Práctica de Introducción 2020 1

MANUAL DE LABORATORIO
DE PROCESOS DE SEPARACION POR ETAPAS

INGENIERÍA QUÍMICA INDUSTRIAL
MANUAL DEL ALUMNO

PROCESOS DE SEPARACIÓN POR ETAPAS
PRÁCTICA 1 INTRODUCCIÓN A LA DESTILACIÓN

PRÁCTICA 2 RECTIFICACIÓN POR LOTES DE UNA MEZCLA BINARIA.
RECTIFICACIÓN A REFLUJO TOTAL
PRÁCTICA 3
(COLUMNA DE PLATOS PERFORADOS)
RECTIFICACIÓN CONTINUA
PRÁCTICA 4 (COLUMNA DE RECTIFICACIÓN DE PLATOS CON CACHUCHAS DE
BURBUJEO).
PRÁCTICA 5 SIMULACIÓN DE PROCESOS DE SEPARACION
Revisión – 06 PERIODO 20-1

PRÁCTICA 1
INTRODUCCIÓN A LOS PROCESOS DE SEPARACION
CONTENIDO
I.- OBJETIVOS
II.- HISTORIA DE LA DESTILACIÓN
III.- DEFINICIONES
IV.- DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
V.- CLASIFICACIÓN
 DESTILACION SIMPLE
 DESTILACION CON REFLUJO
VI.- MÉTODO DE Mc CABE - THIELE
VII.- EVALUACIÓN
VIII.- NOMENCLATURA
IX.- BIBLIOGRAFÍA
Previo a tu primera sesión realiza las siguientes lecturas:

Práctica de Introducción hasta el punto III del contenido.
Elabora un mapa conceptual de esta última.
Lleva a tu primera sesión el mapa conceptual de la introducción hasta el punto III

del contenido

I OBJETIVOS
GENERAL
En esta práctica de introducción se proporciona a los alumnos, los conocimientos y principios
básicos para efectuar las prácticas correspondientes al Curso de Destilación de este laboratorio,
así como la identificación de los equipos experimentales.
PARTICULARES
Conceptual: Adquirir los conocimientos básicos relacionados con las operaciones de separación
por Destilación para realizar las prácticas operativas.
Procedimental: Investigar aspectos concernientes a las operaciones de separación por
Destilación y realizar actividades que refuercen los conceptos, integrando los estilos de
aprendizaje del grupo.
Actitudinal: Fomentar el aprendizaje autónomo y el trabajo en equipo, así como establecer
pautas de trabajo (puntualidad, respeto, profesionalismo, derechos y responsabilidades) en el
laboratorio. Desarrollar las competencias orales y escritas, además de potenciar las habilidades
investigativas de aprendizaje del grupo.
II HISTORIA DE LA DESTILACION17
La destilación intermitente es un proceso mucho más antiguo que la destilación continua. Los
alquimistas árabes, alrededor de 700 D.C., la desarrollaron por primera vez para concentrar
alcohol (Vallee, 1998). Fue adoptada en Europa Occidental y el primer libro conocido sobre el
tema fue “Liber de arte distillandi2 de Hieronymus Brunschwig”, publicado en latín a principios de
la década de 1500. Este libro quedó como texto farmacéutico y medico durante más de un siglo.
El primer libro sobre destilación escrito para la comunidad especializada, pero no académica, fue
“Das New Gross Distillier Buch”, de Walter Ryff, publicado en alemán en 1545 (Stanwood, 2005).
Este libro contenía una “lista de aparatos y técnicas de destilación, y las plantas, animales y
minerales posibles para ser destilados para uso farmacéutico humano”.
Los avances de la destilación intermitente se han relacionado con su aplicación en la destilación
de alcohol, productos farmacéuticos, alquitrán de hulla, petróleo y químicos finos.
III DEFINICIONES
DESTILACIÓN. Cuando una mezcla líquida que contiene dos o más componentes es calentada
hasta su temperatura de ebullición, la composición del vapor será normalmente diferente a la del
líquido y cuando éste vapor es enfriado y condensado, se observará que el condensado
contendrá mayor cantidad de los componentes más volátiles, o de los componentes que tienen
puntos de ebullición más bajos. De forma similar, el líquido remanente contendrá una mayor
cantidad de componentes menos volátiles. Esta diferencia de composición en las dos fases en el
equilibrio, fundamenta la destilación y por esta razón, dicha operación de aplicación y remoción

de calor es utilizable para separar mezclas de compuestos por sus diferentes volatilidades o sus
diferentes presiones de vapor.
Como se ha mencionado, el proceso de destilación está fundamentado en la diferencia de
composición de las dos fases en el equilibrio y por esta razón el reconocimiento del equilibrio
líquido-vapor es esencial para el tratamiento analítico de cualquier problema de destilación.
Los aspectos más importantes de la destilación son los siguientes:
 Es la técnica de separación más común.
 Consume grandes cantidades de energía, en términos de requerimientos de
calentamiento y enfriamiento.
 Puede representar más del 50% de los costos de operación de la planta.
CONCEPTO DE EQUILIBRIO
En un sistema cerrado (ver figura 3.1) en equilibrio, un líquido se encuentra en contacto con su
vapor a través de una frontera llamada interface (también llamada tensión superficial,
consecuencia de la resultante de las fuerzas de Van der Waals). Las moléculas de líquido se
están evaporando, mientras que las moléculas de vapor se están condensando
simultáneamente, a la misma velocidad.
La característica principal que define al equilibrio termodinámico es la ausencia de cambios
macroscópicos (consecuencia de presentar idénticas velocidades de evaporación y
condensación como ya se mencionó). Estos cambios macroscópicos invariablemente los
identificamos como Presión, Temperatura y Composición de las fases del sistema (Para el caso
más simple hablamos de dos fases, líquido y vapor).
Cuando no están en equilibrio, el líquido y el vapor pueden estar a distintas presiones y
temperaturas, y estar presentes en diferentes fracciones molares (composición). En el equilibrio,
las temperaturas, presiones y fracciones de las dos fases cesan de cambiar y el cambio neto es
nulo, no hay cambio de composición entre las fases (pero no son la misma para cada fase), la
presión y la temperatura del sistema se mantienen constantes. Si las composiciones fueran
iguales no podría lograrse separación alguna (puntos azeotrópicos). Si la temperatura y la
presión son constantes, la igualdad de velocidades de evaporación y condensación requieren
que en el sistema haya un mínimo de energía libre. La condición resultante para este tipo de
equilibrios de fases es que los potenciales químicos de la fase líquido y vapor sean iguales.

