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QUÍMICA INORGÁNICA
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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD
Escuela de Ciencias Agrícolas, Pecuarias y del Medio Ambiente
Química inorgánica
ÍNDICE DE CONTENIDO
INTRODUCCIÓN .................................................................................................... 9
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Química inorgánica
ÍNDICE DE TABLAS
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Tabla 34. Nomenclatura de los oxácidos del Ejemplo 67. ................................... 194
Tabla 35 Nomenclatura de los oxácidos del ejemplo 10. .................................... 197
Tabla 36 Componentes secundarios atmosféricos .............................................. 202
Tabla 37 Contaminantes atmosféricos en un ambiente urbano. ......................... 203
Tabla 38 Minerales de los metales más comunes [5] .......................................... 215
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ÍNDICE DE FIGURAS
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Química inorgánica
El contenido didáctico del curso académico QUÍMICA INORGANICA fue diseñado por Jorge
Hernán Obando Chacón, Ing. MSc. y modificado por Maly Puerto Ing. Para citar este
material por favor hacerlo de la siguiente manera:
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INTRODUCCIÓN
Por miles de años la humanidad ha tenido que tratar con la polución que produce su
actividad cotidiana, desde el humo que generaba la cocción de los alimentos en una cueva
hasta los enormes rellenos sanitarios actuales. Los problemas de contaminación cobraron
mayor importancia desde la revolución industrial con la cual la cantidad de subproductos
o desechos industriales fueron vertidos al ambiente con poco o ningún control sobre los
efectos que pudieran producir sobre las plantas, los animales o el hombre mismo. Con el
crecimiento de la población mundial y el desarrollo industrial, los problemas ambientales
se han multiplicado al grado de afectar la subsistencia misma del ser humano, haciendo
muchas veces inhabitables algunas zonas de la tierra.
Con el fin de lograr estos objetivos, este módulo presenta las generalidades de los
conceptos químicos relevantes para el profesional del ambiente: en la unidad 1 se
presenta los conceptos de Termodinámica y Cinética Química, los cuales permiten el
modelamiento de los procesos químicos en cuanto a la extensión y la posibilidad de que
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ocurran (capítulo 2) así como a la velocidad a la que lo hacen (capítulo 1), también se
muestra los elementos básicos sobre la condición final de sistemas reaccionantes (capítulo
3) que permite establecer la máxima extensión de un proceso químico.
Sabiendo que el agua cubre más dos terceras partes de la superficie de la tierra y siendo
éste un material imprescindible para la vida, muchos de los fenómenos de interés
ambiental se presentan en fase acuosa, por esto, la unidad II hace énfasis en el
modelamiento del equilibrio químico en soluciones acuosas (capítulo 2), la expresión de
las cantidades de sustancia en mezclas de diferentes tipos (capítulo 1) para terminar con
la aplicación de estos dos conceptos en los métodos de análisis químico (capítulo 3) que
permiten determinar la cantidad de una sustancia en una solución o una muestra de
material[3].
Finalmente se presenta en la unidad III una descripción de algunos de los elementos más
comunes en la naturaleza, sus propiedades, su forma de producción, sus características y
usos así como los aspectos relevantes de su naturaleza química para el medio
ambiente.[4-6]
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UNIDAD 1.
NOMBRE DE LA
CINÉTICA Y TERMODINÁMICA QUÍMICA
UNIDAD
Se presenta como la Termodinámica y Cinética Química permiten el
modelamiento de los procesos químicos en cuanto a la extensión y la
INTRODUCCIÓN posibilidad de que ocurran así como a la velocidad a la que lo hacen,
también se muestra los elementos básicos sobre la condición final de
sistemas reaccionantes
Establecer una línea base de conocimiento sobre la cinética y
Intencionalidades
termodinámica química, con el fin de facilitar la comprensión de los
Formativas
problemas ambientales y formulación de soluciones a estos.
CAPÍTULO 1 CINÉTICA QUÍMICA
Lección 1 Velocidad de reacción
Lección 2 Concentración y velocidad de reacción
Lección 3 Variación de la concentración con el tiempo
Lección 4 Efectos de la temperatura en la velocidad de reacción
Lección 5 Mecanismos de reacción
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UNIDAD I.
UNIDAD II. CINÉTICA Y TERMODINÁMICA QUÍMICA
Cada molécula, por naturaleza tiene una identidad definida, si esta identidad
cambia, decimos que existe una reacción química. Algunos de estos procesos
de cambio se dan más velozmente que otros, la velocidad a la que ocurre un
cambio químico o cinética química, da cuenta de la rapidez con la que ocurren
los proceso químicos y energéticos que sufren las moléculas. El estudio de la
velocidad de a la que ocurre una reacción involucra el comprender y evaluar las
causas que provocan estos cambios; así como los pasos que constituyen el
mecanismo que sigue la reacción para llegar de unas sustancias precursoras
que conocemos como reactivos a unas finales, llamadas productos [5].
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Influencia de un catalizador.
Los catalizadores son agentes externos que incrementan la velocidad de
reacción, sin cambiar su naturaleza química. Termodinámicamente son aquellas
sustancias que reducen la energía de activación necesaria para que una
reacción se lleve a cabo.
A nivel bioquímico tenemos un claro ejemplo en las enzimas, las cuales son
sistemas proteínicos que cumplen la función de acelerar las reacciones
metabólicas que se dan en las células, la enzima digestiva amilasa permite el
rompimiento de las grandes cadenas de almidón para convertirlas en glucosa
asimilable por las células. [5]
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Compuestos Orgánicos Volátiles o Volatil Organic Compounds.
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( )
MOLES DE CLORURO DE
CALCIO CaCl2 TIEMPO (S)
0 0
23 10
35 25
( )
( )
Tenemos una reacción de amonio y óxido nitroso para dar origen a nitrógeno y
agua, la reacción tiene la particularidad de tener el mismo coeficiente
estequiométrico para las tres primeras sustancias así que a continuación
veremos la Tabla 1 que tiene diferentes valores de concentración y lo que
provoca en cada velocidad de reacción. [5]
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La reacción es la siguiente:
[ ] [ ]
Los exponentes a los que están elevados las concentraciones se conocen como
ordenes de reacción. Si tomamos el ejemplo visto con anterioridad
(v=k[NH4+][NO2-]) podemos observar como los reactivos tienen exponente 1, así
que la reacción es de primer orden respecto al amonio y al óxido nitroso; esto
es si y solo si tomamos a cada reactivo independientemente, pero si tenemos la
reacción como un todo es necesario sumar cada uno de los órdenes, es decir,
(1+1), en conclusión tendríamos una reacción de orden dos a nivel general.
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( ) ( )
( )
( )
Ejemplos ley de
Orden Unidades de k
velocidad
v=k Orden global: 0 M s-1
v=k[A]
Orden global: 1 s-1
v=kA]1/2[B]1/2
v=k[A][B]
Orden global: 2 M-1 s-1
v=k[A]2
v=k[A][B][C]
v=k[A]2[B] Orden global: 3 M-2 s-1
v=k[A]3
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ]
Para
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
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De esta manera podemos darnos cuenta que el único valor posible para n es
0, de manera análoga podemos comprobar de la misma manera que el valor
para m es 2.
[ ] ( )
[ ] ( ( ) )
A B.
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]t
ln t
[ ]
ln [A]t - ln [A]0 = -k t
ln [A]t = -k t + ln [A]0
AB
eloc dad [ ]
t
t
[ ] [ ]
NO2 NO + ½ O2
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[ ]
ln
[ ]
ln
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Modelo de colisiones
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Donde:
K: constante de velocidad.
Ea: energía de activación.
R: constante de los gases (8,314 J/mol K)
T: temperatura en unidades absolutas.
A: factor de frecuencia.
Esta ecuación tiene forma de línea recta, predice que una gráfica de Ln k en
función de 1/T será una recta con pendiente igual a –Ea/R e intersección con el
eje e igual a Ln A. por tanto, la energía de activación se determina midiendo k a
una serie de temperaturas, graficando Ln k en función de 1/T y calculando Ea a
partir de la pendiente.
Para ajustar los datos debe calcularse los valores de 1/T y ln (k)
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-5
-6
y = -19050x + 30.529
-7 R² = 0.9995
ln(k)
-8
-9
-10
-11
0.00190 0.00200 0.00210 0.00220
1/T
Como puede verse los datos se ajustan exactamente a una línea recta de la
cual puede extraerse el valor de la pendiente y por lo tanto el de la energía de
activación del proceso:
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Por debajo de 225 grados centígrados, esta reacción parece ocurrir en dos
pasos elementales, cada uno de ellos bimolecular. Primero, colisionan dos
moléculas de NO2 y se transfieren un átomo de oxigeno de una a otra. Mientras
el NO3 resultante choca entonces con una molécula de CO y le transfiere un
átomo de oxígeno.
