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APUNTES MEDIOCRES PARA GENTE MEDIOCRE [TOMO I]

1. Conceptos básicos: ¿Cómo incrementan las propiedades en la tabla periódica?

Radio de los átomos: mitad de la distancia internuclear mínima que presenta una molécula
diatómica de ese elemento en estado sólido.
• Radio iónico:
- El radio de los cationes es menor al radio del átomo neutro K+<K.
- El radio de los aniones es mayor al radio del átomo neutro K->K.
Electronegatividad: medida de la capacidad de un átomo de atraer hacia si el par de
electrones que comparte con otro átomo al que está unido por un enlace iónico.
Energía de ionización: energía mínima necesaria para que un átomo neutro en estado
gaseoso y electrónico fundamental ceda 1e- de su capa más externa (de valencia) y dé lugar a
un ion mono-positivo (1+), también en estado gaseoso fundamental.
Afinidad electrónica: variación de energía que se produce cuando un átomo neutro adquiere
1e- para dar lugar a un ion mononegativo.
Carga nuclear efectiva (Z*): carga + neta que experimenta 1e- en un átomo poli electrónico.
Z*: z-apantallamiento
ENLACES

ENLACES IÓNICOS: Enlaces en los cuales hay una transferencia de electrones. Esta
transferencia forma iones. Cationes y aniones.
• Catión: ion con carga positiva + se oxida
• Anión: ion con carga negativo – se reduce
Este enlace es el resultado de fuerzas electrostáticas (repulsión o atracción) entre iones.
- ¿Qué elementos tienden a formar iones?

• Catión: elementos con energía de ionización baja.


• Anión: elementos con alta electronegatividad y afinidad altamente negativa. Grupo
IIA.
ENLACES COVALENTES: Se forma cuando dos átomos comparten uno o más pares de
electrones.
En este enlace existen fuerzas electroestáticas de atracción y de repulsión. Las primeras se
dan entre los electrones de un átomo y el núcleo del otro (cargas opuestos). Las segundas se
dan entre los electrones de los dos átomos. Esto significa que a medida que los átomos se
acercan, el electrón de cada uno es atraído por el núcleo del otro, sin embargo, ambos llegan
a una determinada distancia en la cual los electrones se repelen y los átomos se separan.

En el enlace covalente ocurre un evento denominada


traslape en el cual los electrones compartidos ocupan
los orbitales de ambos átomos (se completa el orbital
para llegar a la configuración del gas noble más
cercano)

¿Por qué la energía de un electrón en una


órbita dada es negativa?
Es una convención que se utiliza cuando los
electrones no son libres, sino que orbitan a un
núcleo atómico, es decir, forman parte de un
átomo, por ejemplo, el de hidrógeno. Un
electrón en un átomo tiene una energía total
dada por: E = EK + EP, en donde EK es la
energía cinética y EP es la energía potencial,
esta última es la energía potencial de
Coulomb, que es negativa. Ahora bien, si la energía cinética del electrón fuese mayor o igual
que la energía potencial, el electrón se liberaría del átomo, convirtiéndose en una partícula
libre, por tanto, para que el electrón permanezca ligado al átomo, la energía cinética del
electrón debe ser menor que la potencial. Esto da como resultado que la energía total, E, es
negativa. En otras palabras (EK - EP) < 0 porque EP > EK. Cabe mencionar que la energía en
sí misma no es negativa ni positiva, sino que se le atribuye un signo por convención. La
energía potencial de Coulomb negativa da origen a una fuerza atractiva entre partículas
de cargas opuestas (como el electrón y el protón).

• Tipos de enlaces covalentes.


- No polar: El par de electrones es compartido igualmente por los dos núcleos. Se
da entre elementos con la misma electronegatividad (moléculas diatómicas
homonucleares). Ej: N2, H2, O2.
- Polar: Se da entre moléculas diatómicas heteronucleares. En este caso la
densidad electrónica es asimétrica, es decir, el par o pares electrones están en la
dirección del átomo más electronegativo. Este enlace puede ser considerado como
un intermedio entre un enlace covalente puro (no polar) y un enlace iónico puro.
De hecho, el δ+- denota un carácter iónico parcial.
δ- Indica una carga negativa parcial.
δ+ Indica una carga positiva parcial.

OJO: con esto no se está diciendo que los átomos quedan con una carga +1 o
-1, simplemente quiere decir que el terminal menos electronegativo es positivo
con respecto al terminal más electronegativo.

