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Una metodología alternativa para evaluar la producción espontánea de

emulsiones

Article · January 2012

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Juan Pereira Aaron Munoz

Universidad de Carabobo, UC Universidad de Carabobo, UC
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FARAUTE, Vol. 7, No. 2, 38-42, 2012 ISNN 1698-7418
NOTA TECNICA Deposito Legal PP200402CA1617

Una metodologı́a alternativa para evaluar la producción espontánea de

emulsiones
Juan Pereira1 *, Ana Garcia1 , Soleil Ceballos1 , Juan Lopez-Montilla2 , Aaron Muñoz3 ,Victor Coronel4
1 Laboratorio de Petróleo, Hidrocarburos y Derivados. Departamento de Quı́mica. Facultad Experimental de Ciencias y
Tecnologı́a. Universidad de Carabobo, Valencia, Venezuela
2 Laboratorio de Quı́mica Experimental y Aplicada. Universidad de los Andes, Mérida, Venezuela
3 Departamento de Fisica. Facultad Experimental de Ciencias y Tecnologı́a. Universidad de Carabobo,Valencia,

Venezuela
4 Gerencia de investigación y Desarrollo. Industrias VENOCO, Guacara

*Autor de correspondencia: jcpereir@uc.edu.ve

Resumen
La emulsificación espontánea (EE) emplea la energı́a quı́mica presente en sus componentes
para lograr el proceso de dispersión de un lı́quido en otro lı́quido inmiscible. En el presente
trabajo se propone como herramienta alternativa el método de la gota, que plantea colocar
una gota de agua y aceite (con mezclas surfactantes y alcoholes) en contacto y evaluar su
dispersión. El desempeño del método de la gota es evaluado en: muy bueno, bueno, regular,
y malo. Dos técnicas fueron empleadas para seguir el proceso de EE: microscopia óptica
y difracción láser. El análisis por microscopia óptica revela, elongaciones de las interfases,
debido al mecanismo de turbulencia interfacial. La técnica de dispersión láser fue usada para
medir la distribución de tamaño de partı́cula. Los valores de tamaño de gota bajos (2.3 µm),
indican una muy buena emulsificación espontanea.
Palabras Claves
Emulsiones, emulsificación espontánea, surfactantes

Abstract
The spontaneous emulsification (SE) uses chemical energy of its components to achieve the
process of dispersion of one liquid in another immiscible liquid. In this paper is proposed the
drop method as an alternative tool, which raises placing a drop of water and oil (with mixtures
surfactants and alcohols) in contact and evaluate its dispersion. The performance drop method
is evaluated as very good, good, fair, and bad. Two instrumental techniques were used to follow
the process of EE: optical microscopy and laser diffraction. Analysis by optical microscopy
reveals elongations interfaces because to interfacial turbulence mechanism. Laser scattering
technique was used to measure the particle size distribution. Values lower droplet size (2.3
µm), indicate a very good spontaneous emulsification.
Keywords
Emulsions, spontaneous emulsification, surfactants

