Fuente de hidrogeno
Joseline Guzmán, Mgt. Francisco Vázquez
Asignatura: Energías renovables. Facultad de Ciencias Químicas, Universidad de Cuenca
Introducción
En las últimas décadas, la
investigación sobre alternativas de fuentes
de energías limpias y renovables se ha
convertido en una prioridad para la política
y la ciencia, debido a que diferentes
estudios han indicado que las necesidades
energéticas mundiales crecen
exponencialmente, algunas proyecciones
realizadas por la Agencia Internacional de
Energía (IEA), muestran un aumento en el
consumo de energía del 60% para el año
2030, cifra que genera una gran
preocupación en la actual economía
mundial por ser fuertemente dependiente
del combustible fósil. Por otro lado, la
utilización de combustibles fósiles causa
gran parte del calentamiento global por
acumulación de CO2 en la atmósfera y gases
como nitruros, sulfuros y material
particulado que deterioran la salud y los
ecosistemas. Debido a esto, en los últimos
años se ha volcado la atención al hidrógeno,
por ser un combustible limpio y renovable,
el cual posee un alto rendimiento
energético (122 KJ/g, 2.75 veces más alto
que los combustibles hidrocarbonados),
siendo el agua el único producto resultante
de su combustión.
Desarrollo
Hidrogeno como Fuente de
Energía
El hidrógeno es el elemento más
abundante del universo, el 90% de la
materia está constituida por hidrogeno. En
la tierra no lo encontramos libre en la
naturaleza, pero es uno de los elementos
más abundantes de ésta ya que conforma
numerosos compuestos químicos tales
como el agua y la celulosa. Esto significa
que, si queremos usar hidrógeno para
cualquier fin, primero tenemos que
generarlo. Los métodos de producción
actuales no son lo suficientemente
eficientes y generan altos costos.
El gas de hidrógeno (H2) representa
una alternativa prometedora a los
combustibles fósiles, es una fuente
ambientalmente segura y renovable que ha
empezado a ser considerada como ''el
combustible del futuro'' porque produce
agua durante su combustión y no carbono
cuando se utiliza como combustible. El
hidrógeno es una eficiente fuente de
energía (122kJ/g), con 2,75 veces más
energía contenida que cualquier otro
hidrocarburo, puede ser convertido en
energía eléctrica y/o mecánica y térmica.
La demanda de hidrógeno no es
exclusiva como fuente de energía, ya que es
ampliamente utilizado en las industrias
química, industria de alimentos y en la
producción de derivados electrónicos. En la
actualidad, cerca de un 95% de la
producción mundial de este gas se obtiene
a partir de combustibles fósiles. El otro 5%
de hidrógeno se obtiene por electrólisis del
agua (4%) y por gasificación de la biomasa
(1%).
La obtención convencional se
caracteriza por los altos costos energéticos
del proceso; entre estos métodos están:
oxidación parcial no catalítica de
combustibles, vapor reformante de
metano, procesos de membrana, oxidación
selectiva de metano, deshidrogenación
oxidativa y los procesos electroquímicos.
Sin embargo, los anteriores métodos no son
los únicos; en los últimos años se ha
planteado una novedosa forma de obtener
hidrógeno, la cual es conocida como
“tecnología verde” y no es más que su
producción biológica, resultante de la
conversión de compuestos por diversas
especies celulares. Esta biotecnología
incluye: biofotólisis directa, biofotólisis
indirecta, reacción de intercambio gaseoso
(water-shift-reaction), fermentación oscura
y foto-fermentación.
Ilustración 1. Procesos para la producción de
hidrógeno clasificados según la fuente de energía.
Producción de Hidrogeno:
A partir de la materia
biológica.
 Fermentación anaerobia o
fermentación oscura.
Una de las alternativas que ha generado
altas expectativas es la producción de
hidrógeno, a partir de rutas de conversión
de biomasa (fuente renovable de energía)
mediante procesos biológicos es la
fermentación anaerobia. Este proceso
consiste en la digestión de material
orgánico por medio de microorganismos en
ausencia de oxígeno.
