Tema 8. Combinaciones Hidrogenadas de ENM de Los Grupos 17-13

COMBINACIONES
HIDROGENADAS DE LOS
ELEMENTOS NO METÁLICOS
DE LOS GRUPOS 17-13
TEMA
8
Tema 8. Combinaciones Hidrogenadas de los Elementos no metálicos
Tema 8. Combinaciones Hidrogenadas de los Elementos no

metálicos
H
13 14 15 16 17 18
He
B C N O F Ne
Si P S Cl Ar
As Se Br Kr
Te I Xe
At Rn
INTRODUCCIÓN
Las combinaciones hidrogenadas de los elementos del bloque p reciben el nombre de

hidruros volátiles, ya que la mayoría son gaseosos o coexisten con la fase gas en
condiciones normales. Se trata de compuestos moleculares que pueden estar en los
tres estados de agregación, sin perder su identidad molecular. Presentan unas
características bien diferenciadas las cuales se tratan en la primera parte del tema
como “aspectos generales de los hidruros volátiles”, y posteriormente son
desarrolladas para los hidruros de los distintos grupos de elementos. Este capítulo se
centra, particularmente, en los hidruros de los elementos no metálicos que es el objeto
de esta materia. Se debe insistir al lector en que estudie muy detenidamente lo relativo
al enlace y estructura molecular, y aprenda a correlacionarlo con las propiedades
físicas y químicas de los hidruros, incluso en sus diversos estados de agregación.
2
Objetivos
• Conocer las distintas combinaciones del hidrógeno con los elementos
no metálicos.
• Predecir el enlace y la estructura de los hidruros volátiles.
• Deducir las correspondientes estructuras y sus propiedades.
• Conocer los métodos de obtención y las aplicaciones de estos hidruros.
Palabras clave
Hidruros volátiles – Momento dipolar – Puente de hidrógeno – Deficiencia electrónica
CONTENIDOS
8.1. Aspectos generales de los hidruros volátiles

8.2. Hidruros de los elementos del grupo 17.
8.3.1. El agua: características de la molécula, enlace y propiedades, y
obtención
8.3.2. Peróxido de hidrógeno. Estructura y enlace. Obtención.
8.3.3. Hidruros de los elementos del grupo del azufre
8.4.1. Amoniaco: características de la molécula, enlace y propiedades.
8.4.2. Síntesis de amoniaco y aplicaciones.
8.4.3. Hidruros de los elementos del grupo del fósforo.
8.5.1. Hidruros de carbono.
8.5.2. Hidruros de silicio. Silanos.
8.6. Hidruros de boro
3
8.1. Aspectos generales de los hidruros volátiles
El hidrógeno se combina con casi todos los elementos químicos. A las

combinaciones del hidrógeno con los elementos no metálicos se les llama hidruros
volátiles. El nombre es debido a que muchos de ellos son gases en condiciones
normales de presión y temperatura (H2O, NH3, HCl…). Se caracterizan por presentar
enlace predominantemente covalente, formando moléculas. Se dice, por tanto, que
son compuestos moleculares. En general, se trata de moléculas sencillas, si
exceptuamos los hidruros de boro (o boranos) y los de carbono (que pueden llegar a
ser muy complejos y cuyo estudio lo trata la química orgánica).
Para la constitución de las moléculas, los átomos de no metal presentan una
hibridación sp3, tetraédrica, por lo que sus estructuras podrían representarse por la
siguiente figura:
Figura 1. Hibridación sp3, tetraédrica.
Sus electrones externos los dedican a formar enlaces o a ocupar orbitales con
electrones no compartidos. Por ejemplo
Tabla 8.1
Nº Pares electrones
Nº Enlaces
no compartidos
CH4 4 0
NH3 3 1
OH2 2 2
ClH 1 3
Figura 2. Estructuras moleculares de metano, amoniaco y agua.
En la figura 2 se puede observar cómo el carbono, el nitrógeno y el oxígeno se

hibridan adaptando una forma tetraédrica para permitir el enlace con el hidrógeno y la
situación estable de pares de electrones que no comparten. Cada uno de los enlaces
4
no metal hidrógeno constituye un pequeño dipolo, debido a la diferente

electronegatividad de los átomos enlazados. Tomado en conjunto, por un lado, la
geometría molecular y, por otro, cada uno de los enlaces, resulta que el NH3 y el H2O
son dipolos permanentes (a diferencia de los dipolos inducidos, momentáneos), con el
centro de carga negativa próximo al centro geométrico de los electrones que no
comparte y el centro de carga positiva próximo al centro geométrico de los átomos de
hidrógeno. El CH4 no forma dipolo ya que el centro de carga positiva coincide con el
centro de carga negativa, aunque cada uno de los enlaces sea un pequeño dipolo, y la
resultante de los cuatro dipolos se anula en virtud de la forma tetraédrica de la
molécula.
Otra situación es la correspondiente al HF, en que se forma un enlace sencillo

y el efecto de la hibridación es menor.
Figura 3. Molécula HF
En la molécula de HF el dipolo se muestra mucho más evidente, porque el

enlace, sin tomar en consideración los tres pares de electrones no compartidos del F,
ya es polar. El valor del dipolo se incrementa si, además, se cuenta con este otro
efecto de carga no compartida.
En la siguiente figura se puede observar, en rojo, el extremo negativo de los dipolos δ-,
en verde la zona que llamaríamos neutra, y en azul el polo positivo δ+, para los
hidruros de F, O, N y C. Como ya hemos visto más arriba, el CH4 no presenta
polaridad.
Momento dipolar 1,98D 1,85D 1,42D 0D
Figura 4. Momentos dipolares de HF, H2O, NH3 y CH4.
Estos hidruros presentan una mayor o menor constante dieléctrica en estado