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Una metodologı́a alternativa para evaluar la producción espontánea de emulsiones Juan Pereira y col.
Introducción
Para la industria quı́mica hacer emulsiones es un
aspecto de gran interés. Una emulsión es una mezcla
de dos lı́quidos inmiscibles, donde uno de los lı́quidos
se encuentra disperso en el otro en pequeñas gotas.
Normalmente, el tamaño de gota es mayor que 1 µ m,
lo que produce emulsiones de color blanco-lechoso.
La emulsificación espontánea permite hacer emulsio-
nes sin introducir agitación externa y es un fenómeno
importante, desde el punto de vista cientı́fico e indus-
trial que tiene lugar cuando agua y aceite entran en
contacto (Nishimi & Miller, 2000). Es frecuentemen-
te empleado en la industria de la agroquı́mica y en
la liberación de medicamentos. Este proceso utiliza
energı́a quı́mica, la cual es almacenada en sus compo-
nentes, y es liberada cuando entran en contacto, y por
lo tanto no se requiere que energı́a externa (térmica o
mecánica) sea suministrada (Salager et al., 2004).
El fenómeno de EE fue descubierto por primera
vez por Johannes Gad en 1878 (Rang, 1997). El ob-
servó que cuando colocó un aceite que contenı́a ácido
graso en contacto con una solución acuosa alcalina
sin agitación mecánica, se produjo una formación
de hilos que al final se desintegraron en gotas y en
minutos se formó una emulsión lechosa.
Los dos mecanismos más conocidos de EE son
(1) turbulencia interfacial y (2) difusión e hilado (dif-
fusion and stranding, en ingles), (Garcı́a y Ceballos,
2010). En el mecanismo de turbulencia interfacial,
la difusión no uniforme del surfactante a la interfase
causa reducción local de la tensión interfacial. Es-
to causa dispersiones violentas y turbulencia en la
interfase como consecuencia del efecto Marangoni,
el cual es el flujo de lı́quido debido a los gradientes
de tensión interfacial. Las corrientes de un lı́quido
son conducidas hasta dentro del otro lı́quido, hasta
desintegrarse en gotas. Estas gotas son estabilizadas
para producir la emulsión. Esto resulta de una fase
que está siendo atrapada en la otra fase. El segundo
mecanismo de “diffusion and stranding” o supersatu-
ración local, tiene lugar cuando ocurre EE con poca
o sin ninguna turbulencia. Aquı́ no existe correlación
con la tensión interfacial, pero si la hay con los coe-
ficientes de repartos de las sustancias involucradas.
Entonces debe existir fuerte afinidad de una sustancia
por la otra fase. Si la solubilización de una sustancia
es lograda con mezcla de surfactante/alcohol, sus mi-
celas hinchadas son separadas para ser rotas y liberar
FARAUTE Ciens. y Tec., 7(2)2012
su contenido en la otra fase en forma de gotas de
tamaños pequeños.
Uno de los métodos más empleados para estu-
diar la EE a nivel industrial plantea el uso de grandes
cantidades de reactivos, llamado en este trabajo méto-
do industrial. El análisis es por inspección visual de
acuerdo al aspecto de la emulsión producto del mez-
clado de agua y aceite. Su evaluación es cualitativa
en los términos prácticos que requiere la industria:
bueno, regular y malo. En este artı́culo se propone
el método de la gota, como herramienta alternati-
va, para evaluar la capacidad de algunos sistemas
surfactante-aceite-agua de emulsionarse espontánea-
mente (López et al., 2008). El método persigue las
ventajas del método industrial y ofrece nuevas me-
joras para los formuladores en campo. La diferencia
entre ambos métodos es principalmente en como se
hace la emulsión. Los bajos tamaños de gota serán
tomados como indicadores de la estabilidad de la
emulsión en contra de la coalescencia, los cuales
darán cuenta del desempeño del proceso de EE. Se
persigue mostrar una metodologı́a alterna y no ex-
plicar la acción de cada surfactante en el proceso de
emulsificación.
Metodologı́a experimental
Los reactivos empleados alcoholes y surfactantes:
nonilfenol etoxilado con 6 y 9 moles de oxido de
etileno, (NFE6 y NFE9) suplido por Rhodia, mono-
leato de sorbitan con 20 moles de oxido de etileno
(Tween 80), comprado a Merk. Los alcoholes emplea-
dos fueron comprados a Sigma Aldrich: 1-propanol,
2-propanol, 1-butanol y 1-pentanol. La fase aceite fue
parafina y aceite vassa A-120 suplido por industrias
VENOCO. Como fase acuosa se uso agua destilada
de laboratorio.
El procedimiento consiste en colocar con una pi-
peta pasteur una gota de aceite en contacto con una de
la fase acuosa. En el aceite se mezclan los surfactan-
tes y alcoholes en diferentes proporciones de acuerdo
con cada sistema. La clasificación de cada sistema
para el proceso de EE fue inspección visual y se hizo
de manera práctica en: muy bueno, bueno, regular y
malo. Para el sistema muy bueno, apenas se colocan
en contacto ambas gotas se observó la aparición de
un color blanquecino, a veces con movimiento persis-
tente. Esto ocurre durante aproximadamente 10 min.,
que es el tiempo elegido para el estudio de todos los
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Una metodologı́a alternativa para evaluar la producción espontánea de emulsiones Juan Pereira y col.