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Reacción 1:
Reacción 2:
SOLUCION.
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v = v2 = k2[O3][O]
EJERCICIOS CAPÍTULO 1
1. (a) ¿Qué significa el término velocidad de reacción? (b) Cite tres factores
que influyen en la velocidad de una reacción química. (c) ¿Qué información
se necesita para relacionar la velocidad de desaparición de los reactivos
con la velocidad de aparición de los productos?
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esto es sólo una ilusión ya que a nivel molecular se dan los procesos descritos
anter ormente, en este caso se establece un “equ l br o d nám co”.
A B
Figura 5 Tendencia al equilibrio de una bola que cae por una cuesta
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2
CH3COONa CH3COO- + Na+
CH3COO- + H3O+ ⇌ CH3COOH + H2O
a) Gas-gas.
b) Gas-liquido.
c) Gas sólido.
d) Liquido-liquido.
e) Liquido-solido.
f) Solido-solido.
Adicional a las nombradas para las sustancias puras, tenemos también que
nombrar las reacciones que están en medio acuoso, puesto que a nivel
industrial son muy usadas y tienen muchísima importancia, en estas, los
reactivos se encuentran disueltos en agua, por lo que la reacción se verifica en
fase líquida, una gran cantidad de reacciones de importancia ambiental se dan
de esta manera, ya que el agua está presente en la gran mayoría de los
procesos naturales.
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[ ] [ ]
( )
( )
( ) ( )
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Esto demuestra que hay una relación entre las constantes de velocidad directa e
inversa y la constante de equilibrio en una reacción.
[ ]
[ ][ ]
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2Fe O2 2FeO
NO2( g ) N2O4(l )
Enfriamiento
Calentamiento
aA bB cC dD
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[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
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( )
Siendo , la diferencia entre las moles del producto y reactivos. Este factor de
conversión se deriva de la Ley de los gases ideales: PV=nRT
CO + Cl2 COCl2
Para esta reacc ón el alor de n es -1 ya que hay una mol de producto y dos
moles de reactivo en la mezcla.
n
El valor de Kp = Kc (R T) = 1.7 x 10-3
Equilibrio heterogéneo.
El equilibrio heterogéneo nos indica que en la reacción hay distintas fases por lo
que debe hacerse un tratamiento un poco diferente ya que las especies puras
que están en estado líquido y solido no se incluyen dentro de la expresión de la
constante de equilibrio, y cuando un disolvente participa en el equilibrio, su
concentración también se excluye de la expresión de la constante. Las
presiones parciales de los gases y las concentraciones molares de una
disolución si se incluyen en la constante de equilibrio porque estas pueden
variar.
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[ ][ ]
[ ]
a) Miremos que son especies que se encuentran en estado gaseoso así que
expresaremos su concentración en forma de presiones parciales.
[ ( ) ]
[ ][ ]
Es importante mencionar para iniciar esta lección que en la naturaleza rara vez
encontramos procesos que solo tengan un sentido de dirección cuando
reaccionan, y por su parte los procesos de mucho valor industrial tienden a
estar en equilibrio por lo que se hace necesario que se estudien distintos
métodos con los cuales se puedan describir y predecir las composiciones de
nuestros productos de interés.
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( )
( )
( )
( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( )
( )
( )
( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
Según la ecuación del de la reacción química por cada 1 mol de CO (g) que se
2
produzca, se obtendrá 1 mol de vapor de agua y 2 moles de amoniaco.
KP = p.p.(2p)2=4p4
4
Por lo tanto, Kp = 0,96 atm
A2B ⇌ 2 A + B
Empecemos por tomar una reacción sencilla para que evaluemos el primer
criterio relacionado con el cambio en las concentraciones
Ejemplo 15. Miremos ahora de una manera práctica una reacción para que
evaluemos entonces la dirección de su equilibrio.
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EJERCICIOS CAPÍTULO 2
(a) ¿Qué es la ley de acción de masas? Ilustre esta ley mediante una
reacción
(b) Describa un experimento que permita determinar el valor de la
constante de equilibrio de la siguiente reacción:
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( ) ( ) ( ) ( ) ( )
5. Se establece el equilibrio siguiente a 500 K: 2NO (g) + Cl2 (g) ↔ 2NOCl (g).
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Cuando un proceso de este tipo sucede sin que existan eventos externos que lo
genere se puede decir que este es un proceso espontaneo, es así como una
pelota en la cima de una cuesta tenderá a bajar por ella, sin que nadie
intervenga, lo mismo ocurre con una taza de café caliente que tenderá a
disminuir su temperatura y un clavo de hierro nuevo expuesto a la atmósfera se
oxidar; la sal común puesta al aire en un día lluvioso absorberá agua del aire y
formará líquido salado sin que ningún factor externo intervenga, esto sucede
comúnmente en los saleros de los restaurantes lo que genera que se taponen
sus agujeros con sal humedecida.
Ejemplo 16. Describa los procesos que pueden darse en las siguientes
situaciones, prediga si son espontáneos, o se darán en sentido inverso o
estarán en equilibrio
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Solución
Energía gastada
Resorte en reposo Energía recuperada Resorte en reposo
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Contrapeso Elevador
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Calor
Trabajo
Peso elevado
Figura 8 ejemplo de proceso irreversible
Definir la entropía, es casi tan difícil o aún más que definir la energía, la
diferencia radica en que el concepto de energía nos es más familiar ya que
cotidianamente vemos los efectos de la presencia o no de la energía.
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aleatorio de las moléculas hace que ocupen todo el espacio y llenen también el
segundo matraz.
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b) En este proceso los iones Ag+ y Cl- que pueden moverse libremente en el
volumen más grande de la disolución forman un sólido compacto en el que
las moléculas se encuentran ordenadas por eso el cambio de la entropía
para la reacción sería negativo.
En los dos últimos casos aunque los procesos son espontáneos el cambio de
entropía S es negat o. Esto pareciera ir en contra de la segunda ley de la
termodinámica, en la que se considera que la entropía debe aumentar para que
un proceso sea posible. Sin embargo, aquí no se está considerando lo que le
pasa a los alrededores, es decir, que el cambio externo debe ser tal que el
cambio total de entropía del sistema y alrededores sea positivo o a lo sumo cero
(en el caso de un proceso reversible).
Sin lugar a dudas hemos entendido la entropía como un valor extraño y un poco
abstracto, sin embargo podemos relacionarlo con otros valores que tienen
igualmente importancia para todas las relaciones termodinámicas. Entendemos
por ejemplo como un cuerpo puede pasar de un estado X a un estado Y,
supongamos que la ruta que utiliza, realiza un intercambio de calor, pero lo
hace de una manera reversible, y al tratarse de un proceso reversible, se
desarrolla en condiciones isotérmicas. De lo anterior podemos extraer
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( )
Los valores del calor necesario para un cambio de fase (calor de fusión, calor
de vaporización, etc.) se han determinado y se encuentran tabulados para
muchas sustancias, estas cantidades de energía dependen de las condiciones
a las cuales se dan los procesos considerados.
( ) ( ) ( )
En este caso, el camb o de entropía Svap es positivo, esto significa que este
sistema presenta un mayor desorden en el estado final que se encuentra en
fase vapor, que en estado inicial donde se encontraba en forma líquida, el
proceso es posible porque aumenta el desorden molecular del sistema.
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( ) ( ) ( ) ( )
Ahora bien supongamos que el mercurio fue enfriado con nitrógeno. Utilizando
un balance de energía y asumiendo condiciones de intercambio calórico
perfecto, el calor desprendido por el Hg es absorbido por el nitrógeno.
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( )
Y por definición del problema tenemos:
( )
( )
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Ahora bien, ya vimos cómo la entropía tiene importancia en los procesos que se
desarrollan a nivel macroscópico como la expansión de un gas en la cual el
nivel de entropía aumentaba. Si miramos desde otro punto de vista más
microscópico podemos ver de qué manera las moléculas y átomos tienen
también cierto nivel de entropía. Podemos ejemplificarlo con la siguiente
reacción:
( ) ( ) ()
Notemos como existen dos factores que inciden sobre la entropía del sistema,
el primero es que reaccionan 3 moléculas y se generan 2, lo que afecta el orden
de sus disposiciones y además la reacción de dos gases que dan un producto
líquido, lo que incide también para que la entropía disminuya. A nivel molecular
podemos asociarlo al hecho de que al disminuir la cantidad de moléculas, se
tendrá menos aletoriedad en cuanto a su movimiento y estarán por supuesto
más ordenados, por lo que la entropía disminuirá. Como se ve en la en el
matraz de la derecha hay menos cantidad de moléculas, menos entropía.
