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El cobreado como pelcula base del nquel y del cromo ha encontrado amplia aplicacin en la industria.

En general no ofrece dificultades cobrear una superficie metlica, pero no siempre su resistencia a los agentes atmosfricos tiene una duracin prolongada. El cobre es un metal de color rojo claro, que al aire adquiere tonalidad ms oscura por formacin de una dbil pelcula de xido de cobre. Si aumenta mucho la temperatura se cubre de una capa negra de xido cprico. En el aire hmedo que contenga dixido de carbono, combinaciones de azufre, o cloruros, se forma una ptina verde cardenillo en la superficie, que esencialmente se compone de sulfato de cobre; en los climas martimos ser cloruro de cobre y con menos frecuencia est compuesto por carbonato de cobre. Los sulfuros alcalinos y el cido sulfhdrico le dan una coloracin castaa hasta negra, debido a la formacin de sulfuro de cobre. El cobre se disuelve muy poco en las soluciones diluidas de cido sulfrico o clorhdrico. En cambio lo hace muy fcilmente en cido sulfrico concentrado a la temperatura de ebullicin; en cido ntrico diluido, a temperatura ambiente, lo mismo que en amonaco y en cianuro de potasio. Para la galvanoplastia del cobre, para cubrir con una capa de cobre al latn y para reforzar una pelcula de cobre, se utilizan los baos cidos; en cambio para cobrear los otros metales se emplean mucho los electrolitos a base de cianuro, as como en los casos en los que se desea que este metal sirva de base para un niquelado, cromado, plateado, dorado o coloracin posterior. BAOS CIDOS En recubrimiento con electrolito cido el cobre lo hace en forma divalente, depositndose por cada amperio-hora 1.184 gramos. El peso especfico es de 8.8 a 8.9, es decir que sobre un decmetro cuadrado por cada amperio-hora se obtiene una capa de 0.013 mm de espesor. Un bao para reforzar anteriores depsitos de cobre puede tener la siguiente composicin: Sulfato de cobre (cristalizado, libre de hierro) ......... 20 kg Acido sulfrico de 66Be (libre de arsnico) .......... 2-8 kg Agua ................................................ 100 lis Segn la intensidad de corriente, la distancia de la pieza a los nodos, el estado de las matrices y las condiciones que debe reunir el recubrimiento habr que modificar el agregado de cido sulfrico y tambin la concentracin del sulfato de cobre, emplendose por lo menos 15 kg de sulfato de cobre por

cada 100 litros de agua. Generalmente se trabaja con densidades ampricas de 0.5 hasta 2 amperios por dm2 y tensiones de 0.5 hasta 1.5 voltios, segn la distancia de las piezas a los nodos. Un electrolito consagrado por sus ventajas es el siguiente: Sulfato de cobre (S04Cu.5H20) ............. 185-260 g/l Acido sulfrico ..................................... 45-80 g/1 Temperatura............................................ 20-50 C Densidad amprica ............................ 2-7 amp/dm2 El recipiente va revestido de goma o plstico y debe tener agitado por aire o circulacin del electrolito. Los nodos son de cobre fundido, laminado o electroltico. La composicin de los baos cidos puede variar ampliamente sin que su efecto altere las propiedades de la pelcula depositada. Aumentando la concentracin del sulfato de cobre es posible incrementar la densidad amprica, especialmente si se acompaa con agitado enrgico. Como la concentracin mxima de sulfato de cobre (SO4Cu) est limitada por su efecto saturante, para 45 g/l de cido sulfrico se alcanza saturacin alrededor de 307 g/l de sulfato de cobre, en tanto que para 82 g/l de cido sulfrico la saturacin se logra para 277 g/l. Superiores concentraciones aumentan la conductividad del bao. Con el uso aumenta el contenido de cobre y disminuye el de cido, lo que obliga a eliminar peridicamente parte del electrolito y agregarle cido sulfrico. Si la relacin entre el agua de enjuague incorporada al bao y el sulfato de cobre extrado del mismo se mantiene en adecuado valor, slo ser necesario agregar cido sulfrico. Los nodos sern construidos exclusivamente de planchas de cobre electroltico, pues los nodos de cobre impuro conducen fcilmente a la produccin de recubrimientos deficientes. En los nodos se fija el iodo andco compuesto de cobre y xido cuproso, por lo que se deben limpiar diariamente con cepillo. Teniendo agitador de electrolito se ubican los nodos en bolsas (sacos andicos) para evitar que los trozos desprendidos del mismo y el lodo andico caigan en el bao. La superficie andica tiene que ser igual a la de las piezas a cobrear, la distancia entre electrodos se calcula por lo menos de 5 cm para los objetos planos; si stos presentan salientes y oquedades profundas, se elige una mayor distancia.

