MARCO TEÓRICO

LIMONENO
El limoneno es una sustancia natural que se extrae del aceite de las cáscaras de los cítricos y que
da el olor a los mismos.

Cáscara de naranja para la extracción de limoneno

Pertenece al grupo de los terpeno y posee un grupo quiral, es decir, existen dos isómeros ópticos
(d-limoneno y l-limoneno). Constituyen una de las más amplias clases de alimentos funcionales y
fitonutrientes, funcionando antioxidantes. Fisicamente es un líquido incoloro a temperatura
ambiente, es insoluble en agua, es inflamable a una temperatura mayor a 48 °C. El d-limoneno es
biodegradable, pero debido a su bajo punto de inflamación, debe ser tratato como residuo
peligroso para su eliminación. Su origen viene a partir de los aceites esenciales que se forman en
las estructuras vegetales que contengan clorofila, y al crecer la planta son transportadas a otros
tejidos, en concreto a los brote.

El limoneno se somete a técnicas para su obtención, como la destilación como por arrastre de
vapor, destilación con agua (es una variante de del arrastre de vapor en la que el material botánico
está en contacto con agua hirviendo), la hidrofusión (se somete una mezcla de agua y aceite
esencial para su condensación) y prensado en frio (se extrae del pericarpio de la piel del cítrico
raspando o rompiendo los sacos del aceite cercanos a la superficie de la fruta).

La industria de bebidas no alcohólicas utiliza el limoneno como saporífero, proporcionando sabor y

olor a productos como refrescos o aromatizantes. También es usado como insecticida para repeler
o matar insectos, no es tóxico para los seres humanos. Es usado en la industria farmacéutica y
alimentaria como aromatizante para dar sabor a sus productos como chicles, bebidas y especias.
En estudios recientes se ha comprobado que tiene efectos anticancerígenos, incrementando los
niveles de enzimas hepáticas implicadas en la detoxificación de carcinógenos.

Características

 Insoluble en agua

 Punto de ebullición: 178 °C

 Punto de fusión: -75°C

 Punto de inflamación: 48 °C

El limoneno presenta enlaces dobles entre los carbonos C1-C2 y C8-C9, siendo más probable la
oxidación (hidroxilación) en las posiciones alílicas (C3, C6) y la epoxidación en los dobles enlaces
por razones de estabilidad y reactividad química, sin embargo, puede oxidarse en otros carbonos
menos reactivos. Debido a que la reactividad en los metilos y metilenos alílicos es muy similar, la
selectividad se dificulta cuando se emplean catalizadores convencionales, por esta razón se
prefiere el uso de biocatalizadores.

Representación de la estructura química optimizada en 3D del limoneno y algunos de sus

productos oxidados más importantes, indicando los sitios de oxidación.
Isómeros del limoneno

Posee un centro quiral, concretamente un carbono asimétrico. Por

lo tanto existen dos isómeros ópticos: el D-limoneno y el L-
limoneno. La nomenclatura IUPAC correcta es R-limoneno y S-
limoneno, pero se emplean con más asiduidad los prefijos D y L o
alfa y beta.

El limoneno levógiro (-) se extrae de la cáscara de la naranja y le

confiere su olor característico.

El limoneno dextrógiro (+) es un líquido aceitoso que puede

extraerse fácilmente de la cáscara del limón y es el responsable de
su olor.

Propiedades

o El limoneno es un líquido incoloro a temperatura ambiente.

o La pureza del d-limoneno comercial es aproximadamente del 90-98%, las impurezas son
principalmente monoterpenos. Al tratarse de dos isómeros, sus olores son distintos ya que
el d-limoneno huele a limón mientras que el l-limoneno huele a pino.

o El limoneno es inflamable a una temperatura superior a 48ºC, pero no tóxico.

o Su solubilidad en agua es muy baja, siendo su densidad de 0,84g/ml.

o Debe mantenerse en un lugar fresco, seco y bien ventilado, fuera de la luz solar directa y el
envase perfectamente cerrado para evitar su oxidación.
Síntesis de limoneno

Dada las diversas aplicaciones que posee el limoneno y la gran importancia que ha tomado dentro
de la industria como un solvente amigable con el medio ambiente, se puede considerar la síntesis
como una forma alternativa para la obtención del producto.

Una forma de sintetizar d-limoneno es mediante la reacción de Diels-Alder.

