttomo emt ..... diominuye III dcsoendo:. cd Ud ""po. 10 q ... llar.i ..
<1ILaoc H_ X _ polar y .... .,.,. fU>Cq>llbic ,I ,taqlle del qua. F.,o ",dial
que II r.... ru dd ",.jo disllnnu,rII. Sin mlba .. o. c! tam.roo del f.omo """,raJ
au ment. signir""''''.m<mr , I desoxndc, en d M'upo. ~Qut MtO IlCM "'0 00
Ia fucru de I"" 4Cklu>1 Dcbcr/a, "",o.d., q"" ..... 0.0 rna)o . ... la lon"uid
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do? sr, porquc como se mu~tra "n la Figura 11.14. segOn aumenla la
I"ngllud de cnlac".•1 par d. d":'f(m<, .,lam m;!, lej"" d. lal tuga.. nuc\ea-
tt'S de 10. do>< ,Uomo., y nil "" pUMen manteo" uDid ... tao bien. Segdn
di.m,nuye la f,,<ru dol enla", .1 baja, en d grupo. dimo enlace sen! m~'
f~cil de romper, y d< .,le modn In, j<;idos5O har~n m~. luen ••. lOU<! decto
... cI domoname, la disminuc;6n do la cleclroncgaLi,;d3d " .1 aumento det
radio? La rcsp.',,," ",.nlta ',:r
1. ,lilima. La d;,minucion M la rue"", de l
enlaCt '" I. cauS<! de que ,,,. 'kidos sean m;j. (uerte, al dcsct:nder en.l 8mPO.
El icido dorbidrioo .. mg, (""no que .1 ~cido nuorhfdnro .•1<ullhfdnco (H ,S)
os un :kido mds fuert. que.l agu3. y as! .uct:s,,'amen\c.

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FIp.-.,I.I .. " .......... ""' .. ""'11100<>01_


H-ll .1 """"0<11:, en ". I'""" Como 10 ""","Id
<lei • ...." """""co. 10 f....-", d<.ru..a, d;""",""
'--:0---" """'.. <11'" <nl>. .. do .." mo, aIe)O<Io <lei efocto
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0,... cI ~ mh tmp<M'UIn~ EJ 0'...... r... dambonto por elln."'.
S<:MoobclO C'II 1&39 ",,",I<to <OflW!Il>6 I '"_'11"" d \l<CUliar 010. procluado
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El ""....... P"1"'" po, "",,!<In de u", dc<nrp .Itc!nc. 0 de .. IUl
ul":..-'ok:LII (L-V) "'M un od,.no d"'<lm .... " o""nlti" com<> >c I. md,a,."
Ecu.oi<!n III 14~

(11.141

Drbklo. ~II<" d=.".d~ ,uct,,.., ,,"'" tran'poo1ar1<> COD <qund.od. ..


It".,...oI<l """odo .. _ l a , Fl "''''''' '" un podrt<>w "F"" mKl;m ... InA.
p<><krooo <I"" d <U~ dial~m>c<> "n:itnl"<> 1'0. rjrmplo, d ,,,,,,,,,,ti~ n"
rcaca~ COD d 0, de u. modo aptta.ahlr I 'tmp"n>'UIlO &III"""".
baa: """ .. ('1<1"" CORk. ,r<I ..... ]a ~<UU>{\n 111.1 ~L D< horbo. c<U. rno:i6rI
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"" 10 bue de u. te.! """,Gn pan> .1 """..,. ""rq'"to. prnr ..... de 6uOO de
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• In po ...... dell"bo de .....}O
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En .... (<t.dos Unidoo. .. ai' ..",........ ndo f~' ..... " •••1 "'DfIO
"""'" un .u.lo'"H. old .... cIom, C1,~L r>IOrlt to. ]lUnr..... ....m y.1 In'"m_·
,n ... , ",UI.. (YI .. c«a utililindo pa'" OS'''' ~''''' on m""b", pof>a
~~ropeoo.l Ii.J IWlDO l.e~ <los "C1tUl)U wbn: eJ dom, II No rcamo .... 0(10)
hodroearburos J:ar~ pmd"'tu proo....:t<» dorados lcomo eJ dorol'onM, CJIC1 ,I
q... un udo n:1acionado< <»RIO (:IO~rI~oe. y 21 non. el de!;apdablt sabot
y oIor. doro del agu.a. s.. pnl>Clpai ~""'ll\JII '" ~l wol<_ EI ozOllO lambom
toe uult,.. romo blanqUCI.D~ J:ara d,m,nlr oIora J como ""... "anle..
En 1"'13. el nzoao fuo dcocubotno en Ia '0"'" m10 "h.
do: II .un6sknr., Hoy
til dfa SO 0",.. mucw d...clI ........ tobre.1a """J:a d<~. !'eto cota e~r"'"
I0I6\l (:I01'UlI' d< "rrurlCado, La ..ull"'" concenlraa6n en II comuOlilcn
115·50 lm JOb .. Ia linnl" J6kl de 12 pari.. POr mill6u. u_.lO km, ;&1"
.pcn.1 ""MlnU)'e una capo' Aunll'" I. co_nlra<:lOn .. J:t;aja, ". de una
Impon~ncia 'ilal. PO"!"" lanlO Ia formaClOn como I.
dc>trut--",:iilll del 0'''""
en la cslral",fe", da on,," • la .""'m6n lk Iflln canudad lk pcli",,",,'
radlaciona solam U,', li.l o,ono" lonna coando tad ... <i6n u. II.: !>aj. lon,nud
de onda (140-J.OO oml incide lOb", el od","" d",«\ml"" para I'roducir 'IOII\Ol
de od"no oomo "" mllCltra en Ia Eelllloo" (II, I bol EnlO""",, OSl ... jtom<J<i
renelh,.. "" pued<11 combinar oon Oln" m<lItalIU II.: oxf~o di.,,\m;"D para
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t",f\do Ia Eruaa6n 411. 16b~ 0 puotJe en ...... r "'" un ><luf\dD 'tomo de od",nn
40 una moh!cula de Olono) y vol ocr I rorm .. II mol&~1a doa!<\m;ca ",mu ""
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procesos.s: IJ I~ ai»<,rci<ln II.: f1Idi'~ID""" "'. II"" de olro modo Ikgorlan a
la SUrerfICK: de la tierra, y 21 quc no hII),a un .. mlno ...,10 en 1,,-, <.~,,,,,,,nt""­
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OIQI'" O,(qI_20,lg1

Jb~ '1I"EOJ comp<EC:JlOl que .,...ten dearu.. d "''''''', La. ldenlIfocacaru. y


....1ofacz6n de su declo ..,,,,1 tt>mUlu~ un """lInUD debate.. Lu principalcs
Imtnazao al Olooo "lra'osJ<!nco Implan ., 11 doa-olhzorocarbonos I('Fr.1
q .......... n como aACtt''''' "pu=nteo., mnFnanle!o, dl""~enles.} propul""","
plllna aerow1cs. y 2) ....mpuc<I .... de bromo llue IIC ulln como fum1f!'lD'ts )
e~unlOtQ. lb."" com!"",,!011 Y 'u,eft<;'01 po1~ncialcs <11 lao conccnlf ..., ...
!ItS de OlonB e,,,ra,osffrico .. 1r'''an COIl d.lal", en d Cap(luJo 18 cn d GN-
po 11\ de ek"",n,,».)
~ Ql .... ,u DtICUI'IIYA DE .... ,., ..,'<T05IlE1t13r1T........
M .... ' .... 'II>< dcoumoo preoon.. r el ""'110 <Ie Ia ...""O<fc:ra., ql><mn<IOI
n"n.m",,, .0 prod\lOC16n ... Ia "o!~:lftl ...... patte <It I•• ,m6oJ.", donde
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Ia. radiaciQnCI lOla .... en lo. .fI"""19 <It I"" u,o",6"1les, ala pnnap;lll...",.
do Ol ...... tn Ia trcpo"",a. El ~nl. dd oebIumo fol"'lurm;ro ..",
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.... de los welK.1 J d",oIIuorocarb<>ol"" (CFC'I """ Joo """""""bin del d'tClO
,",omad=>. f>e ."os JUC<. <l d,<\,o,J., <Ie c:a,bono .. el p""",pal resp<>II",bk,
)'0 q... eo el co .... n!. m;t,,, ""''''''' del ~ pot 100 0.1,1 ,feelo, Lti rna)'ora
luen," del CO, """ ,I ca.lodn 1 .1 1"",1. pa ... """,,\I, CU" aplica<:lo"",
d60;Inc:u.. ,r;ansport, , UIoduSI .... on """'" dtcnri<1U<
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II .I~ po,,,ue """ Ib>ott..d4. po. lor; ...... 'I'" h.o.~ en ella. fl cal ....
I'.d iocio .... ,nh'f"t'IJ'''1 <> u,rapiMlo en Ia "I"""'e", de 1. 1;0... en un p,,,,,,,..,
.n'k>~" a1 quo """lie <0 uo iO'·"naokr".
p.,.. ,ur-!O q"" .1 cfe<lo ,n'e ..,.de... octo. en ... maloff. en " ...,,""
beneficia. ~S'D ~I Lo horn <>I.ria ... ,'" ~) 6O.~' ""'. rna' SiD C"II1bo",~ ~
""""D"'''''' ",."elMlo doOiJdo <k carbon<>. 10 .',,>c',ha. III. ..... pnaIU ..
medii de: III. """" pocIrta """"",to, tn,,,, J , 8 T ....... pr.!>.rnos ciDcuonto
1Il00.. L..to " " " _ pod'""'" ot' dnunt,icao. I... , .... ur.... nan rn.;, ",.
rna ..... Podrfo hat.., ~ndeo cambro. .n I"" n,odckN del "empo y ." III
'unOf <lu,,0I1I""' •.l.., capa. de hl<l() I"'lor pod,"",,, de,,,,,,,,,, pa",;o)"","'< .
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ItIcd>&! ond,lodM~ VOl.,. p .... boo<b<D) ......... to Ia •• 0/",,,.,,.. ql><d._1a ""')'<.'I" pan.
&, dlaI "ra~ '" la ."""""", jeff.. _ . ,*""""",,,,,,,_ I
cana el hund,m,enlo de 10 mayona d. las ciudades CO$I."'S ~ d. los par>« do
herra. bajll
j;C6mo podemO$ mlnlm;""r la camidad de d;6.,do ok ""roono '1L1C !it:
.i<rte a la atmli<fora' lor. a,:";dn mib ob'ia eo dismlnwl Ia c8hhdad de oom,
bu'l;bles f6siitl. parllouJanncnl. 01 carb6n ) los d"rwad~ del IlClroico 'I""
eOR<umJmos. EI problema .. 'I"" un cone drilslico en ,u u"" podna cau .... r
problema. crfuco. y lal ~u podna arroJar a 1. oconomf. mund,al a una
catoislrofo. Una allemal;o . . . in"ertir la. lCDdeDCW respoclO • I. cnclila
Dudc.., Los E'tod"" Unid"" han mrocedido en ,u I"'"",,'.,rancia ""b~ I.
ahernam'~ nuclear en 10. ailimo< a~os. (Tod., las centrale. ordenadas des-
pue. d. 1974 fueroo caDcelada. " obandooadas durante su conSlru<.,dn,j
A 10 mejor n«e"tamos una n"ova gencracidn de centrale, nuclear •• n\~s
segur.. que reUeoen ""Ie b!lCC<>. Un "'gund. altern. Ii,"" .. Icclcrar 10 in>os_
ligacidn )' el desarrollo de 13 e"'lnomfa dol hidr6Meno ~ de la fmi6n nudeac
(~r Secei6D 10,6) at>! "'lmu "Ira> fuente. de energra oomo 1a 101.r y la
geol~nnica.
01'0 callUno para aliviar el problema ~ f!'enar 1a maoiva deforeslacido que
"" ha H.,'ado a cabo a 10 lar80 de 10< 01810. Y acclerado en Ia dhinla dkada.
Los books y ot[.. plant ... "'lmo PriesUey sabia, abiorben d;d"do de ca,bo-
no a tl'll>& del proccso q"" hoy conOttmoo "'lmo fotos/nlosi .. Eroa.,6n 0 1.1 ~
Per<> 1"""0< ""Iado "'lrlando ~rooles de un modo alumame. Los bosque>
ltopicales osUn desara=iendo a una ,,,lu<;idad de unos ,.. inlicinco mllion ..
de acrn at .~o, y ....lima qlle cl in"cnlario total de ~roole:! .. ha rcducido
a la m;lad desde el inicio de 1. agricull",,,-<

.50 h.a l~do l"'''' oum ... d doc1o 'Dn: .... dero~ Alau"" eJ.P<'f\'" chorD
que )'0 berno. "enid.) a I• • un~ra lijrK."im'c .. ~ <It CO, ImP Y nUl
oob<e "'" Dl,,,10 "",uraleo)" pres." ... , pa .. c:o.lLIolr un !lian;r"",'i,'o lummlO
de .....,prtllUra. 1'0. . . p....,"- puoodo rnulw qut .." .... cq.,,,OC"'b.
Tal 'CL
110., 01_ conl ..""""n'......... 1'0< .,...,pI<>. a 10....,.,.. ,rand.. caD,odId.. de
d;6J,.1<lo de carb""" p.-n 11<' aboorbod .. po. 100 !IO!anos )11 'I'" ell"" "'Iulan
cl cal<>< 0 qu,,' Jlllodes caDti" ...... de ,-apt>< de.~ en la a,rn6!ft", p,o-
d..art" ..... pcsIda RUbe 'I'" orllqort .......... ~ toIa= pf[~",e<
de I. ,.rNa. Sc.I.""", 'I>n,OI .. dO)ot~OI es,'" h«bOl .1 '"''''_ loo desoenOl $t
u,,,,,n prodilO<l>do a ""'" ,eIoa<lad de qu.""" m.llo)De> <Ie acres ~I .~o_ La
""""dad de dJ6udo do: .;a,b,,,,,, II
en o,rn<Wtra .. ha dendo d .. rdllCl ...... '.
AI' ...... c.odcntia. ",.la .n<bno" 'I"" II ,,.,... .. c.., u" "ado r """ cakro ••
"")- en dr. 'I"" 11 med'a que tub/a haec ... n .~'" l'u"'1"" ..,." '" puetl< <lobe •
• u.......riaadn na,urall_
"'~"'1DOiI ~_ 'coeU,"n><_ q~ Ibicof.. bio6klp. ~
'''" y <1<n, .....'QI med'Q amb;en",)'" 'I'" "lI''''''
tofIS1U,emonle aw p....b1emo
pol<"",oL C"" ""01 dllO<. D.die pLKXle dar por sclum que eI cfec'Q tn •• ru-
dero 110). comemado. per" debclno>; cotI"DIW" ''';lando C"l media "",born«
J dcsartuUar pol<1Ile:O I""D'" ....... ,--p. aI«maun .. Ell "" tiempo. puak
."n,,,. .ltaJO u.... pan. de 11 pobIacim. M",,'- pod""" ••"''''"'',.,
'I'"
... ~"">$ dq'o~".ndo RIoh d061"'" de amoo.o en 1. "m6ile.......""bland".
,.,,'des .lannl"'" D..... ros t.u.q ..... y all ,,,,,,,,,'-.mmte. porqut hay derna-
"ada rente en eI muno,J<,_ .... ~ I>UIl>O"" <kttI: darsc turn.. <Ie que: un
com,,,,, par. ,ralar el .I",to ,.""m.d.ro Y $" pal)CI pct ......1 I'; ,OOa.-r. no
.. hi probadol at d caicol<lm"",'o. .. <"0111 .... ' eI ~""...., de I. pobla<i6 ... A
10 -;o..1kp_ • ...-.-. com<> 0 .... ' . . 10 my) conoada r.... ... Pop>.
que: dlJO' .U"",... <"OoOCKl<>.1 '''''''''1''.
y el """m'J" """"" _rros-,

EI od..,.." fuo <kot-uIHCflo 1"" Kut 1'"lhclm Scheo:l<:) JO&Cph Pn<$tley. pe'"
foe AU1011o;: 1..1,-"""" d primo'" q"" defmb06 COfn<UII>mIC SU plpol ell Ia
rombul1I6n. IndllSlnalmeftl<. ~J Odfl<'DO. obu<n< po.- de>"t..;,6n r"lotCIO'-
1'4""
pol"""" del per6l:.1(\0 do: Iud....,.
<leI aln:. mien, ... <I"" cn 100 IIobor;oton,., .. RC'.". a de do,",o de
EI 0.1....." , ..... ,~ ..... apbcaa<lncs. II
.... )<>ria II< elias ba>a~ CD III poJ>cl OIl II ...... t.u.b6tL
n oau_ OJ.1 ~.~o m1s impOna» •• La ..'fU('\un. ""lIgLo, <Ie una m<>lkuLa
ind"kluaL ... COfl~<u<.lI. m<><nC:OIO dJpol., y 100 ru." .. cnlaen int.nnoltru·
lata d< hId.dp"" en Iu Iueo lI<.iuida y oOl.to Ie COIIfie<eto u.... PfIII"'ol""",
ilolC&$ como dllOlm>'. y como mcdoo pin ''''''''' ) ""_
"''''''tI'' red de >dt.1 '" pll<'dt apl,nr a I", O.id()$. q.... "" d"Kku ...
I11III1"""" i6rucoo Yno ...... 'her.. ""'~, ... Lo. dud", ;dn1QOf oon de .... ,:let.,
~ y pn>d1loCell hidrdudo< 8Wt.I1JOOO.1oaa ludro.ilo CD 'IOIua6n II<U<IA-
Lo< 6 ..doo de I", "" m<1aioo oon de corkier _...t"
y prod"""" ",,,.ado<.
"'.... hodtoo,,, ttl ..,llICt6n &COO<I Eota! rei""",,," ball I.. ",do ~ .. , d 11<:<10
COIIIpoiKD1C de a_tn Kd de odEas. La funu "dlh'" <It k>f, ",nki<k>o) t,k
1m hidr.kidos IIC pued<:n ",,;ionahu , usando OWlS component.. de I. red de
ido'>$. Un. aplo.,imaoi60 'IStCTIljlri • Ia nomerld.tur.! d. los o~o.icid", est'
basada "" I"" cinco 1cidos . jro ~presentati "o>.
EI ozono es nn al6lropoo im pcnanle del oxlgeno y .bs<>,be L1< .. diaci""",,
u~ en la, roo .. mu olta. de 10 0Im6,re ..... Se detalla" ,'.rios a.p<>.:lus d. la
.capa de 0'''''0_ en 10$ capitnlos po>!e,io'e<. El dilhido de ca,oono" con-
.,,\erode .1 pnncipal can .. nte del crecto m,'.mad.",. qu< pu.cd< calc""" ta
lior.,. y produci, ,'.rios cfcctos dram'licos.

"ROHLf.MAS
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001_ "'~ T "" <n '-"""nl« ~ ... t! "" ""b(> q... ef> """' moI6<:u!a d .. l<\on;c..
["" ow >< .".bl«ol d<fio,!! ......... « Iw.. eI pnID<' COOl""" Int<IDiICKInlII

1l.l.
de Ou!mi<;o cn 18«1.
Pria'!cy 01>5<,,6 q"" eI .If. .If.
GI>< "'p,um"" I< bada nipidamcnl< inackc ... d"
polO ,n _rior u'ililiK:tOO •• !a ,..., '''''''''1, ,,<m~..., , .. m;;mo pod!>
.. , reab>o,b"'" PO' pl.m •• "rue. "n <='m",n'~, ['PI"" b""<m<n,e '" qo<
oho<;mj; ... un. """"'<l<I Q~"". '"""In de 'n .... pb<.-.ci<I •.
11 _\ P'~'l<y proM !a .I>on<h<,l. dol ""'. e oome 10 Il>.morl>.moo '''''om"
<I ",,",<nidn ,n ndg<n".... <><In 6Ud~ nltric:o. 1'0.• 0 ps rnc:oIo,o G'"
Ie oombin. ron el o.lgrno PO'" fomu, <I ~ •• d~ooo "" 0"'61<00 d<
colo, _ml,,",,,!,,,,, NO,. ,,1'0, q"".1 ..,,' d<Ilng;>I;o.,J.o> ",-,","nllo. """'m
o <tr.co '''''''' mi., ~udo nn""" qu< d -.i", """"in.1 Etoaibc una ~n
rom<> 1"-"' de '" ',"""",to ,
IIA. h>duwet1 oJ hemp<> de S.. lI~ .... bIa q ... "".ndo los m<t.Ico .. rnmohl'ct""
pna""" pe;o. 0."" 10 que .. ttn JOb«. !a ,<or!> fio&flu"" .q"" roOOU<lOlte<
podrta. ",'"oer 101m: 10 m&la del .Irrn<n,,, I\otf,,;o.,'
113. El 00'0"" ",dJ.<u,'o del ",I""" <I< \'$ media "". Io'S' '" .t 01 I. q .....
""',nt<", ,la .mW6. bola I"";h,'" COO una ,ida mal;" de 1!4 <. [sa-ilx
u"" ~ ""''''or 1""'''''' rro<t'" tit: daint<JfOci6n-
Il.lo. II 0>11''''' I~ .. P"'I"f1t bomboflkand.o ",Jam<> 16 COft pa,ticuIas de ..Ito
J """"p.on.d .. I"" 10 <m.iJiOO tit: portlcuw do. f;$<libo "rut O<U>Ci<ln nLtC"'..
de .!t< Plocac
11.7. u,".oo cl ",,=n'ai< <k .buod.ocu dado '" 1.0 T .\>1.11,1. <."'ul. <i l'C><'
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100 O l ~. <."id., .. fC>'n 016. CitJcu1o. ell>"'" .t<lmtoo m<Ili<> <Ie d.::h.l """"' ....
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hq, ,icoat dement"" <om cl .. ,ado <I< o,,!i>ci<in m;. "';n f""th~ moen"'.,
que la, ,OCltlt oaj""<,"",,,~ que f..,.", uer<><> ...... rna, .. nk y "","",id •• •
10 ""'.,00. ,ionrn de"""" .,. COO ", • .to de e,idociOO mi., olIO l"rop6D on
' ..."'m.m .... '" p.<'" "'...
dikr<n<t.U en eI..udo <I< oud><><l<>,
Il.Ill K.,.,.,.. ht<" ..... nt. PO' ~"" cl P'JOIO de .bulhcw" <1<1 "",6,...., di..>1M"""
(- 195,ij"Cl .. 1D<tt\), ~"" <I del 0"""" d,.Mmi«> I - 1!,1.1l'O
11.11 . btcr,1x un.. " , , _ $ ... to I. """'-.<In
oompleu. d<J 1"'"13no. C ,H"
1l . ll Bl<"<m<tlle, ..<u.ll .. Ia d,kn:ncil< "'n: <l hxm> <I "",01 ~ .Q"
ful!Ci<)n
_mp<~.rlo d o,~ <n II Ir • ..rormac.6n <Iri h",rro on _«10' r ~".. ; ..1
"', qu",,,,,, roM"lUI un dicao .. rio " "'"' rnciclopalla para respond", eo"
p<q!un".1
11 .13. P ,I><I}, Iii La> .."""tw.. <Ie 1.< ...... Iii) dlaif3l>l" q"" m.... ' ,... Ia ",,,,,,.ula
..... Ib;... ' I) Q"" """UlaD .... lilljtulos <I< enl><e 'p'0uRWlOO) y 1;"1 1m
diqr.m", "'1I~n ~ I.... "" "" , n("", "" ;.10"". ~O< mon".... <I ",.."","''" '0
de "" orbi .. leI ..6m_ )_u k>i u,bi ,.1<s hlbrid"" de "" "ilui<nlo> ~"""'

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m<>l«ulor.
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II.U. SeII....1 t,i" <I< ,,.bOule< hibndo> ""1=<1",, PO' ,I ,"'''''' """"aJ ...
cad.>.
un. <Ie ""' "",\;('01.'.;0_ iO<lI<2<l'" en d P,ohl<fru IU~_
II .I!. E,pio "'" tu! I'I'<'rU' p.ld..... P'>' qL><' un par <I< d«,,,,,,,,, nu ... Ia,.....
,n un "001" 0:."., """I" m.... ~o q... un por <I< .l«1m... <.lImotos-
11 .16. cu..do ~ritMO><>S «lm<> (lop""'" a <.'on<.!<, ,I .t"' "'""" un "'"'1"""""
polar. «>mc:n'~m'" b.."'0<\C>tI<>< en q .. Ia .1e<'''''''''i',;,id.J okl ",fw:no"
mayor q.. Ia del hidrtll ...... S;n "'0<,
q.. mnn~';Ta' 101 ,·.I~,... de: <kc1rn-
I><pliv"'d. "plica Ia dif",nci. do e\ru'''''''lali''''''d ,ntn: "'" dOl lI,om""
° 11 .17. S,)" half <fludlado <I COri,ul" 7 "''''' la, ..",."ura. de ,,' oda ~"'"
do<berf•• pod" co"",n'u Ia "lKrOO en", Ia eo'"",",ura dol "'do """,,.d. ,n
Ia ~'IU" 1111 }' Ia ""ue'",,,do Ia ~-unl.l" """,,,.d. ,n
Ia hAUnt 7.1:lJ,
11.18. "Cu.il C' Ia drl<r<tlCII 'n'T< .... r""I7~' I.,,,, mol=o l,,,,,, r Ia. Il0l,. tn<>I.=lla·
f<>" [I. un 'J"IIpio de: <ado "na. (No'" un d><ciono.rio OOfmal _<I< 1<, mur
dul oQul)
11 .19, "C..tl" hay &1.1"""
d< la, ';~""'l<> moli!cuw d<broaD .."" urud.u PO' UD
,nbcc de Iu<I,O#,oo':
("I CH.
Ibl C H~ )
i<) ('·H,OIl loom" d.,,," per<> un FUP<> """ilo. -("I I,. rmnpla," u .... dc:
I<» :It"""" do hod'OJ<t>o.I
(oll 01""""," im,,. \a ("U"" del Prot>l<nu I LJ9~
(f) rH,HX}I!
M.... '''' un d"'I"'''''' en coda cuo_ j''''-' T", OIIidadn. , I,"",," ~I"""" de:
hod'<\j:t'n<> on all"""" do<...-"" ''''''J't'''''.. f">'<I'"
I"'ftt<tpa' on 01 ,nIa« de:
hod'~ m .. "' .... q'" "'_ de: .. ""'m' molfuolo pl>«k:tt J>of ba",rlo.1
11.2G. r'-'pHco. """ 'u,
1""Of'd' I"lal>< •• II "'II. fONn.
II .ZI. lI';loundo Ia. ",""",",u'., moltrul . .... "pI;'•• un odulw _ ~ut no .. d
h;"lo. (So putdtn do, punl"" ." .. .; \a d"""""n .. ~n de: <flo .,poaciOn.
OPO'" dc:",..~ eo .. rntoOn ""';' • .1
IUl. En ",k",,,,,ia a la FIg"'" ll.~ q.... mO<Stra c1 e"'orno do "ILl "",~la do
02"' dado CIl "I"" Ilqutd,. <lICfibo un poq .... ~o J>'rroro deicribirndo k> quc
q""'''tl<ct, la Ira. . .modo\o (101 IflIpo nuctu.onlco como 'ph".ctdn , ..
<\.I""".", dol ",...
1l.lJ. En I'<i<foncia • la ~'I." 11.6. I,P'" qut rtOdri...ptnt ..... ]lO' oJ<l"pI<>. (10 100
hiddctOOo (101 8mpo IA. que 101 PU"'OI (10 obullicHln ."""",1H<1I CIl".1 ""'"
""'~lat1 NQ len",. en « ..... 10< ~OI dol rnlao:: (10 IOOror<no on b.
mp;>eol. . . .I. prel""IO,
11 .2~. F,pI""']lO' q..! .1 08"" ,.. "" un oalo, (10 .... pori,>ci6n ano,."I"",",. 011<>.
II .~ I..... """", Itda<l .. <1<1 ("O,IJI< SO,IJI) r NH,IIII"'" mlptct".m<nl< 8-8. ).9)7
). 11).000 h"01 <I< p. por cada 100 II' ...... <I< 0,'10, Run •• .",os .olom
relOli,,," "" lfun""'i <I< la <>I""".", r n. luralo ... do 1"" ",Iu,,,,,
11.u.. C.",",h,h pudo l'eOO3<l H,IJII ><Ibn: cl ag""- 1.& lsln ""'p...do,,,. " n07 S<'
...,..,1f1OO.
11.27. Como s< '10 en d I'robkm. 11.3, r ..... lley trudi6 10 que tl 11.,,00 .b0n63d.
<1<1 p. """".tomel'"
prtpallldo pol r<accHln ron cJ 0 ..1<> nllne<>. NO. pal'
formor NO,. un I"" m.rrOn. q ..... """blc:
<II OIUll. Ho~ <D dia .. n:pr<><""
<>1< procew <0"", si,,,,,,
N~,I + \O,\!/I~NO,M
fl d,6.o/In <I< "",6J1<nn. "0,... ml>Cbo "'" 1Olubl<.n .~ ...
que eI 0,191"
c1 NO(g, R""ona ..... ooJubthdadeo," itrm""" (10 <SIr""lu," moloi:ul., y
do .. ".tunl<a del 08""· Dibu", un dtal!I"m •• 0;,,1 "",locular (<1<11'1'" <I<
la hlu" 11 7) q"" m.,.."" oJ NO, d"uell~ eo .,..... Tu d"lf!'ma debrn.o
;nd"i, UN poq...n.. '"""'>6n de I. ftlructlUa <1<1 '8""-
J 1.llI. C<»I5I<k,. 01 <ambon do <1Iuopla ~"" IICompalia • ]a d",,11ICI6n del c]mu",
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d""]lICIoIn' hp<ln "n:'~""'n'c tu res_a.
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do Ia IO<I~ ....... cltl Plallo "n"""".

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prc<!urtoo [",.Ie< <10 I,p ~ ............. bocos ........ ,.. ocuooo. bod_
11..u. IDdoca d ~ (Ja:e ," .. "" t?ochoo • ",vet ~! do I,p In..,...;oo
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rrod ......... 577"'" 10 ' -........... ..,.,.., _ .... uIIl'o "dO," C Iudr_
II...... lo..bca or ~h'_ I"'",' ·PO ,or __ I.,...... ~_
. . . . . . . ." " " ' . . .

~uo lim< 1 _ """ndo eI ~,?do ... C>""_ I< .... rnd_ ... ......
""!!. "-- d Capll,IIo 10 ... 0 4 _ I,p _ ..... do ..,. Iodr1U'tlO ?6n«M <II ......
L .... , ......WoI '" ....... ,,~"' ... Ia .... hod",,,, ok ...... _ _ .. "_fa
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podna ocwnr ......., ......

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11_"'. <mInII I<>< ........,................ do ...... '" q.... _1< III rw. .. *"<Ia.
I'H,. H,'ie, HBr
11-'0. Cflll<:l I. "II""'"'. ",n lrn< .. <I k>CI<> n""'bI<l ....... eo <I "Kle ""II (""n. I!o
,"""" pt><~U< d nolO< "" d tkmrn'a .... dr<.toC><ptL ....
11 ..1. G .. .s....rtli:1IIoo xtualeo .... <I _ ' " dod "'.,.."
11.1>1. Cit> d", ."..... 100. roct ...1n ..,On: <I _ , . <kI.1'«," ,n'''''den'I.
CAPITU LO

12
GRUPO IA: LOS METALES
ALCALINOS

Una ,e,...,abiecido< 10> ci""" primo,~ ."mpon='cs de nue"ro conjunlo de


id~", inlorn:laci<madall en el Capitulo 9, di""" idos los pr"""", """lcam;
"'\<;cos y 1:1 qulmica d. I". hidruros en.l Capitulo 10 y.1 ca,~ctc, !cido base
de I"" 6lido. (y 'us corr.'pond".'" hidr6'ido, y oxijcid",,) en el Capftu -
10 II. ",tam". prcparados pa.a comoo,a. o"osuo ".j< po. los ocho grupos
de 10' ~Iemonl'" represent.li ..... , "ILOts""" obj<lIv()5 son- discu,ir I. hi"on..
del d="brimicnl(} d. los <krnonl"" saber <:Om .. .\C puc<lo uliliLa. I. red de
ide., pant predecir y racion"liLar 10 quCnuea del @.fUpo. oonocer 13, ",rao·
le,M;"', ospeci.l.. ). I", .phcacio""" pr'c,;"'. que Ilene" ."os demenlOS )'
nplorar e" profundidad 31 "",nos un tema concr.to. po. <:ada grupo. En .. Ie
capitulo di!;<uhn:mos 100 metal .. ablinDS jliho. .ooio, poIa,io. rubid;". ec.io
y rrnncio~ pern ,amblen ¥amos a a~.dir un romponon\e fin.1 a 13 red de Idcas.
.1 conocimienlo de I". .,.,tcocia'" dc red"""'6o. EI 'ema ooo.re'o q"" 50
.. lUdiar.l. cn prorunJidad se.! d d. 1:1. ",Ioci"n", de los me,ales de los Grupos
lA y 2A cn amonlaro Ifquido.

12.1. D fSCU BR1MIENTO \. SE:PARA CIO:-' DE I.OS EUMEI\'TOS

En 10 FIgura 9.2 .... lam"" una repre .. maci6n gr:lflQ del n6mcrn de clementoo
cono<idos hote aJ , .. mI"'. En 13 Figura 12.1 .., ,upcrpooc.lIObrt osle mi,mo
v-ffIOO. inform""'tm sobre k>S dCSC'tlb.inmnlOO d. los ""'tales akahnos. 011-
,"",a que '" ha lard.do mJ. de cic:mo lre,"'a .~os en compl .. a, 01 Grupo I A
tal y comO 10 COno<:ro'l<l< hoy on dr...

'"
I
1,
I"

. ...... ttl, f' --."' ....... 0 010"" 04 'Ie. .............. '0 _ , . la ",>fia. d<I , _• .-
. . . . . . . . . . ." " . . .! + r....... ",-,.

FJ «><I,O} .1 (>0'..,0 [, ... on des<u~os y ai,l"d.,. PO' Humphry I),,,,y .


• 1 que podemos d.noml .... ' boy como "un lipo ""'OJ< Y ak><:aJo •. -'0 "!'"'-
• .almen,. brillanlc cn .us debert:$ <:>cola ..... [}.vy .. rol<>C6 <It manccbo on
una botri. de donde pronto I< tlt$poditron PO' irta~ .. r .'perimon'os qUoC
pm>OOlb:tn "piO<l()DeO qulmico.' Tamlntn leota la te"", .... ria cn<tumb .. de
i"ho l" 100 gues que prod""'" cn .ll.boratorio. So menta que un. "c'inhaI6
cualro cuar,oo de gal60 de h,ciroi<'"o (!~ Y elra .... ",oM con 6.udo nil',,",
~ .. h;I."'nl.~ ,0. podti, imagino, I. ri", (aunque !Olalmcnlc &.acomejabk)
4ut k prod"in' So dice 'Ill<" con'-;rt;6 en qur"ie<> dapu60 de \0<, EI, .... nlOiS
dr Qul.. jr~ dc La"oi,icr en 1797. EI mc.mo ,n,unlo y.o acl.i,ud .. moraria con
laqufmi"" Ie h'clcmn un confc .."",an'" .... ceknlc. Si a~.dtmos ... to que em
un homb<e •• "',madametltc elegant., con don de ~nt ... podrtm", .p.ma,
PO' 'III<! alfafa a (ani. gentc ...... conl.renci ... indo"", • roue,"" do La.
mLlOhaoh,,,, do aqudla <'poca. Al fonal, .m emb.rgo, Da,·y pag;<$ 01 pr«io de
.u. pr;iCli<:a. imprudenl'" Se qued6 in_Alldo a 13 ('dad de n~i"la y nos .ftoo
y muri6 poco desputs de cumplir cincuonla_
R",,"rdemos de la di",,,,i6n pr"'i. sob", .1 h,dr6gtno. cI oxlseno y d Kgua.
que moch.,. ~lCn\lTIOOO ""v",I'garo" 01 ere<lo de 13 ele<lncidad en la male ria_
Day)' re.I.u;.1 expc:rimenlo de pasar corrienl' eteclrica a tra,'!!> de mut:>lra;
fundida. d. POI"'" l wsa conlCn'l3l. 10 que con<Jamos hoy como carbonat.,.
de potasi" )' de lOdio. En aquel Ii<:mpo•• in embargo. 1a naluraleza qufmi<:a
CIacta de .. too dlcalis •• ,u'tancia. IIt.rallncnle obl.nidas de cetli1.a' de la
maden y de otm, plam .... se &.conocla. Cuando Dav) apli~ 'u pila ""I,.iea
{ba teria) a I. pot..... fundid. en 1807. produJO on cI d""trodo I>Cplim un metal
bland,,), !>rillanle que inmcdi.tameT11e amfa. CUOMO ..Ie me1al .. eolocaba en
agua. bailaba vI.-.."","IC y producla un ",nido ,ilbame )' una beUa Uama a,ul
lavanda. Sc "",,"ta q ... <kspub de vrr ""0. i.1 mismo DI'1' baM ron entu,ias-
mI' por Ja hab.tac'l6n' ~I expon""'"I" Kn:llo~n con ."'nereial de """" prooujo
d co,re,pandi.nt< sodio melal aunquc con """11~dos no tan capc:<1aculafn
TOO.,-fa hoy en dfa.1 sodio)' el polaslO .... gUC" produciendo de forma
,imilar, Como se m"",l", en 1. &uact6n 112.1) eJ sod,,, "" obt,.TIC d. la
.lectr61"i. de clOfllro tie .odio fundido al C'Ilat .. Ie ha a/lad,do un poco de
doruru do c;olcio I"lr. dlSmmuir d punto de fu,i6n. Aunqu. 01 pola,io so: puede
prtl"lrar a I"lrtir d~ Ia .10<1<611,.. del dotum de pot",io... prefc,ib1e hacer
reacetona, .odio mClal con c1oruro de pola,io a ele,-.da. t.mpe",tur", ).
.. parar constantemenle .1 pola,;o com" ~as. CUmn .. "bscT\'a en 1. f.c",,·
ci6n (12.2). Ambos, .ooio y polasio. SO" blandO$. metales altamente "'•• ti,'os
y .. pueden conar f:kil"",nte con un """hillo, Reaectonan con aglla como ..
muestra en la EC'Ilaci6n (12.3) prOOuciendo hidr6ten" p",,,,, qut; pucde
mnaman;c de una forma 'I"" Hem} C."endi,h podrfa eDCOnlrar familiar 1m".
la dt>CuSl6n d. 10' pot""",uks de roducci6n en la Secci6n 12.3 para m~'
dct.ll", ",bl'<: csla ..acci6"~ [$Ios ""'tales deben """.."'a",,, baio ,u,lanet,..
"',:fl.. como aeetle m,ne,al 0 ",d"", 4llCr<ISCno I"l'" manten.,los .Iejado, de
1& bumcdad almosferica. Como cabe "'pc:rar nu""",, encu.ntmn en 1. natu-
rale7a ctlmo <Mlal.. libres.

-- mat/) + CI,1II1 (l2.J )

KClIIl -+ Na(g) NaQ.) + K(g) (l2.l)

2M' + 211,O(/) ~ 2M '(aql + H,III) - lOll -(~q) (12.31

i Los qufmiro!t j6.'e"", ponen ,I oora:z6n! El htio f"" dO'>Cubicrto por J"h'n
Arf,,'OOson. 'ue<;<~ imIC"I .... p"'par4ba .1 segundo anA~ .. , m,ncral6g,co de ""
"idal En 1817. a la odad de "cmlicinro aftos. Arf.. edso" lrabajaba como
a~udame en ellaMralorlo de Mn, JakOb 1Ie,.",liu.. uno de los qulrnico> 'nU
mn")"""I"" de 1a prinlera mnad del "lin ~IX • inventor de 13 "mbolO£l"a
qufmi<:a modema d. 10$ elemenlos, .uando oom.nw a anahzar CUlInmati," -
"",nle.1 miner.1 pc:lalita que habra ,;do ..... ubicrto pocos alIoS ant .. por un
m<lllhirp:o bnMI<IIo. Aunque Arf>oed_ no p!Ido &iKa' d ....... ~ ... Q"
dcnoftI'M PO' III palllbra ,nep IilIM>o. q.........."'" -r-J"'" fl COfIOOIUI<i .....
mcd.. docona de I .......... OboeI'd ..... anoa ...... b'ud "'"n: ........... ) ..
del ~ na.,. C<lftStIw6 aIoIa. "!\II poquoetla caatidad dt lioo pol' dec.
,r6IiK> dt aJboaato dt huo lho, .. u"hu doni", dt blio~ EI blia rnu_
COlt d apa de fOllDO. n.,'M' ,,,*,,,. 'I'" d """'" 0 d patHio.
EI rubidlo J d """'" """"" .. "0 OIl III Fila.. 12.1. flXroll dncubcnos pol'
10.- q"""ico> akma..,. Rn/c" Ru ...... ) Gu,too, IUrthllo8". """,.,1U0 de
d%.-.do dt 1!I6O. An",,,,,men'e. III ".,..bo de III 11a...... utilinba ru,i ....,.
""'"'~ ... ,. idc:.,iflCa' ....... 01<.... 1'"" ~PIO. I....... de oodio <laban IlH>o>
llam... m.rilla, CO"""."",,,,, .. ",.. n" •• 'I'" 1,1 de 1....leo de pot..io 0....
• ,ul I.... r>da. Bu."," habra ,n'.nt,do <:tin .n,. rio" dad IU famos<> moe""'o
'I'" '" ("" ~,il pam ..tos .'pe"""'.'''' yl 'I'" no .nadla ni,,!"n 0010' y no
i.,.n.rM. cn 0>'''''a' de I. lI.rna. K,rthh"tr, unM ' rro: an", mA. jottn que
Ku""," (II< II f... n" de .an .. perttpeio .... d ..u en 10 <:tIlaboraoidn. SUJlnd
que 10 luz de al:l pru<ba .......n I , .. .-to de un prioma, Lil' rue eI pnmoI"
<>p«1'''''''''Pi<> de: BUIU«[·Kirchholf 'I'" I'O'te'o<>rmente jupS un popel impor.
I:Inl•• n ,I cko<:vbrim;"',o de un Inn nQnwro de d,fom:o,es '~n',," (Tlilt.
Gil. H •. Vb. Ho. Tm. Sm. "oJ. PI , L. "'" ...... n<)< de .IIM~
[I =in "" idrntifJC<l <:tI I B60 de u...... , ."""" del ..... IDlI><QL 50
""trI<:Ierw! pol' >anH IIuoao espc><1 ..... uul "",1<1 q...... aq...tb, Cpoc:o ""
ode",diaolMm I tUn_ atr.I ...." ' _ $" nomh .... den •• dc:IlllfD . . . . .
q... oopifio,. ."" uulado •. J II paLabn La .,d;'..,,,,, 8 un'\etl} Kin:hhDIf po ..
·d 111"••1.... 111 de: Ia part< ... penor <lei firmament .... EI rDeUII flO [II< lWado
",,",. uaUl '-...n" dOl dapu6 u uno de "... ".,...,. metal<> "'-I1Odo!. 0
I.... """" ... ilIltbK:n" junto """ rI .....-runn J ", pho, EI rubtdio .. idrn,uot<l
ua .fto desptt6r qu< d <:eoio ... oJ mlne ..1 "'pod"'"" Oabot .w. 1/".,.. rojo
OK.,o r .. nombrd tiel latin """""' q ... "'tt\,rl(:ll '01 r<>JO '"" oocuroa. En
..ta <>CUlM. lIu""" } K,n:hbnll" pud"'ton ltili.,.' .lernen'o pm .Icc'~
K,,,,hho/l', pot ... no. ""lUilu,t1 tdtn"Iit"...... ""'~'OI dol ",1 ron II ~yllda
de un me;o' .. pe.:1r""",,pto.
!l ubo mucoo. ;nten '", qufmiw> ""'" .i"., me,.Ie. alell,noo !IUs 1"""00..
qIC SO ~""raron PO' <l 'crmuro .... """10" • ..., .ko~um duran'e muc",,"
.nO$. M''1ue .. te ".rt)' tie l-r.....--iio q""nbapba tn .1 1...",u,o Curie: de: Pori.
on 19:19. ""I".ndo """''''''' ,•••bOctu,mlCl. tIt::ocuhrt6 qIC "'ta de ull I pol'
100 dc: 0""010 221 so <laln'<pa PO' Itt omuKia olra. como .. mucs'", ... 10
b:""'-"Idot (12.'1 pora podurn Jo q... clio denomlt./I rnnao. ... -...- • iU polo:

....
»- . ,"':" "'F,"
" ,' H, 112.' 1

EI fraacto ~'l. "'" u,," m. mcd.. de l'Oa,td6s """u'oo." d oodoopo de


.... )00' m.
mod;" del .1e .... d'O' 0r0IIde ... ,,,,,,,,,, .. ""tc q..... podll« <II 10
aaturakza. pern es l"'obaNo "IJOdu .....loa,. Ioabtdo .... de UIY """"' de: ..,.
<kmrnlo en la "",Ie",," lc,.",.lre. !'.I f,a"';io. PO' <xlmp<>]:",ion oon I", punt'"
de fu.illn M]"" ol'os "",.. k< ak. linos, Mberla .. , mU p"reoido. un lIquid",
<i sc pud .. ", ai.lar cn camidad .uflCicnlc. Po, eI m<>mcn'o DO sc han prudu-
cido c:tntidad.. rrn:n;urabl<> MI .Icmc:nto.

t!.!. PIIO PllOADES FUNDAMENTALES Y LA RED


DE IDEAS I"'TERRELACIONADAS

l.a FiIlUr.l 12.l muc>lr.l lOll melUe, alcahn"" repmentad"" IIOb ... i. red
de "leas inle .. elacion.da, t.1 y «>mo la dej.mos en 01 cap/luln anterio" La
Tabl .. L2.L mY""t'" aiguna, do \a, prepledades de 1<» ekmenl"" del Grupo 1A.
01>00"". en prime, lu&", 'Iii< cJ "wi(~ La en<'gIo. d. ioni,,aoidn. la .r.ntdad
cleclroniat y I. ekclronqallndad "arlan en el grupo. tal ) romo cabla .'po,a"
en funcidn d.l" C".lrg;. "ucka, dc-<li,... y dol tamaftn do I"" o,bilako do ,'aleoei.
o<opad05. Hay un. P<Gue~. dif.re""i. en la. p'opied,des UI.riO .... en .1
.. btdio_ .1 primeT <kmenl" desputs de la pnme,. lleric d. Joo molale> de
tran"ci6n. Po, ej<mpln. I.e ohsen" que I.> ene,gf. de ionl1.cidn di.minuyo
menOS al p:wlr d< po,asio a rubtdio que oi oomparamo. <""Iqu .. , olra parej.
do elementos MI gmpo. 50 disrnti6 b.., .. r=nt. en . 1 Copllulo 9 (pjS- 2HI Y
U.gamos. la condusiOn d. que los ekctrot>e§"J)'..,rno lie "panlalian uno a
orro ni a los elect,on" ,lKfli,'"" del DU<l<'O I.nlo comO 10 q'" $0 . ."",aba.

If $ .. os.. .hid"" hidr6xidos ~' h.lur",

Segun 10 ,'iSlO on los """,1010. anlorior<::> del b.d,6grnu y del o.l!!Cno... lomos
ahora en di."""icidn do ."oo.a, la qulmtca de I". hidru'os. 6>idoo e hid,dxi_
do> do esle y 011"<,. lrupos ulili",OOo el ""10""" de inte ..elaci<>ne1. Po,
ejemplo. de nurttr. discusiOn sobrc ca,S" nud.or .f<Ctin .. Iali,". en<Tgfas do
ionizacidn. afintdades elect'dnicas y ckctronegahvidades. esperam"" que laDlo
I<>s hidru"", ""1110 I"" d.td ... <It 10; .... tales akalinos .. an de naturalen
iOnk,,_ l<>o O.idoo. M 10. cuales no too"" SO pwdu<:cn PO' r..coiOn di""".
eon ollgeno d.al6miro I"er Tabla 12,1 y la disrn$i60 de los pe,6xidos y
,upe,dxidos en I. Secridn 12.4~ lIOn M,icos lal y como lie cspe,aba. Los
hidr61.idos, lie carael.nun po •• u. "n.dade. de: M -0- H. Son bUicos d.bido
a que cl onl.co 1>1-0 .. trui, polar que 01 enlace 0-11 y per lanlo nlU
''''''''plibl. do $Or alacado por molteul .. polar<::> de aguo. Como los met.IOk<
.. vu."'<n .... n"" okctronegal;vo$ "Bun baJamos en .1 grope. 10 cnla=
M-O so \"\.. I,""n incluse m1. po l.re.. y los hldr6x.Jos mt. b.ib1<OS al baja,
on cI arupo.
La, ,eamo/lOS enlfO Joo htd,6xidos (I.tOtI) y cl halum de hidrdgeno
correspond"", .. (II X) prod""" rl.I"damcnt< eI haluro drl me"'! alcalino. Mx..
Como pucd", ,,,,,,,,da,, Joo halu,.,. '" ca",<lerillln PO' un eslado de 0,1daa6n
- I que oor""ponde a I. od",,6n de un ekcl'dn I"'ra ""mpkt~r .u ,-al'" de
valeocia. 0. ",-",,<,do oon .. tn. la, 16nnol.. de los d"t"'l05 halo,,,,, dan UItJl
VI ' .. K. ," ".:.,~" . . Dt 1.<>0 n ....... " .... ....... ".,",...
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dado. Todos 101 halur", de 100 met.ie, alcahoos muestrao una ..1.<i6o 1,1
IIICt&l ,baJuro que cor..,ponde .J casi uni,.. t'>3J <.!ado tic oxidaei6n -I- I <I<:
",'O! metab. Es,,,
cOIICuerda Con los bajos "0101('-' .. Io,i,o, de ... prime ...
~"''l!{a de ,on",.ci6n <kl l!'~PO. que corresponde I I. ~rd,da del ele<tr6n '" .
U. se8ur><la ~ >ll!~ .. n'" e",,,gr•• de K>CllacWn (no m",,,"da' CJl la To"'" 12.11
lOon mLl<hu rna)o,"" debi~~ ~ G"" 10' cle<!",_ de las capq 'ododa complcu."
p"""",'on ,,1m.. de tarp n""lea. <1"«11>. mucbo mayo ....
A>I que ha) muehw; ",,1. co.,.. ""b,~ Ia quirruca d. los me!a"" .kalio...
que 10 que "pe,(bam... ~~n lal di~ ... ion", an'orio .... ..,b ... la, p'op><dadcl;
pen6d""l, la diy..wn "",,"1'1>0 me ..1 ) el Clr.!<1er ioo.,.ba>e de Ioi ,hoJ""
"Qut DOl q ....... por dilCll,ir ""b,,, <>,.,.
<lnnc"'",? [Quo! b:t) >ob", d
priDCip'" d. 5I"sullndad.• 1 efocto d " g<>n.1 y cI d.."o del ra' i,..".~ Fsu
ulllm" nO '" \rl 'anl. .qul (>O'que no tcTIC""" un ra' de .Icc"""", co Ia , ub-
eara ." pe'" "I p'''''';rio de . iniula,idod y.1 erecto dlllgon.1 01. Losn.' . ..·
no"" jun,,,,, cn I. "'iuiCtl'. S«.'I.'6" t Qut m.b? <.QLJ<! hay sob.. I"" polcncialeo
d. rcdllCCilln que 'pa''''''" en l> Tohla 12-1' Tenern"" que diM:Ullr Iy . . o rev"'''
.... co"""pto. y el conOClmienlo de I"" pot<n",.k:s d. red"""i6n sed.1 ~".
m" )' ultimo <X>mponente d. I. red de ideas. Po, ~ Ihmo. "Qut 1"'.... ro"
aquclloo compoes,os dc f6rmula. aillo n'ral\a, quc .. ob',nl." como p,oduc·
to de r•• cci6n de I"" met.1es aJcahn"" ron d "xlgen,,? Son inesperad"" scglla
lao bases de nO''''ra red dc idea,. do tal f"rma quc debcrtn .., tr.,ad", <:OD
mol, 6e!.1k. Co"".""nooo ron el pnncip,o dc .i. gul.nd.d )'.1 de<:to d"lional

ApJicacio",,", del principio de siDgularidad y d creclO diagonal

En el Ca pitulo '1. en 1a ,,,,.:<i6n quc .. ",rIC, ••1 pn nrip' " dc ,i"gul.ridad


(p;lg. 267 Y sillUOc",es~ di!iC\ltim", (>0' que I"" romp ....'''' de Ituo ""ultan 5<,
algo mom.. ><>Iubb rn ai"" Yen 01'", >o1 .. nt« 1"'1.,« quc k> que podrf.moo
pn:VCT noomaJmcnt., EI p<qtxilo ca,idn h,io '''''' un. g.an caracidad pl.ra
polar"ar una van "anodad dc an,on ... y I,.. enl.ces que !'<Sol,an SQn II< un
"'.Y"' carle'« "",,,,kn,. de 10 40< sc podrfa co"",a,. V. que • ...".....ot.
di,uche ... meja:ntc. ('~'" Capitulo II, p;!g. J27~ .. 'os rompUC$'", d o litio.
de alguna forma no polal't'S, liot1Icn una ,."d.",,'" m,h fucne a disoh...... 0
sol .. n t .. ,dati,'a""'n'o no pola!'<S, como I", alconolcs. ,,"0 no. "',pn:nd.
e"lOn=. olKOntr3r quc ,......... Ies d. liM. como Iud,dxidos. no"",rn .. ca,·
bon.,os y forJalos ..an 'oda$ ""nos solul>lcs on .gua y mAs ""Ioble. en
soh'.otes 00 polarn quc 'u. oo.""pondfC"'.. .at.. dc .. ><Iio.
0. forma ,unila,. pocdc< habo, oboc ..... dn ya en la Tabla 12-1 q"" .Ililio
os.1 tlnico metal .kahno q"" forma un oitroro, b,o PO' tan\o, oorrobo,a la
.;ngolaridad del li"o. poro no ""~ tedo claro ..,bu PO' G'lt' el hlio debo .. r
«peei.1 • ",t. ""rc<,o. So: 'U(>O"" que la .I.-ada C<lp.iloidad II< polarilltc:i6n
del catidn 111;0 conduce a un m.y"r car~.~", "",.Jont•• n 01 nUroro que los
Olt'" mr:..lc< olea\lno<. E"" taml>Kn pllo:dc ",lacion."" ron e1 au"",nto tk
I. ene'gla uti""I •• y por tanto con una mayo ... {abi~d.d gtTlCral para .. to
romp""'''' d.bido a '0 ."I1k'''- co,.knt •.
EI el'ecto dia!nnal (Capitulo 9. P;!g. 271 y ss.) .. twa t:n la $imihtud II< rod;""
Odntcos. densidades de carga. Y ckctrntICga,i,.id:ldet de 100 ra ... de clomc,,,,,,,
Li, M ~, Be·AI Y II·S,. (R ..,...,-d. quc la, simiUtude< dc1 llropo !10ft ,od""", ~)
primo'o, .. decir. la forma ponmaria d. organuar t1l$ po"""m;' n"" • .,."'" de I.
,abla pen6d,,:a; el tftdO di:a~onaI .. un ek<:to sccundario.l bpecll'lCllmen'."""
VliII>DS' OCUJlll' "'Iu( de las ,imili' ud .. enl", elli"" y d maSJlC'io.
Como _imos.n las Scccid. 12.1. la. !.imi!i,ud .. omre 1.....1os <It Itlio Y
Ia. II< magl1l:<lo f""ron ca'.lOIIado. por el mi,mo Arf"edson. Conform~ .. ibo
in"estigando a 10 iarRo dcl ucmpo 1. mll><r.lo~. del h,;" .• u asoci.ridn oon
01 magnesia .. 'ol"la m""ho m:ls o by,a. L. menor ..,Iub,bdad do las .. I", de
liho CtI alua '" par.lol. I lao ..Its co ..... ponditn 'cs d . magnesio. Ambos
mo,ales 10tItl.n .1 n,truro y d "",burn pm 'o"""dn direc!a 'On eI <I.mCflto.
,.• ""',,, '"'''''-'~US''~''''''' 363

,,""
".""'0.:,. II , ·

~.... '"
III l.oo..,.... do ~'''' , m' I""'" .. ,efW' ...... <00 ..-w... 0. ...... i.1 En
U<:.1O, 111,0. 600 ca<lo<le. do Ii'", poq ....... r "'"1 poIari.ta.o.'" .. _ """u.d« ... 0.
... , ... - . ....... 0. ...... (01 Eo ",,.OOJ,·6H,0... <otWo <It"" ........ ~ , ...,
pO<anLtn", ,o<...-..moo.o..","',,;' """"""'"' <It 11,0.

Ambos forman 6xid"" "ormales an'e. que 1o! p"rohid(>S y .upo,6<H1", que ""
forman ron I()!; metal", ~k·.din"" rna. pco;.ad"'- La es'al>ihtlad de 'u' sal'"
"""ndo cakn,amo •. '" d=t 'u> ~stQbiliJad~, ' .... mka.o. S<>" 1""«''''''' Por
cjcmplo. ,an,o los n"'alos de lilio romo los de ""'owes;o '" desromponen on
01 6,ido dol motal y 'ol ..6,ido de dinimlgeno romo '" mueSlr. en la E<"u3-
ci6n (l2.5~ mien,m, que "moo. ca,lX:ln'I"" '" dcsromponc:n en.l 6XJdo del
mel.l y di6,ido de ca,boDO eomo '" ob$<c"," en II Eeuaci6tl (11.6). Tan10 La,
saks de lotio como la. de ma~nesio eslAn DOrm.l"",n'. muy hid,alada>.. mien-
Ira. que las .. les d• .00;0 no.

211'10, . • Lip -.- N ,O.M -.- iO,(ql ( 11.5,,)

2Mg{l'>0,l, _ . 2MgO -I- 2N,O.(g~ -I- O,(g~ (12.5b)


Li,<-"O,_ Li,O -I- ("O,(ji) (12,6.a)
MgCO.~ .\Ig<) -I- CO,(g1 (126.'1)

.Cojj es I. ml6n d••"as .lIIl,lnud.. '1 Ion I'n!l1<:r IU]!Jr. '" un declo del
'amillo. l.o! io",," ]i,io y m.~o (radio 16niro - 0.73 Y 0.86 A. I"OSpeeli,'a-
men'.) «>n dol tamano ad..,uado pam .""aja, en Ia OS'melU'. form.d. pm-
I,,, jones 6xido (rad,o i6nico ~ 1.26 Al d" 'sl forma quo la a'raa:i6n de I""
callo"",, y an,ooos Iu"",nt. y lao "'pulsim"" cn,,,, I"" anim ... rna)o"" di,·
minuye. (Mira el C.P(lUlo 8 para 01>000""' mas detoJles rob", los a,peeI'"
eneq¢hcoo 01.1 .. tadn ..slido.) L", " ninnes "",boMto y nilm'o Imdios - 1.78
Y 1,79 A. I"OSpech.. mente~ "e""n jU<lo d I"maftn """"""rio rara on,rar uno u
O"o. y 'us ,epulsio"",, mutua, '" coov",non e" un fac,o, dom,oaote, De
acueroo con eslo los ca,bonatos y IUlm,,,, .. descornponen en el 6xido_
enc:,gtlicamenl. mu rl""r~bl • .
Lo Icode ...;. <k las sa ... de 101,,, r mlgnCllio a hidmta ..... basa en la
IlUSrna .,pllcaci61l EI,os iol105 pequeAo>.. muy polanzanlcs. prodklC<1l1o,.rac_
c;on .. m;i, h .. n .. con molkulas de ago •. de loJ forma q"" ~"a. a 1"''''.
forma, parle de la "'nl"',,radel ..slido. En ronse<"enci. el porclo ... to de
Ii'io" cncuen,n ,nludralado, LiClO. · JH.O. 1 cadI una de las 1,,,, molt<:ul,..
<it agua '" a\.Ocia con d"" cat,o"",, (,"0. rornn .. mUOSlra en I. FiB"-
ra 12.3<1. De forma ~Imilar. el pen;lonlo de ma~"""o .. <neuen"a como
hcxabidra,ado_ Mg{CIO.),·6 H,O, ron una .. truel"m ,imilar. la sal de 111'0
roe'" coo un Mr" en elillga, d<: d", catio"",, U" como .. 0,,"" .."" en Ia
Hgum 12,Jb. 8'a. luertes ;nlcracciones "'n-.sua SOn lao ""Jl'Onsab"," dr que
las "a,. do hlk> .... tII OD'''' las .. Ies ..... hll'OO<6po:8I ~ (
"""""'" ••_be, ..... dd .,"" Po< .,...,pIo, Wllu 1./(1 """'" L IBr to III
como "."..,.".., por ct,...ro... Tambotn ,,,..,.,,.,. Oft II St:Ig ....... XUd
..... i"'~ h,tO-aJ,g, ..".p;t<>...I..,..". ,.......... I"'rcio1m<nle rnpoo
No do \0. ,a,,,,,,t6n de "'" pol<1\a;l"", tic rrd"".. t<l<1 dtnlrg dol ""I">
11.3. I'OTL"'CI AI.£S DE It EIl UCCIO)'. Y LA R£D
In" IDE.~ ['IT £RltU..ACIO 'lADAS

Anteo do dllCw,," .... pol ....... "'" do rrd~ de 100 mnaIeo akal.- . .
brJWnoo roconlar .WU.... defin";."..." rdanctowIu COCI ... r<a«>OII<S •
0l1lbci61Hedll"06n D n:do,t, 1__ " _ ..... ,., ... 600 "'p<rftaal Pucde .. _
"""",,l<S ""IU.I,., ,. hb«> do introti""",6oo D I ... lpoD'" do da .. ~ Rrc(Nde
""'" G"" .,,"noIo.1II. .u.........
II< ml,.,.. ",..,ado II< 1"Hlaa6ft 'u
eI .......
do ",i<I>C>6~ de algQn 01""'.'0 COCI,,",u)""ol d, ....""uy•. c ... t>do una ...., ...
.... oc ~.""'. 01..,odo de o"daci6n .wnen,., La rrduo:ci6tl '" ,.lacio<tA , . .
Ia pnaDci.a de el«"olld. m","'r,u que 10 o"dlCl6n .. """..""ode con pal
perdido lalsu""" ..",dllnl.. "",mari",," .. LO ""hundu u"" L<!cftica ~
nia. .ptO d. Gl R•. ~"" .io<n< <Ie Wrdld.o <Ie H'd'o ..... Olid"""n. G ......
.... II< I:I«U" ..... Ikducci6t>_.
0"01 """,,"pi,," uhluidDO pan ......"h" ~ ..... redol """ 100 .-
"-pic ""d.on'. l redun<>r. L'n ..,...,e redllCtOf prmOCl II red...".;on <Ie .....
• , .... ",... )' 10 <ale ...... "'..... Y. q ... d ate"l< redllCtOf poe"'" elrctr___ ~ ...
<ale .......!anna ..... SO red""". II< tie"" MJdaIIP[OI ll< l,uaJ rom.. ..
"F"'" o1ldan,e J'fO' ..... Ia o,id..;.s" de 01" ...... ""'" ""p"aodo e\ecI"""",
de .... ' ...... 1OCOa- h q... eI .~'C oudlo" p ... cka,.",." de ..."',.....",
q ... Ollda_ .. '""""" IGfll' (PoJ'moII .~.d" ..,. Iniotmaa6n . . . rrata
... mo!t<n"", d"""l><Io I'LO"II da G [ RAO que flJI'lr...'lI Wnlw de Elrclr",...
O.ud"",nn. Agon .. 1I000,.,,,,r y Go"""" .. lie H.<lto ..... Red~n. Ai<nl<
Oudio"le_'
CO<I1O un O)CfIIplQ de .. uulir.aci6n de eo,,,,, t<mnu,OI, conside""""" 10-
= 0 0 r'edo, ",p",*,.,oda <D Ito E<l>Xldn (l2.n

~"ostII ",aca6tI d """ metal .. o'id"dg. Z.1I1 """""r., ..... 100;",...


CII/II) _ ,..., ............ """'" ...... L Ade!n:I ...... """',,"""'OS II """ mctaI
oomo'" .... ntc red\ICI(N' 1 II <:obrcllll como II .....,. ",id;on'<.
Suponp"",,, "' ... qWens m«Itr Ia ,.l><Ienna a q ... ocurn II reacci6n de
om""_ i.~ hariaa~ "unq ... DO" """"""I ,,"r.1oo oo""<pllI> _qu( e'I'U<'SIOI,
"""''''''''''''' 4"" uno ockl. ckclroqufmica .. (>\lOCI< O"""tull' 000 un elt<1r<i<l"
de ,in<: )' un eIoc,1'OIIo de cob", oo..."adot po. un hi'" cund,.,;lor y un pue.to
wJiDO. C""I><I" Ia ""Ida h.a lido """,pIela... nle ..... mbl.da. 10 dlkmu:ia tic
poIenCl'.! (EI ""l'" los d<l> da:lrodot pu<de med,,,, 1 ,tb",oo.atla .... II
\endeDcia ...."" Ia mocci6II OCUf'fl'-
Pan. lnaluar , 'Ibular 100 resultados de CSIC u~~n.o. Ia <"CUllCl6Q
JIoboJ de mKlaaOn,rtductiOn ..... nudo E KlMra ea 10 'III< ~os oomo
Kmocaw:ioacs 0 ...... rK~Q,._ una que "'PI '1111' Ia paoc roducod:a Y Ia
otra a 10 1M"" 'uodldlo. Plrala reacci6n Zn-Cu", Ia ~n {128a1 m"",,lra
Ia ""mirKao::ci6n de o ..dad6n l III (l2MI I, KmIr",a0ci6n de red00Cl6n.
Ot..c ...·a q ... d rlllC 1lK"1.1 ce.,Ic 0 p..nIt: do< ek<:'run<$ IY por '"'" '" oxlda! ~
que ... os ek<:trollt! IOn, en o;amblo, ...... fend," 0.1 ion Cu,· que sc reduce.
Hja'c l.mbi6! en q ... ,,'a. 0.105 """irreacciooesIC I'uodon ,umar para obI."",
Ia &'o.ri6n 112,7~ ccuiOCidn B1ob.1 de Ia rea<:ei6n.

£n(SI_7...n' -{"'II'" Z, {l2.&.I)


Cu" 1"'11 ... z,' _C"", U2.8b1

0.1", e\«',(lnes de cada lado de Ia enaa6n JIoNI sc anulan po",""


(1--",
cI n~mcru de .k:ctr""", <:Cd,d05 por el ,inc >On 10$ m"mOS Q"" 01 n"me' o
d. el«:trunes ganado< po. den", R""""rd. que con",¥ul( 4"" d ndmc·
ro de ck<:trones cedidoo; "'. i~""1 al ndmcro d. c1«:,roncs ~anadOi es .1
fundamemo de "anOl JMlOO05 d. ccuoriu""" de balall« rWcI.)
Cun lodo 10 anltnO. como un brt:,. Inomen de las rcacciODCS redo ...
po<kmos vol'n • Ia 0.1,51;115,60 de 10< potc-ocLOles normales de redu0::ci6D do 101
_lib .lc:al,....... que E """meraa eo Ia Tabla 1:!.1. Fn concreTo queremOl
... boor quo! infonn~oo.)f[ "''' puedc:n "ImiDistra. r c6mo podemos uulizlr es.
Infonnaci6a para "n •• nda ....jor las canoctni>licaJ no 1610 de ... mnaln
lleahnos. "no IImbot!n de los OtrOl JfllPOS de '" t.hla peri6dica. Flijamos
como ejefDplo el 11110. La .. mirr-..cci6n para II red""",6n de ~ io".. de IlhO
'"""'" a li,io metal .... xp...... n Ia &u.a.i6n [12.9~

Ahora "'" ,"ICoria co""I""'" la tellde"",," , n:ducl~ de111110 y de I.. OIroo


mctales a1ca1Jaot. Pari Meet esto de " .... ronn~ Ill'""",';"'. los potencialn de
redlll1i6n ... deben med.. bajo <:ienas "'ft.Ii,,·;'-$ ~,'d..J",'. No \rnem('l<l per
Quo! pn:ocuparnOl po, 101 detal ... de lal condic>oncs normak&, a ...rI<lCUI~
.... nao""''' que. como una ptirncra ~l'rolimact6n. cottdttionoes no"",,1n P'l11I
u.... 501uci6n KUOII ... tdlere. QIlt.O<Io$ 101 solulo. ",'1n en COl>(1n' ...." ....
I molar 1M) r'odo$ los p ...... lal'''''';oo doc: I .'m6ffc"'_ En ruu cond""",,,,,,
n<» rcfcriremos al "","""'I~I _ I ok rdwciQ/l .;umo • I. cuanufkaci6n de
I. tendencia d~ una IUltanci •• mJoci...., en rond,CloflC1 IlOnnale<. EI slmbolo
para "'0" f.~. dOnde c1 signo de ""do c>p<erfi<u condiciones norm.Jet.
Ahora bien. scria mu)' ton""nicn!e ,i I'tldi~r.m(l' medir inde~""ien!e·
men'e.1 potential 'SOCladO de la F..,uaci6n 112.9) 0 do cualquIC' o,ra S1;m,·
tTtan;6n Indmd .... l.... nt •• 1".0 no ., pOoiblc: modi. esa difermcia de potl'l'lCll!

--c·;c;;;·;;.,.....·..· ...................
obsolutL i.Por qut I>O? Porque cO II Ecuaci6n (12.9) <610 huy una ..".ir~a<_
c-iOn ). no puale p",..hl<:tt:« por or mi,ma. Loo doc.rn .... no.., pueden deJar
libr.. en un ,·a", d. P'"ecipitodos para combjllollfR con los iones ~tio. L...
ok<;trones deben pro,,,.ir de una .ust.ncia que No perdido <u> ch.rullCll. C>
<!e<ir. que .. h. o,tda.do.
P...... <ignar un ....1..... a C' pa .... una scmirttaai6n <lad ...... han r..h1.. do
'On.O uperimcnt"" COmo cilculoo.. de .al forma qa< cada scmir~.<Ct6n "'u-
diad. en panicular.., h. eml""jado oon un cloctrOOn denom,n.do nonnal.
Pm In 80""",1 .. ha ".ih,ado ,I ~1<-t:,roJo "",,,,,,I d~ hW'6iJmo .1 qu< cor ...·
ponde I• ..,mir~acci6n que.., mucot .. en I. Ecuacu!n (12.iCl~

2H '("'I) + k ' _ H,(g) (12.101

50 h. tornado arb",onam,"U como valo.- ",ro I. p.obabihdad de q .......


~w;;i6n5O produ,ca. Dc .... malIC .. con.titoye el patr6n coo.1 GI>O rnruirn",
los P<>1et1<"ia1c> dc '00" las derruis .. nti.tt.wcioncs. Lo 01 .... palah", .. ,orna"
rnos como potenClal normal dc ttducci6n IE') oJ ek:ctrOOo normal de hidr6-
IIOhO que "" e>aOl.menl< 0.000 V.)' d r pa"'" '00 ... 1.. domu .. mir .... ooo ....
or: oonDCC. por I.n'n. en ~1:tCi6n con <>Ie pa,,6n d. . .Inr .rbllfltrio,
Aho", bien. 01 polenci.1 no,,",,1 de ttducci6n ob.enido de 1a ",dll«i6n dc
los ion<:> litio acuo", a ~tio melal que .. <fa en la Tabla 12.1'" -1.05 V.
"Qut 'i&nifo;a <SIo7 lSilj.llir"", '1uc cI ~tio li.enc un" tendencr. IRa)'o' 0 meno.
a .,:r .educ'ido en (;Omf"moci6n (;On 1<>1 i~n<> dc hid.6geno dcl elecUodo
Donn..1 de hKl,6g<"'" La
c. ""'"0' qa< <e'n. La
="""w.
,\1.",11<;.
"" una !<nder>ci. menor. En acneraJ. 0;
,ic"" men"" tendenci. a reduc,,,,, ~ue d
c:
h,dr6ge-fl{). mienu., que" L~ os rna)'", que "'00. hene un. mayor 'cndo"""
...... "" ...... bola labl. "" <knomiDll ""k ,Iwroqllimic~ )' una "0,,;<10 bastanto
""mpltt.« pued. <"""D'ra. en La Tabla lU (E" or: d,nnmina a ,'""", como
fo<r=o .t«rroo)(Jtr;:. Itnn;no '1"0 '" rdi.",. la f"",n" lendencia para mo,er
ekotronc:.j. 01>«"... 'I". ,I Ii';o. en r:oll<~'O el ''''' acu","" <leI Hlio litoc, de
enlre loda. las 5Ustanci.,. ;ndicada .. I. monor eopaodad <It tr:duc;I>C. '" deci •.
tre .... I. menor capa<ldad de capt.r electron ... 0 • la imnsa. de todas I..
....tanCra. indread ... ellil'" melal <> 01 Guo bene I. rna)'o, tonde"",. I porde,
electron .. ~ .. d mcjo. ag<nte ttduc.o. de I•• abla.
Au",!"" p.obahlrnl<ntc hoy". ,';$10 ..tos con<eptos con anterioritla<! ~
= r d •• que oqur que.omo. mantoncrnos mul' p,uxim"" • 1. qulmica ;l>Or-
gan"",. ) no q, .. ,em", melernus cun la I<orla ~uc: lray del.t. de I.. f... rus
electromolri=. 'al "c, debe".m"" ttlati,,"or b.ncm<nl. ,I potencial do 'c.
dtJ«i6n con una medid. mb familiar de 4 tende""i, q... hay • ~"" ..
p'OOu= una ",o<ci6n.
E,'''. dd",rta, rocordarl", es el in'on:ambio de onergta lib", dol .• i"em. f>G"
IdoOOe. M oue.o. el signo de grodo .. refiere a un "alor tornado en <1lndlClone>
normal .. ~ Si .l.G" ~ melIOr q .. ""to. I. ",,,,,-;6n .... pont~IICa tal y como
osU ... rita. Sr IIG" .. ma),,,r que cern, I. ",.",i60 no .... po"" ... a tal y .Omo
.,U <",nta. f'<Tu C"> "'ponl~""a en el "n,ido co"trario. Si IIG' c. ""to, Ia
tr:",,-i6o "'., en equilibrio y no .. proclucinl cspont4""alTlrnle una ~.cci6n
"" .... La ~1a<i6n en'''' 01 poIen<;.1 tIOfm.1 de: rcduc'tido E". IIG" "iene dada
<i.UPO",WS" ..... U . . ALCAU""" 367

hI>!. Ill. POltn<iaic$ nom.1e> do: rcd\JOCci6a • 2S 'C

So":,,, .. , . . ti',\'

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MoOr.1 ~ ~II '("'I)'" 1<- _
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M,,' 'I.,) ... lH,O(Q
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0,0, -1..., ~ I~WI"'l' ~ .. - _lCr" ("'II. JH,O(~ +Ul
Cl,u.,,,, z.- ,lQ-I"'I) ,,~
1'bO,I.1 ~ .H '1 ..1~ ),,- _ Pb, '101/1 • lIt,OIn + I,~
M..o;I..o + .11 '("'I) + 5<- _ Mo' '1"'1) + ~II,DI(I • 1..11
C... ·I"'II •• - -..:.' ""'II • 1,61
lI!~"'II'" m '1"'1' +;0. _ Cl,(gl ~ lH,DI~ 1.61
1'bO~'1 + .11 -''''II ~ so:
1"'1) • u , PbSo,I.)'" 1H ,~~
s,o ("'11+ m'I..,I' '" _ B.o ,,,,,I. H,DI~
t

• 1.10
• 1,14
lI,oj"'l) + l H '1"'1) + Z. -lJl,6i~
• 1.17
",0.,1 , m 'IOf) t '" _1>.u.1· Jl.DI~ • 1.71
en' 1"'11" _C""I"'II • 1.!2
S,O' '"'II' z. -lSO! 1"'11 -1.01
OJJiI , m' 10',-' ,z. - 0,«) + II,DlI, ·11)7
X.o~OfI • 6H 'j§q' 't..' X«g) + 3H,0(I) + 1.10
X.f,I,,) + 111'(04') + l.- -xo:VI + lHfl"'ll + :.60
F,III + z. -_ 2F '(",) 'W
PO' ]a Ecua6dn (IZ-II J. La. ,nlerrdacionn enUe I"" POlenciale:! de rcdO<'Cidn.
<I ;ole""",bio de energla ~I>ro r I. «p<mta"",dad. II< n:<umcn en III Figum l2.4.

6.G". -nFE: (12111


do""'"
6.G" • I nlCfO[mbio de e""'ira I,b.e en I. ""0000. kJ. cak"lll.d"" PO' mol.
~ . Same.., de ok<;tfonn 'I"""
lran.fie."""
f · Con,I'Dle de Fa.ada}'. %.S kJ 'V.
E: ~ Po,<""i.1 normal de rodLICCi60. V
Tomando 1000 ..10 como un 1''''''' r'."io. pod""''''
u"hzar Ia••"nll,"".·
ciones ~ 105 po!<n"ialcs de n:dklOl,,,m M'lnados para imagi •• qUI' rasa.a
_uando" poopn jun'n< ",ri ... ..,.,nl« ,,.idanl.. ~ red""lo'''. 1'0' ej<n'plo.
,qUI' rasa ,i .lUtdun", >Odio mclal re6Cn cnftado al apa1 Comenzan:m",
analizando la. pos.ibilidadcs. EJ pol."",.1 de re<luca6n del sod,o dado..., Ia
TobIa Il.l '" -2.71 V Esc,;b~ndolo como un. ocuaci6n ,'om'" qt>< la fr·
d"",id" de 1"" io"", IX iIOdio llCu"""" sodi" mc10l como .. Ie en 10 Ec".-
c"~n 112,12, lie"" un E" negalivo y un 6.G' p<»;ih,o}. po. lImt", DO ,ocdIc
"'I"""~ nOam<"n t e

N. - ("q) - ~ _ )\.3(5) 1':"- 2,71 V (12_12)


&G" . 1(%.SHV)(·2,7IV)
+ 262 U . mol

Si i",.. "im"" .1 "'"tido de I. ",,,,,,,ido .. bemos 'It>< d ,igno de 6.G'


camb,.n1 r 'I'" co,re.ponde a uo cambio on d ,j~ del pol.",,;.1 de I.
F.cu,ci(,n 112.]]), &'el"""""" ticn< un "'G" ""~'1I'<> I~ uo t.- j>O>,u>ol y. POf
tanlo. lieooe a ser o<ponul .." .

N.h)- t-... -(aq) -0- ~ "G' - -262 U mol (12.11\

c_ ",.
"' 262 .,
- , '"~ %.S

- ~271 V

Ah('>fa en sol""dn .....""" ;,qu~ .. 10 quo .. rued< rr<!""i, ""n.1 sodio? <>
d>c1Io de 111", r<>nna i.qut 'u'la ......... Ia qut p"edc: gau, 10, ek<'I,ono,
cctlid", PO' .1 oodi<> on I. E<ua<-;,ln (I ~_1J17 S:.bem .... PO' I. di""",idn anImO.
en I. Seo::i6n 121 que la "'p""'la os el .gua. L'n" rnp,da obsenaMo d< la
Tabla 1~.2 nOS moos". q"" la reduo:6<lll del .gua a ion bidfd,ido (acuoso) e
hid,6geno gao presen1a un pol."",al 11=.1 de ,e<lUC<16n de 0.83 V Cuon<lo
~ G" _0
..,.,.--
R,.. <i60 .. "",'hbM,

eooi"" . . . ""
r. _ •

K,,,,,o<\o "P""" "


tal ~ COIII(> . . . . es<~1>

cambi,II\(}$ Ula. do< ... mi"eaccion ... ;.'" confirma I. teorla quo y.... b!amos
por 1a pr!c!ica de que 01 sodio ~ac<ion ••,pomtne.mcntc con "l!U" ,,",a
pr",Juci, h,d,,,)!eno ga.~ Esto <'S, /-ob •• ".,mo< un E" """,Ii'o que "",responde
a un "G' ""gati,·o? PI c:ilculo "" mue<;!ra a <>IntonuaL'''n.
S~,"iru~,.dm. d~ ,~d,/CdJn' Cuand<) ol a~ua se reduce, capta do< 01"""""""

2H,O+u _H,Iq) + 2011 ("'ll 1.- - O,S) V (12141

"Go _ -2(96,5)( - 0,83)


- +160kJ

S,,,,j"tlUdM J. "xjJ~d~n: Para ."minimar los dos .kctrone< para la


reducci6n del aM"" debem". dupl"",r Ia 5WI,,,..,aoc:i6n para cI oodio:

1;~ " +17IV (IllS)


M .. ... -2(%,5)(2.71) - -sn kJ
(Obscrva qUI: cI JupllCllt la semiocu.ci6n no ar""ta.1 .aJor de 1;- , La tondencia
a ganar <) perder d""troncs no d<penlle de cu'otas moitculas de I. sust.ncia
se '<an implicadas. La ""oudad de e""'gfa lib", desp",ndida, 'in embargo. ,"
depende de los moles de 1. oP,t."",. que inte"',"",,.)
Sumand<) las dos ,..mirr<,=O"", .. ubt;'". I. ,iMP"'"" r....-citl" ncta <:on
un ,'alor ""Matlvu para "Go;

2Na(>1- 2H,O_2Na ' (aq) - H,(gl+ 2011 ("If) (12.16)


,,(7' - - 363 I:J

AC ' - 36J kJ
E" m -nf - CC""",,,iii,,".",~Ni) - 1.8g V
Como 'omos los c~l<ul", (que obtie.." un "alo, ..gat,.o de t.G" ) (>OSI-
ti,'" de f'") ""ncUCIlLm cen d ,<sultado e.pcnm<ntal. EI oodi" metal redocini
.1 agua ~ producir rud,6geno gas • jones b.idrorilos Ie""",,, ftoo". ""
cendOeto"", normalest R<$ultados pam:id"," obiienen para too", los meta-
leo mhoO<. Tooos .Uos iOn bt>Co", SSt0I.. redllClO .....
"'ho", podern", pa'" a con.id ... , las rmd."...ia. on I", pot."Clales d.
redU<Cidn del Gmpo lA. An,., d. ",Iudi .. I"" >alm-eo d.... en profundidad.
!,"'guntate quo' lende"",,,, '"pones que hay. Por ojcn1pl<>. de I... sri, .I<"",nl",
doliTUpo. ~cr ... que 01 litio .. rot .1 rn~s facil 0 el rn~1 dilTcil do o.ida,~ ,)"n
qut facIO"'" '" baSIS 1"'''' en>c' cs'o' Ahor. ,'eamos I", ,'alo"," de f:" en la
parte uqulOrda de Ia hgura U.S. Como .. mtlCS"a .•1 ~Iio tieoe 01 pol.ocial
de re<luccidn .. ~ativo mh bajo. Como q,bemos. 0"0 indica que tic"" II
m.nor tendenela a red"e;"", <> la ""'YOT tend"""", a ""dar&<.• To iOrprcnd •
.. t. f'C>ol!ado'! M ")" b,en podrfa >e' a.( en panieoll,.i has basado !,nocipal.
mento to .ujIOSOeidn en I.. enc.-gfa, ",I>livu de i"nlzacidn do los elem""los. EI
lili" Uen< la mayor '''''8Ia de toniLacidn y por lanlO." "ende a <onclui, que
dobe "" 01 m~. di&il de o.idar. no 01 rn~' fad!.
Para "" por quo! .1 Utio .. 01 m~. f,dlmenl< o,idabl< d. los melal ..
akahn"" y para ."I<nd.r 14S tendooci .. gtobaies de I", pole""iaies n"nnok.
d. ,educc;dn en el grupo. n=<ilarnos fijamos en algun", r.ctorcs. lales como
tamaft" i6nic". densidad de ""'l!a )' poder d. polari,acj6tt quo. junto con In
.neraJa de 1001<3",6n. contrJbU)" D a]a ,'anaet6n de los poleflClalcs de redoc-
cWn, Btos .. resum<n en 1. f igu", !2.5. Obscn·a que conform< descend.moo;
en d !!rupo. I.. eneT#a' de ionizaci6tt dC>Clendcn. como "p"rotbamO<. y cslo
os a.f porque .. rna. f~cil amtncar los o1«1wnes no ' d. 'us ~lomos ~as<ooo>.
Como tndic;lbamos antes. CSIC '"' un faclor quo !,uede h.hen. l\c>lldo a
prcdect, quo d lilio 1M a"" pa,hcu larrnonl. d,ffClI de "Aldar. T.mbi~n podrla
IIe""rto a predoClf (equhocalmlltc. rom<> "",omosl quo los m<tab .I""linos
.. rian mb facile. d< o"dar ""nforme .. dcocJcndc en cl Impo,
EI tomano i6ni<0, ... n embargo. OS olm ractor partieol.nn.nle Importante
q"" 'IOn< una gran inft".ncia en 1. tondcncia d.)", pote""ialcs d. redl>OCl6n,
No no> sol'J'l"'lld.rfa " pICn ... , q"" los O3llone\ de I". melalos .leahDoo;
aumeman en lamano al dosoeooor en el v"po· Como ""nsecoeneia la. den.i_
dade; d. carll" (,daci"n., Cll'p_rndio (Z:rl] )' .1 pod .. ""loril1,"le de .,10£
calio"", di,mino),.n. fit" "'" lie •• a un do ...."", en I. foc,,,, de h , inte",e-
cion .. de ..los calionos con I .. mo~.uJ", d•• guo de so ontorn~. Con,idemn·
do .. I. md""" d. h""ho£. podriamoo llell'" a e"",r Ic". . . . aoertada",.nle)
qU" 011"'0 doberta .., 01 rn.1s faCllment" o~.bIo. ya q"" So •• ,,6n h,dfatado
in'er4"-"I<)n. muy f'lOncm<nto COlI .1 ag";' d. hidr.>laoon que Ie rooea en una
001""i6n .Causa. hlr.]J<llanJ" CSI., trnd ......, .. pant d BTlJpo comp~to. '"
pod,t prcdccir que I", metal .. nk.. ~n'" ..,on n,.1. cltffctb de uxidar ..gtln
baj<mo£ en d gmpo. Po, 'Onl0. para ,,,,umi, hasta cst. punt~. tenemo; UTll!
,ituaei6D dODde la leodcncia d. IA. <ne,gfru; de ;onlz.aci6n indican una tenden-
CIa d«"",i""t. a oxid.""" mient"" quo I", con,KI.raelo,,"" al lam~~{1 n'"
Iball a una ccme1Wli6n {lPUCS".
La fillU'. 11,S n<>< n,"","a roRl<}'" .... u.I"" <,la, predl,;ones contr.di._
torias.. So: indican tros "'g;o.... en 1.1 parle ba~ d. la der..,ha de la figo,.
GIL'PO 'A. LOS "'ETA"ES ALCAU",," 3 11

I.. 'O<'Ifo <10 .... <><i ....1." .. _


.,,. <loll",... """~""",,, """ I. r-
..... 01><1 <10 ""''JI. p<edo<Kio
. 1 _ <10 u·. ; . ~ __ ,
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,-. . . III r~ , old ""'~ ,.. , .1 do ud_ " ' _ ... 10 " ...... do .... _
, - . ' ..'" ~ po<\<f polan,nl< y .. ""''If> q"' OC 1"00"'" por .. 'n~ coo
'S6Io ..
oooIIcu .. , ok ....
<lari<lool.J
m.... ',.., , ..". _ ok ..... ' '"k'''~J' <><10 ... pol' _,0<
En I. rarr •• Ira dd .,-upo domina . 1 calioo 11110 de lamafto ,nu,ual"",nr.
poquofto, A pcsar de su gnln eocrila de lonilaci6n, 13. sran ",rablJidad de los
"ariones hidraiRdos del litio haecn QUO .. Ie .!.menro sea I'tlarivan;"Dle r~ciJ
de ox,d.r. A I. mn.d dol grupo,.1 factor m1, imporranrc" 01 r~pido d=mo
de la mOfgla de ioni',llci6n. y los elemenr", sod,o, pots,;o y ",bidio (muy poco
abundante) oon •• ucca.i ..Utlen lc. mb r:icil.. d. oJ,jdar, En \a parr. m;i, baja del
grupo.•1 dO!;ttn'" en 1.3 oncrgia do ioni,aci6n .., n .. ll"C "",nos pro"unciado
y parttC cquihbra..., c"n I. p<quch canlidad de ooor&1a prodllCid ..... ndo
I"" calion.. rna. g ... nde<. mcn()j; poLo';?anl ... inreractiona" ron .1 "Iua,
A'iS .'cm"" que d COOOClmK;nlo de los polcncial.. nOTmalc!i de redU<:ci6n
on .soluciones acuO<a..< nos da Olta krramifnla con la que aDalizar I. qufmica
de 10< mClal", .. I"",hnos. Conformc '""}',,mos di.scu1I"odo en 10. pr6X1mos .ifl.
capHulos. I. qufm,ca d. grupo d. 1<» ""00 .lemontos "'prescntall"05, il'tmO!l
• 1
i• 0>;
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1 ._I' 1,
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1:!:j:
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If;!
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.>m<Iu~ ... e'>le ",!IOCIIIl'orUo C(lououanl wlldo de .ran ".10<. flo kecho, k>I
pooo""",,100 _100 de mI...n.:m ..... tan "'~OIOO 'I'" &bon. k>I lYre""", 01
ofpI,mo 1 ~I""'" """,.-ole de nlla.ro mid< . . . . La fipta 12.6 m .... ,ro
II red de Ideu ooa ..... 41_ "",,,;,,\,,,..
fI~} ..... ot.rvaci6n rmal 'I'" debemof haC<1' ... reill<:oOn toll II ~ ....
dad d< b II'I<ta\c; Ileal""," ......... Todo 10 dlSCUllOo I",,,,,,,,,,,,,,nl< ..
'tlod<>.PI""''' ba>a >Oiam<rIle ea Ia .........'-..8. PIn ...... , _ com,*",
) ..... , ... IIlUC1i>idad. d<"b<m", MIlSICkrar II C1~"'" de II .. ,uaci<\a. Rosall.
"ue m.. nlrat elillio ='0"" ttlD "'UI ~I .._IAMa .... n... en uo "''''lido
,.m>O<I,ntmlCU. Ia .eloadad de OIl 'C~ <011 I~UI .. mmo. 'Ill< Iu ,-eko-
<HIadtt <k .,.. oool¢oo= mu pe'1d", (La ,..,laadad okp<nde ooll!rado de
,..,nl;«IO on". eI ".nol y d ~iu,. II ,,110 , ..... un pun'" de lu<i6n rnlI. olio
~ ...... ,'-'n~ ... r.. y po. Ianlo no .. lund< ni .. 0,1 .. 1,. ,n.1 alUl 1iC>lm<nle,
po'''''' ....
E.J ~ u •• H>cidao de rew;:i6n es 1I'I<1t"•.) De hecho ",'a, ,..,locid.od..
lumenll n """"dtr"blc"",nl' al baJa. en oJ"upo. &Of 01 00<1'0 ""'Ial r'a",,"""'"
""" .ijo.""""",o" 1""" nU pebl,ooamcntc oon.1 ••
CUI""" .. po ... en "guo r loll coo"''''''''' m" ua..' pol."" metal ardc
pe.ad", reactio""n Uplo<l.'I-
IIlnn. on .......