líquido, dependiendo del mayor o menor momento dipolar de la molécula individual.
Así, la constante dieléctrica decrece del HF al CH4
5
FH H2O NH3 CH4
Constante dieléctrica 84 81,5 22 0
Por ello, el HF es el mejor disolvente de compuestos iónicos de esta serie. Al

descender en cada grupo de elementos, el valor de la constante dieléctrica de sus
hidruros disminuye.
Un concepto vinculado con lo que se acaba de explicar es el enlace por puente de
hidrógeno que experimentan, sobre todo, los hidruros de los elementos cabeza de
grupo de los no metales. Este hecho de la polaridad induce una orientación de las
moléculas con respecto a las de su entorno, en las fases líquida y sólida. Ello conlleva
una estructura característica en la cual, los átomos de hidrógeno se sitúan, de manera
no simétrica, entre los átomos de no metal. Veamos el caso para dos moléculas de HF
Obsérvese que el átomo de hidrógeno está actuando como puente, pero a

diferentes distancias de uno y otro átomo de cloro. Esta forma de enlace es un tipo
especial de interacción dipolo-dipolo. Él es el causante de que el agua, el HF, o el NH3
presenten puntos de fusión y ebullición más altos de lo que pudiera preverse.
Figura 5. Puntos de ebullición de hidruros volátiles.
Otra imagen relativa al enlace de hidrógeno entre moléculas de agua sería
Figura 6. Enlace por puente de hidrógeno en el agua.
6
El enlace de hidrógeno es, en buena medida, el causante de una relativamente

baja coordinación de moléculas de agua alrededor de una dada y que la estructura sea
menos densa de lo que por su tamaño pudiera ser, y que el agua sólida flote sobre el
líquido. Curiosamente, esta “excepción”, el que un sólido flote sobre su líquido, es la
mayor responsable de la existencia de vida en el planeta.
El enlace por puente de hidrógeno participa de características del modelo del enlace
iónico y del covalente. Tiene de iónico la interacción electrostática entre cargas de
signo opuesto, y de covalente la clara orientación en una dirección bien definida del
espacio; es conocido el carácter típicamente direccional del enlace covalente.
Para finalizar esta revisión de las propiedades de los hidruros volátiles es

preciso hablar de su actividad química, es decir, de su reactividad, lo que está
íntimamente relacionado con la fortaleza del enlace H-X, entre el hidrógeno y el no
metal, pero también entre el ión negativo X- y el H+
Una idea de esta reactividad la da la estabilidad molecular. Cuanto más

estable es una especie, ésta posee una menor tendencia a descomponerse en sus
elementos, que es una forma de reacción química. Los hidruros volátiles se
caracterizan por ser tanto más estables cuanto más electronegativo es el no metal, y la
fortaleza del enlace es mayor; por tanto su estabilidad crece de izquierda a derecha en
un periodo y de abajo hacia arriba en un grupo.
Otra manera en que pueden actuar estas especies es como especies ácidas de
Brönsted, liberando protones. La cesión de protones estará menos impedida al
descender en el grupo, es decir, actuarán como ácidos cada vez más fuetes conforme
aumenta el tamaño del ión negativo resultante, al presentar una menor afinidad
protónica. A lo largo de un periodo la fuerza como ácido crece de izquierda a derecha,
ya que al ir pasando de un elemento a otro, existe un protón más en el núcleo del
elemento no metálico y el efecto de repulsión entre cargas de igual signo crece en ese
mismo sentido. Por tanto, es más ácido de Brönsted el HF que el H2O, y éste más que
el NH3
También son de particular interés las propiedades oxidantes o reductoras de

estos compuestos. Si se habla en términos de actividad como reductores, es decir,
cediendo electrones, se deberá estudiar cómo varía esta posibilidad en el conjunto de
estos hidruros. El estudiante podrá comprender con facilidad que la actividad como
reductores va a depender de que el no metal lo sea. Evidentemente, va a haber una
correspondencia con la electronegatividad de estos elementos. Cuanto más
electronegativo sea el no metal será más oxidante, al poseer una tendencia a captar
electrones. Por tanto, estos hidruros serán tanto más reductores cuanto menor
electronegatividad presente el no metal. Así, la capacidad reductora de estos
compuestos crecerá de arriba hacia abajo en un grupo y de derecha a izquierda en un
periodo.
Características de las moléculas y enlace.
Los hidruros HF, HCl, HBr, HI son compuestos moleculares en los tres estados
de agregación sólido, líquido y gaseoso.
Las moléculas, como se ha visto en la introducción, poseen un momento

dipolar permanente que decrece del HF (1,98D) al HI (0,38D). A este momento dipolar
contribuyen, de un lado, los pares de electrones no compartidos que se sitúa hacia el
extremo δ- de la molécula y el pequeño dipolo que constituye el enlace, con mayor
densidad de carga eléctrica hacia el elemento más electronegativo.
7
Tabla 8.2
Longitud de Energía de
enlace enlace H-X
H-X (Ǻ) kJ mol-1
HF 0,9 563,2
HCl 1,3 431,8
HBr 1,4 361,1
HI 1,6 298,7
Siendo la energía de enlace relativamente elevada para los cuatro hidruros,

cabe destacar el valor correspondiente al HF, muy alto debido a dos efectos, la
covalencia del enlace y una polaridad añadida que lo refuerza.
Propiedades físicas
Se trata de compuestos moleculares y las moléculas son pequeñas, por lo que

las interacciones moleculares serán débiles y, consecuentemente, la tendencia a la
agregación será débil. Por tanto, los puntos de fusión y ebullición serán relativamente
bajos.
Tabla 8.3
P. Fusión ºC P. Ebullición ºC
HF -83,4 19,5
HCl -114,3 -85,1
HBr -86,9 -66,8
HI -50,9 -50,9
Cabe destacar en la tabla los valores correspondientes al HF, que son