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En el siguiente video pueden ver como una molécula sencilla de un solo enlace
absorbe energía que se convierte en un movimiento de vibración o rotación:
http://www.youtube.com/watch?v=MBh467tgnxM
En el siguiente enlace pueden ver como son para una molécula de agua los
movimientos de vibración:
http://www.youtube.com/watch?v=1uE2lvVkKW0&feature=related y rotación
http://www.youtube.com/watch?v=yQwKdSDckTA
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) ( ) ( ) ( )
) ( ) ( ) ( )
) ( ) ( ) ( )
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Para los procesos que tienen reacciones químicas asociadas se indaga si una
reacción se da sin estímulos externos (reacción espontánea), o por si el
contrario si necesita alguna interacción con los alrededores para que suceda
(no espontánea).
Por otro lado, podemos calcular el cambio de entropía total del universo
(sistema – entorno) para el caso en que el proceso sea a temperatura y presión
constante (isotérmico e isobárico) por medio de la expresión:
( )
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Para una reacción dada, los valores del cambio total de la energía libre
estándar se hallan mediante la siguiente expresión:
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Donde:
i = molécula involucrada
n = número de moléculas totales
ν = coeficiente estequiométrico, con signo negativo para los reactivos y positivo
para los productos.
G H-T S
Puede verse como en el cambio de energía libre se tiene una contribución por
parte de un térm no energét co (la entalpía H) y un térm no entróp co ( S),
también puede verse en esta ecuación que la energía libre de Gibbs se ve
afectada por la temperatura [5, 14].
Para este caso, el alor de T s empre será pos t o, el alor de H puede ser
positivo o negativo según la reacción sea endotérmica o exotérmica,
respect amente; el alor de S también puede ser positivo o negativo
dependiendo de si el estado final está más desordenado o no.
Debe tenerse en cuenta que tanto la entropía y sobre todo la entalpía dependen
de la temperatura. También dependen de la presión aunque con menor
intensidad. En intervalos cortos de temperatura se puede asumir que la
entalpía y entropía son constantes.
H2O(s) H2O(l)
Fund r un sól do requ ere energía, este proceso es endotérm co por lo que H
es positivo, por otro lado, la estructura del sólido está más ordenada que la del
líqu do por lo que s será pos t o, el térm no –T S será negat o, además, se
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sabe que tanto H como S no camb an mucho con la temperatura, con lo que
el trm no que def ne el s gno de G será T.
G G0 + RT ln Q
Para la cual
R = Constante universal de los gases
T = Temperatura a la que ocurre el proceso
G0 = Cambio en la energía libre de Gibbs estándar
G Camb o en la energía l bre de G bbs a otra temperatura
Q = Cociente de reacción, tiene exactamente la misma forma de la expresión
para la constante de equilibrio aunque los reactivos y productos no
necesariamente estén en equilibrio. Q es igual a Keq en el equilibrio.
G0 = -RT ln Keq.
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N2 + 3 H2 2 NH3
G0 = -RT ln Keq G0 H0 - T S0
∆G =61.3751 kJ/mol
2
Debe recordarse que H0 para los elementos puros en estado estándar es 0
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∆G = - 45183 J/(mol K)
Este valor es aún más negativo que G0 por lo que la reacción estará
favorecida hacia los productos, esta es la misma conclusión sabiendo que la
cantidad de amoniaco es menor (principio de Le Chatelier)
EJERCICIOS CAPÍTULO 3
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b) HCl(g) + NH3(g)NH4Cl(s)
c) 2SO2(g) + O2(g)2SO3(g)
d) Enfriar nitrógeno gaseoso de 20 C a -50C.
Realizar en cada uno de los numerales un análisis a nivel molecular.
4. Suponga que las reacciones en fase gaseosa A B y B A son procesos
elementales con constantes de velocidad de 4.2 X 10 -3 s-1 y 1.5 X 10_1 s_1,
respectivamente.
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Química inorgánica
Lección 21 Electrolitos
Lección 22 El estado de equilibrio
Lección 23 Aplicaciones de la constante de equilibrio
Lección 24 Disociación de ácidos y bases
Lección 25 Efecto de los iones en el equilibrio
CAPÍTULO 6. MÉTODOS CLÁSICOS DE ANÁLISIS QUÍMICO
Lección 26 Errores en el análisis químico
Lección 27 Análisis gravimétrico
Lección 28 Valoración de soluciones
Lección 29 Valoración por precipitación
Lección 30 Valoración ácido-base
75
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La Atmósfera Terrestre
Se reemplaza en la ecuación:
v/v
Debe encontrarse el volumen ocupado por el agua, para esto se usa la ley de
gases ideales, antes debe determinarse la cantidad de moles en 50 g de agua
78
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1 ppm (parte por millón) es igual a 1000 ppb (partes por billón)
79
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Química inorgánica
Para obtener la cantidad de CO2 debemos saber cuánta masa hay en 382,92
moles de CO2, que es el dato que tenemos:
Por otro lado tenemos que averiguar es cuánto volumen ocupan 1 millón de
moles de aire
La Hidrósfera
En este término se engloban todas las formas en las que está presente el agua
en la superficie de la tierra, incluyendo los ríos, los océanos, lagos, aguas
subterráneas, glaciares, etc. La hidrósfera cubre un 70 % de la superficie
terrestre por lo que el agua de los océanos es el factor predominante en los
80
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Química inorgánica
Dada la gran importancia que tiene el agua en la vida y la salud del ser humano,
se hace necesario conocer cabalmente los factores que afectan su calidad y los
diferentes procesos necesarios para su tratamiento y purificación. En cada uno
de estos procesos es necesario determinar la cantidad de una sustancia
presente y para soluciones líquidas se acostumbra a usar diferentes unidades
de concentración que muchas veces están referidas a un volumen dada la
facilidad para determinar esta medida en soluciones líquidas. Algunas unidades
de concentración comunes para líquidos son: mg/l, ppm, ppb (entre otras) estas
dos últimas, como en el caso de las mezclas gaseosas, se usan para expresar
cantidades muy pequeñas de una sustancia en la solución.
81
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soluto por cada 100 de solución; una solución 3.5 % p/v de NaCl en agua
contendrá 3,5 g de NaCl por cada 100 ml; por otro lado, aunque es más usado
para el caso de mezclas sólidas, el porcentaje en masa expresa cuántos
gramos de la sustancia de interés hay por cada 100 g de mezcla.
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Se nos indica que hay 5 ml de ácido acético por cada 100 ml de solución.
En este caso el valor final %p/v es bastante cercano al valor %p/p debido a que
la densidad de la solución es muy cercana a 1 g/ml, esto ocurre para soluciones
acuosas diluidas, sin embargo, esto no siempre sucede por lo que debe tenerse
cuidado al momento de evaluar concentraciones como porcentaje, siempre
debe indicarse y revisarse como están referidos estos valores.
82
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Por lo tanto:
83
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[ ]
84
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Ba-2 = 1.102 x10-5 mol/Kg x K+= 7.086 x 10-5 mol/Kg x Cl-= 2.444 x10-5 mol/Kg x
137.34 g/mol x 103 mg/g 35.453 g/mol x 103 mg/g 39.098 g/mol x 103 mg/g
=1.51 mg/Kg= 1.51 ppm = 2.51 mg/Kg= 2.51 ppm = 0.955 mg/Kg = 0.955 ppm
Con el dato de la densidad sabemos que hay 1.189 g de solución por cada ml
de solución de los cuales el 38 % es HCl por lo que habrá (0.38 x 1.189 =
0.452) gr de HCl por cada ml de solución. Para determinar la concentración del
producto comercial, dividimos esta masa por el peso molecular para hallar los
moles, y convertimos los ml a L:
[ ]
85
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Moles de Cl- en la solución inicial: 1.365 x10-2 M x 0.750 l = 1.024 x10-2 mol Cl-
Masa de Cl- inicial: 1.024 x10-2 mol Cl- / 35.453 (mol Cl -/g) = 2.89 x10-4 g
Masa a medir =
Donde
xi = moles de compuesto de interés
ni = moles de compuesto de interés
ntotales = sumatoria de todas las moles de todos los compuestos de la mezcla
86
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Es frecuente des gnar con la letra “x” la fracción molar para la fase líquida, en
soluc ones líqu das y con la letra “y” la fracc ón molar para las mezclas
gaseosas. Es de anotar que, por ser una relación entre moles, la fracción molar
es adimensional.
