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Prefacio

El Autor, José Puga Bullón es Ingeniero Químico y trabajó en la Refinería de Zinc de


Cajamarquilla de Minero Perú S.A., entre los años 1979 y 2002, estando, entre los años 1979 a
1988, a cargo de la Jefatura del Departamento de Manipuleo de Concentrados y Planta de
Tostación de concentrados de Zinc.

En los 1979 y 1980 participó en las labores de Supervisión de las áreas de Manipuleo de
Concentrados y en la Planta de Tostación de concentrados de Zinc durante la instalación
(construcción) de la Refinería de Zinc de Cajamarquilla.

En 1981 participó en la puesta en marcha de las áreas de Manipuleo de Concentrados y en la


Planta de Tostación de concentrados de Zinc y luego hasta 1988 como responsable de
las operaciones de dichas áreas.

La presente monografía fue redactada por el autor aproximadamente en el año 1985, para
ayudar al personal que laboraba en la Planta de Tostación de la Refinería de Zinc de
Cajamarquilla, de Minero Perú S.A. a que conozca los "Principios teóricos y prácticos de la
Tostación de concentrados de zinc", al expresar los conocimientos y experiencias obtenidas en
la operación de una Planta de Tostación de concentrados de Zinc

La Monografía fue revisada en el año 2012 para darle difusión y pueda ser de utilidad al
personal que trabaja en Plantas de Tostación con lechos fluidizados (TLR: siglas de Turbulent
Layer Roaster), profesionales de las áreas de Química y Metalurgia y personal de
otras industrias que usan este tipo de hornos o reactores

Esta monografía consta de los siguientes capítulos: INTRODUCCIÓN, HORNOS DE TOSTACIÓN


DE CAMA FLUIDIZADA (Historia, Tecnologías, Factores que controlan las reacciones en los
hornos de cama fluidizada, Ventajas de los hornos de cama fluidizada, Aplicaciones de los
hornos de cama fluidizada), PROCESOS DE TOSTACIÓN DE CONCENTRADOS DE ZINC
(Proceso operativo, Variables operativas, Planta de tostación de concentrados de zinc de
Cajamarquilla) y BIBLIOGRAFÍA , .

Lima, Junio de 2012

El Autor

Introducción

El principal objetivo de la metalurgia extractiva es el obtener los elementos valiosos que


contienen los minerales. Para conseguir esto se utilizan una serie de operaciones y procesos
combinados, en un diagrama de flujo, adecuados a las características y contenido del mineral.

Los procesos metalúrgicos van modificándose y evolucionando constantemente, movidos por:

 Las modificaciones de la naturaleza de la materia prima

 El interés de aumentar la productividad

 Las condiciones del mercado


 La política de los gobiernos de prevenir la contaminación ambiental

Los procesos tradicionales, con los perfeccionamientos e innovaciones que vienen y se


seguirán adoptando, mantendrán todavía un lugar importante en la metalurgia extractiva, ya
que se ha demostrado que los procesos pirometalúrgicos consumen la mitad de energía que
los procesos hidrometalúrgicos.

La tostación, es por lo general, la primera etapa del tratamiento metalúrgico de


muchos metales, pudiendo ser seguido de otros procesos piro o hidrometalúrgicos.

En el caso de la metalurgia del zinc, la oxidación de la blenda (ZnS) es el objetivo principal de la


Tostación, obteniéndose un producto denominado calcina, que es un producto que es soluble
por lixiviación.

Entre los principales equipos que se utilizan o se utilizaron para la Tostación de concentrados
de zinc tenemos:

 Hornos de solera múltiple

 Hornos de Tostación tipo "flash"

 Hornos de solera estática y parrilla móvil

 Hornos de cama fluidizada

 Hornos de cama turbulenta

El término "cama turbulenta" está referido a aquellos hornos que tratan los concentrados sin
necesidad de aglomerarlos, reservando el término "cama fluidizada" a los hornos que usan
material aglomerado, denominado "pellets". Muchas veces el término hornos de cama
fluidizada abarca a los hornos de cama turbulenta, debido en que en ambos casos las
partículas sólidas adquieren la movilidad de los fluidos, habiéndose llegado a generalizar el
término para ambos tipos indistintamente.

Hornos de tostación de cama fluidizada

 a) Historia

La técnica de fluidización puede ser atribuida a una propuesta de Robinson en 1879, sin
embargo su aplicación comercial comenzó en 1921 cuando la Compañía Badishe Anilin und
sodafabrik en Alemania desarrolló el generador de gas Winkler. En los Estados Unidos esta
técnica fue principalmente usada en el proceso de craqueo catalítico en
la industria del petróleo desde los comienzos de 1940. Las camas fluidizadas comenzaron a ser
ampliamente usadas en el campo de la extracción metalúrgica desde el fin de la Segunda
Guerra Mundial .Antes de la Guerra los concentrados eran tostados en hornos tipo "Flash" de
múltiples hogares, siendo reemplazados gradualmente por los hornos de cama fluidizada.

 b) Tecnologías

 1) Generalidades
La fluidización de partículas en lechos es una tecnología que se ubica dentro de las reacciones
sólido-fluido, mediante la cual una masa constituida por partículas sólidas dentro de un
recipiente, en mayor o menor grado de división, adquiere la movilidad de un fluido y se
mantiene en suspensión por el empuje o tiro de un fluido que se desplaza en dirección vertical.
Durante la fluidización un gas o un líquido se ponen en contacto con un sólido, reaccionan con
él y lo transforman en un producto diferente al inicial.

Estas reacciones pueden dar:

Entre las principales características de las camas fluidizadas podemos mencionar:

 Estar compuestas de una cama de sólidos en la parte inferior de la cámara de reacción

 Debajo de la cama hay dispositivos (inyectores-toberas) que distribuyen el aire sobre


el área del tostador

 A través de las toberas el gas reaccionante es forzado con una presión positiva

 Los sólidos tratados son íntimamente y rápidamente mezclados con el gas que hace
contacto con ellos. El flujo de gas crea el medio fluidizado.

 El material tostado (calcina) es continuamente descargado de la cama de sólidos


fluidizados y del sistema de colección de polvos (caldera, ciclones, electrofiltros o
precipitadores electrostáticos)

Normalmente los sólidos que se usan están finamente divididos y el fluido más usado es el
aire, dado que su adquisición no implica un gasto.