I !.~. l'I':il:OX100s" SLPt.:ROXIDQS


Pt«I~MlOli

La TIbia 12.1 m ....'''' all"""" I"'",hoc,oo bulan .. ,lIlpre''''''' qu< I< pro,h,-
am """lido 100 mctales akalt""" reocaona" ron ,,"IF"" molecular. F.I It,,,,
romu. d 'h..... "urmal, pe.o cuando el I0Il10 ~ 0011 d uUFf'O, pam-
twll''''''''I'. temp"''''''''" <k,ada .. 01 prod\ICIO ell ,llmarino 0 hil!l"ooc6poco
""rd.1do d< I0Il00, Na 0,. Cum" .. m .... '''' en Ia "j""",IO eo'"",,ura ok
bj - ....
I.e .......1 ,on ,.,,,\";<10 per. que "lip un <>nkn de ... 1. .... UIIO:

u. fonna mU cornuo del pe,d..du de ....01<, .. 1& oclahidrnlada,


"0,0, ' HU,O. EsI'" ludral"" cn I", <tue I.. IIIOItcuIu de qu" ""h uou
por poIeJI'" de bKlro!p:n<> al ",n perdlodo, _ lambttn """'u .... 00 Joo 1"'r6-
XodOl de 101 aleal,IIO'~rre<».
C ...1Ido d pcr6.udo de oodIO .. lnl. con ..... iI: Imttl.. pcro.1do de
kod,o!p:'''' c:omo Ie m"""",, ... 1& EcUIo<I6ot /l1.l1t

"'.,0 ,(1) + m , 0 _ U,0,."", + l",.OHI""J H2-I l )

EI por6>.1110 de bods..."., puro. ,1\ODIOrO, !lquodo """'*' ,,11< <>pIoca


vt(>le,narrl<blo ....... rrd .... caborota. UI 0D0IkW", irrd,.,duala de u,a, 'lCIICII
1& esll\lC1unl """ .. mD<>'r..r <n 1& F"ura 42.1, "''''mal....
n.. podrfa .. penoroe
que bubl<.. 'olaciOll ~bR ~ un cnlace ..nail<> como d <nlace 0------0 ...
• 1 perd ...lo de bodr6t<on En 05" cato, lid _barto, .1 en""" 0 _ a .. l<>
r .... 11.1. L....""'.'" .... ~ro,"'" '" ...
d , _ FJ up. .t. .. VUI'" O-H """ ...-
porto • ol<o 1"'tWo doodroj .. .t. 1I1J'. Fl ....
...... Q.---O---U ...,...,,;,.,'! "I<.t.96' too
",""" "" ",I".",," "" d ploD<>" m... """ roo
_ roau.",,~ ..... ,,,. ~ .. ",ud'" , ; , _
pot"""" 0 po< d<'ooj;> .... pIaao .. """",..
""" Ita<oo.01;"""'' ' ....Up,,, 1>. ~ O>i,
I"'QIIdoa q'" ......ua ,0l.0Ci60 m>podOd • .."...
,,_,,50 "" (Xd.lt.]

.ulkien!ememe cono para q~ )", dos pa .... <Ie: ~1«1rones no ~n)alant .. de


cada o'(geno -.e rrpelan'; '" «tWin dcm:osiado CCTClI. POT tanlO. la configura·
ti6n mli, ..tabk d. esla moltcula l,ene un ln~uJo <iI«lro (fvnnado por un
OH .... pe<:.o al olml dol onkn <Ie: 1 t I Y Cfl . . tado 1'''C05O ~ 'Xj en .1 s(\I,do
crls,,>lin<>. m pcnhido de h;dr6~.no OS III molt<~la "'" pequen. que pr"ICnt.
rmu.:Mn i",~did". definida oqur como el impodimeoto a III rotaCt6n ..,bre un
.nla~ ~Clllo provocodo por pa .... no .n1a'-lI nles. otros ~tom'" 0 grupos de
~lomO$. La naluUku "'OC""', como Jamb<. de .. Ie ,,<>mpo",o S( deb< a los
r... n .... nla= de h;dr6geno inlermok<ul.r<S.
Como OC "'p~nla ~n la E<:u>ti<l" (12.18~ ~I p<"hido de h,dr<lgeno ..

-
d""""mpone ,jokntamcnte on agua ~ oAlgen" ¥a< cu.ndo "" ~~lienla:

m,o,(1i - . H,O(I) + O,(g) 112.18)

La r..c<i6n tamt>l~o .. cataluada por ~na "",""'ad de ",Ie> d" mcLRb


(po. "J"mplo, Fe, Mn. CUj.l igu.al q"" COn panf<ul.. pul> •• ilada. 0 ,ra,as de
maten. org~ni<:a. Eola desoomP<l'ici6n es un o~plo do UIUI rt"""i6n d.
dfJllml"',dtln, C" la que un .1=<e",o de u" COmptl<S1O e. a la vrz oxidado y
",d""do. IOn e>le aI;" .•1 oxfi!<'no en.1 j1B6,ido ("'Iado de 0,idaci6n -1) ..
reduce a '11""' (eslado de 0~idaCt6" - 2) ~ '" ",ida a ",fgono (..,,,do de
o"daci6n 0). Dcbido • I. na,ur.loT" inc.table de .. ta .ltSlancia. solllCto",",
allamenle cOlICCnlrada. son pa.t,oula...,..nlo ""Ji!!,.,.... de alma~na •. ~ '"
deben 10mar medida. d. SCllUndad Ip,,,piadu. Cuando '" debao alm"""nar
"'" solutio",", 0.1 JO por 100 de H,O, 5< J!ll".dJran rerrigorad"" ~n bolella. de
polietrleno. La descomposlCi<ln del Up,,, .'llo.li1.ada por I", metales I", ..
del en.tal y d o.fgeno 1!0!iC05<J resultan1. puede provocar un r""te ""mento
de pres06o. Indu$<> la. bold!a:o de policukno <lue se ulili .. n para almaoen3f
.. to.. sollleio ..... deben .star oqUJpada.1XKl un lal""in aguJcreado para p,e'en"
I> deionnad6n de t. bolella. Eo bien &ab;do que 10.. 001.11 .. do poli<tikmo 4""
no I.. ".,n aguJero, se bombean y se m=n de un Lado a olro pareciendo ql>t
,hay alguoen deambulando por ~I alrua~nr
EI p<llencial de rWucci6n del per61idu d. hidr6vno a agUll en soluci6n
'cida so mue$lrll en la f.cuaci(\n (J2.l9~ se!La." la Tabla 12.2 y <'$ con!ItC""n~
COD la fu.rza moo.rada dol agent. o>.idamo:

H , O ,(aq) + 2H '(aq) + 2e _ 2H,O E' _ + 1,77 V (12.191

(Rr:cu«d. de la d""u,,(\n prc:"l. que Ii" p05rli,'o sc ",Iacion. con una


lendencia [uen. a reducirw y por tanto con bueDOS agcntcs o .. dant ...) Por
ej<mplo, ol per<lxido de h,dr6geno pued. oxidar ci Fe" a Fe" rom., sc
mU<'$1ra a contlllUaCl6n,

11,0,(",,)· 2H '("'II . U· _ 2H , 0 E'= + I.77V


2[Fe' • (aq)_ Fe' '("'I) + ~ -] F' - Q.77V

11,0,(uq) I 2H '(~q) + 2Fc"(uql_2 Fc"luq) + 2H,O £' _ + 1.00 V

Ow"'a qoc c"ando lenemos una re.",,;(\n redox "Ju<lada, los poI~ncial ..
norm,k> de rWuu."i6n oe <Oman. (Si nu <'$Ub c<mven ..~du de cstu, debe< iOlen,
lar caJcul~r los ,.,G' de nda scmlm:acci6n. sumario<; y oblenc, 01 ,.,G' t01al y
""leuJar el /:.- ""uhanle.)
TanlbitD CD La Tabla 12.2 vernos que el 11,0, se puede olJdar a 0, 00 UDa
06luci6n gcida [Ecuaci60 (12.201] y pkledc ulil;,,"rsc sel.cri"amcnle como agen -
Ie rWuolor

O,(gl + 211'("'11 + u --11,0,("'1) f-- - +068 V (12,20)

Por cjempio. cl per6.ido de hidr6gcno pued~ ser 01idado PO' (0 "''''ir


como reduclor dell permang.nalo en wluci60 kida como se m"",lra a con -
trnuaci6n:

S[H,O,(aq)_O,(g) + m'(aq) + u-] /:.4 _ - 0.68 V


l[MnO, (aq) + SH " "'I) - s.. _ Mn",,,,,1 + 411,0 ] /:.- - +I.SIV

5H,o,("'I) + 2\l nO~luq) + 6H 'I,.q) - ,


SO,(g) + 2\1n' ' (aql + 8H,O £' - + 0.83 V

De becbo, la dltima ~6n "" utili,... para delermmar cuantilalr>'amcnl<


la concenlraci6n Msconocida de una soluci6n de per6xido.
Las apbcacione$ de 1<>< p:'(\,ioo. .ncluyeD ""Iuciones de p:r6xldo de htdn>-
geno dtiuida. (3 por 100) romo anllS1!ptico y decoloranle para .1 pelo )' solu-
cio""" al 30 por 100 comu agent .. bla"'lueaolcs """",rciales para hanna .. 6bras
y carnes y como mtlooos ~ eovqw.r arttlicoalmenlc ,ino> y lleu",,"- 1:1 ponl-
.iIlo de ludr<lgeno y La hidracina (N,H,) so han uuhzado Incl"w como e<>m-
buolihle do I'Ohclos.. (Ver tI CaI'/wlo 16 para m~. drlaUca ""bre la hldraci na.1
Cu,ndo el pol..;o. rubidio y cesio r..ccionan 000 oxf~.no lIIo""",lar ... pro-
dueen 100 'upe'6~id"", MO_ P 3rtCt it' que <>j""n rdacione, ba'lante clata.
enl,.. el lamano del cali6n del melal altalino )' la eslab,hd.d de I"" .uper6xi_
doo. En I........ de I", caho"". m~. ptqutftos, como I.,. d< lilio y .ooio. el
".t~'·o oontacto oon 10, IIfandcs ion"" .uper6.tido. evidenl.monle. d=Slab,_
Iilan la eslruelu,. L"" <:alia...,. m!. "andes pmpo"."iunan un mojOT "",po,.'
jarrtiento do 100 lomaft.,. Nlnit .... 1'0 DOS ",rprtn<k po< lamo. <jut 1", '"pe'_
6,i600 m;ls .'laNn los p,odu....,...1 ce,io,
Los .uperox,d"" 50n iililcs para e~m;n.r oj 6i6,;do de ""roono y I. pro-
dutci6n de odgen" on :Ir,.. """'1tW< tales como submarinos. m;na, ~
,'.hlc<Jlo> ",paci:lb a,1 oomo tn los equ,I"" de ""I"racidn ••",ida. La r.ac-
adn >< pr=nt. en ill Eruaa6n (ll.2lk 0 ...."', q"" "I .upero.id" de pota.i<>
reacciona con I. hum«l.d d. la resp;raci6n conlarme 10 n<:<eSJta para produ6r
el I"d,d.ida y oAig<no ga •. P""lenormenl •. oj KOH absorb< el di6xido d.
caroono y g .... ra .1 carbon.to y m;l< aguo que ,..ccio". coo el .uper6xido
de n""'O, La rea<:cidn tOlal supone una 000.. rs.i6n controlada de dld.ido
de .aroona a o.r~o. Cuanta, mil< ,..,.,. 'espimnos Ip,odt>ciendo d'd.\ldo d.
carbono y agua~ m~, "Xfg<110 p,odu<iremoo.

4KO,{.,), 2)I,O(n-~KOI H,) + 30,lg) (11.1Id)


2(2KO H(.1 + CO,(gI_ K ,CO,('I ' 11,0(0] Ill,llb)
Suma, ~KO,(,) + lCO,W _ 1K,CO,(.) + JO,(lJ) 11221;)

1~.5. REACCIOSES V CO.'lIPUESTOS m: lNTt:RES


POR SUS Al'l.ICAC 10:-;ES
TaniO .1 sod,o como oj pola>io .on ba,tanl•• hund.nles 011 la ,uperfioit
tor=l", 12.6 y 2.4 PO' lOO~ Y,I potasio d.bido a '0 ma)·or ..,Iubilidad ). POT
lanla mts adaptado a 1•• id •••~<ta.I ... menu> rom6n .n .1 mar. " 10 que
.. mi<. tI PUIa;;o .. tan vilal pa ... I .. plant.. que 'u aphcaado mi. impor-
tante "" como ferlilillinto. n""". lmenle en lorma de donlfo ",uifalo. C .. , -
tIlnenle ", La lconolo~la no .. nu,,,·•. H..., oiglos. los gran;._ .. blan que
dlSpe'""" ="... de m,de ... POT .u, campos Mofa que I"" rulti"os • ...a.ran
mojor. Ahor. f'<'COnocemos q"" era tI potaslo d. "'as cen" ... cI pnnc-;pal
"'"J"'II",bk <It ..Ie ef<cto. TanIO I", io"... .ooio como pola,io csI:!n ~n'es
en I.. planta,), cn 1", animal .. ), SOIl .... ociaies para las IUr><ion .. i>loqulmlrn.
norma les. en "",ucular par. <I manlenimi.nlO d<: la, ""nccnlrati"".. de los
junco .. ''''''., d. Ia. dil.,."t .. membrona. celula= luflClO .... enz;mat.ca, y
I. t",nsmi .. 6n de los lllIpul .... ne"'i"",,-
La lonna de a<"\uaci6n dellLtio p;I'" .llralilm><1lh' d. ".,"or"". ~;po/a ...
jltmuno que "",mpla," 01 anlii"o lII.niarodq>...,.iv",) p;I""'" estar n:la<;ion.-
do COf\ Ia funcidn dol sodio y del pola>i<> .n d DTganismo. Eot'" pacientcs
rasan por eSlados allcm05 de alegrC. y rab'a. 5CJlu;dus dc una profunda
depres;6n. EsI"" ahibajos par<:<::<: que II<: relacionan con la ""b ..... ,cilaci6n 0
sulx'etlaci6n de las lermlnaclones nerviQ:S.al; que lilxran ncurolranSm;""re5.
EI lillo adminislrado como carbonalV. es OOn d;ferencia cl lralamicmo rna.
cfecl;vo para esla cnfcrmedarl. Aunque queda mucho por In\"O;ligar. pam:t ocr
q"" d Jilio cOOlroia y nivda el desencadenan"enlo de los impulsos nerviosos
y por lanlo ~uce bruS<;amrnl. los V-~nd.. cambios .."o"'·os.
Cumo podcm<>5 suponcr por ]a discusi6n .nl.rior. los melales akahnos II<:
han oonside",do como agenles ~uclOres en aplicacio .... di,·crus. EI sodio
se ha ulili,ado par~ producir eromo. m"ngan..., y alumin;o • partir de sus
6.idos. y Inan;o y cireonio d. sus cloruros. Est.u ruta, para oblcnn mel.l ..
libre .. sin embargo. han "do SU$I,lu,rlas duranl. mucho tierupo por olros
Tntlod<><. Ha5la hace reial,,·.menlc poco \;"mpo una aleaci6n de sodio·plomo
.. utili,aba. en grandes canTidades para fabnear lelr""lil plomo rrELI' . un
adili,·o anTid",onanl. de la gIIsohn." La. gasoitnas con plomo. sin embargo.
han quod ado desfasad .. por razones medioambienlales. EI h,druro de alumi-
,uo y lilin. L,AIH~ ~ manlierw: com<J un agenle reduclOr comdn, en particular
en ,(nlcsi. org:lnica.
0118. ap1icacioncs eleclroqufmica~ de los metales del Grupo I" son 13
ul,liLaci6n de htl" en pilas)' rle cesio en co!lulas 101<>ell'<1.ri.o. Las pllu de litio,
en las que.1 melal Kelda como gnodo y oc o~id. Mcilmeme a iones JiTio por
di,"ersos siSlemas cal6d.iOOl'l en disoh'entes no .eu"",",. li""e" la ,·enlmja de su
h~ero res<J. pequeno lamono. buena vida mrdia y su muy cic'ada pol.ncia.
Elias pilas .. purden consTruir con lam.n"" muy peque~ ... que .. puede"
1",lalar en un chIp de "",moria de un ord.nador 0 en un marcapa!iO> <;>Irrl,aw.
La ;nvcsllgaci6n aCTual.., cenTra en ]a producei6n de una pila de lilio rCC"dr-
gabl •. EI =io, deb,do a 'u encrgfa de lonizaci6n e'l",madamenle bala . .. .
pued. ionl7.ar uIIli ... ndo luz visible. EsIO haec a"'. mClal til;1 en las co!lulas
fOI<>elfctrica, en I•• que un ra)o de IUl produce una corrienle el&!rica qu •.
po. lurno~ SO' puede ulih,ar pard desarrollar di,·~ La", .." tak< como ac"'",,,
una alarma anllrrobo 0 leer Informaci6n ood,r,cada 0 imp",,", en larjela,
perforadas 0 paquetes de Informacion.
Olra. apli.-acoones rle eslos elemenlos .. basan en la ,,,maja de sus pro--
pi<;<hrles nucleares. Por eJ"lllplo. un TntI""O . ".ndido para "Iabi"""r la edad
d. I... pnme.os poblado"" os.1 proc«itmienlo del pola.,o·ar~6n. deiklrrollarlo
en la ~da de los anos concuenla. EI polasio 4() liene una vida media d. mil
lrescienTOS millones de aflo. y .. deslDTegra por .,"isioocs fl 0 fI ' romo so
mueslra en las f.cuao'ones 02.221 y 02.23);

189 'f. ) ( 12.22)

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.3d!r.,,~~$" ..".
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t· " !.::!;I"i
~;. . .. ~ !r~<i"!!.!i 11'~ . .
~!f
paramagnthcas. <k ao"".do ron d .Io.,.do n"mem de cleelron", dcsapareados
que hy. pe,o sc vuelven d,amagnt,ica. l p"', •• iormen,e de ""''''0 paflimag·
nt!ica. ruando sc Ie a/lade melaL
lC".1I OS la e.plicaci6n de es'.o prop",dades? I.a Eeu.ci6" (12,26) repK'
SCnt<i I~ formao;,6n de ",Iuo;,on~ Obw,,'a que (a",) ... ",ilila de forma a0110ga
a (aq) e".ndo ... ,rala <k <'Sias soluciones.

M(l l'""
-'
_ M(NH,); .. [tlNII,I,.]
--
I.a formaci.6n dol ca',on .m,nado no .s particula.meme sorp.cndcm •.
pero cl seguodo produc,o, denom,nado 01 clecu6" amiuado (0 en geoeral cl
U2.26)

eleetrdn ool,alado) es rn~. bien iDesperado. EI oolor aLul par= que .. debe
a ""ta "'Iltt'•. ii,Sjgn,r.ca ",1(> que los d«ln)MS ",Iv.'ado~ sOn a(ulcs?) EI
el«l.dn .. cncuent •• ap;"enlemeol. en un •••,idad de la ",truelu ... del
amo"laeo IIquido como"" mue,t.a eo la Figura 12.8. Obwrva que las cavi·
dades ."~n formada. po. eola".. de hid'ollCOO cnt.e la, mol~cula, de amo-
nlaco y ..," 10. ""pon$abJcs de! inCTe""'nlO del volu""'D ). dd dc=oso de
la densidad de la 501uc,60 en oomparacidD COD la del ""I.-.n'e puro. Los
espines el«ltdnieos individuales50 disponeo de forma pa.alela pero a ,·ece.
forman par.. que .. '"p'"stnlan como ~i 'Ill"') Y que lIe""n n un tnlCrmoo,o
dia m agn<!lico.
Btas ""Iucio".,. 00 son panocu!~rmeDlc "'tables y '" ,,,,,"'eo cu",pc,onal.
monte buenos agent'" .eduCiO.es <k un ele<:trdn. Cuand<.> cualquiet .n'puro~ ...
davo ,,(jdado 0 pn"'o 0 cualquteT eusa 000 un ~ ..a superfICial ele'·ada. 50
an.de a la solucid" anterior metol-amonlaoo. st produccn hid.dgeno gas y una
amida solvatada, tal y oomo "" mllesl", on la &ua<1dn (12.27).10bscrv. que
en .,te C8$O eI hidrdgcno "" ha red""Odo a ~u cstado elementa!.)

NH,lil + ';aml .NH,(am)+ lH,(q) (12,27)

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110\ ~ lIqu.lo,
Q') 'M'C. D£5<'lll'TlVA "" L05 ElEME""TO'l npU' ~ NT'T1H"

II, H,
C-C
II , I \ II,
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II , ' I II ,
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II , II ,

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f it-. III E _ "'''''''' '" _,,,,,,om.


y <npbooOoo. 1.1 l,;,.. de Ik<>rofta-6
...... ,ud "'" gO _dol>o,.,.. ...... ",,<>nO. fb' Un <111<111 d< •• -..t.blioo <n" """",odo ""
"md..! de""
1J,t",,,,,,,-6.I'llin cnruMO.

Si se aMd. oX!geno. <'sIC puede ,..duriN: a ~uP<r6xido (.. I.do d. oxid. -


",60 - -!) y d.. pul!s a pe,6>ido como .. m~ITa Cn 1. Ecuaci6n (12.28,.

«am) ' -+- 0, -


• I ....
- --
O,(aml_ 0;- ram) ( \ 2.181

Si se aftadcn ol,os me!aJcs. .. ~ rt<l<>CiT a ..Iadoo de oxidaclcl" ""8a.


(i,'os muy inf=uenlc:<. como se mo .. l", tn 1.0 F.cwlci6n (12.29) pam el oro:

A u( .• 1 -+- .... am) ----+ Au(aml (12.29)

Po, oj 10< resUl1adOS anlenores no ["",an 10 ,ufi<"lCn'omonle .. , .... alsunos


;one< .... lmenlc unie<>$, !It ha~ .i~l"do cu.ndo .. u~J«iIn coropuesws ,,'ab,-
)i"'Ol.' especiale< Ilamados I ..... roro"" y ... jpt~ltOO$. Lru t!<rcs corona y )""
cripl3ndos lie muestran en J. Figura 12,9. Los ':le= corona l1<ncn """"'Iu,.....
Con forma de gran anillo con ,anI>< il<)TtlOS d. ",,,bono sepatandu ilomos de
odS' no_ Lrn nombr •• de los compocstu, indican el ndmtro total de ,ilium""
on cl unillu y el n6me,o de ~tomos de udgenu. Pm tanlO. J8-cor<Jna.6 li<n.
,,".,1'<) lA. lOS ..," ". . UCAu~OI JIl l

..... 4tomot de od...... en un aruIlo "" dl«lo<=110 moembrol. ([I oombre ......
dol bedto ok q ... "'11lI com"""",05" putcm "" alll'''" lonna al dtbujo ""
una co ...... COlI ... , . _ ok <><f101IO en las PUllt ... ) La a.;.!ad okla p;lrlt'
lUp'"'''' de La .eorollol_ ,..ria de lamdo d<"prrw:llClSdo del nlhnoro de '1Om",
de oxr,e.to Por .ulo..1 ",,,,,,flo de Ia c&,MlIId pucde IjlHtlne para 1HXKIIOdI.
all<>ne:l me1~lioos d< d"h,,'O$ "''''''ftot. Uultando l!k<>rona-6 y oWo. 1.t
ooI~ upl O9C\lra del amoruaco lIquldo • I.ulfortn. en un >dildo pI.'.-
rnapttiro 01,01 ",",um de flinnula rCJ(l8-comna·6Ir • -, i Eo •• eo un .jCmplo
de un ,I~l"''''. en d que: d con.,.,idn os el electrdn' I II intcrocc;"",," ...,n_
dipolo ""IIt.1 ion m.t'llCO) to. 110m... de o.taono parrillmenle ...pI"·OI,
mantic ... " unodo eI tali~ romplcjo.
Los cnptandos, cont ........."""" ",,,to dt 101.,."" oomo de odl!"""
""",nd", po. <:adtnaJ ca.OOoad" os"" t6lo un poco mol, cscondidos t'L
""'" forman .Ip..... ootrIpue,uos ",duso .On """ o.ra_ y rotot. ll!-
rnpUndo a II pane de"",ha po. La q"" to! u"", .1 ah6rl Wi<> las loh.ao",,"
<k ttilamina l"",plcmcn1e u.... molo!cuLa de a""",taco COlI un "orno de hod,6-
...... IWlhl",d" por un ,",po Hi!. CH ,CII - ~ "",Iio y 2.U.mpoondo dl"
lup •• un ootrIpues,o de fOrmula ["<a(2.2.2..;np'.ndo)J'N~ . q ... h.ne una
ronn.. ulOn"", del IOdin que ... deoom".... 16p:.meRIe. -sodium. (~~ 1I
c&li6n pot..io .. un 1"'<0 mayo. porn el c" plando. PO' 10 que d adlo.o
[K 12.1.2";"plandolr J( • """"ene un . " i6n .poIUW ...... meBOO .. Iable I:.n
gro.raJ 100 .n........ de ... m<taics aIca~n' .. "" denominan <Jlro1i~urD"

Los me1alo:o akal,,,,,, r.... OG dc>cI.boen.,. por '~JCf'" p«'I1hares uttlu.ando


n....... ' tknlCtlS. (I ,,"sc,.rio 0.'1' 1;,16.1 poI~ y.l 0<><1'0 po< ~.61iSll
de ...Ieo fundldas.. el JOVtll '''"''''' Arf.onIson tdenllrlC6 cI 11110 poi" adlt.,1
cuanl1lat"o.•1 rul»dio y el ceoio lie odcntirlClmn espect. OIIC6po;amcnle poi"
Bu osen y Ki.(hhof!'. mlcnl.a. ql>O P.It)' p~pa.6 d,minul.. co "lidades de
f.:mo\o po. ~lod06 ,adt<>qLllmi<:o<.
",.e,;{m """Jun.c> de odcas inl.rrelacionada, nos ayuda I fal",,"' muehl'
de lao 'up"",,al propoeda<k< de I... mel.1os ,leah_ LOll hidru.Of. 6x!d0l,
hodr6udos) ""tu."" de CSI ... ek_".",""" 16n~ l.,. 6xlllOl y los hJdr6-
iJdos lie ..... ca._, bblCO. EI btl<>. lunq ... co un metal .lcaboo ron muchu
...... en oom4n tor> .1 milo <1<1 «",po. .. en molodad un bucu cjemplo del
pnllClpoo de .. n.~btndad 1""", mucbo en 1;OI'I'I4n """ ., mo .... _ como
adelanto del cl'ecto dlll!onal.
Ikspul!o de un ~"""e "pl.SO sobre La ox .... ci6n y Ia ~U<Ci6n (jPFOA'
da GJoR "O'~ .. dem .... lra que los poIC"CI''''' I'IOnn"b de red""",On son
6ulcs en la lal>ulacrdn ~e ,ustancia, de &Cue.do ""n IU lendcnci. a Str redu-
<"ida, u ",idadA!. Lot m.lalc< abli""" liene. una baja londonoia a se. !"e-
d"",dos y .on .lcel<"I" .... iCS redoctnr..... Los poteotiak' de redU<Ci6n
sc relaCloaan con .1 cambio en La .... ra/I "lire de una rea0a6" ) po. tanlo
pucdc ~rso III QP<I"Llntidad lermodt"'mlC<l_ FJ a"""",de ... POICllClll-
"'" normak. <It rtdOCClon .. table«: .odavta eU. entorie ",.I, con el q""
,'rnJlcom<>:l que: el hue ...ingular en .u grllpa,
""gu""," d. los """ales ak:;o lin'" Iy aicalin<>,fm:os, lonnan p<:IOA,d", l
'''p<:r6.<idos ,..ande .. romb,nao con exl~oDo molecular, EJ sodio y 01 potuio
lennan per6xido. que • menudo SOn J6lid", h,d'3tados. EI p<:,dxido M sodio
.. una luen'. util (Ie pe,6xido <It hld,dgel>O. Ia moi6cuia mj, pc<juefta que
p'CllCn'3 rOl8016n lIItpedid • . EI pe, 6,o<Io de hidrogeno .. d.. propamon. ,i"...
IeDla"",mo cuando .. cah.n' ...... un agon •• r.. n e"",nt. o.KianlO. peru puroe
•., un a!!"nl< ,muo,,,, modonulo. l ", perllx"'", .. ~,iL""n para muoha.
ro<a>. pa' eJ<mplo. como antiSl!pllcos modcradOi y bla "'lueant<:> 0 oomo
combu'tible para coh""" Los ""'tait< alealiDos ma. ,'oJumlo"",," (pola,io.
",hid;o )" ""'0) lonnao ,upe,dXld",. EI supe<d,ido de potosio .. utiliza en
eqUIp"" de resplJ'aci60 .,i"id. (anifieial).
OtntS aplicacioTle$ p,tk:1.1"'" (Ie los motale< ~Ica h n"" ) 'us compuestos
Inc]u},<,n d sod,o ) el potasio en !oil si"emas ";"06. ol lilio oomo Ira'a"',enIO
de I", d...:lrde ..... bipol."" (manl•• " dep",''''''~ d sodio de"",nlal y I",
oomp"""t"" d. IIli" como a~nt'" reduclo,,,,, ell;l;o ..... una nue:". gon.,acion
de PI\a>. cl =,0 en ,,,tOllJ.l' 101oeltct<icos. el pot ... o-arg6n para calcula, 1a
<dad y . 1 lilio como un" 1.,nIO de lritio. combu,,,ble en 1. drnomlMda
economla del hidrdgeno.
La, ..,lucio.,.. de m.,nle< alcahn'" Ir alcahnot~rreoIi) on ~monlac" liquid"
prnontan alglma, propietbde> peculia"", que puc<kn "'" a'nbuida •• I. pre-
"" ....ia d. ehiton", >ol.atados. El deel,6n w l"8Iade ell un .,,,,,1001, .gente
rtdklCtor de un.., I.,\r(!n y s< pe>«!" ulili"", pa,. pro",h"" p<:r6xidos. ,uperox;.
dos y """aics COn ""ad... de OXldodd" oegahl"', l ... compueslo. ta l.. romo
tlO,... ro<""3 y <riplandcs (Ie los motal.. akalin'" en .monf.ro y ...,I,.nt.,
pan:cidos produce. OIe<tfUru'S muy rd' O$ )' .lcalinUf()S.

I'H081.EMAS

11.1. S<~~n ta ,nformooon ... mulI•• rm. <II I"" C.plluloo drl 10 .1 12. ooIoca I..
f'f'n<ipole. """"buct<>_ <Ie A,I\«I$on, Bu"",n, P,hy. C.",,,,,,,,,, KirtlIboft'.
Lo,oioio::" M,nde"" .. y P,;c..lle, 1"" ord<n <fon0i6giro,
11.1. ,Cot",,,, me,do" ."'alu.... it h.b/on <Ie",.b,trlu <II I. lpo<:II <II q .. 1>1"""""",
Pl'bhOO ,. prun<:" lablo peri<l<i>.:a '" l!Ui91
n ol, ,Po, qut no< rofrn",,,,,. u... pila <On\<I ""a pd. roI,""'. "".ndo
oksoriJ>;oIO<
of «penmen •• de Dny par. prod""';, sodoo y "",",KI'II~.~''''';''; Comicnu
1"" un b ..... d""""",no~

12.4. i,Quo! .-ana Ii &/Iad,e.. rn . . .1i""icado, "'.o1fial<",. • • , .. co. 00010 _01'


I'.<poco/ica ... qut roto"" .. q ... I'ln •• ISW>O. .">rio I. klK>lfuoJ<.I1.O.' In""
""''' ""......,.""" ""u'"",o, IS...,..,..,...", u>. ,01" ... do '"" I",,""""rn '"
rll<drn rncontr .. C'II ..... Iqul<, buon trbro de tn'" de qui",,,," F"""I "
.".,U.ical
11$. ,Po, qat .1 .~&d" 01<>",,0 d< calcm .1 M'U'" <Ie ><><1>0 d""''''"lllloo; .1 pun'"
do fJW6n do .... ""uno?
G.UI'O lA, H>S METAL'" AlCAlISOS

12.60.A peu.' do que ,I 1ra"",O" d prod ....1u <I< Ia oksont<JIn&<o<\o alfa dol ao:Iini"
la ""'f'"
pone dol nocleo <1<1 Klln'n .. ~nl.lIra)XI' .... i.'oll« be .. nogali·
.... Eocribe u"" «:Uaci6n 1"''' ",t< I"ocooo.
12.7. EI F ..Dti<> 2.!1 "" tk>,nltgra tonlo por Ia vi. de ..,,;';<$n alia como bet:L fu<nbe
«uw"",," para "'",. d"" ~
III k,pt=flto los ,'ala"" de (oJ rod", Ilojm;OO. (0) ",,:rila <lc: Klnllaci6n. jr)
llinid.d olectrOnic-. ~ (0) 'l<'CIro .... l.ti,ida4 PO'-' k>< .I<m<n"'. del Gmpo IA
(rrn'. oJ nolmew '!OOoio;o, I),.,.-u'< ... lilt<T'U aJlom.olW que p<rSCDto ol ",boW<>
rar«1<> de ..... propie<1adt!..
12.9. Hemm ot..., .... do q"" I"" hidr<$.""", de 100 """.1<0 .b.I,"o<" ,'url,'.n bases
""'" (""rt<S cun/"""" .,...,.1>Ckm"" en <I JrUp<>. Sin embargo. ind..., <I bidrd·
'idn ,I< oodio .. con<!d<n> que <<t~ ,-ompkt.menle ioni_ en ><>1"",6" "".<>-
... "Po<Irf:unm medII W dire"., .. ba.ocidad .. de los hKl,O"d"" d, I"" mr1ales
.\coti",," eo ",Iucionel ow",",? iQuf Otro up" <k ",heot<! podn. d.moo
w
.u. ,n(onnaci6n ",1m i>a,itidade< ..itti.... de c>t"" compueSh>s' I:lpiioca
hr."""",nt. In ~ •.

12.11.
......
12.10. Eocrib< una oru.u:i<ID q"" rep, ... n .. la ..~6n ,n'" 01 6,;dn do pota,,;o ~ d

~nbe, _.-."",nl<. ,Iaodo oli"n", rondicioDC> C1p<rimc:nt.k>. c;d"", '"


podn.. P"P"'"' <I ),0<1"10 de hti<>. >Od;c y po"'''',
EKribe un. ~6n
'''pu<'>'•.
..
rrncral PO'" ",to. IIIn' .... almo pon< <k tu
l2.U. &crib< Ullll c<"","i<ln q"" "'lIK'<nto l:a rcacciOn mtre d hidruro ok ""';0 )'
~

I2.U. AI ",truro de Iotoo. Li,N. _ "",n""o « I< don,,,'''." ml"'''' ",Ii.,., JI>sj,ooI~"",
!.:t. disculione> !'fe"i" "'Or< hidrnr"" )' O.id05. dil<"'" bf.,-. ..... nt<
<D .,to
<I<""m,ruoti6n.
11.1~. S, d n"""o lie Jodi" .. i,I"".
j)<rf. m.t, 0"""'" wIi .. Q"" oj nilfuro lie
htio'/ Ruon, 'u res.,...".,
12.15. I!:odod01< <TO tu propio "p<nrnria ,eo .1 eIo,u,. de 50<110 h,V<>OWpoco"

....,...,u.
ll'odn. se, tan h,,,..,...opoco tomo <I clo"",,, d< liM'1 ~.pl.,. b"'"<mOn," tu

12.1 6. hpl;'. con tu. pm", .. p"latmts l>. rtW' ",,",ot«Die. PEOAk ila Gt:kAO.
1l.17. "Po. q~ cl polenci.1 nonnal ok mlucci6n okl lil' ("'II .. ~' ~ 11#1 .. «fa
.'~1!i"'1

11..111. ('on,,,," .. '" """"KIn om" I", ""'c> huo < Iudr6$<"" on ><>lUCIdo,

("I 0""," I. ">COlOn "obol '" ••m"Tl:~ones.


(0) lokn"r"", los - ren'.' red'"'to, )- o,oilaol<.
1\1"'"'"
kl
(.II ,_leu ...
coda Kmlm:aocidn y I. reacruln globol.
F:'. Mi· PO'" I• ..........>611 "obal
11..19. s..wdot. rn los po1<na.k. III>f"IniI<!. lk ,...-Lu<Cidn, t<rOeO QU< 01 dorn p.
podria :!<r un "",nte rodoctor 0 un ogon!< ."id,nte' Mow ... bn:'=>mte tu

11.20.
",",,""""'.
l\.u;loonto rn ,).ollo,,, <Ie los poI<DCIakl DOmu.1oo d<:...J""'-"'On. ,,,,ria,,,,,,
o """'"" dir..,1 elec1rol;"f clOfUrn <k hi;" _ I"", """"I ° clamro ok ..><100 .
oodio m<l.l?
Ill i. fu.pba <'00 , ... P I _ pIOl>bn\> flO' quo! '~I k>o pol<ro<iales n",mu-.
r«ILJCci6n <1<1 po''''''' rubidio y ocsio """ WI "",dom< y (b) por qUI! d pc ~
,.... , norm.' "" r « I _ dell"", os ton dil«<tII< do !os t,..,
.nt,no_
u.n. r,rmodlftim><.m<nl<. d bho os _ _ 'Slab!< en "I" q"" d """" .-.
",ntlicament<. ,I ''''0 .. 1IW <> •• bk. Expl"" "":>=><fI"
l>. Jikf<~
12.l!. "C .... quo d »Oro.lIl<> do Iud~n<> .. soIub!< '0 a~u.' .. I'or qUI!"' b
M:><mc:ole III n:>p<><>ta.
12.U. R<l>ctOfta La r<>taa6n impaM. <kI pcrfuido d< hi"r6ja1o <XIn <I PI"UlUpo< "
.mB"lorid.d.
n.H. EI COfJIpu<I'o H,S~ a P<">r d< "Q "I" 1"",,-uI.m>01II< ..... b!<. "" """" .. ,
rot.>ci6n impodida. !'.xplit-, """"""'01< t»r qUI!.
11.26. El .... '6,idu <10 hllll"dl<tlO pood< pr"lW'll"J< hacicndo reaa:io!"\a, "",6,,<\,: "'-
borio con u"" ...,I~n &cu""," d, '000 ,"If~,ico. be,;b< "na "'"'00. 1'0-•
.... rcaca6n.
n.l7. 1'"",1>0 I" d", ..,m",.. ccioDC> 1"'''' to <k>o..>m_ici<lo <101 1"',.hidQ ok .
d"\1<1Io on .,"' ) 0,1,.,.., d",oolloo. AI"'" l>. ",,_i6n. L;tiIw!OOo _
T.bl>. 12.2. calcl!1. I: pO" I. "ao:I6n Ji-obal.
lUI. t;u reaa:ione> do oopr<>porci<\n alpn.. ,-..:a '" dmomina • ......,i<>... ,..
"o'<H>,idaci<ll\. E.pba brew""n" POl" qui.

-
12.19. U,ih,~ndo!os 1>".. ""'.... ""'m .... d< oo..",i6n. dKHl< ...1 p<f~xido <II:
hidr6.... 0 '" """d< utili>: ... pIOn o,ida, Co" • Co" tn "N ..,lucO)n ."""""

I2.JO. U.iliund<>!os p<>i<"""'-"'" 001 ...1<> <I< redu«o6.n. d.ociJ, " .1 p<f6Udo dr
bidrdll<no", p<>«k u,;Ii", pIO'" u,id.o, <I ocrW(IU). ,,,,;a:IV~
12.31. llhhando 100 po.ooc;'1<> norm.ics d< mlue<i<ln. d«:j<ll: .. <I .00,0 ".,..>1 ..
1"""" 0"1",,, 1"1> «<IOCII".I AI" a .Iuminio m<tai.
'U1. .l'OOrta u,iliurx ""6,",,, de IIldrojfrno POnl <>ucb, ",(Ii" me,.I' IWJ. t.
=~... ,n La "uhzaci<ln de Jo. pol<ociaics n<>rmaIc, de " , J _ .
IZ.ll EI »Or<),ido de hi<lnJsMo po«Ie oct""l" romo "F"t< o",u"t< 0 como ,,.,,1<
""0C'l0, del"''''''''"'-''> " qu..!" .. ,,,r"'"I<. i.C6mo octu.ri..... <nr... n,ar. COlI
M po"""n,,, ... '". MnO,. ('1 y""",,,, I' (""fl E.. ,-;I>o 1.. =1I<io ..... q'" l<-
prro<ft •• n ..... 1'<aOCI0ne5.
1l.J4. Do,.m"'la "" .. <ados de ",.t.ci6n do 100 Atom"" de o.l~ del,,,,, '"PO,·
dUd<>.
'U~ D!"i<!< on "DO ..",,,,,,.ocioDCII La ",U!CD" ocuaci6n 1"'" I. ~ enll"< d
,u"",6,.tu de I"~.>i<>
Y"J'"') .joiotallL I~""""I"..-ia: Dot."","" d papol do I".
10"". PO'""o cn «,. """,'Ci6n.1
1(0,1 '1 + I!,O(~- I(OHI.,- O ,(g)

12.36. FI 'u»Or<),,"" de potuW .. 1"11"'01","",,," ~'il." "" eqUIP<'< do ....p;raci<ln


....U<I .. ~nd< a1 met.bob,,"o <11:1 """,rio. J;xplica romo .. 1"0<1",-,< os ..
'""J>U<'''.
12.37. II.,. ."d .....ia' dc 4"" ,I (,110 pu«!, ." ,,,,,,,"·u en <I \ral.m",n'c> dc dc>4n.1<=
IHpolara pol"ql>< !qola <I iOI<''''''''''o ... ~"""'o-c:&l<i<J en <I orpD.l>mO.
,1'0<1, .. t<"", """lido dade <11"''''0 "" I·i". <k "D qulnHeQ ""''1:ln'''''~ ,POI"
~uI'
GUlP{) lAc lOS MET~lL'I ~CCAU.~OS

IlJL EI sodio ..... al« prq>a" por el<c<r61isi< de clorura de sodio. me,.1 y dora
iM- 1I.ilizondo los po.encial« de mlocci6n de 10 T.bi. 12,1. cakulo E: ~ &G'
1"1'" ",10 ",oc"Ci<ib.
1l.J9. El sodio 0<: p<>«lc ulilil4r 1"1'" mJ",;r 6.id .... de: (al cromo(l111 y (bl .1~,,'''­
","Hll) a metal, Eocnbe I.. o<uKio ..... aJumd .. para ..!os pr0cew5.
12...0. EI sodio II< p""'" u!tuur PO" ,«loar do,.,o de lal man;o(IV) y (b) CI=-
nio(! V). ""'1.1. f..ocnbe las o<uo<;" . . . .j . . . . d •• po.'" .,,,.. P''''''''''"-
12.41. En I. "yult"l' ",acci<)n glohol .. m"""lr. un.o ",.cdOO ,,,,'erune>. ""r>. uJLO
1"0...... <10 ... ba.ert. de lnio. !'.scribe las s<mirrrac"",,,., para CSUO ",.o:.i6n •
id<nulka .... "",n'cs owan,. y red ..... "r. ISIIg<'I"_i<>: EI rrodUCIo «>It"e ... cl
ion dnioni,o. S,O; .1

ILl2. E.plico oon 'u, pro!"", ""Iobno. <"limo II< utili"" cl mttodo poto"o.or,~. 1"''''
""leul., k<ha ..
lUJ. to) EI DC'Sio JJ7 .. un prod""!" de Ia r...6n n",,1.. , 50 de»n'<"" P'" b ,'10
de: .m",,," be,. ""R"'''''<:on on> ,KI.
media de"""" '",,"'a alIOS. &cribe
un.o o<u.r:i<ln ""TO e,Ie p'oceso.
IbiS.""", que "'" prodoc'", de 1. rtoiOO ckben•• acumula"", duran", un
,=
!iempo de ..... \'em'<
dojc de: lie, 1'<"1,_. ,Dura",. <.,",,, "',<0
b "ida mod .. de: ~"" '" ",d<><l"id.d
liempo debeli.m"" alma""",, oJ
"""" on
12.+1. E"umera ",,"lro propicd,<Ie:i "",."",Ii,tl<", de);', solucio,.... """..J •• "","!.>co
de 10< "",,.Ieo .!cohn",)" ","Umt en po::>ca' pal.b, .. <6mo cad, I""pi.:d.d lie
°
de",', del modelo IT""", 1<6000 do .. la, ""1""",,,,,,-
IUS. Dtbuja la .. t"""."
del ttc< "",on. 11..".-0",,-1. Rdlo.lOn. ",I><. '" u,iJod.d
... I. formaci6n de el<cuodo;< de =i.o d< I. mtS/!lll fOrm3 q"" 10 M"" d
lS..:ow ... -6,
JlA6. Nomb", <l .. ,uionl' wml''''''tu. (S ....."'.,,'" iCuod.do. CO unO P<'8""" de
pegal)

12..47. I'<i [{"s(l.l.l-<nptondfll] 0, ['L~2.U""ripl.ndull' eu;!<o. Rei)""o .... el 1""

Il.41j.
.".
r-,,,,,,,ra 1m .n,ones de cada uno de .... ,"",.Ie< olClt l,,,,,,-
CAPITULO

13
GRUPO 2A: LOS METALES
ALCALINOTERREOS

£lie capilulo ronllnlla n ......o 'II", por 101 d"melllO'J ItINCSCIl",m·os. los
rneulco .kahno'~'reoo ' lbenll(>. ~• .::..Iao. ""0"""" bono l radiol 'IOf\
SlIIuLarel a "" metale> alcal,,, .... en ~ut llaS rompueslOS" conocfa.n dcsdc 1.
a .. uJIltdad. pero Ia malor ~m \I( los metaln ..., ,,,,,'0" • ..Lados hUla .1
",10 XI~ En ambos l"'POS "I ronatn«e mils pes;Wo '" raro y radixI;'" Dc
nut.O ompe74romO$ con el ,elalO h"Idt'"" de , ... dcs<:"brimimIOl para. a
oon"n"""oo. ""sa, a 'rabi;" con I••ed d. Ide.. ~ut n<'loI permila p~r y
.aelCmah,a. la. propjedad.. del "upo. L. Icy peri&hca. "I prine;",!> de "n·
,uland.d. d .1eclo dia~on.1 y ,I carn" •• '"do·base de I"" t\,;d". y. <n meno.
m."j,da.)us poleneiaie. no.males d" ...dutti(\n iOn la. pane. m~s importanl..
<.Ie Ia rM n«:esarias po11O orpni.<" Ia qulmicl de <II" IlnoP<). Pd' dlumo. una
JCCCltln lOt"" W a~o~ """'1\C8.1 de ""~ ... ltmcnh" y sus com""""l",,
""Bulda PO' un I....... IralaUo .... I"'ofundidld. d ..... c:omeraal <k l.. romP"<"·
los <k calcio.

13.1. I)!:SCUHRIMIE.....TO \' SE PARACIO .... ut. l.05 t:Lt.\lE~'OS

La flp'" 131 _Ib ,,,r<mnacsd<l IObR Los dcsa>bnlfu"."", <k I... mew..
.lalll,ol~,",'" IUJ>C1ll"O'Sta • Ia ""fICa del ntlmcro d. "kn><:I>IOS coDOCMlol
r~nle .1 IlmIpo. Obsc .... que ... nque '\1:1 rompueslos .., ronocfan dndc La
.nt,.IIcd>d. La ..... )ol1a <k es'os dCll"IC'IIlot han I-KIo ...ladO§ .... "I .."" ,,~.

-- Sotf;o '" II!PA(;. """ _ ·k·......, ,_ Co. 1<. a. , •• fJ II< , d M, _ • , . I'<'


,.
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-- Ii

f....
_al_' ~""''''",.'z ill
IJ.(,,':":':.:'::'.::::::'~","'''' LE' .... _"',C,,_ ..__ ".. 10..- dd
0.,'7 '.
l<,. tl'pcios "lOllI.ban )OW. 10 IIUO h"y~" dr. ""fIO(:emo» "",mO .ulfo'o
c:tlciro h,dralad<J, para Ia .rpma.. 1 d eIoIuco .... Ia!. p,,1om!dQ de (;11.a. 100
,.....""" de Kamal 1 Ia lumboo do T u!a"hmon, Los f(>IIlIO""" ~"J"""",
<~Iins Y """,,01. Clt""""10 de <alelo. I""" .... ....."If""" ed,rKioo. Su mOf·
,ero 10 prcp;lrab..n <'on .rena 1 ",,1 Idlldo de ""kio "b!cn,du II< alita.
lI"""",d.1 " c::olo.1nadal~ ell.nod" no h:lbl'a IM'muI dlSPOfl;bIc. romo wad ..
... cl DOn. dc F.~r"",- 10< uhha.ho.o bIoq .... do: lreru!ICI. r«pal3doo DDfI un
mort~ro de cal obtmido de marp'l ... mbotn ""monal" de clk:>ol qot. dnputs
dc o•• raerlo, "" deJaN on 8""<ics c.... ,·4O. Hoy. ul.una. de .. ,a, CU.'FU en I.
I"'DV'''''''' de Champa"", en I· ,~ ....,a .. Iuon ulili1~do pora .lmaccn.t "'illone>
<It boIclta, de "" " .... blaDa> ch"J>OrrOlcaDIC ) ",",bujnatc ,Lomado como b
pro,-u.c.a de origm
La ""I .. una II... ,~. qt>e porn los mr,,;ro, .lqUlm"..., de 10 F.dad ~kd"
(no confuoo" <On lot ."Ionla,.,... qu/mlCOS de m.,h"na-cdJd. er. Uft& ..... an·
eta 561, .... II"" no fundla) no '" 'ra .....OOI\iIbo m ou'. SUiUlfI(U al arlkr. Loo
'kalis Ide! 'nbc 1II-q,1i, "ue ".n,fica .""0'.... de bamll... u"'" plant. que
,rea en rna";,,,,,,. AI,n"l "" conocton por [<:1ICr un .",10 amar"" I. capa_
<Idad de DCUlr.liar llcidos. Los ~lcah, q.,. no ~ fUndl"D f... ron, por LaDto,
deDorninado< ak:alonO!~r~ e ,"dufan la binLa IBaO~ benlo. (1k:O~ cal
(CaO). magne,ia IMgO~ ). 10 .mor.cia .... (srO). La mayor parle de I.,.
qufmlC05 del siglo XVII]. pensaban q"" osla. Ii<:rras or"" clemelllos. porn
La,oj,i<:r .upu"" (corrcclamcmcl que eran 6.idos. Jo~pb Blae!:. un qufmico
escO<b. dcscubri6 en la d6cadR d. 1I'iO que 13 "" lILa. c"ando so ... lemaba
para producir cal. 1il"leruba tamb.~n _an" r,jo. (Rlre que podi. fijarse 0 mmo-
>ili"" ... cn una forma rolidallo que hoy conocemos como di6.ido de carbono.
RccucnJ. q"" Pnestley utiliz6 osle aire para fabricar agua carb6nica. Los
relaci<>nc< cnlre CIIh"". cal l di6.ido de carbono .. mucotnl" ... la Ecua-
ci6n IllJ~

c_ CO,!,)
CaCO} <) c..0(.) •
",
~

(.dit.l ..,,"',('j<>
(lJ.!)
I >1,0

Est. rtacci6n es re,·."ibl. y permite emend., c6mo l~ ""I hurnedR. cu"ndo


SO .,pooe al di.hido d. carbono del aire, "" puedc con,eni. en una cali,,,
I"'recida a una 'OCI!.
quo .. pn<:de nlili,.r ""rno mortern.

c S jo,. "'';0 ). ~ Ironc i o

i.Qu~n crc<!i. que fue ~.pa, d. "1Slar ""'tak:s d••"as lie.nI' .lcalin",' Quitn
rn~. que Sir Humphr)" 03\"). naman'e po"U ~"to de ai,lar sodio}' potasio.
RO"SulT<"1 q.,. era m<ls diRcii ai,lar 1"" metales 2A pem. ron la ayuda del ,nli>ajo
real!,,,do por IkfLc1lu, }' Po~'io. Ie fllC posible. eo 1808. elec1roli,-"r cal htl·
meda en presencia de <l'ido de mcrcuno para ha""r una .m~l~"~ "" decir.
una aleaci<ln de mercurio. roo la que obtuv" calcJo mClal de col"r blallCO--
p(atead" con difocultad. Hoy el C3kio '" prepa'" po. de",r6(j,i< de CaCl,
fundido"" p,..,..nci. do CaF, que '" ahailo paru dism,"u;r cl punlo de fu,;6n.
romo !Ie mtIC"ra en Ja I:cuaci<ln (I J2~ 1:1 nombre <aldo. inveotado por D~'·y.
"ienc dd la,In calx. q"" significa """I •.

((3.21

La 'lOf"fa de bari<l u 6.ido de bario es de alta de"<ldad y clio '"


(>Of
dcnom;n6 barllu (del !ricgo />arp. que oigDifICa _pesado.\' La difcrenci<l po.
pnruera Vel de 13 cal Karl Scheele en 1774 mi.nm.. espeml>a que !.II a=il,·
'aci<ln d •• u descubnmionto del od","o f...u public"~da I,-or Capl,ulo II. "".
gina 318). Da")' 'ambitn nil16 bario metal por elettr6bsi& de banta ... 1808_
EI meTal en il mismo os haslant. ligo:ro. a</ que 01 nombre de banD dc<pi<la
un po,,!>. pero ... un errOl ru.16nco muy ..<cn'ado. R<cuperaod o oues'ra fe en
.1 ,,",uerdo h.. t6nro. eJ ""Imucin y.n 6.id". es"ouciana. de.i'1I0 SUi lK'mbre<
de F.stroTlCio., E"""", ... d01lde "" "nrontr6 un mineral r.ro en una m",,, de
plomo. DO') obt"'·o ~I ruetallen 1806. ,u a~" ..."d.nte) po. de<tr61i>1> dcl
dorum (obtenido de 10 d""l uciru. dol m;neral d. F.. tronci" oon ;kid<>
dorhfotrioo) m~'c"d<> CO" clorur" de pota,;o.

A romitnzoo del .iglo x' It Ie <kocubri6 en Ep<""'. r n,tat"lTlO. un .gua amlrp.


que p,,,,,ocaba I. cP,aci6n de Ia. ~lccn.. de I. piel. Ep«>m pronto .. oonvtr1i~
en eI crnplozam,ento de un fam"", balneano. La. ""I<. J. ~.p.som. obteo!du
de esl. alua Y d" o"os manantiale.. 110<1 prtdominant."",nt. MgSO,· 7H.O.
A lu largo de 13 hlStoria .. han ut ,li .... do a menw.lo cornu "'''11''01 ... os dmr
la>ante>. pcro mu)' dosaSradablos p.o. .... I", gUSt"" ""tualcs. A ~adidas a un
baflo ca lient •. propore,on " n tamhi<!n un. oonoctda ",11l<:1~" que remc<:l" re-
4UC"'" henda. y mobt,.' del cucrp". U magncsio y .u ,o;.K1o. I. mago=...
tom"r~n ,u "nmhre de M .gne<~ una regidn de T....16nica. Greci ... pa'ri. del
legendario AqulJe. y de Ja",n .•1 de I"" Argonauta, que bu"""ba .1 ,ell""'lIt)
de oro. Milgn<"> i. rue unu de I"" priltlCTO> orlg • ..., d. I.,. m",• .-ales 'III<
oootcnl,," aJ clemenlO. D.-'y ILpodri .. adiyin .. cn qu~ l~(7) a"J~ una peq .....
ft> elIntiaad de metal blanco---gn<.ict<> de 1a e1c<tnSliw de 1;<13 ,itmt.. EI, en Wl
principia denomtn6 "I me,al .mag",um. en lugar de magno,io porquc peM6
que post~ri"nneotc .. podrla ronfUOdlf 000 manganese. I:'5'abo. en 10 oitrto.
pcr" no par= que cI nombrc propucoto [>0' . 1 hubie", .ido mucho "",jt><
En 1831. Auton'<>-AI~j."dro--Bru'o Bussy. un ~ urn"co y [annactulioo [ran-
ett. dosarroll6 un _t6<l0 meJor para [>ITparar magn"'io calcntando ~ I "Ioru,o
oon pota,io en atm&!.fe,a incrtc romo .. mue"", .n I. Lc<>a<.i6n (Il.l):

Mg("l~.).;. 2KI')~- 2Kq,l- .\18(., (1331

" I doru,o de m.gnesio .. obllene [oi<ilmente y en sntn&$ cantidade< dcl


agua <k mar. y "'Ie mftodu >c utili,,, today", ho)'.n dr., Un segundo ~od.>
0"",,,1 .. 01 rr=.., de la le"m;,hoona. en c1 cu.] ""'Lei., de carbona,.,.
[undid .... >< hccn rraecio"a' C011 una alea<;i6n de hierro y ';Iieio como ..
mllCSlr. en Ia F.cuaci~n (lH):

CaCO,' MgCO, .;. FeSi_ Fe ';' C",SiO. - MWO 11341


"

Ik-rilio
101 on.. ml benk> .. oonooc d.,ode la .n,igUedad. Prese"la una varied.d d<
"elom dq>endiendo de la, impu",,,,,, q .... tcnll" EI :uul dam u cl ymle:
aLulado "gua""nnu "" benlo «10 .anlldade:! ,'va de hierro. mien".. qll<
cI "Tdc osruro " e,mc",ld.3 pr...,nla pequefta, canttdadC'l de trumn, L..
a
(l~lKt 1", ,"" .. ET ... ".""U~OT'~""" J9 1

<lmili lud enl ... I.. es"","'ldos y las 01 .... fonnas d<;l b<rilo rue 10 nll6n por I.
que <;I ~ufrm.u fr~n06s LoUl' !'>,coIa. V.uquelln en 1789 de$llrrolld un ""ida·
dooo anAIl'" cu.onlnall.o que dcm",,,6 ]a preseneia de un nuo.o alcaJinOlt·
rffil. Debido oj sabor dulce de .u. sales, Vallqucl in denom in6 a esl. Uer",
_~I"'-·'n •• del grit-go 9lykys. .dulce., (iUn DIOmtDIO' ,No .ig.. los J>UOI' del
ltmerano Humphry D~'y! No inlenl., probar la. ""~ de berilio . No $610
",n dulces. ,ambitn ",n .""'mada"",n'e 16,ica.. como d,s<uurertlos en lit
S=16n 13.3.) Fne<lrich WOhler)" Bussy. indepcndicnlememc.•"laron po.
primet. '-" csI. mtla] en IS2S. reduciendo 01 domro cOn pol~.i". o"m" ..
o"",,tn en l.a Eou.ool6ro (13.S~ WOhler prefiri6 el nombre: de berilio. giOClnlo
porque lao sales d. ""OIl mel"1ts, COmO cl [trio. ""n lamb~n duk:e5.

(13.5)

• 5

La h"lo~ del 'rab.ojo de Marla Sklodo..-sJr.a Curie para ~"I"t.1 .... d,o de la
11""11" del uran,,,. III pe<:blcnda. OS una de la. m~. ""I<>ri •• de la histon.. de
I. qumuca. Emii,6 de P"lonw para t:>ludiar til 1;[ Sorbon. en 1891. conoci6
al prof""'r Pierre Cun. y .. caw con t1 en 1895. b rck,anl. que Pi ..",
rAp,damtnle .. dio <:urn," de \u " ' ''Bordm.rio lalento y deI6." lraNlo sob",
10 dependencia del mag""h.mo con la lempe",! .. r. para com-e,Unc en .11
ayudanle. La existeneia de ray'" prOCC<icnle> de ,'arios mineral .. de uranlO
nabla sid" ..!ablecida pOT l\ecquerel en 18% perc fue Marie Curie qui"n
""uM la palabm roJ,actJ"idad tIcl latfn ,aJ,"•.que .i8",fi"" .ray.,. . lkspoa
del nacimienlo de.1l prim.. nijo en 1~97. Mone comtru.6 a ,ov"'hsa' eo Ja
radi'C1i"idad de .a,ios m,i!ICra1e< d. IImnio. Enonn"6 que algunos de ellos
eran m""ho m:to aoll>ol de 1" que deberfan se' basj,nd"", ><>lam"" .. en .11
""n,enid" en umnio, Enunc;" 1.. ,,:en" d. que ",los mlnerales d.bun conte""t
muy p<>CIl cantid.d dc uno 0 vario. elementos desoonllCid", de un. rad,acI,_
"idad ..".ordmari""",nle iDieDsa. En 189!l. los Curie IograrOfl anunciar el
de""ubrimoenlO d. d<>s elemenTos. a I", que donommaron polonoo. en hon"r
del pal. de M:1tH: y ..d,o (de ,tuii".•~
Siete 10""I.d., dc ganga de uranie denomin.da pe<:blenda .. n=,laron
para prodncir un ",,10 gramo de radio. La mi,m. pe<:blenda era dema.iado
cara par.. que 1"" Cum pud ic,"n coml'raria cn ""n,id;td .. ,ufloiente .. a,f que
I" .. eron que lrabaJ~t ITln I"" ",,'mu,," quc dejaba ]a ganga u"," 'U procenda
en I. min,," Desputs de pall"r dc ,II prop;o 001,;110 csle ,esiduo marr6n
c.tr.. ld" de las minas d. SI. Joachim<lhaJ (cn 10 que ha'la haa: poco era
Chc<"'lo,'aquia~ In pr~han en un cobe'luo pObrtmcnlC «]ulp;ldo que ..
oneootrabo. en un callej6n d. Part.. Trabajando con oanud.ru;, lp,,,,,madu
a cien libra .. laboriosamtnlC redujoron cI mat.rial a bano ;"",Iubk y a caT_
bona(Q y ,ulf,\<> de radio. ha"a que fi nalmcnle rn 1902. ."laron 0.120 J de
doru'" de rad,o ca,i ruto.
En JUUl" do 1903. Marie Curie oblu,o .u dOCIOr-.. do. En diciembrc. elb.
Pier ... y Bccq""re:1 compa'heron 01 Prcm;o Nobel de fI""" PO' 'u CSlu.dOll sob ...
la radi,ct;,idad. En 1911, Mor.. """;bi6 01 Promio '1obel de qulmica pur la
ICpat"C16n de rad,o y polonio.
En aquclla cpox:a .... d;o ... bla 10 pc!JgrO$O qu< ~ra la radiacti,-,dad, EI r.d",
os un erni"" de ray"" alfa .>lrem.da"",nto podoros<>. romo.., muco'ra en la
E"",,<:i6n (1J.6~

( 1361

Suo .misio".. KIn tan inten ... , que co"'an,emcn1e ionLla cI ai", qu< 10
,od.c-a. produ<:ic:ndo incand.! ..,,,,,ilI.
(La F'llun Il2 mue!tra uno fo.ogrnlf. de
'ano. gramo. de brurn~.o de radio ,oblenida cOn SU prop .. lou!) !.os Cune
""",I>i<ron ~~e ,al "'gresar a s" cobertiw·l.t>oratorio por la """h" ,don I".
dostin,,,,, I""". =pJandca<:ndo en la ,"",,,ridad! El radIo penna"...., PC'''''''
""nlOmente ionilado. omil" I"'J<kr""'" "'Y'" a IT .... de Ia rna«ri •. 1 ,q"""'"
Ja came humana >io scnUt calor ""ando "" loatl !.os Cur .. esl"'-;o.oo cOn"
lanlemonle """""d"" ..... radia<:i6n ion;,an, •. y.1 cuademo de [abormon<>
<k Mari. no "It boy en df. d"ponlble pam <0",,,11, di ..... la dehrdo a qo<
penna"...., conlaminado pur I", m..lcrialts con to. q ... ella Y ,,' Inando
lraMjlIron p,k1icamcnl< ,<><I"" 101 dfa .. ITlCluso "para' .. d. su ...i.. publi.

,-__ III rot".... do< :.10 do< Iwamu .. .Ie...oo, oM. ! ' " " " ' ' ' PfO!>io. ...... " '" ,..,,,...
do< .~11. [0. "- "'ott...• roD IM<!..-.I h , " _ c:_ .........'" 1. ... " ' _ '-0/001., I, c:__
Uoc. U;7) ~I ,''IiI). "'_ <00 .... _ do to. ~.<Ia,,," '" ....... , '-I, ... C""" P.m.]
~ada cn Gra" " ",!.aft" en 191)), debieron so, analuada< y~ q"" r<><lrian hah<:r<c
uliliUldo en I~h<m.tori<>s C<'nlaminad"" de radiacti, idad en (odo .1 mundo.
No ...,. ellmha por ,.n'0 q"". \hrie Curie muriera de una leu""m;a ,r><luc:.da
por I" radiaci6n a 18 <dad de .... nta ah",_
EI radio .. puso de moda a pnne,p',," del ~iglo xx. 50 enconm"on nu"",·
rosa. "plicae;o"", para fI, I"""ndo dcsde ~n (nllami.nto comra el dnrer
ha'ta una ",n,ura ";sible en la OiCundad para csfcr.u de ",Ioj. Desgraciad.·
mente. 1m lra~.dorcs cIlCIIrll-'dm de p,ntar la mamlla y los n"men'" de I""
relo.iC< con rin""l .. finO$ (que metf.n en 5U boca pam oble"", un puoto fino)
paj!.aton muy c.ra I. ,,,,,,fan.;a de I"" efect"" de I. radiactividad. Como so
mc""on6 en el Cap/(ulo 10. el .nl,O mcmplaz6 "I ,adio en .. ta, pinturas.
Deb"'o • ,w, apl;eaciOllCS )' a ,a ""'''rnlada 0$< ..... el radio pronto .. con·
.i,ti6 en eItrao,dtoariamente caro, A COminl7OS de 1. Mead" de 1,,, ~ft'"
,'.inle \f adame Curie no podia permiti ... el lujo dc comprado_ Y,aj6 po. IOOa
Am~ri<;o do. ~=s, Y lias mujere, que ".;'Han a .us eonfe",ncias Ie die",n
decena. de "" los de d6larts para que La _dama dol radio. pud,ora com pm'
2 g de radi" para poda conlinuar .u, investigaciones sobrt oj ~lcmento quo
.lIa mi,m. habla dO$<ublorlo'

a.:. PROPIEDAD.:.s FU"' DA.\-IE:"'TAL£S Y LA RED DE IDE,\S


La Figura 13.3 nOS m""St'" I.,.. metalo, alcalino(~!TWll .uperpu..to. en la.-cd
de idea, ,ntcrrelacionadas, La Tabla lJ.1 mue>tra una .. rio de prop,edade< de
I.,. elemenl.,. del Grup" 2A.
En ft'lumen. serfa in'I""'I .. O eomparar I.,. mcta\o, "lcal i not~rreos con I""
"Iealino.. Date cuonta de que en amlx>$ groi><'" 50 plledcn obso,,'ar muohas
do lao varia.iones dc la. propiedad.. perioXlica, que cabrl" esper-It. rSin
embargo, lambiln f(jato on quo alg"na. prop,<dad", de 10-; alcalinolorTWS
(punt'" de ru,;6n y ehul l;<i6n. den.idad) mues1ran algu<ta$ ;frtgularida<ks no
explicable, fleilmcnt •.• ,nd"", con n"""tro ampho alm~lin de oonoom,e"IO$
interrelacionad",'] Como em dc .. pernr.•1 bcrilio. de igaal fonn:. que.1 lilio
en .a grupo. os 01 clememo ;mgu]ar. F.I magnesio. como el rodio. (ieno un
",.,;tot« intenned;o y los coost"" ... mferior.. (de ambos grup""l forman
senes muy pam:idas.
Loo potencial.. normales de redllO.";6n. en panIC"la' los dc los constner..
m1> pcsodo£. $<In .im;laI"ei a los d. I", mtlaks alcalln',. m1, pcsodos. Too",
clio. son buenos agentes rcdu.tores. EI can COnSt"nt. valor do £" pa .. 01
calein. .. trondo, bano y md,o rdlcja un equilibno en I••""'gfa,; de alomi,.·
ci6n. ionizaci6n e h;drataci6n. (Vet Problema 13.22.) Po, .upoc<to .. dcben
;om,,,' d"" .lectro.... dc 10. alcalinot",,,,O'I. pero 10•• atio .... + 2 que so
obt;'nen ,,",.llan ... r m~. energetic.,. .uando imoraccionan con agua. En
cualqUlu caso, eI oquihbrio .. mantiene . U", d~ la. difcrencia. entre los do.
grupos .. que d po~ncial nonnal de rto.Iuc~;6n del herilio no ... el m',
nell"l;'O d. 10; do 'u ]I;l"U)IO. como Ie paso al Il'io ," los melaks aleallllQS,
Suponemo. (aqul apar= <k """'0] que se dobe a que la e""rg/a ql>C n=sj.
lam"" pam ;on;"", al benlio al estado ... 2 no ""t' lotal"",,,, ••""'f>t1',.... J!;J.
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1.2
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MIX, C~, •• X,
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r.H, ~,
'",
, ,
._ _ '" , ... mO ..
Ie '" ,
- 101",..,_ .....,
por I. ~ntrgfa d~,p",ndida "<lando el ion Be'· "" hid .. , •. (Mira ~I Proble-
ma l3.23 pam haecr un a",Ui,i, m:!.< ""mpl"ol.
Como en too mtlalos alcalin"" 1", poleo<:;al"" norrnaJeo de rWucci6n para
los melaies a1cahnOl~rreo, Indican que ..tos clementos rc.ccion.r~n nlpida-
memo con IIlU<\' Dado que 105 "alorell d. I:.~!;e "uoh'en m:l$ negalll'" con_
romlt d<'$OOmkrnos en el lImpo, suponcmos que SU n:a<:lmdad dobe aurnenlal.
E,Ui prW;~,6n lormod;nfrn;ca!;e ,uslonto en la qufmica aClual, Los metal ..
alcahnoltrn:o< UCI>Cn rna),", ck:ctlOI>Cllal;.idad, ron mjs peque~", )' mtn...
reaeli,'os qll<: 1". m0100 alcalin<>&. per<>. al d<s<%nder tn d ""po progresi'·'·
nltnlt .. 1'1>,,1<0. m1. reaCl1.os COn .1 ~~""" Fl benho no "" '" afe<tad<>
"""neialrne"lt oi po. el vapor. ""on Ira. q<>e cI rna"""", n:.cciOIlll kmamomo
con el vapor (poro 11<1 00" agua rna) pam producir.' ".ido t h;dr6g<cn" p.s.
EI calcio reacciona nlpidamenl.)' d b4no \"i"lenlamenl. ",du.>o con "l!u.l Irf'"
Hidru ...,.• •hidos. hidr6xidos )" luil" .....

S.gutCndo tI p'''''''''cnlc ""nlado "" Ia d,seusi6n d<- "" c"'mcnlOS dtl Grupo
I A. oonUn ....... m'" ahora ron una .i$i6n de los hidru,O$, <'i'ld"" hld,<'i.idos I
haluros de esle arupo.
SupoftCmo> q"" oj hid,",o do berilio (basaooon", on cl principiI> <k "",.
¥ul."dad) y h...... cierlo punlO 01 rnal!fl .. io (bas<lndon.,. en 'u 5Imilitoo dia-
gonal "Un oj liliu) ""n co •• lenl ... m... If", que 10< <onF""'" m;ls peoad..
d<-borl.n se, i6nic= (\...0, cJ-';flCllcio",," de loo hidru,os "" m":I1mron 00 Ia
Tabla 10.. ,) bll .. la hi"olcsis. EI hidruro d<- boriho no .. Iorma dircclamcnt<
al combina ••1 _.,men,o oon hidro,eno. b un h,druro pohmtti<x>, oo''3.lont<
Q"" .. cameteri,. por enlo= d. un "PO que looa>1a no hem", .nu"""ado.
So< dcnommao mia,,,, defiCIt"',,,,, d. 1m.-<:cnlfOOHlos-;:I<:<lrones. Son moh ro-
mu""" en J. qufmi"" del Grupo M. tambi<!n ,""",-"rdant. <rut.1 .fcclo d'"B<>-
n81. y .. lralar:i.n en profundid.d en la Secci6n 14_5. [l h,dru'" de m.g~·
lie"" un ""r:i.etcr intermedio ron un gmdo import.nl. d. caciet« c'nalenl"
Los hldru"" de calclo. esl"'ocio y bano son i6nic<>s como .... plied en '"
Capitulo 10, Sc lorman ri",damcnlc PO' Ia ",accioo del meral con h,dr<'il!e",
aa .. ). rea«ionan eon agua para liber., .1 hidr6geno d. "u • .-o. como Ii<
m""'tra para 01 ",leio en I.. EcuacioneslJl.1) ~ n).8~

Cat.) + H,lD)-C.Il ,i.)


CaH,(s) + 2H,o.l)_C~OH),b) - lI,rg)

F-Sl" 'e"ocin~ hacrn d. 10< hidruro$ i6nicos luent .. portadnra, de h,·


dr6gcno. 61ile. para roc,,, ... en sonda. meleorol6g<cas y quiLi con Bplicaclo-
.... en la dellOminada «:ooonlf. del hid,6gcn" ("'" Socci6n IO.6~ gadndonoo
ramb~n en I. E<:uaci6n (13.8). el hidru'o de cakio. como '" menciona en el
Capllulo 10. >< uliliz.o como un "-l!coto dcshid",,,,nt. par. disoh·cnt .. o'!\4'
n""._
l'" <Slid.,. 0 _lfOrm,. son. como bem.,. vISlo. diffctles de lundir. 101 6udo
de beriho '" uo s6lido <OIl un m."",do car:lClcr eo"alent. muy partcido aJ
6xido d. alurninio y ball"nle dile,enre a "" 6xtd", de .u. conFner ... Ambo!
SOn anf6loro. m.t.< q"" b4sico< (,c, Capflulll II, p.lil- 332. Y TahJ. IIAt EI
ma,nesio reaociona ,-iok:ntarnenlo eon 01 ",(geno pam r",ma, el 6,ido oomo
.. m,,,,,,," cn Ia EouaCtiln (Jl.9~

2Ml!I'.) + O,flIl- 2MaO{') (13.91

I'.>liI .."""j60 del magnoio ton <J o.fgcno prod""," u"-" llama brill.nt. )
eW'emad,mente caliente y os I. ba .. de In apUcaci6n del mas"".;o como
bomba .na:ndiaria. granada. cl .. Taoto MgO COmo &0 "" utilizan COmo
refrac!arim.. material G"" .. dlffeil de fundi,.. ~ucir 0 I",baja<. EI 6xido de
magnesio .. ulilin para Cllbrir los cl"""'OIOS que .. cah"nlan en <I t<ndido
.It<1nro. ja que t;';ftC un .levado punto de fu.idn y ronducr bien el calo,. los
6xidos de .ok:io. esltoDeio y bario "'0 ioo;a,,; y b.1siwo ""'"u .. cspc,.ba. EI
6.><10 do ... Jao, cat K uul"a I"'ra d ..""nulr Ia aadc7 do Ios.uelos Y do ...
lap aJ<.:ud.ot PD' Ia Uu,'" fC1Ih. F....e p.ooed""",nlo de .bdi....1 pari
d"minui. Ia .adc:z, ....,.. Ie dcoomlDl ~. A ,Lt,'adu tcml'<r.IlU~ d
bano ~DI COD tl o.~ dol .i~ prodUCIrndn oll'<.6XKio antes 'I"" d
6iJdo. £1 H,/um",ooo Ra' forma W\a O$Iruc'luri mjj .....b~ COfI .1 IOn
1'<.6rido. do may'" lam.1\o, que si I" hac.: ron .1 tludo, de mrnor lam.fto.
El po.tI. ido do ba.i" reaC\.,on. ron '8ua pal'l I"nol'l' 1'<, 6,id o de hld.tlgeoo
I,n Capflulo II) Y PO' I.DIO, como 01 miimD H,O~ ..
agenlc midl>nic Y romo bl;t"'lueaole.
tv.
com<> un J>O<Ic,OiO

F~cq>to 01 de berih", rados los Ilt:tW b,drd"d"" """ Msicoi. ("omo Ie


rq>n:Senta en Ia fcuaa6n UJ,JOlcl6ndo do m.11JDeS>O fI'.""'.......
I<nlJlml'n"
COlI..,... 1"'1'1 r"""",.1 """acid"
aDII1ado .... ,." denonullA<lo k€N U ""'9-
1ItM. MIIOH I:'

IIlIOj

La cal CaO... _ . ron 01 qua para cia •• cala"".adlt •. Co(OH l,. EstOl
1ud.6xidOl""" buena. "">OS, 1'<'" 00 ...peci.l"",nte ",Iubles en agua. DlIlOH ~
.. un' b.>e cal< Ian fuene como I", hidrd.idot d. 101 ",etal.. ale.linos l SO
ulili.z.a como b;ue hld.osoluble.
Loo halu.OI de lot "",I;lies alcalutot~.""" .. "nt'luan rjp!damcnle po. I;t
mocci6n d"... la (a JIk'tIl>do "'<>knllli de lot clemenl ... 0, m,b ",,,pIe •• 1 Irat"
los 6b:1oo 10 hlclrd"ldo<) ron .lludNl<>clo .po-~o, /IX. t;On10 .. m_1I11
en b f <UllC16a (I ,l lli pllra.1 bnlmu", de """,",""

11.1111

1:>'01 halu, .,. J(Hl 10001 dc r6rmula ..,.... ,,01 MX~ llceho 'I"" deDI .... I'"
una "ez mt. el ,,-.]0 ."".1 'I"" el cstado de 0~id:lCl6!l ·2 domina b qulmi<:a
de 0$'00 ekmc:moo, (Vc, eI C.r>itul<> 8 para una dlSCu"6n IcnnoqUrm .... u·
ten", ",bre PO' qu~ ntoo ekmcn!". nO (o,man ute, ni M X nl M X,.)

Debido 311 tam.l1Io •• cq><ionalmmte pequtfto , .1 ole .... (\{> p<>de, PDb.-w.ntt
del benbo, SUllOlkU!OI 'I"" Ju> rolllpueolOS ..fin ~ ",\a""'"" 'I"" 100 <It
.... ~ y ur .'1"II'de "h,1 1 <:om<> acabamof de "". d bid",,,, de
befilio, d tI,ido ) d bldnhido t ......, un ca""'., pn\I()IIOJJOlIn'cmen' e ",,'1-
Icule. Dc bc:cl>o. b idea do un IOn Bo" .. p.anodu OS ~almeDte una formabclad.
u i'ticndo puca. p,,,,,b:o.de que tat CSpo<;>e ~utda ~al""'nte .. i.....
La e<truc'lu.a de I", hal""," de berilJo. !leX, ~ mues !ra en la Figu", 114
ultb",ndu (a) una est.,.,tu,a <k Lu;s, (6) un d'"irama de Ia geom<lrf.o bneal
de la I.... I ........ como SO deremlln .. flO' VSfP RT. Y (,) una <lese"!",,\n d.1
C111aa: <k "'~ • • EIIos compuestos ""n dcf"oc;enln eltc-u6n""", cora.:!Crfo,,·
COl!., " " c:omplcran 01 OC1ere ttl Ia ...If"elu", de Le\I.. . tOl hal""", de benl'"
..,., a mmudo "'" pnme"", q""" ulmua pal'l 111101""'" hlbridos., ttl 100
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(\'81\ u l l VBT ptimoro .. moal" <I «<ado"..,...".., ..... , despot> ..
" om'''''
""'" •...."'.a.n ok k>< ,.., .. too ..... lp. Loo _ .. 1<0 b 1 ::,. ..
"I"'''i<.~ hibndo.. '~. FJ ""'po"';"'IO eo'"
rom_
100 ort. ...... P) 10,
.."'.."" l" ",,100 i,.- <I< ck'f'O prod"", do< ~ <Gwru.. ... 110-0.

cm .... d. imciaci<'in ()a que ,e.pondeD a 10 ~melrla lineal y a la <qUl,.lenci.


de 10' dos cnla= lle--X en la, form ... go .."",,, de ""<>Ii ~"mpu .. tos),
No .. S<Jrprtndenle q~ los comp""'tos IleX, $¢an e:<etlen,e. ~cid", M
Lew;, "aceptores de pares de ele<;!roncs- Po, cjemplo, IkF, ",acc",n. con
do< io"". adlclonale< "uoru", P'"'' prod",", Il<+;- como .. moe"ra on la
Ecuaci6n n), 12~

X-F,C1.II, 113.121

De eota forma. oblcncmu, un oclete alrededor del gtomo d. boril;". F.n


tale!i aniones, d ,ltomo de borilio p..... nta una hibf;d""i6n sp', Una qund.>
forma de oh'enor un octclo alrededor del ~tomo <k bcrilio .. fomundo
poUmc'QS d. cadena in~";la del lipoo mos'mdo en In Figura 13.5<1. Obocna
que cadlo ~tomo de borilio "" rode. de CU3ITO do,os apro.im~ndose ala fomu
d. un letraed.o.
Otro compue'to dol borilio qu< no lien. an~lo~os .n ,u. congeDC'" mils
pesados eo 01 aetta'o MsICO d. bcrilio qu<; '" mutst,a en la Figura 13,6, donok
.1 dlomo de oxigeno dd "coiro so: eola.r.a ro,alentem.o,c con .uat,o g,,,,,,,,,
de bcriliu fonnando un telfaedro. Cada par de ~tomos de borilio S<: UDC pool
<,~ll'O 111 lOS .U:TAI.U AlC.UNOTEUHlS m

..'0
,
.. .
f " ',/.,
,/ 'VV " ,/
'0.
.
'ct
/'
"0
tt

(t)(AK.l,),

tll .... IJ,..... 1.ll.oI "....'" do ''''0 ",,« Lu _ " I .. do <10,",6 do I"",,", oompl<l.O .n
0<"" do rie<t,o_ 01,.,10.10" do .......... r 1 JCtImI. 0" "",""'""0 honl do ...d,.. iAIiaI..
111«'1,1.-1)1 u .......... oX ,.,,~ -'>t ... d d,.""., do .1_.... pr"""" uo dlmtro IAIC'l,I,
o Al,a •.

un puenle de acetalO, D"le un compue5fO ron nllralO partt>Go. Esloa rom-


plleSl .... prWam,nanl......,nle co.-.knte:<, son ... Iubk:l. en ..,1-",,1.. DO ""lares..
como los akano. e ,nSQlubIeJ .n SQh"nlCi pobm, como aBIIa e ,nduso
mellnol 0 clanol.
Recuerda q..., on la Scc..wn 9.] (p;1,. 271 Y li,u,enIOl) ullhdbamOi d
beo1lio y d alum,"iu 1X'rK prcsenlar 01 efecto d,alon.l. No .. n=o1o ~pollr
aqu( d r~lOnam,.n!o, 5610 dl~mo< que es!\)! dot el.mentos l;enen mocho en
comdn, enl", alrll rosa" .1 benl;o .. dll'e"'1ICI3 m;l. rkilmenl. de JuJ
I)
"""go!neres que dd alum,nio; 21100 6xid.. do :unhoorl SQn 1M. an(61.,.,. que
bllli~ 31 d eloru.o de .Iuminio (onna un dlmrro que "Irueturalmc:n'" ..
"'W:wna con los poIl .... roa del hilum de bco1lio. como >c m .... lra en 11 h.l!ll-
ra 13.510. ) 4) fa reoi<IC1IC1a de .. I"" d .. melalcs I .... Ilacados por Kid.. .Ie
delle a la p"""nci.I de una mist.nt. polk .. la d. 6Jido. ,"0 lin !l3lisfaa:i.6n
OOITW!"",,amos a '.' las postb,bdad.. de n~tra red de ..:leu para .~phar 1000a'
.. Ial cosa .. Oboe",. que tl be"ho (",nc ca.i tanI3Is,m,IIIUdci con d lJI>C como
eoo .1 aluminio.

f .... IU, f(

... _
'" ...." - I _ ...
.0-
"""'Q """'" <10 b<nIo
OBoJCII,I.'OOl,.. ....... 0' l WI """'a! _
........b,"cit ......... ,,., cit _ _
""""".. r. ____ _
canol dol _
[Ad,P' .. cit .. U!Ol
III REACC IO'\ ES ' CO \lPL'ESTOS DE INTERES
I'OR SUS APLICACIO:>.[S
AI ,.ual 'I'" tI wdio r tI polas><>. 1m ""mpuolos de "",r osio y de eakio_
lbundanl .. en Ia llaluraic,,a y lIOII .......::iI1n pi'" Ia >id.o. rom<> )"1 Iw:ma.
,,,10, t... iooes hidr.uldos [MIH,OIoT'. dor.Ik R " I ,,2. puc<kn 11""n&f
d".ms bo.rrera. del ~l' po. tanlo prodlltl. Ulla oo"'''''t tl6ctnca dd
llpo nt<:tSano p;l'" la mturoltllllntlS,!!n. fI maJRQio c< t.. pall. <x01",1 do
ta mok!cula d. dorofila, .rspon",blc: de IA lOll»lolI:S,,", " I coleio ., cI «>nI-
poMnle ca,i6nic(} de I... bl>eS<.>J Y docnl.,. 1 os ,mpo. l>nl •• n I. o<lm,J.ad
cud,;u;;" om I. co"l",cci!!n mu<cula. y lamt.ltn.n la I •• n.misi!!n del,mpuL..
I1¢rHOS(I.

Enrermed.d del be.il,,,


EI berilio PO' 01.0 lado .. t611CO. La cnkrmodad Ikl bcriho, o~n.lmem<
Iknomml<b _\:IcnlMi,•. .., oboe.-!! por pn"""" ,.~ en 1m .n.... ",,0" " '
plonl.u de cllraa:i60 dellMlll de la, me"", del berilto en AJ..m..oia ) II .......
Al aumcoW Ia comcrtiallll>Cl6n Ik eslt meW lambibt ha """"",,,ndo Ia ......
Ik ...... Ik ..u c• .......:L>d. 'Ie I_OCAla en dOl fonnu. una.JUda y 01 .. CT6maL
LI ronna cr6nica .., kuha en las ,I!dUSlfW1 de t,lracci6n del mo ... l de
producri6n Ik Ik:a~ II.m""flIS nl>O,.,."."I ... ) de lucn <I< D06a (Inles 0.
que '" ",,"'''yeno cl""'uro de be"bo que IC "tdlLlbo. enU...oes junlo I mrol
C(>fl'lp ..... l.,.l ) mH m:icnl.me.uc om I., 0. Irma.! nudean:s. indUSlri.. cI&.
lrK:as Y de """'0 desarrollo ..",,~I ). """,n.1ulo.:". bla rorma .., dcs:arroUa
dtlpllts de un perlodo de mcscs. ,,,,,Iuw much'" Illos oopuCs d. l;o •• 1"....
ci6n. t.o. ",Oloma> incluyon laltA de Ipe!010 y ptrdida Ik peso Y t.mbot'n u,,",
li~ .. d=i6n n:sp;ral"ria muy p.tm.'lda. I"" pnmoros slntom8. dt La siloro-
sis. En los .. Iados rnA< a.an""d .... prodUOl i"""pacidad )' mll<rl~. "10 ..
>1Orprcndomc que 10< pacienles lambi~n pr=nl~n .ltcr~ci""", va,'n en ol
cqu,librio o'kico d.b,do a la ro.maci6n d~ ctlicul", ctlci<'os en eJ riMn y 01.""
d.p6<it<>< .... kir""'dOil en I... pulmones. Sc: sabe q..., ha ar..,lado Wtlbll!n a
tn(crmcrao, const1"jes,' 01 .... IntbaJ.do .... tie r/anla; de produ.cri6n de benl~'
c ,ncl"", a nuemb.OI de 'U$ I~m,li .. q ... no b.lb/ao eslado ",Plle'I'" at
Wf111tCtO din:cto COD tI metll.
LI formI agt>da. que.., .x-;,rm!l<o ,nmahata.... ote despues Ik Ia cxpOOi
a6n,. meoudo .., mamra ... como ulI& ,nfllmao6n JC>'CflI dcilne'o OC$pt •••
10no JUPOOOr. t... f*'u,,, '........ 1>11& cllora d,bltad p;tra mprat, dcsIo·
rrol,," uOll lOll pcnglenlc; 1 produo:cn Ilqllldo en los pulJOQllCt. So d bml",
'" <1<"",,11 en ...... "'"ta de Ia pool It deArroIbt "na dbra qllC WIo <"OC:Itnnlra
" ~ tAl .... d m.tlIl. La mayor ]>line de los """",uln akcudos por Ia forma
quda ..nan. po.o allUOOS dcsa"oIIan Ia rorma ",,6ruCI.
Las dOl 10I1ILH d.1a mlcrmcd:od 0.1 benlio.., .. Iacoonan mH d'fCCIamcnl<
ron Ia capacidad del henllO p;t ... (o.mar .uIA""" CO,.leoiCS coo lOll ~Iom.,. Ik
nllrdFno de las protein&> y por lanl" ,nlcnocr. con eI oorma/ functonamocnl"
de las el1linwo del orsonismn.
GUll'O :1A. lOS METALB AlCAUNOTEU.EOS 401

',r ' U iOM§ radioqulmicas


£1 r~dil> nl> t< el unico elemenlo que pr=nla una radH,qufmka relaOOnada
<"On aplirucione. priCtlca .. El ben!io es un excel"nle mod.rador y por l.n1O
sc uliliza eo La indumia de energfa nude .., Meldado ron una r.,.me de
pankul"" alfa. normalmeDI. radio. oj berilio propor<:;ona uua boc". foeme de:
neDlrones en oj laooralorio. como", mueslra ~ I. Ecuaci6n (13,13). La
rorrc<;la ,nlerprela",6u de esl. reacc;6n foc 10 que il.>6 a Jame!l Cbad ..';';k a
dt>Cubnr.l oemr<'in ... 1932. L"" neutrones producid", de OSlu forma rocron
'ambltn utJ lil~dos en 1", prilll<ro. e,pcrilll<"t"" de Enrico Fermi sobre La
f..ido del uranio.

03.1l1

EI ",lfnne,o 90 es un produ<to de r",dn panicularm."te problem. tiro


d.bido a: 1) ,u la,-ga "Ill. med,a (28.1 aftu.~ 2) "",i,6n do pardeol .. bela [yer
PC"""'"
Ilcuacidn (13.1 4)). '1"" a I""\~ de 1000lej,dos mejor qllt la, panfcul ••
alfa. y (3) ~imjlilutl '1ufmka con .1 calOO.

