1.

Calcular el calor absorbido, en calorías, al expandirse reversiblemente dos moles de un gas ideal monoatómico, desde un volumen
V1, hasta dos veces su volumen inicial a una temperatura constante de 0ºC y desde una presión inicial de 1 atm.

Solución:

V2 V2

w   Pext dv   PGas dv (para procesos reversibles) 

V1 V1

V 
V2

 273.15K  Ln2  3148.610J

dV
w  nRT   nRT  Ln 2   w  2 gmol  8.315 J
V  V1 
gmol  K
V1

E  q  w , como E = 0 (isotérmico)  q  w  q  3148.610 J

2. Un mol de un gas ideal monoatómico, recorre el ciclo descrito a continuación: Del estado inicial 1, de 300ºC (T 1 = 300ºC), es
expandido isobáricamente, hasta el doble de su volumen inicial (V 2 = 2V1); para luego ser enfriado isocóricamente hasta T 3 = T1 y
finalmente comprimido isotérmicamente hasta el estado inicial.

a) Calcule los valores de las variables P, T, V, en todos los estados.

b) Represente el ciclo en diagramas P vs V, T vs V y P vs T.
c) Para el proceso, calcule los cambios de q, w y E, en cal, para cada etapa, y el cambio total para el ciclo.

Solución:

Estado Presión (atm) Temperatura (K) Volumen (l)

1 1 573.15 46.998
2 1 1146.3 93.997
3 0.5 573.15 93.997

b) DIAGRAMAS

Presión vs Volumen Volumen vs Temperatura

120 1200
Temperatura (K)

100 1000
Volumen (l)

80 800
600
60
400
40
200
20 0
0 0 20 40 60 80 100
0 0.5 1 1.5
Presión (atm) Volumen (l)

Temperatua vs Presión
Presión (atm)

1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 500 1000

Temperatura (K)
 C) Proceso isobárico

V2

w   Pext dv  Pext  (V2  V1 )  wI  1atm  (93.997  46.998)l  46.999l  atm  4762.174J

V1
2 T

q  n  Cp  dT  Cp  (T2  T1 )  qI  1gmol   8.315 J gmol  K  1146.3  573.15K  11914.356 J

5
T1
2
E  q  w  EI  11914.356J  4762.174J  7152.082J
Proceso isocórico
wII  0J Isocórico
T2
3
E  n  Cv  dT  n  Cv  (T2  T1 )  E II  1gmol   8.315 J gmol  K  (573.15  1146.3) K  7148.613J
T1
2
E  q  w , pero w=0  E  q  qII  7148.613J
Proceso isotérmico
E III  0  isotérmico
V2 V2

w   Pext dv   PGas dv (para procesos reversibles) 

V1 V1

V 
V2
dV  46.998l 
w  nRT   nRT  Ln 2   wIII  1gmol  8.315 J gmol  K  291.15K  Ln   3303.361J
V1
V  V1   93.997l 
E  q  w , como E = 0  q  w  qIII  3303.361J
Ciclo
ET   Ei  ET  EI  EII  EIII  (7152.082  7148.613  0) J  0J
wT   wi  wT  wI  wII  wIII  (4762.174  0  3303.361) J  1458.813J
qT  qI  qII  qIII  (11914.356  7148.613  3303.361) J  1462.382J

3. A un mol de un gas ideal (Cv = 3.0 cal/K), inicialmente en condiciones normales de presión y temperatura, se le somete al siguiente
proceso que consta de dos pasos:
PASO I: Estado 1 al 2: Un calentamiento a volumen constante, hasta una temperatura el doble de la inicial.
PASO II: Estado 2 al 3: Una expansión adiabática, hasta que la energía interna vuelve a su valor inicial (E 3 = E1):
a) Represente los procesos graficamente: P vs T y P vs V.
b) Determine el cambio de E, el trabajo realizado w, y el calor absrobido q, para cada paso y para el proceso total.