El aire cumple tres funciones:

 Acción mecánica; mantiene en suspensión el lecho para favorecer la tostación cuando


ingresan los concentrados

 Acción física: enfriar o refrigerar el tostador del exceso de calor generado en la


tostación

 Acción química: proporciona el oxígeno necesario para la oxidación de los sulfuros

Durante la fluidización se observan las siguientes etapas:

 A medida que el flujo del fluido aumenta, se incrementa la caída de presión


(resistencia del lecho), el lecho se expande ligeramente y las partículas sólidas
comienzan a tener un cierto grado de libertad de movimiento

 La verdadera fluidización se alcanza cuando la presión del fluido es igual que el peso
por unidad de área, entonces las partículas quedan suspendidas en el flujo del gas. El
estado fluidizado es una condición prácticamente estable, que puede ser mantenida
indefinidamente.
 Si se aumenta el flujo del fluido muchas partículas acompañarán al fluido,
produciéndose transporte neumático si se continúa aumentando el flujo.

De lo anterior se deduce que el flujo del fluido (que da origen a la velocidad superficial) es una
de las variables más importantes en la fluidización.

La cama de sólidos cumple las siguientes funciones:

 Precalienta el flujo del fluido

 Seca la carga de sólidos alimentada

 Precalienta y homogeniza los sólidos alimentados

 Prolonga la residencia de las partículas finas en la cama

 Transfiere calor a los serpentines refrigerantes, cuando se cuenta con estos instalados
en la cama o lecho

 2) Mezcla y fenómenos de transporte

 Comportamiento de las burbujas de gas

Las camas fluidizadas de los sistemas gas-sólido empleadas en los procesos de metalurgia
extractiva están esencialmente compuestos de una fase de burbujas y una fase de emulsión, y
la conducta de las camas fluidizadas está estrechamente relacionada a la subida de las
burbujas de gas; el flujo de gas fuidizante pasa a través de la fase emulsión y el remanente
asciende a través de la cama en forma de burbujas de gas. Sin el conocimiento de las burbujas
es difícil entender las propiedades de la cama.

En una cama fluidizada se puede estimar el cambio de tamaño y la frecuencia de las burbujas.
Esto es principalmente debido a la coalescencia (unión, enlace) de las burbujas, lo cual es
también observado en las camas fluidizadas en dos dimensiones. Toei explica la coalescencia
de los pares de burbujas en dos dimensiones, como sigue: la interacción de las dos burbujas
llega

a ser efectiva cuando la distancia entre los centros de las burbujas decrecen por debajo de la
suma de los diámetros de ambas burbujas. Además:

 Las burbujas inferiores son gradualmente aceleradas hacia arriba y la distancia entre
las dos burbujas decrece

 En el curso de aproximación a las burbujas superiores, la velocidad de ascenso de las


burbujas inferiores disminuye y llega a ser mínima cuando alcanza la parte inferior del
borde de la estela de la burbuja superior.

 La burbuja inferior es acelerada otra vez cuando entra en la estela y finalmente es


formada una sola burbuja estable.

Debido a la coalescencia y a la ruptura de las burbujas levantadas dentro de una cama


fluidizada, el tamaño, la velocidad de ascenso, la frecuencia de las burbujas llega a ser
estadístico, y el comportamiento de las burbujas levantadas no sólo gobierna la mezcla
característica de gas y partículas dentro de la cama, sino también de las propiedades
características de la superficie de la cama. Las burbujas levantadas empujan las partículas a los
costados y estas partículas fluyen hacia abajo a lo largo de la superficie de la burbuja, hacia el
interior de la estela. Cuando las burbujas alcanzan la superficie de la cama, las partículas sobre
las burbujas son empujadas y las partículas en la estela son sopladas dentro del espacio libre.
Entre las partículas que están flotando en este espacio, las partículas más grandes o las más
pesadas pueden asentarse preferencialmente y esto puede causar la segregación de la
superficie de la cama.

 Mezcla de sólidos

La mezcla de partículas y gas dentro de una cama fluidizada gas-sólido es importante en la


obtención de una cama uniforme y también en el control de la reacción. La mezcla es causada
por el ascenso de las burbujas a través de la cama. Rowe, soplando aire por el fondo de la
cama encontró que la penetración descendente de mezcla ocurre a un rate de flujo de 0,83
umf (velocidad de fluidización mínima) y ambas partículas son mezcladas justamente a 1,2
umf. También reportó que el estado de fluidización llega a ser diferente cuando se fluidizan
partículas más pequeñas de 60 micrones. De acuerdo a él, esto es debido a la formación de
"islas" de partículas en la fase emulsión causadas por la fuerza elestrostática cohesiva,
inducida entre las partículas

En camas de baja altura la coalescencia de las burbujas de gas no es prevaleciente, debido a


que la distancia de viaje de las burbujas es más bien uniforme y el movimiento de las partículas
es considerado aleatorio.

La difusividad en la mezcla de sólidos en dirección vertical es principalmente afectada por el


rate de flujo del gas, el diámetro de las partículas y la altura y diámetro de la cama fluidizada.

Kandukan encontró que el movimiento de partículas en dirección vertical es más prominente


que en dirección lateral. También encontró que el movimiento en dirección lateral es
observado principalmente en la superficie de la cama fluidizada y que la partícula muy
raramente ingresa a la porción directamente encima del distribuidor (toberas).

De esto se deduce que la mezcla de sólidos en una cama fluidizada depende mucho del rate
del flujo del gas o la cantidad de exceso de flujo de gas por encima de la umf, el cuál asciende
la cama en forma de burbujas de gas. Fue reportado por Howe, que el rate de mezcla puede
ser predicha por la forma y frecuencia de las burbujas.

El tiempo de residencia de las partículas depende de la altura de la cama, del rate


de alimentación de partículas y del rate de flujo de gases.

 Mezcla de gases

Gillilan menciona que el flujo de gases en una cama fluidizada no es una mezcla completa ni un
flujo pistón, y se aproxima al flujo pistón cuando dp (diámetro de partícula) se incrementa.
Halwagi estableció que la mezcla en retroceso del gas es causada por el flujo descendente de
partículas. En suma, el flujo ascendente de gas en forma de burbujas y el flujo descendente
acompañado por las partículas descendentes forman un flujo cruzado de gas a través de la
nube entre las burbujas y la fase emulsión.