ESTRUCTURAS DE LEWIS
El par electrónico compartido se representa escribiendo dos puntos entre los dos símbolos
atómicos. Para simplificar, el par compartido se representa mediante una raya.
PASOS
1. Se suman los e- de valencia de los átomos.
2. Se calcula el n de e- para que todos los átomos completen el octeto electrónico. (excepto
el hidrógeno).
3. Calculamos los electrones que formarán el enlace. (restar paso 2 con paso 1)
4. Dibujamos un esquema de la molécula.
- Se sitúa el elemento menos electronegativo en el centro de la molécula.
- Las fórmulas químicas a menudo se escriben, en el orden en que los átomos están
conectados en la molécula o ion.
5. Coloque cualquier electrón “de sobra” sobre el átomo central, aun si al hacerlo se viole la
regla del octete.
6. Si no hay suficientes electrones para completar el octete al átomo central, use los pares
solitarios de los átomos enlazados al átomo central, para formar enlaces dobles o triples.
IMPORTANTE: Hay excepciones en la regla del octeto. ¿Cuáles son?
• Hidrógeno: 1 enlace (2e-)
• Berilio: 2 enlaces (4e-)
• La mayoría de elementos del grupo 3A ns2p1, especialmente el boro (B) y el
aluminio (Al), que forman 3 enlaces (6e-).
• Compuestos o iones en que el elemento central tiene más de 8e-. Esto ocurre
en los elementos que se sitúan más allá del tercer periodo de la tabla periódica.
Abarcando desde el potasio (K). En el caso del azufre (S) y el yodo (I), la
cantidad de electrones que pueden compartir varía de la fórmula.
• Compuestos o iones que contienen un número impar de electrones.
Además, hay moléculas que pueden poseer varias estructuras de Lewis. ¿Cómo saber cuál es
la correcta?
Esto se sabe gracias al cálculo de la carga formal.
CARGA FORMAL: ¿Qué es?
Es la carga que tendría el átomo en la estructura, si todos los átomos tuvieran la misma
electronegatividad.
𝟏
𝒄𝑭 = 𝒆− 𝒅𝒆 𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 − (𝒆− 𝒔𝒐𝒍𝒊𝒕𝒂𝒓𝒊𝒐𝒔 + 𝒆− 𝒆𝒏𝒍𝒂𝒛𝒂𝒏𝒕𝒆𝒔)
𝟐
NOTA: Esta fórmula se aplica a cada átomo que forma parte de la molécula.
Casos a tener en cuenta:
➢ En una molécula neutra, la suma de las cargas formales es cero
➢ En un ion poliatómico, la suma de las cargas formales es igual a la carga del ion.
¿Cómo se halla la carga formal? Determinando:
1. ¿Cuántos electrones tiene cada átomo en la capa de valencia?
2. ¿De cuántos electrones necesita rodearse cada átomo?
3. ¿Cuántos electrones se compartirán? (enlazantes)
4. ¿Cuántos electrones quedarán libres? (solitarios)
- Se dibuja la estructura de Lewis.
- Se confirma calculando la carga formal.
¿Cuál es la carga formal correcta?
- El valor de Cf más próximo a 0.
- La Cf negativa debe estar localizada sobre el átomo + electronegativo.
Ej: Cuál de las siguientes es la estructura de Lewis correcta de NO3- (ion nitrato)

S// Se calculan las cargas formales de todas las estructuras.


a) O= 6-(4+4/2) =0 N= 5-(0+8/2) =1 O=6-(6+2/2) =-1 O=6-(6+2/2) =-1 Total=-1
b) O=6-(6+2/2) =-1 N= 5-(0+8/2) =1 O= 6-(4+4/2) =0 O=6-(6+2/2) =-1 Total=-1
c) O=6-(6+2/2) =-1 N= 5-(0+8/2) =1 O=6-(6+2/2) =-1 O= 6-(4+4/2) =0 Total=-1
En este ejemplo hay que tener en cuenta dos cosas. La primera es que se cumple el segundo
caso nombrado, ya que se está hablando de un anión (tiene 1 carga negativa más), por lo tanto,
el resultado de la carga formal debe ser igual a la carga del anión. Aquí se cumple.
Lo segundo es que todas las estructuras analizadas poseen la misma carga formal, esto significa
que todas las estructuras representadas son correctas. ¿Esto qué quiere decir? Que la
representación real del ion nitrato es una superposición de las tres. Además, en estos casos, a
estas estructuras se les llama resonantes. La resonancia se representa con el símbolo ↔ . Se
dice que los electrones del enlace están deslocalizados, se representa con ----.
Experimentalmente quiere decir que la longitud del enlace de una molécula con estructuras
resonantes es el promedio entre varias longitudes de enlace.
IMPORTANTE: La estructura de Lewis se puede expandir de tal forma que las cargas formales
del átomo central sean cero. ¿Cómo se hace? Añadiendo dobles enlaces suficientes para llegar
hasta este número.

