Está en la página 1de 207

Cálculo de operaciones de

Asunción Santafé Moros es Doctora por


Jaime Lora García es Doctor Ingeniero In- la Universidad Politécnica de Valencia e
dustrial especialista en Química Industrial ISBN 978-84-9048-094-6 Ingeniera Química por la Escuela Técnica

separación con Mathcad


y Catedrático de Universidad en el área de Superior de Ingenieros Industriales. Des-
Ingeniería Química. Inició su labor investi- ® de 2001 está vinculada al Departamento
gadora en 1983. Posteriormente en 1987 de Ingeniería Química y Nuclear de dicha
obtuvo el doctorado en el campo de fabri- universidad. Imparte docencia en las asig-
cación de membranas. Es el fundador del naturas de “Simulación y Optimización
Asunción Santafé Moros

Cálculo de operaciones de separación con Mathcad


Grupo de Procesos de Membrana y Opti- de Procesos Químicos” y “Operaciones
Cálculo de operaciones de
mización Medioambiental PROMETEO que
José Marcial Gozálvez Zafrilla de Separación” en el Grado de Ingenie-
está actualmente incorporado en el Insti- separación con Mathcad® ría Química y “Modelización, Simulación
tuto de Seguridad Industrial, Radiofísica y Jaime Lora García yOptimización de Procesos de Membra-
Medioambiental (ISIRYM). Como Director na y Medioambientales” en el Máster de
del grupo ha liderado numerosos proyec- Asunción Santafé Moros Seguridad Industrial y Medioambiente de
tos en convocatorias públicas y trabajos José Marcial Gozálvez Zafrilla la UPV. Además, es investigadora del Ins-
para la industria. Ha sido profesor de la Jaime Lora García tituto de Seguridad Industrial, Radiofísica
ETSII desde 1983 y actualmente desarrolla y Medioambiental (ISIRYM) donde estudia
su labor en la EPS de Alcoy donde imparte el transporte y modelado de procesos de
Este libro aborda los métodos de cálculo de operaciones
asignaturas relacionadas con las operacio- membrana. Los resultados de su inves-
de separación más importantes, a través de ejemplos
nes básicas y el medioambiente. tigación han sido publicados en revistas
aplicados de las operaciones de absorción, desorción,
internacionales y congresos de Ingeniería
destilación, extracción líquido-líquido, extracción sólido-
Química y Tratamiento de Aguas.
líquido y evaporación. Asumiendo que el lector posee
conocimientos básicos sobre los fenómenos involucrados
Jose Marcial Gozálvez Zafrilla es Doctor
y el funcionamiento de los equipos, el libro permite el
Ingeniero Industrial especialista en Quími-
aprendizaje de cálculos de dimensionamiento de los
ca Industrial. Inició su labor investigadora
equipos, enlazando cuando resulta oportuno con los
en la UPV en 1991, obtuvo el doctorado
métodos gráficos clásicos. Resulta asimismo de interés
en 1998 al Departamento de Ingeniería
como material de apoyo para cálculos industriales en la
Química y Nuclear dentro del campo de
práctica profesional.
fabricación de membranas. Su actividad
Todos los cálculos del libro están realizados de forma investigadora se ha desarrollado princi-
completa en MATHCAD® acompañados de explicaciones. palmente en el Instituto de Seguridad
El motivo de la elección de este entorno de cálculo Industrial, Radiofísica y Medioambiental
es la similitud del código con la notación matemática (ISIRYM) donde es el responsable de la lí-
convencional, que hace que los cálculos resulten fácilmente nea de Simulación y Optimización de Pro-
interpretables incluso para los profanos en el uso de este cesos de Membrana y Medioambiente, la
programa. cual ha llevado a cabo diferentes proyec-
tos en convocatorias públicas y en colabo-
ración con empresas. Es Director Académi-
co del Grado de Ingeniería Química de la
ETSII y profesor del Máster de Seguridad
Industrial y Medioambiente, donde impar-
te asignaturas relacionadas con el análi-
sis, simulación y optimización de procesos
químicos, medioambiente y operaciones
de separación.