% Volumen
N2 78.085
O2 20.946
Ar 0.934
CO2 0.031
Ne 0.002
He 0.001
total 99.999
Tomamos una base de cálculo que representa un volumen de aire, en este caso
1 m3.
De acuerdo con estos cálculos la concentración molar total del aire es 40.87
mili molar (40.87 x 10-3 M) ya que el resultado fue de moles por unidad de
metro cúbico.
Molalidad (m)
mi = moles de i / kg de solución
Ejemplo 34. Para el caso del Ejemplo 32 calcular la molalidad para el NaCl
de la solución a 75 °C. La densidad de la solución en estas condiciones es
974.808 kg/m3 [20].
88
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()
Se tiene que dos moles de HCl reaccionan con una mol de Ca(OH) 2 como
sabemos del caso anterior el HCl tiene un equivalente por mol por lo que el
Ca(OH)2 tendrá dos equivalentes por mol, así el peso equivalente del Ca(OH) 2
sera:
89
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Zn(s) Zn2+(ac) + 2 e- 2 H+ + 2 e- H2
peq Zn = 32.705 g / eq
90
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Por último para preparar la solución se miden 2.992 ml del ácido comercial y se
completa con agua hasta completar 450 ml.
pH = -log [H]
91
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Como podrá notarse, la escala de pH sólo produce valores positivos para las
concentraciones menores a 1.0 M
pH + pOH = 14 = pKw
Ejemplo 38. ¿Cuál es el valor del pK+ de una solución 0.23 % másico en
KNO3?
Moles de KNO3 por litro es: 2.3 g de KNO3 / 101.103 g/mol = moles
92
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Ejemplo 39. Calcule el pOH- de una solución que se preparó con NaOH y
la cual está a 50 ppm en Na+
pH + pOH = 14 = pKw
Para una solución diluida, la densidad es igual a la del agua por lo que
93
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pH = 14 – pOH = 9.24
Para soluciones muy concentradas y/o con iones en solución, las expresiones
que vimos en el capítulo 2 de equilibrio químico dejan de ser válidas, debido a
las interacciones electrostáticas y covalente de las sustancias en una solución o
en una mezcla de gases. Por esta razón, se hace necesario definir una
“concentrac ón efect a” de la espec e de tal manera que se dé cuenta de estas
interacciones.
ai = i xi
Donde:
ai = actividad
i = coeficiente de actividad
xi = concentración molar
94
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Para el caso de soluciones ideales, en las que no hay interacción entre las
sustancias ai = xi por lo que i = 1 lo mismo ocurre para el caso de sustancias
puras y sólidos.
95
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La Fuerza iónica de una solución es una expresión que involucra todos los
iones presentes en una solución con sus respectivas cargas y está definida
como:
∑[ ]
Siendo:
[Ai] = concentración molar de A
n = número de componentes
Zi = carga de cada especie
En la cual:
αi = diámetro efectivo del ión hidratado en nanómetros
96
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Ejemplo 42. Calcule la actividad de los iones en una solución de Mg(IO 3)2
0.033 M y KIO3 1 x 10-3 M
([ ] [ ]( ) [ ] )
µ = 0.101 0.1
EJERCICIOS CAPÍTULO 4
Ion % masa
Cl- 1.93345
Na+ 1.0752
SO42- 0.2701
97
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Ion % masa
Mg2+ 0.1295
Ca2+ 0.0416
K+ 0.039
HCO3- 0.0145
Br- 0.0066
BO33- 0.0027
Sr2- 0.0013
F- 0.0001
3
Tabla 15. Composición promedio del agua de mar
Ion % masa Mi xi
Cl- 1.93345
Na+ 1.0752
SO42- 0.2701
Mg2+ 0.1295
Ca2+ 0.0416
K+ 0.039
HCO3- 0.0145
Br- 0.0066
BO33- 0.0027
Sr2- 0.0013
F- 0.0001
3
Calculado con base en un contenido de 3.5 % de sales totales de acuerdo con 22. Physical
and Thermodynamic data, in Handbook of methods for the analysis of the various parameters of
carbon dioxide system in sea water, D.C. Goyet, Editor. 1994, US Department of Energy. p. 11.
98
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3. ¿Cuánto KBr es necesario para preparar 750 ml de solución 0.35 M?, ¿Cuál
es el valor de la concentración en % másico y ppm? ¿Cuál es el valor de
xKBr? Se dispone de KBr comercial de 97.5 % de pureza.
7. Se mezclan 200 ml de solución 3 ppm en NaCl, 790 ppb en BaCl 2 con 500
ml de una solución 0.01 M en NaOH, suponiendo que las sales son
completamente solubles y que los volúmenes de solución son aditivos,
Calcule la actividad de cada uno de los iones en la solución
99
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Ácidos y bases
100
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inicial. De la misma manera el protón aceptado por una base b 2 puede ser
nuevamente cedido, comportándose, el producto a 2, como un ácido conjugado
de la base original
a1 b1 + H3O+ b2 + H3O+ a2
b2 + a1 b1 + a2
NaOH + HCl OH- + H3O+
NH3 + H2O OH- + NH4+
H2O + HNO3 NO3- + H3O+
Sustancias anfóteras
En este caso el ion H2P2O4- se comporta como ácido o como base dependiendo
del medio en el que esté.
Autoprotólisis
actúa como base, este proceso genera iones correspondientes a los ácidos y
bases conjugadas permanentemente. La concentración de estos iones es muy
baja, en el caso del agua, los iones hidronio (H 3O+) e hidroxilo (OH-) están
presentes en una proporción de 10 -7 moles/l a 25 °C. Otros solventes que
presentan autoprotólisis son:
Por regla general, los ácidos fuertes producen bases conjugadas débiles y los
ácidos débiles producen bases conjugadas fuertes, lo mismo es aplicable a las
bases.
Fuertes Débiles
Ácido Base (Hidróxido de) Ácido Base
Perclórico HClO4 Potasio KOH Acético Anilina
Iodhídrico HI Bario Ba(OH)2 Bórico H3BO3 Amoniaco NH3
Bromhídrico HBr Cesio CsOH Carbónico H2CO3 Metilamina
Clorhídrico HCl Sodio NaOH Fosfórico H3PO4 Piridina C5H5N
Sulfúrico H2SO4 Estroncio Sr(OH)2 Hipobromoso HBrO Acetilacetona
Nítrico HNO3 Calcio Ca(OH)2 Sulfhídrico H2S Hipoclorito de
Brómico HClO3 Rubidio RbOH Oxálico H2C2O4 sodio
Perbórico HBrO3 Magnesio Mg(OH)2
Perbrómico HBrO4 Hidruro de sodio NaH
Periódico HIO4
La constante de equilibrio
[ ] [ 𝐷]
=
[ ] [ ]
[ ] [𝐷]
=
[ ] [ ]
103
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[CH3COO ] [H3 O+ ]
=
[CH3COOH]
Las sustancias puras líquidas y sólidas tienen una actividad igual a 1. En este
caso, no aparece la [H2O] ya que siendo este el solvente se encuentra en
exceso y prácticamente está en estado puro comparado con el soluto.
104
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( )
( )
( )
( )
La raíz negativa no tiene sentido físico por lo que se toma el valor positivo, con
este valor se tiene que las concentraciones de las especies son:
-3
[CH3COOH]final = (1-5.1104 x 10 )/1.5 L= 0.6633 M
- + -3 -3
[CH3COO ]final = [H3O ]final = 5.1104 x 10 /1.5 L = 3.407 x 10 M
105
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Esta expresión es tan importante que la constante para el equilibrio del agua
tiene símbolo propio Kw y es llamada “producto ón co del agua”, a 5 °C t ene
un valor de 1.008 x 10-14 pero por simplicidad se suele tomar como 1.00 x 10 -14.
106
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pKw = pH + pOH = 14
De la segunda reacción, los iones H3O+ y OH- del agua son generados en
partes iguales.
El último término representa los iones OH - aportados por el solvente, este valor
es muy pequeño comparado con 0.200 por lo que [OH- ≈ . y se puede
+
calcular [H3O ] a partir del producto iónico del agua
107
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108
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Ejemplo 47.