Entre las ventajas que presenta esta
tecnología están:
o La capacidad de usar cualquier
sustrato rico en carbohidratos,
o Sus tasas de producción de
hidrógeno son más rápidas que las
de otros procesos biológicos,
o Los costos de operación son
menores que otros métodos que
requieren de energía lumínica,
o Las comunidades microbianas
utilizadas están disponibles en
aguas residuales, compost
anaeróbico o lodos profundos.
Estudios sobre la producción de hidrógeno
a partir de la fermentación anaeróbica
utilizando microorganismos de cepas puras,
mixtas o simplemente presentes en aguas
residuales, han venido obteniendo
resultados satisfactorios con las bacterias
de la familia conocida como los Clostridium.
Según Wang et al. [5], la fermentación
anaeróbica estequiometricamente permite
convertir 1 mol de glucosa en 2 moles de
ácido acético más 4 de hidrógeno y 2 moles
dióxido de carbono.
Con la reacción anterior se tiene
una relación significativamente baja de
CO2/H2 con un valor de 0.5. Lo anterior es
deseable porque permite una producción
más pura de hidrógeno con una menor
emisión de CO2, lo cual será beneficioso
finalmente en la completa purificación de la
corriente del gas de hidrógeno para las
aplicaciones posteriores, como por ejemplo
con celdas de combustible
 Como se reporta en la literatura, los
carbohidratos son el sustrato más eficaz
para la producción de H2 por fermentación
oscura [10]. Por lo tanto, los residuos y las
aguas residuales ricos en sacarosa y
carbohidratos, como los son residuos de
alimentos de fabricación, suero de queso,
aguas residuales de fábricas de azúcar,
aguas residuales de bodegas de arroz, etc.,
son las materias primas adecuadas para la
producción de H2.
 Biofotolisis indirecta
Se lleva a cabo por cianobacterias y
algas verdeazules, donde a partir del
proceso fotosintético el CO2 es fijado a
sustratos ricos en hidrógeno endógeno
generando luego hidrógeno molecular
cuando estos microorganismos se incuban
en condiciones anaerobias.
En el proceso se requiere un
sistema de cultivo inicial para la fotosíntesis
normal y otro sistema aparte para la
generación de hidrógeno. Las
cianobacterias poseen varias enzimas
involucradas directamente en el
metabolismo del hidrógeno. La más
importante, la nitrogenasa, cataliza la
producción de hidrógeno en el proceso de
fijación del nitrógeno. Otra enzima es la
hidrogenasa captadora, la cual oxida el
hidrógeno que sintetiza la nitrogenasa y,
por último, están las hidrogenasas
bidireccionales que tienen la habilidad de
oxidar y sintetizar hidrógeno. La producción
de hidrógeno por cianobacterias ha sido
estudiada por cerca de tres décadas y se ha
revelado que la eficiente fotoconversión de
agua en hidrógeno es influenciada por
muchos factores, siendo la intensidad de luz
el más importante. Las tasas de producción
de hidrógeno son muy variadas y dependen
de las especies de cianobacterias
involucradas y de las condiciones del
proceso; sin embargo, el interés en este
proceso ha decaído debido a las bajas tasas
de producción encontradas de 13µL/mg
(peso seco/h). Además, existen desventajas
en la producción de hidrógeno con
cianobacterias, que se deben
fundamentalmente a que es necesario
remover el O2 producido, pues éste actúa
también como inhibidor de la nitrogenasa y
la hidrogenasa
 Biofotólisis directa
Éste es un proceso de producción
de hidrógeno y oxígeno fotosintéticamente
a partir de agua y luz solar. En él se usan
algunos microorganismos que constituyen
las algas verdes, las cuales requieren de un
tiempo de incubación anaeróbica en
oscuridad para inducir la síntesis o la
actividad de enzimas involucradas en el
metabolismo del hidrógeno, como las
hidrogenasas reversibles e irreversibles.