Las camas fluidizadas consisten de una fase emulsión y otra de burbujas que más tarde llega a
un estado similar a la fluidización mínima. El exceso de gas sobre la cantidad de gas de
fluidización mínima forma la fase burbujas, la cual asciende a través de la cama. Ocurre un
intercambio de gas en la interfase de ambas fases. Van Dumter sugiere que la mezcla de gas es
acelerado mayormente por la mezcla dentro de la fase emulsión y el flujo cruzado entre las
burbujas y la fase emulsión.

 Transferencia de masa

La transferencia de masa que ocurre en una cama fluidizada puede ser clasificada como:

 Mezcla de sólidos y gases en la cama fluidizada

 Difusión de gases a través de la película límite, en la superficie de las partículas

 Difusión de gas a través de la capa del producto de reacción en una partícula


fluidizada.

Entre esta, la mezcla sólidos y gases, y la difusión de gas por los poros en una capa de producto
reaccionante no es directamente afectado por las condiciones de fluidización.

La medición del rate de transferencia de masa entre sólidos y gases en una cama fluidizada fue
hecha por evaporación de un líquido contenido en partículas porosas, por absorción de un
componente gaseoso en partículas porosas o por sublimación de partículas sólidas.

Kuani explica la transferencia de masa como sigue: de acuerdo al modelo de la cama


burbujeante el flujo de gas ascendente es muy lento en la fase emulsión y algunas veces llega a
ser un flujo descendente en camas vigorosamente burbujeantes. Y puede ser razonable
suponer que la contribución de la fase emulsión al total de flujo de gases puede ser omitida y
el gas fresco que entra a la cama fluidizada lo hace en forma de burbujas. El proceso de
absorción de gas por las partículas fluidizadas está compuesto como sigue: primero una
porción de gas es absorbido por las partículas flotantes en fase de burbujas y el gas
nuevamente es transferido a la nube. Otras porciones son absorbidas por las partículas en la
nube y el resto es absorbido completamente por las partículas en la fase emulsión.

En una cama fluidizada donde las partículas finas son agitadas por grandes burbujas de gas, el
rate de absorción de gas en la superficie de las partículas se supone que es lo suficientemente
más alto que el rate de intercambio de gas entre la fase burbuja y la nube, y entre la nube y la
fase emulsión.

 Transferencia de calor

La trasferencia de calor en una cama fluidizada puede ser entre el gas y las partículas, entre las
paredes del reactor de cama fluidizada y entre la cama fluidizada y la superficie de sólidos
instalados dentro de la cama.
Con el progreso de las reacciones químicas que ocurren dentro de las partículas fluidizadas,
una cantidad de calor es despedido o absorbido en la reacción de interfase y el calor es
transferido a los alrededores de la parte gaseosa a través de la película límite de las partículas
y el rate de transferencia de calor es importante como la base de la cinética de las reacciones
que ocurren en la cama fluidizada. La transferencia de calor entre las paredes del reactor y la
cama fluidizada es también indispensable en el análisis cinético de las reacciones que ocurren
en una cama fluidizada, la cual es externamente calentada o enfriada. La transferencia de calor
entre una cama fluidizada y una superficie sólida instalada en la cama es a menudo requerida
para evaluar el rate de intercambio de calor entre la cama y un intercambiador de calor.

En una cama fluidizada la temperatura del gas cambia rápidamente en el fondo de la cama
fluidizada y converge a una temperatura constante en la porción superior, y la transferencia de
calor es casi completa en la porción inferior de la cama.

El valor del coeficiente de transferencia de calor es afectado por la altura de la cama fluidizada,
porque esta promedia la cantidad de calor transferida, la cual mayormente ocurre en el fondo
de la cama fluidizada. La transferencia de calor también es afectada por la forma y las
condiciones de la superficie de las partículas.

Cuando un flujo de gas precalentado es soplado dentro de una cama fluidizada de baja
temperatura, el gas asciende a través de la cama principalmente en la forma de burbujas de
gas y el calor es transferido de las burbujas a las nubes. Se asume que el gas y las partículas
están en equilibrio térmico dentro de la fase emulsión y que la pérdida de calor del gas en la
fase burbujas es expresado como:

Calor perdido por + calor transferido a


=Calor tomado por los
el gas en las la nube donde es
sólidos en las burbujas
burbujas absorbido todo

Se supone que la temperatura del gas medida en la cama fluidizada es el promedio de las
temperaturas en la fase burbujas y el gas involucrado en la fase emulsión (la cual es igual a la
temperatura de las partículas).

Es conocido que el coeficiente de transferencia de calor llega a ser más bajo cuando el tamaño
de las partículas se incrementa. Además dicho coeficiente se incrementa cuando el rate del
flujo de gas es bajo, y decrece cuando el rate de flujo es alto; esto debido a que decrece la
concentración de partículas fluidizadas. El coeficiente de transferencia de calor está en el
rango de 100 a 600 Kcal/m2/ Hr/ ºC

Los factores que afectan el coeficiente de transferencia de calor son: densidad, viscosidad y
calor específico del gas; tamaño, densidad, esferoicidad, calor específico y conductividad
térmica de las partículas añadidas al rate de flujo de gas; diámetro, altura y fracción vacía de la
cama fluidizada.

 3) Ventajas de las camas fluidizadas


 Las reacciones ocurren a velocidades mayores que en otros tostadores (reactores),
debido a que la agitación intensa de las partículas cargadas permite que el contenido
de estas y el aire se incremente en forma notable.

 Debido al movimiento vigoroso de las partículas por el gas fluidizante, la cama es


uniforme en cuanto a composición de las partículas y temperatura.

 Construcción y operación simples, que permiten un fácil control automático de las


operaciones en forma continúa.

 No posee partes móviles sometidas a esfuerzos y/o temperatura.

 Mucho mayor capacidad de tratamiento que otros hornos (reactores)

 Producción de gases de tostación con alto contenido de anhídrido sulfuroso que


permite que puedan ser tratados en Plantas de Ácido Sulfúrico, sin tener que quemar
adicionalmente azufre.

 Operan en forma automática y permiten la recuperación de calor, que se aprovecha en


la generación de vapor y energía eléctrica

 Se puede controlar el tiempo de residencia de las partículas que están siendo tratadas

 Da confiabilidad y estabilidad a la operación

 Facilidad de manejo de sólidos

 4) Aplicaciones de los hornos de cama fluidizada

 Tostación de concentrados sulfurados (zinc, cobre, molibdeno, piritas y arseno-piritas


auríferas)

 Fabricación de cemento

 Craqueo catalítico de hidrocarburos

 Secado de materiales

 Tostación de concentrados de cobre-arsénico para eliminar el arsénico.

