1 dA t 1 dBt 1 dCt 1 dX t 1 dY t 1 dZt

= ... = kA  B C ...

  
− =− =− = ... = = =
a dt b dt c dt x dt y dt z dt

• El último elemento de esta igualdad permite calcular la velocidad de

reacción. La forma funcional se obedece para todas las reacciones
elementales en fases fluidas.

• Los exponentes a, b, c, … corresponden a la molecularidad de la reacción:

a + b + c +… = molecularidad

• Esta es la ecuación más importante del curso (hacer un poster…) !!!

• Las expresiones de velocidad de todas las reacciones (y por lo tanto, las

formas integradas : [A]t , [X]t, etc.) se derivan directamente de esta ecuación

• La expresión velocidad = kA B C ...

  

Se fundamenta en observaciones experimentales y en modelos teóricos que

hemos mencionado pero que se verán en detalle más adelante (teoría de
colisiones, teoría del estado activado, el concepto de probabilidad por unidad
de tiempo constante para procesos unimoleculares, etc).

• Como hemos mencionado, los coeficientes estequiométricos se suelen

tomar de la molecularidad tal que a=, b=, c=, etc.
• En realidad la variedad de reacciones elementales es muy
limitada :

• Reacciones unimoleculares :

A  xX+yY+zZ +… −
𝑑𝐴
𝑑𝑡
=
1𝑑 𝑋
𝑥 𝑑𝑡
=. . . = 𝑘 𝐴

• Reacciones bimoleculares :


𝑑𝐴 1𝑑 𝑋
A +B xX+yY+zZ +… − = = ⋯ = 𝑘 𝐴 [𝐵]
𝑑𝑡 𝑥 𝑑𝑡

2A  xX+yY+zZ +… −
1𝑑 𝐴
2 𝑑𝑡
=
1𝑑 𝑋
𝑥 𝑑𝑡
= ⋯ = 𝑘[𝐴]2
• Reacciones termoleculares
1𝑑 𝐴 1𝑑 𝑋
3A xX+yY+zZ +… − = = ⋯ = 𝑘[𝐴]3
3 𝑑𝑡 𝑥 𝑑𝑡

1𝑑 𝐴 1𝑑 𝑋
2A +B xX+yY+zZ +… −2 =𝑥 = ⋯ = 𝑘[𝐴]2 [B ]
 𝑑𝑡 𝑑𝑡

A +B +C  xX+yY+zZ +… −
𝑑𝐴
=𝑥
1𝑑 𝑋
=. . . = 𝑘 𝐴 𝐵 𝐶
𝑑𝑡 𝑑𝑡
 • Reacciones unimoleculares (o de orden uno) :

A  xX+yY+zZ +…

dA 1 dX 
− = = kAt
dt x dt
 A t ´
= ln At´ − ln At =0 = −kt´
t´


1
d  A = −  kdt = (ln  A) A t ´
= − k t t´

 A t =0  At
t  A t =0 t =0
t =0

= ln
 At´
= −kt
Ao
At = e −kt
At A0
dAt
= −kAt
dt
𝐴 𝑡 = 𝐴 0 𝑒 −𝑘𝑡

tiempo
 Reacciones de orden uno para los reactivos

𝐴𝑡 𝑡
1
න 𝑑 𝐴 = − න 𝑘 ⅆ𝑡 = −𝑘𝑡
𝐴0 𝐴 0

ln 𝐴 𝑡 = ln 𝐴 0 -kt

Tomado de https://www.chem.purdue.edu/
• Reacciones bimoleculares o de orden 2 en general :

2A  xX+yY+zZ +… −
𝑑𝐴
=
1𝑑 𝑋
= ⋯ = 𝑘[𝐴]2
𝑑𝑡 𝑥 𝑑𝑡

A+B  xX+yY+zZ +…
−
1𝑑 𝐴
=
1𝑑 𝑋
= ⋯ = 𝑘 𝐴 [𝐵]
2 𝑑𝑡 𝑥 𝑑𝑡
 𝐴𝑡 𝑡
1
Reacciones de orden dos න 𝑑 𝐴 = − න 𝑘 ⅆ𝑡 = −𝑘𝑡
𝐴0 𝐴2 0

𝐴𝑡
𝐴 −2+1 𝐴 −1
𝑡 𝐴 10 Ojo, para reacciones 2 A  Prods
−2+1 𝐴
=
−1
−
−1
=-kt
0 Se usa k’ = 2 k

1 1 1 1
− = 𝑘𝑡 = + 𝑘𝑡
𝐴𝑡 𝐴0 𝐴𝑡 𝐴0

Tomado de https://www.chem.purdue.edu/
Reacciones de orden cero
𝑑𝐴
− =𝑘
𝑑𝑡

[A] = -kt + [Ao]

Tomado de https://www.chem.purdue.edu/