Éstas canalizan la producción de dos
protones (2H+) a hidrógeno gaseoso (H2)
mediante la siguiente reacción:
Las hidrogenasas hacen parte de
una maquinaria genética y enzimática en el
transporte de electrones para generar
hidrógeno y producir ATP durante la
fotosíntesis. Teniendo en cuenta que la
hidrogenasa en este proceso no es tolerante
al oxígeno y que el proceso genera los dos
gases en forma simultánea (hidrógeno y
oxígeno), no es viable a lo largo del tiempo,
sino se hacen ciertas modificaciones. Una
de estas posibles modificaciones es una
separación tempo-espacial, donde primero
el CO2 es fijado en sustratos ricos en
hidrógeno durante la fotosíntesis normal y
luego se incuba el alga anaeróbicamente
con luz, produciéndose hidrógeno gaseoso.
Lo anterior se debe realizar teniendo en
cuenta que la incubación del alga se tiene
que hacer en un medio libre de nutrientes
que contengan azufre, para evitar la
producción de oxígeno por parte del
fotosistema II, pues la ausencia de este
elemento impide la formación de este
complejo enzimático. Estos estudios se han
hecho principalmente con Chlamydomonas
reinhardtii
Producción de Hidrogeno:
A partir del agua.
 Electrolisis del Agua
La electrólisis consiste en la ruptura
de la molécula de agua por acción de una
corriente eléctrica. Cuando ocurre en
condiciones del ambiente (25°C y 1 atm) se
trata de un proceso poco interesante, como
muestra el balance energético llevado a
cabo sobre la siguiente ecuación.
El proceso consta de dos electrodos
que están conectados a un flujo de energía
eléctrica y sumergidos en una solución
(comúnmente agua), el que está conectado
al polo positivo es conocido como ánodo y
el conectado al polo negativo como cátodo,
cada electrodo atrae a los iones opuestos,
así el ánodo atrae a los iones negativos y es
el lugar donde aparece el oxígeno, mientras
que en el cátodo se atraen a los positivos
haciendo que el hidrógeno aparezca allí.
Ilustración 2. Electrolizador
En efecto, a partir de los datos de la
siguiente tabla se obtiene que la
electricidad (∆g) necesaria para disociar 1
mol de H2O líquido a 25ºC es 237.75 kJ,
resultando 1 mol de hidrógeno. Como el
poder calorífico inferior del hidrógeno es de
241,82 kJ /mol resulta que se consumen
237.75 kJ eléctricos por cada 241.82 kJ
contenidos en el hidrógeno, es decir, se
producen 1.02 kJ de hidrógeno por cada kJ
eléctrico consumido. Sin embargo, si la
reacción transcurre con vapor de agua a
1000ºC se producen 1.36 kJ de hidrógeno
por cada kJ eléctrico consumido.
Tabla 1. Balances termodinámicos para la reacción
de la electrólisis a 1 atm y diferentes temperaturas.
Los resultados anteriores sugieren por tanto
dos formas de llevar a cabo la electrólisis:
- Electrólisis a baja temperatura: el
consumo eléctrico es muy elevado,
del orden de la energía contenida
en el hidrógeno producido. Un
electrolizador teórico que operase
a 83º C consumiría 2.83 kWh de
electricidad para producir 1 Nm3 de
hidrógeno, que contiene 3 kWh de
energía química (sobre el poder
calorífico inferior).
- Electrólisis de alta temperatura: el
consumo de electricidad, siendo
alto, comienza a resultar aceptable.
Para esta operación se precisa
disponer de vapor de agua y de una
fuente térmica de elevada
temperatura, que puede ser
energía solar concentrada o energía
nuclear de reactores avanzados,
como se explicará más adelante.
Los electrolizadores también han de
ser modificados, pasando a ser de
óxidos sólidos.
Algunos aspectos importantes a tener en
cuenta son:
 - Nunca deben unirse los electrodos,
ya que la corriente eléctrica no va a
realizar el recorrido correcto y por
lo tanto la batería se sobrecalentará
y quemará.
- Siempre debe utilizarse corriente
continua como por ejemplo energía
de baterías o de adaptadores de
corriente, nunca corriente alterna
como la energía obtenida del
enchufe de la red.