03.14)

OUts"'. la, prueba. alm",f~rica, de 1.. arma, nudeare. en la dtcada de


los afto. cincuema, huoo una gran inquielud acerca de ,i esle isdtopo pudicr.
<"On laminar .1 ,uminimo de le<:he y conoecuentelll<n1e hacer pcligr., la <:llud
d. los ninos cuya estructura 6sea so desarmll. ripidamente, (EI "'Ironcio
pued •• u,1I1ull al calcio en el tejido 6 .. 0,~ M~, recientem<:D1c. esla mi.ma
inqu'e1ud .. renovd debido a que la nube de "";d"",, del dosasln: de <.llcr·
nobyl contenfa emoneio 90, EI problema m1, .. rio. I.rgo pluo cs La dispo-
,ici6n sogura de 10' produ<1<)S de r"i6n de larga "ida (emon<,o 90 y",,'in 131)
que 5C producen por oon.umir los clemento, combustible, uranio y plu!onio.
jDeben so, .Im.cenad,,, dunlnl. leis "gJos (v.inte "OCC!i I~ .;,Ia me,II.) .n!<:$
de que dejcn de scr eonsiderad'" pcligrooos para d mcdio ambiente'

Lo. mc\~le. del Grupo lA. cI magne.iu en particular y tambic" cl ealcio,"


Ulili7an Como agenles ,cdu"l"'", pam ai,lar melales de 'u, halum,)' 6,id ....
Dos "'.""'ones n:p"'f"lll,"va, SO mUCSlr~n cn I"" Ecuacionc. I 13.15) Y flJ161:

2M8Ih + TiCl.(g) _ + 2MgCl,(i)


Ti{.) 1l.l151

5('a(Q + V,O,h)_2V(1) + 5('aO(.) 11316\

III magneSlo .. u"11",, lamtn~n para ai.lar aluminio, umnlO, ci"."omo. be·
nlio I hafmu. cnln: ,,1'05,
Ademb de <e. (ucnn y de ~ dt .... .tod. Ia .1ta<:Kmoo do benho no::
.bootbcn ntIIU ....... Y po< Uo!o .. uulu.. n ... 101: n:ac!.- nl>dea .... w
d ->Del d< ""'~ tambotD "'" hI""'" Y fi>tn .... y cado "" .. u!ill.l.O..ll
M

mol, pala .'1O!IeS. tmba,c;""...,..,.,.. "'IU'p.l)C'. fO'''Imrfa t ,n"rumen''''' dr '''''''-


ron.dora. do '*<p04. i>ornm,e." ... e' •. "ara lot ~nuJ...Io ... dol voll., .... _
ocxarabaJUo... uuhu •.,., :lO kf. do ...... kacidn de: '""~ pa •• eada U1l<.>
de ~ ""',,.,.... Para los ,..,,,Iado,,,,,
del ICBM '. It u"hod una !unclada de
I. IIea.HI" PO' miloil Tit:!n.
Aftadomdo un 2 P'" 100 <k ~"ho al rob .. It I"menta hula.." ,-,,,,
~ &"" akao.,.,.,.. '" ""I"u pori ",Ie mil'''''''' d«tricoo. 1II4<Iw...•
..... ",,"am .... ! ... I,F"" qllt 110 prod"""," ehi5pa. util"""" .., La ",d">! .....
del """Me<>. y en I.~ pa""
de mo"m ienl" .ri,oc" de I", mot" ... do los
.,iones, "bturad<>«<. de Iu """"-ra5..1., La "PMIa up""so6<I de ... "Ublaa6to
del benbo ... alta........ os 10 qllt ha« q ... <i .'UftO<"lnUta'o d< ... tnfnm<.
Wwl dol btnl>o SCI do unportancia c=... o,.

F~ ""irociale!i y "''os X
1...,. mellie, dol GtUp<> 2A J ...... un important. popel en I", futll<>' M.l,fIciaie.
)' PO' ,"n,o en .. " IpilCacione>. l<>o fuqo> anil\a.oJc:,r <;on\l~n de un ",,,botll.
\III """,but,,""'.
O)lo.ldlc> ) 'ano. "I"'"' de &pin de "nwll. La. ..Ie< do
p<>1ui<J. ttano y .$Uoncin.
d(ll1 ",n ug.nl ..
to"" oomo (Vu
,,~id.n'''' "O~nles.
n<inHO>, eloralos, "".clora,,,,} ""r6~i.
hoomO:l .l""u,id" 100 "",6 ..d"". cn
""pltul", ","len"," in'c:>tipmDOI b., l"uplC"llades ,,,,dan," de 10< nur..""
cIora,,,, ) ""mora''''.l I", O)mbu<l,Neo indu),,,, ,I .... "h •. earl>m. bore .
..... P'C"" ). alum,"", Loo colDf8.nt<> <OR nOm,.lmeol. $.Ok> de "If()II<>,'
....
1.... ',.1J~ leio I'oj" Ladrino~ ban" herde), cob", (~7uh"rd""'), 1Odio (om'·
nU,,)) lumbitn ....,....;0 metal (bF.","x'l. Loo ,.'nuloo de hlCrfO ) MlufIlJruo
I< 'DCh ... rn;"pa$ dO'-4d.u ~ 1:01&""" ......... ,~ ~\IC to. u",..
otpl\JQO> >On
I", re<pono.ables de: to. hum"" ""I"... J"" 1-1 !>Ian,o .n ~"o eI eI q ..
prod""" ,I tU,Ii". l.a, apl;.;a",,, ..... ~"" $C rd.u;;"nao indu)en <:a,.,,,,h,,, de
",fta1eo COt! dc<;1,1I.,. rojooo qllC '" haoxn ""li'and\l""on.:,~) . .., ou"" , ..... .
1'<'" n .. bes fo,,,,,,!\cos de ............... 0.')' pudm '"Stu. '· .... &loNrod, .... de
Iu> d'rncnlOO q ... ~I .)uM •• "Iat'
La !ccnnlngla de 101 ra)". 1( . . "'0 nltJ"rada 1"" Ia 4ulmlOa de k.. mctales
""I Grupo lA. FJ lxnbo ,"",<be ra)VI Ii Jo6Io fn muy pt(fuCfoa m~"'''od ).
po< coo.., uuli ... tom" ,.., ... "" en k» 'u"''' de '")'" Ii EI ,.ifa,,,
de bono,
PO' OI.to \ado co """CO
a h.. '.Y'"Ii 1'.... """""Iu it un. fNO""fl. df btl...
cabdad de l lr~,",n d'i""i.,, I~r FiilU", L1.?I .. ,umin;',r. 01.,. 1'''.:;''0'"' una
,",,,,,,,,,,,,, de ..,lIa'n fin."..",< puhen,..wo. oo ... ltIda <""'0 -p.lf'lilo de ba-
no_ '<;n ,,,d... 1u ..1ts.., "'no "'" t.ln P""" tn ...·"" como eI ,ullato uuolu-
bl •. 1:1 d,'tUto ool"No r<OOu"" robrila,-inn '~'n,ul.r. un rchgfOMl fallo <lei
mil.>cul" CII.doaco.
...... 13.1. a.....Io." """""te bob< popiJb '" ",no._
... , ",,,,. """"" '" IhSO.. """0 """,..... ","""
opooo • 100 "'OS X Y ..'ff ..'''",
<II
..." """"'" ,,0/' _•
... d"""""" ,u".. \'. 80'1 " & ,.,...,""•.
<)

. . . . .fa
1A."flI'''' JUT,", cootie""n iones calei<> y.'o magn."o. Las ag"""' blandas no.
Eo eonemo. los ion .. caki" "" erIC""nt"," en d "ll"" PO' I.a dtsoltrci~n dol
carbonat" de ",,160 en pre,"ncia de di6IJdo do carbono. El di6,ido de ",rbono
.. ellCU<:nt", en el ....10 ,uperflCl.1 dobido a la aCll~idad NClcri.na. Como _I
as'" de la lIuvia '" fill,. a Ir,,""
del .",,10 .uperl"lCIa~ dim_I,.. y tr.n'porta
el CO, 000 ella hMta et1contra, uo depOsito de CaCO,. El CaCO, "" d .. ""I>..
en uo P'''"''''''
de form.cidn de hI"",l>on3to. como"" mU<:'llra en I. Eeu. -
ci6n 113.17):

C.CQ" -+ CO,(aql + 11 ,o.n- Ca' '("'ll + lH(;O, ("'II (13, I i)

S, hay un dep6!.ito concentrado de carbonato. '" disoh'er.! formando una


gruta caliLa. 0 ,i .. derrumb", un W<:avdn como 105 que han uriwoado tantos
problema! en FluridA hace pooos aft",.
La. agua! dura. produ~n grand .. p,oblem", en nuestra socic<lad J><lf dOlI
"'zones. La prim.", .. que cuando .. calicnta. cl "",bona'o de calcio pucM
p.-.cipilar cn 10 lClO'". en el calentado, de ag"'" en I,.. caOe,ra, del ag .....
caliente 0 .. ' d ben'Klm La reacci6n .. rep, ... nta en I. Ecuaci6n (13.18,

I
-- - -
HCOj(aq) + HCO,I"'1J_Il,CO,iaql -+ C01-(aq~ (13.18)

J
Il,CI(I) + CO,I.JI)

Obsc"... 4LIC cI i(O" btca,bonato aC"",o. cuanJo .. oalienla. reacciona


.'Omo un ~cido ° como una t>ase para p,OOOCtr. !>ten el ion ca,bona'o. tMcn
okida ~arb6ni<'a. que .. rep", .. ntt «In m.i. p'opiodad como diO"do de car.
bmro di.uel,o en .gu.:L liHa. ob5cr'Vllcio alguna I'e' I.~ pe<Juefta. bt1tbuja. <k
d;,hido de carbono que: .. forman cu30do el IlIua .. calicnta. aot"' de h,ni'1)
t.o. ion .. carbon.to result.n, .... combrnan <on 1<>< ;ones c8:io para pr<ci-
pitar carbooato de cakio .... forma de ...,.""'." dcp6srtoo del ';po mos''''''''
en La Friuta I J.S, El rurboo~I" de mal"",io .. forma PO' un proceso similar,
Obs<n<. que I"" "'.... cal",,, y m.l\"t>io. que pueden prcc'pita, po< el
p'oceso calorffie<> anlerio,. oonlribu),en • k> que 50 con""" comu dur~'Q " ...
1'0'01. moentru qu< 100 que perman..,." despot. de rukn'ar ron'ribu~n a La
durn. Ph""''''''U.
101 ..,undo I1lC(ln<eruen'e qll< p..... n'an 1<>< ;Olld c8:io y ma~o do la,
"IUH du",," .. que ,oa""",nlo con cI jaMn pa'" produtir un pn:cipi,~do
~om"", y hla""" que .. ad h",,. • II piel, pelo. tubcna. )' ,opa', T.mbitrl
obtu",n 100 peq""~"" agu.!'""" de d,."",. de 105 desaaues de I•• La,'adonlS
automitl<;i" L. form.ciOn de e". prtcipilldo 50 pooje dimina, de do< lOT·
rna., Una <li ;.".10000 uo iun c'Imb..do, palll <lim ina, <lit"" ""'",nes anl<$
de qu< Il<~ucn al cucrpo". I", la.ado, ... La ..gun<ia .. utilila' un det.rge'H.
que e<>ot.nga U,," molkuJ. de "'ifaaQIt/' j.1bonoso ••1 «I,no un "'p'''1< pa'"
"'ita, I. intorkn:nr;i. de los 00""" de I.. agUlU du",,, lI.ce.oo.. I", ""pone>
..... " al'n,<s qu<I.", .. oomo los rnpohfosf.to> que .. o<!udiaron on .1
Capltuk> 6. A <St"" fosf.t ...... n tmbal]rO. 50 Ic:. Ita .. "".. do de fa,-o,..,., 01
crea"'l<'"to de .lfu y en B"""ral del r.tpido onvtj<:<;imicnto do Ia m.t.n.
acu.tlica. En 1m do!<ada de 1", allo< JctcTrU I", fosf."oo d. J05 detr1¥<n, ..
~ sUSliluycmn 1'''' c<U'biJ,,,,,o d~ ,«><lin " ~" p.,,.d;d() q~ 'imrkmw~ h~<, r""
cillllar los ,on.. cal",o y magn ..io como cn$la]it", ~ra"" lado$ <k CaCO, y
MgCO , quc no se adhic",n ni al cuerpo 0, a la topa n, ala. \""adora<.

' .t. TDIA S[U:CCIONADO PARA TRATAR .:N PROFUNDlDAIl:


APUCACIONES CO;\fERCIALES DE LOS COi\1PUESTOS DE CALelO

iii carb<>n8to dc oalcio fuc una d~


las piedra. angulares d~ la cconornla
,omana, que adn hoy en dla perdura. La ca liza )' cl mdrmol se sig" c" utili-
"",ltdo como material.. d. oonstrucci6n, a unque se degrade" a yew. mt,
soluble. dcbido a 1. Iluvia ~cida, cornu se p"""n,. en la EC\laci6n (1).191

--
CaCO,(.) + H,SO,iaq) + H"a _ CaSO, . 2tI ,0(.1) -'- 11 , 0 + CO,(g) (13.19)

EI dano resultam •• 0 <:<llfoci", Y .. lalua. momado on la Figu,," l3.9


algona< v~ s< dcn"mina _rna! de pi«lr,,". V.",mos lam hil!n 'I"" l<¥ com·
1'ut$1'" de ,,,lei., twa"fa figuran cn r"nnul',,;;oncs ok a rlla","",-

Flpno t.U, fl """',' "'I ..., '" ('i<~" "" .n. ""'''"'' do , ...... '" p<><& --...-.,. lao
"",,,,,rio. "",,",u, " .. _.,. 1 .. ""'" do d~ m 19I)J "'"'''''''''''1''' 1969 , _ I
'M'""iI/j""",..,, fW D. I !~. .II-'. .Jo -; ' 1
Las Fi,"".. l3.!O Y I.lll , .."me" much ... <Ie 100 a.peel,," com<rciain <k
II qulmlo. del o.kl", La I·j,"", 1),10 muc,l", I.. 'plicaci"".,. d. la colin.
CarO,. "'gu,"", <Ie .\1.... han moncionado en olfa. PII.lt:s, po.o d P'''''''"''
Soh.y, I. ch,me ..... puriflCO.d" .... )· 01 comenlo Portland n><r«:cn una •• plica.-
",6. posterior.

._-
4M,""",""""_
~.
v"",{SM.I


- ,
• ! ) C.<:O (' ) • (oOb)
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(/,01 00,1.1'1 + NH ,(.." +
• CO,(,I
H,o - NH, - (""iI' HCO. ,,,,,,

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\<1 N'-Ioql + IICO, -\oqI-----d

(oil .u.,HCU,I" ~ lH,O(l) • { '0,1$)'


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1<1 C>O(,). "H, -Ioql _ 2:-- H,~H,O ~ C."(",,)

If J c,," (oql + llCl- I..,! _ C


.a""--:;;::';J '- C,hC '"
l. 5Iol .. puo <>=I ....
1.11..,....;...
CaUI,!,1 =:>c.:.)
.ol,,. • Troct""" t .A<>'-..
_l""poni_I ....'

I\onf.............. . . . . - '" ..
_~_'~IJ~I~
(01 SO,trl" c.<-'O,uJ
- caSO,(.' + CO,(,)
,
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----
(/,0) '\0,1.1'1 + O,(~) + CaCO,l')
- CoSO,!.>1 + CO,trJ
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C- }'plOc",""'" ooono .. to "i<lo,
(6 . .· _......... ..,.
(bl _ _ «In'Itori&J ..

CoCO, ,lH ,----


~ CO,+It,O+C."
"'" .i.. L
t>'" fl""" IJ. III
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11:< .... " " IH2.
(a) e.G " SiO,_ c.s.o,(/) T ....... oo.",....._
(b) caO. Al,O,_ Ca(AlO,J,{i)
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(el IiCoO .. P,O" I. f _ d t pH
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".Ioalua,
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_x:.co,'>1 C.(OII), • CO, ,,,,,,C I'" ",
_2II,oCl) .11,0 _ Cal'O,
II.; _ _ I',;\<, ,1>.___ IJ,~,
.:11,0
·1.;_.",lllto.
: __ 1.\11. Ma = ",I ,._,,,.................. (:.0. 1 dt .. cal • 2 '
( ..ot!.

I:.l
pI'(>I.Xo>O Sohll)' [ECUKlOr!<1 (I ,\.2011 ""'" II prod_ .... car~I,'
a6d1CO t'OlIU<:lta: 10). pani, de 0.." 0 PlOd". cahu IC.CO,) q ... ~ «IIIionl.l
1"'''' I'rOOucir cal vj~a (C~OI)' diO.i<!o do carIK",,, Ihl EI dic)XJdo .... carb<>M
"" ".,mh,"" OO~ amonlaN> OCUOJOO 1"'''' I'roducir ',,"e-
am""i,, .' bica,bon.olO,
408 QUl"'C"" DESOIPTIVA "" lOS El""E"-Hl'S n.~ES£NTnlYOS

AUIKlUC <I bicaroonalo de sod'o OS ba5lanle soluble. manlenlendo un e.o:oo


de iOn<)ll oOOio (del NaO) $t manlien(' cl equilibrio (~) dcsplando a la derecba
para pfttip,lar la ",I, (J) Cai<:ntan do c1 bic",lxmato de oOOio $t produce <:1
pnme, producto bu"",do. caroooato de sodio) de nucm. di6.ido ok caroono
ga .. que .. recicla. La cal VIVK producida en (al" romb>na con el'M amonio
de (bl para prod"cir mh amoniaco que .. recicla a Ibl. En If) los ;O"elI doruro
de II .al )'Ios iones caleio produce" <:1 producto secuod.rio. clormo de cakio_
EI re5ultad" nolo.,; que el 'laO y el CaCO, '" combina" para prod"eir CaCi,
y Na,CO,_ Casi 1. mi'ad del caroonalO de >OdIC .. ulili .. para II fabricaci6n
de "drio. m,en,ra, que el re5'O .. u,ili,.... en las oph"".,;o,,<'5 mMlrada! en la
fi~unt._ Ya 'I"" .1 prOC<">O Sol .. y so: rnanllene COmn .1 primor pr<>OC>iO pa'"
la producci6n d. caroonJlo de sodio. es'a importanle ,ndustrla qu!mJca
pan. cada ve, m', de minoral .. como 01 nalron (Na,COJI y la lrona
(N.,CO,· N.HCO,' 2H,O). Un. de la. raw""" par. intentar reducir I. pro-
ducci6n del pmo::ce«J Soh'ay" Is difirull.d do encon,rar ""rlCien,,,,, .phc.";o-
nOS para I. ,mn ca~lidad de clorur(> d. ~Ik;" quc "" p,oduce.
EI "",bon.(o de ""kio .. ulJiint <ambito <:nmo .purirtcado... de I.. cml-
"MO' de lao "himenea. de la, p1anta. ener!<,'ica. y de ,,,ra. indu'lria. que
qucmon carb6n. El ca,b6n contlOnc aluI.. que en .1 P"""'-'" de 'vmb~.to6n
"" ,nonsform. en di6'ido y en tri6,ido de .. uf.. que so ,an a convertJr en la
caula I'rin";pal de la l1uvi~ ~cida ("er 5<:cci6n 17,6~ Una 001u";6n a ..,e
p,obkma es olim inar 105 6.idos de uurr. anles de 'I"" .. """'pen por I.
chime""" Para ha'-"'T oslo k>< Sa..,. acurnulados ... ""sa" a Irn\'6 de un.
lIIClola past""" de caroonato de calClo dOndo. C/)<J>" .., mueSlrn en la Ec",,-
ct6n (11.20. los di y ,ri6,idos de .,uf.. '" con";'rlon cn $ulfilOS y !~Ira,os
""pee:!i'amente, E~i>lOO coono.e",ia, • OSlO pr""""'_ La onduslria "nc:r~~noa
sc qucja de que os dema.>iado ca<o " ineflC8L, m",,""" 'I"" I.,. oalumlisl ••
in,,"en en que ..'ta es una de b. mojo ... ,eenolog/a. di'pon,bles para p",>cnor
1. liu>i. ;ltidl. Los kc,ore5 mil>; .,·i'p;ldos putden habe' obsc,.... ado ya que
con esle m~lodo awnenlo I. c."hdad de di6'ido de carbono dosp,cndldo a
la atm6>fera. 10 ~"" <",nlribuir,j al or"",o in,·crn"deT<>_
Ninguna eeu"";60 qulmica puede rtp'=nllr la complejidad del proceso
po. 01 que el cemenlo Portland fortnll hormig6n_ El nombre de cemen,o
Portland prov;"I>C d. un producto concreto que sc "",moj_ a I. cali,. nalural
en<:no1r.da en I. isla de Ponland. Ingla!orr •. El "",,olcnlo OS una "",..I. de
6xido de cak,o ohlonido por cal.racci6n de caliza. jun,o con <lxo<l", de .ilioio.
aluminio. magncsio )' hierro. qu.e cuando so m<lOtan con akua Y ner,. endu_
r= ronnando honni~6n_ £1 p'''''''''' descrilo impitea I. ludralaci<ln d. v."aS
.ales y. por lanlO. d hnnrua6n m.'i~n ,.rhdn t.e okbe m.nlen.r hdmedo
duran,e ,'.rios dIu El .odufttimi<nto del cemenlo cominlla realm. nte duran-
t. an.,. ~ 50 oblien. con 01 tiempo un producto cada I'c. mil>; =i"cnlO.

C.O (cal .i.a) y Ca(O II ), (cal apagadaj


La hgura all mucs,,,, las apl'cac;on"" comerClai« de la ",I "va ~ de I. cal
apa",J.a. Obscr\a que nO ,,.mpll' __,t dolO ,i 1.. cal" •• " 01 prod"",o de.u
cak:ioac,6D. Ia cal .i ••. OS la aUI{nlica maloria prima. Alguna, ,...,.,. I. ca~za
<Jl\.1'<) M ,0. "HALES MCAL!SOTEU«lS

so ,ntrod""" d"""tamcnte on un homo 0 . . tufa 0 inmedi. ,ameote se ,raltifor·


m. on cal vi,'. que .. m...... ra como 01 prod"",o de panida. En co.lquier ca.o.
.., en un\cran las I~ aplicacionet mt. ,ropona n'" de la cal ~i '.,.. EI 'hido de
colao so comhl"a con >a""" 6.id"" para liberar ]a men. de hierro de 'u'
,mpu",,,,, de 'ilJcio. aluminio y f6sfofO como", mu<:slra cn I". EcuaclO_
IIe5 (13.n~ Es 01 compo""nl. mayorilario (jUOIO coo 01 carbonato do o.od,o
del proccso Solvay) en Ia ,ndus\ri . del vidri o. IV.rem", mb 50bre eslo en 01
Capitulo IS dond. '" disc",,,,, I... ';!ical""~ Por ultimo ... utili", pam ObleneT
ca,buw d. calcio q"" a su "0' '" .mplea para prod""" acetil.no [loco.-
ci60 (13_2311
Cuaodo aMdim"" a~ua a ]a cal viva (CaO~ .. produ"", cal apag.da 0
C ajOIl)" La figum pr~ota las cu.lm aplicaci"ncs pnnt;pal., de la cal
aJ"lsada. a saber. como orpm" ... para.1 trataJO.ooto do a8"'" lablandamieo·
to temporal de o,u.. duras~ en I. indy.tria del plpel y 10 pulpa y como
bla"'luean,O'o_ La mayorfa de la, "-"LIac~ "'Iarionadas con "'tas uplicaeio .
...... '" e"""on"an on I. f"ura. EcuaelOn.. (13.141 a Ia (1l.27~
1'0< QltJ.lIlo eo la figul1l '" mu<:strao Ilgun.as aplicaeionc, de ]a cal. un
t~rmino co~;'·o para la cal vi .. y 13 cal apagada junta., Se utili .. para
contmlar e\ pH Y Lambit'n on I"" tndustriu I,kt= y en I.. a7ll"",-.,m"
I:J .ulfato de ""lao .. u,dita tamb,~n en una ""ncJad de a1'I",=o",",
comereiale<. EI dihidmtado. o:<".ldo como ~UoO. so u,dita 00 oj cemonto
Portland y p.1ra !lacer panel.. de y.,." Cuando '" ca~onta el dihidrnWdo, so
con"ertc on un ",,1>'., fino somihidral:!do. CaSO, ' 1H,0. conocido cnmo l"'"
de paris. C"ando 01 )'CSO do pari. '" meLC:Ja "On ",-yo. !iC ha"" un. pasta que
erid"r= form.ndo mold .., Est .. ",oroon" SO resutmn en ]a Ecu"cilln (13.28r

~,
C.SO,· 2H ,O(.) C... 5O,·lO(.)
,- Yo",'" pari> (13.28)
I ",0
I

l o; ogipci()S y I()S romono; utili,.aron d""sllI rorma. d. ]a c~li,a como


materiale! de conmucci6n y como ",sarna!!>. •. la, Itor •• , .leal,na, '" han
con"",do drsd. la Edad Media. 1"'<0 no s. ai,laron ba"a IBM c"alldo
Htlmrh,-.,y Davy ai,llI calcio. m.I"h'o. bario )" .."oarie de sus lI,idos 0
elorarm. EI berilio 10 oocontro V,uqLlOlin en e1 berilo y en I. «",<raid. en
1798 y I" ai,laron dectrolfticamente Bu><y y Wllhl., en 1828, 8 do'"", de
",dio" obt"'o do]a mena dol ""'nio po. Marie Curio en 1902. 1'.1 radio metal
so p,-.,par<j el«tr<>llti<ll.mente en 1911.
Los rnctales .k.~oot~rreos p"""ntan much .. ,imilitud •• con I"" melnles
alcalin<lS- En ambos grlIp<lS. "I "kmeoto mL 1i!]Ct<> '" ';ng"IIH, cI <cgundn
dem""to present" un car~c'.r intermedto. 01 to=.o, euarto y qUInto forman
~1llI ..".,. de ahad05 pr6,i"''''~' eI KIlO eiotrnetll" eo....,..., y rad....-tlv". U
red "'" ayuda • "plica, y prtdea, l1li pro~da ck: ambo< grupos. l<>o
QJm""""nlCS <k .. red ck: ida~ a roo l&no, JOn .. ioty poOOdoca. eI J>n"""P'"
de .... ,w.r..bd. eI doc,,, cb;aJ<>IW Y .. corXw lAndo buc do Joo 6...."""_ l<>o
met.1a: alcobn"I~llcw IOC'DC1I prIIpICdadc> redllClono ""rtadu. ", ... alO.a al-
1011 poutlOll de fllSl6a ). do douIl.aon y toft _ dt<:troposol1VOO y ractJ'OII
que lot mecalcs .leab.....
F.cepta para d benbo Y co .I,una mcdlda para el IIL1p1OS111. las Iud""",
Y Joo 6nd ... de ..,. okrnftllOll del Grupo lA SOD i 6 _ Y Jiguef1 Ia. rqIa>
F"'raleo eol.blccid." en 1m Cap(lulas 10 y II loot htdr6ud", >un baoa
f"""",, y en 100 halu,,,, el ..Iado de o ..daci6n ~ 2 eo dom",anlo.
lol compllCSlos de bo;nllO """ <:o,·.lon'''' y pareodos • los del alumon,o.
n IIeO eo an1610ro. nmnllU que 01 11,,(1, .. lineal (en f.se ga._I y ..
de><:ribo; m'Ju, cn 1~n"n"'OS de o,blto.1eI hfbndos .p alrrdedm del mOlal. 1.01
<:O",~IOS de benl;" 50n ,",""os d. UWII Y f".nl&n .ruo",,-, complc:jlJl rom"
IkF. - Y pol(m<mo ron hal6l"'101 puenl •.
hma. de Iml"'rta,..-io prtcl"'" de los m.... ]'" nlcahnoltm:os SOft. enln
OIf01 tU ",Itvanaa en .......1...... \I ....... ,lICIdrnaa de Ia enkm>r;d.d dod
berilio. bII apbeaciones radioqu(ma. comu ,......",,"""1" y raiduos do ..
enorp nllC:lea" I. . .pbcac::lo ......... '.hl....,.. en .. p.."..ra6dD de ~
"".... y aJcaciones. ... utiluac>6a en r........ Inlfoa&la: ). ttl b ,<C'fIOIOPa de
.... ray"" X. ! 10 ddinicidn y I""r : ' ...... de las "'''' du ......
Loo compuestos de aJ..1O co""' ... cal"." ICaCO,~ cal ..,'" IC.OJ. cal
Ip"pdl I~OHI.I'-""'" ICaSO.· 211 ,01 'oenen un eleYado nt1mero ck: apl,.
cac..-o UABt..1Ako ... l1li ,lid....,.,..
del 1CefO, ,"1(\no . .,..rFticas, ~CI""
.,""""'... pal"'leraI Y tic pul"" de ""I'd So ul1l'tl.n para """,rob, 01 pH ,
.,.ldn (n"""""""'e reIacionadIt. oon 10 prod ....oon de miUerialcs Ian d,.o,,-
C>J"'" j.bo..... dt.<"1'ltt1,tl. "",II"'" lll/m'lll.noo. an',-,<ldns. ",,,,,,nlo. mil...
nale> de C>JR"1UC<'I6n. ~"'I;lefto y blalllj""anlet.

1'1I0IlU: \IAS
1.\1, 1 t , h,~"" IPuC"II diD.""",,,,, par>~, .. po ...... h..c u.J.idric<>. .C_ ..
.._It'.. "'"10< .koJ".o.h .......
I.U. • 1'0< q.x b. uprao<l<1'."""",ma oJc """<:II''''''' .... UDdon1r:' ,-Out "".
""",Ipmo .. ""I... ""a":'n",.,,.. """" 1""""",,.1k """'tIlIIo'
1.1..1. 1:>0,,,11< ..... """~l"" PO" ri _O<ko"..on .. c...... 0." .wo_.
I.U. F.l .... -.eo .. po...!. wabotn ""' __ ......., " ' . dd 6DIk> ... .....,...;"
1............... 1""" .ol...",,,, Umll< ... « ....- poi. . . . . P'''''''''
1\..'1. T ...... t.no _ OOIn........ pO! hoi ..... " I 01< _ _ ... COD lIIum'OM
F

h.;nbo 0<1'"'"' I,. po.I1I _ .... lDII!'od ....

UFL En" Capftldo 10 .. ,\ , .oJ~ .. """ "P>" ... 1""_ ... ba~ ""
"""'''''''' 1 "" bo11Ol1C'>r" _".""" on .. limo. 1Ia~ ... "" """""
"""_'''''.dquUldao <II .... ,,"pI'lIk!. ,<uiI ...... '" dos to",," II< putOicolao
,,_ q... ..,.,. 1.0 ...., ~' tt.,,-...... I>r<,......... 'u r<Sp<OOil1
,.t'. ,Colo'no> po<!rIai fWPII,ol ..l ... [ _ • pa",,:1< "'.......?
III Com<> .. met>ti0D6 co II. Sc<X:i<Ia Ill. cl oIemano ml~ ,om. ,u nomb",
<lo M'sn<';"'.na pro.;"",. d. T_.:a. 0,..,...
,F.. l". 01 mi>mo lup, en
01 qI'C el "'p<lo.IoI Sa. P.blo =rib06 • modiado< <lol <iilu I' Ju>,irou '"
~pue.!JL

Ill. EI I,ua de """ ('0"';''''0.13 PO' 100 Ie" p<><» <k "'[p>CI.i<>. Si ",wtramoo
."raycr>do map<Oio <D II mi..... ""nt~ lal...oroo< de 100 mil"'".. de
,o",,!ada.< IftO) "'~"' • .., tardarf. CD ...0",," <i ",o«OI'}O 01 0.1:! PO' lIllY'
El .01"""," de "" marco de II ".NI .. oprp"mad>mcnf< 1.5 ~ 10' I.m'-
Tomcm<>'! I. ,.... ,id.od dol "I"" do mu como I.OlS I em'.
13. 10. l<i>c ...... 1898, , .... eI """,.,. . . 0-1)" .... br,il; •• Ioctn>U'>ClImcn,. 0 p.ortll
<lo nuo ... '" <I< brriho mczdodo roo n""",ro de ><><I;u 0 po"""'. benbe uno
"""",,6" P'"" Ia rnu.l~ Dod""" Ia lu"""'. de la, .. leo de 101 mel1lco

l.UI. .""'"""'"
~I brnlio I< pucdc: "",,,"', do I. ",a<Ci6D de.u nuo",ro con .... .".."'. EJ..
cribe uno ..,....,60 po. .. d P'occw, Dc .. ",,;,.. eI Mt 1"''' Ia reacci6n .,iii·
... ndo I.,. ';~icnl" dol". """<>qulm""", &G'fllkF ;.1] - 979.4 I<J 'mol;
"'Gj[MIlF ,III] - - L01O.l iUlJIOL
13. 11. El raJ,. IDc",1 r.... 01dadO PO' pn"",,. , ..,. PO' .1<ctr6hs .. d<l d",.,o en I ~II
F.."t>r un • ..,uocicID PO'" eSl. 'ncci6n.
1).13. EI rad,o .. <m;"" <lo I"'flJcuL.. alf. Y beta "",..Ii'lL b,-.ibe una KUOcid.
p.o'" .u dco'"!<p;>cWo bcI~.
1l.14. EJ ",d"' .. un produc.o do Ia de!in1<&raciOO del uranlO 238 q .... wire doo.In_
"'Ira.cio ..... """"" .... olio. bel .. bola, aU. ) .U• . Benbe I.aJ cinco ecuacicnos
q .. represc:oWl .... dc>"' lc~ occu<no: .. L Toda. 10. em''''''''' be .. lID_
pbcon p.ort!cul&> bel. ""ga"....
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«u.0ci6o p.o'" '" de!intClf1lC'i6o·
U l i. Man< C~n< detc,m",6 <I peso .. _ del ,ad", <on ... notnd~ ,,,,,nlil1"''''
menl< <I dorum do rit<l;() <. <Io,.,~ d. pial'. Pan,6 do 0.10925, de cloru",
do ",di<> ) ,.,min6 ron 0.10647 • do c"'rum do plaia, Dc,<,.,.;", <I peso
.16mioo del n<lw ",;Iiz.ondo <>1< d;ol~.
B.n.
_!'Idol.
~ oc;Mal ,," I.aJ ",t.cio".. de to. .. dioo. ,.,:rP'" de ;"n,_;on, af,",dod<s
dectr6ni= ) ckcororq.I\;' id><Ie> oJ< I", <leme"'.,. dol Grupo !A
<n 1• ...0 de ,,, ....
13.18. "To iO'1",nderf. 'p«nde, q .. ,I ~~o .,",Ie .IecI'O'" to.n UCUmcn" cuor>do
'" Ie ",h.nt-a qI/C 'u, .le«"""'" .. uliIuLo CD 10> ek<trodOl <Ie Ia. bujr ..•
EJ.plJcalo "'""""",nt<.
'13.19. Los ofIlill.da ek<:udnica. aprm,modas de \00 """.Ie<
alcahno'~rr..,. iOD
"""""....".""a, que la, de I.,. ....w... .leal,""" 50D ",pti,''', Mo,,,,,.
b.....'eOlft1 .. .,u <liIcmn::u. <DtR .. I", des I"'''''' de .1em<"1,,,-
ll.l(l. ...u"'I .... I.. t01\do"",,, de I.. pun'''' de rlW<l. r ebullJti<ln oJ< I..... len,"",,,,
dol GIUpo lA iOn "fel!"!.re> ) d;rr..ib de .'pi""'"
iO" ro,,,,de,,,bkIDCn'e
""" .11.,. q.... to. nlo ... OOIT<>poodl<1ll.. d, 100 "",,.Ie< aleahn"'- RatCII~
b"''CIDOnt. "'e """'" 15"11<"'''''- R.., .... nt •• ' «>"""1"" d, <"I>", m<1tlicc
lraiado en , I CapUulo 7.)
1J.21. ... .. I;a kI q.... 1< ,ucedc .1 ",leo" c"ando .. I< .~.de 'JU" ulilwuKIo 1<»
Po' ''''';''"' normalcs <It rcxluca6n dad", en Ia Tabla 12.2, C.l<ula 10> ,-.lore>
'0 ....... de .E" ) de ltC' p.or. Ia ~6".
'1,1.11. EMaI:lle« lao cidoo lOrmoq_ PI" 10 mllItC><I<I ... "'"""""" <k aIao.
~ Nno • _oJ hbR. 0 . . -... II ...uJpta do <Sb> «<1_ ...... "
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)u. 6>..t<><' Da .........' I ;"'1 _,01 po ........ ~u."-' (omtI PO"" <k lu
~poN"

1.u9. BIl...... 10 polu... """",,,obd· R"I_1o _ II <u.tmcia "" I"" ..__ Be'
LUI. E.I ""liOoo benbD ..........1<la .. _ '" mda do ","'n> ........'UI:oI 4< ....
"' ........ q ... 1M "","""", IDA,,...J,,, lit .u ...,.po '" . - . <k"';"E> deo:i •.
lie' ',,,,,,,, ..... po_ I BdH,OI;', 1M MID qu< .... 1X4I',,"'._
\1,11,00:' llaIuce ..... JaI .... po ....... d........
l U I. loco .... u,," e<..aci<Io q ... """Ul> 10 fUca(on de un "'" be,;l", .... ""'" """
UIiJi. bai< 1u<Jt< PU4 ~'''''''' BdOHlj I),buJa W ""JUClUi1I 4< t.eo. ...
VSI.I'RT I Va T G"" "1""'n". un !Oil "".b,d,"",,,.,,,.\(>. C.1mb. ""
, ... uloo de cnIaa: OOl,m.oo. til d .m6n.
13..12. 0.. ~n • .,phe.ciOn par ••1 1>«:1>0 <Ie qut <I llel; no '" forme: mlrnlra. qll<
"""'J>I'<"'o. ,unil."", ron ,,'!'Of
bo~'" of, ",I y """"' .. 111""'''0 <II bo
Ecuaci6n (1JJ2~

13.33. AUIlGI>I: DQ boa)"""" .I>on:b.<k> toda>Ia.1 Grupo M. "pocula!Obrt 14 DatU·


ral..... del doru", <Ie: .I~minio ... Sen """.!en,. 0 ,<\n>oo? .. Sen! ..,1"bIe en
"i"'? <Y <II IIOI,-.:n,,, orpnicoo no poLo«"
base'" 1.<:..,,7
.So'" ,,"
"ido <Ie: Le ..';." ,,"a

1.l.J.I. hploca por ~u<! ]a ,nge>l,6<t dol boriIio >.I~,,,,,,, '= pro,,,,,,, Lo formac"~n
.,. ]')I«lras Q"" conu."." ""Icio en d ril\6n,
· 1~ C<>m" ron!<Cll<n< .. ,nm«l,ala II ,k...,,,, de O!<rnobyl Ii< prndujo pr=cu.
paci6n <Db« I. canti<l.od de .",,,r.cio 90. =io Ui .<1 wlllO <Ie: )odo I Jl ."
La m"h.n« ""~ r.dia<;1i,'" 1:1 yodo lJl .. un emillOr b<la o<p''''o qll<
ro ..... un. ,'ida mod ... de 8.0 dr... FJiCnbn: uM ""u_ f"'m.u de<ontogm-
000 y d........ I.,. I"'l~, q ... podri. plan«.. compam"" con los del eo-
t'oncio'lO,
1.l..I6. EI .hlIIllnio '" ....Ie ob'rncr por r<ducci6<t de cloru", <It alum 'nio con mal·
"""io mrt.l, EJaib< u"" """"ciOn pa'" ..,. p"'''.so.
13.37. Esrnb< "",ocion<:! qox "'p"""n'.o bo utJlJ<I.od old malo><sio pa ... ' P""'"
tiftoni" ) hafni<l .... '~I d<: ....01","'....
13.J8. C .... od" M.d.mc: Cu,ie ""p",6 I..... le. de radio d. II pocbknda. • m<nudo
pr«:tpltab.an ,00 I.. sales de bon<>, Con'lOuO ,,,,,",,,.Io,aooo wt. qu< .u
cIo'UfO de .. dio rue "pool~on.e 1"'''', ElIpIri 10 que: ,ipiflCll. en
..,. CO"'~"0,

13.39. LOll foota ..."" pocdco limp'"' I.. e.""rio. "".. ra. de I", dep6sJtOll <le ""bo·
na,o <le ... k1o uuli .... odo 'ado dorhldnco con ",KI.<lo, Escn~ uno ,",utci6n
p"'" "'e «modio.
13.010. En 01 Capitulo 11 deliolm", .Jnl""{>f>r<w.o ""mu una ",;tCci6tt CD I.a 4"" un
<klllen'o",,]a .., o.u.!>do y ~l>Cidt} l'n. «a<cidn """",]a «pres.,,,ada
." la Eonaci60 (ll.IS) r q"" lie "'pit< <I<~i<>" dono",,,,, I.m~>!n .1&<1""
''''''''' "","0 <i«pr<>p",cinD.<:Wn,

~HCO, loql- ··.H,on+ ('O,ijJ)-COj ('''I)

I!I b"""bOD.IO '0 <lol. ",.rodo "o.i<I.a 0 rcdllCt' S. no. en QI>!! "'nudo or"",
que de'pfopo""On.a~ U E"".ci(\n (11.7), I. """'-'on,,,,-;60 del "I'"'. Ilauno.
''''''' l.mbolo iC moo", • I.a d .. proporti<ln. ll.:o que "'"rodo .. M« .. la
d ... ",.lCido~
1.l.4J. p",p6ft un m<Caru,1DO IUD' oocuoO<"ia d< .t>Ce!'O< . ""'<I
",,,10<",,'1 pa ra 1.0.
..uto-,o.,,,,,,.;. 0 <Ie'p«>po,ci.\n <leI !>i,... ,bonato .",,000" ",h.n,~.
13"1. 01,.. fonna de el,minar Ia I<mnlcion del prrcip' .. do bbtlCO. Kom""". qut""
forma ." ••• I", ""I<"
~e a.Rua dura y <I ,j.oi>6n. . . .~adir """ P"'" bo .. f.
:-;a,CO,,!011,O. I 'phel por ql>!! <ite proccd,rruen,o funciona,
1.l.43. EI ca,bono'o de ClOk10 . . .1 on~""hen'e .cu,o en u"-,- llro" oanb<t>d d<
an'J:!cid", oon<>ct<lo.. induy.ndo T""" 1 Rol.i<b, Esai~ un.o ow.cioo I"'ra
La rcaocioo dc C. CO, COD JURQ gt,ln<:O IHCI).
13.44. ..Por quo! much •• pts>crw; cructa" ru.:tr>do toman TullU 0 Rota.!.'
EI bicI,bona,. do:: sodlO "" 'ombotn"D ..,.1icido. Eocribe una ~ PO'"
... r<a<:a6o coo d i"1'" ~"'i<oo IIIG~
,~
,1'<>< qLll! d ea,""""" do """io ......""" oolublo <1l una ""1UC>6n .. ,.tad.
""" iOf><S >Odic qoc: <II . , ' " " ". . 7 D. till """,br< po. ... <ok Jrn6".. "" q ...
",,,bobkmc...... LId_,. rn lUI pn"""'''''
<>pet''''<'II". ~u1moccs.
IlA1, EI car"""",,,
ck S(Id", >'<¥'l" ri e lK /lall4l>oo1< cf C_'''y """ Pily"", ,..".
uO> wlubilidad oJ< 7.1 J -100 om' ", quo frIa. c.kul.> .1 .... 1<>1' do: " .. PO'"
~~
lJuloan<l<>.1 ,,~ calcu""" ." oJ Problem. 1 H7. ",leu!.>. uno ocu:KiOO q...
<""000 '" reI'''''\-', !>OJ II<! UD ,,,lor ....... ..,MliWod de! a,""",," oJe 50<ho
<IIu" ",I....;on do: oiorufO do )",bo 3,0 M. "Ic.I .... <CIlut>ol""'" <m:OIlO • 5.0.
0.50, O.(lso. <> o.OOSO ~p R.,,,,,, br<,..,ntnt< '" " • .,.... ••
IA ".odoms "'pr'''nll'''''' on ... [cu.""'_ (1J.2~1 1<1< .. h g"'" 11.11)
.10" ~ rodox' Si 10 "'n. .qLll! "'activ"" .. o,idan )' ""'..... T«l ..... ~
CAPITULO

14
LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 3A

1'1 Grup<> JA no lim. un n"mb~ e..pe<:ial como los mcul .. al,,"lin~ )",
mtlab okalin<HtITCQS 0 los haMsom ... cn ranc dobido" q'" born, alumin'''.
galin, indio y T.ho no son ,inuJ ..... qulmicamcnl< ,nl", $1 'omo 1", <Xu'ro a
los ."'memos de I"" I .... S'l'1'OS mencion.do< ant,ri"""""t,. A continuaci6n
13
de hahilual ~n ,,,b,,,.1 de'CUbrimicnlO y separ.cidn dc los ,"mcnlos,
Y",om", oomo lodos I"" domento> «",tribu)en .iiniflCali"arncnlc a una com -
p",,,,,i6rt de csl< 1l"'P<>. Est"' ron,ribucion", SOn ra"icularmen'. "-lokn't!.1
<slUdia. la< proriedad...- de los d,id"., bid,dxidos y halu,as. Dc'pu~. de 1.0
diSC\l'i<'ln de los a,p<c\os cstruclUrales cspeelslcs d. Is qufmica d.1 born, ..
~riben.1 alumini" metal ,u! alcaoioncs, los alamb .... ,-!J .IOmin •. EI terna
,ratado en profund,dad cs.1 "IUd,o de los romp"",',,, d:cl;ei<nle> en cicclro-
nes. I", eua!es ,.on pred"m inantcs, p<ro ci<:r1amenle nn excl"';,-". <k b
qulml<a d.l Grupo 3A

U.l. DESCL8RI\m:NTO Y SEPARAClO .... DE LOS [L[;\IE,,'TOS


La FiJ""" 14.1 rnl>e>lra la. f..,ha" del dc><utH-imi\'nln de esl"" elm.<'nlO<
,up<rp=ta In eI gr;tforo dol nOmero tolal ok domrnl'" '"m ..:;dO$ dcsdo 1650
ha". d p~"nle.

Born
FJ bo'o era cono<ido PO' 1m onli8"'" en !:t fonna <k b<lra. qu.o (II< uult'ado
pa'a ,idri". Lie '.nl~n" y "I"" til"" d. \;driOL El bor<> '" eneu<cnlra o;ao;,
>.ielOp.e enluado Jir«;lamontc aJ "dgt"" y CO dirreil de p'"1"'rar en fonna

'"
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I
J, •
I

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....... &" ... ,... ,

to.
7 •

..... '4.1. i.a< _ "" _b< 1.-. ,:::;:"... oId G_ '~"'I'"'I UN .. 10


.,..,.dd "' •• ' ...... co 'ri_oIc I'

pura. En n08. d bull"",- ~ ",merario qufmlOO lII&1" Sir Humphry D~ ,y ••1


II .... ~ramoo cumo eI daalbtidor IklloOd.o y eI poUlcio)Cap/lulo Il~·
Jlnas JSS-356) osC como .. Mlllcry;O, Cllklo. ..,rona.. y to.rio lC"al'l,ulo ll.
p;:!." ..... 3811.'90) rue supcndo po. mu) pooo lpor """,c diu) eft d dCICUbri·
m","lo del "oro 1"" los qu(ml<.-05 rTan<.UeS J""'I'II t ou" Ga)·Lussa. y lou ..
Jacques Thtnard, sr... ,rula del ml$mo GI)·LulI$;!c qUI: prDM (en 111021 'I""
.1 'olumcn ok un IP' eo d'!'«lamcnl. l'.oporciuTLll. 1.0 ,.mpo'J1UUOl IJacqut<
Charb, M ,,_ fraMts. mlmt1l1' formuld ...,. n:b0a4n u_ qU'noe .~('"
.n..... peto ftO rublicd MIl rnultadoo..) R=]ta Jmruco que Ga)-l"",". )
Thfnan:! hoatron 'ea<nofIar .1 poWOO de Davy coo .1 (hodo de born par •
• ,,)ar.1 boro cle"'''OI').
101 nomb •• 1><"" li><l,,,,';' ca,bon~) )0 pmpuso Da'·y. dcbido a 'ILl< .1 ele-
mento I'f<>",:dllo del mineral M .... y 10nllo una .pa~", Illmilar.1 ClIIrbdn. EI
bc'tral. q""!Ie ttlCUCnlra ... Lao <le\lCn", y anliJuu.onu "oICIInic:u, ",mum1•
,< d. C""'J'KIC'' '
...1Ido Ia rnlll'1paJ ,..... de bofo. Una de las ,",,)<>rn rru ....
de bora'''' • ';;"\0 ...... n'" 'I<' rntue1l11ll eft una .,;ud.itd m",.ra de e.hfom,.
lOS EL£"ENTOS [,H "UJI'O" 411

que ap'opiadamenle 50 nama Boron. EI boro •• uDO d. los po,,,,. elememos


...., 10& qllC d po,"""'ajc de a b ~nd:lncia i.01dpica .... ria o.ignifoClui .... menl. d~
una regi6n • 01,..... 1>", ejemplo. 1<>< bor~l<>S d. Califomia. son alB" bajo. .n
'"II. mi.01 ..... 'I"" I"" proccd.mcs de r"rq,,!~ I,onon Un aho conl.nid" de "'"
,..slOpo. Ik becho. hay may"," inomidumb.e en 01 peso .16nuco del OOro que
CtI 01 do cualqui., OlfO clemenl".

\Iuminio
EI alum,,,;o 10"'" 'u nombre del alumbr •. KA~SO.J,· J2 H,O. que I", anh_
BUo. usaban como aSlnn",nlo. 'I"" os una suslancia q"" conl",e 10> Lejidos y
'I"" comrola d nujo de: SlIng'" mediame la conLracci6n de los '·a .... SlID·
guln.",. En = tpoc1 Davy fue incapar. de ai,laf d elem<nlO pero en 11\07
prop"s<> .1 110mb", de "I.m;um y mA. la.de de alum!",,," pa....1 elemenlo
,,><Ia,fa o.in descubfi •. A Friedrkh WOhle •. que .,,16 d benbo. se Ie Rlribuye
gco.",lmeme !a ..,pamci6n CtI 1828 de "queUo finalmellie Uamado al"",j"lum
(.Iummio en e.... Lfl1an"~ L6gicamtntc. ..,gun 10 que .. bemos ahora. 10 hi.o
redu<:i<:ndu AILl, ron poUI.i" mclilk" par. produci, 01 ""'Ial hhre. E.I _u)
del mundo conlInOa deoolllJrulndo 81 .lement" alum,n,u. 1'='" on 1925. 10
Socicd.d Qulmica Americana d«:idi6 que 81ados Unidos debena usa. el
aluminum de Da,·y panl numb,a, .1 clem.aw. Inel.,.., ho)·. osla di,paridad
ccmd ...." ~ alg"n~. conf"';o,,,", d. I"'nKla y •• Isum" probl<m",' de <"OmpK1l·
si6n eolre los aOMlopa,l'Dles d.1 muod".
L.,. mtl00"" .rlCa"'" P.~1ll prepar.r ..1. m.lal. 01 mAl abundanl. de !a
oon"a 1.""'t' <. SO dcsarrulla,on ICtllameme. Fn 1850 ...o",;deraba lodave.
un melal p=''''''').!iC pre"""10 como lal en la .'I""';';(\n do Pari. de IH55 .
Sc ha publicado 'I"" cJ EmJICrador LUI> ;>;apok:6n III ).• n' hLt{.po<l .. COl"'·
cial.. utHi,.. ron cuben.rla ). '''jllia de alum""o co OCtiIOOC. de e<lad" Im;eo.
l'a. '1u< I", in,·illld<>< men", import"nl.' 50 l.nfon q"" conlcnlar con la,
...... ;0.... de plata n oro) Y qll< '" hun Jugabit e<>lt un ..,najc'o de a luminio.
Una p!at>eba de ",.n onza, d. en. melal P"""""" Ill< lambitn ,ituada ea d
Monumen1o a Washington finali,ado en 1885. i.C6mo5O ooo,·,n,6 ~l aluminio
on 01 m<tal comOn y ""Ii d,~nn 'I'" conocemo> hoy? [n [886. Cbarles II.U un
qufmiOD que "",bIoba de g.adna"", e" cl Oberlin Colleso .•"""nlr6 la forma
de prepalllr Iluminio .I«trolfliatmenlc ("hllando d<etroooo de ~rar'lo) a
panir d< una me,da de Nuxila. una mona ,mp"ra del 6xido hidral.do.
di,,,,,I1. en criol ita fundida. "a,AI F•. La reacci6n global para eslO p.oce",5O
mu","". en Ia Ecuaci6e (14.n

Jq.'J -+4Al' · "'60'· '-C:"'''0".4Al(,) -+ JCO,lq) (14.1/

En F Illncia. Paul loUIS Hl'oull dc-scubn6 cJ mlSmo P''''''''''"' de encrgl"a mlen-


,i,·. cn apro,im.damenlc la mi.m~ ~poc1 y. debid" a .110 . • 1 m~lodo ..
d"nomtna procc:", HaU· HtroulL lin una de .... , eurio_ co;ncid.ncia .. 116-
.oult oaci6 <>cbo meses 3.1110. que H~JI y tambitn mun6 <>coo me:ses anles que
~I. Ambos t.ni.1" veinl;t'" a~", cuand6 d=ub""ron cl proccoo 'Inc cambl6
!a hi5luna humana. ,in me"",onaf " .. p"'poa. Vtda •.
"0podt",... dej" un. d,<CU»6n dol ~ H,"·II~"'ul' sin~. lnfaw
"n un a,P<"I" de C1'tCICnlc ,mponlnci. Casi el S pm tOO de II eieclnadad
I'.oducida en k>< bl"d ... Unidos Ie ,.llion pa.a "hl.ncr oJurnm,,,, Corn"
IM'mos uidiclld" .n <>Ira pane, II rornb",,1i6ci de cumbu.,ibies fdoUb p;lra
produa. elcct","""d ,orne IlD ... onne ""JloKio amboeJo .. 1 EI diMido de ca.·
boM = .. I..nlC, abmentl .. cfccIo ",,,,n>adt,,, (..... (:.pluolo 11. pqs. ~
:w8~ moet>tras CllI( k>f; dud", de .... uf~ lOtI "",,,,,,,. . hies en ...... polne de 1&
II .. ". ~ i'.' Capitulo 17, pqt. S~8 J ....~ 1..0 !)4~.f;"ld de: m..,m»., tI
,"",,,,lado de 100 I"oouaos de alummto ~ PO' tanlO dilnunUl' I. dem.oJa de:
.nc, gla .n ,u p'OOu«idn '" oh". lin una ""uela del destin .. , 1..... '><l.,
de
n""'ln'" laM'" Y """'Iueo cn",d~ p.." to 11",';0 4cid.a n,l acompaftw. PO'
II _m'" ,lilacida. de .a ..", me"1eo .. te. como mm:u.. o. cadmio. J, >I. .1""';·
Ilio, U alumiruo. I 100 n"eb de "II <I ..... .., rqpo.ran acoualmm\e en .Iiu.....
....... acu<>oo.I caJllldJe"""" r lIhCnca ...... resulla .duro para 100 ptaoi y .,,""
CI'pn;"" ... ~1"""- Acuo, 10 prd"ma .........,;00 de: Clulmiooo. CUll d mil'
mo espfri'u in ...",""". J tmp ..ndedu, dem<»lrado PO' Charb H.n t Paul
H~.oul" ."""",,,utn una ",p,,"11 J'Il" aliu"O d • .. t". pr"blemas,

Gliio

El 1'1"" el d~,.lum'nio de Mendeloc., r..... d<:ocIimeno po. P.ul Emlk ~


do lI."i.baudran ... 187S, cinco In", de.pue. de ~ue 01 <lulmi<:Q "'OIl <kja.,. un
"'pac;o .n bl .....'" en su ,abla par. ~I y una, ''llan'., de 'WI pro~.dft
l"ooJ",lwl. 0. Ik>.. t>oudran ide"lifoclcl okmen,o en UM mucotra de un nu ...·
r,1 de ,inc uuhuflllo .. ,odo,"111 n... '" campo de II e<p<>et''*' ' "" "...Au,*"
) 1(,,,,hhoiI balUn empleado pol'" <ktect.o, ..... hudlu dl"w... de ....... n' ...
wlc> """'" ~I CUIO )' ",bod;., i .... Cap."k> I Z. ""- JSn En WI ".... compleid
UN ,..-ie de con'.. ",io ..... r. ... h,.""" ..., !lO 0Icc1r6~,il de: una disoltlCi6tl
lCU"'" del h,drd,lIlo )' .... bon ol" p<lI~,ico y pudo 1.. 1.,."r~n'. canllcl.d
d.1 metal f'cilmente bcuah~ (pf ~ 2'1,78 'CI pi'" me,!.r 'us propi<'did., e
It.d"", pn:ocnl:l. _ilu"", de elJo.. • I;i Academil ~.,...,... de Ciencu .. La
rompancidn ~n"o I". prup;",j .. \n del plio J iii del predocbo .kl-aJamllllO
IC mcuettl'" ... Ia r .bIo 14 l.
De lIoisboud"'" del.nmnd o""nal""D'. un ".1,,,.para Ia dc",KI..od del
metal de 4,7 (t',,,,', porn M... d~ k ...rihod 1"'ltitndok que mid .. , ••1
valo. de: nue,'" (rk 01 r",nets .nconord que era apm .. mad.men,. rom" . 1dIdo
en Lo 'abl .. n. lIoi\boudmn donommd al Due", domenlO Gail.... • 1 nombno
IIlino para ollo,",ono q... inclu). 10 q ..... conocmK:ll como II Fnlnaa IClUlI,
Po. ,upuc<lo. .I....."hre de la:c)q ..""r.". _1'1)0. ) eniall1t eI «tunale... a
I'll<> .. ,..0.... .... <Ill( acuo hubo "JIll <az6rI doble 1"1'" 'I'" lIotsbIud...,
.b...... COl: """,b~
1:1 p~o IC obt~ "",,,,,I,,,,,n<o ""rna Un rubp<o,h"cIO de Ia ,rid"mi. del
Ilumtnio, s.\Wo I lemperawra ~mt>tcnt., .. un metal " •• "e, bl.nco-I,ul.do
'I'" h.."" f.trilmenl. 00 I. rnaoo, l'ermlnect liquid<> llal!a ~,40J 'C. dud" ,I
mil)"' ID'cnalo de .. tado lIqu,d<l _"",id ...
l'.W. 1"-1 . rompan.ct<l<l de La. "~I ' ...... .Jd .... -.J ......... p,..heb .. po<
1010,.101.. , COlI ,.. 1"'''1''001_ .... ploo .""",,'rod •• po< Lcwq de _udna.
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rllO i\knlorK'ado po. pruneR ,'c,cn 111M pn.. hrd,nand Rnd! y ... alud;","",
HIC'I'O"ymu. Tbeodo. R,d"". <I"" Kkn"r.oo una IlDCa de emisidft de """',
fnd"" cn un milXntl <It LU'oC.. (b .QI."""m. !lid""" '1110 a""'l"" Roeh.o.
Kknurral • ., Q!>C'>O .Jemen,o po. d colo •. d. hocho. .'" dal!6nico.) Roch'er
rIeo.puta .nul ck rmbr. d rn'd!lO abiolulO del cks<:ubnmien,,,. l'I wIor de"
If.... de .",";611 condJcioo6 cl nomh'" del deme1010. FI laho!OO dacubriO CtI
1861 par SI. Wdham C..,.,a: .... ~ '1uren pucde< "',"., ron 100 tubas ck C.ooka
y d I",ba", UlICIaI 'I'" pcnruud M J J IlKImoon d dc:cubrimocn,o del drctr6n.
Crook ... qu ..... moen'''''' .indapbb CII los d«t.0C\I:0, .I>al,,,,,ba lDlnera.In de
Ide".., h.. u tnCOIIira. una prcciooa Unci .rrdc 1m id<nl!fica. pre-.;"'mcnle. EI
eIernen,o .000,bt6 d nornb'" de ,Jo,JIo... I 110mb", p!eIO para _ra"", '''~.
"""'''os ubcmos aho", '1"".1 ,"110" •• ,,,,modoT!l<n,. I(hlCO y debe.la
.,,, manc)ldo con g.an cuidad", S,n cmh:",,~.n I", pnmo.os c'lKuenl. In",
trU su dC$C"bri",ionIQ .. <n':<lnlm <I"" d luho era U" tralamienlo of0;:1'''''
para dr.h .. ~"norn:a, 1I01a. dj~ntorfa y lubcrrulosi •. AIMu"n podrf. habc.",
,mlgln.do dada Ia locali ... ci60 de ",10 clemenlo onl ... pIomo ) mertono en
Ii 'ibl. pcri6doca. Su U$O 00 mcllClOi tonla mIlCh", <foc,os ,6.icos. coblentb
• ,odar::&bieo no "",,,,,,,,nados la", como" aloP<ela. ~ [It.di<h dd .;:abc:IIo.
POl.~normcolo Io!: cornp"""',," de tal,o 1m corno cI uoeulOfO e iDodOfO
n,so. (oboe"", 'I'" ~ .,.,,,,,,,,,,,,10> con ... nc u~o eo co!ado de o.iobci6n
... 11 r"" ~"baJo> oomo .. uada ) _ "l'QtGO pant Ju ho"";ps. 1"'.0 ~
) o.nu a~ siml~ .... fue,.... proh,bocIQ; m ",,,,,bos pa(sn dolMdo a ..
alta 10.lC>dad de! ,abo.

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Obser.-a cuidadosaomeole 13 ~"ilura 14.2. Cotnpinolo COn la ~ '$U'" 12.6 eo


la que: 13 red de idea... ui compkta. NOla que: ..... dOl Fogura. 500 e,l",o,·
din.riameDI. ILimilarcs. \Lni<:a"",mc sc ha a~.dido t\ oImOOlo del gaho • \a
Figura 14,2.) Esta simllnud e. signiFocat;,a yo que los el.",."tOl del Grupo JA
eSltn (ntnnamente "inculad"" a n .... ,ra.ed de idea .. EI bora COla ,"'·ol"".. do
en .1 p.mClpKI de ,in~ularidad, el ofcctu diagonal. y .. un """"I"i,k , ituado
e" la Uoea dmsona o><tal.. _uo ""'lab. 101 ,,)umm\o CSI:!. ,clac,,,nado d'''I().
Dallm"" con el be.ilio (ambo1 50<1 mOlal..-. rn la I{nea me!aJ .. -no me!ales~
po •• u 1"'nc ,ndio y tali" .. tJn in""luc.-adOf en . 1 efcc!o del p;>' inen •. Con
la a)'ud. de 13 red de ideas. sabemos m""h-o .""rca
del Grupo 3A .nelllS<l antco
de emI"7."-' a" •• u, csl""-;foadad ...
Una rip!da ";,;id" de la Tabla 14.1 m"",tr" mu<ha., d. I.. "riari""",,
pcri6dic.. copcradu. Como .iemp". hay un .. pooas ~nom.I{,". Nuta qIH: eI
plio ".ne un radio al6m,co $OI"..,.,,,!, 0.10 A mayor que: el del aluminio y
una elcctronogall,tdad malO. que la copcrada (como 10 llacon ind,o y taho~
AdenUs, 10 cnerg(a de JODilaCIdn del ploo", pnichommntr la misma qtle la
del alum,"", mj, bi.n meno. q"" I. ",pcrada. Tooa. COlas proptedades puc:dcn
4n QI!NIC< nuc.,,.,,,, "., ..... loU """,,. ., riO>" ,,"rl\05

.. Iud ..". de nUCV<l, IU"'! ... de una ~rma m:h "mpl"ll. """ Las ... ~
de 'lac: las subcapu Nt'" y"'~ 1>0 $On fI'Irn';..... """".., boenu como IfI'IlIta-
l"'nlOSIIos .lec1roncs poo.l.""= de leo .. rp nudn.. ofecI"... (V •• ~
Capllwo 9, ",p. 2~s.2n.)
1"0 resul .. 5Orpm>donl. '""""""' '1110 .1 bo.o .... ngular ea .1 ,... po. I:.
"'IWOCO ioa II" os ...... <">I'<"'" 1'"'1II<"1I.I Y <Oft Ilia carp form.&! J 0110 fM><Ier
po!aru.lla •• , Loo rompun'OI do boro $011 '0001' pmIom'n~nlmlenl. co,;oIoc
,It\.. H al"m,n.o .. de cal'kU. ,n'.""",,,o per<> !1IIia,1I.. <:Om<> d I>o<ibo. •
_""no romo .. II ....... l l.,. mlln," .~mnuos _ dar-lITnc:nt<: m<t;l.1er. ,
.. de .. pe~r qll< .... 6:<""- • hld.dlldo. rca<:rioncn de ...,.....ro a ello I
",,"do <It o>.Jd_ + 1 prt<!ominl para ci.lum!lIio, pero tI + 1 IoC tw::.: .....
,m!"'<tan'. 01 ir baj.ndll.n .1 ""po hUll con"crt'r>< rcal""'"te ~ .1 ... ,,.:
de 0.. "",.,611 mi. com~n l"'ra el 111,0, Ohocn', 'III< TIX )' 11,0 ..,,, ....
produc'''' de rcllOoi6. h.bi,,,.k$ &1,"lio CO" los haI611''''''' Y ol 0>111""0.

Plra "n rducm> adici"""l.n I. """'r-~ do .... PU!'" basad<> ........


de ,deas. del>orfamos """",.]..,...". .<11.... una rc,,01611 de 100 bJdnarn!..
61Odos. /Iid.6ud", y hal"".. de ....... domenlos. SIll .... ~ 100 hid_
I0Il un ... rompues~ mas born .. peI..... ln J oJ ..,..dio do 100 """""' ........ a
... UII , ...... l<'Iea:toGado lralado C1\ prnIundKla.d al Iil>Il dol aJlI'uIo r
era de "JICT'I" bI", em"",,7.>11 Urndo pred<"lOlUDaD"""""'" co .... ~"' .. 1 •
1uooon ma. 160 ...... a! ",,";and<> m elCrupo,
lk ~rurnlo roo I> po$ici6<I C1\ Ia "0111'" II'CI.Ie;-"" m<Il1les. el 6oKlo.
bo.o .. kid ... "' .. lIlru 'I" los 6",1... de: k>o e1emenl'" nW; pesadoo. c.
""".. " <k$lt un """'porlom""'llI ."'(1'.'0 I 1).1-., EI 6 .. "", do boro. I"K
' •• '0, ...at<:iOfl. con el all"" como !Ie mIlO'''' en I. Fcuaci.:ln U4.21 ~
prod""".tado 1>6ria>, 8(OHI, 0 H,IIO,:
11,0, ~ ) IJ ,0 _ ~lIi.OIJ I,

EI .tid<> I>6nco, '1\10 len d'50luCt6n 1iC""",,1 .. un Inl,.q,tico ..... e ) ~


.. ulllILa »I.a la'.... OJ'>' , boa. ,.. ne II .. UuclUra pi ..... "'" or mUC$'"'
Ia F'lura 14..\. E! it""", de b<>ro preSC1\ta Iubnd.",Nt .p>, l1l1I:11111" q..: . .
IIlr,._lOn !p'. La leoN! de "'I"'!sI6n do IorI P"'Q de ekrtro .... de v~1end
pJCo<ba, """ d 'n3"10 do ........ 0-8-0 CI 120". m..nms q"" el ~
II 0 H os .1,.,......,.. q"" 109.!1" doboclo a Ia po "-'1 de: 100 <los p"'reo"
elearo .... iii) C1i!_... OIl ""do odpo, Hay rol>lD6n lib ... alrcdedor lit:
.000. .... cnLoa:. oig:ma de II ftMlltculll En el \610<10. Ia,; un"'· ..... ~
..,OH), ..14n unodu ...... '1"'" enboeo do hldlOFn<> C1I ..... 0SIr0CIU ... P-
) Cd "" ..... l...... tnd;! ep Ia fllurlt I~ 4) q..... plICa 10 I.... lu ... """"""""
..'" C<JIl'Ipoe<Io.
lodu50 au"'!"" BlOHI, .. o. 6I:ldo 11-0. - ~.9 ~ 10 '~k" oboe".
C;;.~
Ullltundo .. ddinlCl6n de u.. ..
'I"" 10 de Ih·II11$led·lo,,'ry 0 Arrt..:",,,, C"
.. m"",lra eo II ECtNtoo.. (IO~ II(O!I), IICI~a COflI<> un kido mali""",
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r~dofwo4<> ole 10 Itt( 1l.]
_placiOn de un P"' de elect......, de un 10" Oft eI1lran,. mis </ue PO'
IllInsfe.entia de un prot(lq al hid.6u<!o:

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Nolll. qIK .1 el!1'tmo ""PltVO del h,d"ll,do, tI ',omo d. odl!<1IO, ataca
.1 "omo ... Ix>ro dcl ~citlo pa.rialmtnte I""ttw" I'rodllri<1ldo un ..... no
mi."" B--O H En.1 proce:so d '1f,",0 de boro """pIa la hibndaciOn .p' en
poe$IO .. _-!
c, prodUClo finaI. SoIamrnl~"," a« ..... \'" ,",I"> OH _ 10 q... "'e com·
'M"o J no 1Ii"-._ como .. pod""
f6m>ula H ,110 •. Por I~nl<>.. cl KMlo> b601CO ....""lar ... _
_pecha. ~ plrt" de Ia
si/fcico SilOHI,.
"""",,,,. q ... .u0l1l,. CUD<> pucdts n:cordar I pan .. de 'II>
ftludXJo pon1<IO
de q'lIm!co .. d 1IId_ do: ... """""" "" d _ a/I"n6.ic,,"_ y .. .....,..;a).
IIWftlC gill ...., <>On aIJ'In =- 0"1.11"0, L<>J R$l.lfI'" 6.""", c 1>idn)",Jo,
","'0 .. eoprnoba a partir de II\I05InII 01...,..;0,.,. , •• na< en eI Clpflulo II (pa"
1'..... III YILl .. baoen ....,....._nle "* ........ II bapr "" cllJrUpu 0.
acumlo toll cl efecro del p;I' " .. nc. eI 6 ...... c hod,6'"do ""'" ""'bIa
del ",I.,
""" n,o y nOH, 0011,0, y nmll, [I 6 ..do de '~II" un dDdo_...
_ ... """""'I> Que d hidm..odo de ",ho(ll OS "III base modcr""""'1I1. luent.
L", Ito.!",,," d. bOJ'o. B'<,. "'" «''''I'H'<t'<)oOo mo'c.:ula_ 'oU,ilcs. 0"''''''"''
'"ct"o .. cnl""""" C<ll ... " ...... ", .. Ill'. OS "0 (1110. BC'1, )' BB" oon Ilqu"lU>.
",.,"lta" III, .. un 06hdo b/;1nc:o. I'JI~' I""", rclkJ.n I"In".. de: fu>i6n) ct,"_
IhCl<ln que lu,,",ntao ... lumen,., ,I peso m<>locula, y I. Iottakza de lao fueru..
,nl •• molec-ulares de .... n de, W •• I.. F.t •• ",n. de "01 forma DO i'""ll<"<h.
COmo .. m .... '''' CD I. F;~ura ' •. ~. moIkulu _pOl,,", !II""'....
I.. que.1 Aloma de boro preSto,. bibnoUcioln .,'. L... d,,,.naa. ole enla""
pQn ......

B-X _ mU ""n". de 10 que pOJdrl. ~r>e. "';"'1".. que. pot """""'.....


le, las merJlas de ........ 8· 'I """ .... )1...... 0. bee ..... Ia ..... rp do: ""laa:
11--~ ,/166 U moll CO> de Ia. "", .1"" COOOC",," plI1l un clllaa: <orn<:illo. T<><k>
... 0 ... pnmotido P'O"""'" QIIC puedc ha"" ",ullI ....- po ... I~ 100 o,tIt-
LU!f !, aiD hibridar del '-0 Y "'" <><bo ...... ~p lln><>o de los baluros. Tal
pro ....... n W' . knle COlI u... de ... ruoa.. que J""ma.n d pl'lnapou do
_ ...... ndad de "'" pnme". eI dU. de cada IJrUpo I .... Copftulo 9. ~ ~'IlI.
FI ,nnUOfU'O de boro ...... ..J"'.... n'" corrow.o Ie prq>ano. pu.-I. acadII
del kido .ulilltiow ro'IU"'.- ... II... mud_ dol 6."", 1 n""",,,, <:<I .......,
[I:cua<x>ocs ,lUI]
CoF,U) + ",so"n_c.so.!'1 21H-tg, (14"'"
11,0,(,1 + 611 I'lql_ 2BF 1(91 -+- 3H ,0(11 II~ -I/>
1,1 ""do .ulfunro co un "lI<nte de_h,d"".nlC y ,I,m, .. cl cx""",, de .,1 ....
p.od"""'" <d la tlux;dn (14.41» FI ~IQ'u'o y ,I bn>mu,o..., prq>a ... n po. It
W<r"":;oo de .... drmonlOil a ,ompen'Unll ,k,"da .. m .. ntra. q"" eI yodur<
pIICdc p~para"" PO' ~ICCi6D d,n:c11 de 1M rItmcn, .. 0 po, 'no."'moml" de
fK1, con III "'mboEtl. cl.:.-.IIs tcmpcrl'"O'U
romt>.,
lOll halu ..... de bow.
pow"', -r"" <UD IariIJdad u.kocIo b60iCO, """ acid .. de L...·.... <>10 ..
pi' de dtctronoo ....... om.w.. , .-.doI
.. n "'-..,. A.,............., ...... Itpo 11"" ..... del Elf, Ie muc<tno.D <II ...
E........,.,.... (l4.SI' 1141):
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!kido nhli«ll al""" al bur<> "'"1 ....1del Lrifluorum. I ~ ellj y r-O; resultant
1('1 00II ...""madamenle lillie. en <folesis orpmca ra que rrodUttn Yla5 de
sfn, ..i, eronOmicas par. un" ono""., ,-ariedad de 1"00"<100 ur"n""", In_
du)"ndo un IITl1" n~m.ro de polfmcros-
P"""lu 'I"" RF. es un SO' reactn" Y ""' 1'OSI.o, CI d,flcil lna!lC]llrlo dire<,;-
Lamml._ A """,udu Ie ulll". en forma .It! &duct" roll dtml!'d ... cr (moo'rado
"" Ia Figu.. 1461 ""'" "' ..........1de leTJs. El <10m .... "" u"" ...1 q"" 1IIo~
a l!6'e. Too ... Ioi hal",.. do hom, ptm panoculannrnl<O 01 de",,,,,
J br<>-
murn. TeaCcionIn ron ."'" pa .... prodUCl. &r:><Io b6oo;o y d hidrici<lo del
bal6grno corre<pol!(hcn'. OOI!IO II< m ....l ... en II f:cua<1(\n 414.8)

9'<," ) H,O_a.OIl)," lliX 11-'-81


~ hluroo Inhld,," d•• lum;,,;o. plw C Ind,,, !'uNit. p""para<$< por
reace,6n d"'''''11i de k" elcmcn,,,,- (EI i'aiamocnlO de I"" hidr6,idos 0 llc los
6, idos ooa bJdrllcid.,. <k I"" hol6ilrnos cn med,o ~<u,,"". HX•• menudc
""00""". k'1 ,nhidra'"," MXJ·3H,O~ EI AIF, onbidm .. prod""" por
adociOO de HFl.9la AI,O, a 7OO'C Puedco aOlllr. 'ol,~ndo. La labia 14~
que los hal",... am<><b ,imea La fOrmu.la amenl M,\. leo COI1Ipue$lOS d.
!<Smud.. nnlJlrio<a ""'. y '\1(1, .' ..tea ..... lOdo o{>(ido. P'm no ...!.fa pmm·
leo urudades AIX" s6k> eoIlUC'1"I'U ... c:apu mU hotn complicad.. q... ,n·
dUl'" O<1acdros d .. ,o"",1\lIdos AIX •. C ... nc:lo d ,\1<.1 • ..\lido runde. II 05·
'lUC'Iura pHil .1 dfmtfo AI,et. q ... 1"....1.... La ,aporu.acKin ru...!.o que
fi.wmente. a aha! lemperaluru, ,. f,mOIn (romo.., lot halu"" de bom) I..
unidadn 'rijonale> planas Aiel,. Los bromutO< y yod",,,, de alumm,o) I",
dorUJot. btomu'm y )oou''''' d. plio" ind,o ~dorlan ,odot 10 1$"",,1",.
dlmera panl<"l.rmcn'~ en Ia r"", .apo' de bIt)1 Icmfl",",ura.
La ~tT\lC1ura de III forma dl"""" .., "luesua ... "' Fi,um 14.1. Est.
c:arx'CTI,JId:a por puca'" lutJ6!I<no ""re 100 '10mO$ melll.licoo q ... adop-
,an una confisul1lC:l6n ... "«,.,mld....... ,., letra6lnca. Et,a ..,""',.'" poI"CU
426 QU'''OCA L>t.<e.,1'i 'v. "'- Lo. '_L..... ' ~,"" ",P".". ''''T'V,,"

_ _ _ 0l,O<'H,

=uhar ~ p"rtiT do la 'rndcncia dol m•• al d. akanu" un o< •• t. de .lectro.....


Como "imOli cn 1. Sc«.6n 13,2. "I do""o de bcnlio form. p<>llmc.os de un>.
fonna anal~. (p.l.g. 398110 que no OS iHC$pcrado dado .1 .feeto d,asona!.
f>u...o G""""" comp ..... t"" >on ;kid,," de r..c..ii de la ".ism. ma!1Cnt quo Jo.
haJuros d. boro. no .. >orprendont. q ... ..." dlrru:.os .. e."mdon PO' =iOn
eon una molttula dodo .. eo"", ~ ",prosenta en 1a Ecuaci6n (14.9)

Ai,e. -t K1· _ 2AIO'

AlCI,. como !IF,.:Ie " til" ... o>1on",mont< en Gulm,ca o.pruca preparama
Cemo :Ie mu<>t.-a on 13 F-"""cidn (1 4. IO~ A1,CI , ,ambit1l .... orion> eon hid",-
ro de lillo p;lra product. un .hid,u,o oumpkjo,.. liAIH.,

Al,CI, -t -
&liH~ 2liAIH. -.- 6L,C~.) (14 lOt

EI LIAlH. 0 .litil~ como Ie ..... "'" lJama, los qui""""", urg.ini""". al is'''''
GI>< "I ,;mil;u NoBH., "'" _lCnl.. n:dLlClo'<:$ ""nJ1iio>.. ["" •• do "I l,AIII•
..,<rio", COIl .1 dlme,o de .Iorn.o de al"mini<>. '" IOfmon 100 hidru,o< de
alum in;" Q .. Ian .... E"", ... ncuen'ran cn,re 1<>< moch"" oompuestoo dofJci.".
,.. en elccl,OfL" que: .. dillCUti.-tn en 1a Sc<;cidn 14.~,
LOS ElEME),,'" ML G~UPO JA 427

__0. 1"".'" _0
r ... ).u, l.a .. (~.~ old
.1",,0"
~j,,,, . ... " ,,,,,,
em", "" "'" " ...... ""

La qufmica de los ho1uros de taho <8" domIOada PO' el "".do de oxida·


ci6n + I como"" llCat>o d. d($rull' Y'" "io en 1. Sccci60 9,4. dcbido al efeao
del par iRene. Nota eD la Tabla 1• .2 que la rea<:ci6n directa del talio con los
h.16genos prodll<:e nx ~ no TIX, OJoo e", de es~n", [los halu,..,. de toJi",l),
TlX. ,ambi.D .. pued .... prq"''''' por adicidn del hidr.icido aprop,ado. ,·aria.
<ales de talio(l),"ks como el nit",to 0 sulfa!o.] El anili..;, de los potenciaies
",'tndar de reducci6n do una ,.,.i6n adicional de I. impo,!aocia del .'lado de
oxidaci6n + I, £1 /i' del n" relat i"o ~I n + es 1.25 V. PO' tanto. es un ~g"n\c
oxidante eo ""lucid" ....."'" ,da!i"amcmc luene (GERA O. n:r Capl'nlo 12.
p.ilina J64~ EI potonci.l ",Mndat de reducci6n de Tl' rd.lIYo a TIl') '"
-0.33 V. In que ind,ca que TIl.) os un agente reduct,,, ,"",'e en d;<;olucidn
.cu",", como", mues!ra en la, Ecuaciones (14.111 (Ver 100 Problem., 14.23
• 14,25 para una rna}"or profundiucid" en 10 ulilidad d. 10$ potenciaies
est~OOa' do ,e<!u<:<:;6n en la qulmioa del taho,)

n+(aq) -+ e~ ~ T~s) /:."- OJ3 V (1 4.11a)


T1('J~n'(aqJ-t' f:'~+0.J3 V (!4.11b)
AG' - -11)196.5)(0.33) - - )2 kl mol
En resumen. la qwm,ca de los d:o<lo8. h.droXl<,I"" y halur"" de "'" elementos
del Grupo 3A. IUla una pmvesi6n dcsde el bom que es un meta]oi"" .;DgU·
Iar, .... )'os e<>mpucstos """ ,(picamente OJ,'alent ... baj.ndo a I", mClaIn mils
bien t{p;oO<. dC'Sd. d alumini» hasta d tah». En 1. parte superior del grupo
predonuna t1 estad» de olidaddn + 3, ~'" hada Ia pant "'fenor. el estado
-t 1 sc hace rut ... table h.. ta h.cersc predominlUlte en !a qutruica del tallo.

iU ASPECTOS ES'fRUcrURAL£S DE LA QUll\IlCA DEI. BORO


UMrop05
Las (»rma. oJotr6pic.. del boro <on "'tn.ttural"",",. compleJU y le h.","
,"erdad.",mente SIngular entre 1<>d", los elementos. Una de la, principaics
unidades .. trucluraies m;urremes en .1 bom elemental ell .1 icosaedm 8" que
50 mucstra en 1. Fig""," 14.11". Esu )' on"" "nidades rel.donadn mb ""m-
pkjas !ales ""mo B• • , que .. muestra en I. Figura 14.8h. no .. empaque,an del
tOOo bien y dan lugar a much'" "'pa'"'" Yad", 10 que oonduce • un balO
porceotaje de espacio ""upOOo )' • una den'idad para .1 elemento compara·
ti''lImcntc baja.
"'
• __ ..... ,., El 0.· oW In -'001 _
.,
'" d ""'" ","" . . tal ,01 "
_i«< Y }O =» ,no ........ , '.1 L> ""OJod B" pmool< .. ..,... '""'- ... born .. - . -
.odro .... I.
...... _ _ noI B;, ........ . . . . - ""' ....,., """,,,...- ....... '7701. coo"...
""" dt 100 Il , ....... 1.0 .m.J>d ceo" •

...primc~ '-'st•.
par= ""ho,
un conj"n,,, inrompren<.iblt de 1<>< !)'If"",.
me{~liooo bin.nos, pa... nd" des<k MS. MR, Y M,B Y au"",ntando hOSt>
combinaciOll" oada "OL m'. nU.JIa, tal.. como M B•. Mil". B "C l • ;ndu.
MB ... Es'o< compue>'<><!C prq>aran PO' u .... amp/I' .. riedad de ~od"'.
cnt .. I", mi, [""'utn'"" s< rncu<ntmn, I) I. romb,naci<ln dlfe<:la de los ....
menl<>$; 2) Ia rtducci6n de los rorrespond~n{ .. dudo <> oloruro mcIli1"""
(a1110na, ~«U metel.do COD 01 ror~pondlcnt< 6xidu de 00'" (} dormal roll
boro. ""bono, oa,bu", d< boro u hidr<l~cno. y J) \a .lectr6Iisi. d. I. salt,
fu!>djda,. Brc,cmmIO.
aplication", ,,,,oon'
,,""'Its
>on Ia..."",t"ra> de cstos compuestos y q...

l<>o berm.,. ... preocnlan romo MemOS .;,Iados. OOftIo ""res ."lad.,. dr
~lnmo< (II,~ COmo cadena. de alOIn'" st!lCillas., rrunir!Cad .. )' dobles. <"m
rt<Ics bidimen,iona!es tllambrada de p!hncrol y como rodeo trid,mcn'lOnalco.
Too., e.eep'o 1... olltimu .. representan ""'Iu<mJ)tcomenle en I. ,',gura 14 ~
L.a. F'l!uru 14,11 )' 14,11 mU<lotTan <j<mploo trid,menS!oll8le<. No hay o,t<

• I


• I



,.,
'"
...... tU. U .. '"
"p' ...r,.",\o
'"' '"
.........""' . . . . ,'• . - <Ie .,.""',"" ..... _.-''"
"" ... _ """'"""" '"","""" oeociIIuo; 1M ..... ' ''1-""" cit: , , _ Ie) ~I<",,,
II) ""'""'"' ........ ,. • ~j", I') _ _ cit: ,..,.,.. f.!'t """ _ .. bid'
..."...••
,_..... "".,11 ·""lM· .. _ ........, "'I
LQI; HEME><I'OS DEL GOuro,.. 41'.1

Flpno IUO. I..,. ""rod." "" "".I._...ub<oo MR" I,M ,d, I"" "'1'1' II<' __ '~
1'1'_ r alt<rnad.u <I< """""' ~ r ' ' - <1<""", [ Rd. 21.]
demenlo qut m\leSl~ ,,'a varied~d de eslruclu,ao en 'us compuewo;< b,narios.
POI ejemplo. 105 diboru,o:;. MR,. como K muos,ra en la Figura 14.10 lienen
una ""meln'" qut con.i"" en cal"" "',agonal.. ahemad .... y paralela, de
~lOmos mel1~co:; y tlom'" de boro_ Cad. ~Iomo ok boro K cocuenlra en
comaclo con soi, ~I"mos mew:lioo .. es,o c<., lien" un n~me,o ok coordlDaci6n
(N,C) do 6. Cad. melal ",U cn oon",,,'O con d<xc Jilumos de bo", {N .C - 12l
las redes lrid'mcn,;onaks de I", bom'''' esl1n muy relacionados con I",
es'''''''ura. ok la~ ,\ai(; i6nic:os """'-"I .... ",'udi~das cn 01 Capftulo 7 y qui:tl!.
con alguna de lu< eXp'nellCla. previa, en qufmica, La eslruclura MB •• mo<-
Irada "" I. FigUTa I~.l l .. una ..,ruc'ura ,'<:nlr.ula on d CUe"'" tip;> C,C!
(,"" FigUTo 7,220) dondc la, unidaok< II, $C .""""nlran cn ellugar de los iollC'l
C'I . "Ola. -<in =barg" que Ia. M,d.des II. ""'~n ."n"dadas ""Ir.
,I de forma
que I", ~tomos de boro fonn.n un conjunlO ,nfin"o, Ind,mensional yex,re.
madamcn,. .,table_
!:n Mil, ,. moslrado en la Figura 14.12, las uoidad ... Hu ""n cubooc!at<iros
qur: OU<liluyon a los a - cn la ... trllClura del Nan ('er Figura 7.21d~ En olr..
palabras, la, uDid.des Hi' formao un empaquc!arnien!o ""nlrado eD Ia. caru

flp-o 1.. 11. L. """""un de _ In'


..... ", ""I de MH •. 01>0<, .. It. • _ j t ."
ron It. ... """....... CoO ".,.,,..,. '" ,.
Fi, .... l.Zl< [ltd. 27.]
,..,l
....".£,......"-.,,,,-
~lro<"o La ..,,""'... ole rttOculo
,.;.\ ... 1 ole !<oil" lAo JNPOO ole
.,,,,,"
_ di< . " ''M _ 100 "·rr.
wU - "
r_.,.u...
.., 5£ .. ,""'". lioCl ~....
50
m_....
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ron "" Ilomo< M en 10< b"""", ocIKd.om<. Una "e, m~i I•• un5<bJ<:< II".
dol mi."", mooo II ..... Ia> unidw.. B. anlerionno:n,e, «t'n en'ln'b, Junl ••
formand" un eml*jue5amiealu i<r ....noo. boniru:/ unlenodo.
Dado ~u "'luf'IIk,. CII,rdaudo mu,e"er>dido. no to ;orprendcttl. II ..... ""
boru"", "'an maten"l .. mu)' durO$, <on ai,,,,, pun'l» d. fusinn. no ,,,,,,,,b)'
qulmi""menl. iocrt<:<. r DO boru.os pUoC:\kn remtir un. alPa ,.ocdad de fuena,
,ndu),mdo IIIUy oJ .... u·m"''''''u ..... y...-dOl do: fn<Xi6rl 041 Q)mO La ~ do:
"""'" r..... rteo)" ",It!,) """"Ie. fundidOl. I'ieIWI en oJp ..... , ... rido dondc ..
'C<juim1n es,os"pof de ="C.C" ff;ic:\ y Qulm'" y prob.bltmen,e .. estarto
ul.lizall<l" Los bolurOS. Las opl .....,;"""' indu)"n .'pU de lu.bo ...... luber.. de
cubePeo. ICCipoeDlClI """'",..,.,...... a oJullempt"f'iiluru (....,'eCllIu •. cruoIo-..
e,ctre"'L pol."" ""'''' pulir y molt •. ""."Ua. de rre"OI), .....1>f1Ig...... 'ncI .....
una a ..... '. gencra<:'i6n de ch.1eoos .n,.""I.. d. bajO peso, 1.01 boruml 000
,.mb~n boco"" ro:>d ..... ,orn <It La .I<cI!'lCldiod , .""""ntraft "ti!H.b.d como
el<cuooOl 'nJ .......1cI duro. l rais~",,,,,
Adcml. de CSla$ propo<dada ffsic:o.. Y qulm.,.. •. el bo't! I..... JH'O!lOOd.dn
noclearei que .umenlu 'u utd,dad. El io.oj,,,P<' de bo".o 10 aboo,be ...""0....
eflcurncnl< "lou: " ... Los produe501 de II .bsorann. mDllf'ii\los en .. E"",,-
C>6n (14 12~ I0Il os6topoo DO r.dlacl".,. delll:bo), lili<>:

'M - ,0B_'w'"
v·, . ,'II.

Bta capaadad de .tHorbe, ,,"u5(one<. l\ac:e. 10> bono,os ad""""dos !>Or.


un van nll....,.o de .pbca"'",," RUCIt.m.. 1.1et <""'" barru de COfIlroi )'
blu>dap 1"'''' ",,,"ones. r.... Ecuoa6a 114 12) '" tambotto II btic de 11ft (nil-
""'<>r de ""ulr"",,, " ... 0 boon I...... boro en ..... porulellll,ornas 0 boon esrJ
lleno cun un po como el InnllOruro d. bom.
lOi [U.MENTO:! DR 0."1'<) JA 431

EI kldo I>6rko. /1,80,. como hemos discutido pro",."",nte f~ •. 423. """pta


un ion OH en c! _,"",id" do t."',, l ~ PO' tanIo, mOn<>bbicQ en lup' do

b6rico pudic>c do hrcbo. peed., 1. '01alidad do


B01- .. Ie Ham. onobom". run c! pn:fijo ""~ri,..do dol srie,n 'I""
.u.
trit.ioi«> Por olra pan~ el .n,6n borat" DO; ' ... nombra como .j el aCldo
,res p,n,ontS. (A ''tccs a

"~nir",a ... act,,~ n .corrm(bo,) M,enlra, UOj .. el mrjor ej<mJ>l" do "n


borato. re,ulta. de modo no ""'Prendenl< dad. Ia anterior d;scusi6n de los
bomr,,", que h.y un J,rlIn "umcro do borat"" con 8"'00 nnedad do ""U'·'u",,,
ala""'" do las cuale< .. mues!tan on I. Filura 14,ll
to< mctaborotos K forman CIIlIndO la, "n.Jade,; DOi "" unen cn"e ,I
para formar cadena. 0 aruilo<. jMela... dori"a del gnego ",ttll 1'1'" .con~ 0
.desput!<. y sigtlifica ... o're d"". " «eDt", ' ... n ..... ,) Loo born"" ,ndimensiona_
I.. d<: I"" Ctlalts BlOH). jtm"h,dro,obor.'o) y (8,10,),(011\,]'- Ip<rborato)

0. . . .,..0, .,..0 •
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"'''''''0''' _.10 -..
a,~ ; _ ....... <II ......... 110;, WJ "",_,," [8,O~0Ilj.J' : 1<' bMu. [8,O;OH',I'- .
..... qtmplos ,.nctlk>s. ""["" ....... en eI bolt..... "'a,{1I.0,IOHIJ-JlII,O. q...
conlX1le ~l u,"'n l8.0,IOHI,]' q ... ~ "'...., .. en II I, "ura 14,13<0. AI' .....
dtl<<Fn'", Y .bluqlltant.. <It qund:od. jp.l1'1l "'PI de toIarl toIIllOllOll
p<rbotalu l(Idoco II"''' h.Jroll7.a en "IWI mur ",,10:"'0 para forma, 1"'f'I.><i
de IlidrdFoo 001II0 Soe "' ....Ira ...... licua<~o {I~.13I:

-
[B,(O,I,IOIII,]" +- 4H,o~m,o,- +- 211,80, 20W (141

EI p<,boraln..xl"", lamWn ... Ulom.. como dcs,nf<>CL3n,< y aot..tphco r<>;


'"'" 16poca. I.", d,u'n' .... bonl1<15 son bIt'lanl, .. mil."", a Io!; silica,.., roII"ICI
.. di.cunri en III IoO."ltOle Qlpllulo.

