UNIVERSIDAD AUTÓNOMA “TOMAS FRIAS”

FACULTAD DE CIENCIAS PURAS

CARRERA DE QUÍMICA

PRACTICA Nº6

TERMODINÁMICA DE LAS PILAS GALVÁNICAS

ECUACIÓN DE NERNST

Docente: Lic. Ismael Colque

Auxiliar: Univ. Yola Coro

Nombre: Univ. Rubén Emilio Choque Gutiérrez

Potosí - Bolivia
 TERMODINÁMICA DE LAS PILAS GALVÁNICAS
ECUACIÓN DE NERNST

1.- OBJETIVO:

 Entender los conceptos de potencial de electrodo y sus dependencias con la

concentración.
 Verificar experimentalmente la ecuación de Nernst.

2.- MARCO TEÓRICO:

Ecuación de Nernst:

La ecuación de Nernst se utiliza para hallar el potencial de reducción de un electrodo

cuando la condición estándar (concentración 1 M, presión de 1 atm, temperatura de 298 K ó
25 ºC). Se llama así en honor al científico alemán Walther Nernst, que fue quien la
formuló.
Ecuación:

Donde E es el potencial corregido del electrodo, E el potencial en condiciones estándar

(los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de reducción), R la
constante de los gases, T la temperatura absoluta (escala Kelvin), n la cantidad de moles de
electrones que participan en la reacción, F la constante de Faraday (aproximadamente
96500 C/mol), log aquí es el logaritmo natural y Q es el cociente de reacción: Así para la
reacción a A + b B → c C + d D, la expresión de Q es:

Donde "[C]" y "[D]" son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de
gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reacción; "[A]" y "[B]"
ídem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia
implicada en la reacción (coeficientes estequiométricos). A las sustancias en estado sólido
se les asigna concentración unitaria, por lo que no aparecen en Q.
En realidad, los potenciales de las células electroquímicas están relacionados con las
actividades de los reactivos y los productos de la reacción, que a su vez están relacionadas
con las respectivas concentraciones molares. No obstante, con frecuencia se hace la
aproximación de que las actividades son iguales a las concentraciones molares, pero es
conveniente tener en cuenta que esto es una aproximación y que como tal, puede conducir a
resultados erróneos. Para una reacción genérica:
La constante de equilibrio para esta reacción viene dada por:
Donde es la actividad de la especie "j"
Además se define Q como:

Donde el subíndice ins indica que las actividades son instantáneas y no las actividades de
equilibrio. Por tanto, no es una constante, sino que está cambiando de forma continua
hasta que se alcanza el equilibrio y entonces . El máximo trabajo que puede
obtenerse, a presión y temperatura constantes, de una celda viene dado por la variación de
energía libre,

Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variación de energía libre mediante
la ecuación:

Donde
" " es 96485 culombios por mol de electrones y " " es el número de electrones asociados
al proceso

Combinando las dos ecuaciones anteriores se obtiene:

El término " " se denomina potencial estándar de electrodo de celda,

Por lo que, la ecuación de Nernst queda:

Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de actividad tales
que , entonces el potencial de celda es igual al potencial estándar. Aproximando la
actividad a concentración molar y teniendo en cuenta que los valores de concentración son
instantáneos se obtiene la expresión:

Aplicación a pilas
La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresión:
Ambos potenciales de reducción se calculan con la ecuación de Nernst, por lo tanto
sacando factor común y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuación:

Donde " E" es la diferencia de potencial corregida de la pila y " E la diferencia de

potencial de la pila en condiciones estándar, es decir calculada con las reacciones tabuladas,
sin corregir con la ecuación de Nernst para electrodos.
Ejemplo de aplicación:
En la pila de reacción se intercambian 6

electrones, por lo tanto y

Donde [ ] denota concentración.