Las condiciones de equilibrio se pueden subdividir en:

a) Equilibrio térmico: la transferencia de calor cesa y las temperaturas de las dos fases son
iguales.
T líquido = T vapor (1)
b) Equilibrio mecánico: las fuerzas entre vapor y líquido son iguales, es decir, las presiones
son iguales.
P líquido = P vapor (2)
c) Equilibrio de potencial químico: en el equilibrio entre fases, la velocidad con la que se

evapora cada especie es exactamente igual a la velocidad con la que se condensa.
µ líquido = µ vapor (3)
Regla de fases de Gibbs

La regla de las fases de J. Willard Gibbs relaciona la varianza F (grados de libertad o variables
independientes), para un sistema químicamente no reactivo que se encuentra en equilibrio
heterogéneo cuando el número de fases P que coexisten y el número de componentes C
(especies químicas) presentes, son conocidas:
F=C–P+2 (4)
La regla de las fases de Gibbs puede ser muy útil para establecer cuántas propiedades es
necesario especificar para fijar definitivamente todas las propiedades restantes y el número de
fases que pueden coexistir en cualquier sistema físico. La regla solo puede aplicarse a sistemas
en equilibrio.
La varianza representa el número de propiedades intensivas que es preciso especificar para fijar
completamente el estado del sistema. Esto quiere decir que estas propiedades no dependen de
la cantidad de material presente.
En el caso de la destilación de mezclas binarias se tiene C = 2 componentes, P = 2 fases
(vapor-líquido), por lo tanto: F = 2 – 2 + 2 = 2 grados de libertad, por lo que, se consideran las
propiedades intensivas temperatura (T) y presión (P) como variables independientes y las
concentraciones que son propiedades extensivas X y Y como las variables dependientes.
Para mezclas vapor-liquido de componentes A y B, F = 2, de las dos variables independientes
se puede fijar una y sí la presión esta especificada, solamente queda una variable independiente
T, pudiéndose correlacionar las concentraciones X y Y. Puesto que ambas fases líquido y vapor
están presentes, la concentración del componente A en el vapor es YA y en el líquido XA.
IV DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
a) COMPORTAMIENTO IDEAL DE LA FASE LIQUIDA Y DE LA FASE VAPOR

En este curso sólo se tratarán mezclas binarias; las correlaciones usadas para la determinación
de las composiciones de la fase líquida y de la fase vapor, que están dadas por las Leyes de
Raoult y de Dalton, a continuación.
PA  PA0 x A Ley de Raoult (5)
PT  PA PB = PA0 XA + PB0 XB Ley de Dalton (6)
Combinando (5) y (6) se obtienen las composiciones en la fase liquida, ecuación (7) y en la fase
vapor, ecuación (8).
PT  PB0
X  0 (7)
A PA  PB0
PA PA0 x A
YA   (8)
PT PT
Para determinar presiones de vapor a cualquier temperatura, puede usarse la ecuación de
Antoine. (Antonio Valiente-J. Noriega, Manual del Ingeniero Químico, Pág. 112)
B
log P 0  A  (9)
T C
Despejando a T de (9), tendremos:
B
T C (10)
A  log P 0
Así, por ejemplo, para la mezcla de metanol y agua se cuenta con la siguiente información de las
constantes de Antoine, para T en °C y P en mm de Hg:
Metanol Agua
(mm Hg) (mm Hg)
A 8.0724 7.96681
B 1574.99 1669.21
C 238.8 228.0
Y el punto de ebullición del metanol en la Ciudad de México a una presión absoluta de 585 mm
de Hg, de acuerdo a la ecuación (10), y sustituyendo datos, será:
1574.99
T  238.8 = 58.074 0C
8.074  log 585

Similarmente, para el agua, tendremos:

1669.21
T  228.0 = 93.023 °C
7.96681  log 585
En el tratamiento de los datos de composición de la fase líquida y la fase vapor en el equilibrio,
los puntos de ebullición de los componentes resultan ser las condiciones fronteras. Así, por
ejemplo, para el sistema metanol-agua, a la presión absoluta de 585 mm de Hg, serían:
Cuando T = 58.074 OC; XA = 1.0 y YA = 1.0
Cuando T = 93.023 0C; XA = 0.0 y YA = 0.0
Si se toman intervalos adecuados de temperaturas que limitan los valores anteriormente
mencionados (se recomienda tener más de 10 valores), se podrá tabular; (XA, YA, T, PA y PB)
para cada intervalo de temperatura, haciendo uso de las ecuaciones (7), (8), (9) y (10),
pudiéndose desarrollar la tabla siguiente:
Graficando estos valores de T vs XA-YA y XA vs YA, se obtienen los diagramas 1 y 2, que se

utilizan en destilación a presión constante.


b) COMPORTAMIENTO NO IDEAL DE LA FASE LIQUIDA.