EDITORIAL
EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA
Subido por:

Libros de Ingeniería Química y más

https://www.facebook.com/pages/Interfase-
IQ/146073555478947?ref=bookmarks

Si te gusta este libro y tienes la posibilidad,


cómpralo para apoyar al autor.
Asunción Santafé Moros
José M. Gozálvez Zafrilla
Jaime Lora García

Cálculo de operaciones
de separación con Mathcad

EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA
Los contenidos de esta publicación han sido revisados por el departamento de
Ingeniería Química y Nuclear de la UPV

Colección Académica

Para referenciar esta publicación utilice la siguiente cita: SANTAFÉ-MOROS, A., GOZÁLVEZ-ZAFRILLA,
J.M., y LORA-GARCÍA, J.(2013). Cálculo de operaciones de separación con Mathcad. Valencia:
Universitat Politècnica

Primera edición, 2013 (versión impresa)


Primera edición, 2013 (versión electrónica)

© Asunción Santafé-Moros
José M Gozálvez-Zafrilla
Jaime Lora-García

© de la presente edición: Editorial Universitat Politècnica de València


Distribución: Telf.: 963 877 012 / http://www.lalibreria.upv.es / Ref.6132

ISBN: 978-84-9048-094-6 (versión impresa)


ISBN: 978-84-9048-095-3 (versión electrónica)

Queda prohibida la reproducción, la distribución, la comercialización, la transformación y, en


general, cualquier otra forma de explotación, por cualquier procedimiento, de la totalidad o
de cualquier parte de esta obra sin autorización expresa y por escrito de los autores.
PRÓLOGO

Este libro trata sobre los métodos de cálculo de operaciones de separación,


resultando interesante tanto para el aprendizaje de estos cálculos como mate-
rial de apoyo para cálculos industriales.
Si bien a lo largo de todo el libro se recuerdan constantemente los conceptos
teóricos necesarios, hay que destacar que el objetivo de este libro no es ense-
ñar la teoría de los procesos de separación o describir los equipos de separa-
ción sino que debe ser utilizado tras haber recibido conceptos teóricos de ope-
raciones de separación a través de otros libros. Los autores indicamos en el
apartado de bibliografía algunas referencias que desarrollan la teoría de las
operaciones de separación estudiadas en este libro.
Todos los cálculos del libro están realizados de forma completa en MATHCAD®
acompañados de explicaciones. El motivo de la elección de este entorno de
cálculo es la similitud del código con la notación matemática convencional, por
lo que resulta muy adecuado para ilustrar los cálculos.
Los autores esperamos que disfruten aprendiendo con este libro y que les sea
de utilidad.

3
ÍNDICE

1 EQUILIBRIO DE LA ABSORCIÓN ............................................................... 13


1.1 Introducción .......................................................................................... 13
1.2 Notación empleada en absorción y desorción ..................................... 14
1.2.1 Conversión entre fracción y razón.............................................. 15
1.3 Equilibrio de la absorción ..................................................................... 15
1.3.1 Leyes de Henry y de Raoult ....................................................... 15
1.3.2 Uso de modelos para casos no ideales ..................................... 17
1.3.3 Interpolación a partir de datos experimentales .......................... 19
1.3.4 Función de equilibrio en razones ............................................... 19
2 ABSORCIÓN ISOTERMA ............................................................................ 23
2.1 Introducción .......................................................................................... 23
2.2 Caso ABS-1: Torre de absorción isoterma ........................................... 23
2.3 Balances en una torre de absorción ..................................................... 24
2.4 Línea de operación mínima .................................................................. 26
2.5 Corriente líquida dada la relación de líquido respecto del mínimo ...... 30
2.6 Número de platos ideales a partir de la línea de operación ................. 31
2.7 Número de platos reales a partir de la línea de operación................... 35
2.8 Caso ABS-2: Absorción en flujo cruzado ............................................. 38
2.9 Cálculo de la operación de absorción en flujo cruzado ........................ 38
3 DESORCIÓN ................................................................................................ 43
3.1 Introducción .......................................................................................... 43
3.2 Caso DES-1: Torre de desorción ......................................................... 43
3.3 Cálculos previos y balances en la torre de desorción .......................... 45
3.4 Determinación de la situación mínima.................................................. 46
3.5 Determinación del flujo de gas necesario............................................. 47
3.6 Número de platos ideales a partir de la línea de operación ................. 48
3.7 Número de platos reales a partir de la línea de operación................... 50
3.8 Caso DES-2: Etapas de desorción en flujo cruzado ............................ 52

