Revista Cubana de Química

ISSN: 0258-5995
revcubanaquimica@cnt.uo.edu.cu
Universidad de Oriente
Cuba

Aguilera Rodríguez, I.; Pérez Silva, R. M.; Marañón Reyes, A.

DETERMINACIÓN DE SULFATO POR EL MÉTODO TURBIDIMÉTRICO EN AGUAS Y
AGUAS RESIDUALES. VALIDACIÓN DEL MÉTODO
Revista Cubana de Química, vol. XXII, núm. 3, 2010, pp. 39-44
Universidad de Oriente
Santiago de Cuba, Cuba

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 DETERMINACIÓN DE SULFATO POR EL MÉTODO
TURBIDIMÉTRICO EN AGUAS Y AGUAS
RESIDUALES. VALIDACIÓN DEL MÉTODO
I. Aguilera Rodríguez*, R. M. Pérez Silva*, A. Marañón Reyes** "
*Centro de Estudios de Biotecnología Industrial, Universidad de Oriente**Facultad de Ciencias
Naturales, Universidad de Oriente

z Resumen

La validación de métodos de ensayos constituye una premisa para la realización de servicios

científicos técnicos y una garantía de la calidad de los resultados por brindar. El objetivo de un análisis
químico es generar resultados correctos y confiables, y uno de los aspectos más importantes para
conseguir este propósito es la validación de ensayos. En el presente trabajo se realiza la validación de la
determinación de sulfatos por el método turbidimétrico, mediante la determinación de los parámetros:
linealidad, exactitud, límites de detección y de determinación. Durante el estudio, se utiliza un patrón de
referencia interno; se realizan ensayos de recuperación de muestras, y se comparan los resultados
obtenidos en muestras residuales industriales con los reportados por un laboratorio de referencia a través
de pruebas de hipótesis, prueba de Fisher y test de Student, demostrándose que no existen diferencias
significativas para un 95 % de confiabilidad entre los mismos.
Palabra clave: validación de métodos analíticos, sulfato, método turbidimétrico.

z Abstract

The validation of analytical methods assays constitutes a premise for the realization of services
scientific technicians and a guarantee of the quality of the results to propose. The objective of the chemical
analysis is to generate correct results and one of the most important aspects to get correct results is to
validate the analytic method that will use. In the present work it is carried out the validation of the
determination of the ions sulfate, by the turbidimetric methods for that which the following parameters
are calculated: linearity, precision, detection and determination limits. During of the study, is utilize one
internal reference patterns, is realize assay of recovered of samples and the results obtained is compare
with the results obtained for the residual industrial samples study object in reference laboratory, though
hypothesis tests, Fisher tests and Student test, being demonstrated that do not exist significant differences
for 95 % of dependability among the same ones.
Key words: validation of analytical methods, sulfate, turbidimetric methods.

z Introducción no es deseable un exceso de los mismos en las aguas

Los sulfatos pueden tener su origen en que las
aguas atraviesen terrenos ricos en yesos, o a la
contaminación con aguas residuales industriales. El
contenido de este no suele presentar problemas de
potabilidad para las aguas de consumo, pero, contenidos
superiores a 300 mg/L pueden causar trastornos
gastrointestinales en los niños. Se sabe que los sulfatos
de sodio y magnesio tienen acción laxante, por lo que
de consumo.
El contenido de sulfatos en las aguas naturales es
muy variable, y puede ir desde muy pocos miligramos
por litros, hasta cientos de miligramos por litros. Por
esto, la norma cubana para agua potable /1/, establece
como valor orientador de calidad 200 mg/L, y como
límite máximo tolerable 400 mg/L (concentración
máxima admisible).