notablemente más elevados de lo que cabría esperar de acuerdo con la tendencia del
grupo. Como se apuntó en el epígrafe anterior, es debido a la formación de enlace por
puente de hidrógeno, por lo que se requiere una mayor energía para separar las
moléculas de HF (ver Figura 5).
Particularmente el HF, es un muy buen disolvente de compuestos iónicos, dado

el valor de su constante dieléctrica (84) que ya vimos era mayor que la del agua (81,5)
Propiedades químicas
Las entalpías de formación de estos compuestos arrojan valores negativos, lo

que supone reacciones exotérmicas. Por tanto, los productos de reacción son más
estables que los reactivos en las condiciones normales, para las reacciones
1/2 H2 + ½ X2 ↔ HX (Reacción 8.1.)

Tabla 8.4
Entalpías de formación, ∆Hf

kJ mol-1 (25ºC)
HF -269
HCl -92
HBr -36
HI 26
8
Como se puede observar en la tabla, el HI es endotérmico. Por tanto, a

excepción de este último, los hidruros de F, Cl y Br son estables respecto a la
descomposición en sus elementos. Particularmente el HF es muy estable, teniendo
que someterle a temperaturas muy elevadas, por encima de los 3000K, para disociarlo
de modo apreciable.
Reacciones fotoquímicas
En el Tema 2 se trató la reactividad de los halógenos frente al hidrógeno, para

dar la reacción de síntesis directa (Reacción 8.1.) La reacción del flúor con hidrógeno
es explosiva, lo cual habla de su enorme tendencia a estar combinados, de acuerdo
con su entalpía de formación. Sin embargo, es notable la diferencia con respecto al Cl.
Para que adquiera una velocidad apreciable hay que activar el Cl2 . Pues bien, la luz
solar es suficiente para romper la molécula
Cl2 + h ‫ → ט‬2Cl•
La reacción da lugar a dos átomos de cloro, dos radicales por tener un electrón
desapareado. Estas especies radicálicas son particularmente reactivas, al tener una
elevada tendencia a aparear ese electrón. De esta forma, un átomo de Cl puede
reaccionar con H2
Cl• + H2 → HCl + H• (Reacción 8.2.)
y, finalmente, por reacción de este átomo de hidrógeno con una molécula de Cl2
H• + Cl2 → HCl + Cl• (Reacción 8.3.)
y se vuelve a comenzar con la reacción 8.2. de nuevo, en un proceso catalítico.

Efectivamente, la suma de las reacciones 8.2. y 8.3 , eliminando sumandos iguales de
los dos miembros, nos daría
H2 + Cl2 → 2 HCl
donde, aparentemente, no intervienen las especies reactivas Cl• y H•
El bromo también reacciona con el hidrógeno gracias a la acción de la luz,

aunque la velocidad de reacción es mucho menor.
Reacciones de los hidruros de los halógenos
Ya se ha visto que las características de enlace de estos compuestos no

permiten esperar una gran actividad química. Y así es, pero en estado anhidro. En
disolución acuosa son muchísimo más reactivos.
Las dos reacciones más características serían
- La reducción de un halógeno más electronegativo
9
2 HBr + Cl2 → Br2 + 2 HCl
- La reducción del oxígeno por HI
2HI + ½ O2 → I2 + H2O
Reactividad en medio acuoso
Estos hidruros son muy solubles en agua, aumentando la solubilidad al

disminuir la temperatura. Las disoluciones acuosas mantienen las propiedades ácido-
base y de oxidación-reducción de los hidruros pero su reactividad es notablemente
superior a la de los hidruros “secos”. Reciben el nombre de ácido fluorídrico,
clorhídrico, bromhídrico y iodídrico
Métodos de obtención de los hidruros de los halógenos
Hay dos vías para la obtención de los hidruros de los halógenos: a partir de
haluros tratándolos con ácidos poco volátiles y por síntesis directa.
Descomposición de haluros naturales con ácidos
Es el caso de la obtención de HF, a partir de fluorita CaF2
CaF2 + H2SO4 ↔ CaSO4 + 2HF
El HCl se obtiene a partir del NaCl
NaCl + H2SO4 ↔ Na2SO4 + 2HCl
De igual manera se obtienen los HBr y HI, sólo que empleando H3PO4, menos
oxidante que el sulfúrico, y permite la estabilidad de los iones Br - y I- , evitando su
transformación en Br2 y I2
NaBr + H3PO4 ↔ NaH2PO4 + HBr
Síntesis directa
H2 + X2 ↔ 2 HX
Ya se ha visto el carácter explosivo de la reacción entre el flúor y el hidrógeno,

por lo que este método no es viable para la obtención de HF.
El HCl se obtiene quemando hidrógeno en atmósfera de cloro.
El Br y I reaccionan lentamente con el hidrógeno por lo que es necesario el
empleo de catalizadores.
10
El hidrógeno se combina con los elementos del grupo 16 dando hidruros cuyas
características generales se han estudiado en la introducción del presente tema. Se
trata de moléculas angulares. En la siguiente tabla se recogen algunas propiedades de
estas moléculas y del enlace.
Tabla 8.5
Ángulo de enlace
enlace enlace
(º)
H – X (Ậ) H – X (kJ mol-1)
H2O 0,9 462,6 104,5
H2S 1,3 339,3 92,1
H2Se 1,4 276,6 91
H2Te 1,7 240,6 90
Cabe destacar de los valores presentados que el enlace H – O es de una

