CUESTIONARIO Nº 3: CADENAS Y ANILLOS

1. EN QUE SE DIFERENCIAN EL AZUFRE RÓMBICO DEL AZUFRE MONOCLÍNICO

Se diferencian en la forma de su empaquetamiento individualmente. Presentan una

Entalpía de 0.45 kJ mol-1:
Sromb ↔ Smonoc ΔH = 0.45 kJ mol-1
Esto nos indica, que la forma Rómbica es mucho más estable que la monoclínica,
pero a bajas temperaturas, ya que la forma Rómbica a 95,5ºC se convierte en forma
monoclínica, y esta funde a los 119 ºC.

2. A QUÉ SE DEBE QUE EL AZUFRE PUEDA FORMAR CADENAS Y ANILLOS?

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3. POR QUÉ EL AZUFRE ES REDUCTOR?

Según el diagrama de Frost, esto nos indica que el Azufre, debido a la energía libre
comparativamente baja del ion sulfato en solución ácida, es un oxidante débil,
mientras que en solución básica, es no oxidante, y es termodinámicamente la especie
más estable del Azufre. En el estado de oxidación +4, muestra que en solución ácida
tiende a reducirse, y en básica a oxidarse.
4. HAGA LA ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS OBTENIDOS

5. EXPLIQUE LA ESTABILIDAD TERMODINÁMICA DE LAS CADENAS CON RESPECTO A LOS

ANILLOS

Cuando tenemos un ciclooctaazufre, en su punto de fusión, este forma un líquido color

paja, de baja viscosidad, pero cuando el líquido se calienta en 159º C, hay un cambio
abrupto en las propiedades, empezando por que la viscosidad aumentó
aproximadamente en 104 veces, lo cual podemos expresarlo como “ruptura de anillos”.
Luego de esto, las cadenas de ciclooctaazufre se enlazan entre sí para formar
polímeros de hasta 20 000 átomos de S, por lo que el aumento de viscosidad se explica
por una sustitución de S8, que se mueven libremente por estas cadenas entretejidas,
que interactúan intensamente por las fuerzas de dispersión.
Y si llevamos a unos 444ºC, las unidades poliméricas se fragmentan, produciendo un
descenso en la viscosidad a causa del mayor movimiento térmico.

Con esto, podemos decir que la estabilidad termodinámica de las cadenas de S, se

debe a la polimerización y su enlace S-S que es muy fuerte lo cual amerita la formación
de polímeros, que son más estables que el ciclo, que se termina fragmentando a una
temperatura baja en relación de la fragmentación de las cadenas.

6. CUÁLES SON LAS RAZONES POR LAS CUALES EL AZUFRE FORMA CADENAS O
ANILLOS?

Se debe a su fuerte enlace S-S (270 kJmol-1) en comparación del O-O (145 kJmol-1),
luego en la energía de disociación del enlace C=S en el CS2 (477 kJmol-1) es muy baja
en comparación del C=O en el CO2 (745 kJmol-1).
 Se compara con el Oxígeno debido a que tienen propiedades similares según su
configuración electrónica. Con esto podemos decir que el S es el siguiente elemento
que tiende a la homocatenación, por lo que tiende a formar cadenas y anillos.

7. COMPLETAR LAS REACCIONES

a) H2S + S2Cl2  ClS - S - SCl + H2

*Cabe decir, que se formará una cadena lineal, y no un anillo, debido a que su
número de S es muy poco, ya que hay una síntesis muy lógica de los anillos con
números PARES (que son más estables que los anillos impares); este método
consiste en la reacción del polisulfuro de hidrógeno apropiado, con el dicloro de
poliazufre apropiado:
H2Sx + SyCl2  S(x+y)(s) + HCl (g)

b) CS2 + Cl2 

8. CUÁLES SON LAS PROPIEDADES MAS IMPORTANTES DEL H2S Y PARA QUE ES
UTILIZADO EN EL LABORATORIO?

Sus propiedades más importantes, es que es más pesado que el aire, es inflamable,
incoloro y toxico. Su olor característico a huevo podrido es lo que lo identifica
rápidamente. Cabe decir, que es muy nocivo para la salud, ya que basta solo 20~50
ppm en el aire para causar un malestar agudo que conlleve a la asfixia y a muerte por
sobreexposición.

El ácido sulfhídrico se emplea en la marcha catiónica para precipitar unos cationes de

metales pesados. Su sal conjugada, el Na2S, se usa como envejecedor de bronces.

Se usa en grandes cantidades como separador de agua pesada del agua normal.
Existe un equilibrio entre el agua y el sulfuro de hidrógeno que favorece ligeramente,
desde el punto de vista energético, la incorporación del isótopo deuterio en el agua:

HDS(g) + H2O(l)  H2S(g) + HDO(l)

HDS(g) + HDO(l)  H2S(g) + D2O(l)