Se recomienda retirar los nodos de cobre del bao cuando ste no funcione, reemplazar algunos de ellos por plomo, aunque esto signifique utilizar mayor voltaje y tal vez no se logren recubrimientos uniformes en las piezas que enfrentan a los nodos de plomo. Adems estando fuera de servicio, se puede ubicar algunos nodos en el ctodo y lograr un "back-voltage" de una fraccin de voltio. El movimiento de los baos se obtiene mediante mecanismos especiales de agitacin o por insuflado de aire. Como estos electrolitos deben ser muy concentrados se aconseja mantenerlos a una temperatura de 25 a 28C. para evitar que cristalice el sulfato de cobre. Conviene que la temperatura no exceda del valor anterior, por lo menos cuando se utilizan matrices de cera. Para obtener buenos depsitos trabajando con elevado rendimiento elctrico, es necesario agregar liberalmente cido sulfrico a la solucin de sulfato de cobre pero, en las condiciones normales de trabajo no se ha de pasar de 100 gramos por litro. Aumenta la conductividad, disminuye la disociacin del sulfato de cobre v sobre todo la concentracin inica del cobre monovalente que se encuentra en el electrolito junto con los bivalentes o que se forman a partir de estos ltimos por descargas parciales y que conducen a la precipitacin del xido cuproso. Agregando cido sulfrico se obtienen depsitos de estructura cristalina fina. La densidad amprica de los electrolitos en reposo, a la temperatura ambiente, puede ser de 0.8 hasta 3 amp/dm2,en los baos en movimiento y calefaccionados llega hasta 10 amperios por dm2 y en los fuertemente cidos pueden aplicarse hasta 20 amperios por dm2. Los electrolitos pobres en cobre proporcionan recubrimientos de estructura gruesa; en los baos muy concentrados cuando se enfran, surgen inconvenientes por originarse una precipitacin cristalina. Con elevada densidad amprica y concentracin de sulfato de cobre, se obtienen depsitos de estructura cristalina fina; a mayor temperatura la estructura es ms gruesa; la influencia del aumento de densidad amprica sobrepasa para un incremento simultneo de temperatura el efecto de esta ltima. Para el mismo contenido en cido, no aumenta sino que disminuye la conductividad al ser mayor la concentracin del sulfato de cobre. Como mediante estructura de grano fino se logra una pelcula de mayor resistencia y dureza, aumentan estas propiedades al incrementarse la densidad amprica y disminuyen al ser mayor la temperatura. Entre 40 y 50C disminuye la tenacidad de la pelcula de cobre aplicada. La mayor resistencia se obtiene con 2 a 3 amp/dm2; la mxima tenacidad para 0,6 a 1 amp/dm2.

Una pelcula de granulacin gruesa puede ser modificada con el agregado de cola, gomalaca, melaza, dextrosa, cido fenolsulfnico, tiourea, etc. El nico inconveniente observado es que resulta sumamente dificultoso el control de esas sustancias. La pelcula de cobre de bao cido no puede ser aplicada directamente sobre acero o cinc por formarse sobre ellos una capa de cobre no adherente. Por eso se utiliza en estos casos un bao cianurado y sobre ese recubrimiento toma el cido. Los electrolitos cidos son muy estables y exigen un mnimo de atencin y control, siendo utilizado en "electrotyping" y "electroforming" de recubrimientos de gran espesor. Son impurezas nocivas del bao el hierro y el cloro; el mismo efecto tiene una alta concentracin de sales de aluminio; sin embargo se ha recomendado agregar sulfato de aluminio en pequeas cantidades para obtener muy fina estructura. Al aumentar el espesor de la pelcula de cobre, aun en ptimas condiciones, la superficie tiene un aspecto rugoso, en ciertos casos se forman pequeas excrecencias; segn El more puede remediarse este ltimo inconveniente puliendo con gata y tambin por ejemplo al recubrir rodillos laminadores hacerlo en dos piezas al mismo tiempo, mientras giran la una sobre la otra pulindose recprocamente. Con ambos procedimientos la presin ha de ser muy dbil, pues de lo contrario aparecen las lneas y caractersticas de un pulido deficiente. Las sustancias coloidales aumentan la dureza y hacen que la granulacin sea an ms fina. Entre ellas se han propuesto especialmente la dextrina y la gelatina. Sin embargo han de emplearse con mucho cuidado, en proporcin de alrededor de 0.001 g/1, pues en general las sustancias orgnicas que se encuentran a menudo en el bao de cobre para galvanoplastia, provienen del deficiente material de que se compone la matriz o de la laca que no ha secado bien dando lugar a que el depsito sea frgil. Es ms recomendable agregar fenol o cido fenolsulfnico, alrededor de 0,5 a 3 g/l. El efecto aparece al trmino de unos das. En la actualidad se tiende a suprimir el uso del cido fenolsulfnico, pues sus productos de descomposicin producen perturbaciones en los baos. BAOS DE CIANURO. En oposicin a lo que ocurre con los electrolitos cidos, los de cianuro depositan cobre monovalente, es decir, tericamente 2.368 gramos por amperio-hora. Adems producen una estructura cristalina muy fina. Un