- La electrólisis debe hacerse de tal
manera que los dos gases
desprendidos no entren en
contacto, de lo contrario
producirían una mezcla
peligrosamente explosiva ya que el
oxígeno y el hidrógeno resultantes
se encuentran en proporción
estequiométrica.
- Una manera de producir agua otra
vez, es mediante la exposición a un
catalizador. El más común es el
calor, aunque existen otros como el
platino en forma de lana fina o
polvo, en este caso debe hacerse
con mucho cuidado, incorporando
cantidades pequeñas de hidrógeno
en presencia de oxígeno y el
catalizador, de manera que el
hidrógeno se queme suavemente,
produciendo una llama tenue, de lo
contrario podría ocurrir un
accidente.
- El parámetro para ingresar a un
catálogo y seleccionar el
electrolizador adecuado es
únicamente el flujo volumétrico de
hidrógeno deseado a la salida del
sistema.
 Termólisis
Es el proceso por el cual un
compuesto se divide en dos o más
componentes debido a un considerable
aumento de temperatura, en el caso del
agua, se encuentra que el proceso de
disociación se presenta a partir de los 2500
K, temperatura en la cual se permite una
disociación de poco más del 4% a presión
atmosférica. Este proceso es reversible, por
lo tanto, para no perder el hidrógeno
obtenido se debe realizar un enfriamiento
para detener la reacción química, este
enfriamiento no debe tardar más de unos
cuantos milisegundos, este se realiza con la
ayuda de un gas auxiliar que se encuentra
entre los 400 a 450 K y no es reactivo con el
hidrógeno, pues de lo contrario se podría
perder gran cantidad del hidrógeno.
 Termo catálisis
En vista de la limitación de los
materiales existentes hoy en día para la
realización de la termólisis, debido a las
altas temperaturas involucradas, existe la
posibilidad de utilizar catalizadores para
disminuir las temperaturas de disociación,
utilizando hilos metálicos como catalizador,
se observa una disociación del hidrógeno a
temperaturas de 1600 K, la descomposición
del agua se aprecia en porcentajes
menores, pero esto se ve compensado en el
aumento en la tasa de reacción debido al
catalizador.
Producción de Hidrogeno: A
partir de Combustibles Fósiles.
 Descomposición de gas
natural por arco de plasma
Para este método se utiliza un
reactor el cual está compuesto de 3
electrodos y plasma inyectado, el plasma se
utiliza en estado ionizado, en donde sus
electrones 20 se encuentran en estado
excitado y es utilizado como medio de alto
voltaje para la descarga de corriente
eléctrica. Se utiliza como fuente de
hidrógeno al gas natural, el cual está
compuesto básicamente por metano,
cuando se hace fluir el metano a través del
arco de plasma ionizado, debido a la
excitación de los electrones, este se disocia
en hidrógeno y carbono negro, el hidrógeno
permanece en su estado gaseoso mientras
que el carbono se solidifica en forma de
hollín.
 Reformado
Este proceso consiste en la reacción
de un hidrocarburo con el vapor de agua,
básicamente lo que se hace es exponer el
hidrocarburo, generalmente metano, con
vapor de agua a unas condiciones de
presión entre 3 y 25 bares y temperatura
entre 700 y 900 °C, generando varias
reacciones químicas que arrojan como
resultados hidrógeno y dióxido de carbono,
debido a la gran cantidad de energía
involucrada en el proceso, es generalmente
utilizado para la producción a gran escala.
En algunos casos la pureza del hidrógeno no
es muy buena, por el contenido de azufre
presente en el hidrocarburo.
 Gasificación
Es un proceso termoquímico en el
cual mediante varias reacciones químicas,
se logra obtener hidrógeno a partir de la
biomasa y vapor de agua o aire, como
resultado de estas reacciones químicas se
obtienen principalmente hidrógeno y 21
monóxido de carbono, pero también otros
productos en cantidades menores como lo
son el dióxido de carbono, el metano y otros
hidrocarburos, el principal impedimento en
el proceso es el factor económico, pues el
consumo energético involucrado es
demasiado alto, lo que lleva su uso
básicamente a laboratorios.