 Calcinación de piedras calizas

 Aprovechamiento de finos de carbón y coque para producir vapor

Proceso de tostación de concentrados de zinc

3.1 Proceso operativo

En el proceso de tostación de concentrados de zinc, el aire es inyectado a través de toberas


de distribución ubicadas en el fondo de la cámara de reacción y es suministrado a la caja de
viento a cerca de 2.5lb/pulg2
En el caso del tostador de la Refinería de Zinc de Cajamarquilla el diámetro del emparrilado es
de 10 metros y está provisto de 9,888 toberas de 20 mm, ahusadas hacia el punto de salida a
un orificio de 6 mm. Durante la operación el aire es inyectado dentro de la cama a una
velocidad en la que la caída de presión a través de la cama es más grande que el peso de los
sólidos de la cama; bajo estas condiciones los sólidos llegan a suspenderse libremente en el
flujo de gas y la cama adquiere el aspecto de un líquido hirviendo violentamente. Se usan
paquetes de tubos (cooling coils) extendidos horizontalmente dentro de la cama para
recuperar algo del exceso de calor exotérmico originado en las reacciones de tostación.

Los concentrados húmedos son alimentados por medio de una faja de alta velocidad (slinger
belt) que los introduce dentro del horno por una ventana; este concentrado remplaza a la
parte de la cama de sólidos que es descargada y se apoya en el emparrillado.

Para un concentrado de zinc típico conteniendo aproximadamente 52 % de zinc, 32 % de


azufre y 8 % de hierro, el requerimiento de aire estequiométrico para combustión completa es
de 1,6 m3 N/Kg de concentrado.

Los tostadores de concentrados de zinc operan en el rango de 900 a 940 ºC en el nivel de la


cama, aunque se manifiestan temperaturas altas de 1000 ºC en la parte alta de los reactores;
la velocidad superficial de la cama es de 30-50 cm/seg.

El factor de carga en la cama es cercano a 0,3 toneladas de concentrado/hora /m2 de área de


parrilla.

A medida que el concentrado húmedo es alimentado al tostador, la carga de concentrado es


secado con la alta temperatura del material de la cama y luego calentadas hasta la
temperatura de la cama. Durante este periodo se produce algún aglutinamiento de las
partículas finas dentro de los aglomerados más grandes, los cuales son subsecuentemente
desgastados por la acción de mezcla de la cama. En efecto, todas las operaciones de tostación
industrial aseguran que existe material grueso en la cama en todo momento. En los tostadores
de concentrados de zinc, el agua añadida a los concentrados, ayuda en la formación de
aglomerados. También es entendido que el tiempo de almacenaje de los concentrados
húmedos en una tolva, promueve el envejecimiento y aglomeración de las partículas.

La existencia de la cama fluidizada sirve a un número de importantes funciones: precalienta el


flujo de aire seco, precalienta y homogeniza los sólidos alimentados, prolonga la residencia de
las partículas finas en la cama y trasfiere calor a los serpentines refrigerantes de la cama.

Estudios experimentales han demostrado que la cama consiste de dos fases distintas: la
mayoría de los sólidos están comprometidos en una emulsión gas-sólido, la cual se comporta
como un gas empujando un líquido pastoso. En el otro lado la mayor parte del aire inyectado a
través de las toberas forma grandes burbujas, las cuáles suben rápidamente a través de la
cama. A medida que dichas burbujas se mueven hacia arriba, ellas agitan la emulsión y
también hacen subir algunos sólidos; cuando las burbujas alcanzan la superficie de la cama, la
mayoría de los sólidos son descargados mientras que las partículas finas son elutriadas y
arrastradas en el flujo de gas.
Debido a esto se produce un movimiento cíclico continuo en la cama, los sólidos ascienden
primero con el flujo de burbujas y luego descienden con la emulsión por la gravedad. Una
prueba con trazadores radioactivos dio confirmación del tiempo de residencia. En esta prueba
70 toneladas de concentrado de zinc radioactivo fue procesado en un tostador de 6.4 metros
de diámetro de C.E.Z en Valleyfield, Quebec, y varios flujos fueron muestreados con tiempo.
De los resultados de esta prueba, el tiempo promedio de residencia fue estimado ser como
sigue:

Producto del ciclón : 1.11 horas

Producto de caldera : 1.90 horas

Producto del over flow: 5.30 horas

La porosidad de la cama en el arranque de la fluidización es llamada la porosidad mínima de


fluidización, Emf, y ha sido determinada estar entre 0,5 y 0,6 para partículas de arena de forma
irregular en el rango de 300 a 50 micrones de diámetro; para partículas de arena redondeadas
en el mismo rango de partículas, el valor de Emf fue de 0,45-0,55; los concentrados de sulfuro
de zinc tendrían similar comportamiento a las partículas de arena ahusadas.

Como se anotó al inicio, en operación la cama consiste de una fase emulsión y de una fase
burbujas. Si se asume que la cantidad de gas que sube en la fase emulsión en un tostador de
zinc industrial, corresponde a la porosidad de fluidización mínima Emf =0,6 el volumen de gas
ocupado por la fase burbujas puede ser calculado como sigue:

En el caso de un tostador de 6,5 metros de diámetro durante la operación la cama se expande


a una altura de 1,5 metros sobre las toberas de distribución y contiene un estimado de 35
toneladas de material. Asumiendo que el promedio de la gravedad específica de las partículas
en la cama es de 4 y que 95% de los sólidos están comprendidos en la fase emulsión vamos a
los siguientes cálculos:

 Volumen de la cama expandida= /4x 6.52x1.5 = 48.3 m3

 Volumen de los sólidos de la fase emulsión=

35,000 Kg x 0.95 (4,000 Kg/m3) = 8.5 m3

 Volumen del gas asociado a la fase emulsión=

8.5 m3x 0.6/0.4 = 12.8 m3

 Volumen del gas asociado con la fase burbujas=

48.2 -8.5- 12.8 = 26.9 m3

De acuerdo a lo antes calculado, cerca del 50% del volumen de la cama es ocupado por la fase
burbujas y el resto por la fase emulsión.

