3.1.1.

2 método de composición de alimentación no

estequiométrica
en Ecuación. (3.1) para que la composición del alimento no sea
estequiométrica, se deben cumplir las siguientes condiciones: MBA
= b / a. Las ecuaciones integradas para el caso de densidad
constante se dan en el resto de esta subsección.
3.1.1.2.1 reacciones elementales
si Ecuación. (3.1) es elemental, el modelo cinético es:

(rA ) = k𝐶𝐵𝑎 𝐶𝐵𝑏

a densidad constante:
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑋𝐴
- 𝑑𝑡 =CAo 𝑑𝑡

CA=CAO(1-XA)
𝑏
CB=CAO(MBA-𝑎xA)

por lo tanto:
𝑑𝑋𝐴 𝑎 𝑏 𝑏
CAo =K𝐶𝐴𝑂 (1 − Xa)𝑎 𝐶𝐴𝑜 (𝑀𝑏𝑎 − 𝑎 𝑋𝑎)𝑏
𝑑𝑡

𝑛 𝑏
= k𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝑎)𝑎 (𝑀𝑏𝑎 − 𝑎 𝑋𝑎)𝑏
𝑑𝑋𝐴 𝑛−1 𝑏
= K𝐶𝐴𝑂 (1 − 𝑋𝑎)𝑎 (𝑀𝑏𝑎 − 𝑎 𝑋𝑎)𝑏
𝑑𝑡

donde n es el orden global de reacción (n = a + b). Separando

variables:

Para una reacción estequiométrica definida, se conocen a, b y n, y

la ecuación. (3.13) Se puede integrar analíticamente.
Casos particulares
Caso 5: Para los productos de reacción A + B, a = b = 1 y n = a + b =
1 + 1 = 2. Ecuación. (3.12) es:

que puede integrarse por el método de fracciones parciales:

Para evaluar las constantes A y B, se utiliza la siguiente igualdad:

Al comparar los términos, se observa que el denominador es el

mismo en ambos lados de la ecuación, es decir, (1 − xA) (MBA − xA),
de modo que el numerador también debe ser el mismo para
mantener la igualdad, de modo que:
Esta ecuación también se puede escribir de la siguiente manera:

Y, en
comparación de
términos:

Entonces esa ecuación. (3.14) es:

Y el modelo cinético es:

Si MBA fuera igual a uno, la composición del alimento sería

estequiometria y se usarían las ecuaciones de la Sección 3.1.1.
Case 6: Para la ecuación : A + 2B Productos a = 1, b = 2 y n
= a + b =1 + 2 = 3. Eq. (3.12) es:
Integrando por el método de fracciones parciales:

Evaluar las constantes A y B de manera similar al anterior caso:

1
𝐴=
(𝑀𝐵𝐴 − 2)2

𝐵 = −2𝐴

𝐶 = −2𝐴 (2 − 𝑀𝐵𝐴 )

Por lo tanto, la ecuación. (3.16) es:

𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴
∫ = −𝐴 ln(1 − 𝑋𝐴 )
0 (1 − 𝑋𝐴 )(𝑀𝐵𝐴 − 2𝑋𝐴 )2
𝑀𝐵𝐴 2𝐴 (2 − 𝑀𝐵𝐴 )𝑋𝐴
− 𝐴 ln ( )+
𝑀𝐵𝐴 − 2𝑋𝐴 𝑀𝐵𝐴 (𝑀𝐵𝐴 − 2𝑋𝐴 )

Y el modelo cinético (3.17) es:

 𝑀𝐵𝐴 − 2𝑋𝐴 (4 − 2𝑀𝐵𝐴 )𝑋𝐴
ln [ ]+ = (𝑀𝐵𝐴 − 2)2 𝑘𝐶𝐴20 𝑡
𝑀𝐵𝐴 (1 − 𝑋𝐴 ) 𝑀𝐵𝐴 (𝑀𝐵𝐴 − 2𝑋𝐴 )
𝑀𝐵𝐴 ≠ 2

Caso 7: para la reacción: productos 2A + B, a = 2, b = 1 y n = a + b

2 + 1 = 3. La ecuación. (3.13) es:

𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴
∫ 2 = 𝑘𝐶𝐴20 𝑡
0 1
(1 − 𝑋𝐴 )2 (𝑀𝐵𝐴 − 𝑋𝐴 )
2

Por medio de la integración por el método de fracciones parciales,

lo siguiente

Se obtienen valores de las constantes:

1
𝐴=
(2𝑀𝐵𝐴 − 1)2
𝐵 = −(2𝑀𝐵𝐴 − 1)𝐴
𝐴
𝐶=−
2

Y la ecuación integrada (3.18) es:

𝑀𝐵𝐴 (1 − 𝑋𝐴 ) 𝑋𝐴
ln [ ] + (2𝑀𝐵𝐴 − 1) ( )
1 1 − 𝑋𝐴
𝑀𝐵𝐴 − 2 𝑋𝐴
para
(𝑀𝐵𝐴 − 2)2 2
𝑘𝐶𝐴0 𝑡
2
1
𝑀𝐵𝐴 ≠
2

3.1.1.2.1 Reacciones no elementales

Si la ecuación (3.1) no es elemental, el modelo cinético es:

(−𝑟𝐴 ) = 𝑘 𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵𝛽

Por lo tanto, en la ecuación. (3.12), a es cambiado por α, y b es

cambiado por β. Además, el orden
de la reacción no elemental es n = α + β:
𝑑𝑥𝐴 𝑏
= 𝑘𝐶𝐴𝑛−1
0
(1 − 𝑋𝐴 )𝛼 (𝑀𝐵𝐴 − 𝑋𝐴 )𝛽
𝑑𝑡 𝑎

Separando variables:
𝑋𝐴 𝑑𝑥𝐴 𝑡
∫0 𝑏 = 𝑘𝐶𝐴𝑛−1
0
∫0 𝑑𝑡 = 𝑘𝐶𝐴𝑛−1
0
t
(1−𝑋𝐴 )𝛼 (𝑀𝐵𝐴 − 𝑋𝐴 )𝛽
𝑎
(3.19)
La integración de esta ecuación requiere conocer la estequiometria
de la reacción, de modo que se conozca la relación b/a. Luego, se
deben suponer los órdenes individuales de la reacción no
elemental (α y β). Por lo tanto, para una estequiometria dada hay
más de una ecuación integrada, dependiendo del orden de
reacción asumido, por lo que es difícil determinar una ecuación
cinética general.
Casos particulares
Aplicando la ecuación (3.19):
Caso 8: Para la reacción: aA + B  productos. Si α = 1 y β = 2, la
ecuación integrada es:
1
𝑀𝐵𝐴 − 𝑎 𝑥𝐴 (1 − 𝑎𝑀𝐵𝐴 ) 𝑥𝐴
𝑙𝑛 [ ]+ ( )
𝑀𝐵𝐴 (1 − 𝑥𝐴) 𝑎2 𝑀𝐵𝐴 1
𝑀 𝐵𝐴 − 𝑥𝐴
𝑎
𝑎𝑀𝐵𝐴 − 1 2 2
= ( ) 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
𝑎
Para MBA ≠ 1/a (3.20)
Caso 9: Para la reacción: A + bB  Productos. Si α = 2 y β = 1, la
ecuación integrada es:
𝑀𝐵𝐴 (1 − 𝑥𝐴) (𝑀𝐵𝐴 − 𝑏) 𝑥𝐴 (𝑀𝐵𝐴 − 𝑏)2 2
𝑙𝑛 [ ]+ ( )= 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
𝑀𝐵𝐴 − 𝑏𝑥𝐴 𝑏 1 − 𝑥𝐴 𝑏
Para MBA ≠ 1/b (3.21)

Caso 10: Para la reacción: aA + bB productos. Si α = 1 y β

= 1, la integración de la ecuación es:
𝑏
𝑀𝐵𝐴 − 𝑥𝐴 𝑏
𝑎
𝑙𝑛 [𝑀 ] = (𝑀𝐵𝐴 − 𝑎) 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 Para MBA ≠ b/a
𝐵𝐴 (1−𝑥𝐴)

(3.22)
Para reacciones elementales a densidad variable, la ecuación para
integrar es:
𝑥𝐴 (1+𝜀𝐴 𝑥𝐴 )𝑛−1 𝑑𝑥𝐴 𝑡
∫0 𝑏 𝑏 𝑑𝑥𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑛−1
0
∫0 𝑑𝑡 = 𝑘𝐶𝐴𝑛−1
0
𝑡
(1−𝑥𝐴 )𝑎 (𝑀𝐵𝐴 − 𝑥𝐴 )
𝑎
(3.23)
Para reacciones no elementales a densidad variable, la ecuación
para integrar es:
𝑥𝐴 (1+𝜀𝐴 𝑥𝐴 )𝑛−1 𝑑𝑥𝐴 𝑡
∫0 𝑏 𝛽 𝑑𝑥𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑛−1
0
∫0 𝑑𝑡 = 𝑘𝐶𝐴𝑛−1
0
𝑡
(1−𝑥𝐴 )𝑎 (𝑀𝐵𝐴 − 𝑥𝐴 )
𝑎
(3.24)
La integración analítica de las ecuaciones. (3.23) y (3.24) no es
fácil. Para reacciones elementales (Ec. 3.23), la integración se
hace más fácil si la estequiometría de la reacción es conocida, ya
que el orden de las reacciones individuales serían conocidos (α =
a, β = b). Por ejemplo, para la reacción: A + B Productos.
Si a = 1, b = 1 y n = a + b = 1 + 1 = 2, la ecuación. (3.23) es:
𝑥𝐴
1 + 𝜀𝐴 𝑥𝐴
∫ 𝑑𝑥 = 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
(1 − 𝑥𝐴 )(𝑀𝐵𝐴 − 𝑥𝐴 ) 𝐴
0

Su solución por fracciones parciales es:

𝑀𝐵𝐴
(1 + 𝜀𝐴 )𝑙𝑛(1 − 𝑥𝐴 ) + 𝑙𝑛 [ ] = (1 − 𝑀𝐵𝐴 )𝑘𝐶𝐴0 𝑡 Para
𝑀𝐵𝐴 −𝑥𝐴
MBA ≠ 1 (3.25)
reacciones irreversibles con dos o tres componentes