Proceso Químico

Cracking Catalítico

FING Octubre 2013

Ing. Quím. Gonzalo Sanchez

Índice:

• Objetivo de la Unidad
• Historia de Cracking
• Reacciones Químicas
• Carga a la Unidad
• Catalizador
• Unidad comercial de ANCAP
OBJETIVO DE LA UNIDAD
 OBJETIVO DE LA UNIDAD

El objetivo de la Unidad de Cracking Catalítico es crackear

hidrocarburos pesados como Aceite Pesado de Vacío y Residuo
Atmosférico de bajo valor económico en productos livianos de alto
valor económico como gasolinas de alto octanaje y LPG.

También se extraen destilados medios para el pool de gas oil.

HISTORIA DE CRACKING
HISTORIA DE CRACKING
Cracking térmico
 HISTORIA DE CRACKING
Cracking Catalítico en lecho fijo
 HISTORIA DE CRACKING
Lecho móvil con elevación mecánica
 HISTORIA DE CRACKING
Lecho móvil con transporte neumático
 HISTORIA DE CRACKING
Cracking en lecho fluidizado
 Ventajas catalítico vs térmico

ƒ Aumento tiempo corrida

ƒ Condiciones menos severas de p y T
ƒ Disminución gas seco y coque
ƒ Aumento rend. LPG y gasolina
ƒ Disminución contenido olefinas y diolefinas
Diagrama de bloques FCC catalítico
 Diseño R2R
TIC

Vapores a Torre
CO2 a Caldera Fraccionadora

251-D

254- LIC
D
PDIC

253-D
LIC

256-D
255-D

CO a Caldera PDIC

PDIC

PIC Alimentación de carga

252-
252-D SV
251-SV
Vapor atomización

Aire Vapor de aceleración

253-PV

Soplador Heater
REACCIONES QUIMICAS
 Reacciones primarias
1-Craqueo de n-parafinas

2-Craqueo de olefinas
3-Craqueo de nafténicos
4-Desalquilación de aromáticos
Reacciones secundarias

1-Isomerización

2-Ciclización
3-Transferencia de hidrógeno

4-Condensación
 Mecanismos de reacción

Cracking térmico: Radicales libres

Cracking catalítico: Carbocatión
CARGA A LA UNIDAD
Carga de cracking
Composición (orden decreciente veloc. reac.)
Olefínicos(incremento coque)
Nafténicos(>número C2rios y C3rio) transformación 80/100%
Parafínicos(velocidad aumenta con PM) transformación total
Aromáticos transformación 30%
Impurezas
Metales pesados(Cu,Ni,V,Fe)
Metales alcalinos(Na)
Asfaltenos y resinas
Nitrógeno
Azufre
Cloruro
Caracterización de la carga

ƒCurva de destilación (ASTM) 280-570°C

ƒDensidad (g/ml) 0,89----0,92
ƒResiduo de carbono (Conradson o Randsbottom)
Livianas<0,5% Pesadas 5-6%
ƒMetales(Ni,V,Na,Fe,Cu)
ƒContenido S, N y asfaltenos
ƒFactor de caracterización (K)
ƒAsfaltenos y resinas
A N Á L IS IS SEM ANAL DE LA CARG A A C R A C K IN G
F e c h a d e c o n tr o l 0 6 -0 6 -2 0 0 5

D e t e r m in a c io n e s M e to d o s
D e n s id a d a 1 5 º C , g / m l ASTM D 1298 0 .9 1 9 4
R e s . C a rb . C o n r a d s o n , % e n p e s o ASTM D 189
A z u fre , % e n p e s o ASTM D 1552 0 .9 5
V a n a d io ( V ) , p p m ASTM E 885 3 .0
N iq u e l ( N i ) , p p m ASTM E 885 3 .3
S o d io ( N a ) , p p m I.P . 288 < 1

º API
KUOP U .O .P . 375 1 1 .8 6
P e s o M o le c u la r ASTM D 2502
V is c o s id a d a 2 1 2 ª F , ASTM D 445
D e s tila c iò n s im u la d a , º C ASTM D 2887
0 ,5 % v o l 286
1 % vol 298
5 % vol 342
10 % vol 363
20 % vol 394
30 % vol 415
40 % vol 431
50 % vol 444
60 % vol 460
70 % vol 479
80 % vol 502
90 % vol 534
100 % vol 579
CATALIZADOR
 CATALIZADOR
• Altera la velocidad de las reacciones en forma
selectiva aumentando los rendimientos de ciertos
productos(LPG, gasolina, LCO)
• Material sólido particulado con características
ácidas (sitios activos)
• Sólido poroso con macro y microporos
• Reacción catalítica: 3 etapas
• 1-adsorción reactivo en los sitios activos
• 2-reacción química en la superficie
• 3-desorción de los productos
 Desarrollo de catalizadores

Sintéticos amorfos(antes 1962)

Sílica (SiO2)-Alúmina(Al2O3) Amorfa
Baja alúmina:15% peso Al2O3
Alta alúmina: 25% peso Al2O3
Unidad elemental: tetraedro (MeO4, Me=Al,Si)
AlO4 tiene una carga (-) que se compensa con un
catión(Na+)
Disposición aleatoria de las unidades elementales
(amorfa)
Alúmino silicato
Forma sódica baja actividad y selectividad.
Intercambio iónico con NH4+ o Re+3 sitios
ácidos
Zeolíticos