En el tema anterior se llevó a cabo la construcción de los diagramas de equilibrio suponiendo
que el sistema metanol-agua correspondía al tipo de solución; líquido ideal-gas ideal, sin
embargo en la realidad existe una desviación de la idealidad en la fase líquida, por lo que es
necesario emplear la ecuación de Raoult modificada:
pi   i pi0 xi =  A p A0 x A (11)
N N
P   pi   i pi0 xi =  A p A0 x A +  B pB0 xB (12)
i A i A
Este factor es el coeficiente de actividad , que es un número que expresa el factor de actividad
química de una sustancia en su concentración molar. En los solutos, el coeficiente de actividad
es una medida de cuanto la solución difiere de una disolución ideal.
La concentración medida de una sustancia no puede ser un indicador preciso de su eficacia
química; en dado caso, la actividad es calculada al multiplicar la concentración por el coeficiente
de actividad y por lo tanto, juega un papel importante en los cálculos del equilibrio líquido-vapor.
Los coeficientes de actividad son funciones de la temperatura, presión y de la composición de la
fase líquida y finalmente se basan en la experimentación. Estos se conocen por medio de
procedimientos de correlación dentro de las cuales se pueden nombrar: Margules, Van Laar,
UNIQUAC y NRTL. En este manual se presentan las ecuaciones de Van Laar para el cálculo de
los coeficientes de actividad para mezclas binarias (A-B), siendo las siguientes:
2
 A12 x A 
ln  A  A12 1   (13)
 A21 (1  x A ) 
2
 A (1  x A ) 
ln  B  A21 1  21  (14)
 A x
12 A 
De esta forma, la ecuación de la ley de Dalton se modifica de la siguiente manera:
P   A p A0 x A   B pB0 xB (15)
P   A p A0 x A   B pB0 (1  x A ) (16)
P   B p 0B
xA (17)
 A p 0A   B p 0B
 A p A0 x A
yA  (18)
P

El procedimiento para la construcción de los diagramas de equilibrio se modifica de la siguiente

manera:
1.- Similarmente al caso de la mezcla ideal, en primer lugar se deben calcular las temperaturas
fronteras, con la ec. de Antoine (10), dando los intervalos adecuados de temperatura entre estos
límites y posteriormente se calculan las presiones parciales al estado puro PA0 y PB0, para cada
intervalo con la ec. de Antoine (9), generándose tres columnas de datos.
2.- Como no se conoce el valor de las concentraciones, es necesario suponer los valores de XA
para cada una de las temperaturas consideradas (excepto las de los componentes puros, donde
los coeficientes de actividad son igual a 1.0), y se calculan los coeficientes de actividad  A y
 B con las ecuaciones (13) y (14) de Van Laar. Los parámetros de interacción A12 y A21 toman
los valores siguientes para la mezcla metanol-agua:
A12  0.9014 (19) A21  0.5559 (20)
Este proceso nos generará tres columnas más: Xa supuesta y sus valores respectivos de A y B.
3.- A continuación se calcula el valor de XA calculada, con la ecuación (17):
P   B p 0B
xA
 A p 0A   B p 0B
Y si este resultado es igual al valor de la concentración supuesta para calcular los coeficientes
de actividad en el paso anterior, significa que la suposición es correcta; de lo contrario, es
necesario regresar al paso 2 y proponer una nueva composición XA, hasta que el valor calculado
sea igual al supuesto.
4.- Una vez hallado el valor de XA supuesta = XA calculada, se calcula el valor de la composición en
equilibrio de la fase gaseosa YA, con la ecuación (18):
 A p A0 x A
yA 
P
5.- Se procede al cálculo de las entalpías de fase líquida y gaseosa en el equilibrio. Las
ecuaciones son las siguientes:
hL= [ XA CpA + (1 – XA) CpB ] (TA – Tref) (21)
HV = YA [ CpA (TA – Tref) + λA ] + (1 – YA) [CpB (TA – Tref) + λB] (22)
Nota: Para este cálculo Tref = 0 OC.
5.- Finalmente se construyen los diagramas de equilibrio con los resultados obtenidos del cálculo
por medio de este procedimiento.

Ejemplo: Continuando con los datos anteriores de la mezcla metanol-agua y presión total de
585 mm de Hg, se desarrollaría la siguiente tabla:
De esta manera se calculan las composiciones para cada una de las temperaturas y
posteriormente se obtienen los valores de las entalpías. Los resultados se muestran a
continuación:
Nuevamente, graficando estos valores de T vs XA-YA y XA vs YA, se obtienen los diagramas 3 y 4,

que se utilizan en destilación a presión constante.


Realiza los diagramas de equilibrio solicitados.
III CLASIFICACIÓN
La destilación puede tener diversas clasificaciones, una de ellas es la siguiente:
DESTILACIÓN SIMPLE (sin reflujo):

a.- Destilación de Equilibrio (Instantánea, VAPORIZACIÓN PARCIAL Y
CONDENSACIÓN PARCIAL).
b.- Destilación Diferencial (Evaporación y condensación).
c.- Destilación por Arrastre con vapor de agua.
RECTIFICACIÓN (con reflujo)

a.- Rectificación Binaria.
b.- Rectificación de Multicomponentes.
c.- Rectificación Extractiva o Azeotrópica.
Destilación Simple:
a.- Destilación Instantánea16.-Uno de los procesos de separación más simple y común
es este tipo de destilación también conocida como destilación de equilibrio o “flash”. En este
proceso parte de una corriente de alimentación se evapora en una cámara de evaporación
instantánea para separar vapor y líquido en equilibrio mutuo. El componente más volátil se
concentrara más en el vapor. En general este método no permite alcanzar un alto grado de
separación; sin embargo, en algunos casos, como el de la desalación del agua de mar, se
obtiene una separación completa16. Esto se puede hacer por lotes o en régimen continuo17.
El líquido se somete a presión, se calienta y se hace pasar por una válvula de control o una
boquilla, para entrar al destilador (o tanque) de evaporación instantánea. Debido a la gran caída
de presión, parte del líquido se evapora. El vapor se extrae por la parte superior, mientras que el
líquido escurre al fondo del equipo, de donde se retira. Este proceso se llama “instantáneo”
porque al entrar la alimentación al equipo, la evaporación es extremadamente rápida. Debido al