 Variables operativas en una Planta de Tostación de concentrados de zinc

 Contenido de Humedad
El contenido de humedad óptimo del concentrado para el horno está entre 8 y 9 %.
El cálculo de ingeniería de operaciones y procesos se basa en este valor. Cuando se producen
diferencias de este valor, motivan una variación del agua que debe inyectarse adicionalmente
al horno.

Cuando el contenido de humedad es menor a lo indicado, aumenta la re-combustión a la salida


del horno, pudiendo presentarse temperaturas de más de 1,000 ºC, dado que los polvos muy
finos (menores de malla 200) se queman aún en la zona del primer paquete evaporador de la
caldera. Entre las consecuencias que se pueden producir tenemos:

 Transferencias de calor demasiado elevadas en el primer paquete evaporador y en


consecuencia aspectos de sobrecalentamiento en los tubos por causa de falta de agua

 Formación de costras duras en los tubos de los evaporadores a causa de de polvos con
contenidos de magnetita, los cuales eventualmente no los puede hacer caer
totalmente el dispositivo vibrador

El sobrepasar el contenido de humedad crea en primera instancia problemas de transporte, a


consecuencia de un ensuciamiento mayor y formación de costras en las fajas transportadoras.
Contenidos de humedad más altos repercuten en el proceso de la siguiente manera:

 Desplazamiento de la combustión en el lecho de fluidización, ya que a consecuencia de


la humedad se espesa la blenda y se incinera en las zonas más bajas del lecho
fluidizado

 Descenso de la temperatura a la salida del horno

 Eventual aumento de la cantidad de material descargado por el horno

 En casos extremos, engrosamiento de la granulación del lecho del horno

 Formación de puentes en la tolva de almacenaje de concentrados a alimentar al horno

Se deben evitar las oscilaciones en la humedad del concentrado, debido a que repercuten en la
exactitud de la extracción de la faja de descarga y originan en el horno oscilaciones de
temperatura, que dificultan la operación del horno, siendo necesario un continuo reajuste de
la cantidad de concentrado alimentada al horno.

Por estas razones se debe dar especial importancia a la preparación de la mezcla de


concentrados. Los concentrados que están bastante secos se deben mezclar con otros más
húmedos. La mezcla se puede realizar de modo sencillo cargando alternativamente una palada
de concentrado seco y una palada de material húmedo ó en la proporción que esté
especificado cada uno.

Si es largo el tiempo de almacenaje de los concentrados, comienza una progresiva oxidación-


sulfatación que transcurre lentamente y se hace perceptible en el interior del montón del
concentrado almacenado.
Al descargar el concentrado en el almacén, sobre todo cuando se trata de grandes cantidades,
se forman grumos a consecuencia del efecto de peletización, los cuales se endurecen al quedar
largo tiempo en almacén, a causa de la formación del sulfato mencionado.

Por esta razón los grumos mayores a 25 mm de diámetro se separan al hacerse pasar por una
zaranda: el porcentaje de grumos entre 2 y 25 mm no debe ser más del 10 %; en caso contrario
se debe variar la malla de la zaranda a una de 20 mm

En el lecho fluidizado se realiza sólo una disminución lenta de los grumos. Un exceso de
grumos conduce, a pesar del funcionamiento continuo de la descarga inferior del lecho del
horno, a fenómenos de desmezclado y a través de un periodo de tiempo largo (más de 24
horas) a serias perturbaciones en la operación del horno.

 Granulometría del concentrado

Los concentrados que se tuestan hasta ahora en hornos de Tostación Lurgi, se pueden dividir
en 3 categorías:

 Concentrados gruesos

 Concentrados normales

 Concentrados extremadamente finos

La tabla que sigue muestra algunos ejemplos:

Categoría 1 Categoría 2 Categoría 3 Categoría


Malla US
Gruesa Media Fina 3 Fina
Tyler
Cartagena Broken Hill Timmis Rosebarry

+100 % 38,85 11,6 1,1 0

-100 hasta
% 16,10 13,0 2,1 0,1
150

-150 hasta
% 6,05 0 3,6 0,5
200

-200 hasta
% 15,00 20,8 15,4 6,1
325

-325 % 24,00 54,6 75,8 93,3

Los concentrados gruesos tienden al aumento del lecho y la calcinación se produce en el lecho
de fluidización. Un contenido de 7-8 % de concentrados gruesos favorece este efecto. En la
tostación de concentrados gruesos, por lo general la temperatura del lecho de fluidización está
por encima de la temperatura de salida del horno.
En los concentrados de la categoría 2 se puede comprobar que con un contenido de humedad
normal, la temperatura del lecho y de la salida del horno son casi iguales; en todo caso las
diferencias de temperatura no son mayores a +/- 20ºC entre las mismas.

Los concentrados extremadamente finos exigen mayor atención en su tratamiento. Con un


contenido de 8% de concentrados extremadamente finos, la tostación se realiza en su mayor
parte en el lecho fluidizado, pero la salida del horno queda más o menos a 50 ºC por encima de
la temperatura del lecho. No obstante, la formación del lecho es reducida; en la mayoría de los
casos sólo el 10% aproximadamente forma parte del lecho.

El dominio del proceso de tostación resulta difícil si se emplean concentrados finos con escaso
contenido de humedad (5 a 7 %). Si esto sucede el resultado es una considerable subida de la
temperatura del gas a la salida del horno a más de 1,000 ºC. De ser posible, se debe evitar
sobrepasar esta temperatura; bajo estas circunstancias se recomienda una reducción de la
cantidad de concentrado y de la cantidad de aire de tostación correspondiente. Un aumento
de la humedad del concentrado por adición de agua es únicamente satisfactoria, si la adición
de agua se realiza en forma homogénea y se dispone de suficiente tiempo para la absorción de
la humedad por la mezcla de concentrados.

En la mayoría de los casos existe únicamente la posibilidad de realizar la adición de agua en el


trayecto del transporte a la tolva de almacenamiento de concentrados. Sin embargo, cómo la
faja no es uniforme y el concentrado seco es hidrófugo, se observa con frecuencia un
embadurnamiento de las fajas y por esta razón se usa poco la aspersión de agua en las fajas. Es
por esta razón que es recomendable que la adición de agua se realice durante la preparación
de la mezcla de concentrados.

Materiales con un rango amplio de tamaño de partículas da un tiempo de residencia del gas,
más grande que el material con un rango de tamaños de partícula más cercanos.