Componentes:
-Activo Zeolita Tipo Y 10-50%
zeolita ReY, zeolita USY
-Matriz estructura amorfa. Puede ser:
Activa (alúmina) precraqueo moléculas mayores
Inerte (kaolin) resistencia mecánica y dureza
Sintética (ligante) elemento aglutinador
-Aditivos
Promotor de combustión
Pasivador de metales
Mejorador de número de octano y rendimiento LPG
Aditivos para SOx (ambientales)
Secuencia de tetraedros en arreglos tridimensionales
cristalinos
Mayor porosidad, mayor área superficial, mejor
accesibilidad sitios ácidos
Zeolita sodalita: unión por las caras cuadradas
Zeolita Tipo A: unión por puente de oxígeno

Zeolita Tipo X e Y: unión por las caras hexagonales

Zeolita Tipo Y: > relación molar Si/Al 1.5-3.0
< actividad, >selectividad LPG y gasolina, >estabilidad
térmica
CATALIZADOR
Propiedades catalíticas
Actividad
Selectividad
Propiedades físicas
Estabilidad
Area superficial o específica (m2g)
Díametro de los poros
Indice de atricción
Granulometría
Densidad aparente
Volumen de los poros
Envejecimiento de catalizadores FCC
Deposición de coque irreversible
Modificaciones estructurales y de textura por
desactivación hidrotérmica (Regenerador)
Alta temperatura (670-800°C)
Presencia de vapor de agua (20-30%)
Envejecimiento o modificaciones causadas por
impurezas presentes en la carga
Metales alcalinos(Na)
Daño irreversible a los sitios ácidos
Destrucción de la zeolita(temp >600°C y vapor de
agua)
 CATALIZADOR

Metales (Ni,V)
•Ni se deposita en la superficie externa del cat. No
es móvil
•V se deposita en la superficie externa y en el
regenerador(>600°C) migra hacia todo el
catalizador y destruye la zeolita. Na y vapor de
agua aceleran el proceso.
UNIDAD COMERCIAL DE ANCAP
 Diseño R2R
TIC

530 ºC Vapores a Torre

CO2 a Caldera Fraccionadora

251-D
1.4 Kg/cm2
1.1 Kg/cm2 254- LIC
D
PDIC

253-D
LIC
710 ºC
256-D
255-D

CO a Caldera PDIC

PDIC
220 ºC

PIC Alimentación de carga

252-
1.5 Kg/cm2 SV
251-SV
Vapor atomización
252-D
660 ºC

285 ºC
Aire Vapor de aceleración
253-PV

135 ºC
Soplador Heater
Riser

• Tiempo residencia riser:1.7-2.1 s

• 6 toberas de carga con vapor dispersión en
contracorriente con control independiente
• Vapor de aceleración
• Separador inercial
• Ciclones con válvulas charnela
• Anillo anticoking
Stripper

• Vapor de stripping 2-3 kg de vapor por

ton.cat.circulante
• Aireación para tener densidad adecuada
para altura estable de catalizador
• Malla para prevenir obstrucción
• Control de nivel sobre apertura válvula cat.
agotado
• Contenido carbón 0.9-1.4%
• Presión flota en la fraccionadora principal
Regenerador
• Primera etapa: 50-70% coque ajuste con la cantidad de
aire
• Aire de combustión
• Aire de acarreo
• Anillo válvula plug y receptor extracción
• Temp. Máxima 1era etapa:730°C
• Nivel 1er regenerador variable (extracción cat)
• Control de presión válvulas deslizantes doble disco
• 1er reg. controla presión
• 2do reg. controla diferencial entre 1er y 2do reg
Resumen de condiciones operativas

• Contenido C aprox.0.05%
• Temperatura de reacción (salida del riser)
controla posición válvula cat.regenerado
• Presiones
• Reactor-Stripper: 1.0 kg/cm2
• 1er regen: 1.5 kg/cm2
• 2do regen: 1.1 kgcm2
• Diferencial deslizantes: 0.3- 07 kg/cm2
Ciclones
 SOPLANTE CRACKING
Venteo
Aire a la
Atmósfera
SP
HIC FIC
Aire
ANTI
Succión Aire
SURGE
Transport
e
PI
PDI F
FI
TI FI TI

Z F
POTENCIA ASKANIA FIC

HIC

RPM S

ES4 251-B B
Vapor P P

3.5
Kg
TIC
/c
m2
FI FIC
FI
Vapor
Vapor
40 Kg/cm2 Aire P
12 Kg/cm2 PI
Combustión
 Vapor de 40Kg/cm2 de C. T 255-C
CALDERA DE CO FI

PI
FI VAPOR
40
Kg/cm2
FI
LA FI PIC
LA
CI

AI
255-FM M

TI

255-F Economizador

256-J
FI TI

Evaporador
TI
CI

AI TI FI
Sobrecalentado
FIC r

At
m TI
TIC
255-JB 255-JA 255-J FY
Por
balance

TI CI
VAPO
R AGUA
ALIMENTACION
 CALDERA DE CO At
m FI
AI (O2) Fuel Gas
AI (CO)
AI(CO2) At
m Gas a
PI pilotos
TI
FIC
Retorn
PI o
FI
Fuel Oil
PDIC
Fuel Oil
P

Vapor
Economizador

Evaporador
FIC
FIC

Sobrecalentado
r 252-J
TIC FIC

252-JA

FIC
PI
Flue Gas Flue Gas PI
253-D (CO2) 252-D (CO)
PREGUNTAS
MUCHAS GRACIAS