extrema fortaleza y, por otro lado, que la variación del ángulo de enlace, disminuyendo
según aumenta la longitud del enlace, pone de manifiesto una cada vez menor
participación de orbitales híbridos para formar enlace (el correspondiente al tetraedro
sería 109,5º) y una mayor participación de orbitales atómicos, cuyo valor para los
orbitales p sería de 90º.
Otras propiedades físicas de este grupo de hidruros quedan recogidas a

continuación, donde se presenta el rango como líquidos y la entalpía de formación de
los mismos, donde es notable el rango en estado líquido del agua y su calor de
formación, que muestra el carácter fuertemente exotérmico de la reacción de
formación.
Tabla 8.6
Punto de
Punto de fusión ∆Ηf
ebullición
ºC kJ mol-1
ºC
H2O 0.0 100,0 -285,9
H2S -85,6 -60,3 20,1
H2Se -65,7 -41,3 73
H2Te -51 -4 99,6
8.3.1. El agua: características de la molécula, enlace y propiedades, y

obtención.
Características de la molécula y enlace
En la introducción y en las tablas anteriores, se ha descrito la forma y el enlace

y presentado los valores geométricos y energéticos de la molécula de agua. Su forma,
próxima a la tetraédrica, con el oxígeno en el centro, viene definida por un par de
orbitales para formar enlace con el hidrógeno y otros dos para alojar dos pares de
electrones no compartidos.
11
Figura 7. La molécula de agua
La formación de agua a parir de sus elementos, más precisamente, a partir de

sus átomos constituyentes, viene dada por
_
2H + O ↔ H2O ∆Hf = 925,25 kJ mol-1
de donde se obtiene que la energía liberada en la formación de un sólo enlace es la

mitad de dicha entalpía de formación, es decir, - 426,12 kJ mol-1 . Se ha comentado
anteriormente que se trata de una muy elevada energía; se trata de enlaces muy
fuertes covalentes con alguna contribución iónica debido a la polaridad del enlace.
Una característica notable de este compuesto es su amplio intervalo de

temperaturas en que se encuentra en estado líquido. Esto, junto al hecho de poseer
una elevada constante dieléctrica, le confiere un especial valor para ser empleado
como disolvente de compuestos iónicos. Su vapor no es dañino para la salud, a
diferencia del resto de los hidruros del grupo. El valor del punto de ebullición es muy
alto en comparación con la tendencia en el grupo y ello es debido al efecto del enlace
por puente de hidrógeno. Esta influencia también se pone de manifiesto en el sólido,
que se halla altamente estructurado, habiéndose identificado al menos nueve formas
distintas de hielo, como el exagonal, el cúbico (entre -120 y -140ºC) y varias
estructuras polimórficas de mayor densidad a presiones muy elevadas.
El agua se obtiene de la reacción entre sus elementos, el oxígeno molecular y

el hidrógeno molecular
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ∆Hf = - 286 kJ mol-1
Esta reacción, muy exotérmica, proporciona la bases para la economía del

hidrógeno y de las celdas de combustible de hidrógeno.
A elevadas temperaturas se da el siguiente equilibrio en el que participa el

radical HO• y el átomo de hidrógeno
12
½ H2 + HO = H2O ∆H = -267,8 kJ mol-1
por lo que la descomposición térmica del agua viene definida por un sistema complejo
de reacciones, en el que intervienen varias especies.
El agua líquida (pH=7) puede actuar como oxidante, por medio de los H+
presentes en su seno, con formación de H2 ( reacción 8.4.), o como reductora,
desprendiendo O2 (reacción 8.5.)
H+ + e- = ½ H2 E = -0,41 V
½ O2 + 2H+ + 2e- = H2O E = +0,83 V
El agua líquida, de acuerdo con los valores de los potenciales normales, posee
mayor poder oxidante que reductor.
8.3.2. Peróxido de hidrógeno. Estructura y enlace.
Estructura y enlace
El peróxido de hidrógeno es un compuesto molecular, de fórmula H2O2. Lo que

caracteriza a esta especie es su enlace O-O, que recibe el nombre de puente
peroxídico. Este puente es el que dota de propiedades comunes a los
peroxicompuestos. Aunque estudiaremos en este capítulo algunas de sus
características, ya que se trata de un hidruro de oxígeno y por mantener una
aproximación a la molécula de agua, si bien, químicamente, se pueden establecer
diferencias notables, será tratado más extensamente en el capítulo dedicado a los
peroxicompuestos en la correspondiente asignatura.
Figura 8. Estructura del peróxido de hidrógeno
La forma de la molécula se puede apreciar en la figura 8. Los átomos se

encuentran sobre dos planos que forman un ángulo diedro de 111,5º.
Figura 9. Hibridación para la formación del H2O2
13
Como se puede derivar de la figura 9, los dos átomos de oxígeno presentan

una hibridación sp3. Dos de sus lóbulos dan lugar a enlace con el otro átomo de
oxígeno, con un átomo de hidrógeno y dos alojan a dos pares de electrones no
compartidos. Estos pares de electrones no compartidos de los dos átomos de oxígeno
experimentan cierta repulsión que produce una ligera distorsión de la molécula, de ahí
el valor del ángulo diedro distinto de 90º. Posee un momento dipolar μ = 2,13D, mayor
que el del agua. Como líquido, su constante dieléctrica también es superior a la del
agua y mejor disolvente de compuestos iónicos.
Sin embargo, es un compuesto muy inestable y tiende a descomponerse en

agua y oxígeno, lo que le confiere una capacidad muy oxidante.
2H2O2 = 2H2O + O2 ∆H = - 99 kJ mol-1
8.3.3. Hidruros de los elementos del grupo del azufre
En la tabla 8.5 se pueden observar las longitudes, energías y ángulos de