contacto íntimo entre el líquido y el vapor, el sistema en el interior del equipo está muy cercano a
una etapa de equilibrio.
Deben seleccionarse las presiones de tal manera que a la presión de alimentación, quede
debajo de su punto de ebullición y permanezca liquida, mientras que a la presión del destilador,
la alimentación se encuentre por encima de su punto de ebullición y se evapore algo de ella.
b.- Destilación Simple por Lotes o Diferencial.- En este tipo de destilación, primero se
introduce líquido en un recipiente de calentamiento. La carga liquida se hierve lentamente y los
vapores se extraen con la misma rapidez con que se forman, enviándolos a un condensador
donde se recolecta el vapor condensado (destilado). La primera porción de vapor condensado es
más rica en el componente más volátil. A medida que se procede con la vaporización, el
producto vaporizado es más pobre en el componente más volátil y por ende la composición en el
recipiente varía con el tiempo17.
Cuando se requieren pequeñas cantidades de material o composiciones variables del
producto, la destilación intermitente tiene varias ventajas. Consiste en separar el vapor formado
al hervir el líquido a medida que se va produciendo, para condensarlo, es decir, se destila una
parte de la carga inicial calentando la mezcla hasta alcanzar la temperatura o composición final
deseada (esto cuando se opera a presión constante). La composición del destilado será
intermedia entre la primera y la última gota del destilado al iniciar y finalizar la destilación.
Cuando termina la destilación, se saca el material que quedo en el hervidor (residuo) y en
general el destilado es el producto que se desea. Esta operación se realiza por lotes y se utiliza
para mezclas binarias y multicomponentes.
Ecuación de Rayleigh
Los balances de masa para la destilación intermitente son algo diferentes a los de la destilación
continua. En la destilación intermitente interesan más las cantidades totales recolectadas de los
productos (residuo y de destilado) que las tasas de flujo16.
Para una destilación intermitente binaria, los balances de masa alrededor de todo el sistema
durante el tiempo total de operación son:
Balance de materia
F = D total + W final (23)
F XF = D total X D , prom + W final XW, final (24)
La alimentación a la columna es F en Kg mol, con fracción molar XF del componente más volátil.
Las moles finales en el vaporizador al término del lote son W final con fracción molar XW, final. Se
usa el símbolo W (de waste – desperdicio), porque el material que queda en el vaporizador suele
ser un desecho. D total son los Kg mol totales de destilado con una concentración promedio
XDprom..
En general se especifican F, XF, y el valor deseado de XW, final o X D , prom. Se requiere una
ecuación más para despejar las tres incógnitas D total, W final y XW, final (o bien X D , prom). Esta
ecuación adicional, llamada ecuación de Rayleigh, se deduce con un balance diferencial de

masa, considerándose que cada masa diferencial de vapor es formada a partir de la pérdida de
otra masa diferencial de líquido, a saber:
𝑊 𝑋𝑊
𝑑𝐿 𝑑𝑥
∫ = ∫ (25)
𝐿 𝑦−𝑥
𝐹 𝑋𝐹
La ecuación anterior es una forma de la ecuación de Rayleigh, válida para la destilación

intermitente tanto simple como de varias etapas. Para usar esta ecuación se debe relacionar X
con Y, y hacer la integración respectiva.
La masa instantánea de agotamiento en el hervidor es igual a:

d
WXW  =  W dX W  X W dW (26)
dt dt dt
La masa de destilado, y en consecuencia, la masa de agotamiento del líquido en el hervidor
depende del rango de calor suministrado al hervidor. Por lo que el balance de materia en
cualquier instante es:
d
WXw = W dX W  X W dW   DYD (27)
dt dt dt
Multiplicando por dt, tenemos:
WdXW  XW dW  YD  Ddt   YD dW (28)
Sí por un balance total:  Ddt  dW y separando variables e integrando desde la condición

de carga inicial, tenemos:
W
Xw W
dXw dW
XWo YD  Xw = W W  ln  W0  (29)
0
Esta es la bien conocida ecuación de Rayleigh, la cual fue aplicada a la separación de

soluciones con un punto de ebullición muy separado tales como HCl-H2O, H2SO4-H2O y NH3-
H2O. Sin reflujo, YD y XW están en equilibrio y la ecuación (29) se simplifica a:
W
X
dX
Y
X0
 X
= ln  
 W0 
(30)
La ecuación (30) es fácilmente integrada solamente cuando la presión es constante, el cambio

de temperatura es relativamente pequeño (cercano al punto de ebullición de la mezcla) y los
valores de K (relación de equilibrio) son independientes de la composición.
c.- Destilación por Arrastre con Vapor de Agua o Gas Inerte17.- Los líquidos con alto
punto de ebullición no se pueden purificar por destilación a presión atmosférica, puesto que los
componentes de la mezcla liquida podrían descomponerse a las temperaturas elevadas que se
requieren. Con frecuencia, las sustancias de alto punto de ebullición son casi insolubles en agua;
entonces, se logra una separación a temperatura más baja por medio de una destilación simple

con arrastre de vapor, método que se usa con frecuencia para separar un componente de alto
punto de ebullición de cantidades pequeñas de impurezas no volátiles.
Si se hierve una capa de agua líquida (A) y un componente inmiscible de alto punto de ebullición
(B) como los hidrocarburos, a 1.0 atmósfera de presión, entonces, de acuerdo con la regla de las
fases para tres fases y dos componentes, se tiene solo un grado de libertad.
Por consiguiente, si la presión total es fija, el sistema también lo es. Puesto que hay dos fases
liquidas, cada una de ellas desarrollara su propia presión de vapor a la temperatura
prevaleciente y no se puede influir por la presencia de la otra. Cuando la suma de las dos
presiones de vapor individuales es igual a la presión total, la mezcla hierve y:
P  PA  PB (31)
Donde PA es la presión de vapor de agua pura A y PB es la presión de vapor de B puro.