amperio-hora fija sobre una superficie de un decmetro cuadrado una pelcula de aproximadamente 0,02 mm de espesor. Los baos de cianuro contienen el metal en forma de iones complejos o de cianuros de sodio (o de potasio) y cobre, que se expenden en el comercio como sales ya preparadas. Adems se pueden obtener disolviendo cianuro de cobre en solucin de cianuro de potasio o de sodio. Para disolver 90 g de cianuro de cobre blanco (cianuro cuproso) se necesitan 163 g de cianuro de potasio puro 123 g de cianuro de sodio puro (el bao contiene los iones Cu(CN)3 y Cu(CN)4. Puesto que esas sales se encuentran ya preparadas en laboratorios, no es recomendable preparar los baos segn las antiguas indicaciones a base del acetato y el carbonato de cobre o el xido cuproso o el sulfito de cobre. Es muy difcil la vigilancia del bao debido a numerosas impurezas que se introducen as en el mismo, siendo tambin necesaria la aplicacin de sustancias reductoras para evitar la evaporacin del ciangeno, con lo cual se producen prdidas de cianuro. A continuacin se citan algunas composiciones de electrolitos: Carbonato de sodio cristalizado ...................... 2.5 kg Sulito cido de sodio .........................................2 kg Acetato de cobre..................................................2 kg Cianuro de potasio (98-100%) .................... 2.25 kg O cianuro de sodio ..............................................1.9 kg Agua ..............................................................100 lts La tensin para operar con una distancia de electrodos de 10 cm es de 3 voltios; en el caso de cinc es de 3,5 voltios. La densidad amprica ser de 0,35 amp/dm2. En reemplazo del acetato de cobre se pueden diluir 3 kg de sulfato de cobre en agua caliente y precipitarlo con una solucin que contenga 3-4 kg de carbonato de sodio (sin hervirlo). El precipitado, despus de verter el agua, se agrega a las otras sustancias. El anterior electrolito se prepara disolviendo primero el sulfito cido de sodio, luego se agrega poco a poco el carbonato de sodio para evitar que la mezcla rebase el recipiente y finalmente se aade el cianuro de potasio o de sodio.

Es ms sencillo tomar: Sulfito de 9odio neutro ................................ Carbonato de sodio cristalizado ..................... Cianuro de potasio (98-100'/J....................... O cianuro de sodio disuelto en agua .................. Actalo de cobre cristalizado.................,........... 2,5 kg 1,7 kg 2 kg 1,7 kg 2 kg

Ambas soluciones se mezclan, agitndolas y se diluyen en 100 litros de agua. Si se empleara protxido de cobre se procede de la manera siguiente: se disuelven 2 kg de cianuro de potasio en agua fra, se va agregando lentamente 0,7 kg de protxido de cobre y 2 kg de una solucin especialmente preparada de sulfito cido de sodio y aadiendo a ambas soluciones agua hasta completar 100 litros. El sulfito cido de sodio se combina con el lcali que se forma en la disolucin del protxido de cobre. Para una distancia entre electrodos de 10 cm, el bao debe trabajar con 2,8 voltios y una densidad amprica de 0,3 amp/dm2. Es ms sencillo emplear el cianuro doble de cobre y potasio comercial, procediendo segn PFANHAUSER como sigue: Se disuelven 1 kg de carbonato de sodio calcinado y 2 kg de sulfato de sodio calcinado en 24 1 de agua caliente (50C). A esto se adiciona lentamente, revolviendo bien, la solucin siguiente: 2 kg de sulfito de sodio cido en 10 litros de agua caliente. Finalmente se agrega al conjunto 3 kg de cianuro doble de cobre y potasio (eventualmente ms) y 100 g de cianuro de potasio (98-100%) en 15 litros de agua (50C). Se revuelve bien hasta que la solucin se aclara y se adiciona agua para completar 100 para una distancia entre electrodos voltios, para el cinc 3 voltios; la amp/dm2. Se agrega el sulfito cido cin del lodo andico. En EE. UU. tiene gran aplicacin el bao siguiente: Cianuro doble de cobre y potasio .................... 10 kg Tartrato doble de potasio y sodio.................... 4.5-6 kg Cianuro de potasio ......................................... 0.42 kg Agua ............................................................... 100 l

