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Trabajo Corrosion Agresiva de Acero Inoxidable PDF
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NUCLEO ANZOATEGUI
ESCUELA DE INGENIERIA Y CIENCIAS APLICADAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA
INGENIERIA EN CORROSION
CORROSION AGRESIVA DE
ACERO INOXIDABLE DE TIPO
316L EN UNA UNIDAD DE AMINAS:
CAUSAS Y CURA
Profesora: INTEGRANTES:
Fidelina Moncada Rodríguez, Oskarina CI 20.576.749
Galarza, María Fernanda CI 22.927.870
Cordova, Edwing CI 20.993.652
Las aminas se utilizan en refinerías y plantas de gas en todo el mundo para eliminar
el H2S y el CO2 del gas de alimentación. La corrosión en las plantas de amina no es
causada por la propia amina, sino que es causada por el sulfuro de hidrógeno, CO2 y por
productos de degradación de aminas. Los problemas con las unidades de amina pueden ser
corrosión o agrietamiento (agrietamiento por estrés de sulfuro, agrietamiento inducido por
el estrés orientado al estrés y craqueo por corrosión por tensión alcalina).
Las áreas a tener en cuenta son donde la erosión del choque podría ocurrir, donde
hay temperaturas elevadas, donde podría producirse un desprendimiento de CO2 y donde
las sales estables al calor podrían causar el escalamiento. El acero al carbono y el acero
inoxidable son adecuados para la mayoría de las aplicaciones, siendo la elección del
material determinada por la susceptibilidad a los modos de daño en cada lugar.
Se describen las tasas de corrosión inusualmente altas de UNS s31603 (Acero
inoxidable tipo 316L) en la regeneración de una unidad de amina Sulfiban y las medidas
tomadas para reducir las tasas de corrosión a niveles aceptables. La corrosión en el sistema
fue mitigada a través de una combinación de control de procesos, la inhibición química y
rediseño mecánico. Es un caso histórico que describe el fallo de los tubos de rehervidor de
Tipo 316L y de la torre de regeneración de Tipo 316L.
ANTECEDENTES
Se pidió a Baker Petrolite que determinara la causa raíz de la corrosión agresiva que
se producía en el equipo del proceso asociado con una unidad de depuración de gas ácido
sulfiban y para recomendar cambios para mejorar el funcionamiento de la unidad de
proceso. La unidad Sulfiban fue instalada en las instalaciones de producción de coque de
una fábrica de acero y monoetanolamina utilizado (MEA) como la amina absorbente. La
unidad Fue diseñada para remover el sulfuro de hidrógeno (H2S), dióxido de carbono
(CO2) y cianuro de hidrógeno (HCN) de un horno de coque de gas corriente. La unidad
experimentó daños significativos por corrosión, incluyendo un fallo de la columna del
regenerador a través de la pared, avería de tubos rico/magro y del intercambiador de
calderín regenerador, incrustaciones significativas de transferencia de calor y mayores
pérdidas de amina esperadas. Las primeras acciones de investigación incluyeron análisis de
flujo de procesos, revisión de prácticas operativas y revisión de las medidas de control de la
corrosión. Esfuerzos adicionales incluyen una revisión de los equipos de proceso de diseño
mecánico, la revisión de la literatura disponible y un análisis de laboratorio de los tubos de
vapor de fondo que han fallado.
2. Columna de regeneración
4. recuperador y filtros
La figura 1 muestra un diagrama de flujo básico de la unidad. El siguiente equipo está
construido en acero inoxidable tipo 316L:
El resto del equipo está construido de acero al carbono. Todos los materiales de
acero al carbono en contacto con una solución de amina, incluyendo recipientes de
almacenamiento, son sin tensiones. La eliminación de gases ácidos (sulfuro de hidrógeno,
cianuro de hidrógeno y dióxido de carbono) se consigue por absorción en una solución de
amina. La solución de amina y el gas de horno de coque agria se ponen en contacto en una
torre de relleno vertical. La solución de amina entra cerca de la parte superior de la torre y
fluye hacia abajo a través de una sección empaquetada.
El gas del horno de coque ácido entra en la parte inferior del contactor, donde los
líquidos arrastrados se separan y se bombean a un tanque de retención. El gas fluye hacia
arriba a través de la sección de la chimenea y a través del relleno. El empacado está
diseñado para maximizar el contacto gas-líquido con una caída de presión mínima. El gas
continúa por la torre hasta la sección de lavado con agua del contactor. Las pérdidas de
aminas se minimizan lavando con agua el gas del horno de coque antes de salir de la torre.