14.-1. ALL:'o U::"oIO. GU. 'O, .'I}IO \ TALlO: R£ACCfQl'oF.5


\ ' CO \IPl.'fSTOS m. 11'TfRF_" POR SUS ..... I.ICAClO ..... t:S
Aluminio mHo. y .It.cione:t
Como ""51 ,<>do ,I mundo ""bo;. eI alum,n'Q H un meta) ligcr<~ dur.oktQ,
'<;5'>l<nto a Is cor~i<ln, T. podrfa. IOrprendcr do Ir'COO«, ,m CTI,bror.",~ ..
• 1 metal pum .. ""lfoouralmonle <ltbil (",,"",ularmen" • t,m.,..tat .... po:
CIICIITIa de 100 '(;~ reacc.olll fa..lment< """ cl II"") ,to ,,,id>.
m" fkIlo., ...
'I"" d hi<r10! (ObIt"", cn Ia Tibia 14.2 q ... d I"'kno..... l ",Unda, de red,'" '7
de! zlumJIUO '" -1.66 V fJ r. po.'" cl h"rro '" -0.044 V_ Todo 10 ,
"I'"r"", 'I'" '" mU ,.,1 ,,,dar al aJlIIIUflJO • AI" 'I"" ru.idar 01 Itotr." •
t-~' - _I EI alum,"'" I....., "n;u .[WI roodllCl" ""' .... ttrm"", ) dtancz ) ,.
'I'" os mud>o ...... 10FT" y metIO'I ca.o 'I'" rI~, podria !c• ....."",,,
rI motal do elo!ca6oll/t1 1111<,.. "" coedllCCl~n riklfl(:. a VOD<lt:s dl$la .......
Para mc;om' .... propoedad....,ru ..1U .. ""- .1 ~lum,nlO !C _"I. _
,¥i", """.kt I.let como cobl'<. "h"", ma,ana.oo. manpll<SO )' .. "" po
lonna. alcac,ono. d•• anJd"" propicdadcs y .pl~oll<1'oJ"" com" Ia. q.,
.. "en eo la TahlE 141 LI .Iuminio e",""nle"",n,. forma lOn .. de e.t.IHI.·: ...
eslrur;fural .on e5()i Olroc "",'aIes 'I'" cndurCtttl ]a .leaci~n en un p" ... =-
00"...,..0 ••• III rorma.:oJa de ace.o • pan" de hltl""'_ La 'e>o"lI:t>CLI • '"
oorrosiOO dcl alum,nto 00 debe. Ia (ormaci6n de" ... dun) ~Ienu: pel'"
de AI,O._ 1.. ... "PI mtI..- del 6"'00 pooeO* C(>kQ"" oobR: d zlull\oo.
u 10 akaaOa de alum'''10 por un 1"" " ........ mlfloco wno<>d" """"' .......
,.,..;,;.,. Es,.. capas del 6.oJo pu<dcn ..... ~",tbs PI' •• boorbc-r ,int¢>
.1""0'0< """'res 10 'I'" "" hop' • UD prOOIlClO con u"," .pa............,. ~ ..,..
'I'" puede ultl"....... ." b;o",od,11zs, mobiblno, morq ..... na. ~ olt" ,a"," •
de al'li';-dcK>ncs.
MtCnl~ lanlo.• 1 ,,"pel alum,nto .. <le.arr"M en I"" .11<>0 c""",n,, pc:c
R,cha,d S, Re),noldt, el sobrino dd "'~ ,.lei ,""",-" M M Me~nold~ s-a
I'm,."". aprnHo< y du""', Pronlo.e encon1r~ en lodu Pilnes. La e,·' "
.. ,,,,,d" en a.","m,-", tmbalaJCS de aluolln,o.) 00 "'le1na\>a en , .... toIl pbtw
de aluminio (I . " piI.nllu de \>a,booo.tt 0 en hom.,. de awlr rorradoJ de PIf'III
alumuoio. Moen''''' ... tt.do Ia comvtl Las oobntl entn de n""vo .......10." •
·r.... ,ll COIIIpOI'''"'" : ,.0,' :..... , opho,,,: : ......_ 0' "
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nlpida r uPli>enlPImrn:~
mundo CO<no ~I Plpd .!unuruo.
.1),,0_
Y proterpdu en olra CI .... de: papd .Iumzruo. P<>COIo product"'" ",... $100 Ian
en los h~rtS Im<noo_ y d:;:1 "",10 old

Pm UJumo, OnK lrhClC5(\n ok! .!..mmco mU bien ,nesptrad> eo ..11:m1""_


dor d. dco!;.:ico !),~no. 4"" conIP.. ne P<"I""ftu l'PCUI d. me.,1 "",,,,,ad.. "''''
h,dro, ido S6dko. 1:1 alum,n", rcacciona OOn d ron h:d,d.,do como.., muenra
en Ia Ecuaci(\n 11 4.14) para rn,mar hj dr6~no PIal y .'~n can:idad de CPllo,
'I"" puede fundrr k>I d<p6sn". de vasa y ..!imina, ~I oonl~nido del ,ulllidcr<)
obs:nr:do:
(1~1 4 1
Alum,"oo (r phollH1w.. ,."""""",, 00fI KodoI como .. 1I1I",.. ra.,. •
Ecuacidn C14 I}I

(I' 1'

Aunque.1 IOn alum,,"'I'> S< m.,..'ra _ A_O HI.("'II .... La r" •.


ci6n 11 4 14)..1 n~omro de coOfthnaoidn c:lrao'erfolio(1 dol "'l1i6fo .Ium,nw ..
"""OS<!
6 en e,l. ani6n
.. Iruo'u ....... mlle51r1.n on I. Fillura 14.14. T.mh~n '" mu",l ... e" J. fi,.·.
1.1 como en 01 AI "('"I) de: la Ecu.cidn (1 4. "'_ S~·

u"'" rcp ..... ntaci6n m"- adccuada de La llI,uralc,.oI .nldle", del bidr6.ido .:'
ahunullo. q~ ... ~.I""'nte A~OH),fH.O) •. No,a q ... eI H -("'I) proto ...
hidr6 ..1o tkl hodr~ ..do hodratado. """ntra, el OH - (Iiq) arranca un P"*'o "
una rnol6cula de 1(1)1. coordinada en eI romplcjo. 1'0 . . romP"" .,.t..;eo
AI-------O durante eI pc<x., o. 01"", hodr6>.od.,. ",lIdt.,os Inclllitlos "- de benbc:
(nota lOll'" La ~laOOn dlall'n..JL plio. lUIC. ataftoj III ) pIomoIllL ra.caoaaII
de La ""..... manmolS, ku ';SI0 el Cap(,ulo} ",oboble,,,.,,,,, ~rU""
reat:CIO",", cornu 1.0. d. \If\ Iopndo """"',Aldo.l

,
H, "H

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"~OH))(H,O),

j., '\.
H, .... H H.... " II

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) I""H,o~I"

..... ,..... ."f'.


[AltOII ••,Il,OI,]
' ..... prod ....
t.0! 'H:ME~""O'i DEt GU'I'O" ~J5

~Iumbres

Las ",Ic$ luJ!alad.. late. c<omo AIX,,' 6H,0 (X _ Cl Sr. I) y la>.<ales doble.
o .lumb ... MAWSO.),·12 H,0 (M - una ,ariedad <it cationes uni"",ili,,,,
mcluy.odo NH:~ conlio".n el ion he,,,",cuoalumtnio ~ Olm' ""Ilona M~
h,"rol.d<>$. Lu I'fopiodad"" a'lnngent"" de I", .Iumbrn utililad", do«k
liempo. anl i~u<o. ya han .ido mencionada ... En c",no modo. alguna, cusa.
nunea caml»an. el .ciorhidr.. o d. alumini<l. uno de I"" tngedicnles 3<1i,''''
que .. inciUYI'n en urul ",,,ed,d <it desodorante. an''',..nspi .. nl .... ulllou I.
m.. ma propied.d de 10$ comp_'''' de alumlnlu, b.deolemcnlc .. tal ..II:<
kl" astringen',," en "lnOO del ht<:h<o de q ... cierra" I.. gliindulo. sodor/pan"
por aheraci60 del enlac< de hidr680nu en're I", rnul.xula. prolelea'.
SoIucion., $alur.d"" de .Iumbre. maoteOld ... a tcmp<rolura constante
produce" graodc-s y bonilos cri".k> de nrioo ""lor... que", p,oducen pur Ia
,,,,mood,, parci.l de ,'anOS callOIleS de 1IKla~ de uon,;';i6" por d aluminio
en el aJwnbrc, La odlCidn del .Iu mb« de amooio (doode M ' ~ NH'-) al
"gus prodllOt un pm:ipllad<o ligere ~ gelau""",. ° flo<. d. hid"hldu de
alummio que punr.ca eI aB"" de beber, La n'luraleza e,tx'"JO'" )' poco
cohesion.d. del A~OHI> '" ""ibu)'e B menodo.1 e"'"e d< hidr6JIono .nlre
. 1 precipitad" y la' molo!<ulu de agua .

... lUmina
La form. POi'll del AI,O,. llamada al~mlflll," un s61,do blanco que pu«lc
ru'ti, en una ~ro" ,'ariedad de pohnlO,fo .. I'oli"""io '" refl"'" a una particular
fonna <rulohno de un comp''''w. m.. nl[as que alt,,,,,tx'. dcr.nldo por prime,.
,c, en el Capi!ulo I I '" ",rlCr." un. forma mol"""la, dife .. ,,!. de un .lemen·
1o, (Moifo pro,,,,ne del gnello """phi'. q ... "gnifica .forma •. ' A!I, el AI,O,
<n'tah70 en ""na, r"rma. J ,fm:nl,," qLH: '" .".k" d",;pa' con Ie"as grioga'
romO prefijoo<
En I" . -fll,O, I,,, ion"" 6xid" forman un cnlpaq"'lamienlO compac!" y
)"" i"n"'; alwniniu ".:upon los hllOCOS octac!<lrico!. La ,·AI,O, '" una ... true·
lura e.pinela ron d<fw". on 1a cui no hay ,,,(,ci<nIO'< calion.. pam ocupar
la rraa,.;<\tl n",",al de huecoo 1etr.~dicoo y<octaMric05. EI AI,O, que .. forma
en Ia '"porlicio del aluminio mel,,1 <5 un IOrocr polimorfo OO",do en la "'!I'\IC"
tum del NaG dcnde faltan un lorcio d. io .... aJumin;o del empaquel.m>nt,,,
c~bico comp3<1o do los 6xidos (V" Capitulo 7 par. mi. delall« d< la .,true-
lu" en'1.li"0.1
La ,.Al,O, .. e/lC\lenlnt en b. nalumle,... como ,orindd" 4ue .. "ul'la
como abrasi'o en produclos I,Its como rueda. d. molino. papol de lija y pa,t.
do dicnl ... , La. forma. cri'1.lin.' imp""'. de AI,O. (con las impure'''''' dad.,
entre pan!nt.. i'l SQn ,'ahooa, y bonllas ~.m'" <nl<e la' que"" e"" ... mr.n <I
",bl rojo ter' '), el lllflre .,ul (Fo' + , Fe" y Tj"), 1, e,meF"lda onenlal "c,de
(e," y Ti-") Ia a""'li,1a oriental ,"oleta (0" ~ T,") ~ d topacio ori<n!al
,marilto (Fe' ' ). EJ ",b( )' .1 ",fire .. p,oducen !ambitn iI!dU'lriahm:nlo a 8",n
escal, oomo un <or,"d6n o"n cali"ad d. g<ma n.mad" .1guna. "..,." ;:ufl'"
biD""",
La .. tabilidad el1rem. de Al,O, haec aJ a1umi"io ulil para la mI"",,",
de Urul ,'anroad de 6,id<>< """Jlie<>5 a iUS rorrospondient .. melal.. ulil"._
una reacci6n d. al ....inQ/""";4. Va,;"" ejcmp!<>< de I. r'<:aoci6n 50 dan en bt
E~Ulciones 114.16)) (l 4 1?~

2A~'1 + Fe,O,I') .AI,O,(,j'" 2Fc(s)


:!AW'1 + C.,O,(,j _ Al,O,Is) '" ~Cr(.)

U. reacciiln de .Iumll>ole,m,. <s una r'<:a",,;on "OItrrnica yioknla ~ mUl


imp ....ionant. que prod""" un, mom>< oanlldad de calor que ..... Ida junw
la. enorm .. ,'.nlla. ref",.,,,"I .. de acero q .. 50 util""" en 10 coastrucci6n d<
a1guoOil e<lificio, Wpnt ... E,U laminfu en Ia base de vari", 'ipo. de di'!""
I;v"" i"","dia,;",,_ La combu.<li6n del .Iumonic wondo se melda con perd
raiD amon"" h."" I.! I'II<r,o 'U[l6enI. para Uliliza,lo COmO propelml< S<'ili<k
para 10< coh., .. u,ilizad"" <n d programa de lan,.adera. . . paciole5 d. k·
£>tad"" L;nidos.

CompuestOS d~ gaUn. indio y t.~o

Ha)' compatall.-;uncnle poca< aplicaciones para I"" wmp".."" d. plio, md"


)' ,alio_ EI arxniu,o de pl~' .. un ,mponante sem;conducto, (ve, Sec-
ci<lft 15.5) ~ 50 uhliza eo d,oo"" emoo .... de luz (LEDI' pre«:n, .. an'igoamrntl:
en las panlalla, de Ia. cakulado ..... Aonquo han .ido d.. plazados PO' Ia.
pon'an .. de on<tal Uquido I"" 1.EOs tooavl... ""Iizao on IplieaOlOn<:S dond<
.. duea una fut"'. do IUl. [I MgGa,O. . . un f<:»fo~n'o ,,,,de brillani.<
que .. u,ili .. en I", P''''''''''' Xero~. el YS"Cu,GaO. es un buc" <jtmplo d.
.upe,ronducto. de alta (Omperalura =","'0 q"" <:<In'ie,,,, gaho, .l l n,O, ~ ..
n,o II< ulilizan en Ia m:mufaetura de yidrio y los .,inales de 1m, y '111 (",non
10 OSj>O<i.l PfoplOd&d de tran.mll" I. lu. inlrarroj • . A P""" de ,odo «'''''1m
domon,OI ''But" .iendo raW" mu)" di'per""" e infrautiji,.. d""

145. TUB, SELE:CClONADO PARA TRATAR F.N PROF"UNI)[UA l);


CO;\IPLESTOS I)EFlC[ENT£S £J', ELE:CTRO:>OU
La pnncipal carae'erf"iea que di,tinllue a 10. ekmonl"" dol Grupo JA del
re"" d< 10. elemonl'" represellla(i,·"" .. I. <AJ, lern..;a do I,,,, II.mad"" com·
pue>t"" de/kite(u en doC1roncs. Poc<ks r«Ordar rer.renci .. I.'erio"", on oslO
lib," y en olra, port ... do oompue5t"" de..., I<po. No« in""""l pora bom.
aluminio. !I'tio y oca,ioMlmcn,e borilio y li,io 01 lonna, compo .."', en Io!
cualcs <I metal "" Cfl<ucnlr. 'odeado p'" monos de un octoto d< olectro"...
Por ,oP"""o uno deborfa .," cuidadoso <un Ira .... <"Omo .d<fi<icnte de elec·
tro ...... V. que por= ""ph"", q ... hay algo mal con tal .. complltitoo. Dc
Itccho," m:ls "P'opiado docir qut .Igo esU mal eoo Ia. ,oorf.." quo lradi<:i ...
oal""'"'e 50 Mn omploado pa ... "'pn:scnla, el enl""" qulmico,
l OS H'MENfOll DOL G"UPO " 001

En 10 que respecla a .. t. libro. iC ba c'r1icado un. 1'M cant,dad de


qufmlCa cn ,trminOl< de 10 <1"< podriamoo lI.m., m~ . . . pedl'ic;r.mcnlc cnla""
de J"'-<:Mrr<JJ-<iIJHlfC<"""" (2<-2<~ tn eM>< cnlace< ,.,,,,,, 11,,, <no,m.1es» (2<-
2<1. do. Alom.,. (""ntt"")" manlicnc:n unrd", PO' un cnlac'C ,.,00110 mod,anl<
la rompanici6n de 100 dos cl<clrull<S que hay ontro olios. los do> ol<clrone>
-SIAn .Jocaluad"", ootre 1011 d05 cen"os. Ahera puedes reco,da, I.. cslructu·
, .. monan'", y la dCllocahz.oci6n de rnlaoo '" CD <specic' 141<:0 ",,",0 nrtrato,
lriII,ido de ",uf,.. y 01,01 sc"",jam ... poro oon el d."""blimicn'o de 1<»
compuestos delkl<ol .. co .1e<lroneo ,ales oomo aquel1"" prescnl•• cn I",
borohid,u,,,,,,, i>o.-alWn., 10$ qulm ..", sulnc'oo un cam»,o radical de Sn ,';"'6n
del enl• .., qulrnico, Primcro d i""u!ircmoJ d dcscubrimieolo de e,ta< comp..a_
'0' )' I.. go proocderem", a d.... nbir cI enl • .., enll'< ellos.
Los pome''''' de ..,"" ",,",p.,..lo< f""ren , intotiz.ados pot Alfred Stock. un
qurm,co a",mAn qU" 'rabaj6 M Ia pri""',. parte de _<t.
"glo, 1'.1 prcpam unl
",,"ie de bororudlul'" POI l'<acci6n entre .1 borolO de rna",",,;o. MglI,. con
•• ri"" Jri"'" mLncrak< como .. mu .. lra cn Ia EcuaClon (14.18r.

MgA, I HCl_nwm;l:r. <k II, H ,.,. B, H.. B, H". B, H , .. Y B,.H,. (14,181

Obecr>'a que no .. forma"" II H, 1'1'" dcIlerf. llama ... />of'~..., pm ,irnibtud


con compuestos tlb <'0010 el motaoo CII,) tal } como podIa esperarse. Desput.
de ",,1m .. , S. H,! • IOO'C SO dcscomp"". al compu<>,o de ... 16mtula
cmpl'nca, pere su f6nt1ula rnoIe<;u lor OS R,Il , Y po,.lIo!lf! llama di1J<Jr<m<>.
S,ock ."""ouo que eran ma'erial .. inc6modOl para lrabaja, con olios.
Como Ii< ' . en I. T.bll 144.• rnc:nudo ",n voli'ilos. .Uament< reacti>r>S.
>en,ibles • la bumedad. .... "bles al oire )/0 Jnn"nables .. poot~nca""'"t •.
ConSC<."Uonlrnten'e. io"cnl6 nLlC"", 16:0;""" de ,,,d,, quc utili,o ""D un. n_
ne<I.d de di.po<itim •. vi"'ul.., .flo':u!o,.... <le. contenitn<!o mnt:urio. de
modo qLI< podIa manej., to. compues'''' cn una otmWc.. ,ne"c l por !anto
c,itar.u d"""""po<ici6n . Como ",.ul'ado. tl Y iUI col.b(}radoftS d ... rroIIro_
ron cmCll<namitnto /10' "",,,,urio al ulilim, .... 16:0;';.' Y ... perim<n,oron
oJoloma. ,.1.. rom<> dolores de cabra. alu,d,m .. "to. !<mblo""" """od.d.
indccisi6n. p6did. do "",morio y de la capacidad de <onecot"'"". "of como

~I><I« d, .llu..... ""ra"""

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r..1Obou",,9> , "I"<\<> ,nfIomo.. . . .poo1_ ....... fu"blo
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,,_ . . . . . . . . . . . . . _. . . . . . . . '"'--
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Hm.bo....04101
"""'00.."" 1'1 """'"li<\IiOO
btalolr
",) .... bI< ",,~
)~_.·_.·,·E


un $eriD ""«rioro mcolal. Dc hedKl,.1 final de $<1 "ida, SI""k pon:li6la e~bc,,,­
Pera ha.ta 1924, quinoc aM. Ikoput. de qu.c oom<"1.IIra 'u lrabajo en tsOI
oompuem ... nO $e diagnosl;oo rorre<:tamemo esc mine,;"", oonjunlo de
,fnlom •• como debldo al mercurio.
SHICk dediro mucho de I... Iltma I"rl< de .u vida. ,nv,",liga' lao.:ausu
Y 1>'1',·."",(1n del CTlv.""namleolo por metalrio. que tlllamd Qutd"iI".., ......
9lfi~"II. Alfred Smel, que DUnca lecibid 01 Pr.-mio NobclluyO gran ,nlerts ...
la nomend .. u ... y so I< "o"m por la "o,,,~",,I~,,,,~ b S,,,..k de la q"lm' ....
inorginica m<><lema que '" "tili,. 'e'",,]menle. F... lc "" d ,i,l.ma q"" Iw.
ap"",d,do tn I. qulm",. b;to;ico y por .1 o:t1aJ com""""los lale. como TIl .
SnCl. '" llaman yoduro de lahoHi y cloruro de .'lano(]V~ ""petti,·. "",n, ..
mojo, qut 'u, ""j'" nombres de rodu,o tali"", y dorura r.1!nn",o.
lao .,lruel"r•• de .lgll1lO!l de los boraoos rna. scncillos '" m"",tran cn
Figu ... 14. I). Una >"' que ..... estmetur •• "",u,'i.r<m biom .. tab~,d",,- h
qulmi"'" """'proharon r~pid.m.nlc q"" d .nl= en dl", no podia e.plica ...
por 101 ""Iuema, tradicJonal ... Un n~mero l""Iucfto de elccttotle!l era 1••• _
del ploblem ... [Iij.moo d d,bonrnD como I"otolipo. Cad. uno de los d<l.
Atom", de boro .porta lr.. ekel'o,," d< ... k:II<.~" Y I"" sc;. hidr6;tetlC'
."",'tan un" .:ada "no. I'.oto oond~ a un lotal d. d""" electron ... dos mono
q"" I"" nccc.anos ""ra los .nlace> con"en<;ion.le< dos-«nt''''..d'''..,leclW....
(20.2<:). ~D olra, pal.b ..... """,''os o=tantos caloro: elecltooes para un
.. tru<:tum t.l como Ia "noonlrada en la Flllura 14,16a.)' no Ic""mos .urlN"l'-
"" EI compuesl0" deficienle en eke'ton.,.. .. C6m" "" "",,01,< ",Ie problemll

," ...

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,-..,. ".1'- t..u """"" n. 60 .... bo>tMoo mi, _ ' " ", ~,bo<..., . 1 ~1 B,lt,.
I ~ u,n " .l.] B . Il, ~ \f\ B"H"
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..... ,•.,.. T"" <q><""""''''''' del......,. on 01 d>_. I_I L<>o ""'" <10<:1, ..... <IHplniIoIm
I'~ de ca<Ia .oro, ~"""" "",.k>< w de lo< ..... Iood,~ "'" w "d.. """'" Icl>culoo
!'w".adoo) Q" 100 """ .. no. 1"''" loom, "' ..... ~"...oo.-<kct,""'"' .~) "" ", de ...
t''''''''"
de bot<> fornl.! . . . _ «I'"'''' ""'"""',,~'O""" ......
k>o """'" <l< IuoIt<lw<oo
"",,"nob., 1'1 oil"" de _
"'I-
""' ..... uu.,1ct ,""" ..... ca.la .... i<IcIu)_ &>. """"'" de
t><m> 1 " i _ de ht<lrt\sn>O. [1<1 ...." . - ok Rd: • • !'P9.]

La wluoion pqf 1. cual William Lip>C<lmb recibi6 .1 Pn:mio Nobel on


1976. ",I' en la ex"Lenci. <k enla"". multio!nuicos. MieDlr., los ~nlaces m.:is
",ocillos ""0 dollipo k·2e, 01.0. puedcn tener m1, d. dos cenuDS;";to "" ser
"",JlittnlritQ', Asumicndo qLle cada boro en .1 diborano forma Wbrido • • p'.
di\mjemOS do. Atom ... de hidrogeno «terminal... enlazad"" a coda baro
u,ili>ando los enlaces n:gulares 2c-2c formad"" eOlre un orbital hlbndo ,p'
del horo y el orbital It6mico I. del h,dr6gcno como .. rnues!", Ofl t. Figu-
ra 14,)61>. Ol>sena que 0610 quedan """lfo electrones. Est"" "" UlIlilan paro
lonnar d<>s .nlaces rrr3 .... en".o.-d""~h:"'ron.' ()C-lo) como .. muestra .n la
Figura 141&. Los .nlaces d. tres cootr", resultan a panir dol wlap;1mocnlo
de un orbital hibrido 'P-'. de cad. boro y.1 orbital at6mico I. dol hidT6g~nn.
Adom;b los d"" electro"", cn caJa uno d• ...,. enl.""" de t"" conI",. SO
eAtienden sobre I"" ttell ~lom(lS )" I"" mant ic",," juntos. La distnbuc;6n tn!al
de donstdad electr6n;ca "" la molo!cula 50 m",,<tra .n la Figura 1';.11a. Com-
l'rensiblemente a """" enlaces .. los Il:una a veces e"lar~' """~"a,
., ._-
.,... ''''', ,., I.. d~'_ I,'"
... ""'000!0<1 dm,,,,,,,,"
CO d <bbof>..o:
.1\ ci do.v_ _ ~ .... <I

Va que 10 deo,id.d ele<lron;ca .. exti.nde ",b... Ires n~c~ en IUIIO' de


dO<, 100 onlace< de , .... ceo"'" dcbtnln st, m:ls Mbi!<s que \05 con.l:noio ....15
2c-20. la. longl1ude, de cnl.", II-H mayo"," cO 1"" cnl.""" de t= "'"Ir<><
~".r hS"'. 14 JSa) dober/a conFormor es" eXpe<1.,iv •.
Hay "n. f"rma d. rep"""n'.r I. dt.,ribu<:i6n dtttr6ni<a en .1 d,l"m,"o)'
,", romp""""" ,..1.c,OfI.dos m'" pcsados. Es'oo wn \0$ diagram •• ul'l/wp<»
lilglm., de li[>S<:<>mb que: in>oiu.ran los cuatro elemen'''' es"uclurak< de
cnlao< de .. riw5 en 1. Tabla 14.S. Ya h<rn<>5 ,';',n do< de C$O> ekmenlos, .1
cnla,,, II H 2c.2c ) oj enlace IJ-II-Il k-2e.. en 01 diborano. U!JiLLan<kJ I...
dmlx>l", va.. """" oIemen,'" cl diall"'mo. scmitopoI6p:., pam c! dioor.nn ,.
rnU«' ... en I. I ;Iura 1417b. Obse". quc .""" di.groma. 50 emplean par.
rn",tra, I. dimibuci6n de ckclroo,", }" no "pre.. n1a" I. ge<>mclrfa d. la
mol6:ul •. LJtili,~ndo la< i<I<!a$ ~nlorio= """'m", if rguoscnlOIldo ~I enlace
d. los bora"o> mols pc>ad<><. AnI .. d. que 10 hagamos. hal qllC lomMt nOll,
rn \a Tobia 144. <k Ia .<p«.-i~1 nomoTICI"tur. ulilill&da pit'" 0""" oompue>'o<.
FI oOm01"O de ,,"""'" de bore .. indOco PO' un prcl"'jo. mien,,,,, el n~mero d.
~Iomos de: hlil.ogono .. d. po. un nOme •• 1 .nlbl~o cn,,,, partnlOSli.
EI di'811Ima senmopol6~ para el ' e,,,,OOrano. ".H,,,, '" d. en 10 Figu-
ra 14.18 jun,o con indirnciones del ndmero de el«"one< dlSporublc y cdmo
so d;..ribuYl'" en'n: 1.,. ,,,lios dcmen.os 'I"" ."lozan I. <""""ura. Podr(a so,
l"mnCll'O comporat .... diagnm. COlI 10 estruc1uno ",al d.da en la Filu,
r. 14.1~b. Obocrva 'II>< Ia "alu,alc.. "'>f,'oda de ... mol6t:ula no"" dibui. on
d diayama o<ml1opoI61)00. full mo~ la oonlic"" un onl.", B-----B no,-
mal 2e-k
En d pcntaoor;m~9~ O,H .. mOSlmdo en I. Fillum 14.19. el cu.no ok-
menlO 'I"" une I. . ."IIC'"'•. 01 enlace B----_O. 3<·2., ..Ii p~nl •. 10".

Toilb IU Ekm<n' .... de: rnJa<>:: ",'",",","k>

~-. -- '" ...


"" I\lIo bu~"",

~ --.. 0/ , ,

t:..a-" H "x-le
I:l>Iooc H-B "'_le
,_.
II< <k<h . "
"''f'''''bI<
40 : ll<~

](111: 10.-
n,

involucra un solapaJT\ICnto do uo orb ital hlbrido _,p' de ,ada unO de 1o, Ires
a">n"" de bol'O Ot>serva que 10 estructura mOSlrada., !!<'ilo una de I", cualro
posibles forma, r.,.,rnan''''' E.ta. "" "=silao par. c~)n'idc""r d hecbo de que
looa. la. di.lancia, B-H In.olucrnndo aJ ~tomo d. baro qut sc .~nlr. en
01 "onice de "'la molteal. con forma d. pinlm,M cuadrada 1'.1' 13 Figu-
ra 14.15< ""I'.
><, I" .. I,,,,,lura ",.11 """ 'ilua~ lIay d,bujos de orbital",
moleo"Ja"" dt c,l •• mol&lll .. que ""n bastanle ~til ... peco q .... sc eneuenl,...10
mil.< .11~ <ltl ambito de esle libro.
lIay un graD Y 'I'memc 011"""0 de ooroo", m~' rompkjos. Dc II«bo• ..,
purdc dec:ir que I. qulm;"" de los horanO$ y IDS c,uooranos relacionados len
I", cual.. uno 0 m"" alOltl{)' d, "",bono ''''''''pl''''",n d mi,.no nOmero de
glom.,. de oorol han oorulilu,do uM d< lao if"'" mayo"", MJ crecimiemo de
]a qulm;". inorgani<.-. en la, 11ll1ma, Ires dtcadas. La ma}orla d. 10' nume",·
"" Ix""n,, .. nc"".,. °
anidn,cos. puedcn ... r or",IIL/ad"" eo cuatro claoes
IdOSt>, aido. arachno y conjunctol d. compuestos como .. muestm en J.
Tabla 14.6, los carboran0J5 pueden scr organilades de la mt""'. ma""",_ lo.
conJumos de ~Iomes tamo cn boranes como cD carbo"lno. pued.n • mcnudo
organi,a .... como deri,'ado. de una de la, nue". es1ruetu.-.., puhttlricru; que
so mue>lran en la fi~ u'" 14.20_
Como obsen6 Stock. los be,.a"os ..,n pe~sr"""mcnle rcactj,os. y deben
10marse 1M ad"" ... dM precaucion.. eu.ndo se sinlClllan. EI dtborano. que ...
• "CUtnlra cuando uno d.berta .'poerar 11I1,. puedc SCI prcparado a panir de

! 2<-2. PHil ](k-

,
• 3<·2. B~&
2<-2<
8.

,
' .."'" " ,19. H...."......
"
24, .
_~ po .. B.H .. 11'.>1. a """ do 1M _,<0 __
...,11<1.,., ,.............,
T_ IU, C\oouo ....... ,NrI"'*" 11< lot. bono..,. ........ , __

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te d<!bdcs len Otrl" palob.,", 1\0 '" ~nl mucha ........ pa'" rompnios))
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cuando .. lannanl DO .. wrpm>dmle <I"" las rt:a<XiolWl dtl dibonrw COD
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n<:> m4. t'Ot~.mfCu 00"0<'1<1.,.

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de 100 di( 1111 que in.'''''u ....... II """bobdad de uulla' ao. bonn.. como
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1IOI14l.1 mls tS,abic de los bo.I"'" IIp-ros, rue prod"",,,,, en toocLa<:la. p.Ilr•
...,. pro~r~ma •. S,n .mbo'g<>. a pri"",I''''' dt Ins .~os ICS<:nta. 1m bo",,,,,, ..
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I"rtna> "',,_"" ) d!mc:ra. AI,II._ En La fa .. s6lida .. ma. ad«wtdo formu·
1..10 corn" tI [>Olfrnerll lAtH,)" un;do po. tnlace. 1'"0"1" de , ... tenl",.
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para kmDa. c;odttwt infini,u 121 tc,nlmc:.o "..,milio (L~('H,n. os <lullJ <:I
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r<:$'O del grupo como...,. de <"rem, pm d declO del por inone, E! prromrunio
del ."ado ... I .n 10< c'UTll¢ne,o> m~, pesad"" "" .ubr:>.J'l' IJ consid."" 10$
potcn",ok> eotlnda, de rcdu«i6n, Lo< 6.i<l"" de esl'" '~lIICnt'" "arlan desde
el 6.ido ;kido B,O, pasando 1'<>r el .nI6t..o AI,O, haota d b.isico Tl , o. L",
hi<lr6 .. td", pa.>an de>de e11l016,",0 hid,6.ido de alum,mollll) .1 "i<l.6,idn de
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tri,'.len'o y I"" dlme'o. de .IU!I\JLUO. ",tio • ind,o ha<la I"" h. lu,,", idnoc'"
mono,... lool .. de 'al;o. nx.
FI ooro pracn'. ailluna, .. tmet" ... perlOCta"",nlo dil.rent .. '100 ,'an
desdc el . 16tropo B" dol motal ~ndo po. una "anedad de boruroo bin."",
ba". 10. 00."", on.,.. meta· y tridH'ocn,i<>nai<->. us ptoptedades nud.a ...
del born 10 aumentan I. uhhda<.! SCnc,al de .., .. es'"",tu' ...
Po,.1 m"mo eI .Iumonio n" .. poni<ul.rmont. (""ne" du .. deto. perc ""
combin;oci6n OOn 0'"", "",,,,Ie> se h. coo,"",do on uno do I"" m~tori.1es
di'ponlblos nt<l. ".""'tile<, Sin .",ba'1!0, ",,'0 ttaoe p.SIar ,undes oantJdaJ,o,
de e!.<tltiCldad en .u manulacto .. )' actualmentc .",jimol ..... rado en I. P'o-
ducci6n de di6<ido de ca,oono y 6,1<1"" de azul.. Los olombres son aSlflo"
/lCo, .. y fonnan bontlOS <""tal ... 1;0 . Iohn",a. eI ,h,oo. presen'. un. amplia
"riodl<l de pobmuri<>< o"l"",dos como ab"",;vO!! ) da b\lm,,,,, mtn""''''' ron
cal1<lad de scma.. Es ,aml>i~n .1 prodOCIO r.nal d< I. rcacct<ln de alumifl<llCT·
mi. (""nemtOtc uot~rmiCII_ Los <ompues'O!! de pho. ",d,,, y ,.100 no ,i."..n
<lema,iad.. aplicmon ...
Los rompuc"o; dcl"oc:teDle> on e!.<t,ro"" pucdcn conleno, 00'0. alumimo.
plio c indio ..1 como lilio, ben!io y ma~\O. T.I<, compuesl'" esloln carac·
,eriLaoo' po •• nlace, multi<intriros on I", eoak! d", 01..,"0_ man"encn
iont'" IT .. ~ • , 0 = ho". CUOtrO ",,",roo (ot'<>mo.~ LO!! OOranos. 0 boro-
hid.u.o •. "l" I". m"-s "pr.sen,.,i,,,.. de ...,. rompue,tno, PreparadOi po.
prime.. ,ez po. Alfred SlOck. e>o, rompues'''' II<' pueMn de5C'ibor PO' I""
""air" .I."",nto, q"' un," I" ."".du,,, de Lipscomb ;"dutd", on los d,a·
grdm .. semi!"pol6gico&. La, ",,,,",'u,,,, de e$OS compLICSIl>< y 10. ca.b<>·
r.n"" ,d'ciunad", e>t.;!n den,ada. de "UC>'.es!fUelura. poiiM.ica. en el
'"!",Yolo del '."lod'Q 01 ieOll.aedt'" Los boran'" ",n alta,""nt. ",ac,i",,. y
bat" bempo ~ pen«'i que podran .., ,uper-combu"ible> pa'" colle, .. "'po .
cial",_
lOS [['-", ...,.OS Dfl GOU>'O .IA +17

PROIlL£I\.\AS

'14.1. (Cffdlt" ,xt,,) R••-",,,,MO • lu , ..to olmaoIn de ronocimirnto de I,


qulm.,. 11<1 Grupe lA ,>I "<>m".
tu, oo.oomt<.t", do latin Y 1""10 (0 do
ot,. 1<",""'" ..
"onj<"l prop<ln "" Mmb« 1"''' .." lrupo d, I, <obi,
p<ri<l<Ih. lu!tinco MI'''''''''' 'u eI«ci6n.
I ~ .l. Escnbc: «:uoriOD<> PO'" "'p....,.,.,
w outa<m<S "",drool< 10. ,u,1a (a!
G. y·L,...., y Tbtm.fd p-repo"roo ,I bo", <1<""nloI1 (hI W~hk, .".<par<!
<I .I umio""
I ~ ..l EI Gmpo JA do <I."..,..,,,, no <"",.,,"
uo .",10 d,menlo alta".,..,,, rod;"'·
'i ,o <""'0 10< m.,aI<i .",.1>"", r "lC&h.o"'I~rr_ pe<o lod ..!.1 K .. ,:I.
,;0""....(\0 "U,,,,,, <I<m<o'", IllUIOlI.'Uood<» ,up<rpesad<K. .. Out ndm<ro
>l6m;"Q Irnd".. 01 "'''0 do"",,'o del Grupe 3A? De=;be b"',.. m....
01,""" dc "', p",pi«J.od .. qufm;" ..
IU . L .. m ....,fU 'un,.. de bore "","",," un zo,.J(ll"'T 100 de boro 10.. mien·
" .. i.u m ..."'.. do C.nrorn .. <"",i."".
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"6miro po ...1 bo,n en <od. m.... '",. \t ...., 1>0.-0 10 ~ IO,DJ294 u: bofO
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1.t..l1. B",,'CmCn" ..pi"", pol qui alu,,"r11O. pl"'.


IDdio f<>TmO. halu"" del "PO
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I~.H. (.'"""",.,,, 01 ioa boruhi<lro,o 1111, l)eoc"I>t.u .. laci60 roD .1 ...... "'"
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mina, la AG' do .. n:ocadn .n", TI"I"'!) y T~,) 1'"'" pr'od""" 11'I"'!~
,Pod,!.> <s' , •• «roo .. , "m><><!,n1micarno." "p'>nlh... b.1j<> I., C<lnd,,:W·
ft<O d<l <I'ado <>Un.!At" .. Pur 4"~ sl 0 PO' ~ut DO>
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d. reduro6 ....1odu ""a I.a ,ucero.

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liros >0. . ."",:tu, •• ,... " i""rt«. du,.. r """ al.o. pun",. do lu,,<In.
I ~.JO. D,bul' I.. "''''''' .. " .. pO", 01 "."'0 clcllOO do anioJlco.n I. . . I K ,H ,O . 1
el 0,.;6n ,. codo •• on (".0,0 • . ~:S,jm.a ,I "k>, do ,od"" I", ~nlu"'" do
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1• .J1. Dib<oj.t un diqr.un.o bien eti<j"",.do moafOndo La ~m<'rl:I y n,bi .. i<>
Utllr"""'" on (4) .mdn I"',bo .. ,,, r8,0,IO" 1,1' ) 11».1 .own ,noo"tr.do
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1"'''bIto d"J!"""" ""'riopo16Jiro:: .,.....,. """'iI<'<"u, Uno pod, .....
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Ir. . . . . . . . ~ ... " " ' . , d ....l><Io.no .. ".... " ..., .... , q ......M II<'<
.......,.. k·:"
1.uJ. E<pecula 000 la ",,,octu," • oorn.ros <k ICH,),B, 11, D,buJ" un d .. ,,,m.
bien '''quo!Odo m""t",odo "" ,n_ul.,. oJ<- ""]a",, e."",.<1<>< y los hlbndoi
ubhudu> PO' 1""0>< I", ,,""'''' oJ<- bur. ~ CI.,OOno, E,t. molt<ul. "'0 ' ,,,,.
rnJoca B H B ti"" Jc·l.
14.S'. En <I Capnuto 9 .., afjrm6 qll< los porime,,,,, <itme"'"" de 00<10. """" no
..... I,.. mt. ~", ... n!O',..,. dol VUr<> OO!IHI unHbd y qll<. de hecho. UYIlI
.r.rma<i6n mb c"'''''"... qUl>.1 "fOndo oi<m<oto .. 01 mt. ",,,,,, .. ntal;.o .
.. E<tll< do ."""roo q""os"" pa'.
<1 C2'" I.... elementos cltl G,ur<> l A'S<
==to,
CAPITU LO

15
LOS ELEMENTOS
DEL GRUPO 4A

los ele",enlos del Grup<! 4A lea,bono. ..1JaO. ........ nm. ..ta~o y pi<voo)
COflunu..n Ia 1<:nde_ trcc:,,01<: Ik prnoonlar una pan ,;onedad de propoeda-
des ,,",,1m de un I'IIISmO Vllpo· COItIO ... el Grupo 3A. .. los .10"""101 IOn
Ian II",....,. .. ..., ,I ""po 1101...... WI """,,1m: earKl«fMioc<I COmo los. h.ol6trt-
,.1eI
IIOS 0 los. ..... .1cal,POl- S.,u.rnrlo nues1ro prtcUQ comu ... "",,,n..;I1Il(>O
por Ia dbcul.6n del <letcubrimKIIlo ~ Stpaf3<i6n de lot de''''''"' ",- S.,u"ndo
po. J.o aplicacidn de n""'tr~ red de ideaL Como 1\Ked,6 l"'''' el eaw <It los
eltImnt"" del Grupo lA.los '.:le component .. conlribuye .. '"B .. irtcalL,·.menlt
• I. comp~n,,6n del a'upo. En panicul ••. I. descnpa6n de los Iud,uros,
d.id .... hiodr6 .. dOl t haluros 1"O,.la un amplio abanico de propoedad .... [ nll"O
"" muo:haJ y d"',,.., aphoa6QDQ prjctoca' de "'100 elemelllos desl"""" LI
eapa<:>d.ad dd al6lmpo ,rafil" como lut>ncan1<:) del d'a ..... n1<: como amador.
los. mttodos de itdudo radooqufm"" y 101 anunulldom. de pIomo. to. dis-
cu..oo ..,.".., II ..1nK1uro y proptedadcs de Ia .;filtt. solICIt!'" 1 alumi""';bCllOI
mem:e ... propta >CU;K)n IlI'Ine E1lema ..1cQ;,o.nado ~ra '"na. eo prnfUII-
dodad .. eI de KnIICOndtoC\O~ ) \'ldnoo.

15.1. DIiSCU BIU.\ IIt:",O y SU'AII.ACiO ,'" DE LOS U ••• I\-U:r..' TOS
La tilU'. 15.1 muntra I. ,nJ'onna<;6" ~.bit".1 sobl"O.1 delcubrimlt1lto de
<$lOS elemenl,," 'Upc'pue>IO a nlKSlra anlrlea cr""o~ del no1mero de
elementos ~ O""'",a q ... pot j)Ilmera ""~ .nron.ramo< ••• ,.,m"
c:o<>o<:idos desde II IntiJlledad lea,bono. es,&fto y pIomo~
.I",,,,,,,.. do! Gnopo
f1p.. 1~1. 121 """' ......... '" do to. 'A ",,",'F Olo." 11'''"'" ...
• - . . . do _ " " """"""" I...n. aI """i>O.

El "",bon<> oc h. ro""",do en I..,. f"rma, de carb6n. acei!e. pe!r(}ie<>. po


natural y turoo durante m;1eo de aftos, !'<>t ojempl<>, IJimpau ""8'"
(un I'iDo
hollfn de ""rbonol '" mihz6 como pigm<nlO 1"'''' Ia luna lei< sillios an! .. 40
eri,,". Drbid<> " quo .1 carbono lib.... conocta des<k la anli,Ucdad. no"
con""" '0 descubndot. Su rtroD""im~'O romo un olemento en el sont'"
acIUllI.";n <mbargo... !ecru. <n <l 'i.I!lo 11"111. EI od",orado La,'ciSl" desarro
116 muchas .. perimen!os ..,b .. Ia rombu,!i6n dol diaman'c cn I. dkod>. 40
1770, Y los lib,,,,, de aqudl. ~P<"'" romien,"n a reJeri ... al . ca,bo"". como
a un e~menIO. A nDaleo del SlglO qucd6 dem'»lrado ~"" ol cl il"",n" ~ <I
S,.filo no ..an ,ioo do< forma; d;',in!a, dol mi.me .~men!o,
Como"" mcn<;on6 en 01 C.rnulo l. f"" en Ia pnmc,~ pa'!. del siglo'
cuando Be,,,,];., J;,id;6 !ooo< 1<>< comP"""'05 qulm;"'" en o'pnicM Idem
d.,. do los t.j Hl"" viv",,) 0 ;""rg;!ni<:oo. En un principi<> pen$d 'III< ;nd..
_rCa ""bet
C\IOndo WNIIe,
dIk .. oteJ leyes
prOb6~ ... n
~CSI06 d06 10_
II<>
<Ie <Ompual"" ~(.
10 diad' <Ie la:!O. d .Ie,,,..uo d~
s-'i ~ to, .. k ... """'pue!olOi coD,C11C.on co""""" 0 """ Ill» a.b<mos 'I."" ,I
limne ~"" 10 NP"ICO ) 10 ""',pnle<> ~ Ia!men~ "'U1 confuoo. pero loin
ombo,!!o eM dllcffnNci6n porro< .., q"" penl" .. ~ dU"D~ a1, .. 0 100"'1"',
La prodUoCCtdn de eslal'lo .. puedc remll"'" II lOOO I ,C. probobkmcn~
1"'''1'''' 'u 6 .. do podia red"""",, fac.lmemo I mel,1 PO' I". "",bone< lnaon·
descenl .. de un f""ll" ..Ie le~ •. La p,oouoa6" ) "1I1"ac"~,, dol bro""" 1"n.
okaci6n de co~,o Y "'Ian,,) ., lod... ra ."le<Oo.. I.", plal", de .. ,.1'10
eran
",,",Uri<' a pn»ClpH» <101 "JIG X"II .• r.n de ",Ian., pilu •• do, 0. bt<:ho. tl
plat.ado del h.. ,,~ No u..... r."" .. po de «I.n" lue una ""h.. tri.a Oom:ienl.
eO """'. Y",k ) ... "I ...... 10....... n. CD IJrnlp<» mIoruaJe... Hoy 106 Est..doo
linidol COCIuno1an . ..-00 loll IID.)~ ..... "'~ de .. tal'lo. porn debcu
importa, CUI l<>do 10 qllC cooo;umeu. Grau ""rte
de tI .. uubn! ... d"" ....
I' . .... " lenin: ",ra.. <OId.odun !<nil pbno~ pdt .. 1/:<)11 "",,1Ikmio Y_ ) r
bronte 1""" cobro. II ""allo .. d*"' ..... pOr 1mt.............. <>pOI eoubles 'I.""
ClWquoer olro du,"n!o Id..,. de ixcbo). IV •• T obi> I ~ I 1"''" "III .......... taa6n.1
EI pi""", 4"".1 .. el ..... laI mU a""IPO col'>OC>do. U J.jbro tk JoIJ, """Rio
pmhobl< ..... nt. sobf. eI 400 a.C. IWOF 100 d<;c"" <Ie: '" oulor <Ie: G"" '"
<le:voci6n I 0."" f....., """",dad. para ... mp .. <On" una plum. de hlC"" Y
1'101110' IJOO 19:241. FI plQmo os lliell"",,,,. m.ieabk Oomo rna!erial ""r.
--ntuflO y II<>laOO. en '."iU PO'"" ""';nar y parr. almaa:n.r alimentos. )....
cailena. 1"". I'onlll .... rt.. Nn 1610 fll",,'" Iu callerf.&, tie pI<>mo 10< prime''''
"",tcnab de I'onl ..... rf.& lla ..... ,.,... de lot "'pe.-.l""" r(Jmll""" . . putde
'noon":..... ""lIeN, tie J!I<-> .oda.la ... uooL III> dol ~labras plo '''(~ )
~~ dm.a" de II " ' _ paJabra 101"'" ~ q ........ ,fica .,*",-.
Es •• "'" _bold.1 01",,, del slmbolo Pb pori Hl( de"c"lo.

Silid...

101 ,·,drio. <1<1 oUII ,I "IICin en forma de ,n,,,,, "" un tolllpo""nt. p';mono. 50
ru. cunoCJdo deod, ,I 1$0) I,e. TaJ y como Ie d",<uud.n ,I e.pnulo 12.1",
.I.. na.s. II"" COftltn/an sllict .IlIn COf>I.Ukrado. po. m""boo IDnK> olctnenloo.
pet" Da,'J "" .. tabo de acuettlo, ,ud_ • pear tie II"" 1M> podr•• isla, II
.....wo.de O)i ,,,pondlCft" de 10 ..a;",. utilinlodo .11 1"10 ."I.aa III haa6>dolu
reaa:cinuar COlI putUlU. [n lSI I, Ga).LI r jim'''"
1 Thfftatd, q"" anb,_
boro L"" _ uta. In .... I~.Oft baa:, rr.occioowIr <i 1C1no/l""",ro tie ,,1100
~ lat&lado (lOt Sthetlcl COD puta_ peru 0610 01:>111'.0'011 una r..rm.
""p"ra del sobao -1M> 10 our...... t ........,. pwa """'" pan. -=di ...... d
deocubnm .... lo En 182'. 8e",:u,"" I"'nfW:o.odo pacen'o ........ lot prod<>Ctos.
"",,"lgul6 .. ,lor ,,1.00 amono cuando olr", Inlcs q"" tI haitian rr..:..ado
~no,,"n6.u """v., demenl!> .. ,I""uIII. del lalln .,I/e,', pod.rn"~ II pnne'PIII
fucDle <I< sIi""" FI nornbrc tie ,,1i<lo .. propus<> .n IBl!. con 01 .ufyo "I
'uotJ,u)1:ndo • ·I~ .. pi,I," es.abltur uo ",... kh,mo con bo.a y ""rbono lin·
lIa .. te. '"""I .... ....,.., <rulalino, .1 "10",,, II<> .. l'ft'Pi.6 b>..ta """ """"""_
aftos dcspIots. Ho)' .1 ,,1100 •• ",... I*" .. alO pu.o .. prcflOflO PO' teaa:>""* de
.fl"", con ",d,ollO en un 11O,no ol«lrKO como 50 repre",,"!a 00 la E<u.·
";<In II~.I~

SiD,IJ) -+ 2Q.<1 -- Sil>l -+ 2COM II~.I)

U "I..~o pas6 a lene, un luga' en I. rel"i6n de I", demen,,,, en la d&.d.


de 1820. "parm6 en Ia !~hla pcri<ldiCll de \kndcj.,.v de 1870. JU.<IO debojo
del ,ihcio, el Qulmico rusn dej<'i UIIO de ,u" fam.,..,. ~pacios en blanco co're>-
p,mdicD,e II I.,. demenl'" no <kscub;e" .... IV.. Capl' ulo 9. poi~ 256. parA
recordar ..'e I'~ }' en el Capllulo 14. f"Ig. 418. el relal<l del descubrimienlo
de Ikll,baud,. n del <u_aluminio <l ItIIh<l.1 H oka"';!."io 10 """'uhOO CIcm<n.
Winkler en 1886, COn un ruonamicnl .. ,imilar .1 .. gujd<l por ot .i<l'·en Arf·
wedron en.nd...;,,6 ht;" en 1~1? enrontr6 Que n<l pOOr. explicar eI 7 PO'
100 de una nue •• mcna de plata. EI po""nta;' 'pc,dido. resu1l6 ser U" """"0
elemenl<l at que den<lmio6 germani<> e" hono, a"" tierra natal. Wmkler, PO'
ca,ualidad, n<l Idenllf0c6 '" elemen'<l <XIn 01 ok._.ilicin pcm '1/ con el ok.-
..\lb,o. un demonto QUC 'kndd«v I'redijo qUI: se , i!uarl. enlre el an\lmo"i.
~ el I>IsmU!o. EI mi5mo Monde"",' pcns6 QUC el " ... .,0 elemen! .. de W,nklt,
,.,ri. oh-cadmi ... que tl habra ,iluadn eolro eI ~ml" y el me'eurin. F ...
Me}er (a Quieti debe> re-oo,da, dol Caplllll<l 9. pm (<lrmular Indopendien,.,.
menlc la 1<:)' 1"'"6<1",,, a la ,tL quc Mooeld..".1 qUlCn 10 idenlified co"""",-
men'< como ok.·sillCio. F.l da-csuhin y el eka-o.Umio ",n dos espa";os cn
blanro de Menddoe, """",f""""",. de to. que .. bmt", poe<> ITL"i..
,"0 "" habra" encootrndo much1l$ "plier";o... para rl germani<l (oxcept~
qUId pam li>ce, mal"" jueMos de palaDra. afir>eo) ha;la 1942. <wlOdo '"
inl<nt6 d Iran,i" .. , en lOll labora,orio\ de Bell. Y ahom el llorm.ruo III
pa<ado de la reb'ir. oscurid.d • 'templ.lO' al IDici<l 00 01 ","reado de Joo
Ira"""<l'es. So .. pata de los OlrOS elementos por d<:>lilaci6n r"""i<>nad. de
,u cloru'o que .. hidroliza y .. reduce. un me!.lmde sr;' bI.nq"ccmo como
.. m .....!ra en la. &:..ad<l"" (!S.2~

La Fig" ... 15.2 mues!ra los ole"",nlos del Grupo 4A ,upcrp=!", a la red or
.duo. Y de hecbo <I .,""etame"1< illuol • la Figura 12.6 e.'pues!a deoputs '"
que 1. red .. hurne", romr>!ctad<l. EI G,upo 4A. cnto""" .. <XImo el .lA,...
ajll'''' rnwnamcnle an""""" eoqocma <k "rp:ni>.aci(\n de ide ... Una rt, .... ·
cuid.:ldosa de la Tabla IS. I. I. tabulaci6n "<lrmal de I... p'<lp;.w,des de ,",po
,.,·el. I., lrama. pcri<'i<hCIIS <>per-.ul.. oon 0610 pequcn.. i,re~uland.des.
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i.~ ."..",.. """ 10> 0""" compon.n, .. de: la rod de ide... ? i.E!; cl ""'bono
.,ngular en ... IfUj)O? Re. I"","t. 10 OS- ,Ningdn oUl) .I<men'o .. Ian .. pocial
<I .... hay. ere.do una ... rna de I. <lufmica en 'om" • tl' EI carbon<>., ratl>-
n.dament. eI OJt'IIlplo m~' lIamal"'o <I .... podomos etl<On'N' .n Ia tabla
pcri6dita de un ckllltoin difc",otc a " .. """g6>c:teI m.i. peud= E!;,o .,,,'
part"",-I>.nncn,c nideo'e CU1J.ndo cxplorcmo< la fac:ilidad dol carbona pa'"
con<a'ena= (formar enlaces ""n .. go m"mo) y de formar enl""",. ~"
La d"is.i6n metal-no mel.1 .l ravi .... el cenlro del IIf\Ij)O , .. odo b.. n co-
nDcido 4"" cI ""rbono os un nO moLal y q ... tl 1'1""'0" un mruol. En mcd",
prOp_ cD oJ 1'0_
bay dOl me" ......... f"bao y ,,""""101 ) .... meul ... II llna. ,cst&lIol La
jQdo..ba< do 10$ dlUdOl cit 100 ,"LiKO',," aom',y
.lIn IOU Ia lrwnl!Q'ko <b<l< .... 1IO....we.. 100 mell .... I.... f6nnu~ do \00
d.udos)'" halu ... m..... ~n I. ,mpona_ """""nle .........y, do o,td.ada
.2 5CJIln R do ..rwIe en oJ If\IprI. Yt$to ,. m\lC'r....1COD<Jdcra. 101 potm.
ctalel; notmales de mluca6o.
Nc=itamoo "'" !<>doI I.,. eompun<nlc$ do la red de ide.. pa .. man,cner
orpn=d ... «101 CkIl1<nlOfo. 0""',,,,. oin emba,JO. qut cI ck<:to di'l!O"al I'\(J
os Ian impontnlc ohm. COm" 10 I.., ... 100 IfUpoI p~nl"" Hcmol '''10
~"" <I oilicto .. m" p>=td<>.1 born. pe.o oJ .... bono "" a "m'I...1 f<lJu< ...
1.: .... """'""""" ~)'O< (lei complo'o pede< o.po .... "''-' cIo Ia mi ok Kku ..
.......1.............Ii • , .......... siguimtes do ... hod"' .... ,... ;.1.... hod.d.idut
) halurua ........ kaKuI.. del Gnopo ~A.

llio1f1l~

li omoo ,·i .. " ... 10. ,~",'ukoll abccnoru (PO' oj<:mrl". ' ... b Tabla 10.4 y b
d,...."IJ>l6n q .... Ie .coml"'~'J q"" \"" hid,u, ... mnon"" d< lilin. ""liho y bo. o
... anzan de><lc I ,II. qu< muo,l .. un "Bn,fi""",,, tarnC'ef idnioo. p.... ndo po.
,I polimtrico lk ll , Ills •• d pro'''''po bo""hid,u.o II, H ~ lot d", 6Jcim", '"
caract.rizan po •• nLaen oo"alonla molloofnui<..,.. Los hodru.", mulii<:l!nt""'"
d< I... d.men .... ,nlon""," de 10. (ifllpoil I,. 1 2" _ pml"""nanlm><nl<
iOOKos y k> IOn .On mJ> runt....... ~ d<scimck en ollrup<>. mim ...... q ... I...
dol 3" COIbC'f'OR u .... <...rt.I deficooocio. .1ccI.do,... pen> Iambltn .., , .... " ...
1""""''''lII'InI'' on.I.. t6it1COL
Elludruro do a.baM "~rW "'" oUo 10010 ...1.... 'ano, CH~. 10ialmetlIC
"",alo:1l ... ,I nU' tcnallo do miles do ~klolKK de f6rmull ..Dtr.ll C.H , •• ,.
AUDIj"" ot,,,,
h.blaft pl'Oparad<> anle> 1011 oo"<'SpondlCn',,, ubn",,- S.ock <fI
1916 rue ~1 poimml on <lc:>..<rrolla. una ;nl~!ipcodll ....lema!!cade.lk>s ron I.
lyOOa de.u II""" ... ,· ...1") .u. <'SpIt .. ) ,i!.·"lal aot".d •• po. rnc:rrun". £n
a_neia de ai .. y allU;>. hm, .tattiona. ,iloc'o".... m<,gli<;,,. leoma biu> roo 101
boru""I'''''' d'f..... I.. '"d", como .... p..... nla.n 14 F<:naooo (is.l~
1153)

F...,a..,....
S.ock q.......u.pnd q ... " IlamIran Iud....,... do "Iocio a ...
,,1a1KK pol' analopl.- 100 .Ic;o..... s... .......".. moen, ... squfa OSUI ......
mooaa )' """"n...bo 1Iarna.oodo I ......... "'"- de """'I" ' 01 de ron...
a~ Illy al"' .... d!k,coo.... qulm""" ilbColi...n.,.. ...... U ... dik..-
.. q ... 100 .klollOl pucdeoIlorma, eade .... m"""" mt. II .... y nU......Il10.
"-n ~Io.",'" .Iea... " pocdc: slcan ... ' .... \o1eI de e,en" mh mien.,u
~<>< ... I,. "Ian", " .. redu<:<: • un dnioo dr"lo. Una qu<!da d,fomlCOll
on,o.io. ..... ~ q.... ''a' con .... reac1"' odad .. ",latovu do In!. ,il.nos ) de lUi
""rrospondoenl" .Iea".... ro • .,....pIo. d Ikon" con " _ 4 eo bull"". C. H, c
un ps muy ."",1>10. m.. n' ..... 'I'" ~1101"""lan". S,.H,,,, .. un IIquido qllO
roacciona "'*"111.......1.
La ,._.... ____ II" dell... CI>m<> In '",,,,,,1UbQeI do u.n ~k".,o.o para
[ormar rndrna, Y ooilloo. El <2rb<m" po. I.:Ioto. ';gu .. odo 1& dlSCll5i6n anImOI' •
.. 01 co.><,,,""""'" mI.5 lI"'ndc d. todoo los toempos, much" rna. Gil< d ,il.....
10 cI Ill,",.. , born. f<l4oro. gcrmanJO)' ..... no. los 0"0> clmtml<>5 q ... prose" .....
.. fa capacidad~ {Por qut "'nI ...' J.j na comp"l1l<:i6D de las .".r~la. de ..,1 ...
aJlf'OPl300s <lei <a.bono )' del oilio;o '" muosuan de""jo para aj'llda,I\OO.;

c--c l~ ~J'mol s>-s, 226 lJ mol


c-" 411 U mol Si-H 298 lJ mol
c_o 1.l6 U'mal ,~
365 kJ mol

Oboe,,'. primero q ....1 .nlace C---C eo mt. ruetlc 1m1s del 5(1 1"" 1001
q"".1 cnl."" SI-S" blO .. d<be. que I. longJ!oo dol enla"" awnrnta)' P<"'"
1./110'" m<nos de<II''' d ""I.""m"'nlo <Ie I.,. ",bilalcs p (0 sp']!"' ... lomw
d en]""" a cn los "la"I», ILa di.tanci. inl<nlud... , C-C CO 1.54 A. mion1<'"
qoc 10 d,,'ancia Si_Si OS de 2.34,l un 50 PO' 100 rnb larS,',1 tn ><&""M
lugar. I", ""Ia= C-U «In m~< r",,"« (olrtdeJor d. un 4() PO' 100) 4u< lot
co'rtSpond><nl" .nlace< Si--II. Mbido de "".,'0
al menor solapami<"t" '"
bila] efect"" del ultimo. 10.]00 enla= mb CO"", Y P'" Un'" m;!, ruen",
C-C y C_H lIOn roalmonlo los pm><:i""h [00'0[0 !""a]a mayo' .. tab,hdad
dc la, cadcna, (ofIn.d .. cn 100 akan", ""mparada. con I•• de I.,. .i13no>-
Con"derem.,. ahora .1 """" pa«<ido de PO' que! I", .ilanos .\On mil<
react;"oo que 1m akanos. 0"'-,.... que la ene'g!;I de cnl."" c--c .. """
q"" I. d. C-O. m"'OW., 4"" la c.,.rlfa <Ie: cnla"" del SJ----S; eo considerable·
n,e.,le ~_ qu. I" del Si_o. E,\o .;~nif!Ca GUo< I"" onl."". C-C \;.n<,\en ."
.cr .. tables en relaci6n ,on 10' enlaces i,impl .. ) ('-0. m","lra' GLIC
,nl."". ~i_Si ",n m.nos .".hl .. )' tienden a p.o"" a enl""", m;ls fu<n.,
S;----O. Ya qu< el o'(gena .. tt "empre pre"""lc, OJ.Cq>lo baj<! condiciO/l<'
,,,ntrol"d.... tri'lamenle, I", siLoooo reaeciollllr.ln ""l"'nIOneamenl. I.. <i
..,nlid~ tcrmodinlimiro) para form., wmp""'to< ,ili<i<KI,rgeno,
Pe,." po<Iri.. muy bi<:n presu"'a" •.• Po. q~ los enLo",. Si-O son "",.
f""rlc> comparad ... CO" 10> enlaces Si-----Si? La resp ... la a <st. prcgunla r""",-,
porte de "n" Ir.m. qUo< .. volv.,,' cad. ,.,., m.i> .mf>Onool. arum. que n .... ,~
,i.je PO' loo etemeOlQII rep'''''''''la",',," Ill< cruzado casi I. mitad de la rabi;..
periildiOl. IJc nl>e>tr,.. tun,id, .....",,,,,, ""bre .1 p,illClpio d... n~ul.~
... bcOlO. que I~. i'«I""ftoo otcmentos d,l ..,undo periodo Icn pani<ula, de C
,. 0) forman l""ilm'ml0 enia= ~ enlre sr, (L;r. Ilpo de enl""" pi enlre
orb.rate, p "" a menuJ.o <itnuminaoo enl."" ",,·p".1 Tamt»t .... bcm", qut I· ,
elemen,.. m:t. pcsad"" <Ie: cada """Po ran "cz forman <.10= • en're <II·'
del>idn oJ oolapamicn,o n:'I .. i,am.n1C incfi'-V. cn'", k>:! m.)",,,,.- ",bilale. p do
esto> "omoo. Pcro ahora. ",,!un n", m",.. m", hOCla la dem;,ha en la t.aI.h
lie""""", ol punto donde debern", cOIIS,dera, 1a 1""ibijidad de fnn... , enl."
~ entre un . lernenlO del "!lundo periodo (utili"'ndo .... orb.. "I .. p. men .. :
11,,,,,,1 y un .Iem.nlo milo pesado lutiliLaooo,us ort,; .. tes d _io.~ Uu ertlaa;
pi de .. Ie lopo .. designa. ""'nudo f>O' enlace p~-d" ooude ambos ckel, ......
pro"cnCrt dol <lrnlon,o mb flC<iUCnO, La COIIlribua..m de es':! in'er.eci6~ •
cn cl on~ Si--O (ademb del .nl.... "gma n""",,1 Si-O de ma)"or imP"'"'
WIELEME"fOSOEl<i.Lro" 0161

'ancia) oS la nmjn d" 'I"" ..,•• nlace """ ma. flltne qut d de do. ~lom05 <k
,ili<:,o. 1::1 SOlapamle"'O p~...r~ posible soIament. en "I "nla", Si-O IY "0 til
cl S1-Sj) aumenla ,u Inc' .... Y 10 hac< mlls .,table.
Debemo. con,i<k .. , otro pnnto m.1J que. aunqut de un. forma incidental
a ... t< a'l!umemo. os =I"",nl. imponante a Ia la'ga. [)tmonos cuenta <k '1oe
a I. "~ que los clemen"'. m~' ,·olumlOo5o< .. v""h'oo rnA. ptq",,~os "n un
perl""o dado lpor o",mplo. <k Si a Pya S en .1 te""" perWdok "I "'Iapa.
m",oto p•...r" .ulrt un Pf"l(rtSl"o aeonamiento y disrniou)", la d"tancia <k
enlace. por 10 que so vol"er.! cada YO, m1 •• r""ti>o, En los p.1rrafo. $Igu;"nte.
"retnOS "I of"",o del sol.pam .. nlo P'I-d~ en los tIllaces S,--- N q"" os bastanle
'Hmlat a 10 )a di",uhdo par.>. 1011 .nlaces Si------{), Sin emN'l!o. en eapUul".
pestrrio ..... ,'erem"" c6mo las interacrioncs P~'P'I juepn ioel"'" un papel mb
,mportante en el i""rement<;l de I. lue= d. I". onl3_ p-O. P-N. S-O.
S-N y <;ItT"" enlaces. Anali,ando "I io<:rtmo"to <k la lue,,,,, )' I~ importKncia
del c:nl."" p"...rn cootiou.... mos n....'ro ""jo per los elementos rtprt:OOntati>os.
Lo. rna)'". reachnd.d de I". ,il.no< .. debe cienamente. e" una gran
medida.. ruones t",moqufmica •. S,n embargo. hal' facto,.,. cint,i"", relad".
nad.,. que '" deben ,eocr en cutllia tamb.!n. Tomemo;.. por cJCmplo.•1 mc'a·
n<;l)' ~I silane (0 monosil.no. como .. 1e d.nomina a "=~ 101 .tano Iprincipal
oomponenle del gao. naturall nO reactiona f~cilmente con .gua. )' =t1a un.
ILoma 0 un catalilltdor para ,c,,,.-,wnar oon ..1 ods.no, £1 .il"no. PO' o,rO
l.do. p,end~ rnpidamc'le con aire sin nJn~un ""'ali'ad,,,)' rcaccinna .iolen·
,am""te <em .gua mduso <t 0610 hay pequeftao ""nhdad.. "IlZ.:o de basc. 8tH.
reacciODCS" rcpl<'>Cnlan on I", EruacioRCS (15,4) y (15.S~

(1541

(15.51

Pascmos a co",idem, 1'''' qut el silono reacciona muehc m&s rlip,<!amcnle


4uc,u par;':nt. lej.no <I metano. De noc"o. I. ,espuc;ta ,i."e que .," con la
participaciOn de los otbotal<$ 3d del silicio. Esl,," orn;ta!<i; "'0 10 ouficientemen,.
hap en cne,gCa como PO'" que '" puedan utili,a, pora uni,.... a uno rnok!cula
" i<>l1 on'r"nl~. Po, ejemplo. cl ion hid,6rido (qllC cal.lin I. hid,6lisis del 5ilano)
o ,,,,,lu,,, ulL1 1!IOIecul. de agua pucde fonna, un quinto enlace con cl o.ilicio y
.... lacilitar Ia reacci6n a ,ravts de "" imcrmcdiO$ pentneoonhnados H>$ultant~,
En la oxidaci6n del <ltano oon oxlgeno molecular .•l 0, putde fonna, un enl"""
ron un orbtlal 3d del silicio de la mj<ma forma. En cad. caso estao in,.racciollCS
prootrirfAn ..,ados de lran.icioo de mc:nor c-nrtgi:t, mono .... cnergf.. de 1I<"t,-
.....000,)' til con=ucnc:i.a reaccioncs cinetioamrnte m:t. la,'","blcs (m:Is r:!pidru~
Por otm I.do. ostos in,ermed;'" p""ulIOOO,dillados no Ie prod",,,,n cO d tllJ"bo-
roo dcbodo • que no lie". o,bttak:s J de hajlt """,gil,
Sigamo. "hora ronsiderando la. d,ferc""ia< en",' 01"", hid""os de "",b0-
no y de ,ilicio, Por <'jcmplo. 01 carbono lorm. eompueSH" Cnmo el <tiltll"
II,C=CH" Y acetileno. H~H EoIO implJca ."Iace> enlre "" "rbo .... k's p
de los ,homos de Cll.lbono. Co,"o"hemos por I. discu,,6n del Capllulo 9 )'
I
,,; NSCM,
It,C CH,
." t.... I I I E.<,a<1 .... <k (., ,..-a...... ru
(.) (. ) mid.>.!. ,,"CH,I,., 1101'""""""",, pbn.o, ..... H,'.

po,)", pirrafo$ p=<kntcs, ",It" ",lapam;""lo ""-PI'


os elIraord,nanamtn,e
difrCI! de ob,o"e, e" .1 .J""" Y e" sus coo~n"""" mb posad", debid" a que
1,.. di.lancia. ,n'emuclea,... SO" de",..i.do larg •• para que .1 ..,l'""m"'"'o
lateral de ,0< orb,'aks 31' <Ca dOCh'" I,., Figura 9_11~ De 'eIle,d" c"n es'o.
a""que se han ,;ntouudo mu)' pooos .... mplos de: compo."", que contioncn
dob"', enlaces Si S~ no se han cncontrado an11<>1!0!1 SImples del <hl.no no
del acchlcn<>,
Ouo .... mplo d. I... 1>01or.., diferencias .o're II qulm .... dd ...... roonu y b
dd silicic> se product: en los oom""",'1)$ Que COnU..... " rutr6geno. Como
acaba/llO< d. d,,,ullr. eJ SJuti<> no uulua su. OrbJlaltj p par. formar o"l.on
~. 1I<r<> piled. u,ih, ... o orbllal d '-""'0 p"nicipando en "0 enlace pn.J~. Unit
de I"" m<j"= pm"ba, d< .. Ia C\'i,k",,;a .,. la """,,,,,,ura y la reac{;"idad de
la ",,,,,,,,Io.mu,,,. N~ClI,J •. y del <1>O)puo>IO .n1loM" dol "liei", Ia )ri<ililamin ..
NSiH .),. Bastnd"n.,. cn.u .. mili.u" oon 01 amonlac<>, ,uPO"""''''' <1"<: <:>, ...
comp ..... '''' ron p".mldalo< (altodedo, del nitrogeno) 00"'0 .. "'..... lflI ... II
Figura IS,Ja. E~ cJ compuoslO trime'il oJ ntlf6jl:eno lien •.• ,·,den'emenIC. u ....
h,bridaoon .p' «m un 1''' ,Ie e\oct,oll<$ no onlauntes OD un o,bital hlbrld"
101 comp"""\o "hl ""rrespond,enlo, SIn ""bargu, ""'1'rcDdentemcn'. DO eo
pi",m,d,1 "no pl'no romo .. mucslfa en I. F'gu,a l5.3b. ]>H""'" que "" oJ
comp...,,'O IIhl. 01 ni'rol1"no p~n,a una hibrid.cidn op' (quo lit," a una
configuflIcidn planal y el par d. electrone, del orbi'al 2p del nitrdgeno .. a
bibrid", .. cede aJ orbital d ~aclo do I", tres "omos de ",hcio pam formar
un. ,n, ••• ""tdn <Io>1"""lu.". p~-J., "omo .. m"",,,. en I. hium 15,4. IoJ
carokter lkido-base de es'", dos compues'(tS ")'uda a conlirmar I. imcrpretl'
0,6n ""'crior. E""onlrnm". que I. ,ri",."il am ina .. una ba .. <It Lew;' oomo
.. eoperaba (el par de el"",)'<)ne, I,D compartlf "" rued. ceder a un .""plo, d<
pa"" de ele<:tfOllCS). micmra Que I. 'milil no es 1>1""", ."'gurament. PO' 10
desJoeab"ci6rl doJ par de oh:""o""" cn los titom ... de ';000,

..... I ...... E! " ' _ p,~' ..


to ' ..... """'"
NlS''',I,. f l oi,,"Foo !Jt<'>=L>. .. ~ ",' ,
- ....."". ..". I"" .. """"'"1 "'" ~ ...
<k ... ,,., . _ do ....,.,. U O<\oftal ''''''' ..
k!Iw;d" 1p pm"" ."J<Itn>o ....", """
)01 <ki 10
mIN .... ' \01 . _ <Xi '""'" '"" ........._ . "'~
f'<"'_ Q hloc,h",l, 10 <k .. , d ..... ,""""
• """'" 1m , ' - " <k Iih<><>. [~_ .... '" .. ~
'J 10, ...... ;'0, pOe. t601,j
lOS 'U'" '<TOIl !:In GltLl'O ..

1.00 FrmMoOC. Qc.H ,. _• (~ - .... dlJ:t'''L • r"rau de ..... forma Mm,'.' •


"'" lila""" y ...... UP po.:<> ....,..,. ,-",,,_ EJ doomnul1. SII,H .. .. ""
prq>arad", ""'0 .... a""'- mU p d""",,, 1;( plu ... "" ..... Pbll., eI ~"re-
m.d __ D'. i........l*,

Ion .1 Capitulo I ( lpoip. JJ I Y ';gwrnt~1 • d.KUUC,."., las ,eodonci.o • ..,nc·


""I<> de I"" ,h.d"., ".d"y""'" oJ tompOflm,e de II mI de K,k. . que <c n:I\c ...
a .... prupoodPdos jrod<>-bue- Todos los 6"doo de "" .k',,"PI"" de 100 GruP<"
I" J 2A 0011 c6oKOt Y biz ' •• e-",<pI" cl <\xid<> do berth" que OS pamaimmlC
o.WakDIC y • ..r6ICru. t.D d G""", ~>\_ ... _ ......"11 pnmer <Iud<>
:60010 d 8,0, Y Ilboeo>. ...... que .... <:OL~ut.U 1M> p<:udos 0I!It'iw. .......
anl6ccroo IAI ,0,. 0.,0, . • 1.. ,0,1 Wla bUcc;", Tl,O .... ""'" ~n oJ Grupo 4"
~lICOIllranKlf .....1'0 pnmor 6.",,0 _ 0 p"""",, .1 di6udo de carl>ooo, 01
•• hldndo del l<"d" tali>6ncco. p",..., "om<>l' reoo.dA, dc ftue,'" G""', ""I""
rK» """'em,,, ho"",n •• I"",n'o do '''Iu,ord •• d,,,echa tn tI periodo, los ,hod",
,-",Ian dad< M,i<:n< ;6.,c.,.. anf6, ..... pI."".!mcn" co,.",o'es y finalmto'.
kcd"" <O>lIkn,es.
~fimtfU q"" 1a.l6mlul... <mplri<:a, de los di6X1dos de ..,bono y de .. Iono
..... panad:u. .... rnbcu y .... OSm>CtDfU de ......
rn """,dtl. £I dt~"d" de "".botto
"""'p'.""'" ,imen I""':l
IlDeal O=C=O. con <u """,,",,0 ,,""'"
..,1.<"" ".. '" """
..".,rPl """pa' do ro....., ........
.'om<>
EI do6lid<> de abeto. CIlD ,II
IftOI«uIa diltrela JUCOI&-
<%tt,,,,1 ma)OI' eI'_polL do: 1'onn..,..,1aa::o
""1=" un MII.!o poIuninro ,nd.-..I C..,. Ia <01111tl .. ", de .... .-..0 ~
q... iC m"""'" en Ia F...... 1i91 que .. """"nbe mot. ampl,a-.J'~ eo !a
*,",,;00 do .... "licI'<>I ~ Ia.a.ce. /'00 ""J .n.ilop"",bin PO'" d moll6~,do
de ",,".botto p _ (~I on Ia qulm"", tlelltlono.
Una prol',otlad ~ue ,it.,." ~n rom~n IIlI dl<l"dos do carbono y 'ilic:io ..
que a",,,,,,, .. ,n (o,dOl. F.I di6xido de 'ilotio. 01 o""'ponon,e ","}onlario dol
.idri<>. '" k> lufO<;lfn •• mcDto 'oillo ro"", I"",a ~<>< baaeo r""neo ",atti,,,,,,"
con Ia. bo'ell., de ,·Klno. E"", b:ues ~ deben a~"", ~n tnv..." de
pOb~l1"lIO ) 110 de ...I,.". Ibjando." .1 $tup<>. d tlomo ce"".1 os "",n",
dcctrooep'I'o, d.ndo a 100 6J.od ... major ..,""., .6010<;0)' po. taolo ma)or
"",,",0. b.I....,.,.
Debe> ltabe. 0*""",0.,, I. Tabl. IH q<>< los 6.tdoo de 100 01....."·
'01 mt. pc; do. tiel GNpo ",. .. "" ••C'OIUI" po. una ..ubihdad ..-..:,..".
dd <>,ado de ox.daa6" .1. [1 6»do m.b ..... bIo dol .... flo e. Sn"O" ""to
tl dt plumo .. Pb''O. St1t~n """', .... aD"""" d,,,",u,>OI,, &01>", "I <1"""'0 del
rat in."~, H'o .. 10 que ... espc",ba, 1'0' 0",0 Iado, to dobe .."pronde.
eDcon'''' qll< MI 0.«'. ntnaon ,.,,,,h,dro,,do ...1""," •• "eulro para eo",.
... meol .... La ,n •• raa.;;~n o""e uo ele"",nlo dd Grupo 4" con <>Iad" de
o.idacidn • 4 Y 01 011,.no de UD ion hidrthido .. 10 .w.c.n ...... n •• fue'"
como po •• q ... los <\~idOi hodnoladot, MO,·.Ii,O, iCan tn<Is ..lab ... ttl
-~
H .lutM

I..ot balu",," i6n;eo. s;gotn !a.I norm .. en ~I a<o <k los oltmcDtOS de 100
Grupo. IA y 2A. o.iondo I. ~Di .. "",pci60.1 BeCI,. cov.len' •. polim~nco)
<l<:rl<;o"to en .ka.ooes. ED 01 Grupo lA. 'in <1I1bargo. I. qu!mica de los
halu,,,,, sc vudw mas romphcada, l"" halu,,,,, de bo'o cmD comPoKSt'"
.",,,loutes. deficient .. en clc:ctro.., que oe comportabao como acidos de lew..
lue't ... Los haluro. de alum inio, p~o e IndIO. M,X .. >< cal'aClCnz:obaD P'"
I", tiL"""" de hal6l!e"", pIICnt., AI fi",,1 dol ""po. ol ostado <I<: o.idaci6n + I
prNomina. dobtdo . 1 ck<:1o del par i".,LC
los d,'Orsos h. lu,,,,, de ca,bono. de IDll)'O' iIlCum!:><ncla pa ... I. qulmiC:O
orgllotca que para la ITtO,pnlCa. .iiuen la coDunWlCl6n 16Ji<;a de la Lrama
horil.Ontal. de uqu,erda • ~h. aum<ntB.1 .,.del« "",,,leDte. No wlu ..
""n"""" I", compue,to< CX. d,sc,.t"" de lod"" 100 h.lu, ..... ,ino que tambito
la ""lICal""aci6n es romllo. uno de los mcjores ejemplos es d polfmcro 'I.noo.
que sc caraClema por caden'" la,S"" -iCF J-. 1.01; cloronuorr>r;a,lxm,,>
CF~C1 .. 0 0610 CFe .. sc d"""ltnin en.1 Capnulo 18 (p.1gs. 596 Y ss.)
I.os halu,.,. de ,ihoio sc propantn haciendo I<,o:;;on,,, <i li<io .1""'cDtol 0
albu.o de .i1icto. S.c. COD los haI6w:!KII. I. ... halur05 mues,ran mayOTa
cadena, Si---S; que los hidru''''', Se CODO<eO ""mpues,os como Si"F,.,
S"O .. Y Sl.lIr ,.. Como sc ,upone de I. d~6n ..,I>m los hidruros.. el CF.
rOn o,bttaJcs J liln .. del ca,bono .... rclO"II8lIleDte IO .. te. ml<o"" que el s,r.
es .. t",madamcnle roaClivo. Po. q"mplo, c1 ,,'ranuoru'o de .iliCIQ feao:;ian.l
COn d nuoru.o de Iudr6&<Do para prod""" H,SiF•. q"" sc carac'eru.a por un
octete ..""ndKlo oln:dr:dor <I<:! ,Uamo de $iliao. 410 &610 1"'0« sc.- poaibl<
con Ia pan""p • .,"n de los orbtl.ies d del ttomo d<: .ilicio,
I.... halu,,,, ,.ml>i<'n propomon.n m;ls ejcmpl", <I<: Ix cm::tCn'c estabtlldad
del es,ado de 0.;<lod6n +2 ronrorme .. de>Clende en .1 grupo. I. ... ,e"ah.·
lu,oo de gr:nnanlO >on rna ...,abies q"" los d,Raluloo, peru en d pI~mo 1<11
<lih.I."", pmdominan. L"" ,,,tnth.lu,,,,, de gr:mIanio y es"'oo ~ p'e""nn pol
re:occidn di'«:t. de I"" elemen'os.. EI ".odo de gr:nnanl",IV~ GeO,. ''''t8<lo
con un bolun' do hod,6gr:no. HX. ,ammr'o prod""" tc'mh.lu,,,,, S'D emba'go.
CIIando 01 Ger. 0 el GeC1.. .. combinan oon gormania elemeotal .. prod~a
dilWu,ot, EI nuoru,o de o"a~oIJI~ q ... ba'ta baa: poco 'i<mpo .. u1llizabo
como un adi1lYO de Ia I"'''a de dienle> 1"e' Capitulo 18. pt~ S93~ sc pml"'rabo
P'" rcacci6n de SoD coo..o pot 100 do HF ICIIOSO, E<t.~o demen"'] .nad,Jo
• cloruro de h,dr6&<no 5CCO produce SnCI,. no SnCl •. Eole elemento mas )-0&.'
en Hell.lf prod~ Snl,. t:I tetttlhaluro de plomo eo mu) diffi..,1 do prcp.-rrar
y cl ,wanumu,o os d uniro estable de \os ouatm. Los balu,,,, de plomo( lI ,
50 pueden ."Ia, Itdlmcnte afladi<ndo d,roluctOfl'" ",.<>SaS de h.luro de It..
drogCl\o II ,.n •• ""Ie. de plomo(lIJ ""Iubles en Kg"".
La e""enda de I", d", .. tooo. de o'''i.>ci6n • 2l +4 en la qurmic!l del
gennanio, est"oo l plomo noo lie,'... pmgun,amos c6mo mrum ""r>< """"
pue"",- en ""nteul., C1l 10 que =p<rta 31 car.1ctCT i<Sniro 0 "",'.leme. Ba-
undo,e en tus conocimienros i.q~ .upones~ LI."" rompllt5."" ron O<lodos de
",ida<"r6n m', altos tcndc,jn A 1Oc, mi. 0 monos 00 .... 1e.,.. que I"" que ,iecen
.. tad,," de: o,idaci6r:t m;\5 baj",~ .. Te .yOOaria sabe, que 100 .. tados do (W.
dw6n "", 0.1,0< li<TI<n rna)o"," .. Iores de I. rel.ci6n ca'ga'r.tdio (Z r) n
deo,odad de ca,&,,' i.E< com,,,,, ~LI<' ","yor de""d.d d. cal'll" e' compuc""
>lea m~. co ... lonte7 R.. ~ha 'I"" I"" compu<>'''' coo .. tados de olidaci6n m1.
0.1,<>< ..,,, I"" m~' .",.. lent"", Po, ejomplo. d nu"rum de ..,a!lOW) "" un
compunlo i6n;ro J"',o;;do a Ia sal. m"n'ru quc.1 nUOfUCO de "".M([V) a
C<I,.I.nle. La gran 5Qlubilid~d <It: Ia ...1 i6rua de .. ,"~o«(li (a haec .," un
buto ,",,""0 de nuorurn en las ~a, de dien'"". en las q"" la de ,,'afto(lV)
no a I" ,uf","!CnlenIC"l< soluble pora .. , oIeai"",
I\.nl" de dcjor CSt. lema de I...Utb, l,dad re i,,,,,. y dt! ca,'clor de 10<
"lad"" do o,idaci6n + ~ frenle " + 4. "eremo< 'lilt '" I>""<lc de<iuci, obsc,-
,..,tdo I"" polc!lCiaies nonnaJn de mloc<i6n de <>,0< oomp""'los. ~ I potencial
nonnal d. rrd"",-i<)n del S"'-("'II CUltodo .. redo..,. So' '("'lIt< +0.13 V
C<lmo .. muestfa en IB Leu"ci6n (15,6),

Sn' -''''I) + h --,,5n'·("'I1 £' - +o,lJ V «( 5.61


Es,,, "gn,fK2 ~LlC Sn" .. un "genIe o\id.nlo mu) d~bil. 0 dith" <Ie "tra
forma. Sn" es un .gent. reduc'o, d~bil, En cual~u .. ' """-'. d ion So" no ..
mu)' ..,able eo soluci6n nco,,". pudibtdo.e mOd .. flkilmcol. a S""("'I~ Est.
prop,cd.d t;C ulil"" tra<!icion.lmente pa,a red""" Fe'- • hI> en ~n;th.,,,
<."\La",ilah,o< de h><JTU_ 1'01' Olr" lado. el pole"" ..1 normal de red0r;ri6n tid
PbO, • Pb" ("'II CO ... 1.46 V rom" '" mu<>lrn. en la [cUltci<\n II S.1I:

PbO,+4H' +~--;,-Pb" +2 H,O 115.7)

Esto ;lIdit. que el 6.ido d< plomuilVI e< un .gent. ,,~odanle rue"e y que
01 Pb" itlql co una .. peci. n:lativamcnt...'able on ..,10u;i6n leu"",,.

1s..J. R~CCIO" fS \' CO .\ IPU F-'I TOS DE INTERE..<; P O R S US A PLlCACIO:-.'fS


G",fito. fuilereno< y di.mlnto

En un princip;o era diUcil pa,a los primcro< qufmicos imalinar que el grafito
y .1 d,amaot ... INropo, dol ca'hono. "ran "alm.n .. ronna, dik .. nl"" del
mi.mo clement", EI vaJito .. de aparieoci. mettlka}' muy blando. mient""
que 01 d, .. manto "" '",n'pan:nt. y una d. I.. <u" .. uci .. m.is dun.. ."n<><ida.,
La estruclura del dia"""'t<. dibujada en la Figu ... 7.3. "" un cri,lal co,ale,,"
tndu"on"onal fonnado PO' onlaces oimpl .. C-C inlerconect.dno, (S, )'~ has
<s,ud,ado lB. co"u,",uras del ..,ado s6/,do. 'e ..nI posibJe vo, que la ",Ida
UntdaJ dol d,amant. eo la mi>ma que IB de IB blend. d< lIne. c,cep'o on '1110
toda, Iu ..Ie"" "'pr=ntan "",bon", en luga' do Ia alt.rna""i. e.'''' <II""
nufro La ecldo u",dad de Ia l>I<r.cb del Ii"" .. mueslra en I. Figu ... 7.J2<':)
Ya que es'"" enlaces C-C ,nlercon«:1.dm .. """,<>deo. tra,'o!o dol en"al
podcmm deci, quo cl d,amanle c> una mok'cula gig:o.ntc_ NUt dJspoo>ci6o de
I.,. enlace< .. I. qo>< haec <1<1 di.manlC, dum )' de .lln punto d. fluHln. tin
ollil "" ~,rami"'l1" conant .. )' .bra."m,
U. «1ruc1ura dei ""fit" >c mu.s". en Ia Figu", IS.S. E. U"" .. truc:tUri
I~minar q~ .. """,..,en.. PO' un ~nl""" ~ deilocahzado d,n"o de cod>
I'mina y unKia, «110 po. i'bena, de ''On deT Waal.. La ""'Urlle,. de e.W
fu.erz,a, .. rdkja cn lao di".ncia. C-C q~ .. mue"'an en la [],uTa, Lao
pmpiedadc<i ddctiles ). lubncant .. del gralito ... 0 dcbido, • ",,]a, limina.
~do latil <eparar ona, do O"U. El I~pi. oplomo> .. 13mbi~n grofito (me,-
clado ron artillal que .. confunde Ijcilmente OOn cl ,ulfum d. ptomo grio
""'orO. Al p,..;"nar !a punla dol IiplZ II< d""pro ndcn I~mlna. d. grorl1o """
quodan en d papcl, EI "",bOn, , I holl!n y . 1 tIoUrn d. fe.,na >on partf<:ut.
muy JIOGuefta. de gra[,IO, La. irandos .uporf""'" de ",'os m ... rial.. Ie> h.oen
util"" pont abO<lrbc:r dj,,,,,,,,,~",,,, y ... Iu'm<.