Síntesis Diels-Alder de d-limoneno

A diferencia de la obtención del d-limoneno desde su fuente natural, esta obtención por
síntesis no representa cabalmente los principios de química sustentable, ya que hay
formación de productos laterales y necesita de suministro de energía para realizarse. Se
necesitaría una síntesis modificada en la que no se producirían productos laterales o éstos
deberían mostrar una muy ventajosa aplicación práctica.

Aplicaciones

El limoneno tiene variadas aplicaciones:

a).- Reemplazo de solventes orgánicos tóxicos, tales como el xileno, benceno, tolueno y varios
solventes clorados. Al ser extraído de una fuente natural renovable, -las cáscaras de los cítricos-, se
presenta como una gran alternativa para la producción de sustancias de interés industrial y
comercial a partir de un solvente que es amigable con el medio ambiente, no produce
contaminación y no representa mayores riesgos a la salud de las personas.

El limoneno puede reemplazar a solventes tóxicos, cancerígenos y altamente inflamables de las

pinturas, removedores de lacas, barnices, pegamentos de caucho y plástico, tales como benceno,
tolueno, xileno y solventes clorados. También se pueden reemplazar estos solventes por limoneno
en prácticas de laboratorio como recristalizaciones, reacciones y en todas las aplicaciones que se le
conocen a este tipo de solventes. En laboratorios de patología el limoneno es una buena
alternativa para remplazar al xileno, ya que es fácilmente absorbido, metabolizado y eliminado por
el cuerpo humano.

b).-Otras aplicaciones industriales:

Dentro de las importantes aplicaciones industriales, que han crecido extraordinariamente en la

pasada década, el limoneno además de ser utilizado como fragancia en la industria de alimentos y
cosméticos se utiliza como solvente en productos de limpieza de todo tipo, tanto industriales como
domésticos, ya que mezclado con agua y un surfactante produce un limpiador que es
biodegradable, no tóxico y con un agradable aroma a limón, que es gran removedor del alquitrán y
el asfalto, ya que los puede suspender fácilmente para así ser removidos. Por ello es muy utilizado
para la limpieza de maquinaria, de piezas electrónicas, inyectores, etc.

Dado que no es tóxico y no constituye un peligro para la salud y su única contraindicación conocida
es la irritabilidad que produce en los ojos, también es utilizado como solvente en insecticidas y en
shampoo antiparásitos para perros.
c).- Reciclaje del poliestireno

Otra aplicación relevante del limoneno es el reciclaje del poliestireno, con un procedimiento
creado por la compañía japonesa Sony. El poliestireno moldeado que se utiliza para el empaque y
protección de productos electrónicos es disuelto muy eficientemente por el limoneno.
Efectivamente 45 cc de limoneno, (correspondiente a aproximadamente 450 naranjas) disuelven
1000 cc de poliestireno, formando una mezcla que ocupa un volumen de tan solo 65 cc que es
fácilmente transportable. En el procesamiento de esta mezcla se recupera totalmente el
poliestireno y tan solo se pierde el 1% del limoneno utilizado.

d).-Transformación a otras sustancias útiles en la industria

A partir del limoneno se pueden sintetizar otros productos o intermediarios, siendo una de las más
relevantes la transformación a para-cimeno, que posee aplicaciones en la industria productora de
fragancias, polímeros y productos farmacéuticos.

El limoneno es deshidrogenado, para así producir para-cimeno, que luego puede ser transformado
a para-cresol, que es utilizado en desinfectantes, perfumes, agentes conservantes o herbicidas.
Estos compuestos también encuentran aplicación en la industria textil como agentes de limpieza.

Conversión de p-cimeno a la p-cresol a través del proceso de Hock

Se obtiene también dl-limoneno a partir del reciclaje de neumáticos usados, para lo cual se realiza
una descomposición térmica de éstos bajo una presión reducida. Los productos, que son aceites
pirolíticos se destilan para separar diferentes fracciones de valor comercial, en especial dl-
limoneno, el cual además de ser utilizado como solvente, reemplaza a los clorofluorocarbonos
(CFC, que dañan la capa de ozono) en los sistemas de refrigeración dado que es inofensivo para el
medio ambiente.