Si sólo se busca el potencial corregido del cátodo (reducción) entonces

debido a que la reacción de reducción tiene como producto Zn sólido, al cual se le asigna
concentración unitaria.
Simplificación por temperatura estándar:
Teniendo en cuenta los valores de las constantes universales R y F en la ecuación de
Nernst, el factor 2,302 para el cambio de logaritmo neperiano a logaritmo decimal y
sabiendo que a temperatura estándar de 25 º C, la temperatura absoluta es T = 298 K la
ecuación se reduce a:

Estas versiones simplificadas son las más utilizadas para electrodos y pilas a temperatura
ambiente puesto que el error que se produce por diferencias entre la temperatura real y la
expresada en la ecuación es despreciable.
Unidades:
La unidad del potencial de reducción se expresa en voltios (V).
Las concentraciones no incluyen las unidades, por lo que el argumento del logaritmo es
adimensional.

3.- PROCEDIMIENTO:

 Lavar todo el equipo.

 Prepara las soluciones de ferrocianuro de potasio trihidratado a 0.01M en 250 ml y
de ferrocianuro de potasio a 0.01M en 250 ml.
 Disolver ambas soluciones en baño maría.
  Calcular los volúmenes de las soluciones, a una concentración de 0.001M. Ambas
soluciones.
 Preparar diferentes disoluciones, con diferentes proporciones de las soluciones
patrón.
 Calentar las disoluciones a 25ºC.
 Medir E con el potenciómetro, metiendo el electrodo y lavar y secar el mismo,
realizar el mismo procedimiento con todas las disoluciones.

MATERIALES, REACTIVO Y EQUIPOS:

Materiales Reactivos Equipos

Bureta Ferrocianuro de potasio trihidratado Balanza
Espátula Ferrocianuro de potasio Baño maría
Matraz aforado Potenciómetro
Pipeta
Vaso de precipitado
Vidrio de reloj

4.- CÁLCULOS Y RESULTADOS:

Calculo para la masa de ferrocianuro de potasio trihidratado:

V = 250ml
C = 0.01M
PM = 422.41g/mol
m = 0.01mol/L * 0.25L * 422.41g/mol = 1.06g

Calculo para la masa de ferrocianuro de potasio:

V = 250ml
C = 0.01M
PM = 329.246g/mol
m = 0.01mol/L * 0.25L * 329.246g/mol = 0.82g

Para la disolución de ferrocianuro de potasio trihidratado:

C1 = 0.01M
V1 = ?
C2 = 0.001M
V2 = 250ml
V1 = (0.001M * 250ml) / 0.01M = 25ml
Para la disolución de ferrocianuro de potasio:

C1 = 0.01M
V1 = ?
C2 = 0.001M
V2 = 250ml
V1 = (0.001M * 250ml) / 0.01M = 25ml

Tabla de disoluciones de Fe(CN)64- y Fe(CN)63-:

Nº Vol. Fe(CN)64- (ml) Vol. Fe(CN)63- (ml)

1 45 5
2 40 10
3 30 20
4 25 25
5 10 40
6 5 45

CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES Y DE LOGARITMO DE Fe(CN)64- Y

Fe(CN)63-:

Para Fe(CN)64-:

C1 = ?
V1 = 45ml
C2 = 0.001M
V2 = 5ml
C1.1 = (0.001M * 5ml) / 45ml = 1.11*10-4M
C1.2 = (0.001M * 5ml) / 40ml = 1.25*10-4M
C1.3 = (0.001M * 5ml) / 30ml = 1.67*10-4M
C1.4 = (0.001M * 5ml) / 25ml = 2*10-4M
C1.5 = (0.001M * 5ml) / 10ml = 5*10-4M
C1.6 = (0.001M * 5ml) / 5ml = 1*10-3M

Para Fe(CN)63-:

C1 = ?
V1 = 5ml
C2 = 0.001M
V2 = 45ml
C1.1 = (0.001M * 45ml) / 5ml = 9*10-3M
C1.2 = (0.001M * 45ml) / 10ml = 4.5*10-3M
C1.3 = (0.001M * 45ml) / 20ml = 2.25*10-3M
C1.4 = (0.001M * 45ml) / 25ml = 1.8*10-3M
C1.5 = (0.001M * 45ml) / 40ml = 1.12*10-3M
C1.6 = (0.001M * 45ml) / 45ml = 1*10-3M