Solución:

Temperatua vs Presión
Presión (atm)

2.2
1.7
1.2
0.7
0.2
-0.3 0 200 400 600 800 1000 1200

Temperatura (K)
 a)

Presión vs Volumen

120
Volumen (l)

100
80
60
40
20
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
Presión (atm)

b) PASO I: Calentamiento isocórico

wI  0 cal Isocórico
T2

E  n  Cv  dT  n  Cv  (T2  T1 )  E I  3 cal  (546.3  273.15) K  819.45cal

K
T1

E  q  w , pero w=0  E  q  qI  819.45cal

PASO II: Expansión adiabática

qII  0cal Adiabático
T2

E  n  Cv  dT  n  Cv  (T2  T1 )  E II  3 cal  (273.15  546.3) K  819.45cal

K
T1

E  q  w , pero q=0  E  w  wII  819.45cal

Proceso Total: I + II
ET   Ei  ET  EI  EII  (819.45  819.45) J  0J
wT   wi  wT  wI  wII  (0  819.45) J  819.45J
qT   qi  qT  qI  qII  (819.45  0) J  819.45J

4. Calcular el trabajo , el calor y el cambio de energía interna, al expandirse un mol de un gas ideal desde un volumen de 5 lts. hasta 15
lts., a una temperatura constante de 25ºC según las siguientes condiciones:

a) Reversiblemente.
b) Contra una presión constante de 1.0 atm.
c) Contra el vacío

Solución:

V2 V2

a) w   Pext dv   PGas dv (para procesos reversibles) 

V1 V1

V 
V2
dV  15l 
w  nRT   nRT  Ln 2   w  1gmol  8.315 J gmol  K  298.15K  Ln   2723.587 J
V1
V  V1   5l 

E  0J  isotérmico
 E  q  w , como E = 0  q  w  q  2723.587 J

b) Pext = 1.0 atm

V2

w   Pext dv  Pext  (V2  V1 )  w  1.0atm  (15  5)l  10l  atm  1013.25J

V1

E  0J  isotérmico
E  q  w , como E = 0  q  w  q  1013.25J

c). Vacío
w  0J  Pext = 0
E  0J  isotérmico
E  q  w , como E = w = 0  q  0 J

5. Determine el trabajo, el calor y el cambio de energía interna, que experimenta un mol de un gas ideal al comprimirse desde 15 lts,
hasta 5 lts. a una temperatura constante de 25ºC:

a) Reversiblemente.
b) Contra una presión constante de 1.0 atm.
c) Contra el vacío.

Solución:
V2 V2

a) w   Pext dv   PGas dv (para procesos reversibles) 

V1 V1

V 
V2
dV  5l 
w  nRT   nRT  Ln 2   w  1gmol  8.315 J gmol  K  298.15K  Ln   2723.587 J
V1
V  V1   15l 
E  0J  isotérmico
E  q  w , como E = 0  q  w  q  2723.587 J

b) Pext = 1.0 atm

V2

w   Pext dv  Pext  (V2  V1 )  w  1.0atm  (5  15)l  10l  atm  1013.25J

V1

E  0J  isotérmico
E  q  w , como E = 0  q  w  q  1013.25J

c). Vacío
w  0J  Pext = 0
E  0J  isotérmico
E  q  w , como E = w = 0  q  0 J

6. ¿Cuál será el volumen final ocupado por un mol de gas ideal, que se encuentra inicialmente a 0ºC y a 1 atm de presión y es sometido
a una expansión reversible isotérmica, contra una presión constante de 1.0 atm obteniéndose un calor q igual a 1000.0 calorías.

Solución:
 E  0cal  isotérmico
E  q  w , como E = 0  q  w  w  1000cal  41.321l  atm
V2

w   Pext dv  Pext  (V2  V1 )  w  1atm  (V f  22.398)l  41.321l  atm

V1

V f  63.719l

7. ¿Cuál será el volumen final ocupado por un mol de un gas ideal, inicialmente a 0ºC y a 1 atm, si es sometido a un proceso isotérmico
donde q = 500.0 cal.

Solución:
E  0cal  isotérmico
E  q  w , como E = 0  q  w  w  500cal  20.661l  atm
V f  43.059l

8. Calcule w y E para la conversión de un mol de agua, a 100ºC y 1.0 atm, a vapor. Los datos pertinentes son: q absorbido = 9717
cal/mol y un mol de agua líquida ocupa aproximadamente 18 ml.