CONCEPTOS DE POLARIDAD
Longitudes de enlace:
Enlace triple < Doble enlace < Enlace simple

Momento dipolar: ¿qué es?


Es la magnitud de polaridad de un enlace. Se define como el producto entre el valor de las cargas
(porcentaje de las cargas compartidas que son atraídos por el átomo) y la longitud del enlace, es
decir la distancia que las separa. La unidad del momento dipolar usualmente son los Debyes. 1D
= 3.336×10-30 cm.

El momento dipolar es proporcional a la diferencia de electronegatividad de los átomos que


forman el enlace.
NOTA: el momento dipolar de enlaces individuales SOLO puede medirse en moléculas
diatómicas.

Además, en las moléculas poliatómicas el momento dipolar depende de la geometría molecular


y la presencia de pares solitarios o enlazantes.

GEOMETRÍA MOLECULAR
Disposición tridimensional de los átomos de una molécula en el espacio.
Para conocer la geometría molecular es necesario conocer el enlace, el cual es la clave de la
estructura. Así mismo, existen distintas teorías útiles para predecir la forma de las moléculas.

TEORÍA DE REPULSIÓN DE LOS PARES ELECTRÓNICOS DE LA CAPA DE VALENCIA


(RPECV)
La base de este método es la idea de que los pares electrónicos en la capa más externa (ya sean
enlazantes o no enlazantes) de un átomo central se repelen entre sí.
¿Qué significa esto? Para encontrar una mayor estabilidad, es necesario arreglar los pares
electrónicos de tal modo que haya una MÍNIMA repulsión, la cual es INVERSAMENTE
PROPORCIONAL a la distancia entre ellos. Es decir, a una máxima separación hay una
mínima repulsión.
En esta teoría se dividen las moléculas en 2 categorías con base en: ausencia o presencia de
pares de electrones solitarios (no enlazantes)
MOLÉCULAS EN QUE EL ÁTOMO CENTRAL NO TIENE PARES SOLITARIOS
Se consideran moléculas con átomos de 2 elementos solamente:
ABX donde X=2,3… 6 si X=1 es lineal (sin ángulo)
Siendo x el número estérico, que es el número de átomos unidos al átomo central más el número
de pares de electrones solitarios que rodean al átomo central.
➢ AB2: Un ejemplo es el cloruro de berilio BeCl2, cuya estructura de Lewis posee dos pares
de electrones enlazantes y 0 pares no enlazantes. Su número estérico es 2.
➢ AB3: Un ejemplo es el trifluoruro de boro BF3, cuya estructura de Lewis posee tres pares
enlazantes, y aunque los átomos de flúor tienen pares solitarios, cada uno posee la misma
cantidad, por lo cual las energías de repulsiones son estables (0). Entonces su número
estérico es 3.
➢ AB4: Un ejemplo es el metano CH4, que en su estructura de Lewis posee 4 pares de
enlazantes y 0 pares solitarios. Su número estérico es 4.
➢ AB5: Un ejemplo es el pentacloruro de fosforo PCl5, en la estructura de Lewis el fosforo
está enlazado a 5 átomos de cloro y no posee pares solitarios. Su número estérico es 5.
➢ AB6: Un ejemplo es el hexafluoruro de azufre SF6, en su estructura de Lewis, el azufre está
enlazado a 6 átomos de fosforo y no posee pares solitarios. Su número estérico es 6.
S Ángulo Geometría molecular
2 180° Lineal
3 120° Triangular plana
4 109.5° Tetraédrica
5 120°, 90° Triangular bipiramidal
6 90° octaédrica
MOLÉCULAS EN LAS QUE EL ÁTOMO CENTRAL
TIENE UNO O MÁS PARES SOLITARIOS

En la molécula hay 3 tipos de fuerzas repulsivas.