enlace de esta serie de compuestos moleculares. Su forma es análoga a la del agua,
aunque los valores de los ángulos de enlace, más próximos a 90º, pongan de
manifiesto un carácter p de los orbitales. Como norma general, los orbitales híbridos
(ver el agua) se emplean en mayor medida para dar lugar a enlace con el hidrógeno, y
los orbitales que alojan electrones sin compartir suelen poseer un mayor carácter p.
Por otra parte, de las energías de enlace decrecientes con el tamaño molecular se
puede concluir una progresiva inestabilidad molecular. El H2Te es inestable con
respecto a la descomposición en sus elementos.
De los valores de la tabla 8.6 se puede concluir que estos hidruros son gases
en condiciones normales ya que los puntos ebullición son bajos. También lo son los de
fusión. Es importante hacer notar que en estos hidruros no hay apenas participación
de enlace por puente de hidrógeno, por lo que predominan las fuerzas físicas llamadas
de dispersión, de carácter atractivo, mucho menos intensas que el enlace por puente
de hidrógeno, de carácter eminentemente químico.
Estos hidruros son tóxicos y poseen un olor muy desagradable.
El H2S se ioniza como el agua pero con una constante de ionización mucho
menor
2H2S = HS¯ + H3S+ K = 2,5 10⎯ 34
siendo la constante dieléctrica igual a 10. Por tanto, ambos valores para el H2S
permiten comprender que estos hidruros sean malos disolventes de compuestos
iónicos.
14
Se trata de especies reductoras, aumentando su fuerza reductora, de acuerdo

a lo estudiado en la introducción a este tema, desde el H2S al H2Te, tanto en estado
gas como en disolución acuosa. Frente al Br vapor
H2S + Br2 = 2HBr + S
En disolución acuosa, el H2S también es reductor, de modo que, en contacto

con el aire, se forma azufre.
Como ya puede suponer el lector, las disoluciones acuosas tienen carácter

ácido, por lo explicado en la introducción y, así, dan lugar a equilibrios del tipo
H2X + H2O = HX‫ ־‬+ H3O+
La fuerza ácida crece del H2S al H2Te, con el aumento del peso molecular.
Obtención de los hidruros de los elementos del grupo 16
El H2S se presenta en la naturaleza en forma de gases naturales y también en

aguas sulfuradas. Su olor es bien reconocido en los procesos de descomposición de
albuminoides. Los sulfuros, seleniuros y telururos reaccionando con ácidos dan lugar a
estos hidruros; se trataría de una obtención a escala de laboratorio.
Otros hidruros
Además de los estudiados, existen otros hidruros de azufre que se llaman

sulfanos. Se trata de compuestos lineales, más o menos largos, constituidos por
átomos de azufre, cuyos átomos terminales están unidos a átomos de hidrógeno. Son
inestables y tienden a descomponerse en sus elementos, es decir, azufre e hidrógeno.
El hidrógeno se combina con los elementos del grupo 15 dando hidruros cuyas
características generales se han estudiado en la introducción del presente tema. Se
trata de moléculas piramidales las de NH3, PH3 y ASH3. Pero, además de estos existen
otros hidruros del nitrógeno de particular interés.
8.4.1. Amoniaco: características de la molécula, enlace y propiedades.
Características de la molécula y enlace
El amoniaco lo forman moléculas NH3, caracterizadas por los valores de los

parámetros de la siguiente tabla
15
Tabla 8.7
Longitud de
Energía de enlace Ángulo de
enlace
H – X (kJ mol-1) enlace (º)
H – X (Ǻ)
1,015 390,8 106,6
La molécula es piramidal. Se puede considera que el átomo de nitrógeno se

encuentra vibrando entre dos posiciones equivalentes, respecto al plano que contiene
los tres átomos de hidrógeno.
Figura 10. Molécula de amoniaco.
Los dos isómeros no pueden ser aislados ya que la energía térmica en

condiciones ordinarias es superior a la necesaria para pasar de una forma a otra. Sin
embargo, sí se pueden aislar los del PH3 a bajas temperaturas, y los de AsH3 a
temperatura ordinaria.
La molécula de amoniaco posee momento dipolar permanente de 1,48D. Hay

dos contribuciones al momento: la debida a la polaridad de los enlaces y el par de
electrones no compartido del N.
En la siguiente tabla se recogen algunas propiedades físicas del amoniaco.
Tabla 8.8
Punto de Temperatura
Punto de Fusión Constante
Ebullición Crítica
ºC dieléctrica
ºC ºC
-77,8 -33,4 132,5 22
La observación de la Figura 5 permite entender que el enlace por puente de

hidrógeno tiene una influencia notable, de modo que la temperatura de ebullición es
superior a la que se podría esperar de acuerdo a la variación de sus valores en el
resto del grupo.
16
El gas es incoloro y posee un olor intenso y picante característico. Es muy

soluble en agua, dando moléculas hidratadas, como NH3•H2O, y los productos de
reacción
NH3 (aq) + H2O ↔ NH4+ + OH- (Reacción 8.4.)
El ión amonio
El íón amonio es más estable que el H3O+. Forma muchas sales amónicas. Al
poseer una carga positiva y tener el tamaño de los alcalinos, sus sales tienen
propiedades comparables a las de aquéllos pero en disolución acuosa actúan
cediendo un protón, como ácidos,
NH4+ + OH- = NH3 + H2O
que es la inversa de la reacción (8.4.). Por ello, se forma amoniaco cuando se

alcalinizan las disoluciones de sales amónicas. Por otra parte, el calor descompone las
sales amónicas en sus ácidos y bases
NH4Cl = HCl + NH3
Amoníaco líquido
El amoniaco líquido es peor conductor que el agua. Su equilibrio es análogo al

de aquella
2NH3 = NH4+ + NH2- K = 10-16 < 10-14 (H2O) (Reacción 8.5.)
y su constante es inferior a la del agua. La reacción de neutralización en medio