T.
,~,

1 f .... I.!..... "''''''on <I<l P'" [.00


L.
","""" <1<1 =bODO ob", '" ".... ....."•• <>
, .. .,,1u>dO< pot ""'"......... ' .... 1.. "', . . .
U. LJ,rn ......... ,,,.,.... _
D. <I< .." .... w.... (Rd. l'l
""" .... __

\' uobos obJ<"l> m~y .nU"''1ad", pam ",!uipam ionl0 deponi"o ",mo palos
di: JoIl, mquota. do teois), squash, as! oorna carta. do pcsca '" anuncian rom
I.bri..'.d •• "'n hger~, r,br~, de gTlfilO. j,P"",;Ie .. r ..Ie ~I m"mo 1V&~to q""
cI dcscrilO anlonorm.nte' No, d. hecho no 10 '" 'U. bien. ",Ie mat.ri>.'
IiBO'O, flh,,,,,, )' mU} resi"enle .. produ"" pimlizando Icoknt3000) fobra, de
pol!mtros orgAn;""'.
Cuando .1 grnfoto .. "aporiza en uo lli<cr... r"""a una ,.r>e<lJd d·.
• grupo .. [Uan&. con ~n mlmcm ooostantc de :horn", d~ carbono. Uno de
I". mb <:(mIu ..... do .. los. C,,,, .. un iro"edro lruncado. que .. ""racte';'
por le""r .... nta ,trliecs. trciola ~ d", = .. d<>e< de la, cual<"S <00 penl~~
00>, St pa= moch(simo a un. polo .. do llithol " a ~no de los icosaodro
que Buchmin.ter Fuller n.uo tao lam""," en la oon"ruccion de .u dOli><
@C<>M<.ico. De bttbo, C"" !oe: d<nomma abo,. f.U,,,,,,, J~ buck""n.<t ... 0 • ",,,,,, .
• >f<ro d. """k pa," abro'·lar. Coo .. e.c:ncialn><nt< una porcioo d. Va(;'
~nr»>C3do 10,n].OOo Ona c.lnll. C"""",u Ia nal~rale .. d.. IOO1Ii",Ja dol JT>
filo. y ]anl" 'u intono, cnmo <u ettenor SOIl. un rna, de """'''00''' ~, [)c<
~I descubflnlleoto del pnmw> de ",1<,. "1In"""" medIad"" de Ia dtcad. de
I<l> ach". oclH:nl.... han p ... parado una ]oe,'CIblo .. ricd.d do ello<. Su t.ma
''''' " "",~,o> ,1Ft c•• , I'(l .,. 467

oociJa de.de C" a algunos foil",,,,,, giganr .. que oon,ieJleJ1 ",m,. de un mIll""
de 'tomos d< (>1m",." A1gonoo; de "'M" mUa'rao eo I. Figura 15.6.

c"

..... 1S.6. """""" h·


D
.",..,. "r«t<>"""'" C". C.~ ('.~ C,' C • . 11""="" ... bod_
""",..,. • .." .so """'" 1 c... r....· .l(I)
De.dc "" d=um;micnlo. I"" fulk'enos.., ),an im-estigado • poSO!> =~
rodos. Cada uno .. COraCle,i", por dooe penl1",nos ) un numer" "ariabk de
he'Alonos. Sus ",,,,c'u',, al"""'nte "mtlrica, Ie, haecn ""'"",,adamenl.
""'ablos 1 d1!IJrolI. Por eJemplo. e •• EO pu<dr la""",, coolra SUperfICIeS de
ltttro a ... locidadcJ "",CanaS a la. de "'. lan'ade",s .. paci.k, \ 17.000 mi' hl)'
"'gn::sar a su po<jri60 normal ";n habe, ,ufrido dafto algunn.

I .. t,. - 1.f<Jt ..
~ QO ., ..>C. "UClJ",". (Jt ...'" , ., E"E",(", . . . . ' ..·~T.T1Wll

El d>.1me1." ,,,,,,nor del "PUP"" Co. eo apr"lOmadamen,e 7 A y PI*k


.x.,., d"" ..... Ilpoo de in.... peq...n.... poo ojtmplo, boli<» potaSio. com<>"
e .. 1>:. O,fOS i,,,,,,,,,,
K p<><d<n ",ao'~" 10< b!leCOil "",ado. PO' .1 .... po4-
(amit",o dt los C,O ..st,,,,,," ",,""nos. " '" puotk. r';a'
qu[micame", •• n •
O>lonor de II ..r.ra, "
."duso inro.,...",,,,' • ,II prop.a
I"",b,h<lades lit ... " a un n~merQ realmen'. asombroso d. romp""",,," p<>£'
"'ruc'U'L b,.
b[H. mllCb"" de los cuales putdtn 1"""'" algun. p.oPltdad If.""'" 0 qU/lll><:a
re.lmen,.lIhl 1'", .jcmplo. "' .C.. ..,.u!,6 ocr \Ul JUp',roi'Oductor (rid""••·
.......1 .."" SO pod" ul.ili.u.. P"~ 1.1Inear cable> <"pe",oOO""'orc:s.
AUIlq"" Ia nporuacidn b.c. dcllflll'i'o lLO: eI pn ...... mt,Qdo de obo ........
de 111110=01. boy." d1:o .. obtoeown pot dife ...... ' .. mt!lados. Quid el ~od.
"'*" <tmplt PO'" proJuc" lot ...... d'm ..... lo< mlos .110< ... p1icar un a= ~m:
d"" .1«1'00"" dt snfil() ba,.o ulla COmen« de litho p«oso, rhMlena.
....."1., muestro.. que ctl-"ndn ... n~"" "'0. II""" C\I~n''''' ~tom'" dc heh".
mcnudo son .,,,,pados den,,,, det fuIJere"". S, ~ lionto'! de 1It1i<> lIOn l,ral"-
dos "" un lullereD<> C..,. por <JCf!lplo. ""II .. ,U&C16!t SO "'p<cS<nlani eKTIboe.t1
Ia .I<lrmllla. nH•• C_I II",I,*, ruando """ \'tb .., 4""..... los lulk ••
""-IJI ~." .. "" d boIll.. de ..,boo<> .. "" iUUlta. C'twId" ... ,... fuU..........
=
altamonle "tMIrioos. no poIarft. SO di,,,.h'rn en un I00I,,,,,,. 00 poIa, "'--
.1 bc; ..tt~o, ... !'fad""" my bo<t,,~ .oIUCI6tt violel~ claro
Au"'!"" I... fulle",.,," Ill: f"rman <0 .. bo,"U,t f""l,d.d. a 10<. cLamon'.
~8lmenle n<l leo .uted. 10 m"mo. Los di.manlt"! n~'ul'lllc; .. fa,man en '''''''
fund,da •• una profund,dad <10 'I) milia. 0 rob donde nay una J"'o prt'"
y l<mponnUNtI IUperi""" • 1.400 'c. I..,. di.arn~n'" Imlt'>«>f.. fabncad... I" .
pnmc.. ~I en 19~}, "" ~o mllnaria...."I. del II.malIn de ...... ~"" ..,
u,ibn. po .. d i _ Ip/JcIa<mn: romo pulidofc,.. Sc pucden ba= d ....... ·.
de all<lad como ......... pe'" d (0'''. no .. CO<llpeuu,o con Ia 'ilI",,,--
nalu",l Loo dwnant<f.. po. Clerln. no ..... _pant ... mpn>, La "","umln.
113. "" In,llo de comP''''''I$(' oon un d,amanlt pam:e,., Ia romcllLl.""
~.....,anOl I fin.l .. d<1 ,.,10 ,v. Olamon,,,,, d< ,m";I<;l6n $<10 gtII""'" *
im.... JumlOio. 6.id<! n"~'o de ",an,oIIVI Y .'''<lOctO u 6lido de cin.",'
cu!>ico zrO,

)] .... 1 tkl tstlAo


EI (lila.. he1\< du<l al<lt."I'O' fundamcocoJes..1 bb""" n mettbco CIIalk>-l
ti11'II <>Iaflo.... La Itmpcrl,ura de 1r..0>Ici6n en,~ CSlU fo""", .. de U':'C
o SU -t . rom<> '" munl .. en 1. f CWM:160 {I S.I~
·_Sn=p_Sn
1''' '''~ """"" '"
U tilaIIn blanco. cu"",-,men,c, ,,"",,'13 un J!CIO'1I.. , _Lomento de ostallo
dcbldo. se-~o '" die<_. Ia h)IUra dc 10< <rimoJn """!\do Ii< d<>bla 0 r;Icf"""
[ I CIIlfIo bb ....... rod d que I t fotmlft oume..,..,. oo,e'"" '"
cl .... ectaI!It:
• lllal 1<mpen.IUras.. S,n <mba,S". 101 Ia fOnNI .... ,.1Iea
It upon< • 1.... !OCD-
lura. 'nfen"re:I' H,B 'F durlln,e If, • ..,. period"" de 1JC:mpo. K Vllt& roll,.-:=-
en I. dol «tafto 11m. F<ta traruforma<:16n '" COOOtt Mmo la 1"3" d,' ,,,aM
o 'n/tun,dud J,j ,<r<ti!o. ) ,u tonoo:;m'ento .. ciert.mente de Impol1anci.a
pr~C!ica, Ua h«ho "erd"d~", .. tras", COD I", ,~_ de lOS 6r~al\O$ curopros.
mucb", de 10> cuales estaban h«ho< ron ",'allo y ,itua<!o, en la, ''''mpre Itlas
""'ed",l", .urop.... T.mbi~n .. dice que In. en pal1e Is causa de Ia dormta
d.1 .~rcno de Napole<ln ya que I", " niformes de I", ..,Ida<!"" fran~
.. taba n equip.duo ron botollCS de .. t.~o 'Iue: .. ca~'eron duranle .1 la'll"
iJ"itmo "'Ii<>.

\ plmocione. nodiuqufmica,

FI descubrim'ento d. que.1 ">Toono ordlna,io '" Mmponfa d. tres i0610POS


10 hlto W, lham Gi aU<lue: en I'iN. EI carbo"" 14 .. ai$l6 tn 1940 y en 1945
Willan.! Lobby lormol6 .1 ""'tooo de fechar del carbono 14. looavfa cl ""'tooo
,adiuqufm;ro .ronemf";"" nUo ronundo (para medi r cl licmpo~ C"mo ..
rep."",n'a en la Ecuaci6n (15 . 9~ el carbono 14 .. Iorma en la, capa' alt .. de
Ia atm<W... por bombardeD de nllr6i<no COn ncutm""" que pr",i • .,.n de Ia
aCli>idad de 100 ray ... <Mm'co':

,' H (15.9)

So de,lnlegra pol om" ,un promo Ii< m~'rn en la Ecuaci6n 11S.l0)'.

,
"C • - 0.+""
" ," (15.10)

Aunquc p.... nl. en una can~dad muy P<'I",,1l:l, 1.2 ~ 10-'·0" en 1""".
<! ... oono 14. en romp""""" <:Omo en cI ' ''CO,. ~rltcip. en I. rot<>sin!..,;"
yen la••u , cionn del cicIo del carbooo. I)c cola form" lie mc"IJlO'" ""m' an_
,emeote en (ooa. 1•• pllola. y en Ia ,ida animal rero '.mbi~n "" ~intqra
<:on'inu""",n",. d ca.bono 14 ,iemp'" COI ~ pre",n le en una ooncm!mci6n
ronst.nt •. pequefta PO'O detectabk. Una 'e' que cl o.gani,mo vivo mue ...
$610 oon'moa Ia dC$in'ograci6n, y la canltdad de ,s.)topo "'''''itode ronllnoa_
monle con una v,da media de cinco m,1 Ii<'CClctH<>S tremta a~os. Libby rcali16
~n """Usi. do I. am,id.d d. ",,""'no 14 (0 de 1. t.laci6n "C'-"C'I q..c
q""".ba en cualqu"" ma,.",.1 qoe al~"no , .... ,,'UVQ ,'h'o (pcrgam,no. tela.
made", .• 1~un3s plntor.. y COS"" . .I) que .. podIa relacionar con So cd.d.
"umor<>sos obJC'os. la1.. como pergam,nos de "arias manus<ft1os y mad.r ..

.-
'" 1M (umba.) ban:us. .. hon fcch&la <Ie "!I rorma La uuWad del mttooa
I\C hmi,. ~ ",,1>0 0 nunc "cceo I. vida media. aproximad amcn", oin,u,n'a mil

U !>Iomo c> d m:ili abund.n'. de los mo,ales pcsadoo porque co d prooU<.'lo


nn.1 de 1m ""'Ie:< md,act"'as d,re .. n, ... Com="ndo PO' umo,o ~Jg. um"to
235 )' (ono 132. (... ioil'"p''' d. plomo dife","'.. "" p.oolK:Cn r.nalmc:n'c po.
""p'i,,,. [....
una .. '-;' d. desiotcl!Jl'cio",," aIf. y be,a rcaa:ion •• globales para
es, ....11..' ." moes( •.., <n la, Ee ... cioDeO 115. II) a (15. I]~
Strie del uranio: u n8 _ Pb206 + 8:H. + 6_~. IIS.l1]
Strie del actinio: U BS_ Pb:!Q7 + 7~11. + 4_~~ (15.121
St,ie del IoriO: ]bn2_Pb208+6~ He+4 ~. OS.1l1

I.a' Ire< ""ric; 'ienrn una "ida mroia de 4.S. 0.11 Y ]3,9 mile« de m illo"",
de aft"" n:'pe<li.amcn'e.l""'c" romo ba ... para d <ntloJ" del pjo"", 1""",_
que '" ulilil6 para dei.,mi"ar I. od"d de los ""'IMritO'- la Luna. 1:1 Tierra l
por extc",i6n de 1000 d Sistema Sola" La. can,idad", de plomo 206. 207 Y
lOS en una mUe«tra dada dependen de la canlld.d de plomo p"""nt. m.i. ,I
geoorado PO' una" m.t, de lao SCn.. an'erio,.... l.a e,i.'C1\Cla de un ""a"o
i,6lOpo de piomo nal"ral. Pb 204. que no t> p,<JdlU.'lO de un esquema de
de!.Jntegrnei6n. "",mile medi' I. cant idad inicial de plomo en una mll<:>,ra, Ln
I..., muestra. que ",n,icnc" unmic. 1.. ",Iacio"", de ""Pb:"'U y ,. 'I'b ''''L'
penni,.n <\I1.Jma, la od.d de la, mi,ma,. Cuaodo esta. ",Iacion<:< roncuerda"
los fe:Suliad"" .. dice que son concordante, y con<!ucen al mi""o perlooo d,
liempo Ide aqur.l nomb", tie i""",ono) para <I orige. de 1a mueslra. Utili·
undo .. to< .mtooO<, .. csllm6 10 edad de I. Tierra y d, I. Luna en ~,6 mil<>
de millonos de an.,.,
Coml'",icionh i",uSI'IC3.; "" pucden utili"", ,ambi_n como m."",clore'<
para del.rmin .. lao fuenle. de contami •• ci6D PO' plomo. Por e,ICmplo. cum·
p"""t"" de plomo 1m;o)1Jntoria"",n'o bromu,o,)' algun"" doruros) del torraetil
plomo milizado como Idir;"o anr,deto.anlt pam 111$ p,asolinll$ hln .. do 1.
f"onte primaria do la ",.taminaci6n por plomo, Esla fuente de plomo '" puede
di f<~",-iar d. la qLJC deri,'. ,I. I. ""mbu,ti6n del carMn (qu. contieoo impu-
reLa' de plumo y c,,""itu)', 1. . . ~"[)da f""nl. de .,mtaminaci~n por plomo)
o d. los diferenl.. prOCCSOil de fundici6n del plomo,

COmpue<iIOS del cubooo

los 6. i(l0$ del o..-bono...., panicul",.1 di6Xldo ... ban diocut,do en capitulo>
anteriores. prillC'pa lmcnte en eJ C.pftulo !J. Recuerda IpAg. 3191 quo J"",ph
PnC'l,ley trat>:oj6 con _a',. r.JO' para producor aBua con rod., la ""rbona.a.
oi6n ~e 1.. bcb,da. ",f~nt", c. t"w.. r. la <Cl!unda aplicaci6n principal del
CO" ILa "ri""ipal .pilcaci61l c; en forma ><slid. <:om" hido <o:co rofrigerante)
CO, "" 01 prod",,!o de I. combu5li6n total de lot h,droc",bu,o, (Capitulo II.
pilgina 321) Y juega.1 papel m.is ;mportante cn d ekero in'wrwicro (Capttu-
10 I I, pl\glnas .'1#-3481, Anteriormonre d'lClltim.,. ,I paptl d.1 ,0 Y dcl (0,
en III pm,Juco:.;6n dcl s)'nga' (Capi,ulo 10. pAg. 292J y la gasjlic=6n dol carMn~
En.l Capttulo 6 o",","'am"" la utolidacl dd mon6.idn de cari)(lnO (carbonilol
tVmO un ligan<!o eo .1 proccso de Mond para la purirK'a<;6n del nlquei.
Loo carburo< i6nic"," que ""n".ncn 1"" an,ones Ci- 0 C' • a menodo"
preparan haciendo reaa:io •• r 0 I", propio$ .lemen"" 0 I"" 6.id"" metalicos,
COn carbono cn un horno , Jtcnico • ,Ie.ada. tempcrdt"",,,- Fn procc-<oo
,ndll>triales Sf: pueden hidro];'... , para proou<u dife,.nt .. h,drocarbur"', Por
l'" un"",,.,,,,, DEL IlIL'l'O " 4"

ejcmplo, cI <::I.rh~ro de ,,,io,,, <-'aC ,. OS I" ma)'or f"co'c d•• ce'ileno. como ~
mu<,lra on I. b:u.oci6n I I S. 14t {J d..,;cuI,,1. I:>r....""''''. co eI ('"pllul" IJ
p1[t1na 408l y cl ca,buro dc aluminio. como '" muosl", en I. Ero3ci6n 115.15~
J!C""'" melam>:
CaC,I.t -t H,O(~_C,H,(g) -t C.O\g) (IS.HI
At.C,t.) -t 12H,O(I)~3CH.19t -t 4A~OHt,I') 1I~.1~1

EI .a,bur<> do "~CI" cov.lcnlc, SiC," con""" romo ca,bonnd6n. nombre


d"ivado de carbono • corirn/m.. lEI corinddn. como.., di.culi6 en et C~pllu-
1014, p1gma 436. cs un mHlCmI .,i,em.damenle duro. [o""ado PO' 6 .. dQ de
alum'n'o. >\1,0,.) SIC <' una mo]6cul. g'pnlc rom<> c1 dl"ma"tc, '" exl",ma·
damenle duro y .. utili", como abra,i,o en ~rraJnJeGla. corla"l.. y ""mo
,,[,aelario,
Cwmdo I... "'ruei"'''' de 'lIri", metalos .. expan""" PO' I. pre",,,ei. de
'tom". <k ca,bo"", r.. ullan carbu,,,. Intcn;tici.1cs. ~t". materi"ks oon..,,,'oo
much •• p,o",rdadcs mOlalica .. como cle"ada coDducti"idad y bnU" mctghco
y a menudo SOft oW; dutof y pw;een un major punt" de r... t6n q ... 1<>< propi""
metaleo pu",.. Si In.dim". ca,I">no . 1 hicrr" "btcnomos acct<>. pern dcma-
oiado carbono 10 haec rdgil Et ca,bu,o de wolframio. We. .., utili ... co
herr-Imic"t". para .uru, }' taladra,.
lntte ott". romp""'I'" de carbono dlik1 so: l"duyen eI di,ulfuro, CS, lun
liq~ldo WIlCOOW. tnOamablc quo .. ulilll.. com" ."I .. ole en la limp.... on
oeco )" cn olras aplieac;on",( era"U,O dc hid,dgeno. Hc"!,. y los cianu,os. C"N'
(01 primero os un ga< .. n.M"". q"" buole COmo almendms ama,g:.s y que
puc<k "'" de III"'~n imporlatl<'1. en III ,,'ol~6n qufmica de La ,ido..1 "'gundo
.. un ligalldo imponantc mcDcionad<> co 01 C"pltulu 6~ I"" cianoanuda" eN;
ImeOCl<>nada.' hre"omenl. en 01 Carltulo 12 )' ulllllada, OOnlO [cnili"tnl",
pam matar "fUga>. "urn" pe>liI:id.,. y cn I. prodU<ri6n de rlbras aerlhea. ).
pl"uea't k>!; cI",oOuu,ocaroonus. cn:, (mm" a.",,,,,I.,) rdrigerant"" p:rQ
lmplicad"" en la de.trua:;dn de la capo. de ""mo, "er Capitulo I~~ y I,,.
",,,halm,,. como 01 f",gon" COCl, (el primer ..,.,nle do la g""rra qufm,ca bo)'
uiilmlJu C1l la mllnur""lur~ de I"" poliurCI.nos~

ComplJeStos df plom<) ) loxicologil

los oompl><S''''' del pi""'''


SC hon U!ilt13do cn pintura, duranle .!\os. [I
familia, colo, fOJO de las pruneru p,olura. de hierro y ace,o, con m1. r~
cucne;;' "bsc,,'.da on I"" autom6\;ld; anligu1!$. .. Pb,O, 0 Pb", Pb"O•.
oon"";d,, oomo miniO. EI m"n6,ido dc plom<>, PbO, 1'<>«1. rer fOjO Oita,",.
riol. na,anja 0 ama"Uo dcpondicnd" dcl mttodo d. p,eparac,,\n.
Olra, ro,mulac;oo .. de pint"ras mcluyco albayalde (plom<> blanco)
12PbCO,' pbjOllt,\ plomo 31.ul (una combinacidn do s.ulf.to M,ico de pIo-
mo. PbSO,' rbO. 6';00 de ,inc y carbon,,))' "'''malo de plomo (onh7.ado cn
I. prnp"r1IC;6o de pim"r., amarillas. naranja" fOJ" ~ ,ordcsl.
EI """m~l:ulor de plomo '" In.e016 en 19S9. ""ro tuando .. uI;Ii,6 1"''''
""r entrgll al "uIO<I1o<l>d;do de los _ut<>m6,·ik< a corni<",,,,, &1 .ig10 xx.
rc~olucion6 Ia industria del tran'pone. lisla balorla .. ha manl.nido pet",.
camenle 'llual duntnte 03-" un "110 debid" a OIJ larp duraci6n (Irco-cir.<:<>
a~",,). a que putdc funOOnar a alIaS)· ~ja, 'emp<"'tu",. (+ 100. -3O ·Ft
ya '" rcsi"en<Uo • I"" impact"" 1',""",,"1<10> por I", 'lbracion", de I. cam:t«.
Fn I. Figura 15.7 .. rnucstm un esq""ma de un .<umul.dur de plOInO.
Ob>c,,·. q"" tanto 01 tnodo como 01 ca,odo son ",jill", de plomo q"" cont..·
ncn d metal y el di6xtdo ,.'pect;,·'mcn'e. LIt r<aco•.'i<ln ¥Iobal. r.pr.... ot."" en
la f.cuaci<'m (15.11Ic~ que '" deson<adetl. pam PlOp":".;,,na. la enc.JIa nocc-
... na patO ."""nder el mOlor de orraoqoc, lam~n prodt= .ulfatn de j>lom.
(que ,.. ..,ien<: etI cada ",jdla~ pero 1.0 """,,"6n p~ SCr ,,"'Dlble «uond"
el altemado, carga I. !>atcria una >CL qoc el mOior "'t~ funcionando. Suck
.ooedcr qu< en I"" proccsos de ca.p.. 01 a~ ... so el«tlOliza tllt:vilablemcn,o ,.
po. lanl0 tiene ~uc .t" ."'litu,d •. HOj". I. ulili<aci6n de okacion<> de ",,1<:>0-
plom" en Ill> eJectrodo< di,min~)'< tan 'i@nificat",,,,,,ole la electro]i", quo d
aa"" no n«'r<ll. 'it" retrnplatadJ j. I.. ba'erl.... ,dian. Cuando hacrm",
. tra",,"". 001 hateria de cochc, .,n cmbarso, SO prodtICC I. eleclr6h.,. j' d
hidr6iCno g"'''''' ","uitanle I'ucdc .. j>lotar" no '" loman las precaucioncs
adocuadas,
L", romlo", ull~zaron el j>lu"", en e,cnt<", de aphcaolOn ... en jlIrticular
la da", q\IC Kobcmaba. y .. Ie culp('> r.1 me""" en un. jlIrte (>OII""n'l de 1&
",,(do de '0 imperio y de JIl fo""" de 'itla Indu,., h<>~ eI plomo so don"",i ....
• cI "ncn" de lod •• pa.I"". porque 1"'''''''' ."., ju"" aM, en lWa> partes.
lIast. haec J'O"O. casi tod .. I.. sasolina. conlenlan lelrac,il j>lomo.
ph(CH,cH,I.," t.I"'1tIct~ plomo. Pb(CH,J•. romo ~n :ulitivo anlid.tonanle.
Las "'''C<."Ione' con dib,,,mO<:tileno y ol!"OS 'plom", ""TrOne."", en ""I",
"omb...ubl.. prodt=n bromuro de plomo que sc depooila • 10 la.so de I••
carR,era. y '"' iJlt:"'l"'ra cn I", trh<>1n )" hierb.. <lue cr=n .1 borde de I.
c.rR,er. y en cualquie. ""'" que aJU cteeicra, En los EsTad", Uoid .... el pI"mo
11:,ul100tc de olill1.ar sa""ltn"' c,," pIom" durante unos ",,<Cnto. anos "' un
n ..go pa .. el tnedi" .mbientc y I. "Iud. Ion iouropa. el "SO de B"sohna. ron
plomo roOllnO" hn "boll .....
La. hrizruh de lit pinlura de I", "'''"' !'inlada. an''''' de mediad", de I",
aft"" cinCUetll' 0 de muebl .. pinlud"" ani .. de mtdi.d", <Ie I", In", "'lenta
>on impon~nt .. fucOI .. de plomo. j' ar..,O" part;'UI,,,,,,,olc " los nin"" de
ciudad .. del in'er;",. Adomi .. SC inttodoce: II tn los ,umln""", de a8""' po.
la, tubcrla' de plomo; 2~ en ron .. "· •• de .hment"" por I..., la'a, soldada> ""In
j>lomo (ddlido a olimcn.os ;lcidOi~ y 1) ,od"", en !os rne.i<> ... ,'in ... turope<>'
pur la, Itmin.. dt plomo en que .. co,'u.h"n. l<H P'O<<$OS de fundki6n. la
combu"i6n del arMn y d"."", p.<>Ce5')5 indu'tri.l .. nan .yud.do • di"ri·
bu" 109, pi"",,, en d medio ambienl. ~ hit cncantnd o en '·"ija. de barro
mal ,idriada. e induw .n .'hlsk,' y otrOO product"" akoh6liros o..l;l.d",
cI.nd .. ltnamcn,c CQrt alambtquc:l ..,Idad", con plomo. Q"'~n <abc. quid 101
fuluro< h"loti.doTe! Lend,in 'alon<"" 1"'''' "pc<:Ular ""l>rc d 1"'p<1 del plomo
en 1.1 cafd; de Ia gr.tn ci,·ilwtCl6n EUn>-Amencana lanl" cumu cn Ia del
Imperio Rom""",
lOS [In,,-,,,,,,, OlL G"t'PO" 4 73

,_...,11. ~- " ...Joe ..~II.


m_
iI< pi<:-. eI, .. ,"'~"" do pkG:I .. l .....
il< pi<:-. iI< d.rudo <klciOO .-rOn«> ... P"- .........."""
{f'W,) '11,'<0.> ,~,

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, .... ',\,,1. L .... <10 u.. ..,. oI!w... do DO ><am.wio, '" """"" do '1 · ~. r ..""" Ia "'..,., ..
doooo'P 1"","""""wwIo., ,"""" ..... , _ ! eI -.,. do .......... ",,,.-.-.;l _ _ 10 . .
,

f>Iomo .... .., .......... . I.. _""'" do '"' ""n... '" pbDo .""""", J .,,,"'''''- ('...00.. Ia
ho", ..... """p, ~ ,.-060 JIobo.l .. """"",,",-
EI pi""", .., lboorbe por los pulmones 0 po. el tneto gastrointesunaL
I"'ro en PC"""" nOrn\aks .., excreta ca,i .malmeote tan pronlo como ..,
ab>O,be, De a"ucnlo con •• to.•1 plomo '" """mu\a. \tn'timrnle en d 'eji<lo
6000 don&: pcrman= rdatinmrnte inerte La, I"'rwna, que .st:ln e'puesl3'
a ~rand., cantidados mLleSltan mayo"," oi,,,I.,. de plomo eJ! la .. nJr<. Lm
prime"", .rnloma. de .n,.. ne"am;"n,o POl' plumu cn los .dui!o> >on a"",ma.
r..ip. dolnr de <:abela. ~rd i da de peso ~ estrdwrucoIO. Dajoo d. "".Ie<
plomo .. m<nudo han . id" mal diagn"" ic)dos como problema. P"licol(lgieo<
L"" iio!oma. <j"" acompaftao a gmnd .. .,."lId.des, de OUCH) en Kduj!~ ""II
dan", fl<Ur<>kl!!;ro.. I""" oin.... part ..... la""""t. 0'1",1100 d. t nlre doce) lmO·
!a) ,.,. ,neses, par=n .," m~••uscepllble§ 01 en"entnam,cn,u po. plomo. )
mo",' .. " daft", TlCuron"1e< 1I14. ',,,.roo ~ue 1", adul'"" ","",udos a UI1.J.
.'1"",";60 "milar. I.. dife"",," t,,1I\, I"" efm(>(l en los arlullos )' tn los Dlft",
nu "" cnuend<: bltn. lEI "'" 'c"'ptuhCO do: agcntc< qut'an'" COmo aDlki"L<>
parcial ron, .... et1'''ncnamienl", I'OT pklmo Y 0'''''" ~1'1es peso""'''
discu,.
'D Ia Secci6n 6_~,1

15.4. SlLlCA'lOS, s lue!': \ ,\tUMI"10SIU[,ATOS


Sili~UDS Y ,IIiN
La qulm;.., del ,ilici<>, como Ilcm", ';<In, ""i domin.d. por enlaces ,ili<;io-
oxlgena, L. "nidad b:!I,.,..
de 100", I"" .;hcau,. "" 01 I.,raedrn g,O: Como
50 mu""", cn III Tabla I ~_2. 10. difm:n,", Ii""" de ,;iie."", .... "'ctcri",,, pot
oompartir de a;lIIuno a ,odo. ,'"edge""" d. est. u"idad, La unidad que It
",pile" dr,orm",,, "",oro,,ndo 'I'" ol ..,ado de ,,_.id.cidn dd li1i<io c< _4
mieotra, qu< 01 del o~(g.oo e$, COmo .. sabe. -2.

' . -,
.- '

"',0;;0,. ~""""
7",SiO" ~ilfttU ..
Zts;()~ "''''''-
.W . ' ...'iiO,. "'''DO
M" _....,._.... , M.'·
I'" OJ" ""],IS,O,I,_ ~ ..
M'· _'-." ",' ,M,"
M" _ ~l",C," F,"
~.

=-
s,p;
s',o; ,,, ",",0., ""'>~t,,,
"'T'\.i,O.. _ ..
>i,O:l AI,B<,\.i.O,~ _
CoJ<o.>.,
S,mpio ~, .
, , *"""",
P,,,,,,,,,,,... "'"
M.s.o,. """'"to
LiA'500,.~ "'f"'d"'""'"
C.... ~S'O.I,. 1"'1""'''
~.."".., "'" .,...,po,
CO"OHI,M.,!S(,O , ,I,. , _
i'."OHI,h.{S..O, ,J,. ,-ruaoloIo:..
"',0: , >.t.~OIl.,['ii,OJ. , ...."
'O~""'"

, l>AJ{S..O.l pol .....


loo 'UME-'lTOS "B. <ilLPO.. 475

Los onooilica,os .. fOl'man con una "nulad di>1C""a. SiO: ,(Ver la discu-
."m sob", los bo.a'OL Cap(!u1" 14. !'ill. 431. para una pequella diKusi6n dol
p",f,j" ""0.) La "'runura l<1ratdnca d< panido '" m....". on I. Fi~ura I S,g.,
Lo, poco f,eeuent .. pi,,,",li<;a'''" (0 di.ihcalosl .. caraCleri,an po. """pan;.
un "'(8<'no de cada "nodad SiO: para pwducir el ,on S"O~ . mou •• do en
fa hgura 15.&1>,

"'iI''"- ..A
~-~"
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( ., (. )

u, (,)

,- _ ,s.&. Utn.orl."" do "" ....'..0'01 orta s.o: ,'" ,",0 ",o~ .1"0-.. "',0: .1.11
...... ".0:: ,1"_ ""U'SOO; .lO\.,.,...,., •...,s;.o;, rlfl' m"S;,o;
Los .dIClI"" del",,," prcsoolan dQS odgen"" compartidos <kl SIO:- for·
mando el onillo de .... lI1Iembr05 Si,O;- I~igu", lS.llcl y d 0",110 de: d"""
micmbm$ $i.O:; (FiBu", lS_8<l~ Rerordando I. anlerior d,oeu,i60 (Capltu.
10 13. J"IJ!. 3901 relalll'. al berito. AI,ik,Si.O", Ia !1U;lilll<i6n parcial de 105
caliones de aluminio: () por los dc <romo ""raclen.. a I.a< es"""aida .. y 21
por I"" de hlCrr" <a"",le,i,,,, • I.. aguam.nna ..
En 10> >'weal"" de ""d.na ..,nclll. lamh,~n "" '''''"cnlmn un,iliod." SiO!
con d", oxlgeoos rompartld<lS pern no formando Un amllu. La unodad
d. n:pelici6n de .... ea<kna lIIfini,a os SiO: . ..,~alada on Ia fil"'" IS-Se, EJ
.,podumeno. UA4S,O,),. elO uno de I", PO<:'" II1Inemb .mportanl", <k hhO.
1-00 ,il;";"",. de co<kn. dol>k, mo,",ados c" I. figura IS.8f, pre<enlan
.. Iguna, unodade> de SiO: 'I" .""'pa"en d", odj!Cn,,., micnl'" que OITIU
rompartcn lro;;, La u"od.d n:pelil"'" ., 5i.0:;, Cmco 'ili<:--~I"" d. rud.""
doble Itn:",olil~. lfUnerit ... ,"""idolila, ~ntofilita y ""Iinolita) ) el mine ...1
"'pen Ii"... e"globa" hojo el nombre ge""riro de ~We"OJ. l. O>Iru<:lura a
ru''tl mok<:ular de .. I", maleri"l., sc .. neja en '" oslruCl"ra maer0sc6pica
fibrosa- los e... io"" localizad", en.,. la$ coden.. <argad.. negali"amente
man.ienen.1 m.terial un,do, .unqll< .. putd. romper f~cilmen •• para formar
un malerial r,brow ¥ len." EI asbestos sc ha ""lil.dn para d,,'crsa, .ph<3-
cio .... rom<> ai,lanle <kl ",,101. dcsde para ai,lamienln de tdil,eios h.. ta para
lorra, frcoOl. Su nalurale ... fibrosa lamb<tn Ie perm,t. so, (cjidn pam h""",
una lIfan ,'ariC'd.d de prouda. ai..rant"" "" innamable .. So dice 'I"" eI i,an
Emprrador Carlomagno (742.814\ Nnqu'$,adol de 105 lombardos .1 Mrte de
hahs y de 105 saJones del noroeste de IIlemania. ""prestonaba grandoment< a
los Mrl>a",. que invi .. ba a ccn"'.• inmdo al fuegn los m.nleles le'li"". de
... bo;;l .... para limfllari"" Huy.n d,"- lie, ar " m<iUS(l l<>Car ,ejid", de asbesl'"
" OCIlpa' un ed,focio Ctl)" inlci!'idad esl'''''lural del .i,lamicntn dol asbe<l05
'" h. ro'". se conlidem inseguro. debodo a ,u nJl"rale,a canttnJrtna.
los siltcatos lam'Dare. lienen eao, la tOlalidad de 105 Ictmod,,,, SiO:-
Nmpartiendo Ires odgenO'l par. forma, una u",dad repeli'i,'3. de Si ,0; que
"" mucslr .. en la Figur.t 1s.8@_Ellako 0 e<,"~li," e, un ,ilicalo lamu>a. lllual
'Ill< .1 mineral prlaht. <kl qll< Arf",tdson ai<J6 I'M primera '"ez el litio (vcr
Cap(\ulo 12. p;lg. 358<
La .Oia:. S,O, en la que 1", cualro o'(lIenos ,10 I" unidad de S.O: - ..
<emparten. tiene ... nos polimonos de 10< que I", d"" m;l, """,bles: son el
'-<:""flO y 1.0 /!-<:rislOholiu, La eslru<:1ura de la /l-<:rinub...hta. m"'trada en I.
Rgura 15_9"....imilar a ia MI diaman •• (o blenda de .ci1lC~ Nn I<l) ilumo.
<k ,ilioio OC"pando la, posociones de I", Alom"" de <arbono pero Nn un
ods,no pu,,,'e enlro <ad. ,iii.,,, (Si-O---S.~ E1 «-<:"arzo, m",,,.do en i.
FiBu,a IS,%.'\c presenta en dOll (urmalL, .rmll.do ""cia 1. dcrcclla y a ..oUado
ha<ia I. izquierda. (Vcr Capit~lo J oobrc 1a d,><;u,i6n <k ""a",i6meros, 0
is6meros 6pti<O! ~n romp""""" inorpoicos.) Obsc". que la htlitt formad.
PO' la. cadcu" _S.-O---Si-O--- pncdcn leT h<!lice alfa, como 1a m"'Ir.da.
"Mlice Ilc'a. F"a, dos form,.. """ analoga. pero Nn arrollamicnlo haei. la
d.=ha 0 .,rull.mien'" h.cia Ia i''1uierda y .. putdcn scpara, mOC(\nlCamcn •• _
EI C,",flO OS el oo"'po ... n!. ",ayori,ario dol granito )' de la, areoi..ca •. las
form ... incolora. del ,oar", ... con"""n como d,.n\llnl"" de imitaci6n. mien.ra.
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O_s.-<J.--So-o.-. _ _ _ do .u... _ ......... or ,eo. '-'" _ 000 - . .
ob, _ _ .... ......".", ,,,,,,,,,, ...... _ "'" posIbIe>. , ..... 00. - . It p<o«Ieo ..,..,.,
e-....... """It

Q~ I., forma. nlDfad .. "''' ama!;Slas. L.o. varicd.d rosa 50 Sue", dcnonlm ..
"""= ","do,
Foc Piem Cune:o a com!.",,,, de Ia dtca"" de 1880 (0"'0> d. con""", a
Mane S\lodow.h~ Qui." d~moor6 pnmero Que: el cuarlO ~ .. c;opa. d.
~ncrar pinMifflri<iJlOri. la eioc1rkidad resul!a"l. de 1a .pl~.ei6" de 1'1'e'i;6"
medni"" 001>... U" ori".1- El .focro '''Ille O\I""do I", ori.lales prod"",n C"dfga'
clc!dnca. en ,<IS ,uperf1tie> cuando se compnmco en delOrmir>ada, ditcC'Clon ..
o .ibmn de o~n. forma. £11", eri".",. pucdc!! <onvon i, "ibra<"ior><$ 00
.. ~al .. "J&triea. y en .. Ie cas<> elK",,"lran aplieaci6" ro.no ,,,>Cf6f01lOl d.
ori ....1. .guj •• "" fon6grnIOt y dis"",j'i"", "",<Ct,,,..
d. vi~mci,,<><> F.l dmo
,,,"Ita rio... de<;ir. <oB"eni, senales . Iectno:-"" .., ,·'bracione:. ",pedf"".. so
uttllt. en auncuia,<:$. altay,.,... y cabcus col'llnles ""ra ~ral>a, di$C(><. Fn.
propiedad .. Illmb,tn Is base de 105 ,dop de ruarlO, Una """"00 de un "r..""
de <Ult"'" <Mado ron prO<'lsldn ... il~a tn un <i,,,,il" .l6:ln<o I>SCIlanlc
(FOe,ado PO' una b.alcria " pOT .mrien'e el&lrical y ,·,bra 000 .u rroJ>"
frecuen.;. caraclerislica q ... SO puedt uhli,-", para m"'.,, un d"posil"'O lorn_
pori<lldor. Lu mdKts de "nda oona (C8)' oonh.II<:n erUlnl .. "",nad"" de la;
m.Dera q...."gu,.n un3 f'oeutr.cia caracteristlCll q ..... anico para ...
.. laci6n """naL
Dcbcmos _oclOn", .qul. 0""" dos male",,"" n:laci"nad"" con I. ,fi,,,,,.
Cu.ndo la >11,<:<: .. cahenta oon CI1,lx>na'o de rod,o ... form. uo fundldo de
CQrnposici6n vanab~ qu.e eo ""Iuble en Kg ... )' al que a mcnudo .. Ie denorntU
.ilica,o de M>dio. La. ,olucio,," de <iliealo de sod,o.., contXtn COmO vidri<
",Iuble y SO han uh1izado para una di,.rsidad de u"", durante a005. Po,
ejempJo. '" ba u,ili,.. do comn agen'. ' ..... ,.O,e
al f""BO. pant apr.. ta, p.:tpeL
y ""ra proteger nu."os. Una ",luci6n a"' .... d. vidrio soluble. >610 un pow
mM deDS<> que el agua, os un mod,o •• eeknte en el q"" cr=n ienlamen!.
<... tal"" gr.tlrnles y ~",,05(l'< que a V«eJ .. dtnonllIl.1 Jardin ql£tmko.
Otra fonna de SiO, ej d dcnominado silkD fl<'1. Cuando una $OIucl6n
acuo5a de ,ili""lO de sodio .. aeiJ,f"", Y .. calienUt 0 seca pa,a extra .. ]a
",")'0' oantiJad del ...,""" de "~u.a '" obt"nc un pol>o blanco. ammfo in"
cnstalino) do alta po,osldad <lenommado .n"", ttl. Dctndo a su natu,.Ic:za
"nhid,il. altamonto PO"'''' 01 sllKa [ttl .. utili", cn I,an cantldad do aphca-
<1"""," taies oomo dc>«:antc, ""tahado' y "'porte croma'o~,;If"",. Po, ]a,
mi,m," ""'0"'" parecida; .. utili", en 10$ ..... read ... como ageote antl.ndu,~
cedo, <Ie prodoCI<III alimenl";'" finamento pul.-erizados como cacao m"lido l'
"umos cit frula. pull'cri,sJO$,

AlumilM)§ilical05

Cuando un itomo de alumini" """"pial' I un llili<io en un ,,)icalO. 01 alwni-


nosweato """ltante ""ftC
una <:a,,,,
Il<g"ti'u adi<iooaL AI~ PO' cjcmplo.
... ponpmos que bay una sea:i6n d. 'fltcC que Ctlnlienc ,-.-inticualfo u",dad«
d. f6""ula SiO, . Si en la milad de «la. unida""" "" =:mpl;ua el Si" PO'
AIJ-, el material ... oltnnle he"" una f6nnula [(AIO,I"(SiO,),,J" . Pa,-
'on>egui, la ncutraJtdad cl~ctnca .... <leben 'Uml""tru do<:<: ca,p' ",,"I!i.-a'
•• forma de ""hone;. A mcnudo estos alumt.nOSJIi"",oo licnen una ",tnlCtUr.tl
""tramada con """Jade!. pa""-'lda, a jaula. 10 .uficieotcJncnt< grand.. como
par. acomodor "'t;ones de dire .. ",., tama"", f l"'<!uefia. moltcuLu. bto.
matenales .. d.nomlnan ~roli/a" Eillpo 0\ mostrado." la Figura IS,(Ob. os
una 7.c<)lila ,i",t,ica de f6.mula Na"[(AIO,J I1 (S;O,J,, ]-171-1 ,0. Cn.ndo ...
lOil 1t",t.,.,aJes $< desbidrat"n. mucbas <Ie 'u> """dad.. $< "adan y qL>edan
d;'porub~ ""ra ~lf.pat dn'c"",,, molk-ltla. P"<I""iIa" ","mo H ,0, NlJ , YCO,.
E! lip<! A. "am" molecular> ... pued. ,,"«,iu, COD dtfereOlc- "'mann. de

- CB dd ........ ''''''' '''''.


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' ' ' ' ' ,J.II. \' .... , .."."" ....
r.tIJ'S' ..... [~" 1'-1
"'«,.,,'"'" Ot '''' ,.... ,,,",,">.-..jo ,,) wdoIo ... "',., """'" A 11<1
ca" iJad. U tlPO ~A lalnllll )' alrapa .. h:Cl,vamco'e moh!cula, d. agu. y so
ulil",," pam dc,hid .... , soh'onleo ",pn""",. O,nt> «vlll'" pucdcn air_par
dlfemo'" ",,,,,,,,nl.. Y ",n"Cn corno ca"",,;ado,es I><t.ro~nc<lO. P'" oJCrnpio. on
d fracaonam .....10 <leI pelmleo para Iuo:r combus"bb m.1< ligcro<. rna. mlttib.
Las =Ii,.... util".aron CUlM I"" prim"",,; 'nten:ombi ..... om. de ,,,",",
para abbmdar las agua,- debido a que los iooes wdio podl." so' de>pI:uados
PO' I", LOnes de mayor carp. calc.o " m.&l"'<io de 1.. "$u" dUTas (,.. c
Caphuk> I J. poliS. 4OJ.40~~ Un tsquoma de un .bl.nd.dor de "lEua .. muen",
cn I. Figura 15.11. \."" cnbm<>< cardia= debcn ..r l"'udcnlO$ .j uljli,"~ <>100
abland.doreo deb,do • quc so liberan pequen., canhdad." de >00'0 durant.

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,I ,umini'lro <k .gua, o..puts do Un cicr10 \i,mpo .•1 abl.ndador de Rl!ua ..
<kbt ""~"n.rar lucitndo rasa' una soluei6n roncc"lrJda <k cloruro <k oodi~
sob,. I. zeolita 1"''' despla"" los io".. <:alei,,) mag"""io, En.u ml)'or pa,t •.
1M «,,111" han ,ido , .... "uida. COmo agentes abl.ooado"," drl agua pot
,'aria • .-.-sinM ';ntOt""'''
L,.. nI,cas son lammbl alunuoo,ilica,M. Pot .jemplo. !a rn"",,O'lt:L
KAI,[ AISi ,O,.J\OHl,. 105 cation..." ..... '" localiza" '"In; 1.. capas de al ...
rui"""ilicalo Ini6nic,", bIt malmal .. plXde exten<k,.n cal"" Ian (ina, qll<
",,0 n-cc«ari •• mil pam haec, una pib <Ie 1" altum de una. La ,'cmti,ulita '"
una mICa h,dra'.ci. q""" divKle en coJlOS bland05, CS(:amM y Umina. ",,""do>
". dah,drata R."ull. un <""knt< malona1 de embalaje 0 pa,a acoooi<;"DiU
,u<los. Di,'.rw. mal.,i"l .. lales como .rciJI... 01 fdde,pa'o )' d tok<> """
tambitn 81um,nOSllicat". a<f com" 01 aboo,bent. u';~,ado OORIO .""na t>"ra
ga'05.

I ss. n :I\-I A Sn t:CC IONAUO "AKA l'KATA K [ :" PKOFl.","DII>AI):


SE:\U CO :-:-D UCI'OK ES V V !UKIOS

Dc acue,do tOIl I. ,mpo>,b,I,d ad d.1 ,,1;"'0 y dol grnnanio pa .. fo,mar .nb<eo


P"-P~. esl", .kmtolUS !!<Slo p~n,"n .,'metu .. , I;po diamanl, )' no C$1n><
lu"" lamina~ lim g .. r"o, 1'n.1 dia"",nl. lod.,. 1M'''''''ro"",..,oneutnl.."
en enl.= covaknt.. 1"""Ii"d"" Y PO' Ian'" no ,in-'.n para conduci, '"
"'O,neot. ek'd,ica. Fn ,I gorm.~ni" 0 .n .1 "000. sin omba'llo. I", .""'1'0....
enlalUntes O>t~n alrald.,. con menor rut"a debido • que "I~n mol; kl"" do.
b ca'go. n",itar, No nO$ "''Pro.de PO' tanto. qll< mdu,,, • "mpe.-;tlu"
amlHonlr un reG"""o nOm.ro de eolos .kelton", "" "'raren de "" onloa
covaknles y h'Mon I ""M IItnuru.lak, d('b ilt. coOO"",o,"", de ulll< co="
daolri,,". Si <>1"" dementos SO ca)ic.lln 0 SO exj>Unco • ill IU7 leomo on lao
""ul •• ""I.... fo'o"ohaioa,~ ." hbc"m rna. .le"t'o..... )' I. conducli,'idad
aumenla, La, <".tane'15 cuy. ronducli'idad <> P<'iuell •• bo.ja, 'empera'.,..
pero aumen'a COn ~I calor. 1. hlt." I. ad ...,6n de cic'''' impure,,,,, .. d01'
minan .. mir~I!dIU.·'<N'"
£1 ¥Orman,o pUfO Y .1 ,ilicio 1I.... n una c-.!"'cid.d na,ufOJ 0 induciJJ dt.
so, somoconduclorrs y >< COnDOC" com" .. mkonduclore. inlnn"""",-
<Jes;cnbir ",la, propiodad .. h,cemos uso do los .trminos de la dellOmi~
"on.
"cria de banJ"." Com.",amo> con lod"" 10$ electrones d. 'lIk"ci. 'mpl"",,*
cn .nl""", co,alent" como", mue"", .n b parte i.qui"da de la F'.
ra 15.1!n, Sc die< que .SI". .leclrones ocupan uo. banda d. . . Icnria_
como", mue<tra cn 01 lado do>rttho de I. parle l~~ En e>'-" ollnr.g" ..ci<ln
maleri.1 no puoo< conduei' I, electricidad.
('",,"do In< .Ieclrones .. hberan d< I... enla.es co,'.knl<> romo SO m"",
.n oll.do i'qulOrdo de I. parte Ih~ so dice que ,,",upan un. !>anda de cood
oi60, PO"l" <on m6,'ilcs )' 11\>"" para mo .."", de un luga. a 01'0 ,n la red
La !>and. de "akncia ."a ,,",ol"'da PO' un"" Jl'-'C<>' eketron. . .n .1
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dc""h" de ... pan< (bl- Oboe,va Tam~n ~n La pane (~I qu< <Wlnd<> I""
.Iec'ro.... 50 mue.tn a I. t>liD<ia dc oonducci<lfl, d.Jan ~lgu"" .h""""". en
los CTIla= co.a]"",,,, y. por tanlO. en II baucla d~ ."kocia.
Ahon ....... ~""" '" .pI"", u"," dikreDCNI de pol.nall al CIbIal com"
so m....lf.. ~d cI \ado, "'Iu~,do de Ia pane I<~ Io! • ...,,101><>
pu«Irn ..I ..., de
bllOCO' hucw J.~ .... ""dud" lnln<pona. Ia oo,net>!C 0\><00,,'.
rambotn ...
cllado "'l""rdo de Ia p.1ne kl 'I'" ~r>do un .b:1.11f1 de loltl>tia 0< 10""",.
!'Ira lie"". un hU<c<l, ;Ipa<= OlfO bucro de donde ...Ie. A .... """forme los
.b:1",'leS" m....' ... •n una du".;<;i6f\. los h"""'" pam:en movent co 1> d"
~n ,-onln"" r>lQ lam\>K'o .. r.p,.....,nl. en .lladO dctttbo de II pa,r. (d.
Fl ge,manlo ). 01 lihcio II.",," c l ~roneo de ,.Ioneill que ...~Cll.n ""n
ba,tantt faClhdad a t. bandl de oor>dUC\.~"". Conf",,,,. nM mClt"'O< hacia la
pot". ",perio' dO!'f\:ha de ... rabla peri6<hQl. t.o. .1«..""" d . nk""il .. r~n
bolO 1> mJI .... ~ de un. Iran ca.p ""d... , ",",,, •• ~ 11<1 ot putdcn e~ ..,la'
UoiImrn,C. De ..,...,do """
"'h>. en ]"" n<> mer.in. io<-I'"do d ~ .... <I
apatio tntre 1M banda. de ,.ltncia) de rondoo:.6a lie dn 'lilt os ... n V~ndt
'lilt 110 putdert ror>d""" Ia olterricidad a, Slqll..... a mil) alt ...emptralu .....
SolI m1an,a. En 1oI ....1Ib. p<>r otTO boo. b ballld. de ulcnci:o e.U lnevon·
pItla. p<>r 10 'I .... lie ""mpon" l,t>al 'lilt "till I>IDdI de rondllCCNln, La. ~
ton ron<I"",,,,,,, '''''I ......
b;&ja. temptra,,, .... ,
Doput " .. ~.J" delomlln.dIs ,mpUrtlU • un ..mlCOndllClor ,nlrfflttCO
puodc: nmenla . ," ",'ndoo,,,dad. En uo _k""J"d<lr "".,. ... un ol<"",nlo
dol a",,,,, ~" Ino,m.lmonl. (M"ro 0 ....tn'co~ .u,lilU). un cilicio 0 un
... man,o en III •.:d rom<! .. m..... ,ra .0 Ia f ll"'" Il.ll~, H '10mo de P " de
A •• por1>. un 01«1r6" 11(11'''>'' .x.,.. a b bond. de .."UDd~n Id. "'lui 01
.tlmino li".,.~~ I'n un ....... ,·Md.....", Ii".,.,. un olemtntn del Grupo lA I"""
malmocule bow 0 1'1101" ..... na 0,. II red del .. I..-m 0.,.,1 ,."""oio como ..
monl", en b F'flIrlit IS.Ob. E>~ lipo de lmp"re,. d. un dKlC'll de un ,,10.;110.;
) PO' ....HO #'~'. WI Itueco .. ,ra etI .. ba ..... do ,~..,.. ICO """''', ... de
eI ,kt'r>IOO npo-pl. h cadll QL..... I.,.
"'1,,( .Iter,,,.....
J Io! h"""'" puaIcn
n>O,'"", bl,., b .nO"",,"'" de un compo tI6:'n«r apl>cado.) ellILIltrnal a un
....",..,Dd..oto •.
La olilidad rtal de ",t". ",m"",,,duc.o... St pone de m.nlr""IO cuaooo ..
rombtnan. Unio""," ""luna combtnaci6n de un otm ,coJ>d",·lu. lIpo-n con orr"
"po-p. CO" un" i,,!Crla .. ,'''m~nl <"<>nduoi.4n b,en en una unicit dlrecci6n) "'"
'anlo coo ...".n t. ""nt"'.
aherna (acle" CU",.nlO .~nt,",I" (del. La un i6n
[!tip 0 "I'" pllCde "",..,." eMln una ... iSI<no,"" 101«1". 1"''" "an"-,;, y. po •
•:lII.o. .ml'hr""" un;o >otIUl 01«1.6nico en uDl d""tl."\n dada. E'.s1e dis.,.,..,." ..
SO deOOnlHLII "",,,,,,,,.. Y rulu.a en uo .. po.CIo muy ptQllt~O 10 que en un
pnncirio hadaD los ,oIwn"..,..,. J calitnl" h.""" de 'KID_ Los '11""'1"",
Yor .... d".,.,..,lnoo tomo eO", IwI ",,,JlIJCIOIlad,, Y ,""o ... unudo Ia indll>.!n.i
cIoct.6nica J de: "rdtudo.... Po< dopojt ..1«1"0 de un ch,p do .. b,;,,, pu'"
(0 #mI.1nio~.., puaIcn prod""" dikrtn1e> ",\;,.,1<...
1<c.rO/ti<oo au.""",,'''''·
°
dOl in1c,.,..,...." un 'ru muy JIC"Iudla (, •• n&u'" lS_1 4~ F-'tOi ch,p""
hon ooo,-e"ido .n
los romlK'nent<> l"im4rios de 101 mIC.oordcnad"IU. till·
culado .., de 001,,110. rtl".res . 1""'116"""" y ctlulu lOla.". f"ln .. .,h.icfI., lin
mencion ......di os. .elcv Lsioncs )' ,,'.-us equipOS .I«I,6nl~
Los In.o';om dLlp""m,,,, <emiwnd ....1mn ""I"re.en Ir.. ndeo; ""nudadt:! de
..tlCio que debe P<J I " un~ pun:zl <It una pon.]!Of mllkln Pa .... """""Iw...!a
purru <I .wao ~enlll<' de .. reducci6a de o£in f:fIn Cltf>ono [I'.cuaciOn ( I j, I)J
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"""" cnuI,"""" .. ~""'" ......
lo buol. .. "I '" I, ' ..... ,.;., dd So. • _ d<ru60 .sol
- . . . 0 old b<flo,' - _ _ ...., _ ~ . ~ "'*",1

forma <c<rnclo,uro de ,ihci" lfquido como .. mun!nI on 1. Eo:uaci~n (ISJ7~

(IS.!?)

l:t Sin, "" des" la rOJ'Oudamen!.)" de,puk .. red"", ,on magnc><o. obl.-
nio'ndu,"" sillCio ba'lant" puri[,cado ~omo '" m.... "':O eo la E,u.ci6n (lS.18~
(ISJ~I

EI finol o=no pafll oonsq"" I. nUT",a r<Qutnda !Ie n:a]Ug In¢.


pasO
wan!. cl procoso conocido como f",wn per ''''''''' mo.;!rado "" la Figura I S.I~_
"'qui una ,'orilla de silicio .. paso. • "',,&
<Ie una .. pt,.1 4"" .. cahenta
e!«tric:&men'c. Confon"" la "a,illa SO "a fuodiendo. lao 'mpuruR> rC1I1ancnt ..
.. d"uchen en la frnccioo pamolmen,,, fundida y SO !ran'pon.. hacia la zuna
flnol de do"de SO conan.

Vid,ios
Cu.ando la oil"", wlida .. cahcota PO' """'nla d•• u p~n!" de f"..6n lapro-
.imadamrn<e L700"C~ mocll"" de 'u, cnlo= $,---0 SO romJ'On. OCOp ..... de
enlna"", I.,. ""I~. """, ..",an I lorma ... de " ........ pe", "",I" ... a tempe ..·
1~.a l si.t<II.r",.u ... "...n~ .n,"...,..,. a IU punto de lu>l6n. el ..\ado <ri>Iab",
fo1"""fwlo «>In un d,t' oltam""," orokrwlll II<> .. pu<d< rc5Iablo<rt <01\
nJ"" eo IfD"t.ado ~
b,·did.d fon '" I..... ., /.,.".. WI ,idno, {-n
no cnmol,no porMdo II <k ...""lloo 1"1....... "')a ,,~ad .. IlIn eIe..da
II"" pam:c1I rIplo. dU""1e Ia.... pe<fodoo <k IIOmpo , Aunque .. r..rm.. ....
P<'I",,/Ioo ,,1k:1co... """ob ..... en .1 'Klrio. II lUI .. rd\eprfa ~ d .... ~rW
J".axrla bI&nro 1ouP""><1ldo que DO I< I~" Iooli' ...... de ond.o "'"
bI«\. En un ridno. loin "",bo'lU, 11<> . . ( " " " . .. H101 JUperfltieo rclIe<:t.n'e<. ,
.. perm,te e1 1>"«1 ok 1_ IUL • "ub del matefUiI. .. deci •. el mate"oJ ..
IIlI"'p.o.«OI< • I" lUI ..,.,b1c,
L.... idriOll mu co,nu"., COnI..,.... >11""1:. S,O,. como C1)mpunen '. pnll<"
pal La .n,« en of m""," .. ",,, l>u<:u "io.Irio l"d'iI> de .-". """ >IIi<% lundld.,

II ' 1

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pont ...., '" .... nJIo. [M l'J


pero funde a aita, tempenuura,. Si.oe Ie allade 6xido do .ooio. No,O. eI pun'o
de f""i6n di,minu)c. peru cI ,·Klrio no .... toDie y eo ",luDie cO "iua. (Ene
material .. eI vidrio soluble ~I que n"" rtfonmot anteriormon,o.) Una adici<ln
pmten~r <Ie ,hid" de ",",kiD Ie propomon., dUl1Ibilidad y ""co al ,idno
in>olut>le en aBua, G,.,. tres romponen'" <on I.,. rofU'it"YI'"'''' prin,ipak-s d.
I", ""mrid<>< "idn'" mdinanos de .ad. cal-,flice que,. enO""'ll11n en ]""
enstab de las ,'cn,"na, y en la, ""!ella,_
Un "idrio ron PfQP,ed.d.... peci.~ .. prtpara afta,hondo d,,'o ....... com·
I">""n'''' Por clemplo. con Ia ad ..i6n de 6.ida de pot"";o,. ob'iene un "idno
mils dum q"" p~e ulilila,,. como Iente para gafa, y olrao ap1icaciot\d
6plica" La> coon.. ,'il,oe<nimica, ~"n de .idrio de alnmin""ili<:a'''' a I", G".
,. Ie, aftoden 6.id". de al"mlnlO y de m.gne>l". I."" ,'>dri ... do: lal>uralono
p)'''' " Kim •• ronh,",n 6.. do de: horo q''''
di'min"y •• u roeIicicntc de
e.""",,60 '~mUca. dando un proouClo llue ,e puoJe cakntar y cnfnar niJll.
damon'" .in II"" $I; rompl!. S, anadim'" 6,i<lo., de plomo '" proouce un "drio
de ';lex muy rtfrae'''o 'I"''' uw;". en eri,'akria fin .. tHay alguna ,,'iden<';.
de q1# can'idadc> .~oif",ati\'a. d. plomo p""den de.p",nde"", de I. copo de
eri"al ""ando .. pone en contacto ""n ,'mo, ~unG""". PO" un rono period"
de li.m]>O_1 Con Inn "'""dad de plomo lamb,~n "" rabn<:ll. un .. dno qu<:"
u"hza eo I... equip<>< para prol0to'" I• ...:Jid. do radi.cio ...... EI ,'idrio Gue
oonlicne <bido de "Iroocio al:>scrbc los ra}'01 X q ... elItll. un TY • ~oIOl_ EI
dormo do csUll\o(lVI .~ade lonll<idad" iridi...,nci •• I", ,'idri ... de I.. botc-
110. )' en ""n"dod .propiad. ref\eJI 1.0 1"< Infrarroj. qoc .. u,ilim cn la,
,'<nlana, que ai>lan &1 calor, 01,..,,,,,, "",,,I.. Y 6xid"" me1J liC<>'1 .. aftadeo
para e®",or rpor c)etl1plo. roi<> tpequcll.o. cantida<k$ do oro y oobrc~ ,'ccde
W.,O, 0 CuOk """,nil" (UO,~ n.mnjalCr ,O,k a,ul MeU.O. no lran'parcn,e
a! ,j"ble pern tran.partnle.1 ultra.iolet •• ,idnos do robaho. (("001l Gar.,
rOloc,mnj,lca' rna. ","ura' ."ando .. expontn I 1. It". dol sol. ron"onOn
P«Iuefta, c.ot;d.des tie dOfUro de plaIa que .. red uce fOloq Urm>camenle y dc
rorma ",.."ihle a plata metal y u dore <Iemen,al como,. 1It"""ta en la

--
hcuaci6n (!5,19~

AgC"i. . Ag -+- CI IB_I~J


- I I

La porcolaoa contieno """ iran canlKlad d. 6.ido d< alUmlnio} es be,<-


rol¢nea. opaca ) ..... r"",,,cnto qurmlcam<nte 'I"" d 'idno_
Entre 10. fib"" de ,-idrio ,. mduyen la ,'arie<!.d rontinua 'I"" ,. ,," llla
par.!. tejer p",OOas de "",'ir)' I. discominua quc >< "tilm' <umo oi,l.nl. Hana
de vidriol y romo rducrlo plUlieo. La. r,b"" 6pti<:a> "'pccial", ""pace, de
lran;nullt Ia lou • larp, di$lanci •• a ,ra,'~, d. un ruble fl.. ihle han ",,,"Iu·
cionado I. iOO~mia de la. comuni"aClo~ Es, •• fibra, .. han dcsarrollado a
panic d. '''''''ncia... tremad.monte pur •• uuli•• ndo ,<'<nio:;a. nUO\3, par.
I.m,"ar fib ..... Para e"itar Ia. !>"rdida, de imcltSJdad. e! eora,<In exlemo de
<mi. fib",.., dopa con componeot.. (como 01 6. ido de ~crmo"iol que "'ngan
un roo"", tie ",fIexi6n mperior, B,.. fibra ... uldiLan para il"nunar lule'lC>
,..mot"" (1'''' e}Cmp/o. <I in'enor de drgan", & 1 ~po '0" el fin de d,og-
n&r;.... m'du'L 1r1l1l$ln,1t. I<'I\aIcs IdcIOO.cu. ''''...'''U.....,po ~.• D dllflO-
"U..'" de de'."",,\n y " ....""". de aJor
La. "",p,d'''''' 6pI ..... an'~ $0' pucdcn rombtllll. ron 10< ••""",,,,.
d~o"", co cI m,,,,,,,, ch,p de SIlicic, La ro!<>dcIcc:ciOn )' Lo ,,,,,,,,,,,.odD ...
combtnaci6n con Lo ><>fi,u,:~da )' Cltd;o ' .. , ~i m,noa,uriuda .Iect.o)fl .....
~u.o <I'"' lie apllCa" a un ""'yo.- n';"",.o de d"J>OI'''''·O<'

Pm primo'" ' ....... noe'<l ' u , ...jc a 'nn" de los riemt,no< ""' .. <"""" ......
rncoatramo< v.rios 'I'"' ... CQfIOdarlde!.d< Lo InlllUcdad [ I a,booo. 01 CSlaM
y d pk>mo Ie Cl!IfIOCm co." ronna oleme.wI deool. """" m'les de aoo.. Ea Ia
d&:ad<I de 1820. Ie ais16 cI IIhcio po. mI~o del n""",ro 000 pot....,
mlCnlrti~ ... d 1"""',"10.• ka·';!Jao de M.odelc:e"", •• ronlm ... "l1li .......
de pLow "oo.....mlll aft"" d.. put..
El GNpo ~A ..,lin,,,,,,,,,,,,,,,. ,n,.rrelac>onaOO ron Io!o S><IO romp<>""nlc>
de n ..."", mI de ,deal. FI carbono os.1 O)MI1plo nta, lillllirtcati_o 'I"" poole.
m"" .lICOol"" del Prlnc'PIO do ";n~ul.n<bd. ("on I. d" .. ;6n met.l·oo metal
.,"'...... 000.11'<'0,10 del ,'''po. cspc",m", una I'"" >lI.iedad de prop;roadOl,
,"du~.ndo 10 .. nacjQn d. lu prop,edode> ~ud'J ha.. dc I"" 6I1d05. 1..1
relact6n d,a,...na1 del .,loe;" ron d bo.o rep.-nil Ia "",n,... 'nnuoncia dc e<1~
«,,,,,,,,n<n<c de 1. ffil de ..tea.. De """'fdo con .1 .ke,o dol »I' ' ....k, '"
..,;>do ok ">.>01..,6,, + 2 .. """" d mJ. CSlabk baot. domillll' Lo qurm"" del
pIa",o. Lot pot~ ....mnaln do rmuo;ri<ln 'lOS .)udon a cuantirtca. lu
..... bilidades reLouvu de est05 ..Ltd", de u,,~.
La con ....."'a6ft de "'" hodruros """,,Ilia Lo "n!ulandad del a,booo l •
• 1 "",jo, <:<>natmado. de l<)doo los d.mnllo:>s. Los .. I"""" >on rnU m><I'n>1
'I'" Ius alan .... I.nh' po. ",.ones I.rmoqufmlO2' oomo C1f>tUcl!. La ",la,,,.
ircicctJ'IdlId del .. ,l:op;im..,n'" p~.p~ asf oomo I. ,ntroduc<.i<ln de imeratci"nn
rm-dn Cn lot romp""''',. dt silociu jLIC~" un papel !mportante en ." dir.... n.
eiaci6n ron tUI 1>'1"0(1 conl!~""m m~. I,~.ro•.
EI cankl •• 'c,d"...t>a", do to. 6,id"" a_anll dddo 1M kid", COntO I,,.
d;d~id", dc a.bono y "baD. ba.ol. to. ."l"<I,c.", d"do< de I"noani" y """roo.
y Ilep llail. cl au oomP!<'.mnlI. bboro 6"dl> do plomo. l.o< di6~ido< d.
oill<1o y a.borIo "'" C<>mpuolO'O< muy dif.",o,t!.. de 0 .... 0 dtbtdo a Lo Impo-
oibtli<bd dol .. boo de rom.u .... Locn "".po:. 1OI6~td", t.;o:mbih ..........' ..0 Lo

--
I...... ,.,., •• II "1.I"'I""'d del ... tado de olldact6n ~ 2 .... to.. congfncrcs rna.

La qufmlO2 de los halul"QI ,,; ...... »I"" enraM •• lan,o Lo oinluland.od del
carbono corn<> II dom'na""ia del .reclo doll"" '''''ric ... "I ..,aft<> y en d
pl","o. I.... rompt>eIlOS de .....110(1) ) y de pIom", lI ) >on mks ioolCOS 'I"" ,ui
romp"""o< antl~1I"" CDn ..,ado d. ox,da".dn + 4 l.os potencial.. no.mok's
do m1ucci6n prucban de " ... ,." Ia ..,abiltdad <=it"'e d.1 .. ,.do
de 0lldaci6n
- 1 cn d ..... ft" Y CO .1 pIomo.
l.o< .1Ou""", del ca,bono. cI P ' o y.1 d .. "",o'. ''''''''" I"ln d".,.,oJad
de .pIi<aao..... EI dlllman, •. CI ...... entado po .... ' - ' "mplc:i l: c. .. c,·
Irt"madamenle duro l de alto punlo de f""i6n. El gr.1fito. ca",c,.rizodo PO'
el"""o",", p~ do:!;Iocahnd"" "" I. forma hl.lnd. y lomina, del elemento. Cuan·
do cI Krafito SC '"p<J/"Wl en un 111:1<,. OC forman los denomioad"" lullercn''',
FI mu imporl. n'. de olios OS <I all.menle si.m1n.:O y eslable C..,. Ot",. lema.
de Lmporla"",. pr.l.clica rcia"",,. a ""'OS ol<:mcn'os i"cluy"" d mal dd .,Iafto.
el mOlodo pa,a fechar dol carbono 14 y el mttodo del piomo ,>o<rono. Com-
1''''''''''iililO$ OlIn .• o~ 0""". I"" 6,idos de carbono ""''''''on.d"" on capllol ...
ant. rio .... los c.,bu",. i6niros. eo"alente!> " inl."" ...,",." y dlferentes oom-
PllCll'OS d< plomo cn pmtu ... )' ~n cl ,",,"mul.dor de plnmo, EI plomo ...1
""""""0 de 100'" pan ... y p","oca una diversid3d de ,{oloma .. Ill"" seve.os
en los ni~os "IloC cn ]"" adullO$.
LOLl eol.ces de .ilido-oX(RCOO dominaA Is q"(mica de I", silical,,"- .nice y
de I", .lom in"';I"""O<. La, "oidad .. SiO!' se pue<kn uni, para fo""a,
aoillos. cadeno .. III""na. y fo",,", tridimen,ioo.l ... A,besl"" os "I nombre
IICn~nw de un 'ipo de . ili,:"", d. codena doble "u". hall> hare ]>Q<'O. se
habi30 utdizado en un. ~ran vanedtd de "plkaciooes. La ,nice se lran.fo.ma
en ,,,rios polimorfos ;nci"yewo "I dpticamenle act;'·o ~-<:u.t"lo. El eu.ln.o ..
1ambito pitroclt<tri<o. fl ri<lrl" wlu'le y 10 ,f/ka qe/ licnen una ~rao ,aned"d
de aplicaciont5 prActica<. Cuando .1 , Iumin;" ,ustimy. olsunos ~tomOS de
.ili"io cn u" liilieal". ,o-.ulta un alumina",lioato. E.t"" induye" lOIs ,-""lita< y
las mica ..
EI .,11Ci<> Y d gtnnaRlo ><>n .. tnocondu<,oru m'rl~ Su ""p"<idad <l<
t,."",mlti, la ro,neRle .. deocnbe mejo. ""I!lando I. ua'i~ J, baoJ,,, en I.
qlloC los electron<:< poco.loo <>cura' una banda d. "alenci~ 0 UJ\a ".nda d.
eonducc;do. lo5 .h,Clrones de ]a banda de <ur.ducci6n y los nL/CW5 <Orre:!-
poWien ... en la I:>anda de ,'.kncia .. muc'cn en di,=io ... opuesl •• cuando
.. ~plica una dif.......u d. potencIal al ,,,,,,La!.
L"" semiconductor<> de ,,!,,>"w
y d. I;I'O""P mult.n cnando d .. Ii<", 0 el ]!C.m.",o .. dopa" con eleomnlos
d<i Owpo 5A ".Ioment"" del Orupo JA. rcsp«1i"~mont •. 0;"."",. uniones
P" 50" la b..., de I"" ,ran.iitom y han ,."o luciooado 1. ;.dustna eleclrdnlca.
Silicio y germaru" ultrapll''''' ... p.odu",," medianl< /u.Nm po<" """"'.
EI "idrio IICncralmeme se compone de .Ilicc.
dxido d. wd'" Y <'i.id" de
caleio. Vidrio< cs""",oJiz.ad"" y porcela"a! "" prepa,an dodiondo di,'."",
compo"""'''' 1..,
fib"" dptica. de ,';dfio han , • .-olue;ooodo la Ind".",i" de
las com"nlC8.,-",,"~,

P ROHU :\IAS

15.. 1. ~'"mi<noJo q"" ".. «nil.;t. <if 1.1 m:ad< ... qU<1ll.Odi proporci"""nc:a'''''''''
oromo ...,",. «ducto •• <><110. WI. ~n "',. l.o 'rolo<ti<\n IleI d,io.\o> <I<
nla6o(lVI a ..... tal q ... <>1»<",."", n•••"oo onl • .,...oo..
15.2. Coa,.ll. 1.1 LMI<iop«lu. Bi<>II'<l{I< • •• {. Ctnon. 11<1 T.... ...,jogI~ <I< 10..,
AJimo, Y ,«!act.
bte,.",..,e <<\mo WI)hi<, d.m",,,6 que "" podb ""ber
p.,' ,rrut
...
doo 11po< <It i<}", un.
"
1:0 ",ao..,a Inani",""" yo,,. .,.,. 1.1 ....
lU En" ....... a u" 1""""'" ok quInt,", OTJ'ln,",,"", 'U <i<po.nam<n'" y d ....·,
to. dil."'....... 'nl'" 1.0 qulm"", '''''!po'',,) .. orPoica. Resume br..·<m<JlI<
'" d""u.;..m.
15. ... Schoelc pr<pard ,,,mlDO""" 60 sibcw p",,*, a PO"" de """'" Y ~,..,.
n ... rhldnco, lomb<"". "",.am PO"'""< proo<>o.
1M. Escnbo UDO «uaci.lo> porala pr<po,aci6n okl odicio ok 110,«1 ,....
15.fi. (" .. IKI<> dtc<mO<\ q .. fl<fLOll .. kli'~ ."1,, ,,;li<>n •• mort,,> • ..quo! .iilniflea'
15.7. ,1'0' quo! <1«. quo , I Ge..., s< k: 1l>m6 J<rm<lD" quid ..,rm.rOOn orr lupr
""' l<fTIlan,,,1 ~ ok tOOc'. <1 "Iiorum " moornOrd COIOO silino ...... fIoo
dapuf:o ok '" dco<Ilbrimi<.,,",
I U. humin.> ""0<10<1""""",,,,< la rd.c06n ""' 100 ",<boo ,6nk:05 do "'" dol .1<"",,,,,,,,
Grupe 4,\ . .. So "I".. to. .......laoOO' .. 1I.y al,Gn,..1or j"",I"rado' r"pbca
br<\""""" '" ....1'........
15.9, ~ .. ru.o .. wod.au_"",,,t< La ",""--;00 de Ia> ,1<C1",,,,,,,,'' 'oJ.<do. ok 1'."1<..
de 100 .1<""",,,, del Grupc 411. LSo <>po" ....... ",\acimI' ,lIo)' . Ilf'ln ,~I«
;""'r<no<in' r,p)"" ",..,""",,'" '" ""J'IU<""
15.10. Ex."""" c-wd:id_.,. ia n:1aci6n d, lao rn<rp.. <Ie ioni=16n <Ie lor.
clcm<.,,,, 601 Grupe 4A.;.So ...,."'100 .... "'!.>."16n' ,1I.y a l i~. . .k>r ,,,...
F"''''do~ Di.J<U .. br<\-.mrnl< '" respucsta,
15.11. tl"'"-"'" cu.1.od"""",ol< la .. Iooi.oln (It ..... finl\l.ll<!<> .1<C<ro"..... ""
100
_ . , " " oIel {'lUI"> 4.1.. "So "1",.100 .. ,~ .. I>ti<),' ,110)' alJ~" '" ... , j".,..
1',,,.<1<>1 DiIi:u'" bt<"""",,,, '" ...
put< ....
15.1l. Mo."'''''!.. """'""" "" d ",ojf"" i6n.;u 60 lor hid,",,,,"", 10"" benlio.
bo," ) ca,bo"",
15.1J. 1t<>U"", Ia ,d.ado del <0.""'" i6ruco ok 100 hid,u,,,, <Ie to. .I<""",,,, ...r
GfUpe .'\.
15.14. &"OOOle en Ia l<C1u .. do '" qofmo<a del ""'" en .' C~pll"lo I., ......
Ju"iflC&do 'DeiU" ..,. _D'O romo UD """,,,'<o;..I<>t'I
COl;< .,idrn\.Ys ~""
d<mLO<St"n 'U """"lu,iOn'
15. 15. Todo" q"" h.>ya 1<100 al", soh .... o<1\C" roe<i6n ",;>1" <l eptJOdoo 60 51 ..
rr.l . EI Do"","", e" .. Oo<u..ad. - . <i _otIu-uo do Hen .... be q'"
hay ',,>1,"
<Ie Ia Jm,.,. <Ie ,·id. _ ... en <llliicoo. cEo =.];" . ..", P"""
l;..!od1.PO<Jn.n "".,....,kon<;. """"".ma>UI pan los hu""noodH' ,Strto
I""'bl< P;O'" ,1kIs ,n .. d" I. bef"? Comtntalo 10«"""",1<.
15.16. f};bup. ,oda,
Ia. """,'u,,,' ddm:., .. pcsobkl PI"'"
lu) T<\.",","oo, Si)!, ..
!~l I'<o,.;;lano. Si,H",
15. 17.fI me"no '" ,Ior.o "'" ""n. dofocultooL OW<ntfa> qu.<" ';1."" ,.....,,""..
"'*"'"""""C<''' cl dOlO, l'lisctl1< ",. dlfe ... D<;ia, ron .... lenn",,," <Ie It mI
de KIeo" "uemlac>onadn
15.18. EI m<lono no ",acciona J:\cjlmrnte COD lui ok»h<>l<o ron\<> d ",,1mOI
°
" - CH~I c1 ."nol (R - CH ,cH" I"ro of 'ilo"" 10 h.>", oomo .. mU<>ll.
debojo C"""",,. .... ddt,.,.....

SoH, 14ROU_SOOR1. + 4fl,


15.1'. r .. _ .. PNd_ 10 <oIn'" _ ...... """" ' 1101 _ &dOL .... 0 ... _
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1'1.2'1. .('-' pJ<p.r."'" to: GoO, Y C~ •. 1M ~t>C'1, 1 SoCl,"' u.:nbc ~
<OIIH> .... k do t" '""1""'"
1s.l1 ..C _ _ "flo. M Sclt·, ) Sor. (bl ""F t 1 I'b~.' ~ ~. ___•
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Is.JO. <-(-..ai", "'_ q ......n ...... ".,..... t.., ....
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to"'" oifel, ..... ~ .... bo!n .h.,[,phea "'"......"" t" ""pucsto.
1s.J6. f l ",,1>000 I. 110 .. pl!«lt u';IIl~r POO" ""ho, ......
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1s.4 D<bojQ '" dibujon di» "I""",. de <adrnI do .... d ..11.,,,, de "" "~'''I''''
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de "I"> ,....'zo ",me SiO,. Is-. .."" ,-COma '" ",ta(;ona" ,Iro ,~nicarnrn"
d .Iu",i"", 1 d f6!(om «m <I ,",,",,11
'1~ bpi"", .......~mco" PO' Qoo! lI<F," """"".1>.1""",< ~mill, oJ SiO ,.
1~ 1 . lIadDdal< "" <u' ..,_tu,,"\ "pi;"" .......... 01< PO' Qoo! olJ""'" ~1i13>"
""'om,"," ' ........... lo"tobz.o on di<cioDono ..... busca,.1 "In;r~ d, tlmi,
,,,,, U '" 'l'OI51)U IlKIJPO<A 49 1

I!.!l.

-
Expbca bre>.-..oe 111 dlkRDc:io .. ,~ ... ~""'Of mo' .. J .....

I!.!l. .. Pod"" ..... d ................. pbo .......... pMO' ....n ....... <1<1.,... .C"""" ..
podrfaa Jab""", • "''«''''I ..... "... ... 10"" • ) do hpo , a partIr ... o!I'
15..Sol .. POI qut 100 mtlalo!o._ de las ',.,,"UI.. loOa"'" 6<1I''l00 <11111 ba.. q...
rn!a po ....,....
15.55. Eo lup' de Otldo de ""'10 ~ 6,><10 de: cola<>," ."h..n 001'lIO COII'IPOfM'n ...
de:1 "Kim. "",.,"'.,••' .,,,b<ln.,o de ""'''' ) I. pted .. cah ... , hpl"", ..."" .
..,.n~ pOI' qut,
CA PITULO

16
GRUPO 5A:
LOS PNICOGENOS

1"0 m""""" qufmlCOf W a • I", ok""'.IOS del Grupo SA ""rna pouo:O.


rd".....
,.nos. oombn: 4- .....
ll.... )- ....w.. <"'Ir~
.prod\ICIOJeS do
i(1Q
Aunqur
uIi~
.... (del ....... ~in
• ..ti.
""bmw ) "" ocepI;Ido oficiabllt'Ht.
poco
.'mplcdk~tc II '~"IC1IQI. de \Ul1HKDbn: 1"'''' eMf.,uP" ""'''''' qur '""<$>mOIl
• propiedadn "'" unuo"o"" donno dt un IJfUpo- A posa. do .110. hal P""""
d,f.renciu ... ' ....1 NI~. f&roro. In.!nlCO. I""monoo y bosonuio.
u.s doo "nmtr.1 ""'"'0"" dt <$lC .... pflulo '«01<''' II- lInton. do (01
deocubnmienlO!l de 1.-. elemen,DS y II- .pl~16n del .nl",....oo <I< MIca •• la,
propiedadeo Ikl V"fII'· La "rn:.-a >eo;i6a 001."" la. O:...UClo ...... pr.parlcil).
~. rramonoJ y o"h.odones de 10< oompualos, mll>lr.ond" la gr.n ,.ritdad
<I< nOme",. de: o"docid" d.1 nin~D". deod" . 3 hast. + ~. A oonl' ......'6n.
';1"" un. d'K.sidn .:It 01'0$ ...I£cio.... Y comp""'l,," <Ie: aplicaci6n p<1CIICl.
,ndu)clklo, la r.Ja0i6n dol "011"(\Srno. "nnlOi y nl1rillot. las foflPaS aJoor4pt<:as
del fMora 1 Lo ",""yon. de .... foofalOll. ...... <lurm"" del Mblurno' IOIoqulm..:o
CO "I "rna ~do pa.. ,..II. en profundMiod.

16.1. 1).:'~I!RR"lIE'·TO' ~I:.I'AKACIO'" Dl LOS .~ L£,\'EI\'TOS

En II Fiju", 16.1 .. preocnlan Ia. Iech:os del de<cut>"""t1IIO d. 10$ ck~.IOI


dd Grupo 5A lin> """,,,,,,,,,,6n oon I. hi.'" I ~,I ,nd,cI qllt I"" elemeniOS
del G rupo 5A. au"'!"" no son [aD ".[ig"", oomo.1 ,,,,bo'n ... Olano y plomo,

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10001 .. COIlOCltroll .nt.. de 1. fund'Cl6n de I"" r ... d"" UnodO$- Tres de ell.,.
(r<lost",o, arotnico )' an'imoniollJe".n .randes ron ..io ..... con I. O!qUIII"'•. Loo
_)quom .. ,.. ''''"''''-<lulm""", <Ie b Edod Mo(hal .. dcdo:aban I II 1>oHq.......
de Ia r-fn. filoooCol q"" podrf.o ron'or'; ...... """aiel ~ <D or<> J d cluJ,
do ....'KIa q"" podrio 01"",,< If, """o''1Ilod&<l IJ ulimonio ru. suan;bdo
"""''' un _relo de "" alq",m .. 'u. ",.... ,,..q... "" <ko<ubod.oreo del .«t.
""'" y rOJOro lie .. ,,,,, cQ . . . . 'penlncn'", _\qur",,,,,,,, I "',"" ",,-e\a..

I""'...., d nombn: ..... _ . , m ""''''''.n en un halo de m,".no a1qltim ....",


y como <>1.01 mud,... llnn,_ eo mUJ ptOboblt qll< ... una doge"",,,t16n
de "'1&,,"pollbra" frue 'n\><. pa .. q..... PO~<tII .... P" Iauna. La ""labrlo
hlltna ...In...... anl'JW&DI<nlC 1&,,1;"'<110 po",.1 cl.m",,'<>' y t<><l.YI.a b rab po ••
much"" de 'u' ~omp""'''"' ruedr te""r la mi,ma ral. ",.be (aunq"" <Iesco-
oocida~ La estibinl1., [) Ia .pOedra .. lIbi",.. , que ",,'ualmon'. conoccmos como
.ulfuro <I< an'i mQnio(T1I~ Sb,S" f~ utilizada por los aDliiu"" como un c",-
mtltCO para os<ur=r)' embellea:, Ia. ceJu Rh.tus. ff,ico y a!quirlll$l. I'<TU
dol siglo )I., <I<..:ubnd d an,imonio m<ullico. aunque DO .., .. be cu~ndo e".
mel.1 gri. queb,a<\ilo se ais!O PO' prunera ",,_ La. aplieacion"" ini<i.aJe<
lI1c1ufan ~'ic"" (induel""" <1<1 v6milo~ odill""" • la, campana. mel~l ic..
par. ""m"n,Car un ""nid" ,nl.n"" I "" cirrI •• alr.cion"" mctalicas..
I'J nomhre "'''''i~n, prOCl'dr <I< la p;ilabra gn<g. ~r.<tmk"", qu< e< una
ad.placi611 alB" ml,l"", <k la paldbra 1'<"" par.. 01 .uropim<n l' amarillo., un
comd •• ullu,o mineral dol dome.t". De n,,",'o. no est1 recoll,da I. prime..
,.." que d metal fur ai,lado. aunque ~"..",Imcn'e..: Ie a'ribu)" d mtrilo d,
.u descubrimlOnto a Albeno MaS',o 0 Albelto <I Gran<k, un erudito )' esdp-
'ic<> alquim;,;ta al<Tru!n dol .ii!O XIlt, debido. I... darn., descripcioncs realin·
da. <n esc,ito. f"ebados en 12SO, La. pHm<ra. descripciones de Ia reducciOn
del mineral oropimen' •.• ulfuro de l~n;';o(TTT~ a a.xnico. impli.abaD cakn·
tariD con "'"",ra, do h".,.'o ICaCO,) c cal (CaO~ y a conlinua,'i6D eon 00,1>6"
"<go!al.
Iksde h.tco "<mpo so con"", la "",urak.. ,0"."" <I< 1", ""mp"""''''' do
arKD;';c, 0 a,,,,"ical,,, Tanto 1.. ,",,,,i,,,,oj,,nes accidontaleo como la. pwvo-
",,,las, "'t~n blOn d"",mentadas dosdo h.t"" ,iWoo. Por <i<'mplo, algunos erun""
.., into.icaron con brbid.. 4UO .. baM.n almacen.do en "';piont"" n".,.·os
de "'tafto, G.mralme.,. <! """nieo Ie cnruenlra junto COn d ."aM. por !o
Que <e drocn tomar modida, npmpiad., para ..,para,lo d. ~qu<!. Durante
aft"" telalos d. a>C>lDalCl> que ulilil.a!)an ><"""'" a""nic;ot.. han . ido 10'
fa' milO< de 10< """Tilo"" de mi"erio. Uno de !os m1. famosos os <I d. V'''''M
fi"'" (l~:lO~ 1"" Domthy L So)'''' on .1 quo .1 ."" ino, que ,., h.tbfa
inmunizado pw"",i,'nmenl< al .rSotnic'Q. <\e,mO tod" ""poeM admiDistrando
01 Knoenico .n la m"rna do." a ." ,'ietima y a ~I mi,mo, Con su inmunidad
aumentada. 01 a""ino no so ,'cra af""tado, ipoTU no ".f su ,'klima'

EJ de$tubrimlCnlO drl fWorn c. una de la. histo,;.. nl1, .,"raft... q .. Oemos


ellCODtrado <n rel010s de <<Ie lipo. Eo 1669. H<:nnig Brandt, alquimi!t. y /"ico
alemjn. ai.16 "I <Iernenl", Broodt "'toba buscando UDa ~u"ancia ""1'"' de
coo,<ni, to plata en oro, )' eh[l.i6. ""tre ,cda, I,.. cosa, pooibles, ,n,'e'tip' II
orina humana. La r=ta ..igla <k,a, de c,ncuenl•• scscnta <"bas de orin~
<n una bal'ler. ha<l. <lue .. ptJdritra. D<.puts SO bem. ba5la forma, uo. past.
y I"" "apo""''' recogfan." "Mua, p,cduciendo una .""anoia blanca pa«<"ida
a Ja oera. quo bnJlaba on I• .,..,uri.lad. 5i .. elillllnaba eJ qua del m.1<nal
~t< _rdfa 1""o<I...o.:ndo llamas. Brandt l1am6 a'll prod",,",o, .(""go frio •. 1.11.
lard., Ie "amarla /d,iforo, de: la pal.bra griega que .;gndka _ponade. de lu.>,
La t=Ia .., adquiri6 "",.. tumcntc, y pa$6 por un .. IMo odme,o d.
capilalist... ha,ta qu< en 17J7, .escnl. y ocb" 01\05 dospIiN "" su de!cttbri·
m,ent", d =relO f... ,'o.dido a la "",,<Inn;. Frn.ncesa <k Ciencia. que 10 bizo
pIlbhco. En 1769. Sehed. y Gahn onconlr,tron 16d"o,(> en 100 hLJ<$O>. aunquo
co d. remarca, quo dura ale 1000 un "1110. Ia dllica ,·ra 1"" oblone, ....
ok"",nlO. ;mpl .... b.1. ;d prO<CSlImicnlo de I. or;no humano' Al I'n"...1"" ck>
;,gIo XIX. la fabricaciOn de ccrill... n lntla~rr. emS una domanda Ian "b.. d.a
do f&<foro. qu.c]"" campos de batalla europcos {""ron ""ILlCa<ios de =10,
hum.noo. Afonunad.mtnte. en ]a act""lid.d '" lab,ica ""lcntando una ,,.,.
de fosfato <"01\ ~n:na y "",bOO cumo se rcco!!C"" la l!cIJ.cidn 116,1~

Ka,(PO,h + JOe + 6S,O,_6CaSiO. + IOCOl.llI + 1',1'1 06,11

BismulO
Como on al~un'" <k "" con&l!nercs. I. loch. euCla de 13 separocidn de..,<
mel.1 poe pnmre~ "<7. ",Ii enl ud" tn un m"'lerio, La pal.bra altmana ~'~i, ...
''''''S<". rnA. lard. ""mulh )' la lal in;,ada hi",mntum. podrian dcnv.r de II
palabra _molal hlan"" •. 1:1 bimtnl" "" claro ."t.1. un melal blaoco en'I.);n,
con Ud mOlu ros.i=. P.~ hlI~' jugado "n papol en la n:""luci6n de:
alfabot;zaci6n aooci.d" con 01 desarrollo de la ,mpn:nI3 de GUlen~rg .Irodc·
dor do 14-10. Hac;. 1450. $< conoci6 un TIltI""" .....,..,1" pam labricar car.elens
de ;mpn:nl. a por1lr d. una aieaei<ln de bi,mulo,
Duraote sigJos. d bi.mulo ILIC conrundodo con .J .. Iafto 0 plomo. I....
alquunl>la. ere!an que el bi,mUIO podria ,ufn' una lran.rormacidn qu< lentl,_
no,la en plaia. A>f p""'- ""ando to. mine"" diero" por ClUua~dad con d
bi,mulo.", lamrnlaron _Ay do mi. bCIJloo Uegad" dem • .;.do pron10', H ....
115.l Oaudc.fra~o", GroO're). realiL6 una in,...llgaddn del bi.mUIO tan
",ha"'I;-'a. que fr=nlemcnlc con". como SU dO'S('ubrido<-
La, prmlilil'a. aphCllCtO .., del bi,mulo inclu!a" S" adici60 . 1 ..,afto I"-ra
aument., .u dun: •• y bnllo, Tambi~n so .lIaduS • ""mpanas mCl~lica, de
""Ido y bron<>: par. p'odLl<;' un ..,oido prof"ndo y ""noro euando '" 1101_
poar.n. La •• k~ci"""" CO" un ooolenOdo ap,=abk de bi>ll1ul<> lunden a N}as
lemporalu", y en Ia act ""Mad "" utili,"" en d"p<><oih",. de ",~uridad para
I. del=:i6n de luogos. on ,i.lemas de lIuli •• nlfKiaL asf como en I"sible<)
v~h·ulas. Uri. eucharil", h«;h. de melal de Wo<><! (~po, 100 b"mulo. H por
100 p/orno. I2.S por 100 .... III' Y 12.~ poT 100 de ""dmio) rund. en un. la ••
do eafc. (i Dcndidamc:n,". ~~r ..10 bn:ba)e oopll6; ",ria d....,on"'j.bk!!