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 La determinación de la concentración de sulfatos
puede hacerse por diferentes métodos. Se puede
citar la prueba rápida de sulfatos, /2,3/ el método
gravimétrico mediante precipitación con cloruro
de bario, el cual es muy preciso y aplicable a
concentraciones superiores a 10 mg/L, y el método
volumétrico, cuyo principio consiste en la
determinación de los iones sulfatos mediante una
valoración por retroceso en presencia de sulfato
de bario y en medio alcohólico con la sal disódica
de la EDTA. Este método es aplicable a la
determinación de sulfatos en concentración inferior
a 100 mg/L /4/.
El método nefelométrico se recomienda,
preferentemente, para la determinación de sulfatos
en aguas con contenidos superiores a 60 mg/L. El ion
sulfato (SO42-) precipita, en un medio de ácido acético,
con ión Ba2+, de modo que forma cristales de sulfato
de bario (BaSO4), los que deben mantenerse en
suspensión durante un período de tiempo que resulte
suficiente para medir la absorbancia que la misma
produzca.
El contenido de SO4= de cada muestra se obtiene
a partir de la curva de calibración previamente obtenida.
Este método no es recomendable para aguas con
color, materias en suspensión o con elevado contenido
en materias orgánicas, ya que interfieren en la
determinación, pudiendo ser eliminadas por filtración
o centrifugación.
La interferencia del color puede soslayarse
utilizando la muestra coloreada como testigo, a la que
se le adiciona reactivo de la disolución precipitante de
bario, o empleando como instrumento de medida un
nefelómetro de doble posición de cubeta, con lo que
elimina la influencia del color /5/.
El Grupo Analítico CEBI-DQ de la Facultad de
Ciencias Naturales de la Universidad de Oriente,
tiene entre sus misiones, la determinación de
parámetros ambientales en aguas y aguas residuales.
Teniendo en cuenta la existencia en la región de
industrias que realizan el vertido de sus residuales con
cantidades considerables de sulfato, se propuso la
búsqueda de un método sencillo y rápido para la
determinación de este parámetro, el método
turbidimétrico, basado sobre la medida de la turbidez
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producida por la reacción de precipitación del ion
sulfato, con una sal bárica en medio ácido a una
longitud de onda de 450 nm.
Para conseguir que el sulfato de bario se mantenga
en suspensión, se utiliza una disolución acondicionadora
que contiene glicerina y alcohol, de forma que se
modifica la viscosidad de la muestra, permitiendo así
una turbidez estable en un período de tiempo suficiente
para medir la turbidez /6/. Por tal motivo, el objetivo
del siguiente trabajo es realizar la validación de este
método en las condiciones actuales del laboratorio
analítico del Grupo CEBI-DQ.
z Materiales y métodos
Las determinaciones se realizaron en el
espectrofotómetro Génesis-10 UV-visible. Toda la
cristalería y el equipamiento utilizado en el análisis
fueron verificados y calibrados por la Oficina Territorial
de Normalización de la provincia Santiago de Cuba.
Los reactivos empleados fueron calidad puro para
análisis.
z Método de análisis
La determinación de la concentración de sulfato
en las muestras se realizó mediante el método
turbidimétrico /6/. El protocolo a seguir para la
determinación de iones sulfato en disolución,
requiere de una curva de calibración en el intervalo
de 20,0-100,0 mgL-1 de sulfato, preparadas a partir
de una disolución patrón interno de sulfato de sodio
(1 000 mgL-1).
Las muestras se filtran a través de papel para
precipitados finos, evitando así, la interferencia en la
determinación de cualquier componente que se
encuentre en suspensión. Los patrones y muestras se
llevan a un volumen final de 10 mL, en matraces
aforados, con agua destilada. El contenido de cada
matraz se depositó en tubos de ensayos de 30 mL de
capacidad, para facilitar la agitación. Se añadió 1 mL
de disolución tampón (45 mL de agua destilada, 4,5
mL de HCl concentrado, 15 mL de etanol absoluto, 7,5
mL de trietilenglicol y 11,25 g de NaCl), se agitó y se
adicionó una punta de espátula de BaCl2. La mezcla
resultante fue agitada durante un minuto en vortex
(Haildolph REAX2000) y se dejó reposar otro minuto.
La determinación fue realizada en el
espectrofotómetro UV-Visible Genesys 10 a D.O450nm
Parámetros determinados para la
validación del método
Los parámetros de calidad del ensayo utilizados
fueron evaluados según NC "Guía para la validación
de ensayos químicos" y los reportados según /7-9/, los
cuales se relacionan a continuación:
Linealidad: De la solución patrón de referencia
interno de sulfato de sodio de concentración 1 000
mg/L se toman las alícuotas correspondientes para
obtener concentraciones de 20, 40, 60, 80, 100 mg/L,
y se realiza el procedimiento según PNO para un
tamaño de muestra 10 (n= 10).
Precisión: Se determina mediante el cálculo de
las desviaciones estándar y típica relativa, de los
resultados obtenidos del análisis de las muestras a tres
niveles de concentración para n= 10.
Exactitud o veracidad: Se evalúa mediante un
ensayo de recuperación para n= 10, y se realiza la
determinación del analito a una muestra de
concentración conocida, a la que se le ha adicionado
una cantidad de patrón interno que debe corresponder
con la cantidad del analito presente en la muestra.
Limite de detección: Se evalúa como tres veces
la desviación estándar de veinte muestras blanco.
Limite de cuantificación: Se determina como
diez veces la desviación estándar de veinte muestras
blanco.
Procesamiento estadístico: Se realizaron prueba
de hipótesis, test de Student para comparación de
medias, y prueba de Fischer para comparación de
varianzas; además, se evaluó la regresión y la
correlación lineal mediante el programa
STARGAPHICTM.
z Resultados y discusión
El protocolo que hay que seguir para la
realización de la determinación de iones sulfato
en disolución, requiere de una disolución
acondicionadora que contiene glicerina y alcohol
de forma que se modifica la viscosidad de la
muestra, permitiendo así una turbidez estable
en un período de tiempo suficiente para medir la
misma.
Teniendo en cuenta, la no disponibilidad de
glicerina en los laboratorios del Grupo CEBI-DQ y
la existencia de cantidades apreciables de
trietilenglicol, se procedió a realizar una
comparación de los resultados obtenidos en los
ensayos, utilizando disolución acondicionadora
con glicerina (buffer1) y trietilenglicol (buffer2),
observándose que se cumple la hipótesis de igualdad
tanto de medias como de varianzas, por lo que los
resultados obtenidos con una u otra disolución, no
difieren significativamente, para un 95 % de
confiabilidad, demostrando que los ensayos de
determinación de sulfato por el método
turbidimétrico pueden ser realizado con cualquiera
de los buffer (tabla 1).