amoniacal es la inversa a la Reacción 8.5. Al ser su constante dieléctrica inferior a la
del agua, es peor disolvente de compuestos iónicos que aquélla.
Como las disoluciones acuosas de ácidos, las sales amónicas en amoniaco

líquido atacan a los metales desprendiendo hidrógeno. También, de modo paralelo a
como suceden algunas reacciones en modo acuoso, existen reacciones de amonolisis
como las hay de hidrolisis. Las solubilidades en agua y en amoniaco varían. También
se dan en amoniaco líquido las reacciones de formación de moléculas con amoniaco
de cristalización, al igual que la formación de hidratos en agua.
La molécula, como se ha visto anteriormente, es estable a la temperatura

ordinaria, pero se descompone fácilmente por el calor, ya que los productos de esta
descomposición son moléculas muy estables.
2NH3 = 2N2 + 3H2
El NH3 arde en la atmósfera libre dando nitrógeno y agua
17
4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O ∆H = - 1531 kJ
que, empleando catalizadores y disminuyendo el riesgo explosivo de la mezcla NH3 y

O2 , también puede transcurrir de modo
4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O ∆H = -1.167 kJ
El NH3 reacciona con metales poco electronegativos dando lugar a amidas,

imidas y nitruros.
En medio acuoso el NH3 actúa como reductor, siendo mayor su capacidad

reductora en medio básico.
½ N2 + 4H2O + 3e = 4OH- + NH4+ Eº = -0,74V
8.4.2. Síntesis de amoniaco y aplicaciones.
La síntesis del amoniaco sigue una de las ecuaciones más estudiadas de la

historia de la química, por el extremo interés técnico de la misma.
N2(gas) + 3H2(gas) = 2NH3(gas) ∆H = -46,2 kJ mol-1 (25ºC) (Reacción 8.6.)
La reacción es exotérmica, por lo que está favorecida a temperaturas bajas.

Por otra parte, el volumen en moles disminuye de izquierda a derecha en la reacción,
por lo que está favorecida a presiones elevadas, en virtud de la relación inversa entre
presión y volumen. De manera que los factores termodinámicos están bien definidos
pero, en dichas condiciones, la velocidad de reacción (los factores cinéticos) es
pequeña, por lo que se hace necesario el empleo de catalizadores. Los más utilizados
son metales finamente divididos, como el Fe. Estos catalizadores resultan
particularmente eficaces en el rango de temperaturas 400 – 500ºC, por lo que se
imponen estos valores como temperatura de reacción. De acuerdo a todo ello, se debe
decidir la presión de reacción. Ello es lo que diferencia los dos métodos más
empleados, aunque ya se están proponiendo otros gracias a la preparación de
catalizadores que están resultando eficaces a temperaturas más bajas.
El método de Haber – Bosch emplea temperaturas de 500ºC y 200 atmósferas

de presión. El rendimiento efectivo es del 11% en volumen. El reactor, de grandes
dimensiones, es de acero, con las paredes tratadas para evitar el ataque del NH3
producido y su paulatina degradación.
El método de Claude emplea temperaturas análogas pero presiones

superiores, de hasta 1000 atmósferas. El reactor es de aleación de Ni, Cr y W con una
pequeña proporción de C, lo que le hace muy resistente e inerte a los ataques de las
especies reaccionantes. El rendimiento efectivo es del 40%
18
Aplicaciones
Las aplicaciones del amoniaco y sus derivados son numerosísimas. Se emplea

para obtener sales de amonio (abonos). Se emplea para obtener NO y, a partir de él,
ácido nítrico y nitratos. Se emplea para obtener urea y muy numerosos compuestos
orgánicos de muy diversa utilización.
8.4.3. Hidruros de los elementos del grupo del fósforo.
Los elementos del grupo del fósforo forman también moléculas piramidales con
el hidrógeno. Sus características se reflejan en la siguiente tabla, donde se puede
observar cómo disminuye la energía de enlace al descender en el grupo, a la vez que
este se alarga. Como consecuencia de este alargamiento, el ángulo de enlace
disminuye. Además, el ángulo de enlace, cada vez más próximo a 90º, va teniendo un
mayor carácter p.
Tabla 8.9
Ángulo de enlace
enlace enlace
(º)
H – X (Ậ) H – X (kJ mol-1)
PH3 1,42 318,7 93,1
AsH3 1,52 245,2 91,8
SbH3 1,71 255 91,3
También se da vibración del elemento no metálico entre las dos situaciones a

ambos lados del plano que definen los átomos de H, pero es más alta que en el NH3,
lo que permite aislar los dos isómeros.
Los puntos de fusión y ebullición se recogen en la tabla 8.10. No hay

participación de enlace por puente de hidrógeno en las fuerzas intermoleculares, por lo
que las más pequeñas darán menores valores lo que se corresponde con puntos de
fusión y ebullición pequeños.
Tabla 8.10
Punto de Punto de
fusión ebullición
ºC ºC
PH3 -133 -85
AsH3 -114 -55
SbH3 -88 -17
Como sus vecinos del grupo 16, los gases tienen olor desagradable, pero éstos
son venenosos.
Son poco estables y la estabilidad decrece al aumentar la masa molecular,

como quedó recogido en la introducción a este tema.
19
Las propiedades básicas disminuyen del PH3 al SbH3. Tienen propiedades

dadoras, debido a poseer un par de electrones no compartidos, que les conducen a
actuar como ligando frente a metales de transición, actuando como bases de Lewis.
En medio acuoso son reductores. Son reductores muy fuertes, más que el NH3.
Los hidruros se obtienen a partir de sus sales metálicas con agua o con ácidos
en disolución acuosa. Valga el ejemplo de la obtención siguiente
2AlP + 3H2SO4 = Al2(SO4)3 + 2PH3
8.5.1. Hidruros de carbono.
Son muchos y variados los hidruros de carbono, aunque su estudio es propio

de la química orgánica. El carbono, a diferencia del resto de los elementos del grupo,
posee combinaciones, lineales o ramificadas, no saturadas: los alquenos y alquinos.
Además, el carbono posee también hidruros cíclicos.
Los alcanos son los hidruros más estables y menos reactivos del grupo, ya que
(al estar en el segundo período de la tabla periódica) posee sólo dos capas de
electrones y, por tanto, no posee orbitales d no ocupados estables, no pudiendo
emplearlos en reacciones químicas. Se ha hecho mención al metano en la
introducción, a la hora de estudiar los caracteres generales del grupo
Figura 11. Molécula de Metano (CH4).