Determine la solubilidad molar del PbI 2 en una solución 0.0100 M de KI (una sal
que se disocia totalmente) y en agua pura
109
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[I-] = 0.0100 Kps = [Pb2+] [0.0100]2 = 8.3 x 10-9 por lo que [Pb2+] = 8,3 x 10-5 mol/l
Dos veces este valor de [Pb2+] es mucho menor que 0.0100 por lo que la
suposición es válida y
S = [Pb2+] = 8.3 x 10-5 M
PbI2 (s) ⇌ Pb2+ (ac) + 2 I- (ac) Kps = [Pb2+] [I-]2 = 8.3 x 10-9
Asumiendo que ½ [I-] sea mucho menor que 0.0100 la expresión queda:
110
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Esta ecuación tiene dos raíces negativas y una positiva. La raíz positiva es
Estos últimos valores están muy cercanos a los calculados con la simplificación.
[ ][ ]
ClO- + H2O ⇌ HClO Kb = [ ]
= 3.33 x 10-7
[ ][ ][ ][ ]
K = Ka Kb = [ ][ ]
= [H3O+] [OH-] = Kw.
Kw = Ka Kb
111
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Esta relación es bastante importante ya que para un par ácido base conjugada,
solo es necesario tener una de las dos constantes del equilibrio ya que ambas
están relacionadas por el producto iónico del agua.
Reorganizando:
NH4+ + H2O ⇌ NH3 + H3O+
Teniendo en cuenta que para NH3 + H3O+ ⇌ NH4+ + H2O Kb=1.77 x 10-5
Ka = Kw/Ka
[ ][ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
La ecuación cuadrática tiene dos raíces pero solo una positiva [X] = 2.83 x 10 -5 M
113
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Sin embargo, los iones H3O+ producidos por el ácido nitroso inhiben su
producción a partir del agua, impiden que el agua se disocie por lo que estarán
en solución la misma cantidad de iones H 3O+ como se produzcan iones NO2- a
partir del ácido nitroso
[H3O+ ≈ NO2]
Dado que estos iones son producidos a partir del ácido nitroso:
114
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= [H3O+] + [HNO2]
Donde:
[ ][ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
De aquí:
[H3O+] = 1.233 x10-2 pH = -2.43
Disoluciones tampón
[ ][ ]
[ ]
HA + H2O ⇌ A- + H3O+
Si a
[ ][ ]
[ ]
[ ][ ]
( ) ( )
[ ]
[ ]
( ) [ [ ] ( )]
[ ]
[ ]
( ) [ ] ( )
[ ]
[ ]
( )
[ ]
116
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Por lo tanto:
( )
Para este problema, el ácido es el ácido nitroso HNO 3, y la base es el ión nitrito
NO3-; que se forma en solución a partir de la sal nitrito de sodio NaO 3.
( )
Por lo tanto
( )
117
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[ ][ ]
⇌ [ ]
[ ][ ]
⇌ [ ]
( )
total es 550 ml. Con estos valores puede determinarse la concentración molar
en la solución final: 0.088 M
= 0.170 M = 0.088 M
( )
Capacidad de tamponamiento
[ ][ ]
⇌ [ ]
PMHCO3 = 61 g/mol
[ ][ ] ( ) ( )
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
Esto significa que el lago puede neutralizar 4.1x10-3 mili moles de ácido por litro
de agua de lago para cambiar el pH del agua en una unidad
Na- Na-
+ +
C
C l-
l-
Ba2 Na-
-
Na + +
+
I C
- I l-
-
Na-
-
Na +
+
aA+bB ⇌ cC+dD
[ ] [ 𝐷]
=
[ ] [ ]
En general:
∏( )
Donde:
ai = i xi
Donde:
∑[ ]
122
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Siendo:
[Ai] = concentración molar de A
n = número de componentes
Zi = carga de cada especie
En la cual:
αi = diámetro efectivo del ión hidratado en nanómetros. Estos valores pueden
encontrarse en la Tabla 14
123
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124
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( ) [ ]( [ ])
[ ][ ]
[ ][ ]
125
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[ ][ ] [ ][ ]
Un error de 77 % !!!!!
126
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Notas:
EJERCICIOS CAPÍTULO 5
(c) una disolución en la que [OH-] es 100 veces mayor que [H+].
127
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128
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Precisión y exactitud
Generalmente, cuando se dispone de lo necesario, es aconsejable hacer varias
medidas de la misma propiedad en las mismas condiciones, Cuando se
disponen de estos valores, debe reportarse un único valor como la medida final,
éste puede ser la mediana o la media de la serie de medidas. La Mediana
corresponde al valor central de la serie de datos ordenados de menor a mayor o
de mayor a menor, en el caso de un número par de datos la mediana se calcula
como el promedio de los dos datos que quedan en el centro de la serie después
de ordenarla. La media está definida como [3]:
∑
̅
En la cual:
129
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∑ ( ̅)
Desviación estándar: √
Varianza = s2
Coeficiente de variación:
̅
130
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Error absoluto: E = xi – x
xi = medida realizada
x = valor real de la propiedad
( )
Error relativo:
Ejemplo 55. Se determinó la masa del litio por dos métodos diferentes
obteniéndose los datos de la Tabla 21. ¿Cuál de los dos métodos es más
preciso y cuál es más exacto si se supone que la masa molar del litio es 6.941
g/mol?
Método 1 Método 2
6.8345 6.9401
6.8516 6.9396
6.9581 6.9531
7.0304 6.9374
7.0249 6.9484
131
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Método 1 Método 2
6.8345 6.9401
6.8516 6.9374
6.9581 6.9396
7.0249 6.9484
7.0304 6.9531
Utilizando las ecuaciones dadas en esta lección podemos encontrar los valores
de las masas molares promedio, las desviaciones estándar de las medidas, y
los errores.
Método 1 Método 2
Promedio 6.9399 6.94372
Desviación estándar 0.0931 0.0067
Varianza 0.0087 0.00004
Coeficiente de variación (%) 1.3412 0.0966
Método 1 Método 2
Error absoluto -0.0011 0.0027
Error relativo (%) 0.0158 0.0392
132
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Estos resultados indican que el método 1 se desvía dando valores menores que
el valor real, el método 2 lo hace dando valores mayores, por otro lado, se
puede ver que el método 1 tiene un porcentaje de error menor que el método 2
por lo que es más exacto.
133
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( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
134
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CaC2O4.H2O
CaC2O4 CaCO3
CaO
Errores en la precipitación
Adsorción de especies: este fenómeno ocurre debido a que los sólidos con
tamaño muy pequeño exhiben una gran área superficial a la solución y debido a
la interacción de la superficie sólida con los iones disueltos, se produce una
deposición de estos contaminando la superficie de la partícula, incluso después
de un buen lavado, estos contaminantes pueden permanecer por lo que en
algunos casos pueden ser inaceptable para la determinación cuantitativa.
135
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X + Y = 0.2356 g Y = 0.2356 - X
137
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Y = 0.2356 – X reemplazando
138
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140
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Química inorgánica
Los reactivos ácidos más utilizados como soluciones patrón son el ácido
Clorhídrico (HCl), el ácido bórico (H3BO3), el ftalato ácido de potasio
(KHC8H4O4), el ácido oxálico dihidratado (H2C2O4·2 H2O), el ácido benzoico
(C6H5CO2H), el sulfato de hidracina (N2H4·H2SO4) y el yodato ácido de
hidrógeno y potasio KH(IO3)2, entre otros.
Disoluciones patrón
141
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Química inorgánica
[KMnO4] = 0.014619 M
( )
( )
( ) ( )
142
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Química inorgánica
Estas son las mismas moles de C que están presentes en el compuesto inicial
( )
( )
143
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Química inorgánica
Curvas de valoración
144
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Punto de
equivalencia
Punto de
equivalencia
145
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Volumen de AgNO3
El Na2CO3 tiene dos equivalentes químicos por cada mol y el HClO 4 uno solo,
por lo que reaccionan dos moles de ácido por mol de oxalato.
146
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147
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m KSCN = 4.878 x10-5 / 25.171 g de solución = 1.938 x10-3 mol KSCN / kg solución
En cada mol de BaCl2.2 H2O hay dos equivalentes por lo que las moles de
analito son:
Las soluciones patrón para valoración ácido base se preparan a partir de ácidos
o bases fuertes ya que estos reaccionan completamente con los analitos por lo
que dan un punto final bien definido. En general las soluciones patrón ácidas
se preparan con las soluciones concentradas de ácido clorhídrico, perclórico,
sulfúrico y las soluciones básicas a partir de hidróxido de sodio o de potasio.