Com" algullO< "Iros elernentos quo ya hemos d'""Ulido. los compueslOS de


ni1Tligen<> .,an conocidos much<> anI .. d< que 01 .!ancnlo fue," a;,lado. La.
.. los de amOnlo. como po!' ojemplo la oal am6nica lcloruro Im6nicok csI.ban
bit" c.oracteriz.ad30 dcsde 01 sitJo v I.e.. mientru que c1 .guruuen" 111000
nftnwl fue <Iese,ila en.l .iglo Xlii ). ~ r>n.l .. del ,i,lo ~VI era muy solicitada
1'"-'" la ;cp'raci6n de plaIa y oro, Duranle mucho I .. mpo. el .. Iii .... " rulro
(ni".10 de pola"o) y eI ... Iit,., de Cbile Inilraln de sodilll han ,ido mU)
.pn:ciadu< como fen,luanl" Y para.u ullh,acidn en la labricaoidn d. p6IH.....
En 1771, Danl<i Rutherford, lrabajand" baJ<> I.a dlreccidn d~1 qufmiro
oscoc6; Josepb Diad:. anunci6 la IlCl"',acidn de un ga' 0 .at"'" ~ue qtJe<labo
dcspuo.'s de que >u'tancia, ca,bonooas I~ue oon,icncn """bono) .. querruoran
~" 01 Y .J di6.ido de ""rbono (quc BlacI: Ilam6 •• ir. njoo) . . .1iminarll,
R=nJcmo, de 1", diswsiones .ntcriore:s (Capr,ulo I L pall", 318·3191 que en
los df.. prev]os .luobajo defiM"o de L,.. ,,;'i«, 100011.,..""""" de 10 que
Ilamamas combustion ftIC,on ..-pre",dos en l~rmjnos de 11oS"10, Po, dlo,
RUlherfo,d U.mo a .u prodUOlO 'an'" lIugf"ico., Ot "" Ires flogi'lao, K.rl
r
5d"",l. Jo«:ph Pmtky. I". d=ubnd",,,. del _aire deflol!i>ticadoo (oxf~ool
)' HonrI C.,,,ndi,1t, "I de!iCuru id<>r del h,drd¥eno. "",.bi"" Obtm'i<!mn. inde·
pcnd,enlemente, la m"ma ••• Iancia. Lam;,ier. prOf'll"'" el nombre _Il'ole. que
,il!",fical>a .,in ,·ide •. pero po<:os .n"" 0esJ>llt!< ...crp,6 d "omb ... <Ie nl"o}-
Ifr"" (_prod""tur de nllron.L c""ndo . . ."""mro que ...le elemento era un
componen!e <leI acid<> nflrico r notral<>&. n nilr6g0oo .. ob""oo tooa,'f. por
I;';uef.cidn ~ de>;!il.ci6n fr.. ccionada dd ai ... Mm~n , EJ ~I ekmenlo Mn<>cido
mh abund"nl< .in ",mbin." ,I. atm6<f~ra Moti"no cu.!fo trilioll<:< de ton,,·
ladas de nitrdg<"no!

16.2, I'ROI'IEDAD ";s FUl'DAi\lE:"ITALFS \' LA RED DE IDEAs'

La Figura 16.2 muestta a los .lemen'os del Grupo lA ,upcrpueslos en la red


d. id .... aunq<>< ..1. f.pr~mac;oo .. rol" una Itgc'" modir,cac;6n de b.
Figu", 12.6. realizod. ruanda I. red .oa"""" de completa"". Par tonto, I",
pn;oogcn", ..!io i"tlmamente lipdos a n" .. lra orpntzac"i6n <leI <:<mj"n!o de
idoa. inlcrrelacionadas.
La Tabla 16.1 """II" I.. pmpicd.Oe. del j(t'Upo q .. ,'arian tal ). como
habramoo ospcrado, Curtosomon!". el b"muta 209 OS ~I ,rotopo .. table rna,
pcsado M coalqu"" .lemc:n,"-

EI prin"'pio de .inguJarid~d

"-I nllfogcno. pri mer 11"-' qu-c eJtconlrnrnos en nues,ra in'pccci6n del grup.:>, os,
como"" copemba. smgul.r, au"'!"" ..1-' m,b r<lacionado con 'us conf¢ ......
q ... d carbono ron los <Ie 'u gntpo. Por ej<mplo .•1 nnrogeJlo "" .. m""ho
mc,;or runca'c""dn' que el f6«oro. I dife..,,,,,;" de 10 que OCIIrre con .1 c.IIrbot>O
coando .. compara con eJ iilicio, Los ~"I""", ..".ili", nilr6~cno-nilr<IFt>O
""" ."Un .. Jcrabkmcn'c m4. debile, qu< los "nl.= ca'hono..:arbono. hed",
q 'l< '" .,ribu)" a las repul"o"", cntrt 1", pares de electron.. 00 romJ>O.nid05
p"""n'.. en los pcqu<~'" 3'0""," do nitrog<:IKJ ady""""'''' Por olTa pane.. a
dif• ..,ncia de] fd.foro. presenl. en much"" cj<-mplO$ una gran , .. l1«lad de
nOmer .. de o"ifaci6n. , .. riando dcsdo 1 h.. ,o + 5 (tema d. l. 5e<:cion 16.3~
una gntn ra"hdad para forma, eol""'" P" y no di<pone de o.bilaies 3d
La ele"ada facilidad dcl nitro",no para formar e"I.o<, p~ os obv,a. dada
Ia «1"'-,.1 «'abilidad de Ia moltcula dta!6mica. 1'" .... altl ..... ~• ....., ....da
COI1 el lriple enllK'C ~ II ""rono;ahk dO' I) q ... <l ni"(\geno m"k<;ul.r
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E. • _ P, ..... ,,"OHJ, _"" 0.,0, _ .. _ . . ~.... """',
' "'"

um'ht~ya ""na dol 110 pOf IOU do I•• tm~r.",; 2) Ia dirICullad eo I•• /iJae,6n.
del ni!J"g<no. os decir. ron,.n" el nnriljron<> mo~ular on o"os compueslos
de nitr6gcnu (,~"-", I. !"I8ma 517). } 3~)as n:acc\O~ tan o,ol~nn"", .. ~ a
menud", .'·pi .... i"""
que t"non lugar <'!iand" el 'I, eo un productD de I.
rcacci6n (,t'a<c I. j>OJin. 518~ l..o r""ihdad para rDrm.r onlacd p~ da luga"
uoa aran "a,iedad de rornpueslo, dc "'''t\jjcl>O 4ue no ne.e •• n:ll"llos entn:
I"" rongmcfC$ m;u P<t"d"" del Grupo SA- blO> ,ndoyon: II .adona< cnlaza·
da. que impltc•• enl"""" .. nciU",)· d<>blcs allcrnadarne.,e. como por ejcrnpk>
Phr.;=~ _ NPh-'1-'1-NPb-'1=Nf'h Id",.d. Ph - C. H;~ ~I una enor·
me "ariedad de eomp"""''''' de .xr~c"" (6,ido<, ow:icidO!; }' los correspon.
dien'" "'D.n'D""') qu< imp!;ca• • ola"", N==O. 3) ;I";d,, cianhfdrim.
H~N ). I", "".n:'pondlenl" <i.nur"" C='1-: 41 ;]ciJ" l'U<1anMdri<.~'.
H-S COF'I. Ylos ."rrespondLe.'e, (iocianal"" )' 51 una ,anedad d. nllrur",
d. azufn: ) fM",,, ~U< <,,",ienm enlaces dobte. oon d n,tr<'igc"".
Po ••1 conlrano, I. qulmK:a d.1 fMoro y los "'nill'n<res mts "",,,dos, est
d.,mninad. po. enlaceo ><",-;11"" eltmento..,iem.ntn (E-E) y_ particular.
m.nte en eI caso del fr..foro, I. di'ponli»lidad de los n.bnales d para fonnar
.nla= dobk:s ",,-d~ ",n un. llran ",...i.dad d. ou", "omos ",mo.1 od~n<
nllr6&<"nn y l.1.uf"" U parti<ipa66. del orbilal J ",nduct. OClel.... pand,do
como los que .. el>Cll.ntran.n comp,,",IQl; tales ",mo rF~ SbCI,. X,P==O
(dond. X - F, a, Hr. n I"" OXNcid",,)' o.<>.an,on<:> de f6!lom y un. da .. do
rompueslOS lIamad()$lo. fosfa""n"" E.los ~himos, anlc.llan,ud",/a,y""iml,
contie ... n ~tomos d. N Y Pen 10 misma molttula.
[-""'i'ufau",,", "In comp ... w>< d. nl1rogeno--f6sforo ddioo< 0 en ""d<",,-
d. f<lnnula £O<><ra] lNPR,J., dond. R - F. (1, H., OH ). una van ......iedad
de ","pas o,g~ni<:ot. los fosfaceDos <1<1",,,, ""'jut conocid"" J(In I"" lIime..-.·
y Iet.~me.os l'tCOll-'d"" en la FiMura 16.3a y b, Ioslas molteul., so r.p~nl.im
con ""laces P_I\ soneillos y dob!es (,rn!-d~j altemado .. ouoqu. \(>d", bI
di<!ancia< P-N son ~el orden de I,S A. m.Dores qu< los cnlacn P _"
may"res q ... I", rnbca P N, Lo. jln""", de nit.<lgeDo pr=nlan hibnda06a
J,r, con .Il....,.r orbllal p no hibndado formando I", ""laces dobles. Por oln
pane. 10:0; itomos de IMoro presentan klbridaci6n .p', "'" un orbi'al 3d for·
mando 10. doblc.- cnla<:r;s. Tambi(n >< ",""""n cadena, poitmtnca, hne.tln..
como .. m....l'" en Ia FlllU," 16.k Estos pol!m ..... mocpnOcos, con Ulla IlfU
>arirdad II< ."Stituyenl" que en alguDos casos proporcionan un <nl."" ...... ·
mlOnlo q ... recutrda aI dd tauoko., .. Un sicndo "",pleados cada ",,", m;lol, ...
Ulla ll"'n ,--.riedad de fibt .... caucilos, ,ldrios. in<ll1'lO en .UtUfaS biodcgrada.ble>

011"05 (OmpoMnl" dt I~ .ed de ill... ,


£1 docto del par i".nc cominu •• iendo aplicabl., MlCnlra, q ... Imforo, .~
nk<> y a"limODio muest .. n d predominio de los ndmeros de oXIdati6n -t 3
-t 5 on di,.. rsos ll"'dos, I. qu{mica del b"mulo"" domlnada p<>r el ndmer~
de o~iJa"'i6n -I- J.
Aunque 10 linea metal·no metal SO de.pla,,,, a UDa JlOS'C16n loj, bap. en
""do grupo .uCC">ivo, aquI loda,'f... important •. No o\>s'ante, eo," &CUPO est.I
dOlllJn,do po. los no mctaks "i,,611<no y (Worn. y.1 dni<"O """.1 real .. d
\>r,m"to. las proptedade. Acido--base de: los 6.id"" refltj.n I, oolocaci6n <Ie
10 lInea ""'Ial·"o melal. 'iendo 'cidos los <I..d", de ni,,6ge1to }' f6sforo.
.nM'e"", los de n...... nlco )' antimonlo y, de """0. s610 b:!.';co e1 de bismul,-
La. te"denci,.. en 1"" potencialts normal .. de reducddn " 10 IaTiu d< Un
periodo in<ii""ru.n q"" ..,'" elementos y SIl' """p"ostos J(In ImP"" ~nt'"
oxidanl" que los que ). h<m<>$ <:>I"diado, pero ",,",Irao dio<u$iO"CS de ead.l
"no de los <om.,...,t"" indhiduales n.... mo,l.amn un. MfaD d ..'ersidad de
propiedades redox.

Hid.uros
La difcnm<i. entre el nilr6B"no y d fWort>, ... t.i """n.d.",.ol. rcpre",nt>d.J.
en .u, h,dturos mb "mpte.. .1 .m<HIlaco (Nil,) y la (osfi." (PH,~ £1amolllaco
.. el hldruro co",lent. <on I. forma J>iramidal clA,ica, \'. ""mos di""""do ...
I

._a
(.)

.. a

c ,~,., _ 111'; f ".',. ~ 1l3"

(.)

-s .. ~( '. f .....
't. .
fI .. p
(
f;".'-
.

(.,
' ...... 16...1.
....... ' '. r._ ......... _ .. f ... 1~1_'o/,_r " ,,"_,_ _ _

Oit"". _'-'<>nC!I
de ",Ie lib",. IU tapooCMbd PIo" fOrm.lr ~,,1Kes de hidr6acllO
{Capitulo ] I. pot, 316~ ("'",ar romplc:)Of ICapfl ulo 2~ d,,,,,".,.,., ttl . , " "
I FI'U"'II_7~~I<_
M ~ntr•• que IOdos .. tan"", (~m;Ii'~n>:.ldos COn 01 ''''ODCoro )' reconOct.
m", 'u ,","'<1.r/"i«, olor p,cante, 01 de", r06fin~ rncuerda &1 dt! pescado, fk
borho, h",,1< romo 01 "",,,do pod,ido. S. p~para COOl"<o;"n1<:m<nte pot
~accidn <k a~ .... CO" u" losIu'o idnicn. como !Ie =:OJ< cn Ia I:'CIU'Ici<ln (16.:1
para 01 cakio . Como", m ...... ra en I. lctJaci6n (lfi_3~ al oicc libn:. e\ mona\--
mente "CDCOOOO sa' 10000n. mt<;cioml inn...lia",,,,,,n!c con.1 odgeBO (y • .-de
deb,do a la p"",,"cia de tra"" de 1',11,0 f&<fum .I<m.nlal~

Ca,P,(,) + 6H,0I~_2rH,lg) + 3Co(0H),I'1


41'11 ,til) I 80,lgl- P,0 ,J1) + 611,Oi(1)

Estru<lu",lmcnto .. piflmidol (ing ... o 1I-'-1l - 9,1,71 como d amonla·


co, Pcr<> "0 f<>mUi .n",en de hidrdgono m Ii< d .... h' • ." "iua. dcbodo • Quc
I", ""laces P_II son fundo"",nlalmentc no pola .... I.. fodina uunlrifu d,r.e~
del amonroco to que 00 .. "n" buena bas< de B,,,,,,!«I-Lowr)' (.corto. tit:
prolo"",~ Sin emborgo, !IC I< pu«le ror"" pam QUO ....a<;cione con a';;d,,·
lue" .. y {ormot sal .. de l...roDm {PH :~
La orsina, A,H, ... mllClIo "",noo .. I.ble Q"" la (""ro .... Por CJ<1Ilplo, '"
d""",mpo"e ,lIpidamenl' por a,...;6n dol calo, j>O.ra format a.-..ln;"" melal, q ..
""ede del""'i'a.-.c ""mo un esPCJO en "'pcrfi<;i<. ""lien'os, Esta .. I. ba.e del
hab,,".1 Les, cnmmol6g;oo <It Marsb pl... dcle<:la' I. ",..."";a tit: ""rnp,Ie';!",
de aNni<:o. En la p'''',ica, el oo"' enido d.1 "'16"'ago de la _1<,i01a .. ",.,.Cla
oon ~.Klo oo'hldrico y zinc. I"rm'ndosc h'dr611<r><> gas. EI hidr6l!eno, & ..
'oz. TCa<:<iuna .","n un. van , ... ncdad de compuesU)< de a~ntco para proouar
arstna QU. '" dese","po'" ,trmicamente par. ronnar .1 "'poju de al"!li!nK'O
F-I'''' proc:e:w,.e """,gon.n las [cu.';;"".. (11;:41 a I. {16,6~

Ln(') "HC~aq)- ZoC1 ,I"'Ii + 11 ,\tI) (l6_~'

4H,lI1) + 11,1\,0. _ A,H,W) + 4H ,OIij (16 ~,

(16.6

La ",(iblll!, SbH ,. )' la bismutlna. S, H " "'n ""'nOO o<oLablcs <I"" ....
"n!l",,,,, mt, li~c",,-

O"id", ) oxofjcid(l<

bi'leo una d,,'ersidad de ~.id", de ",'rdgen" en I", ."..Ieo 01 nCmero do


".idaei6n del nitr<lgon" _an. 6CMle f- I h!<ta I S, &1". 6.idoo Y SU! <XItfeOo
pond;'nl.. ",o;kid"" iocluycndu el kid" nflricu, ele<:lr<lhlo luene, .. r:In
tra,,,dos oon del alit .0 I" prdXlm. =<idn. So carac,.,".D por una .anedaa
de cnJaoes 1\-0 .. ncill"" y d"blcs 'ILl< ,mph.. n ,oLe.."";o,,",, p~-p~ 1I><.h...·
d"" )' dO$hx:aluadH.
l.<>S O,;d", do (""roro y los "",,.,.pondIC,,t.. ;kidos onn 0610 hge"''''''''''
;kid"" S. <XI""""" )", 6xidoo de l<Woro(lll) y {V~ ~ornlal""'nl._ dcbtr/amt:>-
<llll'()" II. '-'K'(J(" 'OS !OJ

<:fpen.rq ... a,OI .nodOl'u ....... n Ia. f6nnulas P,O, y " ,0 , y, "'rd>";k~nl~,
muy. """,..do _ ,",nlllOl • eo"", ()(>m1"W""JIl <;(Ift10 ,n6l odo de f6$f<)fo y
prol6udo "'" f6o;l'<'I'o. S,n .... 110 ..... Iu f6rm...w moIocula .... >on P,0, Y P,0,,,,
~pccti,'lUDetI~ Como.., mila''''' en b. Fi", .. 16 ~, tI fMom bbnco, " .. l
1m dos ,bidO!l .,d,n e<.ru<:.u .. I""",.e relaciunadoo. 1'1 r, eo un .eI ..edro de
'Iomos de fllsforo y e! .. ,0, lien< ...is ~.omOi de o~!g<:no puenle eo lao ans'a.
del 1•• nocdro, En <I ..,0 .. ... han a Aad;d o IO!I cu~.,o enlaces I"C'=CO
'erminal .. (del ,ip<) d~·p~), ("omo "" mues'" en las lcuaClnn.. (16.1) Y(16.~~
os,,,,, 6>idOl1lO0 100InMdndo; dol ilidn fos{o,O$O, II , J>O~ y ""dn !"",6n",,.
H ,PO~ ruprc1i,",""'"'.

1'.0011) + 611,0I11- 4H ,I>O,


1'.0,,,,.] + 6H,0I11_4H,PO.

La F.cuaci6ft 116,8] " Ia base de las e.~Iefl'l'J propldo<lo:s ,,,"'"DIetl


del jl<ol6xido de r"w".o, ampliamcnl. ulIlUIdo cn w cai'b y bol<,o' po. ..
""'gura. q"" I•• ,mllsit .... incnc cn I... m'>fflal .... ~ hbn: d< pequeOa. IfU ••
de "ua.

<I>•
(0) (0)

r.... .U. u. ..,,,,,,,ora, <10 •• , P, 1_" _ ' I ,b, ",,""" <Ie


.... <k16oloro, P,O" ... ' •• - . h, ...........,.....,,' <Ie •••""", __c,
de
" P,O, 1 "" ptnL'"

lo ta Tabla 11.7 .. recogcD las eo.,uc.u,n de I"" 'tid"" foQ'6rioo Y


f...torO$O, 1I ""'k> fotf6n<;O, II,PO._ 'ien< .~ '.om... de: )"d,6p:"" IIi·
d.o\llico y, ror 'In.o, .. lnpr6t>co. I RC\'UtfIb II dIKuwn cn tI Capl'."", II,
P',IOU B1_J.lI ,I h un ~eMlo mH dtbol 'I'" d ""'k> "r'ne<) <l<bode> • Ia ".."or
dcar<>mp!n'idid <1<1 "om<) oon' .... I, La nalll",~U wupotoa.. den..... do: \a
soIuci6n "",uo<a <I< <"It ",.;do COlDf:rcialmenlC d"pon,bIt .1 85 por 100. CO
deboda a 100 ~nla,..,. de hldroltt"Q ..,.re las molo!t:"ln del 'eMlo.
1;1 """'n"~,, C<lrmpo",h.nl< .1 ""do 10016";':0:>, <:f "I fosl.to, PO! - (a ",..-c.
dtnominado anl(ln nrto:>!,,"f".o~ tOO un. qurmKa , in,i" .. " la)," di!ICUlId. rara
. 1 born.o lC.pflulo 14. paS. 4)01 Y t1 "tica.o (Cnpfiu]., IS, paS. 4'4, ('omo
podrtas tied"",. do:!3 "'""MOOa adqw"d~ ~n CllrJwtO$ onl<ri"rcs. d<>s" mh
mol«ulas tit: "=>du I,,,r,\ ....~l p<>eden u"''' .., roono 11: m.....I" "" la F,,,,,,, Ir..~,
~ h~r una 0 mU "",!«uta. de .",a ) Iotm.r \In", " _ ;'.1"" <1d;';•• " ""
ClIIkno Y .,,' c~ ...n'"" lniona !...,.,,, " .....,""" .....
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"'omo d. [MOl''' Y no .. un prOt6D ",ido. (Dado que d nid,6geno y loW'"",
' ..... n ckctrooop.1J,.... """ ,paSa I 2.1, eI ""Iuc P II no es polor. I""", 110
eo .....,.puble"" un lti<j1lO pol" Ia mol6cull de ".,," poIor y. POI' '"n'o. 110 ..
o<HlLl.I.bIe.J Como sc m""""" "" Ia Fiau" 16.6. l.1 - ' ~lI< <"D " " f<Mf.,os.
III, "lUI van nnodad do foofi, ... OOII<I"".ados.

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I(>\. \00! 11""",,,0 .,siados 01""" .......11 ) poI,."..,"'<><'1.,"'1'" k>o
lnillof ODD me".".,. y Ia. cadeus mU con .. 4110 ........ oj......,.
do rdJoro.
C ...""" .. an'i.1iOiOO 1 .... mo'o .. oodo ...1 Ii"", _...",. >c Iofman \oJ
~\od ... COlI aOmeroo de o.i<bo6n + J ~ I Sb,O•• nf~ ... o. .. <SlnId1l.almen,.
<itntb,.1 ,bod<> de fOd..mllll , puede ..... ",.uuo,
ron .lluna difirur"'d. al
6.id" pohml'KO COlI nd .... ro de o.Jdaa(\n .. ~ EI 8,.0"~. odniro. .. muy
dlfrcil de 0 .....1' Y p<n<till un "",'C'<f clara!!>tn'e tw;ro. [] bodn:l.Odn de
hi,mulo. 8ojOIlI,. U"," ,'.rd.JeTa "'>C,
1"'<"10 p"""puarx a ran ... de """""'"
~ b4.iou de >ana...los d. bl ... UIOW II.
1.. 4u1ma de los dI;doo y 'U' OQ.""""l>IIoon, ... ".""'-"Idos (.n.1 c;uo dol
bllmuI".•1 """""""nd;.,n'. hid~.id"l (kmlll'll .. n ql><: Ill • ."tubih<l.d dol
ntlmero de olidaci6n • 5. Y 21la .ci..k. de (IX 6.idoo di,mi,,~Y" rq!ula"".nl.
~I ...,.",ndc, en eI irupo

'K: """,OC<P "" on"""" _ A I <It tLoJuro.<lt1 GRIp) ~,. pcroo6lo """" pocoo
'" p........ dcuUar aquC. Como . . . . . . toe. d ""n:!Fn<> rorma ",lame."e
,ttbal ...... prram.d<oles. 1& q... no ......"'. orboliln ~ dupotuhleo 1"'''' ampbv
d <Xl.... El """ <>bible os d n""ruro de ''''' .... 00 ...,...,.., 50 1""1"'''
"""..,.,.;rio....
1I..:.. d atno><>la<.... """ 0\10.)< ... I•• "'ICLII <It o;oboT """"0 al4_
h/.ldu •. EI tIoruro. bfO<lmro 1 yodun)"'>11 ronuad"" .,pkoor.....[I In~oduro
". M • •"", 4110 '" obIoo"" rom<> un adooo de ."",.,1aI;o <It r~nnllla
.... 1.. ~II .... DIU} ...... bIe .I koo. ",I..,.,. Y "pl"'" dando lupr .I . . " " " "
pU.pU'" do yod".
F.I f6<Joro lonna. COOl lot cualro ha~ lanlo lnh1lu ... poranud.oleo
rom/) pcntohalu,OI <;011 bma de bop..;t:modo InJOlUll T omando lot dono,,,.
como e.JClllpW, II reacri6n del r.wom ~. P,. <;011 u......... udad ~m"""
de doro JU. .... lup •• "d IIquido inooloro, 1'(.1. moml ... 'I""'" u""" de
dDro, .. fonna lin wlMk> blal>CO-ptda:o, J'C'I, Como "" m ....l .. en 110
Ecuaci<>11CS 116,91 ~ (l6.IOL .Ilri~.luro '" hid",I'tI a Ik1do f<»fo'"",,, m .. nl .. ,
que.1 ponl.bal"." forma 1,'1<10 f,-.;fdrico. 10*'" que 01 "UIIle'" do o"d~­
c:i6n del f&>lo'o no camb ... eo nlnJ"n" d. "'"' ,ueaol\ei de hidr6hsi.,! 1'n
la forma wlida, .1 PCI, .. It ",almon " ""n'llluido PO' los iona I'CI; ,
1'(1; allcmad"",
(169,

.,>
1'.1., .. 10(1 :l~I~ 41'(1,1'1- II ,PO. I ' H(1I 416 II!,
"'-
El h<;cho de que 1<:» d"",i!io"i< C<)mI'UOSIOIO eX, IL - I', ... .. Sb, nrc x - l
n, Hr , II .. I"rmoo, rem ..010 .1 IMo'o lormQ peolah .. lu. ili con los e""If<'
haldgenos, mllCma I. d"mlnuctdn d. la <:Stlb,lidad dol ndmero de '"id ....'''''
.. 5. [J 1lJ'lo<!nlCO y anumol1lo I~.-man ...... ment. eI Pl'Dtaf]uoruro ). Pl'nll><\''''
ruro, m... lra. qllC 01 tII'mulo ~ fomv. oJ pmlanllOru.O. t:k los pcnlanu,"
"""'" de los Ires ~_ mfcriofn. ooLa .... nl ••1 M F, eo ...... b,pon.mMk
InJOIl&ll:l SM· • ) III r , son poIIm..-os «>n~lIluid.,. I"" oetaedruo EF... IUd,,,
pDf tlomos de nu.>r 1'.....1•.
Los uihal ..... mu I""*L .. de IMom IP),_ X ." (1. Dr, It .. ~pa .. n pDf
~o .111,..,1•. 1'''1 oln pa"e. d ,nf1\1Ot11.o .. >tote"'" ....j<>r I.. tando
.1 lridorur" 00 .. un n.."",. " "'>0"",, rom" po. e)tmplo Ca t . " l..nt. ! '"
Inn"""' .... de • .wnl<\), anl""om,,}' b'..".,ulo '" pn"paran aft.dieDdu n..
de bid'6scno ~ I", <I,iIl"". lSi", UtWLa d nu,,, ..... !" lonna ,I pcnt.n""ru.o.1
".I>'"
l<u 01 ... \nhalu.u> de ~t'><'n;"" }' amlmM,o "" ...... d.n "bl'''''' po. halo ..,
1>00160 di1"C<.1a de cu.lqul.ra II<: I", .!.:monlot \} do "" lrilhid"" mieo' .... qu.:
101 lrihalufOl de I»,mllio '" obI"","" mejor pot Lo ......."In dc ul'IlI ",luci6n
'""u"'"' de Io! halu,os de hidrd!i<:no ",h", .1 111,0,

[I Ollro,.no ruedt ...wp!lr c:&<h uno de 1<"4 n"""" eol;odoo de ",KIaa6ndade


.1 hasll .~. 0. hKho, eo ala •• nctl"d I. que It b""" lIC. <i .. ~u~. dentro
de .u BrupO. [I f<lllo.o ".,..,..1 mi""'" ,n",,·al •. nnqu.c: I"" d. mayor ,m'
pO.lana • •on 1, 0, ... 3, - 4 Y .. 5. 1"1 a. !H!n ,oo y """monio "" ~nlll.o • h..
""me.M de .."da..,(\n . 1. 0, ... ]}' - S, mlenlra. q~ t l bismulO roIo pl>O<lo
Idopta. luo n~~ ...... do ",""a"dn O.... 3 ... j,
Para "'P"IIII' ) S1mplJM:;u .,,1. etludlo. II dc..:n ....'6n de aJgullOil de Ie.
pnncipaia C<lmp!>OllOi .. dI..:u~rj IC"""'patwda d. u,"" (I.:M <k/ CC'Itt,....'
ED coda rICh> $0 induir1\; I) oomb",. oomu,,"", 2) una de:s<:ripci6n flsita: 3) IlL.
(6rmulu moieculara Y "'ru<."lurak:!. (coo !o¥uk» } distanaas de .nla",,~ 41
algunu oboe ...... ""'"... ",b •• La hi""",, y,o aplica<"i60 del <X>Il1puc>IO: 31~'
""0 ..... rrpr=nlando mtl~') de obImci6n mi' habi'u.aie<, Y 6) <cu.aCtOn<:S
.. p.......,'andQ Iu .. acci<> .... moIs importan, ... En 1& de:s<:,ipci6n de 10> cum·
pI>COI<>S" amph.nln ..,,,, dOl"" <Wlnd" sea n=sario,

Compuestos .oo nilr6g<1tO (- 3); n;)nItO< )' amoniaco

Los dos pnn<ipak:!. ti""" d. romp"""os on 100 ""aio, <l oil,6gt"0 11."" 01
nume,o de oxidaci6n -3 s<>n 1<» ni""roo y el .monr.co (in<I,,)"<odo la... I..
d. amon,o~ Lo, niau,,,, pucd<n ... di,'idid", <0 ;6niw>. co,.iom., < in'or$-
1k'i.1<s. de Ii. mem,. fo,ma G"" p.onlO v••emo< 1"'''' k>s hidru,,,,, d, ;doo )'
ca.bu,os, S6!0 hal' un'" <"ani ... nil"''''' ;dn;';"" , iendo 1", milo impo,l.nl ..
los de ~t;o. 1", d. I... mclain ab.li"ultt~ y I"" de lin<, So p.cparan po.
",.ccid" di,=a de 100 elrm<ntm )'. <-omu .. mu«lra en I. bcu>CIdn 116.1 I,
nlpodamcole lie hidroh.c.an a amonloro, Obscn'a qu< <I ioo N" act1la como
"Q" base dr B",,,,,«\·(.u'''l en .. II .eacci6n,

(16.111

Los ru'ruros co,'.kI1les m~' impon,nl" ""0 I"" de t>o.a. azufn: y f&sloro,
In I. ~6n antorio ... dlO'o" al!una. ind,cacio"", sohn: I. ""u",kn de
10> nitr""'. de (o.foro (fosJllCC"OSl Los nitro.", dr bolO 'IOnen (<I,mul,..,
bastan« """ila.a aun~ .. ,mrh""n ."I~ces B-1' del ,jpo p~.p~ 00 l"~a. del
dn ·[J1t G"" .... is'. eo "'" ""Ia<.. , P-N u. I"",,, 16,1 mu..'''' I. bolUl!l.1, a
,'O<.'CS ronocida romO 1>< ••",,,,, i_gJ"itO. I'!jato 4"" para d=ribi •• "a molt·
cula uhh.c.ando"" co"""p'''' de la 'rona del cola"" de v.kro.i a""n ~ri ...
dos .." ...lU •.,; ''''''''.n' .... E1perimemalmcn'c" oboervo G"" Indo;; 10;; enla·
= 8--N ,.,,,,,n la mlSm. 101lg"oo de enl.to. ,n1<,OIO<iia en'" las 'fpica. dr
enlace ,""cillo y dobk_ En <1 pr6uIlI<) capftol<> "" d,,,,,ul".1o los nttro'", de
a,lUfr<,

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toqUlomftrico> en los ...... , 10. i,<>mOI de rult6!!<oo """pa"
k>< h"""",, de
I.. rnd"" del =paq ..,amoenlo compac10 del me1aL
La Tabla lb.2 m....tra un. r",ha del 00011"'"'10 'fI1Qnl."". N U,. F... un
hid""o mokcular p'ram,dal & ""paz <Ie fo,ma, enlaces de hLdrdJl'tIO fum..
00";10 m""'" Y 01"", molkuJ ... fundamenta!menlo a~ua. 1'.... "'mpor los
en l.ces de hidr6gc-no del Im""Looo i!4uldo '"' =;10 m""ho ...10<,)" .''0 da
romo multod" un .110 ",,'m <k '-.poorizaci6n. De acue,do oon toto, y.unque
.1 .monfaco lI ..... un punt" de ebulli<:i6n de "",10 J3J ·C. '" "'''-1'<''"
mu~
Ie"'amen'e, y puedc ser ma!l<jado (toil"",",e en un tenDO Du.-., " ,;mil."

T.W. l U hob del «>flIp ....,,, 'Ifl,


N-.o'" ",....,..., do< " ' _ . l

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......., .",>t""

lNIl~\_"H. + ~". '-1_10"

NH,~ H ,O. '~H;' ...I'OIlI..1 /(-I.a·,o·

La Pfora,",",6. comeroiaJ dt! amonlaco cn ,randos """lidad", .. lie •• a


cabo poT.1 P'<><=<> Hobo, [Ec.. ,,6n (lfLI2JJ. qoc o<,t di<cu!ido <'II Ia Sec·
CIlIn 16.4 =odo """'tnl<moo; la r.j.ci6o del 0.,,65<"'" Eo d labernlonO. d
11'1<'10<10 nUs comuD .. d 1l1".""OnI0 do 1....1os de &mODio 'On tt.. ... f .... " ..
como", TCCOI" co I. £cuaci60 116.1J). La au(oi<>nlzac'idn <Ie! lUIlOolaw Ikluloo
(anollop a I. del '~U. I"UMlal '" rnllCStI:>. co 13 Eou",i6u 116.14~.~ ,=<..1
NH,II! II< uliliz.a como uo ool>'onle no """<>so. Como Ii< ind.ca tn la Eo .. -
cilln 116.1 ~I d I'll, acl"" oomo un. base CD "IIna. y "".. 00"'10 prolohpo p...
U" &"'" "limern dt ba ... ooo,o."odo ""'6~tno. romo I. melliamina. plndin.
y anilm", 111. ,uole. dot.e. 'oco,d.. de !os <$,udi<>$ dt equilibno 'cid<>-ba~ do
los cu,,,,,, .nl.nO .....
El arnunlaco dun1t<l lcu ..Ii C<>IllP"""'" PO' I' ll, ac""",. 'p,-o>.imada.
menlt 2\1. y un dtttrgento .•~." .... dtb< mezd."", roo Ie!ia dom6; liI:. iql><
conlie"" Iupodonlo •. OCI 1 Y" q"" '" i.enero ... como", "cog< en la tc .... -
cion (16.16) clo'",m,"a. e:urcmadamenle IOxi",,, ). nplu,i,''''

Ml ,("'1) ~ (X:r(aql_ OH ("'I) t H ,NC1(aq) 116.16)

E,iSt< un iron numero M sales de .mon,o ~ue cunll"o<" cI "",,6n le,,"t,


dnco NH;. tl rad,o lermoqurml<'<> dc.;Ii,·o del ea"on amo",o" I,n}. (veT
I. Tabla 8.7 ) la di",u,i6n q,", I. acompana~ kI qL>e b."" que sea "".; Ian
grande como 105 ;0lI<:l polA';O (U2 A) l rubidio 11.66 AI J. poT tanlo. 100
compueslos de amonio .. partten mucbo a lu ...... d. ffioo iones. lan!o en
""luci6n como en '" e",,,etll,". Sin ~mb.orgo. una dlkr.""ia .. que I....."'"
de amonio en !Klluci6n ac\losa """ (Cld ... o. pa'" utiliLaT 1& antia"" .,p""';6n.
"" hidrotiu,,- 0<l0><I . . m....". cn la E,uacidn (16.171

(1617)
K 10-"
ici,"";o;C " i-i7iii'
K - ". del Nil, Lli' 10' ~ ~ .6 ~ 10' ,.

01 .. caractcrimca qL>e dlS!!na"" • la. s.ala.k amonio '" la forma en que


.. de"",mpo""" I~nnicamenl •. POf cj<:mplo. _I doru", d_ amonio .. d<><om -
POI><, aproximadamcnt. a 300 ' C. en .manfaeo ). tklrum d. hidrogcno 8a..."
""" como .. indica en I. Ecuaci6n 116Jg~

(16.18)

Si cI anidn .. un bLl<n agent_ o,idanle. ta d<-srompooicion ,crmi<:a putdt


eslar .eompan .... d_ I, 0,idaci6n MI o",,,,,I(O<u a 6,ido de dinil'Ogcno " a
oitr~ ekmcnlaL ""010 Ie """II" en las EculciollCS (16,19) ~ (16.2(I~ La
Eruaci6n (16.20) .. la base de la conoelda dem<><lf3ci6n dol "o ldn dol diem-
malo am6nico.

Nil. ~O>IJ) _N,O(gI + 2H,O(g) (16.19)


(I' H.bCT ,0"].)- • N,;g) + 411,0(g) + Cr ,0,(.) (I~.2(I)

;>. ;I.6g ...... (- 2): h;d.ad..... N,H,

I.. Tabla lid""" d. informacidn d. ta hId",,; ••. N.H ~ So obI;' .. pcr.1


""""'''' lIa>chlg m<><In.."' .... ta Ecuaci6n (l6.21~ EI·amonlaco .. ,,,,,. en
",11I<:16n b!lnc. <On el hlpocio,i!O. Igeo'. o.idanle ,ua,'e. pam p.Qdu<1.
on prim<T lu~.r, ct",oamina como .. m","O anlerio"""n« en Ia Feua-
ci6n 116.16), A <0",,-"".ci60, I. d",oomina .. acelona con eJ omcnfaco eo
t>L<e>o para forma. hid.a,in •. La hidraci"" Ie palttt al amanfo"" rn .u
.. Iruc<",", .• " capa<:tdad pa'" fonn". <nlacts d. hidr<lgena J eo .... pmpieda.
des como !>as<: I teU"C,6n (16.221]. A difereDCII del o01M","". la hid",ci"" ..
T.bIa ,(;..\ Fl<h:< <101 <.'Om~to N,H,
"~",,,o de ~ old '""iSsm<> ~ -1

. ' . _ 110,,,",,,,,,
......,.,"'.... fU;< .. LIojwdo _ . , .
I\om>.", __ "-' ..."""'''''''
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~"""" '" I~ "'" T C ..""" ...... _
rWu<"~. "" ""';'''''''"''''''''''' '" OJ,;,,"
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"""" """ .,"", ",",. Mjri<o • "'.

",n.I .... ~n,Oo~ .N,n;I..I_OIII.. '


",H,,~ ~ N,OA_<H,o..'+ IN,... All" . I OIOkl mol

uul1Za Rmphamente como un "II"nlc rrooctm . Il< hoehn. Ia hidracma )' ".,
rnc.ildt rivadoo son roml1nm<nlc "",pl.ados rom<> combu"ibie> para "ol.. tos
La , •• cci6n ,eprestn .. d. on I.a hua<:t6t1 1\6.21) utib,.. l«rd,id" de J initr6-
11"00 como agent< o,idanl< y.,. .,,,.madament. "Ol~'mka. debodo (unda·
n1<nl.lmenl •• la "In cantid.d de .""'Sf. hbc:rada "".ndo '" forma d lril'ie
cnlac<: oitf'6lcnu-nitr6J<:"". lo. mcli,deri,'ad"" d. 1. hidraClnll (eH ,INHI'II;
Y (f'H,J,I''1H~ Junt" con . 1 '0,,6.;do de dtnllr6gen<> fll<too uliluados.n .1
m(\dulo d•• '1'10"",160 ,u"'" (~' EL) "mlo para .1 ",e,nla", romo par.t cl
\I.,,"'.
Est"" reacti" .... ..,,, hil""gd/f(w 0 <.'0" autocnooodid6. Tado 10 quo los
ISt,onaU1 •• tenran q ... IIICI".ra abrit ,0<
d;'.;oto> .anqllC> q ... """tenlan los
react"", ~ "'J>Crar.

'\"r6l!'no (- I): hMlro'<iLarnina. '<H ,OH

U numtro de: o" dacion ell.,


meno • .,.t.ble en \, qlllmica d<1 nil.6j;:<nu.
La hidro,;lam,n • .,. un s6lido blanco. Itrmi"'''nente intS'ahk, higrO<Cd rioo.
usual"",nt. d"poniblc tomo $01""'00<:1 acuo5aS <Ie .. leo de: fll,mula
(N H 9HI ' X En 1. F igura 16.8 '" m... S1ra su "'I"",lu,," on d S<\lido,
:>;;lr6genu (+ 1): "xido nit.O§O. N,o
[I N,D "",ponde a una d"w,id.d de norub~. mdnycndo cI an'iRU<>. dudo
ni","", y cl mli. ","""mo ,j"do de dlnilf<\seno, Sin embarl'" 5U oorub", m:l$
fam...., '" 11",< d, ia rl.a. hoc dco<u!);crto por (lfilt""" "CL pot P,ies~e} en
In2. pero "PO' qu~ no n", ",,'prende'"'" II descubir q"" luc Humphry Da.y
qui~n hi10 numerOS"•• 'pcnmen'os y dem'»lrn<ionc. q"" m'pile.ban la inh.·
laCldn del gao? De.cnbid un. i"lO"caci~n cul6rica y un' IcndC!1Ci. a grandcs
osdlacioTle> en d ... ,ado •• Imi<;{). quoc: ""ri~Da dc\<k I. "'"podel h.", 1. ira.
Una buena deocripcidn d. to. crocI"" de ""Ie ga< '" ='0[1< en la tlgo ... 16,9.
Que mu",". una pintom de 1819 de .Igun", .... udian' •• que inhalaron dxido
niftOW p,ooucido on una O)OS< p"kli<a L•• ud",m",,"oll"". de las ........1..
mOOerm ... lumOO, como ..,dn (con ",,6n.•afuralmen,e) de resi'" d. """u_
,idad y p61ir.a. de $O~u"", probabkmen'. <lesaprobandn ."., """"nas.
EI dxide nifrow file el primer .""",bien modemo. ulili"lnd",. 1'''' pfinle-
ra "" on cirugfl tn 1837. [J ga< OS algo durel de ,dmini,trar dcbido • que
]", personas Ie mefaboli'an I diSHn'" velocid,des. EI N,O .~ud" n la oom -
bU<li6n; una I", do ,'ola bnlla m~' en .. te gas que en el aire De 'ooa, lorma ..
I. ,empcralura corporal no <$ I<) lufieien''''''''"t< alta como para que I. d,..,.
ciaci6n moslrada en la Iku.1ci60 116.251 IOORA lugar. por .110. se dd>c admiT
,,,"'ar 0, junlO COD 01 1',0 cuuld,,5O u,Ji,ct como .nesltslco. ,110 h.,bid"
"nc,lo,i,ta> que 00 han lenido en cuent. e,la prct.uci6n' EI d.ide ""'''"'' 00
es el principal sncs'~'" para 10£ J>I""""'<>5 quil'llrgioos, aunque50 "Hit •• como
un "ldU<.1or para rel.jar al plIcicnlC )' fooO\"Io "" ulilir.a on odenlcJo)lf.l. Ne
h.y un, •• pli<..mdn Mfisfactoria para .us c.tlraord,nados cf«,os en 105 hu·
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TaOb 16..-1. Fio"" dol rom[>U<OIO ",0
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",""d.&l """'" un p. 1"'01"'...... "" w. bMes de bo.,ida. .\0"'1'" t. ..

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ct N,D.II< rrodoor PO' mlCfOO<,,"'''''os <leI ....10. Yd.dd ... <""""na tal. de
1<» ~..., ","""ales b, ..,ieno.. .. ,·oload ... M prod ......'idn <1<1 N,Q PO'
til"" "'pni>mOi .umen .. "'. [ladO Que .. n.lIl. knlameo,o, un peq""oo
'""",menlo de .. """"""1Ia<i6" de ..... gao .... Il IlmdoIc:ra, podrto I.... '
,mp<>n&nt.. """~ .[ 000 eo.o .. 001<> un 'J<II>plo N. d.cl vie;<> ref,,"
1I"',ll<ula..... "I< .plicabie CIOInd" Iuobla""" de
·,000 .." <UD<ctado <:OIl I0<I0 •.
"U"'".
del modlO amb.o,,,.~

[n Ia T.bI.!. 16.'", """"lIt III f>.:1uo dol '"""J'OIeOlU 6"d" IlIlfll<O. las .. t""'u ....
de lcoolJ ...,.. mPCbo qll< <b<~. deocnboondo o[ C1Ib<% OIl .1 1'0 :no quo
fOIl' ..... un ndme1"o """'" de • ...",....... "'"", "'rp",ndtnto q ... ""pMl"• ...,, •
.,........ uo ...... 'iln po,. prod • ..,. ~I NO .100 ""'''''''''''. quo .. isoelectl6nim
Clon.1 CO, , ..... uo orden de "",.~ 1m.
T ..... 16.50~->clM <lc:1 ""mp"",'o NO
""""'" do "",,",.0.. dol .. , _ _ ~~

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0.. ... olt"",

1><"'""'.... r;.M<r G.. • .....-", "",........'''''.


b....-.... $;"0

""'.. - , ...... ,,,,... • p& ......


1'n><I""" Lmp<""."
",""""""., Hokrn.o."""" _'0,,"""::'_
'" ...."''''' >l ''''''_0 100"'1.1....:"

~"L-4.! 10-"
JCu('J' 11I"0~aq) .JC\oiI<O,J;.. ' ~ 'H,(~~ ~ ~~<x.I1 1'~,!11
ddvido

II6-ZIII

NOlI' 0""_,><0(" (16-~

l"O(~=N,o~n II6-JIJi
"O~
.,-
"0' ~,' 116-,"1

Como", d=r,b,r;! con rna, d<I"lI~ en ]a Set;ci<'in 16.5, las lempcralu""


on .1 ;n,erior de uo "",lor de combu,li<In inlom. 50n 10 SUrIcieDl~menl' Iltas
<omO T"'m h"""r qw I. Eru.<.1<'io (16.26) "". un. (""nle imponanle de No..
En c1 laboralorio .. pk>td< pTOducir por I. aoe,On del 4",do nl,rico dllwdo
""b", .1 cob", mel~I;':v, Ctlm" '" muostr. en la Ecuaci<'in (16.21), La hua,
ci6n (16.28) co ~I prim~r pa"" ~n la cum'cr~i6n d~1 amoniaco I !kido ntlrico,
rea<:ci<ln q"" SO con""" como la uacdoo d. Om"ald. F.I 6,ido nllrico so o>ida
fjcilmcnlt." atrC, al di6,ido de nilr~.n<>. No..~ morr6n ro)i,.o." lCmpcr~tu·
ra. m<:nor 0 ;gu.1 a >u punlo ~< ehullK'i6n, 01 No.. '" dimeru.a rn oM P"'Iuena
proporci6n • la (orma diamagn~tica 1\,0"

N ilrOgclHI ( + 3): Iri';,.,ido dc d inilr<5gcno. N,O, y "'ido nilroso, II SQ,

En I. Tabla 16,6 so recoge llt ficha dc los <.1,mpuc<l<>< ui6.ido de dinilrdgtno


~ lc-itJo nilroso. La o.idaci6n conlroLada d~1 !cido nflric" Clln oj ",igon"
IIIOlc:<ular, recogida en la huacitln (16.J2t \) un cuidadoso contrlll del «1";_
lib,;o m<>strado en La Ecuac:i6n 116.H) ~nn<!ucinl al Iri6xido de d,rutf6g0n<.>,
lrquido l11C<tabl. de color a.1l1. Como,., mdic'll on la F..,u"ci6n (16.3))' ~I "',0..,.
'" a 'u "L., cI anMdrido del Acido rulroso, HNO~ Nil '" con""" ~I ~cido
rulroso lIquido PUtll, aunq"" .. "'Iahle en ""luci6" .eo"", y cn 01 .'tado de
"opor, Fn I. Ecuaci6n 116.34) "" "'prescnl" una ",,,,,dLa ..acci6" que roDducc
T, IIb ' "
N_. <I< m"'F.:1Ia ,........ N,O,.
' ' ' ' ' <Ie-!..,. ...roml"'<". 1J
fl"O,. ''OJ

~-., N,0. ,,,,,,>do <I< duo,,_


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... ~o,~. n,so .... ,~.;"'NO~ ..I . 0..'>(},"1

N,O,=NO" '10,
II NO, .... , • 1I,00n- NO; I... ' • H .0'"""

a 'oKlo n",,,"o a.cuo"" 1"1'0, A '=


est. hpo de p... paraci6n .. don<>m.Jna
"'31;>;,6n do .b<otwo •. debJdo a I. fortlloa6n d. un ~n. """"l>Itado biao<o de
," 'fato d. bario, Como .. m"",l'" on Ia Eewici6n 116.36~ .1 ~eido nittooo ..
un 'oido dtbil. (Mila tombiCn Ia discu,ion <k I. fuerno ... illi,a lit I.,. '''''"
kid"'~"" '" prcs<nt6 en .1 Capllulo II. P<1g. 337.) Como di<cuti"'m,," I. <"
pro""'" "':Cld" \os nnrit.,. .. "n~.. n romo <"""",,anle, <I< cam...

Nilr6t<'n<t ( -1- 4): di6~ido de nilr6g~DO, NO,

Como .. mLIC"ra on ]a T .t>I.


16.7.•1 di6"do d. nitr6""",o .. olra espe<ie roo
un nu"""m ;mpar de .1«1ro ..... , Obitrv. que Ia p"' .. n~ia d. un Iln,co .1a.~r6n
tn 10 I"'"icicm d.1 por DO compo'lJdo penmte . 1 fngule <I< tnl."" 0-:--<-0
abri ... cen '''pe<to a •• ,·.10, norm . 1 <I< 120' en 1, forma triaonal pl.na. a
134.1 ' , EI NO, '" pucdc: p"'p.aF~C por 10 .ccicm <1<1 icido nilrim coocentcado
sob ... cl cuer<. """'" .. m"...tra .n I. Ecuarioo (16,37). y tamblO!n por I.
0.\id"",6n dol 6xido n{trim como .. indiat on la Ecuacitln (16.291 rtoCOJido. en
Ia Tabh 16.S.
Con un <Iect.dn dt""paroado. 01 di6Iido d. nl1r6g<no pU<de , ufn , I.
d,m<nlact6n .... p.... ntada on I. Ecuaci<ln (l6.39). L.te "Iuilihrio depen-
d. fkle1lrmcnlc de Ia temper.tura. [):Odo <I"" I. fofItlaci6n del dfmero OS
una rcacci6n .","'mllea. d.b,do al .nlact ru! r6B"no.n itr6~.no furmado. un
T. bI. I6.7. Fi<h>. <leI wrnpuoeol" r-O,
N~",."• .. Ond ...... <Id 0I1NFfiO· .•

, . _ I>.h>do de.",.....,

o-"I''''Jo p....Go. .It.",.."" "''''''


pon ...ptI"", ","m!o>.roj= """,,"01,
""'''' _ , ,. ~"..... ..,11<..-....
Con""";,,""" """'''''',,'' • in~ ... ""..
~.kl _""'" 101"'1_ ON<) _
., -
0 .... -..... 0
m.l'"
,,
0 ........ 0
"-O_U9'"
~-
r""1 + m"'o" .. f_C"'''OJ .....I .. lfl,om + ll<0f,i' IIUlf
-~

I"O~.' + II,~~_ !I"O~ ..J + I!~O~""

:"0,,..,"" 1'1,0,10"'
NObf-=-"",O.". - 0I,r1

.u~nl" de la lempemlura desplaza esle ~ui~brio


bacia la i1.quierda_ Tcni<:n·
d" on ouenla que el dl6xid" de nitr6&<no e. mamln·roji.o. mien 1m, Gilt el
dlrne.o. IClrd~ido de dinllr6g<no .•• '''''010.0.•1 ~uihbno puede .. r conlJo-
lad" ,·,"""ltncol'. S, una m"eslm conlenida en un malml .ell.do .. p<>n< on
asu2 hi .... i<:ndo. oMer".rem.,. un p.> m'JTdn'">ji,,,. mi<:nlr.... Gue en hi<:lo ...
tron,[onn. en un Ilquldu am"ri lk>. A - I U'C ""hd,r"", cl N,O .. incolOfo. EI
~uilibri" laml>i~n IlC pOlede conlrolar eslLl,hando el ron'p<>naJIUC:nio magJ>t·
tic<>. dado que 01 NO, .. parJrnagntlico rniemr .. que 01 N,o... di.magn~lico_
Dcbido • que d di6,ido d. ni"6gcno .. di<O(ia bajo Ia aC<'l6n de la '"'
""Iar en 6.ido nUriro y o.lgtno 016m;oo. romo .. muestra en I. Ec",,'
ci6n (16.~O~ J"ega un papel imp<>nante en I. [0,","ci6" <leI neblLimo COlO,
qulmico. "","0 dl$CLllircmo. en cI tem~ !lCku-ion.d" para lralar en pro[uodj.
dad. Tamhi<'n ,i"e como uo ",I>ent. no ac"oso.

l';[rligen" ( + S): penlo~ido d. d;nilr6g~no. N,O, y a~ido nitri~o. IINO,

El ma.imo o~~ro de 0"daci6o m"'lmdo por el "'tr6g~oo ..... S. £1 6.ido


Ii<:nc una fdnnLlla emplril:a Ii< N,O, .• n:llnBll • I. del COrTnpondi<:nlo 6.id"
Ii< fUmo(V, aU"'lLie I", d,-". dir","'n ,,,,,,Kk,,,bk:mcnl'. U N,O, .. el
anhCdrido li<t ;lcido nllriro aunque ..Ie Qilimo casi ou",", .. obli~1IC ~ panir
<Ie aqu<'l En.u lugar. <9t~ {<ido minora] Cuenc. uno <k I.,. ".00""'''' qU1mlco;
mjl ufl~zad", tn ~I muodo ... obu~ne oomemaim<nlo por la ",acci6n ok
,·ana. "wpm de Osn'1Ild. ",sumida en I. !':waCl6n (16.4]) de la Tabla 16_R
£1 '<ido nflriCfl no <1i>le c-omo IIqLlldo puro. sino que nonna]mentc e>Lt
disp<>nlDi< O,lIno una ",ll1Cl<'in "0""",, al blI por 100 (lS.7 If fir-D. IA1
licm'~ En ellaboralorio .. pOleden preparar lOluciones """<lOU
de HI'O, pDf
I. acci6n dol tcidQ sulfurico ..,bre nilral'" ",ot'licos como .. m...." .. en 10.
T.W. IU FI<Iw o k I _ H"IO,
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Ec\La,i<\n (I t\. 4 ~). (;os rea<cw"", q .... p!\l'IJ,,,,,, •• ulfm,. .nsoIuble5 cond\lCc"ll a
tao m\lelol ... mu PUr.wi <1:1 i<ldo acu<N<).
COllIn di""t lm"" to.1 C~pllUlo I I y .. reprnonla on to & ... "'6n 116,41).
.1 'cirdo nnnco .. un iciclo lutrt~ rom .. <I .u lf6nco y 01 datll/drieo. S, •
• ",ho.fl~,.1 H"IO, ' ...... Ia ,·.nto.l. """"u"a l <k ocr un ..",lcn'. "g<nle mi,
""""': 1,.;0 E<:u>.",oo (16,44) m.... lrlto IIOCI6n del ' ",do «lb,. cromo "",!'boo
Eo uo """'" I>n IIrrk) tan bum ~ .. nt. U.\lJ.nlt (dchod" II "'" ",,""U) ""
>d!<>.1 'OIl hod'• •"1 """ [l<><lrlo o"d". , odelM' d"oi>c-r" 10 mayon. de
los ....", .... n., bocl>o. ... U{ihla 1'1'" d,ooI",. Iu '-..nll •• de com_ibl<
1IlI>"d.u de las =,raIts oude.lret. utI> •• rUIu ""0'........ ""
de (m.", "nco
..10.00. <:__ ., mU5lra "" II ~ 116 4 S~
promod", "'"
mrtalto d,fc-mold. ) d "-"do IIllnco d, .... I•• """'" YO<> de
..... Jo .. IIIIhl.a como qml.
ouJa..", cl '"do l1I.nro ron<JtII111i<Jo, d " ...110 .. ""h~.
d.o ..do de IIdr6r
.................. 'I'" aliti """",
d !lado on""" d>l1Udo., formI 6J<ido 011"",,_
eva...,., ......doIOlucidm del *"""
c«<"",ndo . . .llIIIrotna en boIclia • ...,..
....... a u... foone luz sola.... ,. 01Upont, cocno .. ' ........ til to E<:u>.,
oM<! 1 1 6,46~ prodocienrdo d"""do de IIllrosm<> qllC .. " .. ud •• da...,., a La
..,1".,i6n un colo. amarilltnto) I ... noo .... "",,,... ,,. <Om<> un p" "",,,6n·
,oJ'''' "" d ..paciro libf<, de to bot.lla.
"~UOlAlOS,",'eo<a""" ~17

16.4. NUCCIO~£S' CO\lPLESTOS m: 1''TtNt:S!'ON SUS APUCACIO"ES


Fijari6lllllel ni1l6~110

Lilfij«i411 ikI "'Ir<hl<""". rol"~rsi6n del niu."" moic<ul • • ~n wmpuoolOf de


nit.~nc> ~1I1n cn I•• "lCUltura.. ...... "lCul.mwnle difkil debid" a la rutt.·
1..1 del Inpk .nl"'... " .... nte en el N~ 1:ie1lCl.llmon'. hi)· , ..... "g.n'" q""
Ofigjnan II fyaci6n dd ,,,rruiiCnu; I) ",1 ~m .... aOl; 21 baCt.ril$, l 1) lien:< hu·
~"=
EI ",ltmpallC> propo~"",...ufrcirn' •• "..&fa e\«'n(1 pata lit"", I cabo
la J'Clcoi6n cntn: 10...... nm6J.no ) uof..,nu en II atm60fera (feu.·
cioo 116.2611 El 611dc> Illtnco rQultant. '" ",KI .. pamabnt .. ,. I d>6XJdo de
m'~c> [£C ..... 6" 116.29I~ Y am""" "'~idoo. "'m'~n de la 1tm61fc:' 1 por
el .~". d. II,,';" Y ,u • pora. al .udl>. Sin emN'IO. d rdimpato ... "'"
'nr:>n1a ) ptq",,1'\a r""nle de Ii)aci6n del .......""
Cien.. piantll qumi_.laqueJlu ron .atl>lll 11.""" U'" ",1aci6n "m·
bi6,ic:a. con In bacl"*,"~ q"" ",en rn ...... k""C>.. ~ qllt """ lu reopo ..... bIeo
de la fipci6n del ntt.dgcno. Ta .... culmos laU.lf.. lr&ol ..... illa. de OOJI.
jndla>. In;"R'", y r;:ar;:ah",,'e!. en erdcn d«;J"l;i(nl. d. cal"'",dad d. fi)aci6nl
I'roporcionan '·u1r<",~ "'"""ues,os de DimS",no .1 .""Iu. y a men uda lit
CIlmDiaD .... n nlrat rlantas • ,ndus<> lie ... mbnon ~Io par...Ie I''''p<\o>t". Fl
","""",smo biuljulml<" 1"" el ""al ... a. plantas rca1r/.an la r,jaci6tI del nit .....
IF"" "" oido ,n,,,,ulIOido dunoRt. alklC. Aunq"" no "" ,-""",pn:ntlc tobl"""" ..
p<>dn.a ""pb<;ar '""""" rI ....... de .... rro y ..uI.... mol,bdeno.
El ",lintplllO) IN bacl ...... q....un un poro kJO' <k prup<>r<"iona. <uI[.
I:Xn~ m.f6FI!o ... m,l.ble ... no lao D"C"KI..s., de: .. 1I'...•...huta mode .....
Eo." floe eaunCtWo "" I~n po. Willu", CrnoIta. quo a'lllIO<nt6 q"" II
humanKiad do:bcffl 1\I.ct:,.., con _ and"ociala qur pn.>pon-oonatad nurd-
1'<"" I.SImtlable. C'OOkOiO..Jro un n.!todo pota ""oa, .t"'. ,ra<tli Ik un arw
d6<'noo Ik forma qur la loa6n del n:l4mpolO .. duphcaba. Ln ""Iundo
n.!.od" 'f\,flCt~l . n:sum,do ~n I.. Eo".";"",,, 116.47) y 116.481 lJ11phca I.
ab>.on'6n Ikl n"'61~no po, <arb"m do: c;.k,e pan prodlJClI ci,namid. do
cola" q"". I .U ' .... lit h"'.aitza • amonbo:o. Dnlr.fO'luoadamen~. n,nlu""
de CSt"" n.!todOJ 11'1 par'lCulannentc .... bIe en 10 "In.-.nla nI.OCntl<lda.

cae,.., + Nhl - • C.a..,hl + (l.) IlU7)


eaC,," ,f') -+ lH ,0(1) - ("a("()~<1 + 2'111 ,Ill) 11641!1
A~naalmen' .. ~II"""""'" Habe • .., cl rIIttotlo c\cpd<> pota II produca6fr de
Imonlaco ... qlJC . . . . . .a. >e p..ror: "",,'cnll ~n uno .rao , .. mod de
oompues,oo do: nIlr6t<no, Llili'ando el ......1>0 de: II Itm6sf.", )' d htdr60
geno p"""'>dcnt. clelljOPi I,fa", el Capitulo IO.I'4a. 291 ) Fi~ura IO,~l Htc
l''''''II'I0• •• p..... D'.do on I. Ecuaci6n fl6.49~ c"Onl'lClte ~"tc\:rmtntc to.. ~a...
n;'r6~c"" C hidt6liono.n amenl.co.

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••• \ If' - 92.6 kJ mol
51 8 0<.""'" D£S<:"I'l'1'" !)[ ".f""'-""" ••••l>'L~" moo
LOS

{Po", 'rn<. I. oporluruda.! <Ie .n.Ii,,,, las condiciOne< e'p"IImenlaie> 61>"


"m" dd I"OOCSO Habe" ve, el Problema 16,S(i) EI amonJaco, Irquodo 0 en
disoluci6n .Cu""'" Ii< pu.etk: ""h,., como un fer11 1""me 0 .. p"ed< COn'''W'
cn "no ....1 de: ...,0010 s.)lida romo por ejemplo.1 '''H,I,so., L:uhundo el
n
P'''''''"'' o.t",al<l, ... pmen'~du "" la Fc~" 116.4 el .monr."" tombi.<n '"
put<!< converti, en dire,"", .. ""rato ..
Lo dw.u:i6n del dnarruUu del P'<>CeSO I lahe' rue de 'itallmporunct. en
eI curoo de" I'rimo:r. G u<rn. MundiaL Fri'l Haber, un qurmocoalemtn, tenia
perf=ioIlllda la ~"!mica del p,oceso en 19()K Karl f\o",h mejo,d I. 'ccnoio,",
implicad.)· haci. 1914 diri~i6la con"Ill<t'l6n de UM plant. alemano inme"",.
Duronte I. llU<l1'lI, la ~rn"oda b~,hica impidid lao impon.cio .... aleman ..
d.1 .. li"e de ChIle Inllral" de sod,ol ....,.,..rio para la rabncaci6n d. mu.,ciIlo.
Si no huh"', • .\ido por I", p,oce$'" lIaber r 0.,,,.-.1<1, II< os,ima qUo< 1"
maquin.ria d. , ..,'" alem."" ,podrt. hobe ... quodado SIn munici6n hIKi.a
19161 Por k,o, .1 ~i;c, pWo combatir du",-nlC .. ,io< an", m:i •. Habe,
lambiitt ' .... baJ6 cn ,u>lancUs pa",- I. , ..,'" qufmi"" (elOIO Y Il" m",,'UlI)
utiTi,.. dos por los olema".. duran,e l;t g.,.,...Jrooicamente. 31 .or judln. f""
obli~"dc a abaTKI<>nar Aloman,. ont .. de I. Segund. Guo". Muod i.) J muri6
en.u "ioj< • Pale'tllla,

"itnt"" y nitri,o<
L"" nilra''''' 110", ..""ralmen,., .. Ies ooIubtn Y" mn)" ..10 .nconllarl.... n
b na,urale ..... So O"IICtIe1tlran en .. sin".. ~r;'Ia, romn los d....,n",,), en CU<,.....
pcrc la m.yon. . . prod"",," pol I. a<ci6n del ;k;do nnrico sob .. d,feren'n
bo .... , !.os Olt,",,,,,, ~I .. r r.,.,t .. agent .. oxidan' ... h>.n .ido u.. Ti,.ad"" .n
<'pl""i • .,., <:<>mClILando con I. p61.ora que .. desarrollO duranl< b Edad
M.di •. L. pdl""'"" es un. combinao6n d. ni,,,n" de poto,in. "arbon<> l"
",urn: Aun4uc" dilkil haoerll .. plo"'" I. ",id."i6n d.1 ""rbooo al mon<l-
>ido y di6)Jdo, ) d.1 ""Urn: •• ulf...,., combin,d. con " rt<l""","n del oi,,,,·
'0 • dlnltr6ie1l<>, COmo .. muem. d. fo,,,,,, muy ,impiir""d•• n la Fen, '
':;60 116,~~ es muy eXOItrmica d.bido. la form."i"" d. enlaces muy r.. n ..
c 0, (=0 Y N""'"
J4KNO, + ISC + lS _
,K,CU, t K,50. t K,S + I OCO,I~1 + JeO(g) + 7N,M 116,~)

EI "',do nR,ko .. ""hlO par> forma, los comP""'t"" orpnic<>< n;''''d....


<om<> el 'fN'1 IlIio i,fO'olo"oo) y nltr"llliccnn. {"in i'o giice,"l). qu< <lan lugar.
PO' d elon . ",~n, a p,<>duCl<>s muy f.,.rtem<nte 'nlllzado<. En tiefl" modo
,mnico, Alfred Nobel padre de los Preml'" Nobel linclu)"ndo, n"n",lm."te.
d pn:m'o d. Ia p") hi." In rOflUn. PO' ,J desa",'lIc d. I. d,nomi ... "",<cia
"Ia"",,,,,nte I..". d, nillO!liccnna y un matenal d... I~o hecho de ..e ....
de diatom .. " (Kobel d.jd ,OO •• n fortuna ","'" I. fnnd.ciIlo d. "'nco prem i",
en qufm"",. f1oi<:a. r,.iologra (med""na~ h..""ura y par. FJ pre.,,,, d. economla
II< anad,6, post<riorm<n'e, po< I. Fundaci6n "obeL]
Act""I""'~I'. I. n"""lIoxn..a.1a dlll..mll&).1 TNT ban <!do nemp!aJad,,,
PO' UM oimplo "",tcla lit "!!""" do am(>1\IO ) fudoiL Au"'l"" .1 Ollral(l
_ } II .... )"011. 0. 100 .~pI"" .....
~ SOft lOtn .... a ",...,'" q ...
<;e bapn tslalLa. JH>f 0.1" .... 60= pol.nles. ha) algun ...,cepc:i<> ..... En l!U 7,
., S~ G.....c_". un bioqllt: que <:s,aban ...,pndo ~n Ou.Jad II< Tcx ... ot>O
d kruli.tan'c r..H,NO,. '" I"""dl<l f"'1lo y •• plol<'i. ~.u).ndo una planl.
quCnuca on Mu" .. nl<' y num"osos lanqueo dc tlmaomamionlo de l"'udlN.
mu.icndo c... >CIKlCnla. I"',,,,m ... G~"'lm.R1 •• I", dOlon.dore, lambt(n
JUrlon 'It1" oomP",,",IO< de n"'<I&"oo. y d pub aml"'l""""nlo u,ili,.do 01 I. a,ida
de plomo. PIIIN,)" que .. pluta !fulmenlo pol una e".,.ionlc eltctri<::a 0 un
mecan;,mo 0. dftao.p. n 1M anda. N>. OS IJOCloctnl""'" • """"11"I>I.~u,~1
<;on .1 do6.odu de a.blll","
Lo!I rulll'OO y nllra,,,,, "" ""bl~n 001II() rouse" anles do a ..... L.oo PlIo"'"
mruan d den'noro ok La came. prud"""" lin ,.\>0.
caractorlstico • oa, ...
""rada. ). dmnllluyen eI ermmiet!lo de "" m....'"'rl!i'"''''''''' que ... ~" too-
,uJt<mo. Los nIlnl'" ,l",bitn relardan 01 cr=m~nl" lit bac'cn;d Y .tlcmJ.ll
'" de\.u""fIOfIe1l en 6,><10 n!triM 'I'" r"rItIO. romplojO> con 1.0 hcmUSI"btl\l de
I...n~. <hnd" un o''''c,,,'o colo, <oj<> . 1 p.nducto, La canuda<! II< nI'<lI'' '
Y nnn,,,,, peJrnlllda on ciI""OO',"<> de cu,odo .. ha IImi,.do, deb'do a <I"" ."SI<
una •• idonei. de que unto en I. 0<><.-.:i6n ""mn en fl rs!dm.~o. OIt"" io ....
p~n rea",,,on •• y p.od ....." nll'''''''''RUna, ,,~ ....."rlgen".<. R,N"I=O.

Co""' .. muesua m II F""ra 16 ..... eI t60f<>,o bl.onco. P~ rs UftI. m<>lteula


no pola,. !ltI.raldnca ot>O ... pares de elctl,,,,,.. "" companu tobrnabmdo
II< cadlI ~'<>mo d. r.woro. So em: 'I .... I"" '"lui,,,, II< 110" del p-p-p
m'en""'''''. r"r,~d", 0(>(1 lOll rap<>ll<l.b~ de <u alta ~"oda<!. La lempe.
ra'"ra corporal "",n,.1 .' I" ,uflcienlemenle 111. I'l'.
o"""oderlo. ) las que"
madUl"U que P'<XIu~ aun mu)' dolo"'","s )' len!1S de ""ra,. Dcbido • lu
na.uraloza no pola •. el fWolO <;e puc<k ulma<.'f"~' sin pelill'O b.oj<> "I ......
§tn q .....accto .... 0 Ie d"""I\';1. E.s !<)/ublo cn ulwh«"" y dlSulfuro de ca,booo.
n ....odo .1 (,\0;1"'0 blanco .. ""lienta eo au",n .... do au. !<as'a l$()"C
ap,o.,m'd·mc:n'o. '" rompe" uno 0 mH enlaces p_p de! p.. cbndu I"",. a
II ."ru<tu.. poll",o .."" ) me<IOJ lC1Kionada dol I6sIoro rojo _rada .... b
Fillura 16.10... £1 r<'ill",o "'JU D "'""'" =11>(,. ("ode. mayo, IaDpera'u ...
l """"'" ..>luble on ",Mn!.. no po1a=- Fl ~ ... ,,0 <$ de lpanrnu.
pan:cida .1 ""filo y .. oractrnza PO' Ih"n ... rlepda. mos,rad .. on II
F'JUra 16..1(11).
La comb"mdn ""I",n,Jnea del f6sfo,o b13nco en a,re I" h:occ un "b... ,,, d.
Iran rasci,,"cid" l cu.iowd.d (;'l"'ucdes lm"lIln&r 01 comont."" de lIuml"'hf)
Da,'y <j fI hublua ~bjet"> Dto d''''e,,'(7). CUi inmroiatameme .. ad","
,,6 que el rw«,« podrla ••" uriliLad" cn olian lIpo d. dl!positr." para
rcemplalar a las l ....·as do ulIli13das eo a4uell,,, dr.. para ."""ode, fuqto
So odoaron di""", "P<» de o;:riU.. en las que un ""pcl « u"" ..11111 de
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lcnfan ingrrdi<nl.,. COmo la g<>ma f cI .lmid6" que protogenan.1 f6s!oro d.1
air<: has'" que '" f'.ga'. ron'", una ,uJ>Crlkic "'10". Con .1 1oom»O, .. Ie
.~.dj6 do'",., de pol.,;" PO' .m proPJOOad", oomo ag'''ic ",,.janie. U Hmfn:
.. adidon6 p"'quc podf' m.nte"'" la lIam. ) ,raru.r.ri,l • • la ..,ilia dt
mad ...... Sin cmbarj;o, too", ",1m pnmem! • .ruc",,,,, <TO" i.ro.n<>d", )' poe<>
r.abko .,( comO p<li"""" <Ie fubrioar y . lmacenar.
Siempro h. ,;0" pdigm«> oc, un fabricant. d. f6sfo,oo (;<11 mt. d. "0
",,"do',' ""ro en """ df..... 10 ern tooO\'I. m1.. A m"nudo. quioe""" ""bioj.han
ron 16sfuro ,ufrlan uo • • ntermed.d "",rial tlamatla .(",fonct.Tosj, de ...
m.nd!btlla •. I>or= q .... c",,"ndo '" ,oh.laban '00 '''JlO'''' d. l6sforo. «100
podIa" >Cf u!r.urbidos " 1m'!> clt ]", ,...,;dod.. de los dient .. )' ataea, }
demu;, 10< hue><>s. principalm<nlO de I. m,odJbul •. La m",," •• ,.. anl"'liooII
y cui ;",,"ilabk 1""luoo. o<lualmenle, 01 ""lado d~ 10. dienle> de 10. trabdjd'
dor.. <k la' plan .. , do f<Worn '" <~n"ola ,,",dud""""'.D", [J ~lmac< ... mi.n1O
l.mbi<!n pl.nleaM probl."", •. Se produof,," .I,ul1O$ rucg"" e... odo la. ralas
rofan I.. caboz.a. de la. ""rill . .. Tambi~n I", D,n", "",rlan ellando ", •• ticaMn
la., punla, de III.> ""rilia" La lenle =og/a.1 l&Jero)' 10 uliliLab.a para <:<>mOla
.",inalo, y ,uicidios,
Ln" d. I.. ..,Iucio........ , ('>$ pfobl.m.. fue ""ltnr d fWoT<> mjo. ma.
.. guro y men", td.\lCO q .. su .ld,,01'" blant.", EJ IMforo rojo tambH'n podia
",iJar"" """ .1 cluMo d. j>Otll.>JO Y producir un. 1I.",a qu<. m.nl.n,end"",
p<>r la combu.tidn de una pcqurna c:mtid.d de OL"f.... .. lnln,firicra • I.
,willa, Fin.lmcnlc. d IWoro y d atul... '" ""ieron ett I. funna do lnsulluro
de l(1taf<!doro. P~~,_ 'I"'" Jun,o COfI 01 KClO, pod.. produru II .... llama
conlr"lad& cualld" >e r"":Ua conllli un 1>"1"" <I"'" <onlll,icra "ldri" P\ll.'on.
udo_ IEJ ",S. "" «II" """ de 1M mll<h", <uU",,,, <" •• I.",es de f<l,fofO_ U
FI.un 16.11 mlOtS'" ,.. """""'"1111 del p,s, Y OCrOl COPIJ>U"'tos n:pr-...n_
IO''''Q<.I

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~,~. I", ~.s.
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'" P,5.1<1 ')1, , ,II P.s. I"',,,,
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11 fMotO too sodo u"h ..do m una ..... n ,-ancdad de prod"",.. "","""""
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n,'" I '""" de lot mi~ f"""""", .. 01 00<:,01 Mololo •. "'mbtMcioSn de fdolforo


) paolino en un. OO'olla. Eou. _"LA fue UlJiJ:<;Jd.a I"<"" pnmera ' .. PO' 01
~"bt.mo bTilinlCO ~rlI proparaT a m.Uon<> d<: oilldiW.""" an'e I. posrbllid3d
d. que Ing!alcrn I... ra InvadKla PO' Iro"",, 'orft'>,rn du,znte 10 Sooalllld.
Guo,", MwidiaL ~ .«tt"" <nn .I~ en 001.11<» de <r""'.a 0 kcht
) habo'ualmetll. . . ,urntrJlan m un arroyo pnhl1no, CIWIdo II bOIeU. c
,ompllo por ""paClo, d 1d1l'0ro I""ndlII. 110 p><>I"", Pfod ...·o;ndo un ••"""""
dOd",'O Y borah),

Los krnlu.llnl<l de IOJ",,,,, .. co""""" """'" haoe .PfO.unad.o...... ,. CIC'ft'O


ancurnl.ll .ftos. l.II <UCII fosfato contoone mlneraleo 0DmCI el OUorapill1lO
C'Jro,I,F, que FMrahnenl0 I0Il demz,tadu ",solo"," para ~ .............. I""
1101 pbtnlas. P"d """","," LA solublhdld, I. Toea f(>j(.IO puede "alane ""n
,.ido tulf;;ri,:", cumo .. na>gc cn I. feua.,6o (16,~II, La mo;Ldo. TnIIllan1.,
I "",nodn Ib.m;td~ ... ~u'o. floe 01 kr"hun,e "'" com~n m Ia dtca.la de
I"" .ft ... rna=ta. Como so ",.,..110 en la ECIlacldn 11652), si .... luau de
Mido .ulf~ri<:o >< uloiWI d ',idu fo>l6nco.,. cl,mmd <I .ulf.lo de oak;", j"",le
del ,uperf"....I,,- E". l',odUCIO so llama "I"'fi>if"''' "'p/<. Ambos psodllClO!l
han ,ido ="'piallloo.. ~r.dn.l",.nl" PO' f<>!ofdl\» de .mon,..,,, me,d., de
foW'oo d. 'm""jo ~ pota,;o. qllC p,opomonan nl'r6J<no)' f<!sforo II .uelo:

2Ca,II'O,l,F - JH,SO, t JH,O_


K aSO, -t :lCa(H,PO.J,' H,O - 2HF (16.51)
C.,(PO,),~ -t ill,I'O. 511,0_
5("orH,PO,J,' H,O t HF (16.52)

loo fosfa'''' han "do u"I"~<l.,, ~n dj"e"'''' lo.m._ para I. e l,bo,"ooo de


aliment",- nendo una de I•• m,b romu".,. como ~.dur. "" k>s prodoct""
&1 pan. u. k,'II<I"," <I"lnltCa. 'n,entad. a n;edi.d", del sigln ~tX PO' F_ N
Ho..tord. un profesor de qufmJca de Han'a'o, fue in""almente. una """.<1:1 de
dih,d,&gcno fu>f~lo tie calCio. i>i.;a,bonatn d. <0<1", 1 fo)cyl. lpar> guarda,
«par.>domcnle los d.,. ioare<l .. n,.. """.',.. ham. que .. ad>cion . . . .guo),
Tanto III ",< ..da. I. mMa P"'" .. pan. ,I bolio, la totU n 1.. pile ...... com"
post.riormc:nlo ,I COCInar\a. I.,. d"" ingredient...."""ionan. como .., fI'OOl\"
en Ia u:uOlCl6n [16.51, par> produci, e1 p' d,,-;.ido d< ca,bo"" q"" '" dilunde
y kvanl. la. ","I' dejindol. en un .....do lig.ro y e'pOnjow, En <;en ..
""odlcionc>. '" pu«le nl»e".r .1 ...,."" de gao. Po, .j<mplo. 10< r>«luen""
"lIuj<Tit"" Que apareceo ",,"ndo I... lonal5O p<>T><1l .n la pa,rill •. 5O deben .1
""'"'P< de! di6,ido de "",bono do la ",asa.

