Cloración de aromáticos

El cloro puede introducirse en los anillos aromáticos mediante reacciones de

sustitución electrofílica. Los anillos aromáticos reaccionan con cloro en presencia
de un catalizador produciéndose así clorobencenos.
Esta reacción se efectúa en dos pasos e involucra la formación de un carbocatión
intermediario estabilizado por resonancia.

A continuación, adjunto una imagen donde se podrá apreciar una explicación mucho
más clara de cómo transcurre este proceso de la cloración del benceno:

Como podemos observar en la imagen, en una primera etapa, el cloro cargado

positivamente se introduce en el anillo formándose un nuevo enlace carbono-cloro,
quedándonos un carbocatión intermediario no aromático.
En la segunda etapa, el carbocatión intermediario pierde un protón y forma el
producto neutro de la sustitución al moverse dos electrones del enlace carbono-
hidrógeno para regenerar el anillo aromático.
Como productos obtenemos el ácido clorhídrico y el clorobenceno, junto con el
catalizador, puesto que éste se regenera una vez que ha finalizado el proceso.

Con respecto al DDT, éste es un derivado del clorobenceno que se obtiene por
condensación con catalización ácida de clorobenceno con cloral. Estos dos
compuestos, clorobenceno y cloral, son la base del DDT.

Algunos tipos de compuestos aromáticos, tales como fenol, van a reaccionar sin un
catalizador, pero para los derivados del benceno típicos frente a sustratos menos
reactivos, es necesario un ácido de Lewis como catalizador. Entre los ácidos Lewis
que actúan como catalizadores habituales tenemos al AlCl3, FeCl3, FeBr3 y ZnCl2.
Estos actúan formando un gran complejo electrofílico que ataca al anillo de
benceno.
Cloración del metano

Una mezcla gaseosa de metano y cloro reacciona vigorosamente por influencias de

la luz ultravioleta o a una temperatura de 250-400ºC para producir cloruro de
hidrógeno y un compuesto de fórmula CH3CI. Se dice que el metano ha sufrido
una cloración, llamándose el producto, CH3CI, clorometano o cloruro de
metilo (CH3=metilo).

La cloración es un ejemplo típico de una amplia clase de reacciones orgánicas

conocida como sustitución. Se ha sustituido un átomo de hidrógeno del metano
por uno de cloro, y el átomo de hidrógeno así reemplazado termina combinado con
un segundo átomo de cloro.

A su vez, el cloruro de metilo puede sufrir una sustitución posterior, formando más
cloruro de hidrógeno y el compuesto CH2CI, diclorometano o cloruro de
metileno (CH2 = metileno).

De modo análogo, la cloración puede continuar para dar CHCI 3, triclorometano o

cloroformo, y CCI4, tetraclorometano o tetracloruro de carbono. Este último fue en
tiempos muy utilizados, pero ha sido susitutido casi totalmente por otros materiales.
Agentes de Cloración

Ácido clorhídrico como agente de cloración.

La cloración con ácido clorhídrico que tiene lugar con cloruros y cloratos en
presencia de ácidos minerales.

Cloración con hipocloritos

En algunas halogenaciones se emplean soluciones alcalínas. Estas disoluciones

son muy eficaces para la preparación de compuestos halogenados.

Cloruro de tionilo ( SOCl2 ) como agentes de cloración.

Es un agente de cloración muy útil por que suministra cloro para desplazar los
grupos hidroxilo de los alcoholes y de los ácidos carboxilícos.

El cloruro de sulfurilo ( SO2Cl2 ) como agente de cloración.

El cloruro de sulfurilo reacciona fácilmente con las olefinas para producir derivados
halogenados. También puede emplearse ventajosamente en la cloración de
hidrocarburos saturados, como el metano.

Catalizadores

A excepción del carbono, se emplea mucho hierro, antimonio y fósforo que son
capaces de combinarse con halógenos para dar dos compuestos de valencia
distinta, de los cuales el de mayor valencia por ser menos estable cede fácilmente
parte del halógeno durante el proceso.
Variables a controlar en la Cloración

• Si se opera a temperaturas muy elevadas, o con tiempos de contacto muy

largos, se producirá la pirolisis de los cloruros.

• Al aumentar la presión, disminuye la velocidad relativa de cloración.

• Para evitar la pirólisis, es recomendable la cloración térmica en fase líquida

y operada a temperaturas más bajas.

Bibliografía

https://es.scribd.com/upload-
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https://es.scribd.com/document/343957746/Cloracion-de-Hidrocarburos-
Aromaticos