Las soluciones estándar básicas deben protegerse de la atmósfera o utilizarse
poco tiempo después de preparadas ya que el CO 2 del aire se neutraliza con
los hidróxidos para producir carbonatos que contaminarían los estándares y
disminuirían la concentración de la base, induciendo errores en la valoración.
Indicadores ácido-base
Las sustancias usadas como indicador del punto final de una valoración son
sustancias que al ionizarse en una solución producen especies de diferentes
colores dependiendo del pH de la solución, generalmente son ácidos o bases
orgánicas débiles que al disociarse sus ácidos o bases conjugadas sufren
cambios en su estructura lo que produce el cambio de color. El equilibrio para
un indicador puede representarse como:
149
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Como puede verse, la adición de poco más de 0.5 ml de titulante (desde 4.67 a
5.33) produce un cambio de pH de aproximadamente 9 unidades, en este caso,
el uso de fenolftaleína es completamente adecuado.
151
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Titulación de HCOOH
(7.5 ml con NaOH 0.75 M)
14
12
10 pH
8
dpH/dV
d pH / dV
pH
6
4
2
0
-2
0.000 2.000 4.000 6.000 8.000 10.000 12.000
Volumen de titulante (ml)
Figura 18 Comportamiento de d pH / dV para titulación acido fuerte base fuerte
La valoración de una base fuerte con un ácido fuerte sucede de forma análoga.
Figura 20 Ácido fuerte con base fuerte Figura 21 Base fuerte con ácido fuerte
154
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Figura 22 Ácido débil con base fuerte Figura 23 Base fuerte con ácido débil
Figura 24 Acido fuerte con base débil Figura 25 base débil con ácido fuerte
Figura 26 ácido débil con base débil Figura 27 base débil con ácido débil
155
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Este valor tiene un error inducido por la falta de detalle en los datos en los
puntos de equivalencia, para determinar exactamente la concentración final
debe hacerse la curva de titulación haciendo adiciones de volúmenes menores
en las zonas de los puntos de equivalencia.
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XIX, los avances en la química hicieron más fácil aislar los elementos de sus
compuestos [6]. Al aumentar el número de elementos conocidos, los científicos
comenzaron a investigar la posibilidad de clasificarlos de acuerdo con su
utilidad. En 1869, Dmitri Mendeleev y Lothar Meyer publicaron esquemas de
clasificación casi idénticos. Ambos científicos señalaron que las propiedades
químicas y físicas similares ocurren periódicamente, si los elementos se
acomodan en orden de peso atómico creciente. [5]
160
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Metales No metales
Semi-
Alcalino- Elementos del bloque f Metales de Metal del metales No Gases
Alcalinos Halógenos
térreos Lantánidos Actínidos transición bloque p metales nobles
162
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El Hidrógeno
El hidrógeno es muy poco soluble en agua, pero ciertos metales como el platino
alcanzan a absorber hasta 900 cm3 de hidrógeno por cada cm3 de metal. Es
una de las sustancias de menor temperatura de ebullición: -252.7°C, a 1
163
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→ (Figura 34)
( ) ( ) → ()
Hidruros metálicos
Hidruros iónicos
( ) ( ) → ( )
( ) ( ) → ( )
Todos los hidruros iónicos son sólidos que tienen altos puntos de fusión. En
estos compuestos, el anión es el ion hidruro H-, que es una base de Brønsted
muy fuerte. Acepta con facilidad un protón de un donador de protones como el
agua:
Debido a su alta reactividad con el agua, los hidruros iónicos se utilizan con
frecuencia para eliminar residuos de agua de los disolventes orgánicos.
Hidruros intersticiales
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Halogenuros de hidrógeno
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Este ácido es uno de los más fuertes de todos los ácidos de haluro comunes,
debido a la alta estabilidad de su base conjugada correspondiente. El ion de
yoduro es mucho mayor que los otros haluros comunes, lo que resulta que la
carga negativa se disperse en un espacio más grande. Por el contrario, un ion
cloruro es mucho menor, por lo cual, su carga negativa está más concentrada,
llevando a una mayor interacción entre los protones y los iones de cloruro. Esta
débil interacción en el yoduro de hidrógeno facilita la disociación del protón
desde el anión, y es la razón por la cual el HI es el ácido más fuerte de la familia
de los halogenuros.
170
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Por tanto, el ion (H2PO4)- que se forma estará asociado con el ion (Na) -, como
NaH2PO4 entre los productos de la ecuación. Por lo tanto, La ecuación
balanceada es:
( ) ( ) → ( ) ( )
Los elementos de este grupo (Figura 35), azufre, selenio, teluro y polonio, junto
con el oxígeno, constituyen el Grupo 16 (grupo VI, Subgrupo B), de la Tabla
periódica. En esta sección estudiaremos las propiedades del grupo en conjunto.
No diremos mucho acerca del polonio, que no tienen isótopos estables y sólo se
encuentra en cantidades minúsculas en los minerales que contienen radio.
Tampoco se hablará mucho del oxígeno, ya que todo el CAPÍTULO 8 estará
dedicado a este elemento.
171
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La mayor parte de los 1.4 x 1010 kg (14 millones de toneladas) de azufre que se
producen cada año en Estados Unidos se utiliza para elaborar ácido sulfúrico.
El azufre también se usa para vulcanizar caucho, un proceso que aumenta la
resistencia de este material al introducir enlaces transversales entre las
cadenas de polímero
173
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( )
174
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Los más importantes son los que responden a la fórmula: Elemento + H3,
donde el elemento corresponde a: Nitrógeno, fosforo, arsénico, antimonio y
bismuto y forman respectivamente los siguientes compuestos: amoniaco,
fosfina, arsina, estibina y bismina.
lo que son más volátiles que el anterior; y tanto más cuanto más ligera es la
molécula.
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PROPIEDAD VALOR
Estado físico Gas (puro) Liquido (solución)
Peso Molecular (g/mol) 17,03
Punto de Ebullición (ºC) -33.35
Punto de Fusión (ºC) -77.7
6080 (20 ºC anhidro)
Presión de Vapor (mmHg)
447 (20 ºC aq al 28%)
Gravedad Específica 0,6818 (Líquido a -33.35 ºC)
Densidad del Vapor 0,59
Límites de Inflamabilidad (% vol) 16% - 25%
Temperatura de Auto ignición (ºC) 650
pH 11,6; solución 1N
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Propiedades químicas
Síntesis y aplicaciones
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La mayor parte (más del 80%) del amoníaco producido en plantas químicas es
usado para fabricar abonos y para su aplicación directa como abono. El resto es
usado en textiles, plásticos, explosivos, en la producción de pulpa y papel,
alimentos y bebidas, productos de limpieza domésticos, refrigerantes y otros
productos.
Fosfina (PH3)
Al aire arde con llama de color blanco y muy brillante, desprendiendo vapores
de ácido fosfórico. Es un poderoso reductor que se apropia del Oxígeno de
muchos cuerpos para transformarse en ácido fosfórico. Por esta propiedad es
extremadamente venenoso, pues deja al cuerpo humano sin el oxígeno
necesario. Se une con los hidrácidos para formar compuestos que son
isomorfos con las sales amónicas, Es usada en las industrias de
semiconductores y de plásticos, en la producción de un retardador de llamas y
como insecticida en granos almacenados.
Arsina (AsH3)
179
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Estibina (SbH3)
Al igual que el amoniaco, la estibina es una base débil y actúa como una base
de Lewis, ya que dona con facilidad su par de electrones no enlazantes
formando enlaces covalentes dativos con compuestos con deficiencia
electrónica y/o ningún par de electrones no enlazantes, como el dióxido de
carbono (CO2). La estibina se utiliza en la industria de los semiconductores con
el fin de dopar pequeñas cantidades de antimonio mediante el proceso de
deposición química de vapor (CVD). También es empleada como agente
fumigante, aunque debido a su inestabilidad y dificultad de preparación no tiene
una gran difusión en comparación a fumigantes convencionales como la fosfina
(PH3).
180
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EJERCICIOS CAPÍTULO 7
3. Para cada uno de los pares siguientes, ¿cuál elemento tendrá mayor
carácter metálico: (a) Li o Be; (b) Li o Na; (c) Sn o P; (d) Al o B?
