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DATOS DEL ALUMNO
PRÁCTICA No. 1
CONSTANTE CINÉTICA Y ORDEN DE REACCIÓN EN UN
REACTOR BATCH
OBJETIVO:
Determinar el orden de reacción con respeto a cada uno de los reactivos
y la constante cinética aparente y real.
Analizar el comportamiento de un reactor Batch.
INTRODUCCIÓN:
El primer paso en el procedimiento de diseño lógico de reactores es obtener
una expresión de velocidad de reacción de la reacción química del proceso y
esto requiere datos experimentales. Los datos pueden ser obtenidos a partir de
un reactor de laboratorio a pequeña escala para operar a temperatura y
presión constantes, como es el caso del Reactor Batch.
1
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
donde:
𝛋𝐀 = 𝛋 ∙ [𝐍𝐚𝐎𝐇]𝛃 … (𝟏 − 𝟑)
2
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
En la parte (B) del experimento se hacen varias corridas en las que se cambia la
concentración inicial de la sosa. En esta forma kA permanece constante en cada
una de las corridas, pero varía de corrida a corrida, dependiendo del valor del
término NaOH y, por lo tanto se puede determinar "𝛽".
MATERIALES:
1 Espectrofotómetro UV-Visible 1 Termómetro
REACTIVOS:
Sol. de Violeta Cristal 3.5x10-5 M (A)
PROCEDIMIENTO:
(a) Determinación del orden con respecto al violeta cristal y kA (aparente).
Usar el mismo procedimiento que en el caso anterior, pero esta vez en tres
matraces aforados diferentes, añadiendo a cada uno respectivamente 5,15 y 20
mL de la solución sosa; cuidando que al agregar el agua no exceda de 70 mL el
volumen total antes de añadir la solución de violeta cristal. El procedimiento
subsiguiente es el mismo que en el experimento (a).
CÁLCULOS:
PRIMERA PARTE (A):
3
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
CURVA DE CALIBRACIÓN:
donde:
T: Transmitancia
4
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
REACTOR 1
VNAOH = 20 mL; T1 = 20 °C;
T2 = 20.08 °C
t (min.) Transmitancia (T)
1.45 49.3
3.45 54.8
5.45 59
7.45 62.4
9.45 64.9
11.45 66.8
13.45 68.1
15.45 69.2
17.45 69.9
19.45 70.4
21.45 70.8
23.45 71.1
25.45 71.4
27.45 71.6
29.45 71.8
31.45 72
33.45 72
REACTOR 1
VNAOH = 20 mL; T1 = 20 °C;
T2 = 20.08 °C
t (min.) [C25H30ClN3]
1.45 0.00001042
3.45 7.12E-06
5.45 0.0000046
7.45 0.00000256
9.45 0.00000106
5
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
REACTOR 2
VNAOH = 15 mL; T1 = 19.5 °C;
T2 = 20.3 °C
t (min.) Transmitancia (T)
2.1 53.6
4.1 58.5
6.1 62.8
8.1 66.2
10.1 68.9
12.1 71
14.1 72.6
16.1 74
18.1 75.1
20.1 75.9
22.1 76.7
24.1 77.2
26.1 77.7
28.1 78
30.1 78.3
32.1 78.6
34.1 78.9
36.1 79.1
38.1 79.2
40.1 79.4
42.1 79.6
44.1 79.6
REACTOR 2
VNAOH = 15 mL; T1 = 19.5 °C;
T2 = 20.3 °C
t (min.) [C25H30ClN3]
2.1 7.84E-06
4.1 0.0000049
6.1 0.00000232
8.1 2.8E-07
6