 Temperatura en el horno de tostación

 1. Lecho fluidizado

El margen de temperatura recomendado en el lecho de un horno de tostación es entre 900-


970 ºC; siendo el valor más favorable de 950 ºC: Para mantener esta temperatura se enfría el
lecho fluidizado indirectamente por medio de superficies de enfriamiento y directamente por
inyección de una pequeña cantidad de agua pulverizada.

La superficie de enfriamiento se ajusta al valor más favorable durante la puesta en marcha y


luego se mantienen los valores determinados. La regulación de la temperatura se realiza por la
variación de la cantidad de agua de inyección al horno y el ajuste de la adición de agua
normalmente se realiza manualmente, pero puede realizarse a distancia.

Según el tamaño del horno fluidizado se instalan 4, 6 u 8 termopares en forma alternada: 4


termopares se elevan verticalmente desde la parrilla en el lecho fluidizado aproximadamente
200 mm; los demás están sumergidos horizontalmente desde la pared del horno. La
temperatura del lecho es el promedio de las lecturas de los termopares que están en el lecho
fluidizado, no debiendo diferir los valores entre sí en +/- 20 ºC; mayores diferencias podrían
significar: termopares defectuosos o lechos fluidizados inhomogéneos.

Las causas de un lecho fluidizado inhomogéneo pueden ser:

 Insuficiente cantidad de aire en relación con la cantidad de concentrado

Un porcentaje demasiado grande de grumos en el concentrado

Subida del valor de la resistencia del lecho por inadvertencia a más del valor máximo.

 Engrosamiento del lecho

Siempre que se reconozca a tiempo el comienzo de diferencia de temperatura como indicación


de inhomogeneidad, se puede normalizar la capa de fluidización adoptando las siguientes
medidas: aumentar la cantidad de aire y al mismo tiempo verificar que se reduzca
la resistencia del lecho; para esto último se debe sacar 1 ó 2 placas de control de la altura del
lecho en el aliviadero. Un aumento de la cantidad de aire de fluidización, disminuyendo la
resistencia del lecho significa un revolvimiento del lecho fluidizado, de modo que se mezclen
entre sí zonas con turbulencia diferente. De la descarga del horno se ha de tomar
una muestra para realizar análisis de malla en la descarga del aliviadero y se compara con las
fracciones de malla con valoresanteriores de operación normal. Se debe mantener el caudal de
aire aumentado y la resistencia de lecho disminuida hasta que se haya alcanzado de nuevo el
espectro granulométrico original o normal.

Es indispensable comprobar a qué causa se debió la inhomogeneidad

 Si fue demasiado grande el porcentaje de grumos del concentrado, se ha de colocar en


la zaranda vibratoria una malla de 15 mm

 Si se sospecha engrosamientos de granos por influencia térmica (sinterización


superficial), bajar la temperatura del lecho por inyección de agua. En casos extremos
hacer estudios para comprobar si se ha de aumentar la superficie de enfriamiento.

 2. Temperatura de salida del horno

En servicio normal la temperatura a la salida del horno se ajusta entre 930-970 ºC, en hornos
de más de 250 t/día de capacidad. Directamente no existe una forma de regular la
temperatura a la salida del horno. Si se sobrepasa la temperatura antes mencionada, se ha de
intentar bajar la temperatura disminuyendo el caudal de aire primario; si esta medida no es
suficiente disminuir la carga de concentrado

 Caudal de aire

El caudal de aire conducido al horno de tostación se compone de:

 Aire primario: este se registra en el caudalímetro de aire y se puede ajustar


al valor deseado automáticamente desde el panel de control, o manualmente con
ayuda de las palas directrices delante de la soplante.
 Aire secundario: este entra inevitablemente por las cintas lanzadoras (slingers belt) y
su cantidad no se puede determinar con exactitud. Sólo es posible
un cálculo aproximado e indirecto con la ayuda de la medida de la concentración de
SO2 a la salida del horno

Ambos componentes juntos forman el aire de combustión del proceso.

De acuerdo a diseño, en servicio normal se debería insuflar para el mantener una capa
homogénea, un caudal de aire específico de 530 m3N/h/m2 de superficie de parrilla; este
vendría ser el valor óptimo.

El valor mínimo admisible en servicio permanente es de 480 m3N/h/m2 y en casos


excepcionales hasta 450 m3N//h/m2. Este valor se usa con poca carga de concentrados. Si se
usan valores menores a los indicados se pueden causar fenómenos de desmezclado y conducir
a perturbaciones en el funcionamiento del horno.

El máximo valor admisible en servicio permanente es de 600 m3N/h/m2 y se aplica cuando hay
sobrecarga. Si se sobrepasa este valor se puede ocasionar aumento de la temperatura a la
salida del horno por re-combustión. Además se corre el peligro de la "formación de canal" en
el lecho fluidizado, por excesivo aumento de la velocidad del aire en las toberas.

Los valores de cargas de aire mencionadas, son válidas para resistencias de lecho normal de
160 a 180 mbar.

 Granulometría del lecho fluidizado

La granulometría del lecho fluidizado se comporta de acuerdo a los siguientes factores:

 Caudal de aire

 Temperatura del lecho

 Granulometría del concentrado tratado

 Contenido de humedad

 Resistencia de cama o altura del lecho

La resistencia de cama o altura del lecho es la pérdida de presión del aire primario al atravesar
la capa de partículas en tostación y fluidización. Se mide en milibar (mbar). Como presión
previa a la caja de viento de distribución del aire primario. En operación normal su valor es
aproximadamente de 160 a180 mbar.

La descarga del horno se puede comparar con la descarga de una represa, ya que por encima
del nivel fijado hay una descarga permanente. Durante el calentamiento del horno se añaden
placas de acero termoestable a la descarga para evitar descargar sólidos de la cama, y luego
con la alimentación de concentrado y una vez alcanzada la resistencia de cama normal, se
retiran las placas adicionales que se pusieron al iniciar el calentamiento y se continúa con la
operación normal.
Se puede incorporar una descarga por la parte inferior del horno, en la parrilla , la cual se
abrirá periódicamente por medio de un dispositivo denominado atizador mecánico,
cuyo objetivo es la descarga de los granos gruesos en el nivel de la parrilla, y que no son
descartados durante la descarga normal. En algunos casos el funcionamiento de este
dispositivo contribuye considerablemente a la estabilidad de la operación.