5
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

3.9 Cálculo de la operación de desorción en flujo cruzado ........................ 52


4 EQUILIBRIO DE LA DESTILACIÓN ............................................................ 57
4.1 Introducción .......................................................................................... 57
4.2 Notación empleada en los temas de destilación .................................. 57
4.3 Definición del equilibrio en destilación.................................................. 58
4.3.1 Funciones de interpolación de los datos de equilibrio ............... 59
4.3.2 Presión de vapor de los compuestos ......................................... 60
4.3.3 Modelo ideal del equilibrio líquido-vapor .................................... 60
4.3.4 Empleo de modelos termodinámicos para definir el equilibrio ... 62
4.4 Definición de la entalpía de las mezclas en Mathcad .......................... 65
4.4.1 Mezcla ideal ................................................................................ 65
4.4.2 Mezclas no ideales ..................................................................... 66
5 DESTILACIÓN INSTANTÁNEA ................................................................... 71
5.1 Introducción .......................................................................................... 71
5.2 Caso DEST-1: Destilación instantánea ................................................ 71
5.3 Balances de materia en la etapa de destilación ................................... 72
5.4 Calor necesario ..................................................................................... 74
5.5 Equilibrio de reparto en una etapa ideal ............................................... 74
5.5.1 Subrutina para el cálculo del reparto.......................................... 74
5.5.2 Cálculo del reparto mediante la subrutina reparto ..................... 76
5.5.3 Resoluciones alternativas del reparto ........................................ 77
5.6 Estudio del efecto del grado de vaporización ....................................... 78
6 TORRES DE DESTILACIÓN: MÉTODO DE McCABE-THIELE .................. 83
6.1 Introducción .......................................................................................... 83
6.2 Caso DEST-2: Torre de destilación (McCabe-Thiele) .......................... 84
6.3 Balances globales en la torre ............................................................... 84
6.4 Número mínimo de etapas ideales ....................................................... 85
6.5 Obtención de la relación de reflujo mínima .......................................... 87
6.6 Obtención del número de etapas ideales ............................................. 88
6.6.1 Representación gráfica............................................................... 90