Aplicaciones del
Hidrogeno.
El 98% del hidrógeno producido se
consume en el mismo punto de producción.
Esta característica se conoce como
cautividad del hidrógeno. El hidrógeno se
utiliza en las mismas plantas industriales
donde es producido para procesos de
refinación de hidrocarburos, síntesis de
productos químicos, reducción de metales,
etc.
La industria petroquímica es el
principal productor y consumidor de
hidrógeno a nivel mundial. Consume más
del 70% del total producido.
Ilustración 3. Consumo del hidrogeno por sectores
industriales.
El hidrógeno destinado al sector
químico y petroquímico es cautivo, ha sido
generado en el mismo punto de consumo.
Este sector se autoabastece de hidrógeno.
La cantidad de hidrogeno que ofrece a
mercados alternativos es prácticamente
nula, incluso son deficitarias de hidrógeno.
Dentro del sector petroquímico, el
hidrógeno se emplea en procesos de
refinado de hidrocarburos y para sintetizar
amoníaco.
Ilustración 4. Consumo de hidrógeno dentro del
sector químico y petroquímico.
Las principales aplicaciones del hidrógeno
son:
1. Producción de amoniaco: 2N2 +
3H2 → 2NH3
2. Producción de metanol: CO + 2H2
→ CH3OH
3. Reducir óxidos metálicos
(molibdeno, plata, cobre, etc.):
MO(s)+ 2H2 (g)→ M(s)+ H2O (l)
4. Saturación de grasas para el
sector alimenticio: grasas para el
consumo.
 5. Eliminación de oxígeno disuelto
en gases: H2 + ½ O2 → H2O
6. Eliminación de azufre en metales
o desulfuración.
7. Empleado en soldadura.
8. Producir superconductores en
aplicaciones electrónicas.
9. Combustible aeroespacial. El
hidrogeno es uno de los
combustibles con mayor poder
calorífico por unidad de masa.
El hidrógeno producido hoy en día es de
origen no renovable. Proviene de los
combustibles fósiles en más de un 95% [31].
Actualmente no puede considerarse que su
origen sea renovable. La mayoría de los
procesos empleados para producirlo emiten
gases de efecto invernadero. Los procesos
de reformado emiten directamente este
tipo de gases, mientras que, procesos como
la electrolisis y la termólisis los emiten
indirectamente dependiendo del origen
energético de la electricidad o calor
empleados.
Almacenamiento y
transporte de hidrógeno
El principal inconveniente del
hidrógeno es su baja densidad energética
por unidad de volumen comparada con la
densidad de otros combustibles habituales.
A condiciones estándar la densidad másica
del hidrógeno es muy baja.
La logística del hidrógeno es el
auténtico límite de su utilización como
fuente de energía.
Almacenamiento de hidrógeno
Los distintos métodos utilizados
actualmente para el almacenamiento de GN
y otros GLP también son adecuados para
almacenar el hidrógeno. Los métodos
utilizados son:
Compresión volumétrica
− Hidrógeno acumulado en
depósitos a alta presión.
− Presiones de hasta 200 bar.
− Altas prestaciones mecánicas del
depósito de acumulación.
Depósitos pesados y voluminosos.
− Consumen energía para
comprimir el gas (cerca del 20% de
la energía contenida hasta
presiones de 35MPa). [36] −
Densidad energética relativamente
baja.
− Económicamente rentable para
cantidades pequeñas de hidrógeno.
El Trabajo necesario para comprimir
el hidrogeno, suponiendo que se comporta
como un gas de Van der Waals y
temperatura constante, desde un volumen
Vi a otro Vf es:
Licuación a bajas temperaturas
− Hidrógeno acumulado en
depósitos criogénicos de baja temperatura.
− Temperaturas inferiores a 33’1ºC
(temperatura crítica del Hidrógeno)
− Presiones inferiores a 13 bares.
− Necesidad de aislantes caloríficos.