 Tiro o tiraje en el horno

El tiro en el horno se ha de ajustar a +/- 0 mbar. En los hornos grandes, por


la fuerza ascensional natural está permitido incluso una presión pequeña de 0.1-0.2 mbar
como máximo. El tiro en el horno se debe regular con ayuda de la compuerta tipo persiana del
ventilador intermedio, de tal manera que no se perciban emanaciones de gas por las ventanas
del horno. Hay que tener en cuenta que al aumentar el tiro en el horno, ocasiona el aumento
de ingreso de aire falso (aire secundario) y en consecuencia se produce mayor sulfatación de
los sólidos después del horno.

 Influencia de materias extrañas en la tostación de concentrados de Zinc

Los minerales de zinc (en su mayoría blendas) en su estado natural se encuentran casi siempre
asociadas a compuestos secundarios que se tratan de separar en la flotación, pero algunos
permanecen aún después de la flotación en cantidades más o menos pequeñas, pero que
pueden influenciar o perturbar la normal operación de la tostación. Entre estos tenemos:

 Hierro: casi siempre en forma de pirita, retarda la tostación ya que favorece la


formación de SO3 y SO4Zn, que cuando están en grandes cantidades provoca la
formación de escorias, debido a la gran fusibilidad de las piritas, cuyo núcleo contiene
porciones inalterables de pirita. Por otro lado la pirita (FeS) se enciende más
fácilmente que la blenda (ZnS), de manera que por la combustión de la pirita el
proceso de tostación es más rápido.

A elevada temperatura el hierro contenido en la blenda forma ferritas Fe2ZnSO4; esto se


puede evitar introduciendo un exceso de oxígeno durante la tostación. Si por la presencia
accidental de materias reductoras se forman compuestos ferrosos, con el ácido silícico casi
siempre presente en los concentrados, se pueden transformar en silicatos , que son fácilmente
fusibles y envuelven parte del material, evitando su oxidación

 Cadmio: el sulfuro de cadmio (CdS) se oxida a óxido de cadmio (CdO) y una parte se
volatiliza y se incorpora a las partículas volantes.

 Manganeso: lo mismo que el hierro forma silicatos que sinterizan fácilmente y pueden
envolver partículas de blenda sin oxidar.

 Plomo: el plomo funde, por lo cual tiende a formar aglomeraciones. El plomo por el
proceso de tostación pasa a óxido (PbO) y luego a SO4Pb, que reacciona con los
sulfuros de Zn y de Pb y se reduce a metal, y que por la temperatura elevada que
existe en el horno, se volatiliza aproximadamente entre 8 a 22 % del plomo que
ingresa. A esta volatilización se oponen el oxígeno y el anhídrido sulfúrico, formándose
sulfato de plomo (SO4Pb) que puede pasar hasta la Planta de Ácido Sulfúrico.
 Plata: el sulfuro de plata se trasforma en sulfato de plata por la tostación y a altas
temperaturas se volatiliza.

 Mercurio: el mercurio se volatiliza totalmente, encontrándose en el polvo volante o en


los lodos de la Planta de Ácido.

 Arsénico y Antimonio: se oxidan y se volatilizan completamente.

 Fluor: en la tostación se volatiliza del 31 al 100%, según el grado de trituración y de la


proporción de sílice (SiO2). Una parte se separa como FSi y otra parte como ácido
fluorhídrico (HF), que debe ser eliminado en la Planta de Ácido Sulfúrico por su efecto
perjudicial en los equipos y el proceso de preparación de ácido sulfúrico.

 Calcio y Magnesio: pasan de carbonatos a sulfatos

 Bario: permanece como sulfato de bario.

 Planta de Tostación de concentrados de zinc en la Refinería de Zinc de Cajamarquilla

 Descripción General

La tostación de concentrados de zinc (blenda) constituye la primera etapa en la metalurgia del


zinc y en la Refinería de Zinc de Cajamarquilla esta se lleva a cabo en un Tostador de Cama
Turbulenta (TLR por su nombre en inglés Turbulent Layer Roaster), en el cual se produce la
oxidación de la blenda (sulfuros de zinc y de otros metales) por acción del oxígeno del aire a
una temperatura de entre 900-950 ºC. Este proceso se produce con liberación
de calor (reacción exotérmica) y en él la acción del calor y del oxígeno separan el azufre de los
metales, obteniéndose como productos la calcina (óxido de zinc y óxidos de otros metales:
hierro, cobre, cadmio, plata, etc.) y una masa gaseosa formada principalmente por el anhídrido
sulfuroso que sirve de materia prima para la elaboración del ácido sulfúrico.

Una planta de tostación de concentrados de zinc está constituida por diversos equipos que
pueden agruparse en los siguientes sistemas:

 1) Sistema de alimentación de concentrados al tostador: está integrado por dos tolvas


de almacenamiento de concentrado, dos fajas extractoras de concentrado, una faja de
alimentación, un plato giratorio y dos alimentadores de catapulta (slingers belt)

 2) Un soplador de aire, para proporcionar el aire de fluidización

 3) Equipo auxiliar: el tostador de cama turbulenta tiene como equipo auxiliar a un


equipo de precalentamiento para las puestas en marcha, formado por un soplador
auxiliar, una bomba de petróleo, quemadores y lanzas de petróleo

 4) Sistema de transporte y depuración de gases, formado por:

 Una caldera La Mont: formada por paquetes evaporadores y un circuito de agua-vapor


para aprovechar el calor generado en la tostación y generar vapor sobrecalentado de
350 ºC y 40 bar de presión. Esto permite enfriar los gases a aproximadamente 350ºC y
recuperar partículas sólidas.
 Dos ciclones para recuperar partículas sólidas

 Dos electrofiltros (hot cottrell) para recuperar partículas muy finas

 Un soplador intermedio que succiona los gases del tostador para enviarlos a la Planta
de Ácido Sulfúrico: permite regular el tiro dentro del tostador, mediante una válvula
de persiana

 5) Sistema de transporte de calcina formado: por transportadores de cadena, un


enfriador seccional y un molino de bolas

 6) Panel de control: desde aquí se visualizan los parámetros de operación y pueden


modificarse en caso de desviaciones o de cambios.

La capacidad de diseño de la Planta de Tostación fue originalmente de 601.5 Tm secas/día y se


consideró que en operación normal debería trabajar 330 días al año.