Una solución de amina rica de la parte inferior del contactor fluye hacia el tambor
de aumento de la amina rico y luego se bombea a la sección de extracción. La amina rica se
filtra y luego se calienta a través de los intercambiadores ricos / magros, donde el calor se
transfiere con amina pobre que fluye al contactor. La amina rica entonces fluye al
regenerador. La solución rica entra a través de la parte superior de la torre del regenerador y
a medida que cae, un contra flujo de vapor libera gases ácidos de la amina, que sale de la
parte superior de la columna. Un rehervidor de sifón térmico y un recuperador, en la parte
inferior de la columna, generan el vapor. La solución de amina pobre sale de la columna
regeneradora a través de la boquilla inferior, fluye a través del calderín al depósito de
compensación magra y es bombeado a través de los intercambiadores de ricos / pobre
donde se enfría y luego retorna a la entrada del contactor.
El rehervidor tiene un vertedero interno, que es supuesto para asegurar que los tubos
se sumerjan continuamente en líquido. El gas ácido y el vapor que salen de la parte superior
de la columna del regenerador se enfrían a través del condensador de reflujo donde el vapor
condensa al agua y se separa en el acumulador de reflujo. El reflujo se devuelve a la
columna de regenerador y el gas ácido se envía a la unidad de destrucción de cianuro para
su posterior procesamiento. El recuperador recibe una parte (aproximadamente el 10%) del
efluente de amina pobre del regenerador y lo hierve, volviendo a pasar el vapor a la
columna, concentrando sales estables al calor y otras impurezas no volátiles.
PARAMETROS DE PROCESO
El sistema de aminas fue diseñado para procesar la corriente de gas ácido con una
temperatura de gas de 21-39 ° C (70-85 ° F). El gas por encima de 95 ° F (35 ° C)
promueve las pérdidas de amina a través de la evaporación, disminuye la eficiencia de
desprendimiento de sulfuro de hidrógeno y da como resultado mayores concentraciones de
impurezas de hidrocarburos líquidos. La temperatura de la solución pobre al contactor se
controló de dos a cinco grados por encima de la temperatura de la corriente de gas entrante.
La solución pobre estaba compuesta de MEA y condensado de vapor. La concentración de
MEA se mantuvo en 15%; Sin embargo, se permitió que la solución oscilara entre 8% y
30% mientras funcionaba con fugas de vapor del calderín. La temperatura de encima del
regenerador fue 110 ° C (230 ° F) y la columna se mantuvo a una presión de 69 a 83 KPa
(10-12 psig). La Tabla 2 muestra un análisis típico de la solución de amina pobre.
CONTROL DE LA CORROSION
ALCANCE DE LA CORROSIÓN
Las Figuras 2-4 ilustran ejemplos del tipo y gravedad del daño por corrosión
experimentado por el equipo de la unidad de amina. La Figura 2 muestra tubos de
intercambio de aminas ricas / magras de tipo 3 i 6SS cubiertas con depósito y corroídas
después de retirar el paquete del sistema. La Figura 3 muestra una sección de la torre de
regeneración de tipo 316SS que presenta corrosión "mesa". La figura 4 muestra una sección
del distribuidor de reflujo con una zona afectada por el calor de la soldadura a la corrosión
preferencial (HAZ).
Los tubos del rehervidor de acero inoxidable del tipo 316L fallaron después de estar
en servicio por once meses. La picadura se inició en el diámetro exterior de los tubos y
afectó sólo a las cuatro primeras filas. Un nuevo haz de tubos fue construido de acero
inoxidable 316L y se instaló.
Este paquete falló después de siete meses con un perfil de corrosión similar y fue
reparado. Los tubos intercambiadores ricos / pobres de acero inoxidable 316L fallaron en el
diámetro interior (lado rico de amina) después de un año de servicio y fueron reemplazados
por tubos de titanio. La columna del regenerador desarrolló una fuga a través de la pared
causada por la corrosión en la placa de acero inoxidable 316L después de un año de
servicio. Después de la inspección de todo el interior del recipiente, se reemplazó una
sección de veinte pies de la columna por una placa de acero inoxidable 316L. El
recuperador de acero al carbono experimentó incrustaciones significativas y problemas con
el control de nivel durante los dos primeros años; Sin embargo, la inspección mostró que no
había corrosión significativa en este recipiente o en los tubos.
INVESTIGACION
Cada una de las cuatro nuevas sondas se conectó a instrumentos de registro de datos
para permitir la tendencia y correlación de la tasa de corrosión con otros eventos del
sistema. La unidad incluía un sistema de control digital, que permitió la tendencia de varios
parámetros de la planta. La evaluación de las tendencias unitarias arrojó las siguientes
observaciones:
Procedimientos de Laboratorio
Resultados
Observaciones visuales.