− Consumen energía para enfriar el
gas y compensar las pérdidas de
frío, 21% del poder calorífico
superior del hidrógeno contenido
[36]. Consumen más energía que los
métodos de compresión
volumétrica.
− Densidad energética elevada.
− Perdidas de hidrógeno por
evaporación (3% por día). Alta volatilidad.
− Económicamente rentable para
grandes cantidades de hidrógeno.
Calor necesario para enfriar el
hidrógeno desde una temperatura Ti a otra
Tf, por debajo de su punto de ebullición a
presión constante, es:

Recombinación química
− Hidrógeno acumulado en
depósitos presurizados.
− Combinación química entre
hidrógeno y metales para formar
hidruros metálicos, iónicos, etc.
Dependiendo de su naturaleza, los
hidruros se presentan en estado
líquido, sólido o gaseoso.
−mProcesos reversibles e
irreversibles de recombinación
mediante presurización y aporte de
calor.
− Forma más segura de
almacenamiento si los hidruros
forman un estado sólido.
− Consumen el 40% del poder
calorífico superior de la energía
contenida [36].
− Densidad energética baja.
− Presentan fenómenos de
histéresis, deterioro de
propiedades físico-químicas del
metal, etc.
Absorción en nanoestructuras
− Retención del hidrógeno en
nanoestructuras, a modo de
esponja. Nanotubos de carbono.
− Consume poca cantidad de
energía.
− Densidad energética elevada.
Gran capacidad de absorción de
hidrógeno.
− Método aún experimental.
Transporte de hidrógeno
Muchos de los sistemas actuales
empleados para el transporte de gas natural
y otros gases también son adecuados para
el hidrógeno: gaseoductos, depósitos de
alta presión y depósitos criogénicos. El
hidrógeno puede ser transportado por
tubería, carretera, ferrocarril o barco.
El método a elegir en cada caso
depende de la distancia, cantidad a
transportar y localización de los puntos de
producción y consumo. La localización de
los puntos de producción y consumo
determina los modos de transporte viables.
Los costes de transporte se dividen en
costes fijos y costes variables. Cada método
de transporte tiene asociados sus costes
fijos y variables, dependiendo de la
cantidad, distancia y forma de
almacenamiento.
Una alternativa al transporte es la
producción in situ. La producción in situ
tiene mayores costes de producción,
aunque los costes de transporte sean nulos.
[31] Al comparar la producción centralizada
y la in situ, la centralizada tiene unos costes
menores que la in situ por electrólisis de
agua o por gasificación de gas ciudad, sin
embargo, la producción in situ resulta más
económica que la centralizada en
estaciones de pequeño tamaño por el
ahorro de costes de transporte.
Conclusiones
Casi todo el hidrógeno producido
hoy a nivel mundial proviene del reformado
de gas natural mediante vapor de agua, y en
el corto plazo se prevé que este método de
producción continúe dominando mientras
que los precios del gas no cambien
drásticamente. Este es el método más
económico para mantener satisfecha a la
demanda industrial.
La producción de una fuente de
energía limpia y la utilización de materiales
de desecho hacen del biohidrógeno una
novedosa y prometedora alternativa a las
demandas energéticas que aumentan cada
día en el mundo. Los distintos sistemas
biológicos de producción de hidrógeno
ofrecen ventajas, pero sin duda la
fermentación oscura es una de las
alternativas más atractivas por trabajar con piña. Revista Tecnología en
un amplio rango de microorganismos y Marcha.
sustratos renovables.

En la actualidad no es muy viable el

almacenamiento a baja escala de
hidrógeno, esto se debe a las bajas
eficiencias que se manejan en los sistemas
actuales, por este motivo se está trabajando
en el desarrollo de un sistema más eficiente,
para conseguir una disminución en el costo
del valor del hidrógeno, que lo haga más
competitivo respecto de los combustibles
fósiles.

Existen gran variedad de sistemas

de almacenamiento de hidrógeno, pero
para el caso en el que se desee generar una
cantidad pequeña de gas (inferior a los 2 L)
es más viable diseñar un sistema de
generación de hidrógeno que funcione
alimentando directamente a la celda de
combustible

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