➢ Entre dos pares enlazantes
➢ Entre dos pares solitarios
➢ Entre un par solitario y un par enlazante
Orden de las fuerzas repulsivas:
Pares solitarios> Par solitario y par enlazante>Pares enlazantes
En este caso también se consideran compuestos binarios donde E es el par solitario
ABXEY
En este caso el número estérico es x+y. x comienza desde 2 y Y desde 1. Esto se debe
a que x representa los pares enlazantes, y si fueran 1, sería una molécula sin ángulo
alguno. Por otro lado, y comienza desde 1 ya que ese es el mínimo de pares solitarios
que puede haber en este tipo de moléculas.
Posibles estructuras:
3 pares electrónicos: AB2E ABE2
4 pares electrónicos: AB3E AB2E2 AB1E3
5 pares electrónicos: AB4E AB3E2 AB2E3 ABE4
6 pares electrónicos: AB5E AB4E2 AB3E3 AB2E4 ABE5
NOTA: No se debe confundir el arreglo global de los pares de electrones con la
geometría molecular. El primero tiene en consideración tanto pares solitarios como pares
enlazantes, en el segundo solo se tienen en cuenta los pares enlazantes. Además,
cuando hay pares solitarios, el arreglo y la geometría no son la misma, caso que ocurría
en las moléculas con 0 pares solitarios.
IMPORTANTE: Lo que se debe tener en cuenta es que un par solitario posee una fuerza
de repulsión mucho más alta que un par enlazante.
GUÍA PARA APLICAR EL MODELO
• Determine la estructura molecular de acuerdo a la versión expandida de Lewis.
• Se consideran únicamente los pares electrónicos alrededor del átomo central,
cuyos enlaces múltiples se deben tratar como enlaces simples.
• Se determina el número total de pares de electrones del átomo central (número
estérico) y se escoge la geometría del arreglo global de dichos pares.
• Se consideran las repulsiones involucradas (EE > ES >SS), seleccione la que tenga
la mínima repulsión neta, y calcule los ángulos cualitativamente.
• Se determina la geometría molecular considerando los pares enlazantes.
S # pares solitarios Arreglo global Geometría Ángulo
Triangular
3 0 Triangular plana 120°
plana
Triangular
3 1 Doblada -120°
plana
4* 0 Tetraédrica Tetraédrica 109.5°
Pirámide
4 1 Tetraédrica 107.3°
triangular
4 2 Tetraédrica Doblada 104.5°
Triangular Triangular
5 0 120°, 90°
bipiramidal bipiramidal
Triangular
5 1 Balancín** -120°, -90°
bipiramidal
Triangular
5 2 Forma de T -120°, -90°
bipiramidal
Triangular
5 3 Lineal -120°, -90°
bipiramidal
6 0 Octaédrica Octaédrica 90°
Piramidal
6 1 Octaédrica 85.1°
cuadrada
6 2 Octaédrica Cuadrada planar 90°
6 3 Octaédrica Forma de T -120°, -90°
6 4 Octaédrica Lineal -120°, 90°

Anotaciones:
*

**
MOMENTO DIPOLAR EN MOLÉCULAS
Se da en términos de la polaridad de sus enlaces. El momento dipolar de una molécula es la
suma vectorial de los momentos dipolares de sus enlaces. Una gran ayuda para conocer el
momento dipolar, es reconocer la geometría de la molécula.
NOTA: En caso de haber pares solitarios, su momento dipolar SIEMPRE apuntará a ellos.
IMPORTANTE: La dirección del momento dipolar en pares enlazantes apuntará hacia el átomo
más electronegativo.
CLAVES:
• Si el momento dipolar (µ) es 0, la molécula NO es polar, al contrato, si µ≠0, la molécula ES
polar.
• Cuando los vectores apuntan a direcciones contrarias se cancelan.
• Tener en cuenta que si hay dos vectores angulares contrarios a un solo vector, estos
también se cancelan, ya que los dos vectores angulares trabajan como uno solo. OJO:
Solo si ellos apuntan a la misma dirección.
Ej: La molécula PCl5
El cloro (Cl) es más electronegativo que el
fósforo (P), por lo tanto, los vectores apuntarán
hacia ellos.
Se puede observar que hay dos átomos de
cloro en el lado derecho, los cuales son
angulares y apuntan hacia la derecha. Estos
dos vectores ‘funcionan’ como uno solo, el cual
es lineal y anti-paralelo al vector del cloro de la
izquierda. En este caso, los tres vectores se
cancelan. Lo mismo ocurre con los átomos de
cloro superior e inferior, dando como resultado que el momento dipolar µ=0, es decir que
la molécula PCl5 no es polar.