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
REACTOR 3
VNAOH = 10 mL; T1 = 19.6 °C;
T2 = 20.04 °C
t (min.) Transmitancia (T)
2.1 52.2
4.1 56.7
6.1 60.3
8.1 63.2
10.1 65.3
12.1 67.2
14.1 68.2
16.1 69.9
18.1 70.9
20.1 71.9
22.1 72.7
24.1 73.3
26.1 73.8
28.1 74.3
30.1 74.6
32.1 74.9
34.1 75.2
36.1 75.5
38.1 75.7
40.1 75.9
42.1 76
44.1 76.2
46.1 76.4
48.1 76.5
50.1 76.5
REACTOR 3
VNAOH = 10 mL; T1 = 19.6 °C;
T2 = 20.04 °C
t (min.) [C25H30ClN3]
2.1 0.00000868
4.1 0.00000598
6.1 3.82E-06
8.1 0.00000208
10.1 8.2E-07
7
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
REACTOR 4
VNAOH = 5 mL; T1 = 19.3 °C;
T2 = 20.02 °C
t (min.) Transmitancia (T)
2.1 49.6
4.1 52.3
6.1 55.2
8.1 57.3
10.1 59.2
12.1 61.1
14.1 62.5
16.1 64
18.1 65.3
20.1 66.4
22.1 67.5
24.1 68.3
26.1 69.2
28.1 69.9
30.1 70.5
32.1 71.2
34.1 71.7
36.1 72.2
38.1 72.6
40.1 72.9
42.1 73.3
44.1 73.6
46.1 73.8
48.1 74.1
50.1 74.4
52.1 74.5
54.1 74.5
REACTOR 4
VNAOH = 5 mL; T1 = 19.3
°C; T2 = 20.02 °C
t (min.) [C25H30ClN3]
2.1 0.00001024
4.1 8.62E-06
6.1 0.00000688
8.1 0.00000562
10.1 0.00000448
8
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
12.1 3.34E-06
14.1 2.5E-06
16.1 1.6E-06
18.1 8.2E-07
20.1 1.6E-07
(0.1 M) ∙ (0.02 L)
𝐂𝐁𝟎 = = 𝟎. 𝟎𝟐 𝐌
0.1 L
3.- Demostrar que cuando el violeta cristal ha reaccionado completamente
el cambio en la concentración de sosa es menor al 2%.
𝟎. 𝟎𝟐 ∙ 𝐂𝐀𝟎 = 𝟏. 𝟒 ∙ 𝟏𝟎−𝟕 𝐌
Para el Reactor 1:
𝐂𝐀∞ = 𝟏. 𝟎𝟔 ∙ 𝟏𝟎−𝟔 𝐌
1.06 ∙ 10−6 M
%𝐂𝐀 = ∙ 100% = 𝟏𝟓. 𝟏𝟒 %
7 ∙ 10−6 M
Para el Reactor 2:
𝐂𝐀∞ = 𝟐. 𝟖 ∙ 𝟏𝟎−𝟕 𝐌
2.8 ∙ 10−7 M
%𝐂𝐀 = ∙ 100% = 𝟒 %
7 ∙ 10−6 M
Para el Reactor 3:
𝐂𝐀∞ = 𝟖. 𝟐 ∙ 𝟏𝟎−𝟕 𝐌
9
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
8.2 ∙ 10−7 M
%𝐂𝐀 = ∙ 100% = 𝟏𝟏. 𝟕𝟏 %
7 ∙ 10−6 M
Para el Reactor 4:
𝐂𝐀∞ = 𝟏. 𝟔 ∙ 𝟏𝟎−𝟕 𝐌
8.2 ∙ 10−7 M
%𝐂𝐀 = ∙ 100% = 𝟏𝟏. 𝟕𝟏 %
7 ∙ 10−6 M
4.- Por medio del método integral obtener el orden de reacción con
respecto al violeta cristal y la constante aparente kA.
Para el Reactor 1:
REACTOR 1
1° ORDEN
-5.3
5.4 6.4 7.4 8.4 9.4
-5.4
-5.5
ln(CA)
-5.6
-5.7
-5.8
y = -0.1594x - 4.4473
-5.9
R² = 0.9867
-6
t (min)
10
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
kA = 0.1594
2° ORDEN
1.00E+06
9.00E+05 y = 181501x - 835047
8.00E+05 R² = 0.9165
7.00E+05
6.00E+05
1/CA
5.00E+05
4.00E+05
3.00E+05
2.00E+05
1.00E+05
0.00E+00
5 6 7 8 9 10
t
3° ORDEN
1E+12
y = 2E+11x - 1E+12
8E+11 R² = 0.8421
6E+11
1/CA2
4E+11
2E+11
0
5 6 7 8 9 10
-2E+11
t
11
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
Para el Reactor 2:
REACTOR 2
VNAOH = 15 mL; T1 = 19.5 °C;
T2 = 20.3 °C
t (min.) [C25H30ClN3] ln(CA)
4.1 0.0000049 -5.309804
6.1 2.32E-06 -5.634512
8.1 2.8E-07 -6.552842
12
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
1° ORDEN
-5
-5.2 4 5 6 7 8
-5.4
-5.6
ln(CA)
-5.8
-6
-6.2
-6.4
y = -0.3108x - 3.9368
-6.6 R² = 0.9294
-6.8
t (min.)