Tabla 1. Sistemas evaluados para el proceso

de emulsificación espontánea.
Sistema Desempeño Tamaño de gota(m)
1 Muy Bueno 2,3

2 Bueno 10,9

3 Regular 20,7

4 Malo 28,7
a: mediana de la distribución de tamaño de gota.

sistemas. En el sistema bueno, cuando transcurren 10

sg., se observa la aparición del color blanquecino, y
también persiste por 10 min. En algunos casos puede
observarse o no, movimiento en las gotas. El caso re-
gular muestra cierta evidencia de emulsión mediante
un color ligeramente blanquecino, después del con-
tacto intergota, transcurrido 1 min o más. En este
caso no hay movimiento en las gotas. El sistema ma-
lo muestra muy poca o ninguna evidencia de EE. Este
método representa un ahorro en reactivos y proporcio-
na la información adecuada sobre la emulsificación
del sistema. Los sistemas fueron observados por un
microscopio óptico acoplado con una cámara digital
(equipo marca MOTIC).
Además, se estudió la distribución y el tamaño de
gota para el sistema emulsionado, mediante analiza-
dor de tamaño de partı́cula por difracción de luz láser
marca Beckman Coulter, modelo LS13320. Aquı́ ca-
da sistema fue agitado levemente para lograr homo-
genizar la emulsión obtenida para cada formulación
y poder ser analizada.
Resultados y discusión
Cada formulación fue evaluada siguiendo el pro-
cedimiento descrito para evaluar el desempeño de la
EE. Los resultados de la observación visual permiten
clasificar de manera gruesa al desempeño del proceso
de emulsificación. Dicha clasificación fue corrobora-
da por microscopia óptica y difracción laser mediante
la medición del tamaño de gota. El valor de la me-
diana (es el tamaño de partı́cula donde el 50 % de
la distribución está por encima y por debajo), de los
resultados arrojados por el programa del analizador
Coulter, fue incorporado a la Tabla 1 para soportar lo
que se observa al ojo desnudo. A continuación se des-
Figura 1. Micrografı́a de la zona de contacto entre la
fase aceite y la acuosa. Se observa la formación de
pequeñas gotas debido a la emulsificación espontánea.
La marca micrográfica es de 27 µm.
criben dos de ellos a manera de ejemplo. (1) Sistema
muy bueno: Inmediatamente se ponen en contacto
las dos gotas, se observó constante movimiento en
la zona de contacto entre ambas fases y la aparición
del color blanquecino, todo bajo inspección visual.
El sistema muestra buena emulsificación espontánea
y su composición es parafina NFE-6 10 %, NFE-10
4 %, 2-propanol 20 % en la fase aceite. Este sistema
mostró un tamaño de promedio de gota de 2,3 µm,
como se observa en la Figura 1, se observó transferen-
cia de masa entre las fases en contacto y la presencia
de pequeñas gotas. Las concentraciones de surfactan-
tes son grandes, mucho mayor que 1 %. El alcohol
favorece la transferencia de masa hacia la fase acuo-
sa, debido a su mayor afinidad por esta. Entonces la
reducción de la tensión interfacial produce elonga-
ción entre ambas fases (López-montilla et al., 2002).
Además, se producen regiones de saturación por difu-
sión responsables de las pequeñas gotas mencionadas
anteriormente.
La Figura 2 muestra la distribución del tamaño
de gota del sistema estudiado. Existen tres máximos
en la curva de distribución que sugiere la existencia
de tres mecanismos diferentes de emulsificación. El
primero debido a la formación de cristales lı́quidos
conduce a la formación de gotas con bajos tamaños,
el cual no es un mecanismo muy común (López-

