ANALISIS DE CLORUROS

Figueroa, V.; Ocampo, M.;

Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle,

Cali – Colombia,

Resumen:

Se estandarizo el AgNO3, pesando 0.0612 g NaCl, y diluyendo con agua destilada, luego se le
adiciono el indicador de fluoresceína y se titulo con AgNO3 hasta la aparición de un color rojizo.

Para el Método de Fajans se tomaron 10 mL de la solución problema (NaCl) en un erlenmeyer, se

adiciono el indicador de 2,7- diclorofluoresceina titulando con AgNO3 y agitación constante hasta
que el precipitado fuera de color rosa. El contenido de cloruros como porcentaje de NaCl para
este método fue del 0.051 %.

En el Método de Mohr se preparo un blanco, con agua destilada y con K2CrO4, titulando esta
solución con AgNO3. Luego en un erlenmeyer se adiciono 10 mL de la solución problema (NaCl), el
indicador K2CrO4 y se titulo con AgNO3 hasta una primera tonalidad de color rojo ladrillo. Para este
método el contenido de cloruros como porcentaje de NaCl es de 0.046 %.

Datos, cálculos y resultados Reacción de estandarización:

Se prepararon soluciones de nitrato de plata NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3

0.1M (AgNO3) y tiocianato de potasio 0.1M
(KSCN).  Molaridad (M) de AgNO3:

Estandarización de la solución de AgNO3: 0.0612 g NaCl ×

Se pesó NaCl con una precisión de 0.1 mg,

= 0.0722 M AgNO3
agregándolos a un erlenmeyer. Luego se
disolvió el solido con 50 mL de agua
destilada y se adicionó la fluoresceína
(indicador, 8 gotas). Se valoro la solución con  Titulo expresado mg Cl- / mL AgNO3:
AgNO3 hasta la aparición de un color rojizo.
0.0612 g NaCl ×
Tabla No. 1

Peso del NaCl 0.0612 g

Volumen utilizado de AgNO3 14.5 mL -
= 2.56 mg Cl / mL AgNO3
Método de Fajans color rojo ladrillo. El volumen total utilizado
de AgNO3 fue 1.1 mL.
Indicador: 2,7 diclorofluoresceina (0.1% en
etanol) Reacción de titulación:

Se pipetearon 10 mL de la solución problema -

Ag+ + Cl AgCl (s)
(NaCl) en un erlenmeyer, adicionando nueve
Blanco
(9) gotas del indicador y titulando con AgNO3
hasta que el precipitado tome una coloración
Reacción del indicador:
rosa.
+ 2-
Ag + CrO 4 Ag2CrO4 (s)
El volumen utilizado de AgNO3 en la
titulación fue 1.2 mL. Indicador Rojo

 Determinación de cloruros como  Determinación de cloruros como

porcentaje NaCl: porcentaje NaCl:

% × 100 1.1mL AgNO3 × ×

1.2 mL AgNO3 × × × ×

= 4.64 × 10-3 g NaCl

= 5.06 × 10-3 g NaCl % = × 100 = 0.046% NaCl

% = × 100 = 0.051 % NaCl

Discusión

Método de Mohr
Indicador: solución de K2CrO4 al 5 %
Se realizó un blanco, a 10 mL de agua
destilada, 1mL de K2CrO4 y titulando con
AgNO3 0.1 M (2 gotas).
Luego se pipetearon 10 mL de la solución
problema en un erlenmeyer, adicionando 1
mL de K2CrO4 y titulando lentamente con
AgNO3. Se agitó hasta obtener la primera
tonalidad característica de Ag2CrO4 que es un
Método de Fajans
La fluoresceína es un indicador de adsorción
típico que tiene mucha utilidad para titular
iones cloruro con nitrato de plata. En
solución acuosa, el indicador se disocia
parcialmente en iones hidronio e iones
fluoresceinato cargados negativamente. El
ion fluoresceinato forma sales de plata de
color rojo brillante. Sin embargo, siempre
que se emplea este colorante como
indicador, su concentración nunca es
bastante para precipitar como fluoresceinato
de plata. Las partículas coloidales de cloruro
de palta se cargan negativamente debido a
que adsorben iones cloruro que están
exceso, y los aniones son repelidos de la
superficie de las partículas coloidales por una
repulsión electrostática. Después del punto
de equivalencia las partículas de cloruro de
plata adsorben los iones plata y toman una
carga positiva, por lo que los aniones
fluoresceinato son atraídos hacia la capa de
contraión que rodea a cada partícula de
cloruro de plata. El resultado es un color rojo
de fluoresceinato de plata en la capa
superficial de la solución que rodea al solido.
Es importante señalar que el cambio de color
es un proceso de adsorción (y no de
precipitación), ya que el producto de
solubilidad del fluoresceinato de plata nunca
es rebasado. El proceso de adsorción es
reversible. [1]
Método de Mohr
El primer indicador visual importante del
Método de Mohr para el Cl- y la Ag+ como
agente valorante. Añadiendo una pequeña
cantidad de K2CrO4 a la disolución que
contiene el analito, la formación de un
precipitado de color rojo – pardusco de
Ag2CrO4 señala que se ha alcanzado el punto
final. Como el K2CrO4 hace que la disolución
tome un color amarillo, enmascarando el
punto final, la cantidad de CrO42- que se
añade es lo suficientemente pequeña como
para que el punto final aparezca siempre
después del punto de equivalencia. Para
compensar este error sistemático positivo, se
analiza un blanco de reactivo sin analito con
lo que se determina el volumen de agente
valorante necesario para inducir el cambio
de color del indicador. Como el CrO42- es una
base débil, la disolución suele mantenerse en
un pH ligeramente alcalino.
Preguntas
1. En que condiciones de acidez se
debe realizar la valoración de Mohr?
R/ El método de Mohr debe hacerse
a un pH de 7 a 10 (pH básico) porque
el ion cromato es la base conjugada
del acido crómico débil y, en un pH
acido (inferior a 7), la concentración
de cromato es muy baja y no se
formaría el precipitado en el punto
de equivalencia. El pH adecuado
para la titulación normalmente se
logra saturando la solución del
analito con hidrogeno carbonato de
sodio. [1]
2. Explique para los tres métodos como
actúa el indicador antes y después
del punto de equivalencia.
R/
Método de Fajans:
- +
En la valoración de Cl con Ag , se
utiliza como indicador la
diclorofluoresceina. Antes, del punto
final, la carga superficial del
precipitado de AgCl es negativa a
causa de la adsorción del exceso de
-
Cl . El precipitado repele al indicador
aniónico presente en la disolución,
donde tiene un color verde–
amarillento. Tras el punto final, la
carga superficial del precipitado es
positiva gracias a la adsorción del
exceso de Ag+ y el indicador aniónico
se adsorbe a la superficie del
precipitado, adquiriendo un color
rosado. Este cambio de color señala
el punto final. [2]