 Tostador de cama turbulenta de Cajamarquilla

 a) Constitución

El tostador de cama turbulenta es el equipo donde se realiza la oxidación de la blenda (SZn) a


óxidos metálicos, con liberación de anhídrido sulfuroso, el cual es materia prima para la
fabricación de ácido sulfúrico.

El tostador de cama turbulenta está construido de chapa de fierro y lleva:

 Un revestimiento interior compuesto de: una capa de ladrillos refractarios, una capa
de ladrillos aislantes y cemento refractario (castable) destinados a proteger la chapa
del tostador e impedir pérdidas de calor.

 Un revestimiento exterior de lana mineral y chapa de aluminio, destinados a evitar


pérdidas de calor y a proteger del medio ambiente al equipo.

El tostador de cama turbulenta está formado de: una caja cónica o caja de viento en la parte
inferior, una parte cilíndrica inferior, un cono de transición, una parte cilíndrica superior y la
bóveda. La parte cilíndrica inferior está separada de la caja de viento por un emparrillado, al
cual se le ha soldado aproximadamente 10,000 toberas de fierro fundido, El emparrillado se
llena con cemento refractario (castable) afín que pueda soportar las altas temperaturas
desarrolladas en el momento de la tostación (aproximadamente 950 ºC).

Para cumplir su función el tostador cuenta con los siguientes dispositivos:

 Un equipo de precalentamiento formado por tres quemadores, nueve lanzas


de petróleo y un ventilador auxiliar

 Dispositivos de refrigeración del lecho formado inicialmente por siete serpentines


refrigerantes y dos inyectores de agua.
 Dispositivos de descarga de calcina: una descarga superior continua (over flow) y una
descarga inferior que se puede programar mediante un atizador de accionamiento
neumático.

 Dos ventanas de alimentación para introducir la blenda al interior del tostador,


mediante las catapultas de alimentación de alta velocidad.

 Control de temperaturas constituida por termopares

 b) Funcionamiento

Para iniciar el funcionamiento del tostador de cama turbulenta se deberá calentar el lecho
compuesto de material tostado (calcina) con el sistema de precalentamiento hasta 850-900 ºC.

Una vez alcanzada esta temperatura, el concentrado de zinc es comenzado a alimentarse al


tostador por el sistema de alimentación por medio de las catapultas de alimentación, que
permite la distribución uniforme del concentrado dentro del tostador. La blenda al caer al
lecho fluidizado dentro del tostador, encuentra material con la temperatura suficiente para
que los sulfuros reaccionen autógenamente en el medio ambiente oxidante. El aire es
introducido mediante un soplador de gran capacidad a través de la caja de viento, luego por
las toberas del emparrillado pasa al tostador, cumpliendo la doble misión de proporcionar
oxígeno para la oxidación y de mantener en constante fluidización el lecho.

La parte fina de los concentrados alimentados al tostador es acarreada por los gases y la parte
gruesa se va acumulando en el lecho. La parte del cono de transición y el cilindro superior se
denominan "cámara de combustión posterior agrandada" y tiene como finalidad posibilitar la
tostación total, especialmente del material fino y evitar la combustión posterior de los sulfuros
en la caldera, que podría traer el deterioro prematuro de los tubos de la caldera.

Una vez que se ha logrado estabilizar las temperaturas del lecho, luego de haberse alimentado
concentrado, se apaga el sistema de precalentamiento del tostador, manteniéndose el calor
necesario para el proceso de tostación mediante el calor liberado por la oxidación de los
sulfuros.

Los parámetros más importantes a regularse en un tostador de cama turbulenta son los
siguientes:

 Temperatura del lecho: los sulfuros al oxidarse liberan calor y ceden el calor necesario
para continuar la tostación. Para controlar el calor están instalados dentro del tostador
serpentines refrigerantes (cooling coils) por los cuales circula agua y enfrían
indirectamente el lecho. En caso que las temperaturas del lecho todavía estén por
encima de las temperaturas de operación se agrega agua directamente al lecho por
inyectores.

 Alimentación de concentrado: la alimentación de concentrado se puede regular desde


el panel por medio del aumento o disminución de la velocidad de las fajas extractoras;
también se puede regular con la volante de la compuerta de descarga de las tolvas de
alimentación de concentrados.
 Aire de tostación: se regula desde el panel, manipulando una válvula del soplador
principal y la cantidad de aire a introducir al tostador depende de la cantidad de
concentrado que se está alimentando y de la resistencia de cama.

 Resistencia de cama: esto es la resistencia que ofrece el lecho a dejar pasar el aire
hacia el tostador y depende de la cantidad de calcina almacenada dentro del tostador.
Para que no se eleve demasiado la resistencia de cama, se deberá :

 Descargar en forma continua: por la descarga superior (over flow), cuyo


funcionamiento se puede comparar con una represa, donde el material en exceso es
continuamente descargado (se hace una regulación inicial de la altura de descarga y
luego permanece constante)

 Descargar en forma periódica: por medio del atizador automático para realizar la
evacuación del grano grueso del piso del tostador.

 Regular el tiraje a la salida del tostador: el tostador deberá trabajar a un tiraje de 0


mbar a la salida del tostador. Cuando el concentrado contiene gran porcentaje de
finos, se deberá trabajar en +0.1 ó 0.2 mbar, para evitar la pronta salida del material
fino sin tostarse completamente, junto con los gases, lo cual dará una calcina de
mala calidad, con alto contenido de azufre como sulfuro (S/S=). El tiraje se regula
desde el panel y acciona una compuerta tipo persiana en la entrada del soplador
intermedio.

 Datos técnicos del tostador de cama turbulenta de Cajamarquilla:

 Área de tostación : 100m2

 Altura del tostador : 19.465 metros

 Quemadores para calentamiento inicial : 3

 Lanzas de petróleo para calentamiento inicial : 9

 Toberas (inyectores de aire) : 9888

 Abertura de las toberas : 6mm

 Caudal de aire de tostación : entre 48,000 y 56,000 m3N/h

 Resistencia del lecho : 160-180 mbar

 Presión dentro del horno : 0.0 a 0.2 mbar

 Azufre como sulfuro en la calcina : 0.20-0.40 %

 Producción de vapor : 26 a 29 TM/h

 Temperatura de operación : 900-970 ºC

 Concentrado tratado (de diseño) : 601.5 TMS/día


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Palabras claves: Tostación, Tostadores de cama turbulenta o tostadores de lecho turbulento


(Turbulent Layer Roaster), Fluidización, lecho fluidizado, concentrados de zinc,

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