Entonces, la composición del vapor es:
PA PB
yA  (32) y yB  (33)
P P
Mientras estén presentes las dos fases liquidas la mezcla hervirá a la misma temperatura,
produciendo un vapor de composición constante YA. La temperatura se determina mediante las
curvas de presión de vapor de A y B puros17.
Durante la destilación intermitente por arrastre de vapor, varia la fracción molar de las sustancias
orgánicas volátiles en el vaporizador, por lo que varía la temperatura del recipiente16.
En la destilación con arrastre de vapor, mientras haya agua líquida presente, el componente B
de alto punto de ebullición se vaporizará a temperatura muy inferior a su punto de ebullición
normal sin usar vació. Los vapores de agua (A) y el componente (B) de alto punto de ebullición
se suelen recolectar en un condensador y las dos fases liquidas inmiscibles resultantes se
separan. Este método tiene la desventaja de requerir de grandes cantidades de calor para
evaporar simultáneamente el agua y el compuesto de alto punto de ebullición.
La destilación con arrastre de vapor se emplea algunas veces en la industria alimenticia para
eliminar contaminantes y sabores de grasas y aceites comestibles. En muchos casos se emplea
vació en vez de destilación por arrastre de vapor para purificar materiales de alto punto de
ebullición. La presión total es bastante baja, por lo que la presión de vapor del sistema iguala a la
presión total a temperaturas relativamente bajas17.
El uso principal es en el tratamiento de desechos que contienen sustancias orgánicas volátiles
valiosas. Estas corrientes de desecho, que se destilan por arrastre con vapor de agua, son
glicerina, aceites lubricantes, ácidos grasos e hidrocarburos halogenados (Woodland, 1978)
Van Winkle dedujo ecuaciones para la destilación por arrastre de vapor en la cual hay una
considerable cantidad de componente no volátil junto con el componente de alto punto de
ebullición. Esto implica un sistema de tres componentes17.

RECTIFICACIÓN (Operación con reflujo).

La rectificación tiene como propósito la separación de dos o más componentes para obtener
productos, los cuales deben cumplir ciertas especificaciones de pureza o características basadas
en el rango de ebullición. La pureza especificada puede ser hasta de un 99.999 % con
impurezas de ppm. Aunque es posible obtener rangos de pureza adecuados, por medio de
destilación diferencial, o aún por destilación instantánea o equilibrio, es posible obtener la
máxima pureza de una sustancia por estos métodos.
a.- Rectificación binaria. Es un proceso de separación en el cual la mezcla en cuestión
consta de únicamente de dos componentes, con todas sus propiedades fisicoquímicas y lo que
se pretende con esto es alcanzar el mayor grado de pureza en el destilado.
La rectificación por lotes. Se utiliza cuando se requiere de una mejor separación, un destilado
más puro, en donde los vapores provenientes del hervidor van hacia una columna empacada o
de platos con el reflujo correspondiente, el cual puede ser constante o variable. Para la
destilación diferencial por lotes y la rectificación por lotes la descripción cualitativa será la
misma.
Para el caso de la rectificación de lotes binarios con reflujo constante y composición de
destilado variable, la ecuación (29) de Raleigh no puede ser integrada analíticamente porque el
enlace entre YD y XW depende de la relación liquido-vapor, el número de etapas teóricas y de la
relación de equilibrio de fase. Sin embargo, esta puede ser integrada gráficamente con pares de
valores para XW y YD = XD obtenidos del diagrama de McCabe-Thiele.
El tiempo “t” requerido para rectificación de lotes a una relación de reflujo constante y arrastre
despreciable en la columna, puede ser calculado por un balance total de materia basado en una
masa de ebullición constante V, para dar la siguiente ecuación:
W 0  Wt R  1
t  W 0  Wt  (34)
 L V
V 1  
 V
Cuando el reflujo es constante, la pureza del destilado está por arriba de la especificación al
principio de la destilación y por debajo de la especificación al final de la corrida. Por un balance
total de materia, el promedio de la fracción mol del componente clave ligero en el acumulado de
destilado al tiempo “t “ está dado por:
W 0 X 0  WtXwt
XDprom  (35)
W 0 Wt
b.- Rectificación de multicomponentes. La separación se lleva a cabo en función de
los puntos de ebullición de los componentes, dependiendo del número de componentes de la
mezcla será el número de platos y las dimensiones de los mismos.
c.- Rectificación Extractiva o azeotrópica. Las mezclas azeotrópicas de punto de
ebullición mínimo y máximo pueden ser sometidas a rectificación, para el caso de las de punto
de ebullición mínimo, el producto destilado podrá estar lo más cerca que se desee de la