8.5.2. Hidruros de silicio. Silanos.
Los hidruros de silicio, silanos, son análogos a sus compañeros de grupo los
alcanos. Existen los hidruros de silicio, de germanio y de estaño, aunque menos
numerosos y más inestables conforme se desciende en el grupo, de acuerdo a lo
estudiado al comienzo de este tema. De silicio se conocen hasta el Si6H14, análogo al
hexano.
En la tabla 8.11 se exponen las energías de enlace para algunos pares de

elementos, con el fin de comprobar la variación de la estabilidad de los hidruros del
grupo.
20
Tabla 8.11
Energía Energía
Enlace Enlace
kJ mol-1 kJ mol-1
C-C 347 C–H 414
Si - Si 226 Si - H 318
Ge - Ge 188 Ge - H 289
Los puntos de ebullición de los hidruros, para un mismo elemento, crecen con
el peso molecular (el de Si2H6 es menor al de Si3H8), y para compuestos análogos de
distintos elementos también, de modo que, por ejemplo, el punto de ebullición del
Si3H8 es inferior al de Ge3H8
Los silanos se inflaman al aire. Se hidrolizan en soluciones básicas débiles

dando H2 y sílice hidratada. También en NH3 líquido sufre amonolisis. Da derivados
halogenados con halógenos o haluros.
Los hidruros inferiores se obtienen en el laboratorio a partir de haluros frente a

LiAlH4
SiCL4 + LiAlH4 → LiCl + AlCl3 + SiH4
Por pirólisis a bajas temperaturas se transforman unos en otros.
Hay que destacar la especial utilización de SiH4 para la obtención de Si puro,

en la fabricación de transistores.
8.6. Hidruros de boro
En el grupo 13, encabezado por el B, sólo existe un elemento no metálico. El

aluminio ya posee unas características metálicas notables. El aluminio y los elementos
del grupo también dan lugar a hidruros.
En el Tema 6 se estudió el boro y sus propiedades. Cabe destacar el carácter

propio del boro como elemento deficiente de electrones, lo que le lleva a formar
enlaces de varios centros gracias a un par de electrones. Eso se pudo comprobar a la
hora de estudiar algunas de sus formas alotrópicas.
Los hidruros de boro se llaman boranos. Constituyen una gran familia de compuestos.
Fueron aislados por vez primera por Alfred Stock en 1912. La deficiencia electrónica
que, como al boro, también caracteriza a estos compuestos, hace que no se formen
estructuras lineales ni planas de gran tamaño, sino que tiende a formar geometrías
que se repliegan sobre sí mismas, estructuras cerradas, dando lugar a poliedros de
caras triangulares, cuyas aristas no coinciden necesariamente con enlaces sencillos
entre átomos.
Diborano
El diborano es el hidruro de boro más sencillo. Su fórmula es B2H6. Los átomos

de hidrógeno se encuentran situados en dos planos perpendiculares; los átomos de
21
hidrógeno puente se encuentran en el plano del papel (o la pantalla) y los átomos de

hidrógeno terminales se encuentran en otro perpendicular.
Figura 12. Molécula de diborano.
Los enlaces entre los átomos de boro y los de hidrógeno terminales son
enlaces covalentes sencillos, a partir de 2 orbitales de boro hibridados sp2. Los dos
átomos de boro están enlazados gracias a dos enlaces puente, en los que interviene el
hidrógeno superior y el inferior, de acuerdo a lo que se muestra en la figura. Cada
átomo de boro dispone de 1 electrón (y un orbital híbrido), y cada átomo de hidrógeno
puente dispone de 1 electrón, por lo que se dispone de 4 electrones para dar dos
enlaces que se llaman tricéntricos, B - H - B, ya que cada uno enlaza tres átomos.
Esto es una manifestación de lo que antes se ha llamado deficiencia electrónica. Los
hidruros de boro fueron los compuestos en los que se trató por primera vez el enlace
de tres centros, o incluso de más centros, para dos electrones de enlace.
Como se ha indicado, son numerosos los hidruros de boro, con geometrías que
se pueden referir todas al icosaedro, como se puede observar en las siguientes
figuras.
Pentaborano Dedcaborano Dodecaborano
Propiedades
Todos los boranos carecen de color y son diamagnéticos.
Los puntos de fusión y ebullición crecen con la masa molecular. El diborano es

gas, la mayoría son líquidos volátiles y el B10H14 es sólido cristalino.
Su estabilidad es variable, aunque en pocos días se descomponen. A partir del

diborano, por pirólisis, se pueden obtener los demás boranos.
Reaccionan con el oxígeno y conduce siempre a la formación del trióxido de

boro y agua.
22
Se hidrolizan. El diborano lo hace dando ácido bórico de acuerdo a la reacción
B2H6 + 6H2O → 2H3BO3
Reaccionan, como era de esperar, con bases de Lewis partiéndose las