PARTE EXPERIEMENTAL
Material de vidrio

 1 matraz redondeado de tres bocas

 1 condensador

 1 junta en Y para destilación

 1 tapón de vidrio

 1 adaptador curvo para destilación

 1 matraz Erlermeyer de 50 ml

 1 embudo de adición

 1 embudo de separación

Equipo de laboratorio

 3 soportes universales

 3 pinzas con nuez

 1 reóstato

 1 manta de calentamiento

 1 parrilla

 1 cuchillo de cocina

 1 refractómetro de Abbe

Sustancias y reactivos

 La cascara de tres naranjas

 Agua destilada

 Pentano ( o éter)

 Sulfato de sodio anhidro, Na2SO4

 Permanganato de potasio, KMnO4

Procedimiento
 Con un cuchillo de cocina se quita la cascara a tres naranjas, con todo y la pulpa blanca que
lleva adherida, cuidado de no presionar o tocar demasiado la cascara para evitar la pérdida
de aceite esencial. Con ella se prepara un picadillo o si se puede un puré en un matraz
redondo.

Se calienta las cascaras de

naranja, adicionando agua
para q el nivel del líquido se
mantenga constante. Se
destiló 150 ml.

 El puré del matraz se desecha y el destilado se enfría. El destilado se transfiere a un

embudo de separación y se adicionan 5-10 ml de pentano (o bien éter), se agita
vigorosamente y se deja reposar para que las capas se separen.

La
La cantidad
cantidad total
total del
del compuesto
compuesto orgánico
orgánico
presente
presente en la disolución acuosa
en la disolución acuosa inicial
inicial se
se
repartirá
repartirá entre la fase etérea y la fase acuosa.
entre la fase etérea y la fase acuosa.
El
El compuesto
compuesto orgánico
orgánico suele
suele ser
ser mucho
mucho másmás
soluble
soluble en
en un
un disolvente
disolvente orgánico
orgánico que
que en
en agua,
agua,
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la mayor
mayor parte
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compuesto orgánico
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habrá
quedado
quedado disuelto
disuelto en
en la
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fase etérea
etérea yy las
las sales
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inorgánicas,
inorgánicas, que
que no
no son
son solubles
solubles en
en éter,
éter,
permanecerán
permanecerán en
en la
la fase
fase acuosa.
acuosa.
  La disolución de éter se coloca en un pequeño matraz Erlenmeyer y se seca con sulfato de
sodio anhidro. La disolución se filtra o decanta en un recipiente previamente pesado y el
éter se evapora en un baño de vapor.

Una
Una vez
vez que
que sese ha
ha llevado
llevado aa cabo
cabo la
la separación,
separación, lala
cantidad
cantidad residual
residual de de agua
agua presente
presente enen lala fase
fase
orgánica
orgánica es
es imperceptible
imperceptible ya ya que,
que, además
además de de estar
estar
en
en baja proporción, está en su mayor parte
baja proporción, está en su mayor parte
disuelta
disuelta en
en elel disolvente.
disolvente. Esta
Esta agua
agua es
es la
la que
que se
se
elimina
elimina empleando
empleando un un agente
agente desecante.
desecante.

Los
Los agentes
agentes desecantes
desecantes más más habituales
habituales son
son loslos
denominados
denominados reversibles,
reversibles, que
que forman
forman hidratos
hidratos
mediante
mediante unauna reacción
reacción dede hidratación
hidratación de de sales
sales
anhidras
anhidras con
con agua,
agua, por
por lo
lo que
que si
si se
se calientan
calientan antes
antes
de
de separarse
separarse desprenderían
desprenderían de de nuevo
nuevo elel agua
agua
retenida.
retenida. Por
Por ello
ello estos
estos desecantes
desecantes tienen
tienen que
que
separarse
separarse antes
antes de
de eliminar
eliminar el
el disolvente.
disolvente. Se
Se utilizó
utilizó
como
como desecante
desecante el
el sulfato
sulfato de
de sodio
sodio anhidro.
anhidro.

El
El agente
agente desecante
desecante hidratado
hidratado se
se filtra
filtra por
por
gravedad
gravedad sobre
sobre un un matraz
matraz utilizando
utilizando un
un embudo
embudo
cónico
cónico yy un
un filtro
filtro de
de pliegues.
pliegues.

Finalmente, el disolvente
se elimina mediante un
baño de vapor, aislándose
de este modo el
compuesto extraído.
BIBLIOGRAFIA

 http://www.quimicaorganica.net/limoneno.html

 Weininger Stermitz. Quimica Organica. Editorial Reverte, s.a. 1988. Barcelona. Pag. : 528-
530.