FARAUTE Ciens. y Tec., 7(2)2012 40

Una metodologı́a alternativa para evaluar la producción espontánea de emulsiones Juan Pereira y col.
Figura 2. Distribución del tamaño de gota para la
emulsión obtenida para el sistema clasificado como muy
bueno.
Figura 3. Micrografı́a del proceso de emulsificación
espontanea. Se observa elongación de las gotas. La
marca micrográfica es de 34 µm.
montilla et al., 2002). Y los otros dos, corresponden a
turbulencia interfacial y difusión e hilamiento, respec-
tivamente. En el primero tienen lugar gradientes de
tensión interfacial sobre la interfase lı́quido-lı́quido,
(alta concentración de surfactantes). En el segundo
ocurre cuando un componente de una fase es muy
soluble (alcohol) y tiene una fuerte afinidad por la
otra fase, lo que conlleva a un proceso de reparto.
Sistema bueno (2). La microscopı́a de la emul-
sión revela transferencia de masa entre ambas fases
al entrar en contacto y elongación de las gotas de
aceite. La formulación de la fase aceite es parafina,
NFE-6 10 %, NFE-10 4 %, 1-pentanol 20 %. El com-
portamiento de este sistema es muy similar al anterior.
Por tanto, se observa igualmente la elongación del
fluido hacia una de las fases, formando diversas gotas
en las regiones de saturación producto de la difusión.
Lo descrito anteriormente, trae como consecuencia
FARAUTE Ciens. y Tec., 7(2)2012
Figura 4. Distribución del tamaño de gota para la
emulsión obtenida para el sistema clasificado como
bueno.
una mediana en la distribución de tamaños de go-
tas igual a 10,86 µm, lo cual se puede observar y
explicar mediante la Figura 4. Aquı́ se observa un
primer pico entre (2-4) µm, el cual da indicio de la
presencia de una estructura bicontinua o una estructu-
ra plana tipo cristal lı́quido lamelar, formándose una
multicapa que rodea a la gota de la emulsión y actúa
contra la coalescencia como se explicó anteriormente.
Luego se observa un segundo pico entre (6-50) µm,
el cual es referido al mecanismo de turbulencia in-
terfacial, debido a las elongaciones observadas por
microscopia óptica.
Conclusiones
La metodologı́a de la gota plantea una herramien-
ta útil y sencilla para la evaluación del desempeño de
la emulsificación espontánea. Los resultados aquı́ ob-
tenidos fueron evaluados por microscopı́a óptica y
análisis de tamaño de partı́cula. Es importante men-
cionar que la información aportada por ambas técni-
cas se complementa. La microscopia óptica permite
evaluar videos y fotos del proceso in situ. De este
modo se proponen mecanismos para el proceso de
emulsificación espontánea. Con la difracción de luz
láser se obtiene el tamaño y distribución de la gota
de la emulsión. La metodologı́a de la gota permite
la evaluación de sistemas surfactante-aceite-agua, en
procesos de EE que resultan en desempeños que van
desde muy bueno hasta malo, con medianas de ta-
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 Una metodologı́a alternativa para evaluar la producción espontánea de emulsiones Juan Pereira y col.

maño de gota 2,3 µm con 28,7 µm, respectivamente.

Agradecimientos
Al CDCH de la Universidad de Carabobo por
el financiamiento del proyecto No 2010-003, “For-
mulación de sistemas surfactantes-aceite-agua con
aplicaciones ambientales”.

Bibliografı́a
Garcia, A. y Ceballos S. 2010. “Evaluación de siste-
mas surfactante-agua-aceite en la formación espon-
tanea de emulsiones”. Disertación de Tesis grado.
Ingenierı́a. Universidad de Carabobo. Valencia, Ve-
nezuela.
López-Montilla J., Herrera-Morales P., Shah D. 2002.
New Method to Quantitatively
Determine the Spontaneity of the Emulsification Pro-
cess. Langmuir 18 (11), 4258-4262.
López J., López-Montilla J. and Pereira J. 2008.
A Method To Assess A System As A Good Self-
Emulsifyable Oil. 17th INTERNATIONAL SYM-
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August 17-22, in Berlin, Germany.
Nishimi T., Miller C. 2000. Spontaneous Emulsifica-
tion of Oil in Aerosol-OT/Water/Hydrocarbon Sys-
tems. Langmuir 16 (24), 9233-9241.
Rang, M. 1997. “Intermediate phase forma-
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bon/alcohol/surfactants/water systems”. Disertación
Tesis PhD. Rice University. Houston, USA.
Salager J. L., Forgiarini A., Lopez J. C., Marfisi S.,
Alvarez G. Dynamics of near-zero Energy Emulsi-
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Surfactant Congress CESIO, Berlin Germany, June
21-23, 2004.

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