4. (a) ¿Por qué el calcio generalmente es más reactivo que el magnesio? (b)
¿Por qué el calcio generalmente es menos reactivo que el potasio?
6. ¿Por qué son diferentes las propiedades del hidrógeno con respecto a las de
los elementos de los grupos tanto 1A como 7A?
181
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Ya a mediados del siglo XVII los científicos reconocían que el aire contenía un
componente asociado con la combustión y la respiración. Sin embargo, ese
componente no fue aislado sino hasta 1774, cuando Joseph Priestley descubrió
el oxígeno. Más tarde, Lavoisier dio al elemento el nombre de oxígeno, que
s gn f ca “formador de ác do”.
Estado natural
4
propiedad que poseen determinados elementos químicos de presentarse bajo estructuras
químicas diferentes
182
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Datos de la molécula de O2
Necesitamos del oxígeno para vivir y también para cualquier movimiento, toda
contracción muscular necesita de oxigeno extra para su acción. Cuando
hacemos deporte nuestros músculos son sometidos a contracciones continuas
que aumentan los requerimientos de oxigeno comparados con la inactividad.
Parte del O2 que entra en los pulmones no va a salir (se va transformar en
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El VO2 de una persona adulta es de 200 a 300 ml/min. Es decir que necesita
entre 0.2 y 0.3 litros de oxígeno en cada minuto para poder mantener el
metabolismo de la vida.
El oxígeno en la naturaleza
El oxígeno es respirado por los organismos aerobios y liberado por las plantas
mediante la fotosíntesis, participa en la conversión de nutrientes en energía
(ATP) y es imprescindible para la vida. Todas las células del cuerpo humano
precisan del oxígeno para poder vivir. Su disminución provoca hipoxia y la falta
total de él genera anoxia lo que provoca la muerte del organismo. En la Figura
38, se ilustra el ciclo del oxígeno en la naturaleza.
184
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El oxígeno es, con mucho, el agente oxidante de uso más extendido. Más de la
mitad del O2 que se produce se utiliza en la industria del acero, principalmente
para eliminar impurezas. También se usa para blanquear pulpa y papel. (La
oxidación de compuestos coloridos suele dar productos incoloros.) En medicina,
el oxígeno alivia las dificultades respiratorias. También se utiliza en conjunto
con el acetileno (C2H2) en la soldadura oxiacetilénica. [5]
( ) ( )→
186
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hierbas que agotan el oxígeno del agua, proceso que se conoce como
eutrofización. Un lago eutrófico es incapaz de sustentar la presencia de peces,
ya que la cantidad de materia vegetal muerta y en descomposición aumenta
rápidamente.
El ozono es un gas tóxico de color azul pálido con un marcado olor irritante.
Casi cualquier persona es capaz de detectar alrededor de 0.01 ppm en el aire.
La exposición a concentraciones de 0.1 a 1 ppm produce dolor de cabeza, ardor
en los ojos e irritación de las vías respiratorias. El ozono, es el primer alótropo
de un elemento químico que fue identificado por la ciencia. El nombre ozono se
deriva del verbo griego ozein ("tener olor"), a causa del olor peculiar que se
observa durante las tormentas eléctricas.
187
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Niebla fotoquímica
188
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época preindustrial, sobre todo como resultado del gran aumento de las
emisiones de óxidos de nitrógeno procedentes de la industria y los vehículos.
( )→ ( ) ( )
189
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Ozono atmosférico
190
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procedentes del Sol. Sin ese filtro la existencia de vida en la Tierra sería
completamente mpos ble, de ahí la gran mportanc a de la llamada “Capa de
Ozono”.
191
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El tratamiento de agua con ozono se viene utilizando desde hace más de 100
años como un método muy eficaz para la purificación del agua. Actualmente, la
ozonización del agua está ganando aceptación a nivel mundial, principalmente
como alternativa a los productos químicos tradicionales.
En el tratamiento del agua, el ozono actúa como el agente oxidante natural más
rápido y efectivo que existe. Es un poderoso bactericida, virulicida y fungicida.
El ozono destruye los microorganismos rompiendo por oxidación su capa
protectora (lípidos). El ozono es 12 veces más soluble en el agua que el
oxígeno. Los productos químicos actúan por envenenamiento enzimático de los
centros vitales, por lo que el ozono resulta ser miles de veces más rápido que
los mencionados agentes químicos.
El uso del ozono en el tratamiento del agua permite conseguir, entre otras, las
siguientes aplicaciones:
Acuicultura y piscicultura.
Decoloración completa del agua.
Disminución considerable del contenido de detergentes.
Eliminación de los sabores y olores indeseables.
192
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Aspectos generales
193
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194
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Química inorgánica
( ) ( )→ ( ) ()
( ) () → ( ) ( )
( ) ( ) → ( ) ()
( ) ( ) ( )→ ( ) ( )
Hidróxidos
Las bases fuertes solubles más comunes son los hidróxidos iónicos de los
metales alcalinos (grupo 1A) y de los metales alcalinotérreos más pesados
(grupo 2A), como NaOH, KOH y Ca(OH) 2. Estos compuestos se disocian
totalmente en iones en disolución acuosa. Así, por ejemplo, una disolución
rotulada como NaOH 0.30 M se compone de Na +(ac) 0.30 M y OH-(ac) 0.30 M;
prácticamente no hay NaOH sin disociar.
Aunque todos los hidróxidos de los metales alcalinos (grupo 1A) son electrólitos
fuertes, no es común encontrar en el laboratorio LiOH, RbOH ni CsOH. Los
hidróxidos de los metales alcalinotérreos más pesados, Ca(OH) 2, Sr(OH)2 y
Ba(OH)2, son también electrólitos fuertes; sin embargo, su solubilidad es
limitada, por lo cual se usan sólo cuando una gran solubilidad no resulta crítica.
195
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Sales
( ) ( )→ () ( )
Agua y sal de mesa, NaCl, son los productos de la reacción. Por analogía con
esta reacción, el término sal se usa ahora para referirse a cualquier compuesto
iónico cuyo catión proviene de una base (por ejemplo, Na+ de NaOH) y cuyo
anión proviene de un ácido (por ejemplo, Cl - de HCl). En general, una reacción
de neutralización entre un ácido y un hidróxido metálico produce agua y una sal.
Muchos ácidos comunes, como el ácido sulfúrico, contienen uno o más enlaces
O—H. Los ácidos con grupos OH y posiblemente otros átomos de oxígeno
unidos a un átomo central se llaman oxiácidos o ácidos oxácidos. El grupo OH
también está presente en las bases. Los ácidos oxácidos u oxoácidos son
compuestos ternarios formados por un óxido no metálico y una molécula de
agua (H2O). Su fórmula responde al patrón H aAbOc, donde A es un no metal o
metal de transición.
196
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originan). Para el sistema Stock se nombra al no metal con el sufijo –ato, luego
el número de valencia del no metal y por últ mo se agrega “de h drógeno”. Y
para la nomenclatura sistemática se indica el número de átomos de oxígeno
con el prefijo correspondiente (según reglas generales para este sistema)
segu do de la partícula “oxo” un da al nombre del no metal y el sufijo –ato, por
últ mo se agrega al nombre las palabras “de h drógeno”.
En laTabla 35, se muestra el nombre de los tres compuestos, en cada uno del
sistema de nomenclatura.
El nitrógeno forma tres óxidos comunes: N2O (óxido nitroso), NO (óxido nítrico)
y NO2 (dióxido de nitrógeno). Asimismo, forma dos óxidos inestables: N 2O3
(trióxido de dinitrógeno) y N2O5 (pentóxido de dinitrógeno).
El óxido nitroso (N2O) se conoce también como gas hilarante porque las
personas se sienten un poco mareadas luego de inhalar una pequeña cantidad
de él. Este gas incoloro fue la primera sustancia que se utilizó como anestésico
general. Se emplea como propelente de gas comprimido en varios aerosoles y
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( ) → ( ) ( )
El óxido nítrico (NO) es también un gas incoloro, pero, a diferencia del N2O, es
ligeramente tóxico. Se prepara en el laboratorio por reducción de ácido nítrico
diluido, con cobre o hierro como agente reductor:
( ) ( ) ( ) → ( ) ( ) ()
La ruta comercial para obtener NO (y, por tanto, otros compuestos oxigenados
de nitrógeno) es la oxidación catalítica de NH3.
