Tema 3.

- Problemas de Líquidos y Sólidos

Problema 1

El nitrógeno líquido es un refrigerante muy útil para los experimentos a baja

temperatura. Su punto de ebullición normal es -195,8 ºC y su presión de vapor a -200,9
ºC es 400 Torr. El nitrógeno líquido puede enfriarse haciendo vacío a fin de reducir la
presión sobre el líquido. Si regulamos la presión a 30 Torr ¿Qué valor de temperatura se
alcanzará cuando el nitrógeno entre en ebullición en esas condiciones?

Teb (1 atm) = -195.8 °C ⇒ Pvap (-195.8 °C) = 1atm <> 760 Torr

Pvap (-200.9 °C) = 400 Torr.

Teb (30 Torr) = ?

La ecuación de Clapeyron dice:

∆P ∆H vap
=
∆T T∆v vap
En el caso del proceso de ebullición paso Líquido – Vapor y considerando en vapor
de N2 un gas ideal:

RT
∆v vap = ∆v L→ V = v V − v L ≈ v V =
Pvap
∆P ∆H vap ∆H vap
= = P ; separando variables e integrando:
∆T T∆v vap RT 2
dP ∆H vap
∫ P
=∫
RT 2
dT

P ∆H vap  1 1 
Ln 2 = −  − 
P1 R  T2 T1 

400 ∆H vap  1 1 
Ln =−  − 
760 1.987  ( −200.9 + 273) ( −195.8 + 273) 
∆Hvap = 1391.9 cal mol-1

30 1391.9  1 1 
Ln =−  − 
760 1.987  T3 ( −195.8 + 273) 

T (30 Torr) = 56.9 K

∆Hvap = 1397.5 cal mol-1

Problema 2

Para una determinada sustancia las coordenadas del punto triple son (0,74 atm, 330 K) y
las del punto crítico (1,25 atm, 400 K). Dibuje aproximadamente el diagrama P-T si su
temperatura de fusión normal es de 333 K y señale en el mismo la temperatura normal
de ebullición y la presión necesaria para sublimar el sólido a 300 K. En esta especie
¿Para una misma masa, será mayor el volumen del sólido o el del líquido?

Punto triple (P, T) = (0.74 atm, 330 K)

Punto crítico (P, T) = (1.25 atm, 400 K)

Tfus (1 atm) = 333 K ⇒ (1 atm, 333 K)

Teb (1 atm) = ?

Psublimar (300 K) = ?

1.3

1.2 (400, 1.25)

Líquido
P = -1.664 + 0.00729 T
1.1 Sólido

(333, 1) (365.5, 1)
1.0
P (atm)

Vapor
0.9

0.8

0.7 (330, 074)

Teb(1 atm) = 365.5 K)

0.6
250 275 300 325 350 375 400 425 450

T (K)
Para estimar la temperatura de ebullición normal podemos hacer uso de la
ecuación de Clausius-Clapeyron. Tenemos dos puntos de la curva de equilibrio
líquido-vapor, por tanto suponiendo que se cumple en dichos puntos la ecuación de
Calusius-Clapeyron

P1 ∆H vap 1 1 1.25 ∆H vap  1 1 

Ln =  −  = Ln =  − 
P2 R  T2 T1  0.74 R  330 400 

1.25
∆H vap Ln
Despejando: = 0.74 = 988.58K
R  1 1 
 − 
 330 400 

Volviendo a despejar el valor de T a la P = 1 atm en la ecuación de Calusius-

Clapeyron tendremos la estimación de la temperatura de ebullición normal:

P1 ∆H vap 1 1 1.25 1 1 
Ln =  −  = Ln = 988.58· − 
P R  T T1  1  T 400 

988.58 × 400
T= = 343.6 K
(400 × Ln1.5 + 988.58)

T(Gráficamente) = 366; T(Clausius-Clapeyron) = 344 K

Con los datos de que se dispone no es posible obtener la presión necesaria para
sublimar el sólido a 300 K.

Teniendo en cuenta que ∆HS→ →L > 0, la ecuación de Clapeyron y el diagrama de

equilibrio de fases (∆P/∆T > 0):

1 1
∆vS→
→L > 0 ⇒ v = V/n = m/nρ = M/ρ ⇒ − >0 ρS > ρL
ρL ρS