kA = 0.3108
Para el Reactor 3:
REACTOR 3
VNAOH = 10 mL; T1 = 19.6 °C; T2
= 20.04 °C
t (min.) [C25H30ClN3] ln(CA)
4.1 0.00000598 -5.2233
6.1 3.82E-06 -5.41794
8.1 0.00000208 -5.68194
10.1 8.2E-07 -6.08619
13
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
°1 ORDEN
-5
4 5 6 7 8 9 10
-5.2
-5.4
ln(CA)
-5.6
-5.8
-6 y = -0.1426x - 4.5896
R² = 0.9731
-6.2
t
kA = 0.1426
Para el Reactor 4:
REACTOR 4
VNAOH = 5 mL; T1 = 19.3 °C; T2
= 20.02 °C
t (min.) [C25H30ClN3] ln(CA)
6.1 0.00000688 -5.162412
8.1 0.00000562 -5.250264
10.1 0.00000448 -5.348722
12.1 3.34E-06 -5.476254
14.1 2.5E-06 -5.60206
16.1 1.6E-06 -5.79588
18.1 8.2E-07 -6.086186
14
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
°1 ORDEN
-5
6 8 10 12 14 16 18
-5.2
-5.4
ln(CA)
-5.6
-5.8
-6 y = -0.0735x - 4.6424
R² = 0.9538
-6.2
t
kA = 0.0735
De la Ecuación (1 - 3):
𝛋𝐀 = 𝛋 ∙ [𝐍𝐚𝐎𝐇]𝛃
15
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
-0.8
-0.9
-1
-1.1
-1.2
ln(CB)
Donde:
𝛃 = 𝟏. 𝟐𝟕𝟒𝟏 ≈ 𝟏
5.- Hacer una gráfica de conversión vs tiempo para una de las cuatro
reacciones.
Reactor 1:
REACTOR 1
16
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
CONVERSIÓN MOLAR
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
ZA
0.4
0.3
0.2
0.1
0
5 6 7 8 9 10
t (min.)
Reactor 2:
REACTOR 2
CONVERSIÓN MOLAR
1.2
0.8
0.6
ZA
0.4
0.2
0
4 5 6 7 8
t (min.)
17
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
Reactor 3:
REACTOR 3
0.4
0.3
0.2
0.1
0
4 5 6 7 8 9 10
t (min.)
Reactor 4:
REACTOR 4
18
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
0.8
0.6
ZA
0.4
0.2
0
0 5 10 15 20 25
t (min.)
𝐝𝐙𝐀
= 𝐚 ∙ 𝛋 ∙ (𝟏 − 𝐙𝐀 ) ∙ (𝐂𝐁𝟎 − 𝐂𝐀𝟎 ∙ 𝐙𝐀 ) = 𝛋𝟐 ∙ (𝟏 − 𝐙𝐀 ) ∙ (𝐂𝐁𝟎 − 𝐂𝐀𝟎 ∙ 𝐙𝐀 )
𝐝𝐭
Integrando:
ZA dZA t
∫0 (1−ZA )∙(CB0 − CA0 ∙ZA )
= κ2 ∙ ∫0 dt
19
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
Modelos Integrados:
𝟏 𝟏 𝐂𝐁𝟎 ∙ (𝟏 − 𝐙𝐀 )
𝛋𝟐 = ∙ ∙ 𝐥𝐧 [ ]
𝐭 𝐂𝐀𝟎 − 𝐂𝐁𝟎 𝐂𝐁𝟎 − 𝐂𝐀𝟎 ∙ 𝐙𝐀
De otro modo:
𝐂𝐁𝟎 ∙ (𝟏 − 𝐙𝐀 )
𝐥𝐧 [ ] = (𝐂𝐀𝟎 − 𝐂𝐁𝟎 ) ∙ 𝛋𝟐 ∙ 𝐭
𝐂𝐁𝟎 − 𝐂𝐀𝟎 ∙ 𝐙𝐀
Para el Reactor 1:
𝟎. 𝟎𝟐 ∙ (𝟏 − 𝐙𝐀 )
𝐥𝐧 [ ] = −𝟎. 𝟎𝟏𝟗𝟗𝟗𝟑 ∙ 𝛋𝟐 ∙ 𝐭
𝟎. 𝟎𝟐 − 𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟔 ∙ 𝐙𝐀
0.1593
−𝛋𝟐 = = 𝟕. 𝟗𝟔𝟕𝟖 𝐦𝐢𝐧−𝟏
0.019993
Reactor 2:
𝟎. 𝟎𝟏𝟓 ∙ (𝟏 − 𝐙𝐀 )
𝐥𝐧 [ ] = −𝟎. 𝟎𝟏𝟒𝟗𝟗𝟑 ∙ 𝛋𝟐 ∙ 𝐭
𝟎. 𝟎𝟏𝟓 − 𝟕 ∙ 𝟏𝟎−𝟔 ∙ 𝐙𝐀
20
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
0.1593
−𝛋𝟐 = = 𝟐𝟎. 𝟕𝟐𝟑𝟎 𝐦𝐢𝐧−𝟏
0.019993
Para Reactor 3:
4 5 6 7 8 9 10
-0.2
-0.4
-0.6
0.1426
−𝛋𝟐 = = 𝟏𝟒. 𝟐𝟕 𝐦𝐢𝐧−𝟏
0.009993
21
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
Para el Reactor 4:
0
5 7 9 11 13 15 17 19
-0.2
-0.4
-0.6
y = -0.0735x + 0.5123
-0.8 R² = 0.9537
-1
t (min.)