( ) ( ) → ( ) ( )
Los dos oxiácidos comunes del nitrógeno son el ácido nítrico (HNO 3) y el ácido
nitroso (HNO2). El ácido nítrico es un líquido incoloro y corrosivo. Las
disoluciones de ácido nítrico suelen adquirir un color ligeramente amarillo, como
resultado de la formación de pequeñas cantidades de NO 2 formadas por
descomposición fotoquímica. El ácido nítrico es un ácido fuerte y también un
198
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poderoso agente oxidante. Concentrado, ataca y oxida casi todos los metales,
excepto Au, Pt, Rh e Ir.
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Probablemente los compuestos más importantes del fósforo son aquellos en los
que el elemento está combinado de algún modo con oxígeno. El óxido de
fósforo (III) (P4O6) se obtiene permitiendo que el fósforo blanco se oxide en
presencia de una cantidad limitada de oxígeno. Cuando la oxidación se lleva a
cabo en un exceso de oxígeno, se forma óxido de fósforo (V) (P4O10). Este
compuesto también se forma fácilmente por oxidación de P 4O6. Estos dos
óxidos representan los dos estados de oxidación más comunes del fósforo: +3 y
+5.
200
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Oxoácidos de fósforo
Los usos más importantes del ácido fosfórico y sus sales se dan en los
detergentes y fertilizantes. Los fosfatos de los detergentes suelen encontrarse
en forma de tripolifosfato de sodio (Na 5P3O10). Una formulación representativa
de un detergente contiene 47% de fosfato, 16% de blanqueadores, perfumes y
abrasivos y 37% de tensoactivo de alquilsulfonato lineal (LAS, por sus siglas en
inglés).
201
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( ) () → ()
() () → ()
202
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Según estos datos, el nivel de dióxido de azufre es de 0.08 ppm o más durante
aproximadamente la mitad del tiempo. Esta concentración es
considerablemente menor que la de otros contaminantes, entre los que destaca
el monóxido de carbono. No obstante, se considera al SO2 como el más serio
peligro para la salud entre los contaminantes que se muestran, en especial para
las personas con dificultades respiratorias.
203
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El pH de casi todas las aguas naturales que contienen organismos vivos está
entre 6.5 y 8.5. Aniveles de pH por debajo de 4.0, se mueren todos los
vertebrados, la mayor parte de los invertebrados y muchos microorganismos.
Los lagos más susceptibles de sufrir daños son los que tienen bajas
concentraciones de iones básicos, como el HCO 3-, que actúan como
amortiguadores contra cambios de pH.
( ) ( ) → ( )
204
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El monóxido de carbono tiene varios usos comerciales. Dado que arde con
facilidad y forma CO2, se emplea como combustible.
( ) ( ) → ( )
( ) ( ) → ( )
( ) → ( ) ( )
( ) () ( )
Los minerales que contienen el ion carbonato son muy abundantes. Los
principales carbonatos minerales son la calcita (CaCO 3), la magnesita (MgCO3),
la dolomita [MgCa(CO3)2] y la siderita (FeCO3). La calcita es el principal mineral
de la roca caliza, de la cual hay grandes depósitos en muchas partes del
mundo. Es además el componente principal del mármol, el yeso, las perlas, los
arrecifes de coral y las conchas de animales marinos como las almejas y las
ostras. Aunque el CaCO3 es poco soluble en agua, se disuelve con facilidad en
soluciones ácidas con desprendimiento de CO2.
206
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EJERCICIOS CAPÍTULO 8
5. La fórmula del ion selenato es SeO42-. Escriba la fórmula del ion selenito.
6. Dé nombre a los siguientes compuestos: (a) K2SO4; (b) Ba(OH)2; (c) FeCl3.
7. Dé nombre a los siguientes compuestos: (a) NH4Br; (b) Cr2O3; (c) Co(NO3)2.
207
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Química inorgánica
NH4OCN (H2N)2CO
El carbono es un elemento del antiguo grupo IVA, el cual forma un óxido ácido,
CO2 la.reaccipon con el agua es la siguiente:
Grafito
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Diamante
Este material está constituido únicamente por átomos de carbono, tiene una
estructura cúbica en la cual cada átomo de carbono está enlazado a otros
cuatro por lo que no tiene electrones móviles como es el caso para el grafito.
La estructura del diamante se muestra en la Figura 47. El diamante tiene una
densidad de 3.51 g/cm3 y es un aislante eléctrico a pesar de su buena
conductividad térmica.
Fulerenos
Fe2O3 + 3 C 2 Fe + 3 CO
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Carburos
Como en el caso del hidrógeno y el boro, el carbono puede formar compuestos
binarios en los que su estado de oxidación es negativo llamados carburos,
estos compuestos pueden ser de tres tipos: iónicos, covalentes e intersticiales.
Esta reacción se ha utilizado para tener una fuente portátil de luz ya que el
carburo de calcio reaccionando con agua produce acetileno que puede
quemarse para iluminar, este es el principio de las lámparas antiguas de los
mineros. En otros casos el hidrocarburo producido es diferente por ejemplo:
Todos los elementos del lado izquierdo y la parte media de la tabla (con
excepción del hidrógeno) son elementos metálicos, o metales. La mayor parte
de los elementos son metálicos. Los metales tienen muchas propiedades
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A excepción del oro y de los metales del grupo del platino (Ru, Rh, Pd, Os, Ir y
Pt), casi todos los elementos metálicos se encuentran en la naturaleza en
compuestos inorgánicos sólidos llamados minerales. La Tabla 38, presenta una
lista de las principales fuentes de minerales de varios metales comunes.
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Son los elementos más electropositivos, tienen una alta tendencia a perder el
electrón desapareado de su último nivel formando así un catión de
configuración electrónica correspondiente al elemento inerte que lo precede en
la tabla periódica. [26]
Son todos de color blanco grisáceo, entre sus propiedades químicas sobresale
su gran reactividad con el agua y con el oxigeno del aire.
El agua reacciona con el sodio puro para formar hidróxido de sodio y liberar
hidrógeno. También el oxigeno reacciona con en sodio en diferentes
proporciones para producir óxidos. Estas reacciones se ilustran a continuación.
→
→
Debido a su gran reactividad con el oxigeno del aire, formando óxidos, estos
elementos deben guardarse dentro de algún hidrocarburo como tolueno,
benceno, petróleo, etc. El litio el único en su comportamiento con el aire, ya que
produce lentamente nitruro de litio LI3Ni.
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Son metales muy reactivos pero menos que los alcalinos y por esta razón no se
encuentran libres. En la mayoría de las veces reaccionan con el agua a
temperatura ambiente formando hidróxidos.
→ ( )
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Berilio (Be)
El berilio (Figura 55), tiene uno de los puntos de fusión más altos entre
los metales ligeros. Tiene una conductividad térmica excelente, es no
magnético y resiste el ataque con ácido nítrico. Es muy permeable a los
rayos X y, al igual que el radio y el polonio, libera neutrones cuando es
bombardeado con partículas alfa. En condiciones normales de presión y
temperatura el berilio resiste la oxidación del aire.
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Oro (Au):
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En la reacción del oro puro con agua regia ocurre un intercambio iónico entre el
acido clorhídrico y el acido nítrico, en tanto que el oro sufre una oxidación
pasando de estado 0 a +3.
Más reactivos que el grupo del cobre. Son los únicos elementos de transición con
el subnivel d completamente lleno, poseen únicamente estado de oxidación +2,
excepto el Hg que también posee el +1.
→ ( )
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Las consecuencias para las cerca de 150 mil personas del distrito minero de la
región que están expuestas pueden ser desde problemas respiratorios,
impotencia, pérdida de memoria, daños en las encías y riñones, temblores y
locura, hasta la muerte. También, a través del mercurio que cae en el agua y en
la tierra pueden darse mutaciones genéticas que, sin embargo, no han sido
estudiadas [30].
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Algunos de los metales pesados, se consideran como los más dañinos de los
contaminantes elementales y son de particular interés debido a su toxicidad
para los humanos. Estos elementos son en general, los metales de transición,
así como algunos elementos representativos, como el plomo y el estaño, que
están situados en la esquina inferior derecha de la tabla periódica. Los metales
pesados incluyen elementos esenciales como el hierro y también a metales
tóxicos como el Cadmio y el mercurio. La mayoría de ellos tiene una marcada
afinidad por el azufre [31].
A pesar del gran incremento del uso total de plomo por la industria, la
evidencia a partir de muestras del pelo y de otras fuentes, indican que el
contenido de este metal toxico en el cuerpo ha disminuido durante las
décadas recientes. Esto puede ser el resultado de usar menos plomo en
las cañerías de los hogares.
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