composición azeotrópica. Sin embargo, el producto residual estará lo más enriquecido con A que
con B, según sea que la alimentación esté más enriquecida o más empobrecida en A que la
mezcla azeotrópica. En el caso de mezclas de punto de ebullición máximo, el producto residual
siempre se acercará a la composición azeotrópica. Algunas veces, estas mezclas pueden
separarse completamente agregando una tercera sustancia.
REFLUJO:
Como se observa en la figura 1, el reflujo es una parte del destilado proveniente de la
primera etapa y que es retornada a la columna. Sí el reflujo fuera eliminado no habría ningún
líquido que retornara a la etapa uno y por lo tanto, el vapor que sale de la etapa uno, sería
entonces de la misma cantidad y composición de la etapa dos, lo mismo pasaría en el vapor de
la etapa tres y así sucesivamente.
La rectificación o destilación fraccionada, desde un punto de vista simplificado, puede ser
considerada como una operación en la cual una serie de etapas de evaporación instantánea
(“Flash“), o de equilibrio son arregladas en serie, Fig. 1, de tal forma que los productos de cada
etapa son alimentados a las etapas adyacentes. En este arreglo la concentración del
componente o componentes del más bajo punto de ebullición se va incrementando en el vapor
de cada etapa en la dirección del flujo de vapor y disminuyendo en el líquido en la dirección del
flujo del líquido, debido a esto la temperatura disminuye de etapa a etapa y alcanza su valor
mínimo cuando el vapor es producido en la primera. Similarmente la temperatura se va
incrementando en la dirección del flujo del líquido y alcanza su valor máximo en el punto donde
el producto líquido es eliminado del proceso. Puesto que la temperatura es una medida del nivel
de energía calorífica, es obvio que dicha energía es necesaria para el proceso de destilación.
Este proceso de separación es efectuado en columnas de platos o empacadas, cuyas partes
fundamentales aparecen en la Fig. 2, donde el producto destilado es llamado producto del domo
y el de los fondos se conoce como residuo.

Elabora un mapa conceptual o elige una técnica didáctica para la

clasificación de la destilación.
MÉTODO DE Mc CABE - THIELE
Este es un método gráfico para la determinación del número de etapas teóricas y está
fundamentado en la modificación de Lewis al método de Sorel. Supone tanto corrientes, como
calores latentes equimolares en las zonas de rectificación y de agotamiento.
Es fundamental fijar una relación de reflujo.
L0
R (36)
D
Así como la presión de trabajo y la condición entálpica de la alimentación.

A este respecto, pueden existir cinco casos posibles en los cuales es alimentada la
mezcla a un plato intermedio de la columna:
a) Líquido subenfriado
b) Líquido saturado
c) Mezcla líquido y vapor
d) Vapor saturado
e) Vapor sobrecalentado
Cualquiera de estos cinco casos es representado gráficamente por medio de una línea
recta, ver diagrama (4), cuya ecuación se deduce de un balance de calor efectuado en el
plato de alimentación.
Ecuación de la línea de alimentación o línea “q”.
q ZF (37)
yi  xi 
q 1 q 1
Donde “q“, se define como la fracción liquida presente en la corriente de alimentación15:

VF (Volumen liquido en la alimentacion)
q (38)
F (Alimentacion)
Y “q“, es una relación entálpica que representa:

H  HF L -L
q V = (39)
H V  HLF F

Si se considera la temperatura de la mezcla alimentada como la temperatura de referencia, esto

es, HF=0, se podrán evaluar las entalpías de la siguiente manera:
HLF  CpA x  CpB (1  x) (TB  TF ) (40)
Donde CpA y CpB @ “TB“
HV  CpA x + CpB (1  x)(TR  TF )  A x A + B (1  x A ) (41)
Donde CpA, CpB, A y B @ “TR”.

Las temperaturas de burbuja (TB) y de rocío (TR), se determinan gráficamente sobre el diagrama
de puntos de ebullición, tal como aparece en el diagrama 3 Pág. (20).
Líneas de operación.- Realizando un balance de materia en el domo y hervidor de la columna,

se tiene:
Domo: V = L0  D (42)
 
Fondo: V  L W (43)
Aplicando las ecuaciones (42) y (43), en función del componente más volátil se obtendrán las
ecuaciones de la línea de operación en la zona de rectificación, ecuación (44), y de la línea de
operación en la zona de agotamiento, ecuación (45).
L D
y= x + xD (44)
V V


L W
y= 
x  
xW (45)
V V
De la ecuación (44), la relación (L/V), es conocida como relación de reflujo interno.
También por medio de un balance de materia global en la columna se puede

correlacionar las corrientes “D” y “W” en función de la alimentación de manera que la suma de
los productos deberá ser igual a la alimentación.
F  D W (46)
La ecuación (46) puede escribirse en función de sus composiciones:
Fz F  Dx D  WxW (47)
Así:
F( z F  xW )
D (48)
x D  xW
F( x D  z F )
W  (49)
x D  xW
De acuerdo con las consideraciones establecidas por Mc Cabe-Thiele la corriente “L”,

L0=L2=L3=.......=LF-1, así resultan ser corrientes equimolares y puede ser determinada con la
relación de reflujo externo, de la siguiente manera:
L  R (D ) (50)
Donde “R“ es la relación de reflujo (L0/D) que ha sido fijada. Como se observa en la ecuación
(36), se puede calcular la corriente líquida bajo el plato de alimentación, esto es en la zona de
agotamiento.