[𝐅𝐞(𝐂𝐍)−𝟒 ]
Para 𝐥𝐧 [𝐅𝐞(𝐂𝐍)𝟔−𝟑 ]:
𝟔

ln1 = ln (1.11*10-4M / 9*10-3M) = -4.395

ln2 = ln (1.25*10-4M / 4.5*10-3M) = -3.584
ln3 = ln (1.67*10-4M / 2.25*10-3M) = -2.601
ln4 = ln (2*10-4M / 1.8*10-3M) = -2.197
ln5 = ln (5*10-4M / 1.12*10-3M) = -0.806
ln6 = ln (1*10-3M / 1*10-3M) = 0

Tabla de resultados: (T = 25ºC)

Nº [Fe(CN)64-] [Fe(CN)63-] [𝐅𝐞(𝐂𝐍)−𝟒

𝟔 ] E*mV
𝐥𝐧
[𝐅𝐞(𝐂𝐍)−𝟑
𝟔 ]
1 1.11*10-4M 9*10-3M -4.395 -148.2
2 1.25*10-4M 4.5*10-3M -3.584 -163.1
3 1.67*10-4M 2.25*10-3M -2.601 -182.0
4 2*10-4M 1.8*10-3M -2.197 -191.9
5 5*10-4M 1.12*10-3M -0.806 -228.0
6 1*10-3M 1*10-3M 0 -254.7

[𝐅𝐞(𝐂𝐍)−𝟒 ]
GRAFICA 𝐥𝐧 [𝐅𝐞(𝐂𝐍)𝟔−𝟑 ] Vs E*mV
𝟔

0
-300 -250 -200 -150 -100 -50 0
-0.5
-1
-1.5
-2
y = 0.0098x
-2.5
R² = -0.585
-3
-3.5
-4
-4.5
-5
5.- OBSERVACIONES:

 Se puede observar que las dos soluciones de ferrocianuro de potasio trihidratado y

ferrocianuro de potasio se asemejan algo.
 Se ve que las proporciones de cada solución varía inversamente.
 Se observo que el ferrocianuro de potasio trihidratado es más pesado que el
ferrocianuro de potasio.
 Se debe de tener cuidado al colocar las diferentes proporciones de volumen de
ambas soluciones.
 El observo que el uso de las buretas fue para colocar las diferentes proporciones de
las dos soluciones.

6.- CONCLUSIONES:

 Se concluye que las dos soluciones tiene un color amarillo, pero uno es más claro
que el otro.
 Sobre la proporción inversa de las soluciones, se dice esto ya que se colocaron
primero 45ml de ferrocianuro de potasio trihidratado y 5ml de ferrocianuro de
potasio, la primera solución va rebajando mientras la segunda va aumentando como
se ve de la última fue de 5ml de ferrocianuro de potasio trihidratado y 45ml de
ferrocianuro de potasio.
 Del peso de ambos ferrocianuros se vio que el hidratado pesa más y se concluye que
es por esto que pesa más, por estar hidratado.
 Se concluye que se debe tener cuidado al colocar las diferentes cantidades de las
soluciones, ya que de lo contrario se puede colocar demás o menos de una de las
soluciones.
 Del uso de las buretas, no se las utilizo las mismas, en lugar de usarlas se utilizo las
pipetas.

7.- BIBLIOGRAFÍA:

 http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Nernst
 http://es.wikipedia.org/wiki/Termodin%C3%A1mica
 http://www.cabierta.uchile.cl/revista/20/articulos/pdf/edu6.doc
 http://www.uclm.es/profesorado/afantinolo/docencia/inorganica/Tema2/Transp_T2I
Q.pdf
 http://www.ciens.ucv.ve/eqsol/Electroquimica/Libros/celdas%20galvanicas.pdf
 Fisicoquímica de Ira N. Levine vol.2 McGraw-Hill
 Química General de Frederick R. Longo McGraw-Hill