moléculas de borano al incorporar electrones. El diborano lo hace según
B2H6 + 2N(CH3)3 → 2BH3N(CH3)3
Tienen propiedades ácidas de Brönsted al ceder protones, debido a su

deficiencia electrónica y obteniendo una mayor estabilidad.
B10H14 + OH- → B10H13- + H2O
También, en algún caso, reaccionan como bases de Brönsted dando lugar a un

catión monopositivo
B6H10 + BCl3 + HCl → │B6H11+││BCl4-│
Obtención y aplicaciones
Los boranos se obtienen todos por pirólisis del diborano, B2H6.
El diborano se obtiene a escala industrial de acuerdo con la reacción
2BF3 + 6NaH → B2H6 + 6NaF
y a escala de laboratorio, a partir del ión BH4-, que se obtiene según
4NaH + 4B(OCH3)3 → 3Na[B(OCH3)4] + NaBH4
Frente a ácidos fuertes se puede obtener diborano
BH4- + H+ → H2 + B2H6
y también frente a ácidos de Lewis
3NaBH4 + 4BF3 → 3NaBF4 + 2B2H6
Aplicaciones
Los hidruros de boro constituyen un grupo amplio de compuestos que

presentan una notable reactividad, de especial interés para la obtención de otros
compuestos químicos con intereses muy diversos. Además, estos compuestos siguen
siendo un motivo de estudio para el desarrollo de la química estructural y las teorías
del enlace.
23

Tema 8. Combinaciones Hidrogenadas de ENM de Los Grupos 17-13

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Tema 8. Combinaciones Hidrogenadas de ENM de Los Grupos 17-13

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COMBINACIONES

Tema 8. Combinaciones Hidrogenadas de los Elementos no

Las combinaciones hidrogenadas de los elementos del bloque p reciben el nombre de

Hidruros volátiles – Momento dipolar – Puente de hidrógeno – Deficiencia electrónica

8.1. Aspectos generales de los hidruros volátiles

8.1. Aspectos generales de los hidruros volátiles

El hidrógeno se combina con casi todos los elementos químicos. A las

Figura 1. Hibridación sp3, tetraédrica.

Figura 2. Estructuras moleculares de metano, amoniaco y agua.

En la figura 2 se puede observar cómo el carbono, el nitrógeno y el oxígeno se

no metal hidrógeno constituye un pequeño dipolo, debido a la diferente

Otra situación es la correspondiente al HF, en que se forma un enlace sencillo

En la molécula de HF el dipolo se muestra mucho más evidente, porque el

Momento dipolar 1,98D 1,85D 1,42D 0D

Figura 4. Momentos dipolares de HF, H2O, NH3 y CH4.

Estos hidruros presentan una mayor o menor constante dieléctrica en estado

FH H2O NH3 CH4

Constante dieléctrica 84 81,5 22 0

Por ello, el HF es el mejor disolvente de compuestos iónicos de esta serie. Al

Obsérvese que el átomo de hidrógeno está actuando como puente, pero a

Figura 5. Puntos de ebullición de hidruros volátiles.

Otra imagen relativa al enlace de hidrógeno entre moléculas de agua sería

Figura 6. Enlace por puente de hidrógeno en el agua.

El enlace de hidrógeno es, en buena medida, el causante de una relativamente

Para finalizar esta revisión de las propiedades de los hidruros volátiles es

Una idea de esta reactividad la da la estabilidad molecular. Cuanto más

También son de particular interés las propiedades oxidantes o reductoras de

8.2. Hidruros de los elementos del grupo 17.

Características de las moléculas y enlace.

Las moléculas, como se ha visto en la introducción, poseen un momento

Siendo la energía de enlace relativamente elevada para los cuatro hidruros,

Se trata de compuestos moleculares y las moléculas son pequeñas, por lo que

Cabe destacar en la tabla los valores correspondientes al HF, que son

Particularmente el HF, es un muy buen disolvente de compuestos iónicos, dado

Las entalpías de formación de estos compuestos arrojan valores negativos, lo

1/2 H2 + ½ X2 ↔ HX (Reacción 8.1.)

Entalpías de formación, ∆Hf

Como se puede observar en la tabla, el HI es endotérmico. Por tanto, a

En el Tema 2 se trató la reactividad de los halógenos frente al hidrógeno, para

Cl• + H2 → HCl + H• (Reacción 8.2.)

H• + Cl2 → HCl + Cl• (Reacción 8.3.)

y se vuelve a comenzar con la reacción 8.2. de nuevo, en un proceso catalítico.

donde, aparentemente, no intervienen las especies reactivas Cl• y H•

El bromo también reacciona con el hidrógeno gracias a la acción de la luz,

Reacciones de los hidruros de los halógenos

Ya se ha visto que las características de enlace de estos compuestos no

- La reducción de un halógeno más electronegativo

2 HBr + Cl2 → Br2 + 2 HCl

- La reducción del oxígeno por HI

Reactividad en medio acuoso

Estos hidruros son muy solubles en agua, aumentando la solubilidad al

Métodos de obtención de los hidruros de los halógenos

Descomposición de haluros naturales con ácidos

Es el caso de la obtención de HF, a partir de fluorita CaF2

CaF2 + H2SO4 ↔ CaSO4 + 2HF

El HCl se obtiene a partir del NaCl

NaCl + H2SO4 ↔ Na2SO4 + 2HCl

NaBr + H3PO4 ↔ NaH2PO4 + HBr

Ya se ha visto el carácter explosivo de la reacción entre el flúor y el hidrógeno,

8.3. Hidruros de los elementos del grupo 16.

Cabe destacar de los valores presentados que el enlace H – O es de una

Otras propiedades físicas de este grupo de hidruros quedan recogidas a

8.3.1. El agua: características de la molécula, enlace y propiedades, y

Características de la molécula y enlace