L  L  qF (51)
De esta manera con las ecuaciones (42), (48) y (50), se obtienen las corrientes necesarias para
substituirlas en la ecuación de la línea de operación en la zona de rectificación. Y también
substituyendo los valores obtenidos de las ecuaciones (43), (49) y (51), se tendrá la ecuación de
la línea de operación en la zona de agotamiento.
La ecuación (44) de la línea de operación en la zona de rectificación puede también escribirse en
función de reflujo externo.
R x
y x D (52)
R 1 R 1
Un ejemplo típico del trazo de Mc Cabe-Thiele, se menciona a continuación:
1.- Datos proporcionados:

XD=0.974 ZF=0.44 XW=0.0235
2.- Condición de la alimentación:

Líquido subenfriado, q = 1.37
Por lo tanto la ecuación de la línea de alimentación será:
1.37 0.44
yq  xq   3.7 xq  1.189
1.37  1 1.37  1
Y su pendiente tendrá un valor de 3.7, y podrá ser trazada tal como aparece en el gráfico (5).
3.- Si se tiene una relación de reflujo externo de 3.5, la ordenada al origen de la línea de
rectificación será de: (0.974/3.5+1), y por lo tanto, la línea de operación será:
3.5 0.974
yn  x n 1   0.7778x n 1 0.216
3.5  1 3.5  1
4.- Por inspección gráfica, la línea de agotamiento pasará por los puntos (XF, Yq) y por (XW, YW).
Tal como aparece en la gráfica (5).
5.- Finalmente, el trazo de los “escalones“ o número de etapas teóricas, aparece en la gráfica(6).
Se puede inferir del gráfico (5), que a mayor relación de reflujo externo la ordenada disminuye, y
el número de etapas, por inspección del gráfico (6), también disminuye de tal forma que se
puede decir, que el número mínimo de etapas será cuando se opere a reflujo total, gráfico (7). El
caso contrario aparece en el gráfico (8) donde el número de etapas es infinito para una relación
de reflujo “mínima”, donde el último punto del sistema que puede existir, se obtienen por
intersección de la línea de alimentación con la curva de equilibrio.
EFICIENCIA.- Para determinar el número de etapas reales en el diseño de una columna, se
hace uso de la eficiencia global:
NET 1
 GC  (100 ) (53)
NPR
Se puede interpretar entonces que la eficiencia en una columna de rectificación, representa la
capacidad para alcanzar las composiciones de equilibrio. Dicha eficiencia dependerá de las
características de diseño de cada plato y de la columna misma, así como las propiedades
fisicoquímicas de las substancias por destilar.
Eficiencia puntual de Murphree (para etapas o platos):
y n  y n 1
  (100 ) (54)
y n*  y n 1
PMV
x n 1  x n
  (100 ) (55)
x n 1  x n*
PML

Donde esta eficiencia, representará un promedio del trabajo efectuado en cada plato de la
columna, pero que puntualmente queda definido por la ecuación de Murphree, que representa la
eficiencia puntual de una etapa.
Realiza un diagrama de bloques de este método.

V.- EVALUACIÓN.
CONCEPTO VALOR (%)
MAPA CONCEPTUAL 25
PARTICIPACION EN CLASE 20
REALIZACION DE DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO. 10
EXAMEN 20
DIAGRAMA DE BLOQUES DE METODO DE MC CABE-THIELE 20
MANIFESTACION DE: PUNTUALIDAD, TOLERANCIA, RESPETO, ORDEN Y LIMPIEZA. 5
VI.- NOMENCLATURA.
PA = Presión parcial del componente volátil “A”, en mmHg.
PB = Presión parcial del componente no volátil “B”, en mmHg.
P°A = Presión de vapor del componente volátil “A” (puro) en mmHg a t °C
P°B = Presión de vapor del componente no volátil “B” (puro) en mmHg a t °C
PT = Presión total o presión de trabajo en mmHg.
x= Fracción mol del componente volátil en la fase líquida.
y= Fracción mol del componente volátil en la fase vapor.
A,B,C = Constantes de Antoine, específicas para cada sustancia.
T= Temperatura en °C.
R= Relación de reflujo externo o de operación.
L0 = Corriente líquida del reflujo en (Kg mol / hr).
D= Corriente del destilado en (Kg mol / hr).
q= Relación entálpica en el plato de alimentación (adimensional).
ZF = Fracción mol de la alimentación.
HV = Entalpía de la masa de vapor en (Kcal / Kg mol).
HF = Entalpía de la alimentación (Kcal / Kg mol).
HLF = Entalpía de la corriente líquida en plato de alimentación (Kcal / Kg mol).
CPA = Capacidad calorífica del componente volátil en (Kcal / Kg mol °C).
CPB = Capacidad calorífica del componente no volátil en (Kcal / Kg mol °C).
TR = Temperatura de rocío en °C.
TB = Temperatura de burbuja en °C.
TF = Temperatura de la alimentación en °C.
V= Corriente de vapor en la zona de rectificación en (Kg mol / hr).
V= Corriente de vapor en la zona de agotamiento en (Kg mol / hr).
L= Corriente líquida en la zona de rectificación en (Kg mol / hr).
L= Corriente líquida en la zona de agotamiento en (Kg mol / hr).
W= Residuo o producto de los fondos en (Kg mol / hr).
F= Alimentación en (Kg mol / hr).
xD = Composición de la fracción mol del producto destilado (X D=y1)
xW = Composición en fracción mol del producto de fondos o residuo.
MV = Masa de vapor de agua suministrada al hervidor en (Kg mol / hr).
V = Calor latente de vaporización en (Kcal / Kg mol), del vapor del agua.
H = Calor latente de vaporización de la mezcla en el hervidor en (Kcal / Kg mol). (valor medio)
D = Calor latente de vaporización en destilado(Kcal / Kg mol).(valor medio)
MW = Masa de agua suministrada al condensador en (Kg mol / hr).
CpW = Capacidad calorífica del agua en (Kcal / Kg mol °C).
TS = Temperatura del agua de enfriamiento a la salida del condensador
P = Eficiencia puntual de Murphree en %.
GC = Eficiencia global de la columna en %.
y *n = Composición en fracción mol en el equilibrio para la etapa “n”.
Te = Temperatura del agua de enfriamiento a la entrada del condensador.