La Figura 5 muestra una muestra de tubo fallida, tal como apareció cuando se retiró del
servicio, ilustrando un área de corrosión general. El área corroída era inusual en que la
corrosión parecía detenerse a una distancia específica por debajo de la O.D. superficie y
siguió a la forma circunferencial de la muestra de tubo, En las zonas no corroído de la
muestra se cubrió con una escala verde delgada, adherente. La muestra de tubo I.D. (No
mostrado) se encontraba en buenas condiciones sin corrosión general o corrosión observada
ni depósitos de agua dura. Además, la soldadura ERW no mostró corrosión significativa.
Metalografía:
Análisis químico. Los resultados del análisis químico muestran que la muestra de tubo
cumplió con los requisitos de composición química para ASTM A-249 Gr. TP 316.
Análisis EDS. La Figura 9 muestra los resultados de análisis de EDS de la escala verde /
depósitos en la muestra de tubo O.D. El O.D. Los depósitos se componen principalmente
de cromo y oxígeno, probablemente combinado como una escala de corrosión de óxido de
cromo. Se detectaron cantidades menores de otros elementos de metal base, por ejemplo,
hierro, níquel, molibdeno, al igual que algo de sodio y silicio.
CARACTERÍSTICAS DE LA CORROSIÓN DE LA MUESTRA DEL TUBO DEL
REHERVIDOR
Una revisión de los informes de análisis de solución de amina sugirió que los altos
niveles de formicos eran candidatos probables para causar la corrosión. En ciertas
condiciones, pueden formarse bajos porcentajes de ácido fórmico libre a partir de sales de
formiato. El tipo 316SS es normalmente resistente a todas las concentraciones de ácido
fórmico hasta el punto de ebullición atmosférico; Sin embargo, a temperaturas más altas, o
en soluciones de baja capacidad oxidante, el tipo 316SS puede corroerse a altas
velocidades. Los tipos 304SS / 316SS también pueden sufrir corrosión intergranular (1GC)
en soluciones de ácidos orgánicos calientes, si están suficientemente sensibilizadas debido a
la precipitación del carburo de la frontera del grano. IGC puede haber tenido en cuenta
parcialmente la corrosión observada de la costura de soldadura preferente en el rehervidor y
los tubos intercambiadores ricos / magros. Otros contaminantes de aminas ricas que
normalmente se controlan para prevenir la corrosión excesiva del acero al carbono,
incluyendo las altas concentraciones de gas ácido y las proporciones de CO2, H2S,
normalmente no son corrosivos para el tipo 316SS. Los cloruros no se consideraron un
factor contribuyente en la corrosión acelerada ya que su concentración en la amina era baja.
También promueven la corrosión por corrosión por estrés por cloruro (SCC), la formación
de picaduras o la corrosión por grietas. La muestra del tubo experimentó corrosión general
y no cualquiera de los mecanismos típicos inducidos por cloruro.
HSAS PRECURSORES.
La operación del regenerador debe intentar quitar los gases ácidos en las bandejas
en vez de en el rehervidor. Si las presiones internas del regenerador son insuficientes, se
producirá un desprendimiento inadecuado y el rehervidor estará expuesto a mayores
concentraciones de gas ácido.
ACCIONES CORRECTIVAS
Algunos usuarios tratan de tratar los aceros inoxidables igual que el acero al
carbono para la mitigación de la corrosión. Este no es el enfoque correcto ya que los
materiales reaccionan de manera diferente a los ambientes presentes en un sistema de
aminas. El acero al carbono tiende a formar una película pasiva de sulfuro de hierro que se
puede mejorar mediante el uso de inhibidores de la corrosión. Los aceros inoxidables no
reaccionan con el sulfuro debido a la tenaz película de óxido de cromo en la superficie
metálica. Por lo tanto, los inhibidores de corrosión de filmación no son eficaces con estas
metalurgias.
La corrosión en esta unidad se controló con HSAS midiendo <I wt. % Y tasas de
corrosión <I mpy. Los filtros del sistema han permanecido en servicio durante 2000 horas
antes del reemplazo. La clave para el control de la corrosión en sistemas amínicos con
acero inoxidable es el control adecuado de HSAS.
ANEXOS
Tabla 1. Composición típica del gas del horno de coque
Figura 2. Muestra tubos de intercambio de amina ricos / magros de tipo 316SS con
depósitos y corroídos después de retirar el paquete del sistema.
Figura 3. Muestra una sección de la torre del regenerador de tipo 316SS que exhibe la
corrosión "mesa"
Figura 4. Muestra una sección del distribuidor de reflujo con su corrosión preferente por la
zona de calor por soldadura (HAZ)
Figura 5. Muestra de tubo de rehervidor de amina que muestra un daño por corrosión típico
del observado a todos los tubos corroídos