CajH,PO.), + 2r-aIKO,_
C.III'O. t "1., llI'O, t 2("(),lgl' 211,0(g1 116.~,11

Por" di>mtny,. h ¢r<hda de dlO, icio de carbono du,"nte .1 pro<e><> d.


nx::zcl .. u""' bodu," qul",1Ci "",mbtnada •. que ""nti.ne un ~Cldo de ."WIn
mard,da. cumo 1><" ejCm(>lo d ,ult"" d<- ""Ii<! Y alurntn;u. N.AkSO..t~ ha
,uMilu;"" parci,lmenl ••1 d,hid.6g<oo losfalo QlIC COnl",la.1 prodUCIO or;gi·
n'" 'puw., Tomb,tn .. ha .nadido It"'n, de ""fl "',.,. "pa'"' "'" "'~'O­
dienl<, &<tivo; duronte .1 .Imocen.m .. nto. F6rmula. ,"nda..... ulllt"n ...,
I., hafUlllJ. 4"" no ncu:>tl.n ",.dura. e ,n<l ..... C1t la. t.biciM <I<".scenl<lo_
Aunque Pnestk)' I"" el pad .. d<- I. tndumia de I... bebid •• rdtescant ...
tlebido a 4"" .<1'Clo8(\ d,6,.'0 d, ca,bono.1 agua 1'<''" prOOll<lf aRII. carro-
"at.d'lsoda~ .. Ia. bebtda. ",n lambiCn .. frescant .. debido. '" .. bo. acido.
[;.10 aCl<kl p,o"ie". d. 10< >kidos aftadido> ... I.. bebid .... ""mo ,I ciln", on
I. n. .. nj> ) pormlo. tont.ito.n ,I ",oot<>. mAIi<o en la m.nLan. y f""lonco
eo 10< ...... """. de cola yo,,,.. t>ebid:>.. 00 .koltOlt... I>eo:h •• de e.l"",10 d.
,>!ia, .aJ<es y (>Ian' .... EI ronl.nido on ~cido 1",,16nco varIa enl .. o.m l' 0.1
PO' 100; a ""'1'" cont.nido en ~cido. ""'yo, .. b", ,,,naillo del p.od""IO.
En I. <I<o:.d. d.lo< .~'" If. inla .•1 hid.<\i<oo f""falc de calcio dihldrata<!o.
Call po,. 211,0 ,u,IJluy<:l al )eoo como el pMCl!",1 agenle tie puMo en "'"'
<k1I1lf"",,-- fo ""'_ 100...10 que tI '''"'' 1 prOPO""""" aI d.. nt~ uo bnlIo
IIIC)OI. l)eo·c...nun..a."""'t~. 00 ,endeD:» 1 dcshod.al.:l", II CaH 1'0, anhodl'O.
a.pcm ~ 'nod ..... duro "'-""" IlDI. n><::l. 1>0 CI una buena p.<Jpicdod para un
denU(nco So 'nl',n'" m""ho Uentpo en La ,n'Ultpa60 de m.!,odoo pa'"
p... ",m. OWl dcsh,dralao:t6n. IkpDd... ro.mulll<'ona. q\IC runaonan. ""'0
q"" ,oda,1a l>O . . D<>mpm>dcn btcft, CDlnd" lpall>(:t«on kl> Jenll1"""", nu,,·
rados <,·c. I.a lka;,6n I K.~~ .u'!P6 o,m p.ol>k:ma 101 nu".uro. lumin>m~d" en
forma tic sal <Qd,ca. ~ra p"""ptlado PO' ~I .&em. de pul,do y. po. ,.n,<I, "n
llegabo 1 los d..."",- Llu"'n1~ .T~~n 1Oemp<>, .. uuhuron olfos "&en," de
pulido ""'''''' c r _ h.a .... que a finale:< d. La dkalla do los ,,/\oJ tcOCnl.;&, '"
cnronlro que 01 monolhi ..... ro.blo do sodlOl'lrp~ '1.,PO,F. era ""o.""lom"
"~n .. de ffllO''''''t6ro ) I;Ompahbk COIl tI ('0 111'0, . 2H ,0.
&. eI Capllulo 6 1P'p- 162·1641 deulbomoo La UIJ!llXlOO del tnpobf...r."O
en ...... 'F"IU. Tambom 50 U\lh •• n diooIlIl;I<)IIIIS de """0 f0li6ri<o Y fosfal'"
mtUbcos para ~ml"l' Iu ruperficlrs de I<» ~ l p....,rur II col'fOl>6n
Aplocado pol pn""'rI ,te • I.. ballona. de ""n.! b.ao::e mM <k DD ..110- La
faifa"=fK/4<4 ClIClIlaJIUO"'O un procuo rullnaroo pr"10 I Ia pontUri ). I'cado
de: los "",amoS.. l.. y olo<:,rodo.nbuco•• Lo. "''''lilts fin.1eo on ,ab IrlleulOi
tambi6t SO ruh~u por un prod"",o do: fost.,o. Swn.rgir alum,n,o y 'u,
IkactOne>I en un. d,ool""i6n do llcido fl»f6mo·nl,""". leo d. "0 brililtnte
lcabado =Ido. ACludlmC1lI •. u,,,, """.k> hiC'fOl Nn .b.oM briTLan,,.. hln
,u.I1IUHio a! """"" m .pliq.... del aolornd.,1 y ...... adt ... .it electrodoma.
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16.5. n : MA SF:1,F:CClO' \1>0 I' AKA TRATA R. f. ' I'KO ~ L 'DIDAD:


'1o.8LL ;\IO ~OTOQ( " "' CO

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'n~1a ~~ + f'f/ - -"""Ill an'" Y' o"os ploduo,,,, '1uln",:oo, F ... 01 .... pon.a.
bIo de uoa d<$a." ..... conlamlllaOM del l ire do l Of'd,,,,, "" 1911 'I"" mat6 I
mil """,,0 ciDC"""'. 1'"""'...... En dicimtb .. dc 19~2. un nebl"too do Ires dI& •
.c:aM "'-""amcole con O(IlI. ~""lro nril prnonat., """"1"" umbotn p",.ocoI
100 pnmnOil n("""". CIOfIltfiocoo para c:omp, .. oder y conlrol.1t I.a CUllLam'... ·
cicIn drI .,re. [0, 'IUS m In 'I'" .. q ....... n ,........ can'''' ..... de carb6n,
h. "",0 muy comdn d nchlurno de Lond ...., La ""'1_ de .... caflK,,,,,,
""nlimen canllclldcs .pruublcs <k vufre y CUlndo .. qucman. l"odUOC'll
dKilldo de .."fre L..... ""If""", de I.. ponk\tlJ,l del bumo ""on para
""t>h'll' I. o.idacidn dol dKi"do <k '!Ur... al trKi'odo. 'I"". I ""olln.",-;,Io.
"" hidroltza .1 kido .ulfd,ico, 10:>10 kido !ulfd'ie<> (tn forma de o<rO'l(l11.
combin.do con ,'a no. sOlido. disporn>< oomo 01 hollin. causa "na 'U" c~n·
IJdad <It probkmal relf'lratono<, PI1""'palmcmc en! ... Ilu p<flO"" do: t:d.u:I
.'.n,ada Y "'luella••fectadu de Ir..'o""" ....,,""onn. t; ... p<oI" .....d&
~~P<hOC>dn • .,IaO cond""",,"*- PO' C)<Onpk\. ,:""ndo uoa in,,,";';n de tempe-
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(,,,,nos de o.fll'n(I. t;<>fl 'U, dOl e""""",," def.llparudo». rca",.ono" ,,,,n cali
,odo 10 l'1'eie1I'e en I•• ,mOOk", p"ra prod,.:" un "'FJ!'1'ndon,. n~me,o de
product"" pd,~ Quod. mucho 'rabaJO I"'" h.:i".,. P""' e.plicar I... mu
,mportan,.. do' I.. ""', de """""'01" """"""'lin qulrrucu q .. tJeOC1l lu,or ...
dsfe,..." .. coodlC>O<lCll m<1_~ ~ ~ICU, "lorn'... "'ntO, ........
bIt;cc lUI ,.....J..- atln debtdo • 'I'" d owo aflnco, "0. puede ... ,...,,,<I.do
r forma, ""'. d"h1do <Ie "'''6j;::uo. ~O~ 'Ill¢. • '" "'... >c di!oaa /<>1'"
qull""eame.tlc. II"'I"flIndo m.b 1 "'" od....... ,~""'.
A""'I"" 10. deI.11n de II complocod. F<>''''Iu/m"", de /"""ac>OO del ... blu·
!DO 'ardan. . _ en dctct!rattt. pos= <:Iaro 'I'" una de lao 1'OlI<tio.... "'"
.... ponlo'.... II 'I" ,.",. lupr ""'" "" 1,omO'> do' o>l,.no. O. y oj ",flerlo
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molo<:ular. 0, (otl pr-«<ncil de un Ie"",. "omo moll/Cllia. "'P"",,",ado conw
M en I. E<uacOdn IIILS"] P"fll prod",,, o'OnO:

!:.!ole .. d fill""'" 0"'''''' 'I .... rn II esI",lotk~ 1'1'01"1'" II bOoU<nt dr II


pdtp_ rad .. o;><)a.n IPara ...1lI ampba d...".....sn drl 01000 ~ II Clp" de
OlOno ,,,, II Scctcit)a 11.5. !"Ip. J-U.J.oI6. h d C.pilulo 18 ... du<;u, ... Las
amrnaz.a. dc 100 com"",""'tII dr claro ) bn>mo I Ia capo de OLOOCl,1 Soo
...,barao. ~ ~ "",1 ... Ia '''''I' f '&' ""I'" de lln- ('II Ia <I"" """tJOI ~
,esptr&lDOi. "'''''lUI U... 1"'" co.,id.1d do' probk", .. do ..Iud, II>dUyendtt
lin' ........ " =jltr~'''~ ........ 'os. fal1p ). 'amb1<!n .... 'mphado en .. do,e·
"om do I", bos<jll<'S Y ooo«hu Tambi~n a'1IC-O , 1(» 1'<0011<'0< dtl tloci>o Y
ClU,,"- gt""a. <" Jill ncum:hko..
EI "z""" r<p,",,"'a IJt«Iedor do) '10 1"" 100 de uDl ell .. 8<I><,al de
ooo'ami ... o, .. 5<'C\I0IdaM Ibm ...... ".~iJarl,t •. (j oll¥DO .,6m"", y d o,ona
pueden [ 'OO'Ur wn J<,. bKl,,,,,,,rbuto'l hlJl<f'" 1 prod""" una &ran Cln'~
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dr cu.id.1n[H. Fn'te fsIoa.1or! ptulC>pok:tt ..n lor! oJ<kblOOo I R-C_H~ cc,_
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,.niendo ""rhono oomo.1 II><tilo " H i~ "')0 It,ll, ~ clc. F..,os OOmrue<II"
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l5<>Ciadoo COO'I .1 au""",O de co .... dr c:l.na:r y dot .,,/oorm.<LIII... "",nlilC'". lot
PAr.;, ~Wa """[nbot) .... " In ~ ""P'"'ton.u y .... be 'I""
p~ IOenO iWIo " pIm'. 1 , _ 1'",.,...,pIG. 100 booq.... en d '~a de Loo
A"F1ef tw. oicIo ",......,.t< .,.,..,oradot;
Lo f,pr:a 16.11 '''"''II'' lao ,..".,'........... ",,",.dad de amtarnlrwrlCO
pnma'- y I'«"IIDIiariol "" <I ""-"rtO de un <til- I);uIo 'I'" d ,r:tr...,
eotna ..... fIDI" ... _""",, d 1"'....... de 100 """,wn,nanla 'I" .~ .. d
6,,<10 nRriln EJr ..ta.< ",imEI", II.oru. ,...,botaSO lOnna <I """,I).id., de
ao,l>cno. q... 8., or "''''''''''' ). 'III< "" _~OO& ''''<><;ulmo<:o",••'' .. A mod ..
",.IIM>, .. d<t«t:ur 100 bidtncolbu,.,. b..."" Jun,o (Oft .. ",;"""0 de I...
<>On' a",,,,.n'" ~ of <I"hodo de "'''(\t«oo, A rrw:did. <I"" ..... nn. .1
dl •.• mtx'''. , lormarx OlOI>O ) Of,Of, olidam<l. olcon .. ndo of m:himo ,
prl,,",'" h", .. de ... ,."k: A ""'Mud.>. .1 ,r,iIH.'<I de ..... rd;; prod""" 0"0
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.... ,l<'ma do .....1'0- t-nll'< bla.. II p"""'pal .. II ""~n de un ca .. liudor
qllC ollda """,plefamenl. 101 hid,,,,,,,,bulOf • dodxido de carbo<><> Y "I"",
"D'en.......... o. ul~".ban «,ml"l«'" ca,.. do pI.tlino y palomo. ''''''1''''
rcaoal .. mqo .... pcidrfan """'" ............. oMc I: '0- U ",.. ,,,,.do, de paIo-
d, ... pi.oll"" ....".... ba Ia ohmln."OO de 1M """' ....... '" do pIomo .ntid<to-
nan.6 de I. sa"",,"" lPa~ una d"c....oo do II "",,,,,,,,,,,,,,60 del pIomo.
m". ~l CapilUIo I~. p:lp.. 4"1O.y P4>, HI ... 74 1
El oontrol de 101 o.id", de nnrntollO de 101 .ubol de """"PO de 100
~"10m6 ...1c; po....,., ... r UII probk:ma m.bd>fk1l.u"'l ..... haD dlXftado '.,..,.
lIS1ema, ""laInlCOl pon dlM>Cla. eI .... 0 ... n'I,,1>O y OUl<no "",I<ndo~.
S, q~ so!lIQC>\Ia........ ~'" .. 1Is(1('1""" el problema del ",,!.>jum<>
1<lI"'IlIfmiu! debe efca ...".. u... inl ...... UI""",padn bh.,... y I plicad. de 10.
de,alb de II lIufm..:a del "'''~ en .. Ie m«ho,

1u:.sU.\llN

Aunque no or O<)OI()C'Ieron lin plODI" """"" el ""'bo...... "'allo y plorno. 10<l0I


100 demelll.,. de( GNp" H. fueroo descub .. tI ... ante:< de II fundaci6n de ....
Es1<ldoo l'nid<><. ~ J ...."""""" .. enDO<ia dado II Inu,lIr<bd J r... un 1«:re1"
pmI"*",,, de I"" alqu,ml>l;O,- A _ eI I~ ,. ",..".:Ollna ... II 1,len·
lun mi> ..... <It: II IIqWrrua. '"""'I""'. men..oo. ill ....... hnm ..'nn .. a'nhu)~
• Albenll Mqnc' del>ld<l • " .....""USlna ""-mJ>I;ID.... IItI .lnDent" n
1dosI<>rO .. 1td6 de II ""ria hum.ona un "PO Int .. de q... f""'" de:scuboc:tlo .. n
10$ hllCSO> Yen Ia rlJal fMf.10, l'",bablemtn~.1 bo5tJlul<) "" conocl:l bo.!.l.nt.
ant .. de q ... ~n:y 10 """TIllie.. exblUSll"lmcnlc, lunq ... normalmcn1. tl
lpa= """'" '" dell<ub"do" U nulti!!"no fl>t' d<IICU~"o I'"' d n"Ki.1u
I). Ru'tlerlord.
C"" d Grupo SA ... " ..'"..... 1>:0"", pmJ)ledadeo de pupo mu Unl/Dlme'.
El nl1rdgeno. pnme, au q ... enoon1rlllllOl ....1 ''''omdo del pupo ... , cun
ml>l"ho ". ""nattclllllll boc:8 enmo cI "",b<>n<>. au..que eo ...... olar ell d aruP<!
po<"'" II enn .ancdad de lI1lmeros de ,,.odaa6tl; 2) "'" r..:.bdad po ..
lonna, mlao:J p., II """"~ pa.. "ul'ur .... orbllaia ~ po.. npond"
, .. lICtc~ I'or d COIIlnno. ell6sJom co>ponde fU OCIm uld .... ndo orbn ...... ~
t.o. ~acmoo combolllllia faciI~ "" del nm6tlmn cotlll capaadad~. ""I
1<Isforo, U efcall del po' , ... tle ...''''''011; ... el IWDemo de)a cslabllilbd del
<'Itado do ",111~ + 1 al dHCender ell d ,",po La If.... mela/·"" metal,.
bI Dlu,.,du a una (IIlS1aOO todavill mi. bola en nle • • up". e" el q~eI !>ismuI"
.. 01 ~ni<:o ",elal
Un ..,lId,,, de!M hid"" .... 6xidQ$. hldr6,id ... y halu,oo PO"" de mlJl'r....
to los componcnlc> de I. red de odeas. Loo hodru .... de ""ro,cno y lo)sI",,,
...,,,,dan II lInlul~"'~ del elemen,,, mAl hfet". A dlf.... ncta del amoniiKO.
pola •• Ia....,.ma .. "" poIa. y una bae mAl dtbot q ... no eo ","PO;< de IomIar
..,1*,," "" hld,~".._ La..,.,na." monos .. lIb1e quala romna y ... '~ .....
pMia6n co 10 buc: del I... cmru"oI6pco "" \h,,'" PO" ....Ktof fa P' ...
dea~.
Loo 6..<105 do notfdtcno .. Iall can.clenud<N poe- ~nl~ ",,'p". agnque
100 de f6sloro 1......." ft.,,,IC/. ~nla<es ......'1100 P --0 Y dollk> P=Q f~~·~~l
EI penuSl,dn do dll6doro .. el anMdndll delllCldo faM,In«> . .:Icid" 1<11'<<">11<"
"""«t. ,;rupotO cap.1l do forma, por rondo",,"ol6n kId .... polimln<... mol.
)' po"I<»I6rlc", Y lUI oor .... poodirn''''' losfalOS, iii I,i~,ido de dll6>loro ..
<I anhldnd" del dip.61iro icido losf!lfOJO ) los OXI'le.ponJieole, l<Nih ... FI
• ...tn1CO Il<nc dl1d ... y '11$ ro"~pond;..nlel """'" .. m.la ..... PC'" eI ~nt1-
monOn y bt:I.mulo <mpieun I mal"r...., Jlfopoedlldes ~<. FI bodrd,id"
de Ix>mulo .. 1:0 OnlCl. •• rd~der.o ba ..... d VUPO. Dc II ........... hal ..,,,,
mUC>lra" I. ,i"~ul.nd.d del rutr6jl:C"O y cI au"",n'o do: Ia c<,abilldad dol
mime", de o"do66" +) al <ksc<:n<kr on el grupo.
EI ..,udi" de 100 nUmcro> de o ..d"",oo de l "''''<os'''''' com .. nla ron I""
nll",,,,. y d amoniaro 1- )1. Los Mr"r"" bin.rio< ron muy par..:id",," 1<:><
h,druros y 6xid", en qoc pu.cdco M" i601""," co>.kn,,", 0 intcr.HClalc .. EI
amonflooo .. "Ola ronOClda baoo. plramidal y oon eolocr <k h,dr6geno." 1......1e<
de amonio >on muy P'lre<:ld. . . I.. de pot.,i<> ). rubodi<>. ",~pto en q ... d
ion Imnnio cs uo .... ido d~bil. La h,draCUllI-2) cst! ..trccbament. ~IKio­
nada con 01 lmo.laoo y n '~n .",,,,,kntc agent. ""'OCIO' qLJC '" uullL" en I",
combu.ltbleo para co,,'os- La htd,,,,,lamina am'",,,,, nnr6gmo en 01 «lad"
de ,,,,dlK"Mln I. EI dxido n1l<0"" 1+ Il ~. de b. n.... I"" d p,imcT ane;t6."","
EI Modo n(,n.,,, 1+2l" una """,,'e ron un nn"",ro ,mp., de .10,,,,,,,,,,," EI
triIlXldo de dimtrd~no .. cI anMdndo del 'oKlo n ,tr""" (+3\, un lIcido dOh,1
~lIC pwduoe nttri'"" PO' ",,,,,,,dn 000 basc~ [I di6lioo de n1lf6geno (+ 4l.
otra <>PO<" con un ndmcro 'mpar de cloctro""," <I un g.. mart6n_wJl>o de
gr.n ,mportat>cia cn .1 medio ambient .. FI pentd. Klo de d i Oltr6~.no '" d
anhfdndo dol icido nflrioo It S. octwtlmrn,. Uno de k>o product,.. qulmicol
rna, ,mporuntcs en cI mundo.
La •••""",one. ). comp""""" d. aJ>l~6n priClICi. ,oolu).n Ires agent'"
1",l;Impa8". bacrori. y"" hum>.no) 1"'''' I. flj.cidn d.1 nllWgctr"'" I"" mIn.!'"
como fertili .... t ... upl"",..,. y odit;,·", en I"" oltmen,<>§; 1", ni,rit"" com,
aditi..,.. ." I", alimentO<; I.. fo,m., .lotr6pi<:a. del 16.roro y elazul", on \.H
"",ilia!; y lo..-a'"" en fertiliZlln,<S, »r"udu<''''' do: I. k .....dur">l. beb;J", ref","""n·
t", y dentlfricoo- EI p""""" H.be, prudu<c amonfaou " partir <k los I!'I><"<
n't.~. hid.6gcno. Alt.r6 to his.oria del mundo y coo,ima <lend" <k VoID
,mportar>Cia." b. iOOu.trilt .hrtlCflta.; .. 1.0< nitntto< han , ido imporuntcs en
•• r!",;VOl 'aks como III p61vora. """'thcenna. TNT y cO dlSpos,"..,>fl ""'"
Oc...,. deb>da • I,.. producto. con eo13"" mo)" fOCr1cs que sc forman po. III
<lewnlK"Mln.
Los dOl "I'<" princ'pal", de ""blumo JOn cI de Londre> y el fO''''I"imic~,.
EI n.blumo d. looo,..,. contiene humo. n",bl. y oud", de azufre aunquc os'"
cedi<ndo an'e las act.alc:< rnedid.u tic ront",l. EI ncblumo fotoqur"""" co-
micrua con I"" ctmWmman'C5 primari"" {hidroc:orbouoo ~~ros. mon6~KIo de
carooDo y 6,ido nltriro) emi,idOi por 1", a,,'om,s.-ile>. La atti6n <kl SO;
p,uducc los ""ntamina,t.. SC<"\lodori"" (diOO:odo de n;tr6!!cno. ozono ). ott...
",idan""'~ Sc put<kn ,o'ptC<.1Onar el aumen", y d = " , dtari", dt I., coo·
ccntr.cio .... dt <:0'01 ItllI,.nolcs. Ui. mcdtd .. <k <»""01 '" ban COnrtJltrado
e" Ia olim;naci6n de mon6,ido <k ",oono c btdrocubu,,,,, ligc''''' y on J.o
fcG,soctaeitin d.l 6"do nUn""" n"roscno y odgmo mole..,I.=-. La in'....... •
gacidn b<lS>CII )" aplocada debe contmua. con objeto d••"".. gu;r un rna)",
OO"O<Imieoto de Ia pr<idtlCCrdn y control dtJ ""biumo fotoqu!mtco.

I'ROBLD IAS
'6.1. <1'"'''''' """r"'"
Ib.>irl<lot<.., Lo le<tur. d< .... <ap'tulo. (!;fc",~"" Joe ...
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pDf Ia _"610,,, dol OfU>, ,C~mo "'Ofl"rIDo' ,I romp<l<S1n D,I'O.'
110.". ;.C."! >crt. cI kid<> m,I, {"",t<. <I ......!o ~"",Ioo;., n eI ."-<!IlK'" I",,!",< Ia
... tlK1ura II< .,,'" tcoOOo '" ,. "'f'UC"''" .
16.111. ,C~I ""'-' d dooodo mh f<JCf1<, cI ;\O!do 10<16,,,,,, " ,I roofOf""'~ 0;..;.1<
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"'TIl do: ood,o '" """d. coo.lUtl'~"" !<Mlo d< oalcio d,~"d",.do
lUI. F<I'<"UI. """'" .. "" ",, 1<:>..0
,Id "'" monoft"""",,.r..,, PO,F" , i.C"" ~ot
,on W .. ~ <> 1>O<1"",6ruro~
1fi.4J. f..plio> "r,:>emao!< wn 'u' JHOp'" palobr •• Ia. . . ri ...i<m<> ~",n.. d< ..
ron<rn'"",,,,,, <If 1<>1 _IOm,n.onle> JHtmanOo ) to«u, .... ri<" "" .! ... Ill""",
fo!oquUn"" r=<>¢>' <n I. F~" .. 16.11.
CAPITULO

17
AZUFRE, SELENIO,
TELURO Y POLONIO

t.o. ele ..... nl'" del Grupo 6A se conO(;"" ool«tiramen1e como 10. c~I!'d!I.,., ..
un nombre que .. gnir"" "p""ducto...,. d. cob"",. [O! nombre. "",n"mt1Ite, es
.",o",ado par ••1 OLuf, .. )a <I"" el ,ulrum de eobr... un. mena priman. de
wlm::. El .denio ). 01 tduro tambitn '" o"'lItn"an cn combina..,6n con ]'"
m.tales de acoftac,6n (cobre. r ial' ) orol y <on wnsecuen,es con .1 DOmbrt
del srupo. EI polonio y 01 oxliono. por OltO lado. "" so ca .. lo~an 'an bien
por "'3 denominaci6n. El polo",o C!I Qlro de aq .. ll", con~tn.res allament<
radiacli",. )' pes.ad", que nos recoerdan al hoc," y al ",dio do los Grupos
lA y 21\, El oXlgeno .. "no de los mcjo"," ojemplos do un okm.",o .. ngular.
collen d.1 grupo. De h""ho. es Ian espoe,al 'I"" hemn, dccidido I""arlo etI 01
Capnllio Il como uoa Introdocci6n <1< 1 '-i.jc por los J!TIlpo<. La qulm,,,,, del
odgeno .. mention.r:! 'qul como un punt" de l'1flida para la d""",,6n do
,n, <"Ongtn<K< mi. pcsadOS.
I.... d", I'rimtnl. scccimle' de Ut. ",pltolo 'On la, hab'luales ..,brt, 11 d
<k>c"bnmicn'<> y ]a ...pa.raci6n de I", elemenloo<. y 111. ap-lica.:i6n de I. red
de Odca. a I. qulmita dol Slupo. La 'or""", ..,cci6n. DeceM"" d.bid". III gran
""I"'OO"d dol "-',,('" pam form,. caden ... "" tentra en I", al(\lrop<>l ) en los
camp""'t'" que presentan enla"" clcment<>-<lcmenlo. La ,iB~lCn'e .. un:o
,.,.-"<",6<\ corta ""bTC los ITlali»ment. nue,'O$ y potencial mente iml.. Mru'''''
de atofre. La; n:a,.-"i~ .... ) ""mpu,,,',,, de ,mport ......,a pnkt ...", d< la """rt~
"""",611 ,,"'luyen los pil", do sodio--azufre. "" propiedades fo,oel6:!nc;" dol
""Ie"", }' del tolurn y oJ prod"",,, qllfmico com",,,i.1 rna. 'ml'<'rta",< dol
mulld". "I ~OOO ,~Iftlrico. E.-llon'2 .. b:<.~on.1do 1"'" tralar on p",fund,dad co;
la p,odlltct6n. ofc<:.os ). "",,'hk wnn<>l de J. lIu,·i. 4cida.
SlIi Q< """., '" ,,-.,m,', '" "" ,-'--'-", ~-m. ., ... ,_" ~H"V(M
17.1. ot:SCL8RI'm:xro Y SEI'AIlACIO' I)E lOS •. U . \ltSI OS
Ion 1.1 t 'pra 11.1 .. del dcKubnmom,,, d< .0<1<>0 100
iii ............... " " ....
nJo."O,:... mdU}~D<Io II ~ S6Io too ''"'""''' <Io:ook II.
.,ur..
d II .n",......
[I u.IIt"" 10 deowbn6 Pnntk~ 11 s..-htd< "'" ~l a rom .. rmos
de II dt",uJa d< rno. eI '<"lulU. com><tuOi de II. <k'I:ada d< Il1O. d .. kruo
... 1811 } d poIl'"OO r....l0an00 ""'" d .. ~~"

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_ ........ d..:u ..... ck:.fuqo) ",11/, •• """ .... ".hoatnl q<><;rI rom"",.
1lo...."II" ""'<qlIabk: ""'" _""';pdo <OUt ~ ... r"'$IJc ..,:>& pcnn.""" .. .., un
h'"" IlIU) ",henlc:" rpro' I.,.. po<dr. de "',,(ro .. II. Inc"". dcnom'~n

.
de 02.0",. 1 ambol roomtore.. CD lJ<m»O'l dllo,UUOl. .. "" .. ,,"luado ronN'
,tnru""" lE""'uleo 1""'" IU<t.lIlCla5 combuouhlel fn 111~. La_.,..,.". m:<II'I<>C>oi
q... eI ain: dcI\opt1"'*'<> de I'l'iestk) cr.o un n .... o .kaw:1I10. A<-..n
1777. eI r",,,,*,, rccldm<l eI """"" .... ,'" IOU' oJ ~,.on: r<'" fut recu!oado PO'
Humphr) u...y 'I""". """" 11109. man,,,,~ q... ron"nli.l tan'o tud~ tnI"M
oJ 0"""0 o.r,a.o, La "",ur.k/a .1emm ....1 dol ann", paroce'l'" n"",," .. ""
n:balidQ despuo!l de un C>1I"1,,, pul>li40dQ pOI" G.)·.L ...... y Tb<na,d.n 1!I09
[S,. i6Lido Amanllo i!l(Jdom. I""iptd<, ... po1l'Ot tflCOntra' en forma Libn:
.n rona, <oldnlC"dj ) en fuen' .. '.,males. LI ,,, Ifuro ,10 hldr6g<no. po'o",
pane, 1.01 y como J'Odrfl. ,..hmoruar cualqu.,,,, " ... lIa)a """,do on un !abo",·
IOn" de '1 .. fm""" de un InolUulo 0 en eI p,,,,,,,,, N~ de Vel""",,,,,,,,,
CIC"IIamcn1C DO .. lnod<>n•. Pm> eL ......um de lud".,,,,o no .. MIo """ moIcat..
onron~IC. Es IItII .,..",,<> ""fI'.'U.... ""Iuu _ 'I"""'"
Lan
IfO< pOI" otto \ado ardo 1unJ>iamcnlo<. no .. pw:d<
<k,.. OIlunJ ""'Io<naL.
combuwbk A
finale;! de .. dC<:ada de I~W" jo."etI emipul' d:man lIaman F","'" "",en16
"" m<'todo pa ........"Upu~r UIIC", <It kb ...... oo dq>.'\>"'" do p" ",""",1 " ......
cnr;ontnl ..... e .. I ""..... 01 ) Te, ... A C'""><nws <It III ........ ,1. do 1M <X>nhnl>ll
ha.ta perftcaonar un m<'t<>d<>. Indo.'fa IlIImado pro .. ~.-..ch. para ""'-"1"'''''
""or", .... 101 !1\01'mI$ dep6slIOl bo..... "'" I'"'nmllOl y Iu amt ... mo'w"", de
Lou, .... nJ.. In"'nI6 una forma pa'" bontboar iiII'Ll oobr=IMI3d. a un<>< 4u,-
n~I'" pies' o~, por dcbaj" do nI"' .... p6:>l" .... n ",,,nde,. fundr •• Iatuf,.
r «0 ("...ado 0 IIcjM • Ia ,uperl"ri< como un Ilqutd" umarillo-l>rillanl~. FI
P>tr.odo do hu.:h h.o .oJ" OU$Illwdo vad ... lnICnl~ pur n"",,'" rntIOtloo. de
R!CUpcTacic!n de ..or.... pan" do pelroito Y do,. "",ural
!l ... Ill"", /wi ~lICOIlllllo;lo dn~1UlI "rh<-"""'" dullla"' ... .....,. ~n los 'I""
.. ha COOOC>do_ Ho",uo .. rdiere ...... ",,", _ fwrupn', on Ia (;<n;>lI
d"ica Er." <X>mJK>fl<"IC pnm."" de La poh"~ q"" lie u,ilu6 por pnm.u
\'a on <I "Po \111 ~'''''' C.fJIluio 16. pal- ~I~~) <k Ia. oorilla, q ... JUfJIeJO"
0.. 1800 I'-or C.pRuk, II\, pap.. ~19- 5211 A 6nales del. oJO.:..da .... 18:10. (1.... n..
(;oodl~r dac\tb",j un ""'Iudo (>lira aJenlOr 1111. It"IC$la de IIL"('" )' ""ucb"
""fa prod""i' un "..od~'o .cw. 110",*_ onm~nlamem. 'o,..alli. ~(;ood) oar ''''
(fbl ...·o boner",,,,,, do 'u dn<uru;"""nlo. I" q ..~ hn)' COnOttm", como La " ..1.
""ni,a...""i6n dol ca",,~,\. Mun<! pobre. 8ctl,LIumn (;.""I.-.:h. ~n Ia d60ada de I Po.
Iuro ... fortuna ,....•.,J"""'ndo) cou,",,;ah,... ndn 1","'''''1''' do ca""oo • .,leant·
..oo.f La aplH;a"'o ...... Im!",rlanlC ). "'. . .,,,,noJ>dlI dol uuf~ .. "" ...
Iot>ncar k>Oo .uifll,,,,o. q .... '" <k<o:rib06 por pnmcn. "" Il:ku" lJOO 0....,..
tunDoo 10 pmducti6a ~ Ia. apll!2O<>l><'" del "-"'d.) ......1inco en La s..:.._ P ~

1'''10' J"",ph \lUlie, oro un d,mot", do '·a".. m,nal do oru on Tr~n"h,an'.


I~I< <k R"m .. n"l • finol .. del "~I,, Will .Au,um prub lemal"'Um.., .r.'
una men. bl ..",,, .,"I.... ~ d. oro. que "01",' .u I"opio 110mb!\: 1n.i1Cll. .r.
pamrul.ormca,. dilkll de analinlr en ~q",,1 uempo. M ~Ik:r 10m6 <I wo qUI:
plonto.ba .. ta mona )". en 1782, .,,16 d< ella un m<tal, que. debldo a 'u
",,>edad ..pocIf.... id.."iRc6 como oohm""", Curi.,...men, •• o"",,rvd que el
melal ;011;0 a mba"",'
En 1798 Man,n K l.oprolll, que h.bro <I<""ul>;.<lo y nom!>rado anlmor.
menl ... I ur-min•• i.16 eI mismo m... 1 bUlnco.pla'eado <k esa problem;!,.,.,.
men .. "1.01"0'11, sin ,mbarg<>. re<:on<>Ci6 que ,anto tl romo M ~l ler bah!,"
."Iodo "n nue,'o clemen,o pa,a .1 ,... al ,""rid .1 nomh,.. de ulu"" que
"sn,r.... ·,it'.... , ReronClC1(\ y 1.$,ade<,6 ellrabajo .n terior de \tUlle,. quitn,
por 'an'o. "" Ie ""aside", s" detoCubridor. Po".riormcnrc .. dcocub,w q ... el
1<luro opa= ocasionalrncn« como .1crncn'o "Me ptro ... mayorf. de las
"«ell . . ene",.' ''' como telurum de oro. Cun"",men ,•. I.,. I.. bajadorn que
P"""""'" <>10 me",,).1 n>c,. 1q',"" den.', <I< ell.o adquitre. un olor parccido
.1 del oJ" 01\ SU ahc",o. un" Clretln.,ancia I Ia que nos ",ferimos rbOSla"te
teSpttu,.."mcnlc pt,o ""n cie rla Il!onjcrla) ""mo olionlo a 'elu,o.
El «lenio 10 dcocuhri6 en 1817 IH"" Jakob IIe",elju~ Reeomla qut a ntt.
no'mente hol>lam", resahado otra, COII,ribllcio,... dt "'e r.moo<> qufmieo
.ueco, Ilo>'eo16 los simooios modemos de 100 elemen'", en 180. fue el men,nr
del jo,..n Arf,.-.d..,o cuaodo cl jove" dcscubn6 cI lilia.n I g17. ,.'enld d,.,d"
'00", lu. """'pue>'UI eTt urgani=< 0 inorg;iniwo. ).•;116 oilicio eo 1$24.1
Bc:ruliu. d"..::ubri6 un pncip""do mnrrOn fOJlZO cn I<>< !aoque' d. fudo
.ulf6nco do I", equip'" que <9 h.bf. put"O • punto, Est< m.,onal lOrn_
bil!n t."r. un 010, mu} (uo" •• ,"ba"us podridoo 0 • '.po\lo que 01 pnn-
01",0 Ie IIc.d a Crcer que c,. '<iuro. POSI<ri",,",,",e, .in <mbarBO. proM
que haM. a"lado uo "ue>o .Itm.",,, muy .. Iacionado con . 1 le lu,u III qu<
dcnomin6 'pro]>l1darrn:n, •.",r,"it>. d.1 griego vf~.... de .IUD". R.. ult6 $<r el
""lemo.1 quo huele como nlban", y quc <:aDM.rlcs 'm", do <lie d.n ... olor
. 1 'elu,o,
llenet'n' .. mbt<!o dcocuoo6 0 O<Xkscubri6 .1 ""rio y "I tono )' r... el
pnm.ro On ."I.r ";"",mo, Do.ermin6 I", 1"505 at6rruco:s de oa>i ,ocI"" I",
.lemenl"" cun .....,d",!Ln,. er momenlo. "",,;1>16 uO lib", <I< t«'o .. "em.d>.·
men', bOon """,,,d... do. y en ""ne,.1 rue eI ~"imlCo m.is mfiu},'"" de .u
tiempo. Tuvo tan', rama que .. hiClCro" mcdaJlo_ do .. lemo con su .. Ir.,o
y aunque hay mU} poro., ,OO.>·f. h,,~ "'" pood"n '""onl,.,

POIODin

Ya hem", di<CUlldo (('apllulo O. pap. 4(l]-IOSII •• 01""",,,,,,,,,,, rn tOmo


.t dc5c"bflmtcO'O dol polonio)' <1<1 mdio pot" Poe,.. r Mane Curi<:o EJ trabaj<>
del poIomo r.... de ul~u •• lurm •. el m:ls de.ar"'Olc. £1 polonio ". mud,.,

Cur><. ~dem;U, el polonio 210 aeM Un' .ttl.


me""" .b<",danto q"" .1 radIO en la. meoll.l d. uran io d"p,,"ibics pa •• 10<
medi. de 0610 08.4 ala .. mien.
'"" que I. del rad,o 2~~ .,. tic nI,1 >6"',,rn''''' .ft\><. So all.a<l< u"" dir",ult.d
,OOa"1lI m3)0,. Ia COprccipilOci6n d. I", comp ..... "'o> de polani" ron 10< del
m.mulo. [st. """"x,dn Po-Hi 11cl·~ • I~, ('"no a totonla, ""para, polotlJO
~r>do", on I. quito"," de l Groll" SA S6lo d."p.a de ""0 .1 pokl",,, ...
idrn.ific6 adcnIadame.u .. COlI cI G",JIO 6A p.". alum<>. como ...000 Jo
.n'<I'1Of "" flX'n ."fic",,,'~' Ie dcwoslnl 'I"" ",n"dade!;.taI:II de Joo ...... 1""'3-
.011 de poIoooo . . .dberla .. al rna,ori&l de .';.an<>. pro.-ocando que La ndlXlI'
.-.dod ~pa'''", •• )' dc$Il'IleCICn. Jo 'III< 1kbi6 "" III hrcbo ..... &us."',,,.
S,n
emba,lIO .... 1M•. "'" ClUJe ...."Unoa I" .ur"'I~Nemnne ""su,as de ...
"",ba1" rnm<:'I 1"'. a"uncla. 'u d<:sc:olhrumc:n'o dcl pol<>ll"" Il>.mado ." po<
I. I'"'n. dc M. ne
FI polo",,, ~ un (<11',10 'mllOr alfa. Un. m .. " '~ d. modio gramo ul""n>.
,.mpera, ur.. d. h,,,,. ~~)T debido a esta r.w " ..dn 1'''"10 1'1 calo. como I.
radiaci6n de<.cnmf""""" 10$ ,ompuo<' O$""" OOnU"""" pok",io y """'plica" en
.",n mcdKla .u ",,'~cten'.ctOO "<lnq ... ocurrc oca"on.llment •. ,od.L,r. . .
dea:o~ooatJ.)r ,,,,,,,,,>or elloecbo do que ... 'WII'~ pro,,,,,,, un lulo .... 01
....1..,~ 'I'" . odca I., m ......... de poIOI'II", En 1').1... d""",,006 un mo!.odo
de prep;oraa6n de P',kIn", 210 po' hoont.lrdeo de nc"cr"""" al lMmu'n lO9,
Sc IT", "'" en I.a f~ 111.I~

Sc ron ...... " I.",'",el. iodlopos del pol<>"",. ",nIUM d. ellos ..,able. 0610
cI pulnm" 210 .. h. p.odueido en """,iIIad.,
In,,,,,,~,,,,,,, 4ulm"", ... Ikbido •• u capaadad 1'<" ••
.ufi"e"' " ImiligmmOSI
"."'1 ...""'......
p;I'
1 polo-
"
nl<''' UM f... nl. JIO,enclal do> ""I".. lil\'<'" 1*'" ... ,..an.... """';ales y lunares

1 7~ I'MQI'IEDAOES H ,\1)·\\lf,\'TALES \' LA IU .O Of.IOF\S

La ~ "u", 17,~ m.... 'n< Iuo ........... '01 del GNp" H ooh.nmpttSOS ... \a mI
de idcu_ An'e< de oon,.u.rn. algOl'''' hillN.{>\, 6. 1<1 .... y "'lu,as f.ptesema-
u.". anahLln:rno, ~re".ment. I. posjeioo de ""Ja t:<lmpof>l:nt. de la mI en
rcl.ci6n t:<ln "'" ca l,6Keno., Corntnz.oJldo COm" "omjlre ron la ley peri6dlC3.
no "'" ""rpreooo .et 'I"" propiedadoeJ ,alos como <""'iJla d. ionizaci6n.• n_
nidad c\octr6mo;a. .k<t'''''''Id""w.d y 1';11;."'00 dol rad<" \loda. Ie mue$l'in
Juo.n COlI ocra. pn'ro«I.aJe. fundamenla\tt en 10 1.bI~ IT II varian ml><M til
re\aci6a • 10 'I"" Ie "'f'CTl'boo. I.. OCPO'aeOn """.01·"" .".,.1 ha ido deoo."C'II-
dlmdo "" <3<Ia .... po .. "" hcrnos aoruldendo. !lsi rcsul'" 'I'" III poi<>ntO.
.""'1'" nidtIctovO) dA111k Ir:ohap' COfl o!L muI'" Ie' "I Ii"",,, ek"",,,,,. 4""
'" .prolnlSll an poeo .1 ca""' •• mcUI""" Tamboal ,,,,~h .. 'I'" d _ doe
\no 6"d ... ""nnena I ...,.,t,rlU ..... fuenemefl,e pe.o ...'I><I",n InCIIoL>\ lic...w.
,,",un dtI.:ooo.mOl eo eI arupo. ~hC!"ns.n Ia FI_"n< 17.2 '" ind.,. 'I ......,..,
.1 poIonlo Ie ". ,nn ... ne,ado dll-.clan>en'c: po. eI rico;tO de! p'''·lnert<:. c:1 <>taJ.,
de ".idlL<"i~n .. 6 dco;r= I" .nobilidad ,m.ria blemcnte "aU" '" deo....... Je en
.1 INI"'. ha.ta 'I" •. romo Ie .. peraba . ., mur raro en <I poIomo_ D"dQ 'I""
<I okct" dla~onol Ie no-mb.6 por liI,i"," v., en la 4Urm>CII del GrllPO 4-' ...110
bemt>s dcpdu PU' ..1, ...1 ptlOClpKI de ';n.ulandad y olputoncial """""I de

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.,..,. ......
"_'~ _ _ ""'_" TI _

. ......
, '" - """", , .....
;o,_H,O_'_H," ' _"""-T~"'''' I .......,

Ya q"" I. IIIa)'or parte dol Cap/wlo II .. ded,ro. I. Qulm;". del o,igcno.


01 principio de .ingul.ndad PO""'" .. r mucbo mas palcnte " Importan.e. t...
~lta ek<\ro""i3ti'idad del oxrgono, 'u P«l",,~o t.mallo .• u capacidad para
fonn.r enl""", '"' Y su mCllpacidad para Uldi"" los o,bitaies d .. combinao
loons para ~,Io d,fo,..,nlc del ,..,,,,, de '''-\ Kn~loSo~. Ello deja "I uufre
como 01 ""lOOgeno mj, .. p~ntati",. (SituaC16n ,imlts,. I. d<1 fMoTO. Q""
era d rna. rcprcsenlall'" en I... ekmen.o, del Grupe SA.) Como ><: .,pcr.b.i,
. 1 .zuf.. Ide noc,'O como 01 f6sloro) fonna in,e'a«iones d. espec1almentc
fuene. con una d"..rsidaJ de dcmcDlos.lo que produ"" dohk<; enlaces fuenos
y un van nOme", de compuestos con o<lelo, .,pandidos_ QUI7.J '" un poco
so,prtndome de:spuo!s 'I"" d .z ufn: "". el sesundo d",pu<'. del caroon" cn
elf'"O"ac! po'"- <XXM">!'mone , III que .. !U>. .U Op"'''''''' 10 u.:... a u,,",
.... <>60 .. poa:d IIUI ... CIte ClIp/lulo. wi>« .... """'1"'""'0< a>i!! ....1.......

I.... poI ........ ...,...w., de: .... """"'. - . til .. Tabb! n.1 _ _ _ -
dc:n a ......"""". dd c:k_"'" .... lIod",ro. """"" .. ", ...11......~..
en .. [""""",,, (IUt
,
EI .'alor de: + C3 \' pAn 01 0,1,...., C<>"''''t,d. ron que .1 0, .u "n
,,"""nl. "sen'. ",,><1.1.,"', {l'reotnl.l """' f",,"o ler>dmcIo ..... ocinJ:. "I"" y.
put lon'n. ",ida U<iltt>rnl. a 1",,,,,,,><,,,1.) 1'4~ <I ;uof... , <I poIODCial ""mul
.so f'\>J"",,<I<i .. 01.",1", n"'n"," 10..141 VI ~") !!\do,Im .. un valor po>I1I"o. Al
lIu1'... "" '" I< c<>n<idera .,.".. "10""",,,. ' ' ' I<! un huon ... n' •• >id;u" •. Se,un
.. dc:o<:o::I><l< ... <I &mP<>. ." ..... ,cn<>o ... de n:d ...~1<.ID lumrnUI! ... r.tloo- ".p..
,,,~. 10 q"" rooc.-ucnl.o "'" q"" "'" Iud"""" pm.<n,"" "no .....biIidad d<cre.
<0:.,.... OOOIparaci6n «m )no [l<u .... I"" hbffs. roo.. III ""-lI """ lk, ......
di>c_ "',.. <leta1lAda t<>brt J.>.ludrunl> n" """",-,o!'lOd.co :;PIl<r> dc: <Ix""'"
) h.aluroo. Ulo """'''''''''''" ronClI"'...- '" dbCUltII ... lot St<:ciOO 17.4.

HioI.......
El ... 11...... de: Iudr6p:DD .. """"" <I ""'" """ ""-*'.-,,10 ."pIIl Y c.,.olmoe.
pen> pO! OIrn !ado lin>< poco ma .... «>m~n a>i!! <I _ ..,.. parioDl<> iql1I<>I
510 tmhoi,.., os <I ttfI!-..etII.l""" de ..,. u'r<)f !lid..."" dEl GlUpo 6A [I olor
""...."'nU«> <kIll,S DO ............ , .... ....,.,. wn "" h"" ..... podndol. (".......
<10 )no hue,,,, '" "" .... n I pcn.kT. Ill. """oln •• q... <:On' ..... o Olur... '" do-
'!IIIIpooer1 )' praduc= p«juofl>. <aJ1"d.dc> do H ,S p i De- un. I""". i:r<ln_
~I.r hlt,."n>rnlo all,S", un 0/"'0 ..1 do blood ...l...t, It .1, .. renee.Ir."'",,",
eo', 0010 ... Iur. de: 1.1 lo,m ••1 "'''ou dol olf,,,. quo.1 poro 'iomp<> nod,.
10
1<>"",11. En UI< caO<). Ia. COI>L"n'r~'","'" <I< ..," po. LIn I'd,......., ""m<>
ol
",.nurn de h1dr¢i<no .... ""hon ~h8r.,.... pi" la .ld •. El uk>! '.n I><,,""on·
I. del It,S lui"" q"" 01 de I", OIroo hod,u •.,.. put """,.,.,o016n. pare ...
!>.ulan.. apada~k
H .uffuro do b><lro.,DO pu«k P"'pI""~ a.....,..,-.. .. •
parur "" ""
el....e.I1"" pero . . . _" .... ' "'"" "'" b- ' "><I,, """""""" diftn,n, .. ,w-
fu,OI .... ';lbcoo con _ I....... lu......aoroe...- 10 rc~U<b en 10
h'~ tl7.lt para <I wlf\lro de ""',,' , 6ad<I dnthfdn<o. '" IwI. ....pI<ad<I
~u",ntc .....:boo _.,..... ., H,S I ' *' .......
n''- , cu:dJla'"'' Do
_ Joo ~n"!"'" ~ I.'I'P- ~ ,CIdo,1O ......... "'ran ... 101."..
........ .,.,udoo do: Ia _)'" pono do "" lal><>r.. ~ de: ....... ia. ~ d_roG
.,I'f"'I'!
,,,,n
..... to <XlII d ......".,. "'ad ..... H,~ de: f<Mml ........ tSo """'" .....
l1li ....,.. •• .Jot ({,pop. """"","'" I. ~I") . .. riJUI Ii oItu ....
.. bo d _ '>C puod. _'rar ."",)
H,S .. un ~.,d" dlpr<il;,;o d<!bll coo an~ I.., = 1.0 • to ' y au
K" 1.3' 10 - ", 1:1 .nJ.\op> H ,So 1"., _ Ipro.,m""nvol. IO-"L umilotft
E

.., pmd_!'Of II rtaen(\Q de kodo5 con dj",n'Of; lekn,UTOi de mel.lcs, po!


combma..'t6n w.....c. de los e~t.... "" _ esuble y un !kid" "'" rU<'fW
q~ el .ulfum de hld,.no, EI II ,Te )' cl H,'\> no !oc puc:dcn P'oo"""
directameole porque iOn muy " .... 'ables. [I H,Te 1"., _ aprolJmadamc:nle
10 ') os un "'Ido aOn m~1 ruene que s." an~l<lg<lli m'. h~'os. Rccuctda que
d aumenlo de ,;, r... n~ 'coda de 10$ hldricido. <>1 o.lts..~nd<. en el grupo Ie
expLoo." o! <;.pllnlo 11 (P'... :l42.34J~

OxidM) o\o4idclos

EI clldUdo de ... uf", ) .1 In(';'KIo de azul", I0Il cIoo de 100 o.lldos de los no
metalei "'" ,mporlaa'a., M: ",<>CStran en La Tibia I I 4 y.., discuu.roo e .. d
C>po'lulo 11 I~&S, )H·J:l6" Ambo$ "" .... 1VI.n'.n PO' enlaces fuoncmcntc
<k'>l<><lI1i,~<>s ~ y...., .nhfdndO$ <Ie AtldO$ I, •• Tabla 11,61,
EI d;o~odo de a,ur,. . . un gao ir.colom. '0''''''. coo un olor ptne"O.,I •. So
produce cuando .1 ... " fr. JIC quem • •1 a,,,, humodo y •• d. impo"aooa
prim"rdi.l en la fonna.iOn de I. lIu". "'ida. cum" .,pbea,.mos m.il !ar<lt,
1.,.,1>otn COl un proouc,<> 5«undono com"n cuolldo d".,.....ul["m' m<Uhc",
... ' .... 'In. l"'ace"","" ron .1 OUFRO del •• "" pa .... con'tr!m.c cn 6,..!",
que puedea de .. ue'O rtd ....... a metal bblt. com<t .. m....I'" ... las [ cu.a.
c><>_IP41)!lU~

2\1'S1.! + 3O,Iil!-~~10I'! + :!SO:III


MOld' 0 , , - \11" ~ COIWI

A1~um" ,ul[ur"" 1'''' .j<-mplo. PbS, HiS. tOeS"~ Sh ,S, Y d .rul< importumc
Cu,S. rea<>cion.n <I"""lomon'. con el oxlgeno 1"'''' prod""" cI m... l hb ••.
comn '" mueSlrR pol .... eI cob", en I.a u:u.",(';n 117_61, En .1 'abo.alo,"".•1
dj~"do de a'Uff. R Jtne1ll .ftadicndo klllo' r~n ... K 10$ IUlfil'" como ..,
r.-prcsen,. en La h,,,...,<lo 111,1~ &1" p. SC ulll~ ,....... ' """,'e I>Ianq~anlt,
adllim alimonlafl,O pa'" c";,., "I o".;"fCCJmI<'D'('} ..-UmO funJPOd. )' anll",,·
w...c en I. indlUma del "no.
Cu"s..! + Ozl~I - X"'1 + SO,c~1 1111.,
~Hn"'l! ".,SOJ(o.q!-SO,I~I· 1I ,()l1l + 2".O<Oq1 1111)
La nt,u"!!,,.. del d'~xida de .,uf,-., .. m..... I,1 en Ia Filtu,a 11._1" Sc
ncasita" d.,. ""T\>I:I"'~ •• ~nanl .. par. upl,,, •• <ollie I", d", e"l.m S-O
",an iluain)' de ".10, ,"1C.mod;o en .ncrJII ~ 1008",,<1 e<lml"'",d", ",n I.,.
"al""" "~l""'jIl'nd""!rlJ de los o"l<Iees ~ 0 .."",lIos)' dobb que '" I',•..lu.
oxn en 0"1» "~Iml'l't'"'' EI hlbnd" 1tS<'l\;In'. ,mpha "lUI den;;.lad d.:"",,"
nlCa dcsJocaluaoj" ~,b," "" 1m ,homos de La "...k!o,;ul.o. """"" ... m ...lra ""
b Flgora 17 _l~.
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El di6,ido de: >clro'D. SeD,. Y d di6,ido de: Id~ro, TeO,. "'In pollmc""
sOlido< bb.""", G"" '" "ri"nan 01 G"""m. !O!I ~lomonl,," lib"", on el ain:. El
SeO,,, un polfmero en ""dona que con',"", on]...,. dat!",," r.."es ontn: I""
JfUp<><. como .. nn•.,m. on l. Fl,ura 17.k El TeO, es un. ml tndml¢n,,,,nal
formadJ po. to> enl.=- do I", !torno. J.:: Idum G"" II"",," "" mlmao de:
cw,di".c-WJo 4 El didxiJo de: pol,,",o. P<>O,. lambito .. obti."" de I. com·
t>inKi6n direct. de 10$ dcrn,",,," a 1"",1"""'"'"
ol<,·ada<., ado pl. I. . ."u,,-
lu,. de n"", ila. m~' trrieo de 1<>< enmp .... lo> ionfC(l>. rv., I';~u'a 7.!4 } la
dUeu,ion q .. Ie acompalla para m4. detalle< ",brc tslU ",'ruet"ra' "" ..!ado
~lidD·1
EI di6.i<Io do ",,,rn: .. 01 anhldridn dod acid<> .ulfu"",n. n"mI3Jm<",,, ..
n:pr=nta como H,SO, pcm "' rna, m.",~o 1.1 fo"". hldralad •. SO, II ,D. So
compo'" romo "n kido d ip.otico d~bil (K.,_U < 10 '. K., _6.3 • 10 ."
L.,. 1crd.,. do sclon,o y teln'o sc tsCnben oor=;tnmcnl< como H,SeO, )
1l,T<:O,. re-.pcl:i"amo-nlo. La o,lruclura del "<:ido .. Ien i"", .. m"""", on Ia
Fi~ura Ind. J'Ofu no .. <:un<xx: I. del ~<:ido leln,,,",,. La 1'uo..,.J :kida de: esl",
~",~<:id"" dec",,,,, al do.\CCnd .. on d ~rupo. ""'M '" ,uponr•.
J... nculrali/a<;~n 1"'00 a P<t<-o del kid" ,"1£u1"O>o prod"", I", ani<>n<>
bi.ulf,lo, IISO,. l '"irtlD. SOl . q .. p.... nl"" 10., <>'ru01""" momad .. on
la, partes I.)) In d< 10. rig"rs J7.3 El."lfito "" un .genle red""lo' mod.raJo
y .. ""bz. ",,",0 funJPcida y como """"""an'e d. f.. la, y ..,du,.,-
EI t';,;'ido de ","r", "" ooli" ... a 1"""
de la o\idocion Oila!nica &!
di6,;do. s" o"ru01Ufll'ri~on.l plan. reIIU""" 1.-<:> ..1ru<1ufIU .nc"an'.,. ra.a
de<cr,bt""" La ioO$lnid det enl""" S-O <> 'an pcqur"'" q ... pod".
~u< I",)' algun"" ,,"enwciuilO> J~.I'" ...km;' de 10\1 enla= de->loc.h'Jld", P"
mdica.

<>p"rn.d"", L> un .""ole mid..,l. pOOt">O<l. "'unq ... d .. Ien,o ),.1 tolura "'"
moo"" .. table< quo 01 amf.. "n cl .. lOd o de o>id.cl<ln + 6. "" puclen ublen ..
lanW <I ScO, ""mo.1 TeO,.
LI ;kid" ,"lf~I"1I." >< ,,~t..-nc al I,.la, Indx,do d. "ufn: oon .,,,", [EI
A<lt . . ,St... " " » " '",,, "'-'1.0,,"0 ~5

rna:atUS1ltO d. I. re.cci6n .. dio ~n t<rtlllll{)' de rdrm"I •• .,tru<lUraln ~n I.


b:uacidn (l LJ2J Y .. rli$<'uh6 con dn.n. ~n esc momento.] Com~nm~nt ...
di,pone.., forma de so lo<iOo B<"UQ<a. ,,,,,,,lora. "",.,.O$i... ,'i"",,,,, Y roooontra·
da 19B por 10(1, I~ ,\/) Y e. un 1cido fuertc con alto> .. lure> de K • • Y
K. , " 1.3 " 10- 1, Adcrnj, d•• u. Dien coDOCtda, proptedades ,,,ida...1 acido
lu [fQrico tambi<!n.,. un pod~r""o agenre d.,bidr3t.nte y en.ll fo<rn" """""n·
trada un bu~n "genl' o,i,lanl ..
L/I r~ar;e;~" d~1 tI,,;do ."Iflinca """""ntt•• d" oun cI lOg WL produce grand ..
ca." id.d .. de o;olor. So debe tener siempre cuidado de .nadir ,I icido d..,,,,
0.&4 ~,cm'l aI agua y nu al re'·b. para .. it .. peligrosa, pm},ecci"n<'S. L""
pro)'eeciones .. proouccn ,;uandn c1 agua. meno< den'"'-. '" dcposi'" ."",ma
del ~cido. m:ls den",. La ~ran eant,dad de calor quo <;t; product wlo en I.
interfasc de <>1 •• ""P'" ifquida •. ""pora algo dt agu •. « produce un oumento
bru""o de presiOn que pmv""",, q .. I~, COP'" de 10< Ifquidos ,. <cpa"'"
proy ....dndose. Por otm lado.•i d furln"" .nade al agoa. d ;kid" truI. de"'"
se difunde al fondo del agu. Y 1000 ci Cllot se difon(\(: a tta,·t$ de la ",lociOn
resul"'olo.
Los g.~ qut no reacciooan con los 100'" se pueden deshidrata r PO'
burbujeO a tra'is d. kido 'UIfUrloo concemrado. La reacridn con el .~"'" os
t~n eno!rglCa que pucde .. parar c\ hidrtSg,,,o y cl o>fgcno (cn una re lociOo
molar 2:11 de loa e<lInputSlos qut cootlene" moItcul .. de agua no lib= Es!a
., 1:1 bit", de Ia dMkl demos!raci6n de que al al'lad" :ki do ."I/drico cona:n·
ttado al 8.1.olcar se prod""" carbono Y '"por de '8ua. como .., "'pre",,"!, en
I. Ecuaci60 II i.8~ Rcaccio"", <imilarC$ provocan cI conocido onno:gt"",mionto
de I. mad.ra. """"I y piel cnando .., tralOUl oon ~". poduo,", gcido,

12q.)·IIH,O (li.8)

EI 1",do sulfuric" cootJO"O azufre en ,n


"'ado de ""d"",On m!. alto
po<lbJe. +6. q~ al ser mb es!able que el ..!ado +6 del «JeDto}' d ~1 telnro.
Ie baec ser un bueo .gente oxid;rn! .. en 1'1nicuiJr' ~Ie,'"d.s lemperd'U"'S. ).
un gcido fum .. EI ,olfala .. pucdc redocir • didxtdo de ""uf", 0 • • '.uf",
clomen,.1 10 mcluJ<) .nlfuro. ,'cr.1 PrOl>lema \ 7.23) cOmO" m"" .. ra cn las
Ecuaciones (17.91 y Ili.IO~

t- ~ + 0.20 V
r119)
so~ '(<1<11 + 8W(aq) + 6". ~S(JJ + 4H,O(Q E" - + 0,37 V
117.101

Como .. esperaba..1 ;kIdo sel~1C() es un tcido m.b dtbil que ~ I ,ulflirloo,


Sin embargo. dcbido. la .. tabilidad dccrecient. del est.do de oxKlacidn + 6
al dcst;endcr on cJ grupo. 01 H,ScO. os un agente oxidant. rna, f...,no. EI ion
$tOlen,.!o .. iooeslructural con el ...1fa!o. ""'" cl acido ,.Iu. ;,;o} cl ,duralo "'n
b,o."an" difcren'¢ EI ;kid" 'thl'ioo oXlSle como forma OClald"'" T dOH 4 )'
OS un ACId" "'U)' d~bilIK" - .pro~"''''''''mtn1< 1O-'~
Ani .. de dej", I"" ""ua.'iU"" no """"a' enad", do 10< ca\c6rcn"" de·
b<ru.m<» """,'1.>11,"
II 4~ poro.odi,ulfll,i<" H ,S,O • • y al ion pcfOXOO;'U].
I.,,, [O)i- O-O--SO, ]' Est. tlll,m"., un "5<n1< oxidanl< moy f","t
tomO "" m"""nt en b «",,, .. ..,.,6n
de II E"oa",dn (I7_ll~ O,ida,~ 01
,on ","ngane'" a porml ngana,,, y.1 ion «6",i<o. di .."",OIo (lor Problc-
"'. J1,31~

(O,s-O-o- so,l'- E' _ LOIV 11711 1

Halu ....

Ape .., d. que hay un. ~"m ,..,iedad de halu"" de '''k-6jjcn<». m""no> dt
olios oon ro~,enad", ) PO' .~ .. aoorda,tn CfI Ia 1I«ti6n .i.guienle. EI
he,anuo'"'" de a,u/'t CO Cltrl.",.nl. uno de l"" oompucSioo no OOnealtn.dO>
rn.i< imporl.n .... So proou« PO' Ia fl""raci<ln d'rt<:la dd "--<of"" es't p.
butamc i..."o II< ""mpone dt I..,. """,,,,,i"", mol&:llla. ""t.<'<In",,, de I.. 4""
'" n.hla en cui lad", I.,. =...,. de in"ad""",<\n. AWl'l"" II< ,",""ICri ... PO'
r... " ... nl.~ S-F. I... ,abjlid.d de ."c "","p"""to co; fundamentalme",t
ClDtloca m~' q ... 1•• mudln4mica. La cn.:r,fa de ~1\3ciOn de Ia •••• ocio .....
que: Ind"y"n SF. . . . Ie>'oda dcIHdu a I. dificul,ad de prodocir un ",tado de
1... II<>CIdn tn eI que d ilomo de flw, .. pueda ''''olu''_
OeM .... ' u .icvado peso ""'10=1 ....1 SF, DO ofu""" ni dlfunde r~c;I·
mooto. {R",,,,,.da I. Ie), de Graham,) 10;'0. oombin.do oon '0 natura",'" no
16 . "",. i ... rt. y "" OO1lduc1u •• '" ha ht<:bo ~Iil como ."I.n tc 1">='>0 en I""
_do"", "" all. t<nsi6n. Adem:l .. I.. m.tCl., 50:50 SF •.•;« tamboto ..
han ooo,id.rado como '¥I'nt .. comp,...,,,,,, <Ie polo'" d< lcni l. euri"",mcme
..... pcloW., omilm un ."Ibido. <".ndo .. lan","- La f.«"."",. riel 'ilbido
.. in,'."amcole p'opomonal .1 peso mo\cculor dol p. compn:><>r 11o"'!""
no ho)' "n;llogo, del SF. con duro. bromo oj )'ooU {sao bal6gmo. mt.
i •• n.... 110 coca.... n llralalo, .leI a"ur,., 100 OLlO'U'''' corTnpondicnle •• J
..lenio y al teiu", >I.",.lOn, pcm <on bulan,. ~1.bIc ..
I.", hen!luoru,oo .. I.,i>o",onto iDC"", t:unlra< .. n mucho con los t.tra.
nuoro'''' ." .. mo""moo,. 'tael"",- los ......."0 ItI,anllOJUJo:! .. pucJen 0,,"
t ...., cont",l.ndo d"'c<:ta",,,nlc I. "00<><i6n. pe.o .us •• If""lu"" '1lru.n bu.
t.nt. Como .. dalu<e PO' 18 lcori. ""I VSIOP R.lanto el SF. como.1 StF •
• >.is.l<O COIlIo ""rat<\f(" diSlofSionod<>s. «"""Iunl m<>s,rod • • n I. Fi.gu-
r. 17.4a. EI Ilnito pa' de ."""mnes tlhaparcad<>$ <>cup. una posia6n ea>alc>-
rial .n un. bipinimi<le 'ri~on.l. n ToF. OJ un polllnoJU monooim<n,i<>ll.1
con,,"uido PO' Ia uni6n d. 8'upa> eu. d.-.dn plan", TrF, m"""ad", ~n I.
Figura J 7 -lb. mien"... q ... cI PoF. no ,.. h. co"'C1oriu.do bien, 101 ;vo/.. ""
form. Olr'" 'clrah~IU1"". pert> los mayores. !ekruo. tdum r pok>"10 ,/. La
.. Iroc!"", <tipo ruba"". del TeC1 •. dad. en la Fi~u'-' 11.4<'... Upica do los
cioru'o. y bromu,,,., I.". yodu,UlI IUfTnan CS'ruclU'U auo rna. "",cndi .... ,
b,o. ....... en unidade:; o<.1af<)"""" EI,_
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......... (lIdonoro .... , ...... , ' '''''''''''''' ... .....,.

EI mnnu",U'" de uur", OS un ,mpOlUnte .~n!o nlIDT~nl. ~anlO


par. compunl'" ",pn..,.,. como p;lfa ,n"""'nocoo. F\l, qcrnplo, ... pucdc
utiliza. ""no ".n,.(011II., 6;""0$ 61.0 ... COIIIO I", de laliollTl~ ra'bol>O
IIanl0 m0n6 ..d" com" d.o",.J".~ " .. lnuOllVt .... I... nuortU'" oorrnpon_
dieOIes.
Do< o.otldl" • ." 'mponlntct de ..1< B1"pO I<>n ~ ",,,",ro d< ti,.",]", SOCl,.
1.1 doru... de .,,If,,,;lo. SO,d,. fl dOni'" d. lI"n,I". 11>0>1111.10 en I. Fi~u·
n 17.4<1. >c pr.",,", h..,itndo r~,,"';onar d,6"du d •• ,,,r,,, CO" pcnlacloruro
de f6>foro como .. muesl .. en I. Ec".d~n 117121. hun liquido incoloro
fum.nte. 'lox I1Ipidan\ef1'. ~ hjdrohu a d,<I.id" de ~l"fre ) a dururo de
hJdrd&ef\O. !:ttl .u"ci6n. fCJI""""ta"" en I. f'C'II&I.'16n I17J3~ ItAce q ....1
SOCl, _ ,:itil pan Pf"ll'I"" dono",. do: """ob .nhld"". romo so mU<$lra
pan. d cromo en I. Ecuac!<)n 117.14l

so, + 1"CI,-SOC1, POO, 111121


• 'l(K1, + H,O _ SO," :110 Inlll

117 141

£1 doruro de lulfunlo. SO,O,... obt.al(! pOr do,,,,,;(\n ""talnoca del


dl6,ido de u...rR'. Eo. po< lanlo, un bum "P'C d' .... nlc. So. c;'11I<.1u.... da
en .. F.,..... 17 ~ EI ..!m,n ro ....... com~tO!o In.liog<'o< .

17.3. "1.O'IIiOPOS \ ' COMI'L'ESTOS QU; I'RF..sL'T~N L"LACES
.' 1.£\1 ~' " 1"0.. I,. , \I £,"'TO

EI UU('" . . d que ... ue aI carboclo ~o • <u capw;c!'" ...... fonu •


.,..,....... .. dear. bma. ~ elo"""'lHk" .. nw. w. ....1.,.,.. iC!I<.>IIIlo.
.,uf"'.... af'" .... r..." .. dcbodo I que lot orbllalco )p 'i<ner! a ......... 6<>
odcaudo 1*1" >OIapo ... cr..:.n;ullhll. L" por ......,.._ de .... orbrl.1c:> JJ
pu<dc ... ",born ."",enlll, II /ucru de ",.Of, ",1._ " posar de q\le """
ImnoduLtm"",merlle OSI ....... M en~ S-S >OIl lambltn anti"",,,,",,,"
"",,,i>k<. <I Ika .... rompc" ~ ...... I.en I un" 11Ip;.J.mcnlo. un. prop""w
q... pro,..",. "D. """d.
<I< 1(>rI~Iw.. .... cnla<c ..., .... ",bbrro """'pre """',
b,.nlc Ik "....RIo ron "'0 I", . 101l0!"" Y roml'llC"M del ",ur", ""n I
menodo dlflciks .... caractcmar ron u", ,,"nUll _bololul •. Aunq ... I<» cnl""""
~ So y To Tc""" m:ll II...,. y mis dCbllt$ q"" I", ..,1"""" s.-S.lo.s.",I.
I>oy un ndmc:ro ......!fuelu'" om><J'<OI<>' I~. ~ uuftc .... ,no los al6Iropo>
). cotr\pualOO <k "" ""i<:6t<""" '"" pc..ado-<.

La F,,,, .. 17.~ tcOumc la .... )""" de ".. akII,_ del ",tin: que .""m m
' - o6bda. ""Ihda ) pootOOII. La f"""" _ .... bk .. II ~ .. ~ r6m""' ..
4\1e au ..-!punlo pol _ _ de I'pol _om S" 'I"" .. mDeSI .... en \a
t· 'Iu,. 17.6.>. CaJcn,aDdO. 9S"C .. .,.-0011« I. 'I>nIU II. air<> _ _ mad ...
"f... _niota. COIIlPU<>'" I.mtotn pol onlll", S•. EI ",uln: en "niIlos '"
" ,."""" """""'10"10 , .... Ioa:"",~ ) s._ .....
AllfU.imodamcolt" IN ·C... 1"""_ OIpcd!icaIllt1lIC. ddOC1a.,qr,.
un. f.... Ii" .. ,d •. <amb!c. de coIOf
.m. "llo claro. q\le I"" •• fa COn ...... Cn ... IIIOyo,l. ,'ICI""'ozuf", pero '"mborn
d"llnC .... omll.» de OlIO!! IH",allM q.... on do .., •• """" .<in" . Apro.uma.
dimenl. a lOOT.....,. .niI!", >e rompen para f<>mlor ,a;I,,.,.. dirNUlCal".
~"" ",~",r"", q ... 01 ,"omo de .,,,ftc <k ""do "'''''''0 de "na adm" <hd.a ..
un I1o\lICal. eo de<1" pose< un de"",I" <It\.apart~do. Como ""bf/a «pe""_ La
~i.I de: e.lOS e1«lront; _po ........... loa.., q ... <>1 .. cadena>. .<a.
'io.,1e:! de .......... roll. eUa<1Ormood<) ...""lUdo".. cun:mad.:omc:nl< lup.. F!
rn./;,

""" ..... """""'" ma""" •..;oro ,",,,I,.nl.


""de_ ...,re'''''''' for" "1 ..
'" c= '1,,"..,J ""'"1"'""0 de super'
<;on"" de m,1e. de .,"""'" do vuf,..
pO<
(',,"!>do .11fq ......... callerl" 110>10 '" ..... ," de ebuIbc:oO .. " ""'~"C, la Ioato,od
med.. de II cadeno d ....... d)'t u...r"' ..........1t So.1 UU('" IIqu><lo!iC d",_ ..

_r
"'......"""'cc ... "'''" hob d'. "" prod..,.. ........
pIMllIXI" Eata. 6bras PI"""'"
f,,,,,, ........_ de .:nuf~
I........, .. pol ""de ..... bcbroKblro han>
.. den:<IIo) haci" \a I,,!U...ca 101) """'..... It", . . . . . . . . F;,un. 17.61> Y
IOn un .,...,pIo de un <1:.'",.,s...'......m ,10
H •• por """' ..... de "\Ie." ".. odo.dcs """""'autre...... "oill"" del onkn
de dct 0 d ..~ JIOIIKIL Loo aJ>ilIot S. pled""""." e" cI punlO de ebullOO<ln.
PO'Q cI I.m."" de 10> ""ill"" d"m,""yc .1 .u","",.r \a """po"""". Sob~
S, (m. , .. ,,,,",,, )

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I", 6(()'c. so produce S,. p. alUl y ""ramagno!t"'" y. 1'''' alum", a b.>j..


plni""",,, Y ,omp<"'t",... del ",don d. 2,2{X)'C. "I .al'''' II<: oompo ... de
!IOOlO' de Ilofr. lib ....
L", aldtropoo de! $Ok"." tambKn mciu)'tn a"ill", y <-ad<;na, pcro no I,."
,anadas romo aClbamos de ver para eI alulre. "'.-"M un s6lido rojo So, ~
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"'~8~~~;re3 ~_ "'" ,,~. "'~.., _" ~_EO" .. , ::a~i~8
gi5~8~~!'.."~ ~~,:o!l.'!.'" [~Ii: 1 ~"."2.iI~.=.3"_, .. _ "c
,,~~:> ~~ ;;-t!; s
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..,~~!l ..,,012
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oon .. 10= de" ,upo,io"". 100. S,F,,," un po mur "I'ie<>.« puede oblc"'"
"""'0 ,ubprodO<"!o de I. nuoraci<lo dol a,olre, Su .."""Iurn" m'le'itra co la
Fii"r3 17,k los hAln''''' concatenad", del .. len;o}· del leluro """ mocho
mj. dillciJe; de pn:pano~ 0610" ban cataClcruado hien 01 5<,0, Y el s..,II.,.
l'" hidruro, roo'-""tcnadr>< del azure.: .. COfIOCCO como to. po!isu((an"'- de
16rmula gc"" .. 11I,5•. " _ 2 a 8. "Igun", d. "'''' l!quid"" amarillo. ,.=i,,,,,
"" pucdcn p"'po.'.' calcm.nd., .ulfuro> con •• uf,. )' • ron!,nu.ci6n acidifi·
.ando, cornu", mLJC>lrn cn I. Ecuaci6n (17, 15\ polO '" idearon '.rios .m1od""
mi, ..,r."icod"" • panir de 18 dtcad. dc I"" do> .'''''''''01,.. Lnclu)ondo 01
Irnlomienl0 del S. CI, con H,S eOmO Ie mueslra.n la Eruaci60 117.l6t

"'a,S 9H,O+(n lIS 2HCI(aQ)


~!S.Cl(aql " H,S. (n _ 4_ 7) I17.lS)

S. t1,lll + !It ,S(fl~ 2HCI(yJ II ,S. , ,10 111.16)

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F/'~x S'-FJ.,,. H--'~'
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(0) F'ISf (' 1 :;sF, (,) S, F.
t.... 11.7. Fl-... •• "''' _ _ _ "'IO.tlaonuo" ... , ...... HiF I" """' .. 0"
L"'"",*, 'S ' , ,,,, -......" .. ""-<01«. S,F, ~

O~oLlcido>< CODC.!.Dad ... y.us correspondi"n,,,,, s.ics

U Tabla J7.l no>< mue,lno los f6rmula, de 1"" 0.<>16doo con ....1.oad". <Ie
.luf,. y un. CStnu;,pra resonant< <Ie cad. ani6n co.rnpondicntc. Oboe ..... ."
la tabla q .... 110 tOOos ..1", acid", .,"Slcn en esl'~O hb,e, PO'" todo' I",
;lJtJones .. conoccn blen, NinKUM de ..({t. ;icod", 0 "nione> llenen an~log",
dt ""knio ni dt loluro <"It I", q"" IMO. 10> flom". de azuf'e <c '1I1Hlu)'00 po.
oon1""nr= rna, p=odos.
FI :icido "",ulfu""" H,S,O,. no .. p..roo pre!",,,,, como un :icido lib",
eo ..,luci6n acucosa, PO'o oj inn 1i",ulfatQ Ie puede obtenr, lte.. ndo upfre
clomen!.1 I el>ulbci6n con so\uciones a<UOS3$ de ,ulfilO OXlmD <c rep .... nla en
1. Ecp."6n 117.!7~

51'1 + SO;• (aql . .- l


. S,O,' ("'I) 111171

Oboe,,'. q......1. re.cci6n '" rc .... ",ihle. 5,0;- .. un an..:'in lei raM"""
RnMogo .1 ,ulf.lo pern COfI un o,(geno ,u,!ilut<!o pot un 'Iomo d...'ul....
!5! 01'''''''' or...,.,,..,... '" '(K f! .......,.,. ' . . . or..., '''"•
., _ 1 1~ .~ OI' " ,..,..- "I·... ".."', .. ) _ ... ,."
-
"" """" J " ...

T ,,,lOt,,. 11,5,0,
"',w_.'

. ~. 11.5,0. ~
s,o;

II,S,O,

... 7 . II,S" ,0. 'IT '

_--
...'--,
-_.,,"".,
"

(Ionboo s--o I""IU:<: ,< ..., WI ",nof""",,·o C1rkoc, II< 001>10 enlace ,J __".,
..."no .. osporabL PO'" cl S-S"" lulld' '''''''almento un cnlooce ........110. ()h..
~na 4"" cl <>lado lit o<idal:wn!rl<doo dol uu/re en 01 "",,,1/,,,, .. j 2. PO'"
,I del ',,,,no =". 1 "" "L"r", 00 • I. micntra. 4"" ~I 11<1 porirtria> c, 1
U ""10"''''00 del b"""lfa,o lie .00;0.>1 ""mn I. <1<1 h,p"'u1r.(O de .00",
cn I. r"""VOn. en bi<lDC<») ""$'" .. de",rt'" en .1 Capitulo 6 lpili>- 154-1 HI
I! lombok< on .genlc n:d\ICI'" mode .. damc"" f""no ~ .. ""h'" ,,, .. ,,,,ria_
""""c par. de!crm,,,,,, "",nliJal; • ."...",. cl )odu,o p",dU<>do c" dofc ..... ' ..
PI"'"""" .... lI'ucos. U ,....,.,,601 dol "","If.." """ cl )i>dn '" mltC>,ra en 1.0
, """,:060 1P.ISt
(l71~'

-- El'cUa"""'lo. 5,0; C$ 1m I"~,,~ ....t" q .... lie dcsmboe al fuW de ctto


E iliado d"t6It.:o bin. 11 ,$,0, . ..., .. "'''''''''. poro '1IS ..1es ,.. tad<> de
o •••b<ldn del ",uI", - ~ JI .. """""" IIK",'.r po< red~ d<
IS - +41 ron pol>o <Ie ,,"" ......., .. m..... , .. ." .. £<Vaa(In 117.19,
.we"",
so;-,,,,,, + I"hl .'
-Zn' '1",,1 + S,O~ 1"'/1
,v( -'.', "'-'~"'. m ".0 , "" OMO

La tslructura del ani6n d,I;OOI10, 5,0'; ,<:Omo.,. ".,.,e$1I" <n la Tabla 11.2
os notable por I) el ..,I.co S---S milo largo (2.39 A) de tooos los compue't'"
con<;atcnad""~" )' ~) ,u e.lrutlura que ba<:e ~u ••1 "nire par libr. d. <:ad.
~10mo de azufre e't~ muy con;a uno de <'1ro. Las soillciones de d'llOnno """
agentes mloclo= buen,," y r.ip,d<>< en ",Iucin",", M,iea .. Su pot.""al ""'_
mol <k re.;!uo..,6n con res~o aI ,u lfoto en solucido ba"".os 1.12 V.
La~ "'los d. dliion'lo oc pucdcn proparar no< o.idocHS" en medio ac;do
d. oolucionn <k ,ul(,IO con d,dx,do de man~anc<o com" <oc mue>lt"II. en la
[cuaci6:1 (l7.2(l~ EI ion ditio"OIo S,O~-. os ... tabl< en ",Iucidn y.., utili ••
OOIDO un <"(mlrawn <k taruafto modio para pm.'l"lar calione> de lamafto
.i"ular. EI1cido d;lidni<o libr<. H,S,O .... puede prepa'" PO' natamicn_
to d. >ol uc,nno, do diuoolto ron ~",do< cOmO .. repn::senla en II EeuI-
"-mn (17.21~
MnO,+2S0i +4H' ~ \tnH+S,o! + 2H , O (n.lO)

8.,S,o.(aq) + H,SO.(aq) ~ H,S,O. + 28.150.(.) (11.21)

H.y U1lll di,.rsid.d de polihona,o> lO,S-S.-SO,]' . donde n pa<:<k


,.ria, de co", (ditional01. 'e;nle. Los oniones coo valoltt de n onrer;o,... ..
denominan h.~ndo ",r~rcn<.'. ~I ndmcm 'olOl de ~'omo< de nuru: PO'
<jcmpln. S,O;· eo lnuon.le ~ el S,O!- C> lelra,;""alO. La .. lrlOClura de O5le
~ltimo .. da en la Tabla 17.2 romu un polilionalU ,epre .. nla".o. t<.mgann
de ]", :lcidu> <u' .... pondie"l.. >on "I"bl<.. A pc>a' d. que no <,i,len 10<
.n~los", d. 10< poliliona'm de .. "'n;o cn los que '00'" los ~,om'" de amrn::
"" ,a,[iw),on por 01 C"1\~""tc md. pc<>.d", ,f .,'''en I"" compuc>w, de
f6.mul. ge,,.r"1 [O,S-Se.--SO,l'-. n - 2.6.

17.4..... 1"1 RUMOS IH: A.lU FR ";

ttl< compUCl<'''' amf..,.nitr6gonu """,,alment. >On objeto de O5,odio' a,'o.n_


13dos.lislruc,untJmenlc. e,los romp"...l"" 1'ttue,dan a 1<>< al6tropos del a,ur...
",,,~d< .. en la Illtima ..a:k"in, pcr<> sa prq>ara<,.,6n l propiodades no .. ,,,ona"
f:le; lmente,
EI tetr.ni,,,,,,, d. le'ra'Urre. S,N •. un buCtl delnnon'e. sdhdo n.raoj.:>-
amanl"'nto a t~mpcr.. I"" amtnrolc. "" p'q",r6 poT pri"",,.. '.' en 1~3S y
looa.fa CII el pumo de p;lrtida de un gran numcfO de comp"...l", S-N Una
<k I.. fonna. de I""parar S.N, .. p<lr burbuje<> de amonfaco go's<:<>so a tr.nis
de una soluci6n no """"sa de S,CI, como .. mue:"'. en la l.cua";6:1 (17.22~
pcr".1 mcram$mo de ",13 y Olra. ",.""iones de sfnt«;, no c<lA daro:

65,CI, + 16NH, (17 ..'21

del S,N .. mO<1",da en Ja Figara 17.8<0. DO" ba ,0nOOdo


I ....1",<1",,"
ha.;,. rnA. d. un "Slo .x..ruts do: que '" p",pant'" p<l' prim.... ' .. z, Resu1t6
----;:;.,,-- ,-,

••0. 1f:i,., c:\rr./\


~r.s ,,,. s , ___;-
,,' ,., ,,'
j~
I _
, L',
Ul l\. X ....
.~"

'" ,,'
,mer una ",'NClu.. q"" n<os "'<'UOrda a Ia del S, )' sl' 1"""
con una d .. po-
oici6n <uadr.d" pi""" de I,,, nn,6genos. ~ntando 01 ml,mo , ...1110 ero.x.
,rice> q"" oJ IclrKd.O de los '10m", de Llufn:, T<Odo .. los enlaats S-N - . de
..... Ion,nad ,n, .....o"h, oot~ <i <iliac:< !IClOCIU" (I.N AI r DO cnlac:<_
, .... (154 A~ 10 q .....upon< u.... " ' . .1",••>601 """"runic alrededot del
....illo, La:. d,\Ul ........ s-s (""",ndas COD linea, d'>COflllnuas) SOft ll:d:lbotft
dnoHiIdo con.. 1'1" qll< los it"""", no fom.,,,, mllcos. In qUI: impbc.rfo
..... dtbil
onillo)'
,"",_i6"
0",'" al .... ~t"""'" de u..r", ' .......'m'''= (I 'ra,"", de,

Si .1 S." ... caiIfOI•• ,acto Y OC 1'1"" ...,,,,. .lan•• de pilla, romo '"
prescot. en II ecuaci6n (17.2.1), "" pueden obi."", <fuul ... ,ncolo, .... e.pI ...
"""'- do d",,"ulO de d,.,ufn:. S,N,.., .. enfn. ,'"",arrl<nle el ,apo' ,esul·
Ion,•. Eo'e ''''''!"""In Ilene una lonna pia"" .... dr,od. dilloniQnada. ,.."...
lruo.~ur.l con d S~' "*,,ado eo II F'l!u," 17.8b:

CiJ.2J,
Si <Iep..- _I S,N,. _ G'e d"ranle .,"'" diu. Ie Ibrma UD poIImrto
de rulrUm de ... ufn: metah", y r,hrooo (Sf'). La es<J'U<lu,a <Ie ",Ie poIbnotro.
porecido I 10 del a.uf" r1iotico, '" m..... '''' en La bll"'" I7.Il<. Oboe.-'. qUI:
.. J>II"'Im ..... unodadetl adya<t"OIOll de S,N, en Iu q"" los enlaces >< t..n
di.p"",'o pal1l form~. "Ill/. """<nl ""oj rec" de J,o""" ,hem<>< <Ie nur... r
"'"6F''''' De n.... w. 10. enla"", S-I<. SOlI de un .. IonlilUd ,nI.rmcd .... 10 q ...
,~pone "n' """1 .....1".<l6n comp1ela de 1. dcn,od,d .1e<;lr611ico • tQ la,&<> IItI
e;.: del
polfmc",
&u ""'lena! OCIU ""'..... men'e """'" 10 q.., pod",,~ den""",,". ua
moW unidlllX'DlioDal. POI' ~ '" de roklr meuloco dond...-broni;o: c.III~­
do I<: <,,*, .~ bural ....... ",. pet<> IICJI'O cuando .., ". de frmle. Adtmll. we-
dua: b e\cancodad Ian boeII """'" cl "",monO PffiI 10610 • 10 Iar.., del qe"
p<>luntnco. Y oJ.., loda'·j...... In'nganle. cu.ndo ........na. una "'mpo"uun
Dm:ana .1 =0 abtolu,o, poerde ,<>llln>rnle ... to$,~tt;~ .l«,nca 1 .. """,.
,!Cu . cD un '''I'''"",OOIl<IIJf.
Num<rosoo den •• dOlO de em.. OOII'lpt><1IOS .. luIn pn:puado tn 100 .!hID"»
al'loo. I'or .... n'plu.•earn"" 1,,0 cick>'ia~nOll.ntl\l&OO a I"" .1Cl.,r<;JSfactnosl
I Nsn,l) INSF). m... l",d ..... n I. Figur. 17.8<1 y t. EI denVllOO .lonOO t!C!IC
.nl,.,.. S-----"- de>l....ah .. d"" PO'" cl (r.SFI. htne tnl~ S-----... de 1001'1l>III:0
1ks;1.wc... '" 'I'" ,mph"" nlaca m;I. kx:aLindOl 5-N } S Nola-tn<. Ade-
.... pan lu"''''>!'' II 1ioI.. de dm'lI<loil. by ,.mboto ............. anedod de
"""'". , S.N. neUl ..... ""lo6aicaly anidNal .. LIN 00100 ... trnI'InID.O fIOn
.'ph""....... tu ....,... dtI nixe y 1u reacciDnes qU'micQ de CSlos com .........
1l.<uf",-OIl.tg ....

TOS D E 1I" ' l'EII. !o;S

La 1eCfI<>Io&II en ba, •• ,"" "" hccbo drl .ulOmdvtl un pdctlCO medoo dr


, ......""'"•. (,.-... en d Capltull> 15. "'" 471-172. ulllt dKcripci6D de los ...... ·
",uladl>lQ <Ie: pIomo.) AhDn. .... be 'III< b .,..,,1lUOoI de los _u'omO.-.Ies
dls~bb en 01 ...so H rll<fi)n ....... n pltMt ......"o.abkl del n<bIun>o
Io.."".. lmiorn. ) Iq .nedda, de control haD ...to d,fIttIe:s Y leola>. de ~r
(,·e. Sca:,6n 16.5~ CI>"''' ..... nD) ... ..,. puUneoaia del """"r de comhUOhtoo
in'oroo PO' ... ,"'h"~ ,oemf'''''' ~.n ronsidcrodo \os ""Mculoo elt.:lnro. IYH
I""D 'u """'-.roUD ha "d" 1",113<10 PO' b dispon,b!I"jad ok 11310""" bce ......
.r"",ca y flk,lmentt "", ••",hle.. F.I <;"ema do b3lcria. do "",,'<>-01ufre !>e~
la posihilidad de haoe. ~ Iu; V[ rompttili,,,,-
Loa <tlul. ole: .. ><I, ....."fre .. "'....... ""'l""m.tl .. ~men •• ~n Ia Figu •• 17.9.
C,,""'lc .... "n 'Mdo ,nlemu (posill"ol """'1''''''''' de >0010 IlQuodu y un
e,llodu ",,,,",I> l"'JlI"'''1 <It "'DIn: 1",,,1<10 (ron lilI" de rr.. fito 1"'''' to.,h ....
b CODd'"""'"<ln d6ancal rnln: IDs do< 0"""'''''''''' hoy Uft ele..-.n!bll> IIlbdo de
,. ....,0, que pormlle el pit"" ok """'" a ... I.. ,b I Ia ' .. q.., lILIIalieno. klf

Dflula '" ~ .0nI0.


do. ckct.oo ... Ikj"""'" .. paradus. Lo lempo"""'" de runao<llllllt01l'" de II
101 )50'(,
o..fllnl. el funcoonamICnlo de Ia halena, ,,,mflllC"UI por una. m,l unidadel
de Las ctlDlas 'ntcroo~ 1010 "om"" <Ie """Ill ,.. 0."'.0... 1kOr. c:edno. ." •
• Iectro .... q ... ~n _ Ira,," dd o;;t<"U1I0 e"eroo (I I. 'e. que I"'"pomonn
.ncr~ clte,'; •• 1 al _,,,fr. q""" .cd""". ,.n,.. pobs..lf",..,., S•. l ... "'''''''
"""iu proouctdOl en cJ to<ho IiquJdo fI""'" • "a"6 del olectt6litD AI,O, .J
I..uan: lkjuido OOI>llr .... lIan romo ronlra",,,,,,,. Po. '"nIO. ella""" 100 bo",ri•
.. descarp. ei sodoo del "'100" ~ p". ).
Ia OOD<:nItr.,<6a del poI;""lfu,,, de
oodIO.o .1 'n.odo lumenU- L. , .."'-><11> tdobal de II ctlDIil .. mlltOlra ... b
o

_+_____ A ...." ' _ _


S.(I~_I"""-;'"

,__M. . . i ..... lIO.1

LcIaaadoI 117-1.). Lo <>!Iub. "" pucd< mea,.., 'b'"lI.nd" Ia d1JC<ci6b del nuJO
do "" ....... tc.

~ ... ::.OI V

I..iI ruteria de """IG-i.IU'" ...... ,""1.<1& p<H'


I. (-"",1-'1~"' ron! \ 1",.". .
<Oml=05 d. t. d«ada do los afk" .... ma. '00 •• /1 ne<a>'.
mts ....1>dJo ~
dc .. "olio. l nt'. , ... ",m'J"-' .. '~n 'n lie'" 1'1<"0. aha cupa.:Klad de: ~
Y 1"iII d"nockm. Un incon'en,,",. ,mporl.nlt .. I. n«:esidad de rea .... ' ...
r""""'lIetncnle)- ,I ti cmlN' q ... .....,..,10 para el l" 11.1·21) hI.

-' "n,n cl ....,,'" como d .,Ium "'" .. mOC<>lld""'.,...., r",,,,,,,,,,,bIe.; .. d«>r. 'u
""0<1",,..._ dktrico .. _blemen" .... )·or I;WIndO Ie encueolru .x.,.......
, ....... IUI_ F.n d Jcotaaj.o<k b. lOO<fa ...... laao. .. ",d~ ...... rom.pt,"""
"Qpu.d<fM""~'_~"'''M .. ",~ I bond ..........
d...a6n. (Vcr en" Sca:iOO lB Ia _ 1..,.
de har.d •• , <oem,,'OI\d""'OI'e>.f
proP'< '''' bace quo ..,.,. d", 'k OcRI.,. (1 .1."..... de JU. «ImP........1""p.
,nl.""",""", .pbe.cion<> en ''''''''''lulu. ttlub. ""...... ''''",,'>I........ Y ~
doom., ... y """"0 di,.',,'imo> ..... C. p(lulo U.) l;un~ Oft d P<"""" X.rox,
" rom" '" Ie conoc:< ""mlinmente, rOlocopa
0. lrundo con 10 &,.;rit" Inlcnonnonlc.•1 ,,""oni<> y .1 "I""" "'"
",mi<:cnd..ctora in,rfns<c".. Dopjnd<>k,. <'<>1\ ....... n'''' <leI urupo ~.~
to ".dUfO 6A) K """"",run en .......a>odudO"" dt upo-... miomtr:u q....
llIIIdm.... n:m.n'OI dd 0",,,,, 3A 10 induso :!A) ..... tk Itpo-, A<IcuW tk
atDS ""'rena ..... COntptlCO'DS fO<ma<los pot .,....1 cao,odoId d< ,k" ....... ' ... del lA
) dol ~A. dcno<t110W0t """'I'<JC""" Ill ·V Idtbodo. II .n"Iua 1IOIf""",latu..
de numeraado rom""" dt ... tnJpos de Ia ,abla ptn6dtc:l~ ... " IM>trlOtl
S<1!li«Jndudo,,",- 1'". <JOIIlpio, eI onen;u". dt pli<> (GaA.1 eo un semiconduc·
to. 111-V <Ie ""1">"""'" """",nt. en .uperottltnadnres. Lot ""mp ..... 'O$ II _VI
~ ""'"000 a'!n <:<"Imp ....'". po.- ekmontos del G.upo 2B (ZInc. cad mio y
"",,,,u.iol y del a.upo 6A (<<peci.l"",n,e ""ur",...len", y 1<lu.o~ El .uUu. o
do: IUD<: (ZnS~ d ...... 'u."
de zj"" (ZnSe~ d telu,.,o de zinc tZo Tel .\CleOI.'O
de ""dm;o ICd~) y ~,""u,o de .... t<"Urio(l1f mJSc • .on ,ados .;cmpios tk
.ICItUOOIId""-"",,, II·VI EI oelentu.o de codm", OS p.lnJCUllrmm, • ..""bk •
la I", .;';bIc l ItO ",ilwt ~ acti... , lou I...,.. de Ia calle en eI tl'tpOKu.io Y
en rnedodorel de .. p<IOIC16n ok dmaras. Ot, ... <'On'IpcI<1'''' .... trIM ....... bb
• II luz ",f.... o,!' 1 puod<tr. "'Wnno: JlIOIlI monl1oru&. lao ptrdidao de ""lor
de edtfocios e 'Dd .... en "'.. mao de dia~...., PO'"
Ia dctecci6n 1="'" de
d_, de "",ma. (l u ctI ...... ,umotU,; prod~n m~. talm q ... las OI!lul~.
no<m"lc!-)
La ..ros.afia ldo",.. do de las palabn.. If~iU par•• """ti'"'" """'.~ la
d .....oI)6 PO' pro"k'ra ... C F. Ca,bon a ""mICnUllO d. la d..,..oda de I"" .~""
,,,,,"11. 50 ba", cn l:o ,"••",bolodad a II Iw qut preoeQ,an pelr<:ula> ddpd .. de
oelenio. b «" proce>" ..... ~mpa ... de II,. ,n'<n.od:od ' Ium' .... u.... om.,...
<lei doct.tmen'o q .................. copoat. que pKKnllt Un I"'n """,,,,,,, de I~ 1
.."ridod.. oobf< u.... pelkttla <kIp"" dt "'....10. Lao traJ del fdmIo foe<>-
..... 'bIc nput>"'" ~ bt lui ... C<lrptI dt Una ta"'odad d.c..-n.,,, q"" aqudlas
"" C<p' ....... F.'I>tt 1rI'da<'"o~. de carp K ltKIbIicrcn. un popel to qUldo.
una ,,,,n<Jl'lltnctal ) oe .""'do un t<l...,. "'tI-pdtt que K -.dtucrc (1(\10 a lu ""'..
"""''''~ El "",priola prlkulo St: calil:nt. bn"~n!. pa •• fundu "I ,(\"".
permanen'""",n" .... I. IUpe.-f1Cie de I. cup,. ,.rmll,ada. 101 .(\"'" pucdc ,,,,,
""goo, 0 en un p'caso cad. vo. m.b com~n, de ,'a.iOl colo"", para pfOd"""
un. ;m.gon a ,<>do ",,10'.

'10 podent.. o.caba, ... oecri6n """" Ia lQ1pOnu..... prit<:tlCl do los com-
puestOl de los ,Im\I:II'OS dol Grupo 6A lin dlJC1tu, oobrt Ia rwoduo:ci<la 1IId.....
' .....1 J las .~ dol tIado ... If~""". Enoo,_
(:aDudadrs (mb do 10"
r"",lIdul de at. poLf&a!t....., ,"",,0 f... ne 1D",cnll .. prod""", en t<>do eI
muDdo cadit 1110. btl \lin In'rin...,.,menlC IInp!....to .... ,an ~D y '11",,<10
n6mero de 1"""""" & prod""",oo q ... ]a <:anlldad prodttad. PO' un del«·
minado pof, &c lorna .."""" un Indicado. ,-.t1IJ'
d. SU deiarrollo =n6m...,.
EI Icido ,"Iftl""" .Ie produce po. un proce>o Ik """'"C'O. Tal ). como
ruICU""'DS aO"(>O"-O,<. d qucllUl' ""urlt " ""Iontat s"lfu,.". rEc ....
ci6n (17.41]""" d ... do I.. r"""ln mio Irnponan'a de di6.tdo de azuf"'- La

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pr«etO II< comb",h6a para d, ..,."nulf '" canlodad de 6 ..d". do "'Irdttnoo qtl<
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1_ .;""'".....J.o. _ 1978. dlsprn;a ~ ... JOIIK"i6oI a<'\>OSI de)OO 1('IOf
o cal"" «C.('"O,f m las ~h'rJ\a'IOa. ~ .fol. 01 UW'" oomo ,.". put> d,(k,1 do
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"'·,do ,ullunoo ~ ... , .domL lie .., un Kldo I..."., .. un bu •• a~.n'. o.tidanlO
~ deth,dlAlIn,< EI acido .. I~n'oo ~ un kKio d'p.<!tico m', Mbil 4"" 01
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tuuf.... !UICn:adcDlS ",,'n:1u.lIda.. cadena> btiKoo;Wco, 1II,1i", ... <!&lID',,"
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B az,.{...... len", y telwo LIIml>lrn ...... n ......... d,,'cl"Ol<bd de po"<oli"""" y
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EI II.>olun) de ... ulre ror>ca ~ mado mU senctlk> ,....., por f6rm1l1l S,}(,
(X L CI Y Br, 101 nuoruro e. parli<;uI"I'II(ntc ml~rnanl.)'1 '1<1< '" prntnta
c,,"'" 01"" i>6.mros .."""luran S,f, y S,F,. t~"'bttfo con(,.",," ento",,",
'""t.
IlIlIf...... So ,0, Y ~, 8f, '<In k>t dnll'Ot ""-I .. ,,,," rnnnoltnadOO <k ..k: .. "",
So he .. ntntudo pol ....""",,, (I hodru,'" de Alllh de l6rmul. H ,S.III - 2-l1r
l os o.(IK>d ... co"",",mad.. ,ncluym 1I.,."lfdJ'1l:Q, dnlQllOtO. dJu6ru<o y poll'
u6a1tOO- 1.00 0'''''''''''''''
~""la ".nen ana d"W$Idad
de propoe-
<bcla l tilt"",,,,,,.. TanIO .1 """"If.,,,
como cI dl1ioni'(I SOlI ...... ,'" toduc-
lortS modcradamc .. IO bu<no;, mie"lrU q"" d 0111100110 .. 10 .uflO<nt.m<nle
estable ccnlO "",.. "'. un I>uen COIllra,<lfo
Lo. IlIlfllrot de alul... ..,., S.N._ 5 , "1, ) (SNI.- T <>dot 111"" >< """"".n,,,"
por .I«uo,,", • .Jc.1"...1i..dos Y po. ,."..,. ..cruc1uru """ n... """,",<I,m a
lao <k los alOI"'J"O'I (leI ..... h. El llI1[ur(l de azul", pobmtnro co do ,n'trt.
p"rllCUW 1""''1'" "",011 como WI axul m<>nOdtmen""",,1 too aclol~
IOn _",loa"" a I", ""'lcfosI'aoenos.
fnt'" ,..., r.a<:cio"",), oompunlO<o de Impona!lcia pr:kl)C;l .. melu)'." III
ba1<ri.> d. ><><1;0 •• , .. 1.... 1.. aplic>..,,,nc< foloeltttri< .. dol ..1<"1<' y <1<:1 [duro
} .1 ,cod" ,ull~,ioo, u.. balcnu de sodoo-;uulro he".n '" cofllClorlotica de
....,.. que 100; ,0hJculos oltttricoo ",an com""bb.", ron 100 de moIo. de
combu..oM i","",- Elldtruo y <I Iduro $011 _orond"'1~ foI_'iI,bIn
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CA PIT U LO

18
GRUPO 7A:
LOS HALOGENOS

Los ~Im>n'''' ckI ONp" 7". 060" dofo. bow",,,, ,00<» UloIo, I< " " " " " ' "
<,*<,n;unonl. """'" ""'11' ..... q ... "plr"", 'P'odIlClOfa dt oaIc». EI Mm·
M Ie IpIic<I prime«> aJ cloro deboOO • '" aptlCOdad <It """,bo""IX """ 100
.....,.te. PO" lonna. ",Ie<. s. .. be: q... 'odOI. """PI" rl ~>lmtll<hmml<: rat<>
y p<XO ~ ••1110. \...,." t:. m""" apaadld "unqU< .. 1"00",," II
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enlre 0$\01 d"mo"'''' "'" """"rJ.n I I... me,.1d .!..-altn"> y 11c:oJtn<>,en<OL
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y Lo Ipl",.."'6n <Ie 1. rod d< aka. • I... h.16j.nOl, Ie con"n d. ron !CCci......
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~ad ••. La II<'Cci6n .ohm Ia. n:::a=n .... y lOiI romp!>ell<» de 'mpo" ......
prkl"" .... CO"IOn....,;oo y, 1"" dlumo ••1'..... ~ .. d" para ,,,,'Ot..,
po'~ ~u< .. d<dica • II • ....".,. d< 100 do.o.hlO<"o,, ,_ para Lo
.. po<le~.