Solución:

q p  9717cal
V2

w   Pext dv  Pext  (Vgas  Vliq )  w  1atm  (30.598  0.018)l  30.582atm  l

V1

w  740.117cal
E  q  w  E  9717cal  740.117cal  8976.883cal

Capítulo 3. Entalpía y Termoquímica.

1. Derive y entienda la diferencia de las expresiones para calcular el H a partir del E para los siguientes procesos:

a) Expansión de un gas ideal.

b) Reacción química que involucra gases ideales como reactantes y/o productos a T constante.

Solución:
a)    P  V Potencial termodinámico.
w p  P  V    
H  E    E  PV  H  E    H  q  w  w p
En un proceso isobárico q = qp y w = wp
H  q p

b)
H  H productos  H reac tan tes
H productos  E productos  P  V2
 H reac tan tes  Ereac tan tes  P  V1

Por tanto
H  E  PV2  V1  sabiendo que E  q p  w  q p  P V2  V1 
resulta
H  q p  P V2  V1   P V2  V1   H  q p para cualquier reacción

2. Calcule el cambio de entalpía, en cal, al expandir reversiblemente un mol de un gas ideal, desde un volumen inicial V1 hasta dos veces
su volumen (V2 = 2V1) desde una temperatura inicial de 273.15 K y a una presión constante de 1.0 atm.

Solución:
T2

H  n  Cpdt  n  Cp  T  n  CpT2  T1  
T1

5
H  1 mol   1.986 cal  (543.32  273.16) K  1356.239 cal
2 mol  K

3. Una reacción química en una mezcla gaseosa a 300 ºC disminuye el número de moles de especies gaseosas en 0.35 moles. Si el cambio
en energía interna es de 5.70 Kcal, calcule el cambio de entalpía. Asuma que los gases se comportan idealmente.

Solución:
H  E  PV  E  RTn
H  5700 cal  1.986 cal  573.15 K   0.35  5301.603 cal
mol  K
4. En la reacción de combustión de 0.532 g de benceno (C 6H6 (l); PM = 78 g/mol) a 25 ºC y en un sistema a volumen constante, se
desprendieron 5.33 Kcal. Los productos de la combustión son CO 2 (g) y H2O (l).

a) Para este proceso de combustión calcule: w, q, E y H por mol de benceno.

b) Cuánto vale el calor de reacción?

Solución:
a)
w  0 cal Isocórico
5330 cal
E  q   781.466 Kcal
0.532 g mol
78 g
mol
n  n productos  nreactivos  n por mol de benceno = 0.5
H  E  PV  E  RTn
H  781466 cal  1.986 cal  298.15 K  0.5  781762.063 cal
mol  K mol
b)
qcomb = 5330cal (dato del problema)

5. Una muestra de acetona (CH3COCH3 (l); PM = 58.08 g/mol), de 0.58 g es quemada a temperatura y presión constante en un calorímetro
de capacidad calórica neta, incluyendo la muestra, de 1.35 Kcal/K. En este proceso se observó un aumento de temperatura en el
calorímetro, desde 22.87 hasta 24.56 ºC.
a) Calcule el calor de combustión en cal/g de la muestra.
b) Calcule los valores de E y H por mol.

Solución:
T2

H  n  Cpdt  n  Cp  T  n  CpT2  T1  
T1

H  1.35 Kcal  (297.71  296.02) K  2.282 Kcal

K
2.282 Kcal
q p  qcomb   3934.423 cal
0.58 g
2.282 Kcal
Hˆ   228.515 Kcal
0.58 g mol
58.08 g
mol
CH3COCH3 + 4 O2  3 CO2 + 3 H2O

n  3  3  1  4  1

H  E  PV  E  RTn 
Eˆ  Hˆ  RTn  228515 cal  1.986 cal  297.71 K  1 mol  227.923 Kcal
mol mol  K mol

6. La combustión del CO gaseoso, a 25 ºC, tiene un E = -67.33 Kcal. Calcule el cambio de entalpía para el proceso: CO (g) ½ O2 
CO2 (g).

Solución:
n  1  1  0.5  0.5
H  E  PV  E  RTn
H  67330 cal  1.986 cal  298.15 K   0.5  67626.063 cal
mol  K mol