TABLA 1. RESULTADO DE COMPARAR LAS DOS SOLUCIONES BUFFER

CON SOLUCIÓN PATRÓN INTERNO DE C=25mg/L

Prueba de Fisher: F = 1,0262 p = 0,9698 p > 0,05 se cumple H0 : δ1= δ2.

Prueba de Student: t = 0,5262 p = 0,5650 p > 0,05 se cumple H0 : µ1= µ2

Buffer 1 utiliza glicerina como estabilizador de partícula

Buffer 2 utiliza trietilenglicol como estabilizador de partícula

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 Para la evaluación de la linealidad del método, se
aplicó el análisis de la regresión lineal, con el objetivo
de obtener la recta de mejor ajuste Y = 0,002 8X. Los
coeficientes de regresión y de correlación lineal
obtenidos (r= 0,993 3 y r2= 0,989 7), muestran una alta
correspondencia entre la concentración y la señal
analítica del método para las determinaciones
realizadas, con un 95 % de confiabilidad.
Partiendo de los resultados obtenidos
anteriormente, se procedió a la evaluación de la
TABLA 2. EVALUACIÓN DE LA PRECISIÓN EN LA DETERMINACIÓN
TURBIDIMÉTRICA DE SULFATO CON SOLUCIÓN PATRÓN
INTERNO DE SULFATO DE SODIO
Posteriormente, se procedió a la evaluación de los
límites de determinación y de cuantificación para lo
cual se realizaron determinaciones a veinte muestras
blanco (tabla 3).
TABLA 3. DETERMINACIÓN DE LOS LÍMITE
DE DETECCIÓN Y DE CUANTIFICACIÓN
A partir de los resultados mostrados (tabla 3),
queda establecido que el método puede emplearse en
muestras cuya concentración de sulfato se encuentre
por encima de 2,14 mg/L y cuantifica con exactitud a
un 95 % de confiabilidad para muestras cuya
concentración sea igual o mayor a 7,15 mg/L.
La tabla 4 muestra los resultados obtenidos en el
análisis de muestras de aguas residuales industriales;
de los mismos, se obtuvo que el coeficiente de variación
no excede del 4 % evidenciando la precisión del
método, y los resultados del ensayo de recuperación
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precisión y exactitud en la determinación de sulfato,
con solución patrón interno de sulfato de sodio en
tres niveles de concentración. Los mismos
muestran, que existe una buena precisión y
exactitud, pues los valores de los coeficientes de
variación (CV) están por debajo del 10 % y no se
detectan diferencias significativas entre los valores
de concentraciones obtenidas y las reportadas
para el patrón de referencia interno a un 95 % de
confiabilidad de la media, al ser en todos los casos
el valor de p menor que 0,05 (tabla 2).
de las muestras, demostraron la exactitud del
método, pues los recobrados alcanzados oscilan
entre 98,8–102,0 %.
Cuando se realiza el test de Student con datos
pareados comparando las medias de recobrado para
cada residual con respecto al 100 % (recobrado
teórico), no se presentaron diferencias
estadísticamente significativas para un 95 % de
confiabilidad de las medias, evidenciando la exactitud
del método para este sustrato.
En la validación del método turbidimétrico para la
determinación de sulfato, se realizó un ensayo
interlaboratorio, según /10/ en el que intervinieron el
laboratorio analítico del Grupo CEBI-DQ y un
laboratorio de referencia acreditado.
Si se comparan los resultados obtenidos en el
laboratorio analítico del Grupo CEBI-DQ, utilizando
el método turbidimétrico con los reportados por el
laboratorio de referencia (método gravimétrico), se
puede plantear que se cumple la hipótesis de igualdad,
tanto de medias como de varianzas, ya que los
resultados obtenidos por ambos laboratorios no difieren
significativamente para un 95 % de confiabilidad.
 TABLA 4. DETERMINACIÓN DE LA PRECISIÓN Y LA EXACTITUD EN MUESTRAS
DE AGUAS RESIDUALES INDUSTRIALES

CR1: Concentración teórica del residual 1 (mg/L)

CR2: Concentración teórica del residual 2 (mg/L)
A: cantidad de analito adicionada
B: cantidad recuperada
R: % de muestra recuperada
Los resultados son la media de diez determinaciones.

TABLA 5. RESULTADOS DE LA COMPARACIÓN ESTADÍSTICA ENTRE

LOS ANÁLISIS REALIZADOS EN EL LABORATORIO ANALÍTICO
CEBI-DQ CON LOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO
DE REFERENCIA

En todos los casos se cumple p> 0,05; luego µA= µB y δA= δB.

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