FISICOQUÍMICA

GUÍA DE PROBLEMAS COMPLEMENTARIA 4

T E M A : ADSORCIÓN Y CATÁLISIS HETEROGÉNEA

Objetivos direccionales:

Que el alumno:

-Comprenda la influencia de los fenómenos de superficie en las propiedades de un

sistema.

-Interprete los resultados de mediciones cinéticas en reacciones catalíticas heterogéneas.

Objetivos Operacionales:

Que el alumno:

-Demuestre a partir de datos experimentales para la adsorción de ciertas sustancias

sobre determinados adsorbentes que según los casos se cumple con la isoterma de
Freundlich, Langmuir o BET y evalúense los parámetros de la misma.

-Deduzca la ecuación integrada de velocidad para reacciones catalíticas heterogéneas,

conociendo el grado de adsorción de reactivos y/o productos sobre la superficie del
catalizador.

-Determine a partir de datos experimentales y utilizando métodos gráficos los órdenes

de reacción aparentes de reacciones catalíticas heterogéneas y explique a partir de ellos
el grado de adsorción de productos y/o reactivos.

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FISICOQUÍMICA
1.-El ácido benzoico se disuelve en benceno y es adsorbido por carbón activado.
Las concentraciones de la solución ácida y las cantidades de ácido adsorbido en el
equilibrio son:
[ác. benzoico]eq (mM) 2,45 5,25 41,7 138 417
milimoles ads/g de C* 0,275 0,331 0,759 1,202 1,778
Encuentre graficamente las constantes "k" y "n" de la ecuación de Freundlich.

2.-Los valores obtenidos por Langmuir para la adsorción de nitrógeno sobre mica a 90
K son:

P (atm) 2,8 3,4 4,0 4,9 6,0 7,3 9,4 12,8 17,1 23,5
3
mm ads. a 20°C y 1 atm 12,0 13,4 15,1 17,0 19,0 21,6 23,9 25,5 28,2 30,8
a) Demuestre que esos valores experimentales son consistentes con la isoterma de
Langmuir y evalúense los parámetros de la misma.
b) Estímese el área superficial de la porción de mica usada en este experimento
(densidad del N2 líquido=0,81 g/mL).

3.-Los datos que se dan a continuación se refieren a la adsorción de N2 sobre sílice a

77K:
Presión relativa (P/P°) 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30
cm3/g ads. en CNPT 29,2 33,7 38,4 39,7 42,7 45,1
a) Demuestre que la adsorción de N2 sobre sílice a 77 K sigue una isoterma tipo II.
b) Calcule las constantes vm y c .
c) Calcule el área específica de la sílice (admita que la molécula de N2 ocupa un área de
16,2 Å2).
d) Hallar (E1-EL) en cal/mol.

4.-a)Deduzca la expresión integrada de velocidad para el caso especial en que la

sustancia reaccionante es ligeramente adsorbida sobre la superficie del catalizador.
b)Demuestre que los siguientes datos que describen la descomposición del N2O(g) sobre
Au a 900oC satisfacen esta ecuación de velocidad.

t (s) 0,00 1800,00 3900,00 4000,00 6000,00 7200,00

PN2O (mmHg) 200,00 136,00 86,00 70,00 54,00 44,00
c) Calcule la constante específica de velocidad de reacción.

5.-Hinshelwood y Burk reportaron los siguientes datos para la descomposición del

NH3(g) sobre tungsteno a 856oC.La presión inicial de NH3(g) es 200 mmHg.

t (s) 100,00 200,00 300,00 400,00 500,00 1000,00

∆P (mmHg) 14,00 27,00 38,00 48,00 59,00 112,00
a)Demuestre que estos datos indican que el NH3 es fuertemente adsorbido sobre la
superficie de tungsteno.
b)Deduzca la ecuación integrada de velocidad de reacción y calcule la constante
específica de velocidad.

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FISICOQUÍMICA
6.-En un estudio sobre la reacción entre amoníaco y deuterio con catalizadores de
níquel, Kembal (Trans. Faraday Soc., 48, 256, 1.952) hallaron los siguientes resultados
para la reacción a 91°C:
NH3(g) + D2(g) → NH2D(g) + HD(g)
P (mmHg) velocidad inicial
(mmHg)
D2 NH3
6,46 1,61 0,067
6,46 6,46 0,245
6,46 12,6 0,362
1,61 6,46 0,132
12,8 6,46 0,346

a)Calcule los órdenes de reacción aparentes respecto del NH3 y del D2.
b)A partir de esos órdenes aparentes de reacción, ¿qué conclusiones puede sacar sobre
la adsorción del D2 y del NH3?.

RESPUESTAS

1.-k= 2,4 x 10-3, n= 2,8.

2.-a) ym = 39,1 mm3 (medidos a 20oC y 1 atm), a= 6,256 atm

b) A= 0,146 m2.

3.-b) vm= 31,4 cm3/g; c= 159, c) A= 1,37 x 105 m2/kg; d) (E1-EL) = 3,245 kJ/mol.

4.-c) k= 2,14 x 10-4 s-1.

5.-b) k= 15,3 Pa s-1.

6.-a) Orden de reacción respecto del NH3= 0,8 y orden de reacción respecto del D2 =
0,46.

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