La temperatura de trabajo del bao es de 60C hasta 65C, la densidad amprica de aproximadamente 4 amp/dm2, pH 11,3, el rendimiento de la corriente superior al 80 %, siendo el mismo para pH-12,5 de solamente 35 %. Otro electrolito utilizado en bao quieto o para tamborilado es el siguiente: Cianuro de cobre................................ 22 g/1 Cianuro de sodio ............................... 33 g/1 Carbonato de sodio ............................ 15 g/1 Temperatura ................................... 25-37 C Densidad amprica ..................... 0.25-1.5 amp/dm2 Voltaje ........................................ 1.5 -2.0 voltios Cobre metlico ................................. 16 g/1 Cianuro libre ................................... 9 g/1 Los nodos son de cobre laminado recocido. Este bao permite obtener recubrimientos brillantes aumentando el cianuro libre mediante el agregado de 2 g/1 de tiosulfato de sodio, pero tiene el inconveniente de reducir el rendimiento catdico. Es preferible mantener cantidades menores y en ningn caso se debe calefaccionar el bao pues el tiosulfato se descompone en sulfilo y produce recubrimientos rugosos. Tambin se acostumbra agregar el carbonato de plomo disuelto en soda custica como agente abrillantador pero como se trata de una cantidad reducidsima, su control se hace difcil y un exceso provoca un depsito frgil e irregular. No debe usarse tiosulfato ni plomo si el recubrimiento debe ser anodizado posteriormente. El cobreado de fundicin y hierro maleable exige el mnimo porcentaje de cianuro libre. Para un cobreado brillante sirve la siguiente composicin: Lmites Cianuro de cobre ............. 26 g/1 20-45 g/1 Cianuro de sodio.............. 34 g/1 30-50 g/1 Sal Rochelle ................. 30 g/1 20-60 g/1 Carbonato de sodio............ 30 g/1 200 g/1 Potencial hidrgeno ........... 12.6 12.2-12.8 Temperatura ................................................ 60-70 C Densidad amprica ........................................ 2-6 amp/dm2 Voltaje .......................................................... 2-3 voltios

El recipiente debe ser de chapa de acero, prefirindose recubierto de goma. Los nodos son de cobre laminado recocido y su superficie el doble de la catdica; el rendimiento catdico es 40-70% y el andico 50-70%, valores que sern mayores si mayor es la temperatura. El agitado del electrolito incrementa el rendimiento andico pero tiene poca influencia sobre el catdico. De la superficie andica total un 5 % se elige de hierro para impedir una polarizacin andica por excesiva densidad amprica. La relacin entre nodos insolubles y solubles depender de la concentracin metlica (cobre) del electrolito. Al ser atacado el hierro, se forma ferrocianuro y de ah la presencia de carbonatos, no debiendo llegar el pH por debajo de 12.0. El contenido de cobre metlico es de 18 g/l y el cianuro libre 5 g/l. Si la composicin del electrolito es correcta se obtendrn recubrimientos brillantes pero tanto el cianuro libre como el pH deben ser controlados rigurosamente. Este ltimo puede ser incrementado con el agregado de pequeas cantidades de soda custica pero debe prevenirse todo exceso del mismo pues exigir adicionar cido para rebajarlo y esto trae liberacin de gas del venenoso cido hidrocinico. No debe pasarse el lmite superior de contenido de carbonato pues disminuye el rendimiento andico con elevada densidad amprica y tampoco menor de 15 g/1 pues el hierro ser atacado. La eliminacin de los carbonatos se logra enfriando el bao y separando el carbonato de sodio insoluble. Lo ms prctico es emplear las sales ya preparadas como por ejemplo Trisalyte de Shering o las sales dobles de cobre de cualquier otro laboratorio, por ejemplo: Trisalyte (207, Cu) ............................... 5-10 kg Agua l fra)....................................... 100 Its Para los objetos de fundicin, plomo y sus aleaciones, es ventajoso agregar 2 kg de sulfito de sodio (anhidro) y 1 kg de carbonato de sodio (calcinado) ; cuando el bao se emplea exclusivamente para hierro, en lugar de esas sales se puede utilizar con ventaja el agregado de 0,5 kg de hidrxido de sodio y 0,5 de cianuro de potasio. CUBAS. Es comn utilizarlas de terracota, hierro esmaltado, cemento, hierro revestido de plomo y plstico y de madera con revestimiento de plomo. Toda recubierta de plomo debe ser pintada con barniz aislante; no se recomienda la

resina en recipientes de madera porque el electrolito la disuelve paulatinamente. nodos. Los mejores materiales para construir los nodos para baos de cobre son los de cobre electroltico; si se emplean lminas de cobre, el metal ha de estar libre de toda impureza. Un recocido hace que la superficie sea ms soluble; se eliminar la oxidacin originada por el calentamiento mediante ataque en una solucin de cido ntrico diluido y rasqueteado posterior. La superficie andica deber ser por lo menos igual a la de las piezas a cobrear y en lo posible doble.