¿Qué quiere decir que una molécula es polar?


Gráficamente se puede representar así:
Significa que, en un campo eléctrico, las moléculas se
acomodarán de tal manera que los polos negativos se
atraigan a los polos negativos.

TEORÍA DE ENLACE DE VALENCIA (TEV)


Asume que los electrones en una molécula ocupan orbitales atómicos de los átomos
individuales. Hay que recordar que el enlace covalente se forma compartiendo electrones
mediante el “traslape” (“overlap”) de dos orbitales atómicos. La TEV considera la
disminución de energía potencial con respecto a los átomos aislados, es decir, la formación
del enlace viene acompañada por liberación de energía.

CONCEPTOS:
1. Compartición de electrones para formar un enlace.
2. Los electrones se encuentran alojados en orbitales.
• Electrones desapareados:
Se pueden “promover” electrones, para que pasen a
un orbital con mayor energía.
De esta manera, el orbital s2, pasaría a ser el orbital
sp.

Sin embargo, existen moléculas, (ej: BeF2), las cuales


no se pueden representar mediante la TEV, sino que
necesitan de otro concepto más.

HIBRIDACIÓN

La mezcla de dos o más orbitales atómicos no-equivalentes en un átomo (central) para


generar un grupo nuevo de orbitales atómicos.

• Se considera:
1. Al mezclar al menos 2 orbitales diferentes se forman los orbitales híbridos, los cuales tienen
una forma distinta a los originales
2. El número de orbitales híbridos es igual al número de orbitales puros usados en la hibridación
3. Los enlaces covalentes están formados por:
a) La superposición de orbitales híbridos con orbitales atómicos.
b) B. La superposición de orbitales híbridos con orbitales híbridos
PUNTOS CLAVE:
• Se usa la hibridación para explicar el esquema de enlace, pero solo cuando ha sido
determinada la geometría global de los pares de electrones mediante TRPECV

• No se aplica a átomos aislados.


• No tiene la forma de un orbital puro.
• El número de orbitales híbridos generados es igual al número de orbitales atómicos puros
que participan en la hibridación.
• La hibridación requiere energía, ya que un electrón pasará a un nivel de energía mayor.
Entonces la energía se absorberá, lo que significa que la energía potencial se reducirá.
¿Cómo predecir la hibridación del átomo central?

1. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula.


2. Contar el número de pares solitarios y el número de átomos atados al átomo central.
Predecir el arreglo global de electrones usando TRPECV.
3. Se deduce hibridación con la tabla.
MOLÉCULAS CON DOBLES Y TRIPLES ENLACES
• Enlace sigma σ
Enlace covalente formado por orbitales que se traslapan de frente. Se dan en el mismo
PLANO. Cualquier carácter s del enlace= enlace sigma.

• Enlace pi π
Enlace covalente formado por orbitales que se traslapan lateralmente. Se dan por
encima y por debajo del plano. Solamente en orbitales p-p

*En enlaces dobles, uno es sigma y otro pi.


Ej: ¿cómo es el modelo de hibridación para la molécula O2?
S// Lo primero que se debe hacer, es la estructura de Lewis.
Se puede observar que la molécula posee dos enlaces, en este caso, un enlace será
sigma y otro pi. Ahora hay que determinar que tipo de hibridación presenta. Primero
se cuentan los átomos enlazados al átomo central, en este caso se puede tomar
cualquiera de los dos, sin embargo, se hibridan ambos, caso que sucede igualmente
en el etano, eteno y etino. Luego se le suman la cantidad de pares solitarios que posee.
En total hay un átomo enlazado y dos pares solitarios, para dar igual a 3.
Regresando a la tabla anterior, se determina que la hibridación del átomo central es
de sp2, y que en total los orbitales híbridos que hay son 3, dando como figura un
trigonal planar

Sin embargo, no se puede olvidar el enlace Pi, el cual ocurre entre orbitales p. Este
enlace estará determinado arriba y debajo del plano del enlace sigma.

Se colocan ambos enlaces pi en cada oxígeno, puesto que es compartido entre


ambos. En este caso, solo es un electrón que se encuentra cada uno, ya que, al hacer
la configuración electrónica del oxígeno y su superior hibridación, se tiene que 3
electrones del orbital p hacer parte del enlace sigma y 1 ‘se guarda’ para el enlace pi.