VII.-BIBLIOGRAFÍA.
1) Academia de Operaciones Unitarias “Manual de Prácticas de Destilación” Laboratorio de

Operaciones Unitarias, 1987, E.S.I.Q.I.E. I.P.N.
2) McCabe& Smith, “Unit Operations of chemical Engineering” Mc. Graw Hill, Book Co.
(1967).
3) McCabe, W.L. & E.W. Thiele: “Ind. Eng. Chem.., 17, 605” (1925).
4) Donnel, J.W. & Cooper, C.M., “Chemical Engineering” págs, 57-121 (junio 1950.)
5) Hickman, K.C.D. “The Chemical Engineers, HandBook, 5ª Edition” Mc. Graw Hill, Book
Co. New York (1973).
6) Himmelblau, David M. “Principios y Cálculos Básicos de la Ingeniería Química”
Compañía Editorial Continental, S.A., 8ª. Impresión de la 1ª. Edición en español México
(1975).
7) Holland, C.D., “Multicomponent Distillation” Prentice-Hall; Englewood Cliffs: New Jersey.,
(1963).
8) Hougen Watson Ragatz“Principios de los procesos Químicos” II Termodinámica
Editorial REVERTÉ, S.A. México. (1982).
9) Judson King., “Procesos de separación” Ediciones Repla, S.A. México, (1988).
10) King, C.D., “Separation processes” Mc. Graw Hill, Book Co. (1971).
11) Perry J.M. “Chemical Engineers Handbook” Mc. Graw Hill, Book Co. 4th. Edition (1970).
12) Robinson, C.S. &Guilliland, E.R. “Element of Fractional Distillation” Mc. Graw Hill, Book
Co. New York (1950).
13)Treybal E Robert, “Operaciones de transferencia de masa” Mc Graw Hill, Book Co.
2da. Edición, México (1980).
14) Valiente Antonio M.C. & M.C. Jaime Noriega “Manual del Ingeniero Químico” Grupo
Noriega Editores, Editorial LIMUSA, 1ª Edición México, (1993).
15) Van Winkle M. “Distillation” Mc. Graw Hill, Book Co. (1967).
16)Phillip C. Wankat“Ingeniería de Procesos de Separación” Pearson Prentice Hall (2008).
17)Christie johnGeankoplis“Procesos de Transporte y Principios de Procesos de
Separación” Grupo Editorial Patria, Cuarta Edición.

Práctica de Introducción 2020 1

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MANUAL DE LABORATORIO

DE PROCESOS DE SEPARACION POR ETAPAS

MANUAL DEL ALUMNO

PRÁCTICA 1 INTRODUCCIÓN A LA DESTILACIÓN

Revisión – 06 PERIODO 20-1

INTRODUCCIÓN A LOS PROCESOS DE SEPARACION

Previo a tu primera sesión realiza las siguientes lecturas:

Lleva a tu primera sesión el mapa conceptual de la introducción hasta el punto III

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Las condiciones de equilibrio se pueden subdividir en:

c) Equilibrio de potencial químico: en el equilibrio entre fases, la velocidad con la que se

µ líquido = µ vapor (3)

Regla de fases de Gibbs

Revisión – 06 PERIODO 20-1

PA  PA0 x A Ley de Raoult (5)

PT  PA PB = PA0 XA + PB0 XB Ley de Dalton (6)

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Similarmente, para el agua, tendremos:

Graficando estos valores de T vs XA-YA y XA vs YA, se obtienen los diagramas 1 y 2, que se

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Revisión – 06 PERIODO 20-1

b) COMPORTAMIENTO NO IDEAL DE LA FASE LIQUIDA.

Revisión – 06 PERIODO 20-1

El procedimiento para la construcción de los diagramas de equilibrio se modifica de la siguiente

3.- A continuación se calcula el valor de XA calculada, con la ecuación (17):

hL= [ XA CpA + (1 – XA) CpB ] (TA – Tref) (21)

HV = YA [ CpA (TA – Tref) + λA ] + (1 – YA) [CpB (TA – Tref) + λB] (22)

Nota: Para este cálculo Tref = 0 OC.

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Nuevamente, graficando estos valores de T vs XA-YA y XA vs YA, se obtienen los diagramas 3 y 4,

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Realiza los diagramas de equilibrio solicitados.

DESTILACIÓN SIMPLE (sin reflujo):

b.- Destilación Diferencial (Evaporación y condensación).

c.- Destilación por Arrastre con vapor de agua.

RECTIFICACIÓN (con reflujo)

b.- Rectificación de Multicomponentes.

c.- Rectificación Extractiva o Azeotrópica.

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Revisión – 06 PERIODO 20-1

La ecuación anterior es una forma de la ecuación de Rayleigh, válida para la destilación

WdXW  XW dW  YD  Ddt   YD dW (28)

Sí por un balance total:  Ddt  dW y separando variables e integrando desde la condición

Esta es la bien conocida ecuación de Rayleigh, la cual fue aplicada a la separación de

La ecuación (30) es fácilmente integrada solamente cuando la presión es constante, el cambio

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Donde PA es la presión de vapor de agua pura A y PB es la presión de vapor de B puro.

Revisión – 06 PERIODO 20-1

RECTIFICACIÓN (Operación con reflujo).

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Elabora un mapa conceptual o elige una técnica didáctica para la

MÉTODO DE Mc CABE - THIELE

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Donde “q“, se define como la fracción liquida presente en la corriente de alimentación15:

Revisión – 06 PERIODO 20-1

Si se considera la temperatura de la mezcla alimentada como la temperatura de referencia, esto

HLF  CpA x  CpB (1  x) (TB  TF ) (40)

Donde CpA y CpB @ “TB“

HV  CpA x + CpB (1  x)(TR  TF )  A x A + B (1  x A ) (41)

Donde CpA, CpB, A y B @ “TR”.