0.0735
−𝛋𝟐 = = 𝟏𝟒. 𝟕𝟐𝟎𝟔 𝐦𝐢𝐧−𝟏
0.004993
7.- Deducir la ecuación (1) del instructivo, ecuación para un reactor Batch.
22
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
𝐝𝐙𝐀
𝐧𝐀𝟎 ∙ = −𝐫𝐀 ∙ 𝐕𝐑
𝐝𝐭
nA0 Z dZ
dt = ∙ ∫0 A (−rA)
VR A
Tiempo de Reacción:
𝐙𝐀 𝐙𝐀 𝐙𝐀
𝐧𝐀𝟎 𝐝𝐙𝐀 𝐝𝐙𝐀 𝐏𝐀𝟎 𝐝𝐙𝐀
𝐭𝐑 = ∙∫ = 𝐂𝐀𝟎 ∙ ∫ = ∙∫
𝐕𝐑 𝟎 (−𝐫𝐀 ) 𝟎 (−𝐫𝐀 ) 𝐑𝐓 𝟎 (−𝐫𝐀 )
En Función de la Concentración:
C dC
dt = − ∫0 A (−rA)
A
Tiempo de Reacción:
23
INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
𝐂𝐀 𝐏𝐀
𝐝𝐂𝐀 𝟏 𝐝𝐏𝐀
𝐭𝐑 = −∫ = − ∙∫
𝐂𝐀𝟎 (−𝐫𝐀 ) 𝐑𝐓 𝐏𝐀𝟎 (−𝐫𝐀 )
𝐂𝐀 𝐂𝐀
𝐝𝐂𝐀 𝐝𝐂𝐀
𝐭𝐑 = −∫ = −∫
𝐂𝐀𝟎 (−𝐫𝐀 ) 𝐂𝐀𝟎 (𝛋 ∙ 𝐂𝐀 ∙ 𝐂𝐁 )
Tiempo de Bache:
𝐭 𝐁𝐚𝐜𝐡𝐞 = 𝐭 𝐑 + 𝐭 𝐌𝐮𝐞𝐫𝐭𝐨𝐬
𝐦𝐓
𝐦̇𝐓 = ∴ 𝐦𝐓 = 𝐦̇𝐓 ∙ 𝐭 𝐁𝐚𝐜𝐡𝐞 = 𝐦̇𝐓 ∙ (𝐭 𝐑 + 𝐭 𝐌𝐮𝐞𝐫𝐭𝐨𝐬 )
𝐭 𝐁𝐚𝐜𝐡𝐞
𝐦𝐓 𝐦𝐓 𝐦̇𝐓 ∙ (𝐭 𝐑 + 𝐭 𝐌𝐮𝐞𝐫𝐭𝐨𝐬 )
𝝆𝑹 = ∴ 𝐕𝐑 = =
𝐕𝐑 𝝆𝑹 𝝆𝑹
CONCLUSIÓN:
La solución de Violeta de Cristal por su naturaleza colorida, al ser sometida a
una Reacción Química en la cual se consuma casi totalmente, hacía productos
incoloros; el progreso de la Reacción puede ser monitoreado mediante un
Espectrofotómetro.
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INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
BIBLIOGRAFÍA:
INGENIERÍA DE LA CINÉTICA QUÍMICA.
J. M. SMITH.
EDITORIAL CECSA
INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.
OCTAVE LEVENSPIEL.
EDICIONES REPLA, S.A.
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INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
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INGENIERÍA DE REACTORES
PRÁCTICA 1: “Constante Cinética y Orden de Reacción en un Reactor
Batch”
Usar el mismo
procedimiento que en el
inciso a)
El proceso subsiguiente es
el mismo que en el
experimento a).
27