Método de Mohr:
El cromato de sodio es un buen
indicador para la determinación
argentométrica de iones cloruro,
debido a que en el punto de
equivalencia, reacciona con los iones
plata y forma un precipitado de
cromato de plata (Ag2CrO4) de color
rojo ladrillo. Para titular cloruro, se
puede seleccionar una concentración
de ion cromato de tal magnitud, que
el Ag2CrO4 aparezca a una
concentración de iones plata
correspondiente al punto de
equivalencia de la titulación. Se
requiere una concentración alta del
ion cromato, y el color amarillo que
imparte a la solución es tan intenso
que enmascara el color rojo del
cromato de plata. [1]
Método de Volhard:
En este método los iones plata se
titulan con una solución patrón de
ion tiocianato:
Ag+ + SCN- AgSCN(s)
El hierro (III) se utiliza como
indicador. La solución se vuelve roja
con un ligero exceso de ion
tiocianato:
Fe3+ + SCN- Fe (SCN)2+
Rojo
La titulación debe llevarse a cabo en
un medio acido para evitar que el
hierro (III) precipite como oxido
hidratado. A la muestra se le debe
añadir un exceso conocido de
solución patrón nitrato de plata, el
exceso de ion plata se determina en
una retrotitulacion con una solución
patrón de tiocianato. El medio
fuertemente acido que se requiere,
representa una ventaja sobre los
otros métodos de análisis de
halogenuros. El cloruro de plata es
más soluble que el tiocianato de
plata, de manera que en la
determinación de cloruros por el
método de Volhard,
- -
AgCl(s) + SCN AgSCN(s) + Cl
La reacción tiene un progreso
considerable cerca del punto final de
la retrotitulacion del exceso del ion
plata. Esta reacción ocasiona que el
punto final se atenúe y, por tanto,
hay un mayor consumo de ion
tiocianato, lo cual se traduce en
resultados bajos en el análisis de
cloruros.
Conclusiones
 Para el Método de Mohr si el pH es
demasiado acido, el cromato
aparecerá en forma de HCrO4- y el
punto final de Ag2CrO4 sufrirá un
error significativo. El pH debe
mantenerse también por debajo de
10 para evitar la precipitación del
hidróxido de plata.
 Existen dos factores que conducen a
un error sistemático positivo en el
Método de Mohr: el primero es usar
concentraciones bajas de ion
cromato y por tanto es necesario
agregar un exceso de nitrato de plata
antes de que comience la
 precipitación. El segundo factor es
añadir un exceso de reactivo para
que se forme un precipitado de
cromato de plata suficiente para ser
detectado. Estos errores son más
significativos cuando las
concentraciones de reactivo son
menores a 0.1 M.
 Un indicador de adsorción es un
compuesto orgánico que tiende a
adsorberse en la superficie del solido
que se forma en una titulación de
precipitación.
 El Método de Fajans utiliza un
indicador de adsorción con dos
colores diferentes, uno cuando se
absorbe al precipitado y otro se
encuentra en la disolución.
 Las titulaciones en las que se
emplean indicadores de adsorción
son rápidas, exactas y confiables,
pero su aplicación se limita a unas
cuantas reacciones que llevan
rápidamente un precipitado coloidal.

Bibliografía

1. Skoog D, A. Química Analítica,

séptima edición, McGraw-Hill,
México, 2001. Pág. 374, 376.
2. Harvey D; Química Analítica
Moderna, primera edición, McGraw-
Hill, España 2002. Pág. 245