18.1. I)l:.M:llIlIl\lILyrO \ SEPA RAClO' 1)1. I.OS CLnU:;-"OS


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bono; y orulre, ...... "" .,1",011.... "" ""nc ..... ~ <OtU,ru>do 1""'0 Y
~pda .... n.< "" ... ", ... hIro;r Ia ... bIa "".tlIdoa do: k>o elemm,.,.. Mcnd<l<cv
1ut.1 pnmc:.o m p.OJK><t<'. <1 o.<Im d. Ia labLt p"n6<hoa tnOdenu. en .. dkad.
do 1870.

Fltin.

EI cuarto hal6p:no ruW.6 st, 01 tn.h f"ln D """'().filkK 0 fiuoritolCaF,1


pucd< IcIICf uRa d,,<r»<J.j de """"'" IIepmd...... " lie lao ""pu,...... que
""""',. EI oombr<: deri .. del ta'llI /Iw,<, q ... " .... r"", .0u..... )'It q.........
m,oocraln .. "'~"abon como fu,><I.." ...... Ilea •. ""... to..... q ... ut>a IIIC~
!MUll"" IICtIHO Y lIuye, •• bo,.. tern""...,....... I~~ ~"I'd q ... d e<pOoo.
I'l00 ...... tIlt ..... hu. bIaD<a oz..ta<la t ... t>da .. alentobto. foUl POOl-dad. a
pe<a' de q"" QUI <kfim<:JOO >< loa ......tdo COft»dr",blelk.U< ... d ""POi<
"",MI •• "" ,odovla oc: drno ....... ~._ .. En 161Q, un oortadoJ de vidrio
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pf., pord_ "a"'paretlCl&. So qucda.OO1 arabiKl., No pa6 mucro '''''''PO
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puo<do Olribuino.1 U«1><i,,1LlI ~"""" laman" del ",n R"",u.o, q ... 11<",,,
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R« ... rdI. de 0 ....110 0$11><1'0 de Lo ecu",l6n de Bom·Londol! Klp',ul" ~, pi.
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Ill'"'''' I ... "" do 100 """'" p _ de ........... IUujn1O$.
La. ~t>drnaa. do "'" FIOlenaaIos "",,,,,,101.
do redllol:C6ot ... 100 hal6p-r>OI
00 .. I"""",R Inlun.menlO ...... b .. n.o;ulandad dd n~o< tin. m",,,b r.lp<do
<Ie II Tabla 18.1 """ m"""l .. que.1 flllor I,."" cI p,,,~,,,,,al 'k"",,,1 dc redue·
ci6n mt. all" del!l1UFIO 11.87 VI y~ ....1 ckno ...IKK"od" 11.36 V~ oon. 1
.... hl de I"" wal""," d«ra: .. nd<> dade 1.01 II b.ast. 0..1 V. Ob.o,,~ q.... 100
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boJ;t o""'Jla do 001..,., dol t h~ q ...... rei .. "."",",. "ell .ompe. 01 enl ...
F F y r...,....,. Ia ~ •• tenor. " .. m,_ Ia e!e>.ad& <kmid.ad de
catp .... pcql1060 10" fIuo.um p«>d""" ~ ... dchda ......... uotEmuc:a de
hodra.-.. I" ....,"" q"""
dcr;prelOdr -..do un _ 17 _"" ........ de
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radio """ .. do "'" ~ "".. II ""p"noble """,,,,'" lid do Ia mlU<Oil<o
dol t.w). ~. looqI. La ru6<o pn"", ...1 del ""IIIO! pod<r "'Ida .... ok "" ~.M ..
- ..... • ..... .. d de"" , de Ia ....,"" ... 1IId... ao(ja (ronformo: .... iones
_ maywef) y d d "..., de 100 '~k>ref de II llinodad ..... roo.:a.
"""ra I""""" • • ~"""" po< qllil d """",,, """ de Io..u. pod<r""",
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demen,"" rU' I,#,,," troft .......1odes 0 110 111<1.1«. """'" un .."okIdo pnft·
..pal PO' <Ie"",,,,o. por .,....""~ .to;Id." b6n:o 0 carbllalCO, COfrerpond:oen~ II
..... rrno .. t.do <It Olotba6n cit ...... ""POll- P••• bo l1li)'" porte cit ....
~ 1 ~"<K '"'' un ....1'" tId"""o cit ..tad<>< de ,,,..tac>c)n
_b1r5. mc<>Illf_ <lot o.ok>doo pnllC>PO'" po ........ n'" .......... PO" 101
b.aidFnm. """ Lo """flC"\oI del n"",. ..,., puotbleo ,ItO 0 """If0 o.oac.cIoo
po<
....... n.". OOfttSpondomdo .........tado. ... ",o<boacln ~ I. ~ J. +S ) -+ 7,
fu'l>i tcidoo 1 alpn,. de <u' I"opooda<loo .. en""", .. n on Lo T.IU 18.2.
lTn. ck 1•• pnme ... C<I ... q... d.boo oboe" .. ck ..,a lahb .. q ... no ..
p'oduce" '00'" 1., r<",h, lod."", FOI ... 101 o,ollC'Hl"" que "" "1""=. de".·
<on I"" dol nli<>r q....... rKIo .1 .10""'"10 mil, elect.""""",'o. 110 ."". """
nlldos ck ",><Iaoon ,,",,""'\' IH.) un compu<"lo de f<l'm"la 1101 So
";.'C1I.<6 po>< pnme.. "cl en 1968. "" eo k*» '" debe"" Uom .. nuoruro de
lud.o,iJo mqO ..........">lIn h,poD""''''''.1
OliO pwlIO. _.va, cn bo Tabla 18.1 a 'I" cu.Uqu", o,,,,,.-.do de un
bal6fcDo _ eo un .,.noc o"doD" _ ... dca •. 11"'" 11ft polCnC1a1 """""I
... n>dua:i6a ..... 01 q.. el de ... ."""no6<l ""' .... pondoen~. T...... tDOI ..
IIOCI----OCI """"' ..... Ifpco. La Er:uoo6a IJ8.281 m....... Lo <em'.............:\
PI" d II,""", b,pt><.-Iorooo en ooIuci6n "-"<la,

~·.1.61 V (U.l~1

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2011 (IaN)

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, .. "" Itn atado <II: o>idaa6n - L C<>II 0610 "" ,,""'" de u.fFf\<> PO' bal6p>-
no, 1<><100.Il00 """.tOO"" d~bolet I_ .odven "'" <:k!boles ronfOfIJlc Ii< dcso<rt-
do on el &fUp<>, >or el C. plt~lo 11. ~K. 3401 p«O ""n b ..."", .pn t.. ",Hlante ..
Los {<'Ido... pro!'"'....., JO""ra]m."t< P<Jr hHlf~li,i, del h.ldgcM. ropresentad.
on 10 Ecuaoi~n (18 _ 30~ Est< "'luiiibrio .. puedt <k,pla ... , "gnif";;.",,afJ\l'l\tt
h.cta I. doreeh. olim","ndo el ion holurn P<J. [ormao,6n de un ""halo'o de
m.n:uoo (0 d. plato l romo sc m"",lra en la F..... cWn (18.31). S, SOO)OS iones
hlP<Jhal" ... 100 q... bUl'Clln",., ... a~aJe "na bit"" I"'r;> neuw.lin, 10s iones
hHlr<'i~."", la ",",,-.. 6n ,",Ullanle.., "'Presenl, en I. [.""oi<'in (J8.3~~ [" ••
prel""""'on« son complicad., debltlo a 1:. desrroP<J.ci6n del h'P<Jhalil0.
XO ,en d nalu.o ~ cl nalaro. XO,. comO $< mtJeS"a en 10 EouaciOn (IKll).
La veloc'dad de .. t. re.cci6n aumema en el orden ClO < BrO < 10

X~g. I." ~ H,O= H OX(aq) + II '1"'11 + X 1"'1) IIt3O)


2X~'. I. ill ... lHiO('l + 11,0_ HgO H sX~')'" mOX(uql (18.m
XJ), I, 9) + !O H' (aq)_X(qaqj'" X Inql ~ i!,0 (18.~2)

JXO-faql~ 2)C I4Ilj- XO,(aq) ( 1103)

EI :1<:i<1o Illpodo,ooo proJ'l'ra [,kilmcnl< !>Of I. reac:ci6n general de la


II<
Ec .... i<ln (18.31 ~ I"'nicula,mcnt< a baJa. lempe1'll.luta, pilnl limila. 1.0 reacd6n
de oopropun:i<'in IIH.BI. Indu'tnalmenl •. <I H{)(1.., propa,o P<J' hid.<'ili,;'
p..,,,,,, de <I,~ l n de diclnm n,o, mo>"ada to ho Ecuaci<'in (lS ..l41. L ...
hlpoclontos (}hlenido> <Ie ... la ronna >< ulllmUl en ~nd .... nlid. des rom"
hl."qu<a"l",. IV.r r-iJl. S95 p",a m~s detal,", sob ... 01 mccaru,mo del blan·
q"".do.1

IIU4)

La...1<:> de h'p"donto -",n de los a",m", o~l<l"nlcS mqores y m~' utili·


",dos, Suo reocciona con "lla ...;road <Ie ilom'" e io ..... norm. lmc1lte acaha
con 10 lran.rcr-.:ncia octa de uno" m:l>: Jtomos de o. ip:no al ","ctan ...
Algullm ejompt... comu ....... dan en I., b::u"'-ion .. (18 .lS) a (18.37~ (Aunque
la, «u.<.;one, "~Ul<tlle, m"",l .. n dar.men.e 'I'" el rupoclonlO 5610 puedt
""'".:;ne a dmu.", .. to' ,i'lema. redo, so tomp!i<:an con diw .... ' •• actio",,"
compeltl""'-I

NO, +CIO ~ NO, + (r (I H. 3-.'i I


S + 3Ll0 "' H,o~SO:-+JC1 +2 H ' (18.361
Br ~ 3ClO-_BrO''''311 (1&_J71

La modtradllttlCntt aha ,eloc;dad de dO-'p.-opo,cWn del tupob,<>","O I(}


h.<c diftoil de aim.",," •• ). PO' tanto <Ie poc1l ""Iidad tomo agente o,idont ..
La .. IOCIdad .. lao a llK
.ru~
f"l".
el h'poy"di'o que '" desooooce en solUC1<'in
A.w. Iuo~ "''':0 y 1uo~1" XO,
1 J M:Ido dur"", n eI IiDi<o de "" '<e> fIO>IbIto .......... que ...... bo", uno
$(HIIbno de dildo.. Eo un .Iodo modoo .... , fuel'" qll< eI Iupoc\orOlO (en _
(>OdclltS de ma .." ..... ) p<rn ,oda,,. '"
d 6 .• como WI rIaclo dCbil. No >c
r-do ......, pam. pcro. a.oo _ m..."", q lao Ecaaaona (ISla)) fllU9k
100 _ ""........ . _ _ • wluocla. """ II mllJOQ6n de ~.Mlo de 01""0
• d ... ", ... "'" p<r6.udo de brdr.60 q "....""'" de bKh6.\Jdo de bono,
KJUO<lo par 2)" adici6n de ~ado ....1(""",, q ... bo", raol'''.r aJ .... If.. o de
1>&".... ","",""" <k>do clor"", on ~ toI .."""
B~OHI," H,O, ' 00,_11,1<.10,), .. m.O .. 0, (IIUIII
Ba(ClO,), " H ,SO, • BlrSO~,) + 2HClO . 11 8_)9)

I1eI,,,,, . .
lambi6! cs un •• ""len,•• ,.n,. o"J.n1. " ""mo k>llupodo,;,,,,,-
Ie ut1l"" en ".ode>
oan,id.""" <"('Om" ... n .~,. bl.r."'Iucan", ,nd""lrW. Tam.
bono ... uU!lu pant ,,"K1ar y d,m, .. , d,,'efS<» p ... 010 ........ '6tic:o< 0 p<1~
,IONS pi'" cI malin .,.,boon,. de lot dlu)flllel de diu ..... """"'"'" Uod ....
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,~c .... "'~ UOXO, ) b .. ' ..... XO,

U Ia ~ ,n"'rio< de h,,,,,,,,,loo<>-lupulr..olr,o. " ...... que "'" 1m IW6tmoo


..... ~ ...... so .......... brdrolu ••• h'pabob,uo [ [~ 118.321] y q ... I<""
'1II,,,,, .. puodm~_da.lIrIta ...... ·hd IIO > BrO > ( 0 )
I I,.. h.ob',," Y boluro$ (Ecuaa6n (I~_J.\J), Ih<a$ "'~ n:aa:w.... no """
torprtndc q"'" Ia. JOlOX"ione< ..1aoJ..... cal .... , .. de cloto y br"",o co"",,,, .."
~,,",,'umc:nl. a elora'o y br<>mlllO mpoc" ....... ' .. La ... oa6n !Iobol ..
"'l'fCOCnro on II E",,"cH!n f1 ~ oIOk

(1 8401
t.a m,oml rucciOn OS Ia bol< de b cloCl ."'li". d" ..1muo,•• Plra Ia pro-
d ....,:wn maroi.-.. de elora'o de kJdi<> <11 .. quo <II 01010 )' "I h,d.-.hido .. mezclan
OOI\fUrnI< JC >In I"<KiUC101ldo, ...... b,,,,,,,,,,,,, )'
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)'Q<lo COG (oido nltriro cal ..... '''- """'" '" m.... 'no .." .. E.-.....;iOn (l8.41l
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IO~OII) u",da. po< <nlacn de hid'~IkI. Ted", I", hll •• "". XO, ton ,on"
p,ram,dab "-U" '"Iulos O----X-O un poco m<..."os que .1 ""old,i_
ru 109.\".
/.0$ d.Jra ... IlCnCn .pIocacio.... booandosc no IU. r<opedadtJ olJd;on ....
r<-atlO ... "",~ime .. di6ud", .sc 00'0 ~1It"" ""Ii,. ""'" b1anquur ))\IIPI'
do p;lpd Y como hoe,bIada } deo(oban'e, IIIi...llru 'I"" d KOO, a d pl"lDC\paJ
o."d ..... en los fuetOf .n,r"""k> (w. Capfualo 11.
r..... Caprlulo 16, P4 319~ L. d-,.olllpOllci<Sn '~.m""
"'poca,.bud.
4Q~1 Y t"n lao ""nIL...
del KerO,
fve "'ilinda dU.an,. m"" ..... 1li0ii como una In'pu'',,n'' flltn", de " .. I",""
poeoso en .1 labora."",,. !;in "",boI"JO. mi •• Ia noI. pr«I!U'ofl' ",,00 " ,a
",_IOn en d Laf'l,ulo II. "''" 121.
EI yoda'o I) "",,,<Idorol"'" .... 11_ 0,,,,,,",,,,,,,, de .... lW6Jmo< que
II< po-ochx:rn en r.. '~ruralc>,a. 50 mcuc",ron en grandcs can'ocbdcs. pur .}CIII-
po. COl ro.. ikp<\<;"'" cbiImoI II< """"...Ieo.. t:l yudo .. produa: I PO"" de
<lit"" y<ldot ... pOr ...h>tcidn COlI b..ulfi,~ 06dlCO como Ie ",,,,,,tra en I. EcWl-
""In (1~.4n

IJ yo<lo,o pot;is= II< utili .. oomo un Pllr6tl pnmann cn los aMhm


"u"nIlW'",,,,, d. las to1"",,,,,,,. d. ,,".uif•• o. (I )'WOIO rca",-,.,n' cuanll""""-
mcnte ~on yoduro ~r. r'od""" yock! .'Omo '" mUo!>u. cn 1.1 [cuaci6tlIIR 4l~

(lUll

FI )udo '"" ",lora <'OIl ..... ooIU<;O(\a II< ,..."If•• o """" .. det.11o en .1
C.pitulo I? p;I~, sn Po, Illrimo..l )'00"0 puti."",,,, ut,iI .. oomo un agen'c
o .. dantc cn 1. inuipnr. ~a",,6n del rtl'-'l lit )<>dn. ruc<i6n 4"" comllnmenle
'" uul,ZI como uno Ikm<><rracida Ik 101 .... C1i'·"" hmuan ... ) como ..,.mpk>
II< ...... lIcm:o ""'" ..... cnrunv II """""""" II< ,docilbd <Ie IlDI. fracrida (~,
Problema lHS~

Addr.os P'",Uticm;. I IOXO, Y P'",hataIO!<, '{A.

ran",.1 kIdo pcrdd""" COff)Q 01 pcr)'6<hw Ie pucdcn rrepara, 1 part" de:


II (\udan6<I okc1ro1lhca dd ilaJah' cOllapuod"",Lc. '""" II a.!.n<!D a C't'tIh-
n......WI! II< "" . . . f..... c_ La plq'Orao6tI de lIB "''''' perbrdmico .. mottro
""'-' d,llal} no II< 1k><S. cabo hao1a 196111 ..... ProbIcmI I~ 4~1 La me"" rut.
(perO aua HI dll"kd l de boJO «nd,mICnIO) ""phca b ... ldae>6n dd ~r<'n\lI'n
• r><.bromato con nil", ~ como oc mue<tm on b [cuaCId" Il~.44)·

8rO, ~.+20H _8.0, ~~ +H,O


Ou"" po.ibk> all"nlo< ",1<1."1.<. par ojomplo. ",,'o>odi,ulf.lO )' OlOno.
aunqu< lcrmodlOimicamcnte J>O>I!>\o>. eran ., idenlemenle dema'iado k nlll•.
La !"'d.dn de e.lO d ificullad en prtpo •• , ~OOo "",br6mlCO no .. enlendla
"Ii.,f..."';o",,,",e, hI . . . ot", ."mplo de 1... p'opiedades an6mala. de 1<><
.lemenl". que oomp/elan la ,ubcapo l<I a .. que nOlI be""" n-rend" .nterio,·
mttll. ("0' C.p~ulo 9. '''is, 27S-277 y C.pl,ulo 14. pig. 421).
La. ",l,oclu",", de los ,kid", "",Mboos Y de J US ani",... oen ,e".klflClU,
como 5C «"",a b•. II.)· un m.)'Qf ""deler de ""bie ""Iaoo "" los enlace< X-O
del perclomto q .... n lor; in.... f.,.r.lo y ... lfalo anil01JO>. U tanieto. d. dobl.
enlace d~-pn aumcnla 000 1. CI'", 10nn.1 del alomo "'nlraJ.
Adem'. del HIO" e. posible un o,,,;I<;do de yodo + 7 <on un o<'''e
npandidu, £1 H.IO" d.nomm.do """nolm<nle lkl<l" (>f1O"".}6d i<o. 11.-
ne una di"nbu,,6n o<l.M.ica de lor; "OJl>OS de " ' fBCn" unrdo' ent re d
po. onl""'" d< nl<lr<lBCno. FI "eido onopc.)6dico .. un aCId" Mbil .• al
como mn"',an I•• con".n'es de di,ociac;dn <n I.. Ecuacion.. 118.45)
y (1~,46~

(18.45)

H,IO. ---" H' + II ,to; (18.46)

Su ",1 de ""lro rrui. wmLln . . .1 dihidr<l«nort"poT)'oo,' o do .00,0.


"".l-I,IO~ pc'o .ambO'n or: puN. prepar .. la •• 1 de O<1operyooah> compkta_
mcnle sodada. Na.lO~ EI icido Of1Dp<T)'<\dj,co.o .1 punlo de pa.lId. PO" "~
pcqucllo nllm<ro de poliporyodatos. ""ro" .cndcncia a fonna, poIJm<-ros por
""ndon.. ci6n '" mucho m<no' que." el acido [.,.r6';oo.)' on mono, ..-..dida.
en 01 fOOo .ulfurico,
Tooos .."" .<on ocid"" luon .. ~ poderos<'>S Ill<nles oxidaol ... El ;kid"
pon:l6ric:o "lid. a la m.'ma oTtini<:a de ronna ",pol""",. ~uand" .. calienta.
Sc d<brn toma. grande. prwlIIcionC< cuando II< man!:)a 001<" ac"ldu. co ""," -
cub,'; "" <I>C"""'" """""n".do. loIl"'fCIOr<!'os $0 ulili,." «Imo <xplu>i'O>,
oombust ibl .. iI<lIido> do COhol.. ~ en "'" rUeK'" ort ificiale. y en ""I.", par.
no,! ......
I>U, de la milad dol N. ClO, p,ooOCldo lie u,ih", par<! h.""" pcrc"'mlO de
.moDlo. ~H,llO...1 C<>Illh<'<l,h1c 06lido PO'" oohe"" ulili",,,,, on la, lar>z.a·
dora. "'pIlci.aies que impul .. n I", ",,0.,... (""ada 1>n .. mio",,, rt'<]uicrc aIred<·
<lor de ""t<cirnla. 10... I.d •• do perclo"'lo de amon'o, EI .... plando. bl.nco )'
I. e,pl",i6n que no> h.ttn a I. mayor{. ",lroood,,, cuando hi), fueR'" ."iR·
eille< .. ba"", gra<ias • un clop,S."o ""I"'",do do 1"''''lumlo de potaSlo )' ",uf.. ,
LOll pe,brom"(1(1 una , ... ","'ruudo' >0" $Orprendonlrnrent< .".ble>,
C"" 1m I"ocedlmienlos odecu.dos. la. 5010001><1 de ;(o;ido pe,rn-6mico H BrO,
se pueden . lma'"nar dunlnl. 1.,&'" period", de licmpo, to, un "ll<nlO 0,«1'"1<"
m", f... rte que d ;lci"" I"'rcI6ri<" (,'e, TobIa 111.11 pew <ir>fu<.menl. 0< m,1>
knlO q ... u .n~log<) o>U [igorD.
18.4. COMT'UFSTOS INTERHALOGENADOS NEUTROS t: IONCOS
Loo rompLICSIOO mlCrbal¥nad",,", ron"dc",n oo,maln,enl. como romp..,.,.·
tos lormad", PO' do. 0 m1. '10m"" de h.I. .""" dif=n,es. Loo C'Ompu.es,o>
,"'ahak>;enad .... hman", 'leUI'"" de ftlrntula XX ~ donde X -.1 ;I.omo me·
n"" electron<salim y r - d :I,omo m;i, electronegat;vo. ,·,e".D dad"" en la
Tabla 18,1. Como regia ge".,ol..1 !.omo m.n"" electtoncgau¥O" """,,""Ir.
en 01 centrO ,odeado PO' uno. ' ''' .. 6"""" ,iet< "om", m~, rc<I""~'" y mt •
• Iect roncga'; "","

1 '" """1'1"""'''' ,n '<fhalogdl.,100 !on.ri"" ncutroo

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'" c_,., ,
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La mayoria de los comp ..... ,"" in•• ,h_Iogonad", bman", .. I'rep.1",n m<-
jo' pol rew;r6n d'n:<:Ia do 100 e"'menl", I d,r.:"'nte> tcmperalU""'- Enltc la.
c.""""w""", nol.hles '" ,11<1,,) •• d penla"um",o de bromo, "Menido PO'
nuornci6n del .rinuoru,o, y cJ hq>lalluo,uro de y<><lo. p'op.rod", de f"rma
,imil.. " Pou,i, del ro ..... pondi.nl. pcm.nuoruro,
1..\1, ."'ue{u,a, de los romp"""OS inlcrhaloll<nad"" d.das .n IJ Tahla 1&.3
.. apli.,.,n a II fa"" pst<»> y I:<"",al"",nlo . i8"" I., n"TlTla. do la lcoria de
]a r<:pul .. 6n del pa' 0le"u6niro de II oap" dc ,·alencia. IAI!u n., .""". la •
•• 'fUL"IU,"", All, no "" , ... Ian on una primo", p ..... nta66n de .... (.""fa. pcm
una "'I""H."i6" ,unnada d. la <X'nfigurn6dn d. htptr.lmid. penlagonal con--
coerda <X'" 1.. '"p"'lcione. de I. VSLPR.) [On di,·ofSa. r...,. condon»da. OOn
norm.:oles I.> «Imo'u"'. llaI6gcno.pucn."-- L.. "'ructura, de ullOS cUan,os
in,",haldsenos represent., i,'o... dIn en !a Figura 18.3,
Alguna, reacciones COrnU".. de los romp"'"""" inte,halngen.dos ()(:\J
,,,,,Iu)'cn, II ox,daci6n que produce hal<>g<n."itln en X-. 21 nidr6h.i ... dando
HX' y e1 m<>kidn d. \ . y .1) 'cace;o,,", dado".""plo-.- d. haln,", L"" nuuruTO>
de hald;eno f'IOrm.lmon,. ",n lucrt .. agent« fiuornn' ... EI oro"" d. ac1'"'
dad dc:<m.."o<nle .. elF,:' lIrF, > IF, > Cl F :> B,F, > IF,:> B,F :> IF,:> IF,
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(l8.4~1. 111._
.......s. IAmbom Sa I""puac><ln ... .". IIolu,," 6 ......11.10 .., .. Sorri6n 1&..1.
"',,"'" ~~~J I
\\(., ... 6(1t(j"I- WF,lql+ lC1~ql
l",.) - JClF~~I_ UI J~ + lO~I'1
... "uor>o<>6n COlI ,nil""",,,, <10 br<)nll) . . ~ oomo _PIO .....
I.<~ 118491. Dc _ <lm,Ia, eI """"'0 <10)""" .. un dec".o .,."••
o:k>r.nlo, romo .. mU<$l", <n Ia ~"""<"'n (1~ "'I,

JII,o~.) + 41.1rl ,I~ _ 4ijl' (~l" lBr, .10,


P, - 2OICI_41'Cl, t 101.

£llnn""",,-., de oJoro .. un rro<\t.ICIO ~",.I ""rcm..um<nt< ru<ln".


Po, <)Otnplo, raa:ioo. . . pi""""",,,",.
COlI aJpJ6n ). aln po.J>d, y <Oft ..
hodroa •• I<l,.",. Wl combtJ<libit; h'I'<'t<\l..:<Il,uh'·'nn..III.I&bkl que l&tilu1 on -=
... ,,, ... <Ie CQfIo .olea""".
La hod,Oh .... <10 OlD COIDI"'N" 'nl<'~ x..X. 1I<'\Ima ........ ,. 1'""1"",,
IIX y d " - ' _ <10 X oomo .. m...'" on 1<00 l<1!aa, x. II~ 511 YIt~.'ll.
Ob.cn, Q'" 10> 0>1"" ok o ..t.("1(\B ok ~'" ~ .... """,bi;m ... «lU
"'KI."~_

OF," !1I,O_JlW + 1100,.


11,1." lH,o_ SHr. 118.0,

.... rna:ao .... dodor.... p'o>r do: h.J~,,,'<Ie "Jr.) "".m.!mo.1< ""' oq .....
II •• <fI I•• 40>< X' .. don. 0 .. _"'. tn un ''''''puniO .... ' .... k>;enado. So
uduyao Iu ............... de ~ut~ a>m<I II. del 8.f, _ ...... CfI II
Eouaa6n (18 ~~l £.011 p<(lpoedad bKr del mll""",.o de I>wmo Un sohnI<
"pr6roco 40"" po.oneollu,oo<><\JLao,c. "de...... de ... "".~ 8'f . ".
podomtllte _pta _ nOONro do 01",. r..... 'et, lain ColIma I"" n"""If,," de
1o, mttRIe> ""'li~ PO'" prod ....;, sa," "'" oonl>< ... " .. '00 tetndl""",,,, de
bromo romo .. mur;l .. til '" L=i6n jl~.\41 l I I ...6$. ruod< dona. io"...
n"". p•.., prodoci. tab qll< oont i ~ al ,"lid" d,n,,,,.",,, de bromo ",,0\(1
I< muc"", cn~' hu"c,dn (I~.3l~

~ 8. F JIl = 8.f ; -0- ij.f. In,HI

-.
8.F ... SbF, - ( R. ' , J(SbF.l

0""" com"""'t,,. Im •• h1Io",nad"" ou,<" ... II3nl .. JOn: ei ,nolo",,,, de


yodo ••1 ,nnoo",,(1 de do.o y <I p<1I",nuo.".o de )'0:><10
En K""","I. II may", I"nc d. 100 """'I'U<"""
In te, tt.Josonld", P"""""
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C'ap/lulo II. pt, J4.1~
H ~ .... de ]a, p>cina. 'ombKn joe (LoB, pe'" cn C>~ <.~ .... IIb .. n faIes
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d"p<>",hk: mlta Ia. b.>cl<:n ... peru. "",nor na.la m una pua .... nc... ..1es
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.p4b<1o.~ Do .... ) ho]u 'ord« L.,. blanq ...".Ha. oiornQllCOI romolruncnt~ son
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""pm I", blanquc&noco N" rn'lle"ak> tolorradM q\lt "I>,,,,alm,nt. ""n'","""
pcrbura,.,.. V« ('apnul,. I~. ['>II". ~ _11-4)2.1 EsIII SilIOI do hipodori,n no'-
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'''' moder.do< en "pol>-o> palll d dok>r de ""~u" Ie ,ndu", para ~I
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p"p"fOd." rarm.<tul"'~ .. m;i> mudomoo, .. tot prO<lLIC'''' hn deJ~do '" mell.
en eI ,di"ma iDaIb· lin """""'''. de hoy en dLl," •• r. ... I un ,.ma. una Kka
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10 tsCUCba CSl~ • punh' de ..wrm!lW_ ;f.5pe,o 4"" .. to ",.nfo 110 "'" un
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1K.6. n :.\1 A Sl:.t£CCIO:"OADO PARA TRATA R
EN PROFl;'WII),\\): CLOROFl UOROCARBO .... OS (CFCS):
t;:"OA AME..... AZA PARA 1.,\ CAP'\' Dr. OZO .... O

En 01 C~pfIu1o I I {p;I~~ 344 Y "-I di""",;mo:< tan'o Ia .. truct~ .... dol O/nn<>
como", I"'pti en Ia absoroi6n de La! pel;~r""", radiaciones u'-en to eslra'"*,,,.
"'00'" voh~mo< " Ia ameno"" 1"''" .1 ",","" es, .. ,....r~noo q .. 'U[lOl><O 10<
cl<Jrol'"oro",ubonos {CFC~I ~ 100 compues'os de "'omo dcnomload"" halo ......
L"" C FC •. 0 freones, <II un rrinciri<> I"" lI<.",rroll6 loom .. \tidgky en
100 alios 'rcm'a como uoos .n.lltu''''' .".bl<s. no ,6,iOO$ y no InH.m.bles <1<1
. monl.co g.<>ro:>o u"I"ado pora rrlngcro"um. ICo &"' mrigc"m'c '" com·
prime a liquK/~ normol"""", por un molor e"""nco y <nloo= circula por
un. ""piral mcttbca de peq ... fI<l dl~m<lro anollad>. olrroodor dol ""I"'"i" •
ser ""friad", C"ando 50 Ie perm;,. ol Ilquido .'I"'nd;"" • I" do n"">'o.
absorb< calor. tnf,la ... "'paclo.1M Id~ky dem<><trd lao pmpicdada dc=da.
tld Fmln·l~ ro,F, on uno ,""ni6n do Ia Soci<d.d d< Qulmicl Americana ""
19)(l EI inbalO UbO boc;inad. tld ""') <n'o""", k> u'" pa'" al"'l',O' Wl:l 1.10.
Elpapel de lo> C~·C... h•• ,,,,ndido mu<;ho <n I"" ~ I 'irn"" """'n' . anos.
Adorn'" d. 'u cool,n"" ullh<aci6n cn los lrigorllicoo y cn los 'par.,,,,, de ai",
"'ondl<i~n""'" '" han emple.do ,.",bien como: Ii ..,I\-C"'"", 2) propeko t« de
.,,'oso .... I"'''' prod"",,,, u .... como b"" del pelo y dcsodornn= y 31 a~on'C!
<>"."nonl<> para ." I.mlonl0' on "' ;001>11"" de la co<lS'ruccioo )' cmbaJajc<
1'"111 .liment.,. p,wxinadoo. Los do< CFC. ""I> romu,... y m~' ul;liLad",
...., d I're<ln-II C FC1" y d Fr«In·t:!. ambas Ie producc" por 1. acel6n dol
000'"'0 d. bodrOgeno IiOMo ,.,r..doruro de carbo"" COOIO !i< rcp,=n'" cn
I. i:cu"Cl6n I1S,6t~

CCI, + HF "'-------.CFC1, + HC1 1I!1.61)


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.. C6mo .. q .. <"os C FC., tan ,-ah""", p<>r 'u ",.. bil"hd. pocdcn "'"
re.pon .. bles de I. d""trucci6n l"'ncralizad. del <>.lODO .. , ... t""l~fico' 0. "".
coo, ,.1 y rom<> prcdijo M.no J. Molina y F Sherl.oed Rowland cn 197~. C!
'" .... bi lK/ad I. q"" b hac'C >Cf Ian pclWosos. L.,. CFe. ..m ,'in""j""'n'~
in<iestl1xtil>l. . . 0 Ja ,,,,p<>..re.. ICCfca dd ,uc)o) y por coo d;["ndon muy
lent.ment •• I•• "",o.rerJ.. Aqui ,. 1 )' cumo >i< moc,'r. 1"'''' .1 Fmdn·1 ~ on
I, ~c"""t.ln 11~.62X p""don IICr d<l",d;ul.,. por 1. rmi.,i6n ",. <n :\'mn", <I<
doro \lb"" y div<r>O> mdic>lc<. [; <>10 doro at6mioo lib", 01 que
ca .. lIu"arru:otc de",,,)C ol owoo, La ""'"<fIC'" do rcao;:;O"e> '" rnu","a on
I.. Eco"iones j 18.6.1) )' flH"', Ob,~n. ~"" cl alomo <I< clOTo ..... ""nora ""
11 feu",,;';" 118.64~ Do b<xbo. Ja J uma de I., Ecu>oo,"", 1I~.63) y ,I~,&I~
rn",'rnda en Ia Ecu;oci6n (l8.65~« ",10 I" ,,,,,,e,,,i6n del owno)' dcl oxl~elID
"uSmico [lcaClaOle """"""'0 para rOmt81 OWnO. "er E"U3CHln (11.I6Io1J ..
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rico mil" uo mlilon de moikul ... de: """'" anlcs de q ... '" lran.rormt ell
alBnna fonna ,,,,,no,, Ie dt>pi_ de: Ia <>I,.,,,,r.,. 1>10 um.."'" de k>o e Fei
a I. capo do "''''''' .. IKI<m~. WI.a <~_ d....n pre«upa®n y. Ira, un
"",,""'.-able debal<. ,I COIIj!f"<OO de k>o F'ladoIl"nM'" 1978 prob,b06 Ia
ut~Wtci6n de I", CFC. como pros>ele<l,,,, de "'" un"'*'-
.:.0. qUo!~. pue<Ie d """" de reaca6ft ..,1...- ,,,,urump"'" 1 ci dOf ..
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""I ... Cl, ('""ndo 01 001 .... ,.~. Ja "'I""", """I'<' II" molteul., de ck>ro pltm
fonna. t,omos de <Ioro .romc"'zono. Q'" "'lOCCOOnan """ .1 OiOllO como
m"""mn I.. ~:<u""",De< 1l~,6Ji .,18,6.11, lIay '.mbotn •• i<kn< ... de que: la,
p'.nkulll de h,.lo de I.. nub<; pol."", .. 'rato.!l''''......."I"-'''''onan urur.
'"remore: IOh... I. cuil .."'...:.<rio,,", l i hcr.~""'. de doro pucden ocurri,
t4... lmcntc
A.rl'lm>: q ... <I. los ("1'0 IOn Ja pnnap.>1 <au,," de 1", ..... ujoto< do <>Lono
pula"", debodo a que .110\ ""n !", P"r><I",,1a IIlmlm'lrodorn do doro .,6m"",
hbrc Ade"'alos 1'I0tU0i 1IIOtro<oI6i""'" "'!"'Clab 1"6".... polar. forma.co6n
do n"bn poll""" U"'_ JocpD III papd dotIod., • qll< p<oplraotWr ""
camtno para poder bbe"" dora 1 coml"'"'l<M do .-k"D octi_ a ",MI' do 1m;
"",",on", an« .......... tk>ro .nmc E! apJOfO do O<ono AlU<O .. """"" .
.... rea: 1C1 porqll< AI ron .... polar DO ~ tan est.1rl!k d."",« lin JarlO p<:riodo
<II' I.. mpo ,lao ''''''1'<''''''''''' An ..·... "" MOt tan bo,o. """'" 100 An""""'-
1.... n..... oarbonoo que <Oil'' ' ' ' ' ...""'' _ do......."o ...... ....,..".. >C .,..
cuen"~a ,mpbcadoo do Iorma .......... OIl baotr ptl, ... r .. ClIP"' de D"'_
(Pwd<. "" ~pom:t""" <11'1 2\l PO' 100 de .. d""",,",,,6rt del "">1'10,1 Los
coml'l'ftioo do bromo '''' ",il'un .DIDO fu""",nlft y en 100 c<llftto"" dc
lnaond".... Do: nuno .•1 b<orno libn: y po ••• nlo.1 6"do de "'<>m('I. orO. qllO
t ... '.." , U>,lIAlOliL...,. 599

IC produa: rotoq"(mo.a ....... '. lI<"1 ... ndo JunlO II 6"do de do",. con ... me
mon<> en un ......... Qlllln"", .. mill' al ...... 'ndo 1II'_".m'•.
los poslllles cfea... d. bt disonmllCidn de W. C<lOKICII,raciooes <Ie oWOO
..." ' - _ """,,) ... 11 un ,..IUI .. otO en 10. dnoete'\ de fllCL 21 UII ;nm:.
menlo en d daM • oooe.:i1u Y • !,bIIk$; 3) ..,fNm.... 'o es'!1I'ooftnro qUj'
cor><!""" • camhloo .~m'IJCOO I vao cocal •. y 41 produ0CI6n ad icional <Ie
owno tr~fko limo m,b """nlo mi. rndi""ones "' """"m:n .n la .1·
m6<f.", ccmlno • I. tI.lTlI. Adem .. de 1.,. m, .... "" CFCa. .1 didxido de
ca,bono y el"" «Ml>PIOCII''''' "",,,,,,,, .... d,,,, .n .1 Capitulo II. "'" p ... de
efecto mOCrndlO,
i. QuI' ..... rnOl t.aaendo para combo,,, III destruca6n d. II capa de o,ono~
D.:sde qlOC .. com",,"'''' orntJlica "" I'o<hdo cnronltar Ia ca ..... de «I<
",obit",. WI deIi ... ""....... I.....Ieccidn 01»,. 11<"1-.. ..
de
ramen,. 0 de1enor bt ~..or. <Ie cn:. I bt 1I",6tfe1'L Se Iwo dado paM»
1imJ1lIr lC'e--

..", ..."",,,, .. ",r.. I!...... ato Fn 19111. los Ealad", UnHlo:H;) un n~.,..ru <Ie
"''''. nacio.... ,ndUSlnales firmalOO.1 1'.01"""'" de Monlfu] ""brc lao Su.·
"DCu" q"" D.....").n Ia C. po de 0.<>00. Est ........." ,."",,1 p<odamabllla
lft!uoci6n de I . "", .. iooes de CFe . liD )() por 100 de I.,. "".Ie> de 1986.n
.1 .110 2000. En 1990. ~'u m;<ma' """iOQ<' lconlo .. m .I"nma, comploll.
me"", los CFC$ . finolet de sialo,
Pa .. lleva • • o-abo 1& compl<," .1"''' .... '''00 de to. ( FC., or !\.an dodo
.1'''..... pollOI ""portanl",- Pnmc'o. 10 EI'A' ha .mplan'ado un P'oaraml
.....,,,",,", tk I'f<idado pa" taluat Ja. om""""" de CFe Septodo. r """
,mportant.... ..un daarroUando .]I<,ru"..... k'IS CFC.. Eo'OJ SOIl p"""'.
pol ......... 101 hod.odorc/l"""lCI.bonoo II K~<-"I q ... 110 ..... Ian esubln tumO
100 C FC. ) pot" lanll<' .. de><omponm on ""n ffiNoda an'e'! do alcon'af ..
es, .. ,oofc .... Dc.af"n"IUtdI...."I., estoo den"..,.,. dol hHl'6Fn<> «ld,,,/a des·
{14"<ndcn . 110 de ...."''' ) ""'" IInlo ,uP'>""n "'" .....1\U.Il, IUDq"" coniido.-.·
biemcnlc """"'t. po ... I. "'I'" do "'11ft<>. p<)f lanto. "" IWFC'" "'" en cicnl
m«bd" punlo <II: "'"''''....,. Y" \os OOtwde.1 lNIIo una 11Ic:,IIda p,ovisional
m.. n" .... ohl ..... " oompuestO$ 'Iue II< pucdan ulIl"., on u'rc acondidonado
yen ,dngc ..addn un n,niun. amenaZl pora I• • 0"" de o,ono. Loo HCFC.
t.m_ .., ..,.-jd"r,tn romo ordenaba .. EPA. Y po. dl1lmG. 'ombito .. sus,i·
, .. ",In po< "ttoo"""""P<O:>"" q"" no desprcnd.ln durn ~ cua!q""''' de ....

""'""
o durn """ d pnmo. baMp:Do'l"" Ii< ~bn6. Sclt.o<k lo ~'<kI a r. ....1c:s
del siRlo nm. crcl. 4'"' e... un wmpUOSIO del O.f",lIO, Ilny. ",p=tando
• ]1 Escuda In...,... del.oJ,d 4"" .1 do'o ... un 0...", okmt",O ). q~
01 HO e.~ un ~tido q,.. no <:<In'onfa oxfgcno. La beud. FrnllCCSl. (undad.l
por La",,, ... , , on",,,,,,,, hde •• da pot aly.Lu!I$X. prod. maba q ... ,0tI",
100 4<:tdos conl.Hr.n "dll"no_ EI yodo 10 .,,16 C"",no" de 01"" man .....
Ga) -Lu.sa.)' Dayy di$ctlllr,on ro' ..ribult:;< quoto ["" cI p<l11'lC'r" co prod ••
mar q ... rra u" ole"",nt". s. .. o r.tpod.mo:nlc qLl< cI )'odo ,cmcdi.bo el bocic.
La. propiedade. d<1 bromo, .ul.do PO' Ilala,d. '" ='Un",;"-"" inm«hOl~·
menl. como Inte,mrdllU cn'n: e,'011 d<><, cI 010r<> 1 cI yodo. E5l3 'nod>. r...
ClHn: 0'''''' varia., Ia que impwod cI ..,.l>k<I:nJ<nlo d< 1.0 13bi.1 p<ri<l<Ika. IJ
n~o, resuit6 .. , 11'1~' po118""" )" rn:h diff,,1 d. ai,la, 'I'" I0Il "e> prim .....
haI6g<:n"", Un !'M o6me'" d< qulmi_ .ufricron emcncnamiento pOT Duo·
ruro de htdrogeno y ro' flll",_ Po, fin Moissan ",,16 <SI. C'k-tnrn'Q "" .. m.-
dllmC1ll ....cl,,'" FInales del roiglo XlX. 1'1 .'Wo, un elnnml" ,adl"'I"',," no
.. "blu,o ham. 194()_
L"" n.l6genM """ ,od", no mct.1cs .'Un p"'pt<dade>; J><ritld""', 'III< ,.lfan
T<8ularmente, U Olio, .•m <mba,,,,. COmo '0000 1o. ""Ix.. de ","Po de los
cle",enlOS "I"=nt.,i,...... bas,aot< dtr,=", de 'us toogfuefes, D Mo'
di0l6mJoo debe ,u exl",m. ",.ctmd.d a: I) I. debthdad del onlace floo,-floor.
2)10 , .. ,.~, I..",.. de 100 cnl,,,,,, ",,·.lenl.. f_f. ) lJ I•• Rla""'" one'gld'
"Iicula"" para 100 fluorUlOO t<ktiros. EI d«.dl>tm" polenci.1 normal de
mlu<:<.i6n del flt10r .. pocdc debe, 01 dtbil ,,,lace: F_F rombulad" 00" Ia
~ •• n o"o'gf. de hidr.otaci6n pa'" cI p«lucllo ion fluoruro, La capaadad del
M", par. ",ida, cI""", lY. pOT lanlo. 10 'I"" Ie baa:~, Ian dtficll de oi,lon
.. puedc demootr., an.JLal"ub los pol"""""" notnlal« <Ie ,odllccHm. EI cktro,
"" IOn hucn .!!Cn'o o-<idanl" .. prod""" trW r_tn,. po< pr"",,,,,, dor<>-
'k.ok La capacidad mid.nle del ><~",I<I() hal6l1""'-' >< [>II<dc ""I"!.,,, PI.a
prod""il bromo 1 yod". parti' de ...... ~tV'" h.lu"",
L", holuroo de hl<J,6t«n" "" pu<:dcn prod ... , po. rombtnaCl6n dlreaa do
I", ole"",n"-... FI HF Y cl HC1lamboto .. pt><don P''''''''' 1'<" Illllomtenlo
de 100 ... ~;,,,. ltalu • .,. oon ..-;0", (.. II .. , U Hll >c ublic"" normalmcnle
como ."bproduc'o de la ck>raot:i<ln de nid.oca.I>u,,,,- [ j ""bad", de "i<lno
H F.... ",mod.menl< react;"". r<>-ttl" ,," el "''''cote "0",',,,,,,1 ~ '" """'ctem.
ro' enl= de btd,6fo"" ..... mad.men •• [lI<ftOi.
La< h.J.,,,, de I". ,lctncnltl> ;c han onah,.d" a 1m,·!!> de """,UO ........
ro' I", ci<1OC1lt"" rop .... n ... l<'·O!!. Los .mtod", mio romu.,.. para prepa.arloo
!IOn, 1) ",~",i6n direa. de I"" el<"","IOS; Z) """"0"", de I.,. 6.i<l"" 0 htd,~
,id", ron lOll hal"roo de 1rid.6teo,,; 11 reaccio .... d.1oo 611d", " de "'" hal.,,,,
Ulkri<>n:. oon 1""nom.,., <~".I<TII"" ) 'J teO",';""", dc ,nltn:ambi<> de
h,l~"", L"" hal.,..,. d. IO!! no metal« normalmCfllo so nid",li>an 1"'"
["'IDar los co".. po"u ....... 1tid.6.i<l0. 6,ido " o,~. l<" !*od"luIlu"",
IOn aoio""," q"" par=n b.I.,,,, co S" oomport.mien,,, qui"""".
Los 6Aid"" de 10> b.k1ge<>M g ..... I""'.,. son compllC~"" 11'1") ,ea""'();\,
EI 6,1<1" de dor" .. h. estut!iado ."eo.."",nl< debtdo •• 11 popel en I.
deitrl>OCJ6n del ,,>ono <-<t"'O>f~noo, H d,6,ido de do,.. OS un podc."", '~I'
duronle y bI'lI<joca"l<. EI po"16m" de )"odo .. ul<h<.l para detc,minar
""anlila"'"""", .. ~lIoc>on .. do mon<\,ido de "",bono.
Los llal6genO!! (",,,,,pto 01 noor] preo<n,", I. may". ,.,icdad de ",wadoo
Y de I", ro .... 'pontI .. nl'" "",.nion.. oomparado, oon c""lquje, Olro ~ro
tic I"" ,'i"o< n",l' .horn. T.nto I", "'OOctdOl romo "'" 0,,,"",0""" ;On
bLltOO> _11<"1 .. ""dan'.., UII<jIlC I", prime,o< <OIl "ompre I();\ mJ. r"""eo de
I"" 1"'''''' dad .... l..o f""f7'> kid> acneral"",nt. ,"ment. C<>It 01 eo;tad" de
0.idact6n del llal~"o. P.", ~n .. tado de oAJdaci6o dodo, I. f""na '<Ida
di'IIlJouye.1 descendo, 00 <I grupo.
Lo< 'Cldos h'pobalo«>< )' 10, IupobalilO> "" prq>llran genoml"",nt. por
hidnSli,i, del hal6?J<1>o. a"nq'" co'o 0> =mplic.do deb,do ~ I. d .. p'opo,ci6n
dol hipoh.lito on .1 h.I",o y 01 hala,,,_ El hipoci<Jrito .. un excelente .gent.
o"danle )' fIOrlnalm.llte tron,roc,. UIIO " rna. ~Iom'" de Ul'g<:"" a un .eac-
tonto d,do. El '.1<Iu du,,,,,,, ... 1 un"", lkido halooo ."table. y 01 <Ior.oto '"
~tiliz. ompl,Rm<Ot. <umo age"t. ulidante ",d.,trial
Loo h.la!", '" pITpann fkitmtnto por hidnSli,i, bIUica dol h.16geno. Loo
h,<>ma'ns y yod.t".. lambiCn '" .into,inn 1'''' n,idaci6n dol hal~,,,,- SlIlo d
ac;Jo j'6d1CO '" puw. 0,,1., dr un. ""Iucldn !leU""". Los eI"'.t"" "'" •• co·
kn,,,, 1gent.. oxtd.n,es. U yod.to SO prod""" natu,olmrnlo. t. UD. flltoto de
)'odo ckmcn,ol ) t. un patnSn pnm.rio para Ia yodin><trf•. to. ac;J"" per-
hali"", do dolO y de yooo SOn mucho mi. ficiles do prcpa"" Gue I", d.
bromo. 5610 eJ )'0110 fomt. un uxnllcido con "",.,. e,p,odido. II.IO~ deno·
minado 'cido ortoper}'6d,co. £1 ;I"ido pe,d6nc<> e. un ~c,do mu)' fucne)- un
podoo,<»<> .,gcn'. "li~.nt., l.o$ pe"loral<>< "" utiliun oomo oombu,ltbk par~
<ohete<. rueg"" atlir..;.ie> y ",ra, p,,,,tani.,
L", compuesto. int<rb.l"lII'naclo •. XX; (X • d h.16~no mayof y men'"
.1e<"o... ga.i \'O~ ea.i ,ocmm: .. obum"n POf comm"acldn direct. do I",
.k:t... nt"" ~u, "",fucl"rn, "~uen I.. nonna. de la ttorla YSlPI(, L., feac-
ciooes ,I"""" WIt: 11 oooacio",", d.bodo 0 10 hololO"rIaci6n de X: 2) bi<l,6lisis
a HX ~ al oIo.icido de X.)' )1 ",.ccio""" dador.acoptoc do haluro. t... .. Ium.
c< un. rut. para ,'an"" '"'0""" intc,haIoB"n.oo.. l", "'UI{) .... ,n ... halogena.
dol son m:lo diffcil .. d. p.. l"' .... f. Hal' una d,,· .... id.d de am""",, pohat6mlCOO
de monoh.)6genoo. de 105 cu ..... Ilrt)eduro eo d mi\ com"n.
En'n: lao "'.""",,"'" y COIIIp"""t"" d. imput1nnt:ia p"k,ica .. <nmen'",n
I. fiu"",,:;on. I. dun....-idn. eI bla"'luto y 1a b,om""6n. £1 mecanismo ".ct"
PO' d co.il cl fillo, P'''''lOt>< la <.n .. dent.lled.vla no .,,' cla,o. L. <1"",,,,6n
.. ha ac<:ptado .mpliamcnte pora d ""am"n,o d. ogu .. re"du.b) parg I,
dc<,nfec<i6n de .gu.l do bel>ida y .,um'ni>!"" plIr" p,><m",. Lo. Ol;<nl<> blan-
q""anles m~, comunes son <oIUCKlIleo; lICIt","" d. hipo<lorito diluid •• _ El
bromuro d. plato eo II two de 10 fOlografla eo blaoco y ""iro, micn'ru que
105 bromur<>< de _Ii" Y PO"";O IOn oed"",,,,, cornu"" ...
I."" do,oIluomca,bonos (eFe:.) .. d... "oll .. oo cornu 11"'" ro/ri»<rant ..
pow !>fOO'O ......""onlro una d,,-.!'SIdad d. apbta<toncs. Son 'an "'tables
q ... lenla""'nl •• kao,,",o I.t eouatosf•• a y >610 >< mmpon por I... rad,ari.",..
so)."", ." Lo; ;lto"IO> <k eloro "".ltan'e> C(}II' jen.n c.,alf\it;"dInent. al ozo,
n" y .1 0,1_""" at6m,m." ''''Ir'''''' mukcubf. All!Uno, comp .... '<>S do doro
'" puNen con,·""i, rn me"'un",, do ,,10'0 ,,,,,11< q"" rIO n:3U.1ull. ron .1
O'OrlO.
J-I .guJl'''' do ruono..ob~ Ia ,\n"'tl<l.,. d<>a"oll. d~ran ...1 invicmo)
.. h. ,do pmfu"d",ndo <leW. 'u <k><ubnmltn'o. La. nulxs I"'I'IT' <'I'''''os'
i<!n<:a, q ..... forman durante 01 imicmu den'm dol "6,,;.;., polar I',r=n
a)udlI., a rompef lao """n'ori", do dn", en comp ..... 'o<
dorado< t>C!J\.",
<\es"'>c'n"'" de 070"0. Ln, t;Omj>l>e\'' '
de bromo lamb~n jocgan un papel on
602 QO ', .. " • , ........ " ' . Dt 'co ,lBot,~"", ., ........,,", ....

II ....,"'"""'" <id -=->. Los dea", do ''',m,~1IC>6tI de ... O>IIU:"<ra<:>onos de


0l0It00 O$'m"d~""" pucdrn ... dllICft <Ie pod. da.II<os on lat. boo. cambiot, 'X,
d,,,,,,",,,,.. ) "" "'....... 010 "" "' """"" 'rop. Mnco. Los (1'C. iOII . .",botrI
_='" de nc,., r....J""",'raI,
poa do dea" ",.ernadcrn. EJ PrnIOOCIIo de
"Ota ........"'<lIn 1M eo deI._
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f"""" """.,..."...., 0 "0"", polo"" Oft '" . . " .. t_a.
IU'. r,,,,,,,,~ .. p<H~", d N~"" ..... , .. )"< m_ ......... '" A.Il,.
tolo ~'" 10 qu< .1'" .... _ ... <><W~ . . "'. . . puleO <I< '" ...,.lOi!kn.
CAPITULO

19
GRUPO 8A:
LOS GASES NOBLES

h tpoca. anlo"" ..... 1<" ~I'" dol G,up<> M I""h~. ne6n. .r~ kripl6n..
.. n6n y rod601 .. dcn,,"un>ron P"" .,,,.nn. u lambotn ."""... Dada I•
• l>unda""", dcl Ioeho ) boo d<>eena. d. rom""",I'" <""""oJOil de • ..,61>. "'D_
~uoo de 100 ",,,,,!'om Cll>d .... anlOnor--t>l'" reaImalt< .p"'r'~o. Por 01.-0
......,. J'IOC'h' ....... "",or pam de eo'''' ekm."....... "lklal, n:ao:cioaan
mu) mal coo '" , . .0 de k... k''' ..... ' ...... I"" coo ..... rnA, ",.10<1""" <>1< P"'PO
. . tnIIOC( ,»ItO'" '" do 100 __ 1MJI>k" lI,ho, """" ) alJ6rl so ""'<¥hIn..
I<1d,,,u. Q,'lm"=mwa1C ,110ft ... pm> "I l nrl<'tl). ",bre 1<>d<>, '" .rn6l1 I.>rmaJI
"til b..... <It "'''''1'<'<''1''' <11 COOlon"" """"""onl" """'I"""
""ftoa:-n nm..
coml"""'01 de .. <k'n. tole .. ~. un P' """,d<>. don ..... ) .-ad..",,,,,
d,ri,'.do do I., "";.. ,.d,..",'u del to,io. ",.",,' ."';n,o. r
F...,. caplluki t<" dom'nwe> por la h",o"a do "101.10"",,1,,, )' I.... c>ca""
C<Hnru<!"<>< <lu. ~"m.n [",pour.,.,,,,, romo 'lmll"". «,".1 d",ubr;m,cnlo
YICp"raoon de I,,, ,lemon'"" "",,><10 de un. peq""l'I> .....,,, ...... IItl!> ""n. de
10 habnuai, ,,""" 1.. l'f'-'I'I"\Iadn ~ie:>,)' l;n ",1;,"",," ... 're ..... ckmrn·
'''''- Dado "'" Ia "ulm"", OCIU>J de cst. llrupo ••U ..... m'n.,J;" POI ,I un6n.
La It"'". """",In bo <100II",."""""
«Ul pot a""pIc-t,~ .1 allk1lo de Ia prq>arO_
<Wo. ... roctgro r """"''-' de .... com~oo ronalmt",., IiodUr=oo .....
1'<'Iud\;1 _'-_ .I .... ud", de '" lDlporuoocia 1'1' ' ' ' '
de ..,. .k...... «>£. ><'JII"b
del .6pl<o " .... on ..........' . ..,.....rt """'" b l«.'IIln at...,.' ...... d<I rad6IL

19.1. U[SCI HM,,\Ul:i'TO' SEI-'\M,\£ ·IO .... Jlt '-OS ('-t\U"'TOS

mual .... en I. I·"ura 19,1. '00"" "," ... on nl>ble1. Ie de<CUI>t .....,," on
('om<> ..
un oonu period<> de..,.. .~'''''. r" ...1e" del JiJllo "\' '\ntono"",noe. babllo
d"'c",, ~ .. pa:'"I topKUl.o.,ootI oobrc bt e,,,',,,,,,,
de ""'''' oI.... "'u,"-
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('nen,'''". ",1m: I. ba<c "" .I"""",, <>pe"n,..",,,, h.1>Ico


o<pe<:ulado Q~ ron,,,,r. "'I'<>< poe< ~mt. <It! "'"
. . .,m6oftra den"",,,.
~" I~ .I""",,. ~,~ Roti"'cado In"f'I&<""~ ."" to", 1.1«"",", de ""\><"'''1 Y
"1'1<" de ',ua. Sin .,.,ba~, ,0"0 'I.... ~ mU dc ~n "do para 'I'" .1
Iml"'''"nl, "~haJO il«>.rro,tIJ" ron< ,.<ltd Ra)ki,h y Sol "',II>.> ... R.m~'
ftllI~r.n. de WI modo claro. I....... naa de ~ p.JH nobles.

.....
'n..ul ...... 'c. c. ...
Jolin WLIIum Strull. d la,,,," l<>rd L) ......... u" IIoico iD~ intereudo,
Ullo:n.:oo>lIQ ""n' III rldlX><ln dedI"""",,,,"""" 1 ..
..... t.N. [ft """ de "" ''''!>oj<.>. ini<",1n drtC11l1Ul6 10 rdocidn ""'''''''tica
., ..I<;nle <1O'n: I. d><pcn;6D de Ia ,., Y "" '''''I',ud
de <>nd:L (I.uh,and" OSIa
rtlacl6n mal<ttdu,... JohD T,-..JIU nph,,~ rom" 1<1 " .... ~n .. """""" rom<>
D"p' ....dn RQ}Mgh d. J.a luz .... ,hIe."' Ia ~pon",bk del color .J,ul del cic io
y 01 mj<> de I. p,,",'a de ",,1.) hyleillh lamhio'n Imesug<j I.....1.CIOIIe> m,'e-
mjh",.. que ~an I. /'ad;"";/!" drl ......,"" ""Mfa. que bobla oonfundido I I.,.
f!sieos du,anle van •• dtcada .. ). permi1l6. tinalme"I'. que )..fa. Pl.nck •• ~
1900. p"OIulara Q'" 10 lu< presenta 0610 cieri •• c"",~Ia, p<""n.u. (I: - h.1
lI.mad .. q""", ..... En I. dtc.d. tk law. on un bm"", cambK> de inleTh PO'
>II 'nv"ll~ci6n, Royleillh ,..,k6 ,u
al.nci6n wbn: Ia b'pdl .... do William
I'rollt. propue5la uticialmenlo .n 181S. "'IlOn I. eua! IU<iuo 100 clemenlos
cslab.an ("""ado. PO' ~IOIno, do hlll'6@eno) lOO(» 10> p<><>' at6m""", <kblan
50' m@ipi(»I"".'''oo <ltl peso .16m".., del ludro,cno.
Rayleilh. como 01"" much". an,", q"" ~I . tambi('n dCSlop,<>b6 la hlpd""'$
de I',oul. htndid <wdad<>!.amcntc 11 dc..,;,t,d rio 1<>< 10 .... en I""""ul., Ia
de aqucll ... que compo"f.n I... m.... feno, £lI<onll'6, PO' •....,,1'10. que 01 nmll--
sono ps. que quodab.a de:spu6i de eHmma, ,000 .1 o.</£"1lo. did.udo de car-
bonn y ''''po< de _tu. de una 111"""'0 de aire. era un poco mis deMo q"".t
nitr<\g<n<> gaJ oNenido por dcc""'l""icio\l1 de amon!""". nIlnto .m6n"'" u
olro oompuesto nilr~nado. IR:l)'leigit. PO' ,upuesto. no fue.1 prim.ru .n
ob;c:n'ar ..10 d,oerep.1naa, Ca,.. ndi,h apuntd.n '" hbru de: notas qLIC, CC"'"
de I 'I:!O de:1 "olumen de "re no podia "" compulado de.p<I~' de ~Il< III ""')'"
pan. do 10, I."'" hub ..... n >!do• • pan:nlernenlc. dimmadO!.j No habiB un"
's
c'PIi<aci(\n (J!",I pora jlll'W<1If .. difrrcnciB en I,.. don'idadcs d.1 niu6~no.
K')'Ie'JI1 quaM tan ronfundOdo qoc ill<lu«> "",'ihi6 " I.... ,,"~ ~',"",e pi .
d'C1ldo a I", .qurm",o, 1e<1".....~ ,uge"'!1CI.,.1 ""1>«10,
Dido que no ... r,<>duJ<.~n ,u~ ... naa, 'Illonabi<. ttl los "go"'o,,, n~·
mora> de Salur. 1"" pari. de los 1«10'">. Raykigh K .,intiO hnnT1<\o y rehz
cuanrln ""ilham Ram<a) Ie e><tibW pora pregunlarle ,i pOOra " ,udia. ron m~'
d... 11e 1. notumle" del nltr<,\g~o at mos~nco, Oboe".. eo I. Figu,a 19.1 que
.. to ~urm"'o ~ jn&<! un popel fuildamenlal en d <k>cubnmien'u de t<>d""
Y cad. uno de los p .... DObies Ram .. )' ,eptl'" I"" np:nmro,,,,, d. C... ndi,h
y R.)",,~ ) .",:,,",1'6 <I"" l'bO Pl"le de 'u' m,...'ntS de aire permaoeda .in
pode, .. ' ""mp''''da. EJ .. po<.1'o de ..... f,.rodn re,.. tab.a "uev., ~nda, ,
,oj., y ' .. rd~ Ra""<ay omp:,d a po;n .. , que ~I ) Ra)"'JI1 hab(an cDl."UnlraJo
un nuevo 10 al meno< d~ido) romponeh le dc la a'm6>(cra.. Pc... <<:r.
,"".n<:ia
una ,ustancia rnro 0 una m.,d,,'· S, e .. una
o "" comp"...to~ [n,.. up"''''''''po>tcriO= mostra"," qll< .st.
punt ,;era un .lemen'o
,""n.''''U).. mc
n" [XldI. ><PO"''''' y. PO' tanto. I"'rrria "'" comple"menle no .... clj"o. T<>dos
)", i>e<kos porrdan 'punl., hacia un n"e"o .Iemeolo. peru habla un sn>'"
problema,
A'UDlJOndo q....1 01."0 ron.llluy<:nl. de J.a .'m6>l<m f~ pum. un
n ... ,o ek:mento >In <:OD'lblnat. el po><> ~"Imicc Icaleul.do a partir do I. den·
.idB<i1 ""ultaba .., de J9.9 u. bl" "',e.na . . .Ie olement" ont ... el 1"''''';'' r
01 coki<>. pero ;no habra si,io po'a coloo;arlo aM' t'"m" ....Tibi6 Rum>ay "
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no ."iI'~ adopt.~ U"" Mocnpa(m bi"d""" <Ie: Ia Sl"test> de 101 rom_
1'....1... de .. 060 Ydc<puc!s .ml'l,••.,.,,,,, 1. d~ .. o<In 1"1" ,ncl .. " un P"'i",,1\(>
nQmero de ejCmplos aCC"'" do:", 4"1....,. del knph\ft y.l .. d6n.

19.3. CO\lP L E.'ITOS m: LOS GASt:s l\08Lr.s

Au" ..... 000 Ram .. ) r... inca ..... de hlKV ""'mO ...... ,," n,,"""do:memO/o
con ",n~"n o'ro. "'""'""0 dcsdc d I'nnc,PI<> ItllO debra .., I"",blo, Mo,,,,,,,".
'I"" ",,,1101>;0 de oi<ll. con ~"to.1 nolo. (.'" C.pIluk> 111, "".. $14). DO 1'..00
combt .... d do.....",o rna. fQ<.11'" de todol """ III< lloulad ... <anlld ...... 'I""
d .. p<>rtfo de $ " " pR\. .... D"" P:",It" ..... 1911, ~i.... 'I"" 01 X.t'".1 K.F,
dobfan podcr ""'.... ,*'
p._
y .. ,...".. ,"" "an"" ,"I.n' 05 "".. comp,oba • ..".
I'redic<:i~n Po. c}<mpl", >< nphod un. dcsoarlP elkll'iell • mOLd •• de •• "Iin
, nlklr, )' el .01160 y ,I 010'0'" _icfOl! I di.liD'"" rotoqulmoc",-
Nn ...rom. ...do. (",...,,, ... <aINU despuis. .. ,C'n6n J .1 nolo< reocaona"
Ioloqufn".:amctlt~ pen> e>La ,kI'oICa IpI.::m. ..~ ambos tkmm''''' DO ,...
...... ,"d. IlaMla .od".1 prime. rom""""" ,,~'eliudo de un gao noble,
lot hod""", de I.,. ...... nobl.,. e" I... 4"" 1<.>$ "omoo .>1'
aINlp"d", on

.. llabiliA prqxtrado I'le' Capitulo 11.


",bn: 1oo.,.!Ide> h....co> bt>q""" .... 41X
""pr.,.,...
"' red dol luclo <""oJ .. ~ cotIll"lIo 01 al"" bAlD unl Ilia r>=16ri delp>. )~
:n"'l2~. "" •• una tle.cnpadto
01 hielo~ LIIO< pocOI com-
pue$lOf OfP"""" r"'ma" es!rucl" .. , ,im,lara <ieolonn"ada, rlal,a/Q" 1.""
bod ..,,,,, ,,.....," una f6rmul. ~.Ot ••1 L·6 H.O, dondc F. ~ Af. K,. Xc. pern
"'naunn de tesl"'- n, 1<.>$ dalt., .... \On .00;1""""'" C1\ el *,",KIo ... ",,1 del
l<'""i.... I"" <on'iC1Ictl o:nIac:c5 iodo""" 111 """"Ion,.. 4"" imploQUCD una Uno6to
• los """... de k>to ... _ nobIoo.l Se llabl>. prod ....
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ClpecI.O>C<lp"," .nbn: u.... poet>! ca,,,,,,",, momC1\llneo-
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/Ii.X.· )', m" m:tenlome"'c. Xe; ~ pc.o bIOla 1<162 DO '" 00"<><:><'00 rom-
1"'"'1." IItD''',. ........., de'" 11"'" nobb. HUla ... at.o. .. ,tmUao de 1
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"cd aankl~ un quumen u>J:Its .."" Itabopbo eft La (In''.~ ok 8,,"do
Columbia. ~I'bo ,"'o..-do en lot nuo.",,,, de plato"" ) meta ... rei ..."".·
d .... DUll"" la Sq;unda Gue ... Mutl<! ... I ... p'..t>6 oj bcun""""o de UI~
t I ,. UP """,_'0 ~ .. -ap"...ublo q.......""6 _ de UDlI <1>0..-
~ultdl&cl ep .. !lCparaci60 do iI6IOjIOI <10 .......... "'" dUu ............... EI .....11'"
lJ~. uUIiack> pan con" ........ pnmen boaIbo 10_ 'lOb", H,,,,,",,,m ..
COttICtIJ& L DS Iioooaablo; ocponllio del l 1)8 r>O IIotou.bIo _,.n, .....
lO<"a>.>I. lit .....IID> <it>Oual~ .. Ittablo ." ....... d ,n,nn oottt .. 1Iintc>t<
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.." m.n,pubdn <n I1Il "",biorD!O '"ompidl"",nle It..... de 1m:,. ...... 0 irtclu",
pIIrtdo rtacaODa. """ d nd"" Id"" ..,10 de ,,1I0I01 <Ie .... """,,0 fo,n",nd<>
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.;ada do to~ ... 0..,,1011 Il.abl.o "."lE 1 " . 1)0 hecbo. eota tuCCt6u a6n no Ii<
"""'p«no:k ,otalmcn,.
La lc"","",,, 119), ... probobi<mt:n'<. Ia m<JO' "tt<
n:p<UCDI' 10 ~"" 0<:"'''' cuandD d
,........... ".cla
Y cl "".. nuoruro de tQC_ p"""'"

[Xcr-][PtF.l+ PlF. • -[Xef· J[Pl,f. ,]


b na'untieu =cia cI< .. ta n : - . aun """"'" ""J'l<>fUtnl<. no .. 'an
..",,rICO"'.. """"'d .....-I>o de~ .. eI .01I(In till"""'"" ~o ,. """"
un po ,JIeJk. .Nobk>- qu".. "..00 no ......r.. ~.
(jRC'''' AA, LOS C...... SOILES 6 17

Flooru .....

Al anuncio de !\artlw ""bIT I. l'fl'PllR<:i6n del primer wrnpu<:>!o de .<n6n,


I<: .;gui<'\ un. inlen .. "",i,..dad por 1"""
de d"'en<» ,.,...,isado= 5<>10
u""" m.... d •• put., un grupo del L.bor.lon" N.cionol del Arg<\n I... carat
d. p""p"rat oj "lraJlUOfU'O de xcn6. PO' rcacci6n J;re<'I~ de I<>< .I.men,,,,,
lnlfOduFron 1", ",>0> cn un oonlcnedor d. n!quel .n propoITi6n I:S Xc f,
y, dospub de urut Our. a 400"(" y 6 .lnt..l .en6n .. oon.umi6 ""mpi<l3m<nlC,
Sublimaron la ",..cl. )' aparecteron unos crist.1.!> brillan .. ,,- incol""" de
Xct ', La .... o..~6n SO rep""'nI' cn I. "e,,><:;6n (19.4):

X«gl + 2F,l1I) - '-"'. XoF,!'1


.-
U «Iran""",,,, a eI <<>mpuato dc .coon moj<>r "n.ctoriudo.•1 "'~,
119.4)

.. tabk y 01 ",.t. U"I d< prepanLr, Sin embargo. hay q ... lone, cu.dado .n
01 alm'''''rutje <leI prodUClo}a que podr!a ITaction", como ml><>lI"o 1. Ecu>.·
,,,'in 119.~1 rorm~n<iose lri6>,<lo d •••• 6n que .. Un npl"';\'O ,;olon'" (""mp'"
nLbl<: al Tr..'T~ [J lCItafiuoruro de •• n6n es un .x<:c\cn'. allen'. nUOfan"
ComO muc.lran 1.. Eo""oion« (19,6))' (19.7):

6Xe~, ' 12IlP_2XeO,'" 4Xc + 10, + 24Hf 119.51


P1('1 + XeF,_ Pl~', + X"ql 119 6)
,SF, + XcF, _ :'SF, ' X«g) 119 71

TanIO cI dlll"","ro 00,,"" d b<n/luoruro dc ~.t>6n p....rn:n oble,.., ..


dircrtomontc, • P""" do \0' demen'O$. ,'.,i,ooo I", rond";OII .. d< I. "ac·
ci6,. \ " """"" d< ,..,6n da lugar • I. rorm"c;6n dd XcF~ l a ",acri6n
pued. ",al,...... indus<>, npon,mdo I. mom •• Ia luz ""lor, Con un ll.... n
.. ces<> de Mo,. _ pres'o .... olend..., .. obllC"" c1 1Ic>a/lu~rum. "'mbos SOlI
wW<>s a temporalura amtHonto ). al isual q"" eI '" .. /l"oru,o, ,<accionan
,igorusamcnl< ron d .gull. o"m<> .. indica en la. EcuIlCt"""" (19.81' (19.lOt

2X.t·,'" 2H,O_2Xo + 4H f t 0, 119,81


+ H, O _ XeOF, + 21l~
XcF. (1991

-
XeF, + 3H,O_ xeO, ~ 6H~'

E. n<crslIno rnencionar d<>s fNCClOne. caraolon,"",," dol d.inuoruro


de •• l>6n, L.:rut .. ,n r.. cci6n oon un ageDIe oxldanle, ElpoteflClal '<l~ndar
(19.101

<Ie redUCCt6n del par X.~>'Xc <> de +2,64 V, =roo .. Ind,ca.n la Ecua-
aoo (19.11 ~
X.F ~~qJ ~ 2W 1"'1) .,. 2.- - X«g) + lHF(aq) f:"= +2.6-1 V
(]9, I l)
£sto baa: que: d XcF, 00>. un .... ". (........"'...11. o.udu .. que: '" pu<tIc
UI,I",". mehn". pu;a oudo. d bromalQ • p".brom.ol" 1_ P>ut>lcma 18.51 ~
Tltnbota oJ.JoCl.ari "'ns m~ ....11"""'" UI("i........ paID do cromoIlII).
"""""10, " do clon..o • dow.. tomo "'lOOtItU ... l:.cuIa"""" (19.12) y (19. Ilk

Xcr,+lCr +2H' -lU-O.+2fIf" (19111


X.~, + :!Cr'. + 711,0 - 3,(. + c •. a; I 611r + ~H - (19.111

l.o "'lunda ruo:ci6n caraclcn'I ........1 Jln""ruto do ~n6n ..... «>mllli....


",611 eon _pt"...dol ion nooru.o. rome>..,.. II",,,,,, ('I<"'anOOtUf()£. ED I••
E.u""",""" (19.14) Y (19.1S) '" rcp«><n'an <I .... eJCmpl"" '(pocos de .., •• "".e.
c;ones:

M~,+Xtl ,_[ XcJ J[~ IF.l (191(1


\11'", + ~X.F,_ [Xci j J[M~.J (19.IS)

donde M - P. A>.. Sb, I Y 01",,,,,, ....1I1n


In 1<110<l0I a ....... ccido do 1udI6I .... catacttrisllca. InlcrionDr ... ..,.,...,.
I.......1 bc..lIu<>ruro de .rn6Q IImhl<n Klila, IInlo como accpIOI """'"
doRado< de n..".,ro...-. .. mllal .. en las e~ 119.161 y 119.17~
respcc<''''l1>CIll''

lUF. + RbF _ Rb".F. 1191601


X.F, + XlF _C.,Xd-. 1191661
XcF, -0- Er,-[XcF;](H 'J 11917)

O.d. ,u ,d.. I,,·o facllklod de p"'p-'racioSn y.u 0111 "' •• '"id.d. "" os OO'P"''''
oknte ~"" I", nllOm''''' bjnanoo ".n cI m.t.fOal de .,.'lId. p.ara Ia obtcnci<lo1
de ot,... ""mr"""'" de •• ..oft. La Lo. Tabla 19.2 .. m.....l .. n lao "'ruclu...
de col"" com~os. Au"'!"", Ia "",)'", pan. de lao 1OOi''''lrI&.1i>01<x:u1a......
dod""", /k'I .... nl •• path, do Ia 'oo"" de '"1'<'1oi6n ..,1", k» pa ... de e\oc.

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I"""" de ....1rncia IVSEPR~.,... .... dIa'ld bcUnllOfU"" XcF.. d oct.In .....
1'OlCG&IO. XeF: - • y d 0""''''"''''''',0. XcOFJ. rcq ......... un brc ... 00II"'1'11""
~,

En .. F"JUIlI 19..1 .. , .. ~t>ctIl." d"""."" I',II.lOII de • ...uo pan d ".F',.


Ol>ooml 'I"'" Ia $""""'" .... I.n.-.. ok .. I 'JUIlI 19.)00 m....11lI1Iiru: pam ok
c ....roncs .,raIcdor del ".,...., =1 •• 1 do lm6IL
\;0 pod"" ,uJI<>neI qllC I. moIi!alLI adopt. Ulla O$irwlUIlI de bipo,'m,.je
peftlqonall r ,,,,.-.. 19Jbl.., Ia q"'" ~I PO' do d"cttone< "" <OmparlXlo <>CUp"
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oSlr,,",uno de I. fa", gaseosa mole<ul., .. I. de un octliCdro Irger.mente
di<tornonadu. m;!.s . blando. 0 oo-rtgido, con "n J>C'IL><110 mome,"o dipolar.
Aparcntcm<"Jlre. Lo. molttul. '" transform. f!<ilm<ntc de una "'noe'ura a I.
o'ra, Fn el ..slido crist.lino. los co.LHiios .. tmeturata m..es'rn" I. . .i<,onci.
<1<, al menos, "... Ito form .. d,foT<"''', toda. "II .. carac1<I'i>.ada. por 1a PT<-
~. de cal,,,,,,,,, Xe,; , d" 1IWm<l rfa d" p,rumido cU3dr~da. unid"" • ",,.,..
'-. T= <10 Ia. IUnna, ,mpl""'" la pre>cncia de '.''''mer"" ok f<lnn"'.
[IXcF;W-J., mien,,..,. que I. cuart. os un lIc.amO't" (IXcF;Jf" J.. Est ..
ooidad •• polimon.;.... m",,"'an rn I.. Figur .. 19.J.d y e.
EI an,&! octofloorO,.naIO(VI ). XcF: -. pre"'"," una awnle";. de anl,pris-
ota .u.J",Jo.. conH. mllt"ra I. Tobl. 19,2(J~ t'<"",-..mcnt •• una .,trtKtUm de
Lewi. o'~inana ",,,,,,,-aria """". pard de dectro"". alrcdodor del •• n&!
<:cntral En COI • ...."••in <mbar,o. '" ha '01!Crido qLlC.1 par de cl<c!",ru,. >in
compa.rtir <>cupa. un o,bital e,f<!rico j" (01r0 .jemp«> ,lei lXI' in.nel ). los
,,,,10m., ocho IXI'" .nl" ,.nl.. '" dim,hu),en ..gdn un onl'l'""m.. cuadrado
~gular EI XeOF.. ",,,,,'rado en la Tabla 1~.2(h), adoI'''' un. IComctrla de
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U ddl""",ro do t"p<oo puedo obtcnctw ..-lCIIdo k>o olomm,.,.. """
do "p .kc1""" ~ 196' C & un .ohd" bIanro.• 0111"1.\1 ....
cia"'" do 1<. .1, en dl>potticiOn Ii_I,
COO'' ' '
UlU'

S. 00rI0(t1l u"'" ~ ... cumpue:l''» q .. )If'''"nlan enl ..... coo "omos do


tIIlro,eoo Hay 'nf"",,," ." 100 que >< iDdlCl que .... ""..t
knptdn """'" oj
KDdn prooucen "" totJIpuesto do tmmulo ICm,"1 [H('8'--EF·X"'~ ;).
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iii .""~o <=<~""" O$ponl.t"""",,,n'e, a I<mpc'"'.'" "",bIen,e, coo flOO."
,nf) ... """, de don). fo.......oo "I d,nllOfUto de ",d.) ... Est<! compue>l" "" ho
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19.4. PKOI·IE:D.\In~S F1SI('.\S' ElE\U. '-'"05 m . I';TE:RF$


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mund(> rull';'''''' c.- Ia hace low ~ .... <>dran. ""'"".... ,..... cst, "p!lna-
d<>, I'.nt ,-ommUf la d,,,,",,,.n. en I;r T.bI.o 19 J ... m"",'t. un l"la<l<> ""b..
lit .b<.ndanoa. ~ , I ,,~,_ pnlro.::.. de 10< po« ""bk<,
0*"'. 'I"" ol ...... ~ co........ " "IIJO ...... ,;.bd IipJic::o"'~1<
..... )<If ..... oj .... " <III ... ok h' ., .... _ Por .. UI' <><8...., O$lo' La reo.pt>«I ••
ala ~",a ..'" en I;r o:an.>d>d do Of,.:.n 010 4110 ,., pr<,dll,:•• n III <IcsInlo-
srad6r1 roili.tctn'a dol 1'010310 oil) Rec""l'Il. (Cupltulo 12. pAs. )78\ que ..,.
<>quem. de oo.n,.,.ooci6<> .. "" ...,plnk pot. okl<rm,na •• u>dirrrtll"""'I~.
III <ditd de 'a.- IK b ..... aeo O!I ~-.-..L,,.. ......... arM' [ Uom:od<> .t...
C). \hen"J-t oj u ..... po prnrur_ ...... padll ... at,..na. mue<lra. ok ""'"
~ <>.. pot" !:lI"". "hi pon las dolt' ,.."""'''''''"' a'OIIOIN!lf1I:a>. on .u ma~o. pane
es<:apa 0 10 u'mdo* ...
"I'", <lilt .1 bdlo ,., C[II:I",,,'''' .n I", dep6<"", de p .....Iu'al' En Pt"It....
luga. debtmw 1on<t . . , ......... " .... "" 1907. Emnt Rll1bttfo.d , .... colo"""
t'Idores dm>o5UU... .,.., las ~ alb. mut><b< pot" mtldt"" demen,,,,
nod...,,,,,•• dea.""""
on. de htdoc., "<Ideo.... <.Ie bellO, 1..0,.... nlklc:oo cap ....
tid mod,o .mbtertl< 1'0" '~~n,furm" ... ,n ;ll"m<>< de beho 1)0 mOOo C"Onl",I,
,n oj .",,10 >< prndIta-
_b._
SIl6<x:n,.
bel,,,.",,, y. po • • Uo. "'~.. r;onjttn ... "",nlt
... lao de,.' , do p i ...,un.!. .... """tintw:tI('\J utiliz:mdo nllCsltH fum[a fi,
tlItU de,.. .... un.l .......... COIl Io. .... y<w ru.n1C de - . te,,(~
R.......u. que ol Itdo<>. allU twndo natO ... III T .......... d """,ltdo
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.,..so U~"""'I" ra quo d amI'" p"UU01""" " " ' " ",r-' "'rm<1It< rue""
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Ea 10 hbb 19.1 .. t«<>p:b cb>ftlolllr' "K'" '5 cit IDo. ~ _bin <I"'~
",mo6don>
r

.... que .. ,ad.)"" 10 ~ de ,,,,,"a po •• "",bu, PI""""'"


quo 00 pucdrn hacmo on
de uDi comml. el&:trica •
.,....won
de """ ~nl ... 1101..... """.ren lid paoo
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de un IuIo de ".<>II'~ po'" produci, I",
""'.IId.....,..'. «I '*' de UJ6n oed .... II ".potoaon del 61o"",nl0 y proJollJl'l
1.0 .0<1. med ... dc Ia bombdlat ~l" de ."'" I<>kbd.,.
''''6irrna!eI _ '"
""I". Imph.omallC <II E>I""',.
I'n,d". por ,. Ifon abundo",... m,e."",. q ...

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mc,,!.al co ...,,6<Joo.ofn...... C .... kjwc:, heli<> qu< "..,,,ic:r.o ~nt< ruanda
lot 10m>(! m.... "o PIancuo • ponlt de II "'~ :w..
aoIa • .."...uuJ. Iw.btl. .......
podo ........."""'ie.,.. que eI campo P1'''tai<m<F "".'" .... rocim ......... ,. """'""
""'" ~0 ... ,1o.
Ea II r.bIa :9.3 .. , ... _ " .nocno•• ,' 'h ....... de 100 . - . _ min:
"" ~ue .. Indurrn ... ~ de .,M6dorai ,"""..
po •• n::olinlr Pl""".
q... 00 1""" d Iw:<nr: Oil .t"....
d II de ~ Ent~ _ .. "",,uym. Uel 1'0-'"
de dOl COITItIl'. ril£trica. t""tO do Ub btlo de ."l)lfrlm>O po .. prodllClr I...
"""'1Id ....... , ••• I ..... do...,on m.I_ Ia t>lpOfa<>OtI dc:I (,"'''''''''0 1 pro\oup
Lo ,101. mod .. do ... bombtlla< 21 011_ do """,.du ••• ul6!orna (el bel", ..
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>c uhILa como " ...."rera afl1r\cio! po •• I", butO~ £1 n't~ no pur:d<
"!iliLa",,, I"J' ..r 111&. ",Iuble en Ia .. ns..." ('u.rnk> un b.ILO COmito....
""",00eT a Ia 'uperf....... <I ""'6ft"O .. lobe •• de b "'"S'" run dtma".d.
kn'''u.d. onguund .. ....Jw>IIo, 'lilt puedeo fftlJ l.. r f>t31to. D beh" OS me.""
..,Iuble err .... P") ..... ,,,,m ... <slt ".<A>kma.
D hellO Wllbota .. "'ibla (II ~ 'I"" ... d Moo", dol """'porta-
mim,,, de: lao ."""........ ",y, baju '''''1''''''''11', 1:1 hciIo IIerre .... "",,10 do
~b"llociOO "'" _/0 'I" .. " ...........,"'). pot 0110. .. ", ...... pa .. bcua, IIU',,"
PI"- Uuh" r40 ........ IIctIllllo .. puede red"". 1"...."'.
La ,..... 10 ...ficierrl<
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nJaJ .. La "",poodrod dt ,... ,,"" m<laln ak.~ J iXlmptlt''''' 1""'" .""...
dutir b clOI.~.><>dad CI>fI """ rn"ltncio m", poqllCfl.
'Upr.coDd ...,,,JdId 16k> podia olean1use 0 10
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h.Kc POCO. I~
dd bclio IfQuido.
Sin ombo.JO. ",,10 .........!Omonl•. .., bin errronlrad" romp"',!", '1UC .:onuenen
n~!n d.1 PUP<' <It "" ",,"" ra,..., cob", y O~ltff\O. q..... d.""mman
Iupe,wnductort> de .Ira lemptn.u .... "''''';lui<no.I<l ~I. <10<'0 en 'orno a I...
100 1(.1
En 1'HrO.., ...... ckI. ,nletnKloftalmeDlo<, 'I'" La unKbd do lonjutll<l. 01 melro.
.. ddime", r::lI ,~, _ _ do b IfIIc;o es.pecI.al .... "'njado-...,... del knpo6n!of;
En efecto. ......... '" lOt . . _ •• 1 M(j.76Ul ,""'" Ia ron ....11<1 & 0Dda (CO
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I......."" park drl .ad6n praen'< en II' ..... os rad6rll11. producto de
1;1 (\tOln'OS'",,6<> drl r.odoo 226 'I'" '''''0 de r"""" "",u,n EI R> 126. •• "
,.,., prn<edo: do La dnin'<lIraci6tt ",,'unl de I......... <lc:1 .ralllO 238 b..,. 01
ploll'lO 206 (nr Clp""lo J S. p;!¥ .. 469"'10. por. m:i. <l<,.lb oJ =pcc1",
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j\l""'" en'",. On La. ca ... de><lo "I ..<10. "·on,u.I......,,o, a 'ra'e, de pequerw
n.uno. en La buc do 100 p;,oo Y de "'. j\l'<'des, 50 o",ma que cad. m,lIa
Cliadrada de ...<10 do sa< p"l~ de rro4'un\bd.~ ron,ten< 1 ,de radio 'I ....
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Loo droo> del rad6ft lOb ... 1& 1oI.l"")I" bootQn aludiado ant.. de 1980-
0. 11«1><>. po ......... 'I"" La .erkJ",«Iad de to. ... , ........... II"" .. <08/1 en
........." " ' n " - a toni"""'" del .,.to ~,.~ en Europa central en rea,-
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hoUn ...... UIO de ••• <In. .... los< Jb<O"I, _dopl. un. "'lUC'u,," "" rf$tda. de
0<1,...)", 1t,.,...".01. di"o."",n.<Io.• pua. de: r .... n.... "<I,, p;trn de 01"".
"QJ>($ .lrWcdo. <leI alOOl(} de >.rn6tI """'ml Fn esl.do JOHdo. p'OM:ota una
.,'nlCIuro de CII(''''''''' X.I" COD fo",," de PI.'modo cuad,,,,I .. "nod"" cot,..
51 p<>r antonO$ n~o.uro. EI .moln 'of; .. un .ntlrnl"" cuadrado y el
\.01 ... una piJ'tlni<k cuadrad. Q.OI ""~II,
~n"" oil'" kal."", de ,a06a tc.....,.,. <I d.,Iotu,o. 1<1111<101.'0 1 dlbm.
m".o. pe'" no ..,., """",,,!armco,. .. ,.~ La< ,,,t........... <Ie ln61l<10 <k
.tD6n, llarnIdo .................. >00 """" . . odoo ....""",.. 01l'1a"'~ at IJlW
q ... d 0 _ oct..rdric<t pcn<dI.1<>. XOO! Tlmbotd .. lutn _rldo d
dtllIID1lIf" de knr<<!n.. all_ """"J>UC>lOO ""10#' wIof • ....oo J d di/luo-
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l'l'tlCul...If. lIOII nOc .... de Ioobo. C'DL.."urJ""- t1\ dtp6oo,,,, de P' ""grot.
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con»dcra. "" II ......11dad. ... probkm.o .....,;J""",,""nw de ClIDo.1a IIAaonal.
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