6
Índice

6.7 Perfiles de flujos, composición y temperatura ...................................... 91


6.8 Estudio del efecto del reflujo sobre el número de etapas ideales ........ 92
7 TORRES DE DESTILACIÓN: MÉTODO DE PONCHON-SAVARIT ........... 97
7.1 Introducción .......................................................................................... 97
7.2 Caso DEST-3: Torre de destilación (Ponchon-Savarit)........................ 97
7.3 Número mínimo de etapas ideales ....................................................... 97
7.4 Relación de reflujo mínima: ................................................................ 100
7.5 Cargas térmicas del condensador y calderín ..................................... 101
7.6 Cálculo de las etapas ideales de la rectificación ................................ 103
7.6.1 Representación del número de etapas .................................... 104
7.7 Cálculo de los flujos a partir de balances de materia ......................... 106
7.8 Estudio de la variación del número de etapas con el reflujo .............. 109
8 EQUILIBRIO DE EXTRACCIÓN LÍQUIDO – LÍQUIDO ............................. 113
8.1 Introducción ........................................................................................ 113
8.2 Notación empleada en extracción líquido-líquido............................... 113
8.3 Definición del equilibrio en extracción líquido-líquido......................... 115
8.3.1 Definición de las composiciones en base libre de disolvente .. 117
8.4 Definición en Mathcad del equilibrio de extracción líquido-líquido ..... 117
8.4.1 Interpolación del equilibrio a partir de datos experimentales ... 118
8.5 Cálculo del reparto para una etapa de equilibrio ideal ....................... 120
9 EXTRACCIÓN LÍQUIDO – LÍQUIDO EN FLUJO CRUZADO .................... 125
9.1 Introducción ........................................................................................ 125
9.2 Caso de estudio ELL-1: ...................................................................... 125
9.3 Cálculo de una etapa de equilibrio mediante balances ...................... 126
9.4 Aplicación a varias etapas de flujo cruzado ....................................... 130
9.5 Disolvente necesario para realizar el proceso con una etapa............ 133
9.6 Estudio en función del número de etapas empleado ......................... 134
10 EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO A CONTRACORRIENTE ................... 139
10.1 Introducción ........................................................................................ 139
10.2 Caso de estudio ELL-2 ....................................................................... 139

7
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

10.3 Cálculo de la cantidad mínima de disolvente ..................................... 139


10.4 Cálculo del número de etapas teóricas .............................................. 142
11 EQUILIBRIO DE EXTRACCIÓN SÓLIDO – LÍQUIDO............................... 149
11.1 Introducción ........................................................................................ 149
11.2 Notación empleada en extracción sólido-líquido ................................ 149
11.3 Definición del equilibrio en extracción sólido-líquido .......................... 151
11.4 Definición en Mathcad del equilibrio de extracción sólido-líquido ...... 152
11.5 Cálculo del reparto para una etapa .................................................... 154
12 EXTRACCIÓN SÓLIDO – LÍQUIDO EN FLUJO CRUZADO ..................... 157
12.1 Introducción ........................................................................................ 157
12.2 Caso de estudio ESL-1 ....................................................................... 157
12.3 Cálculo de las etapas de extracción ................................................... 157
13 EXTRACCIÓN SÓLIDO-LÍQUIDO A CONTRACORRIENTE .................... 165
13.1 Introducción ........................................................................................ 165
13.2 Caso de estudio ESL-2 ....................................................................... 165
13.3 Cálculo de la cantidad mínima de disolvente ..................................... 165
14 PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE LA EVAPORACIÓN ................ 171
14.1 Introducción ........................................................................................ 171
14.2 Propiedades del agua ......................................................................... 171
14.3 Entalpía de las disoluciones acuosas de NaOH................................. 173
14.4 Rectas de Dühring para disoluciones acuosas de NaOH .................. 174
15 EVAPORACIÓN EN EFECTO SIMPLE ..................................................... 179
15.1 Introducción ........................................................................................ 179
15.2 Notación empleada en evaporación ................................................... 179
15.3 Caso de estudio EVAP-1 .................................................................... 180
15.4 Cálculo de la cantidad de vapor de calefacción ................................. 180
15.5 Cálculo de la superficie de calefacción .............................................. 182
16 ANEXO DE MÉTODOS MATEMÁTICOS .................................................. 187
16.1 Interpolación ....................................................................................... 187
16.2 Resolución numérica de una ecuación............................................... 189

8
Índice

16.3 Resolución numérica de sistemas de ecuaciones algebraicas .......... 191


16.3.1 Búsqueda de errores dentro de la zona Given-find ................. 197
16.4 Subrutinas auxiliares en Mathcad ...................................................... 198
16.4.1 Líneas ....................................................................................... 198
16.4.2 Intersecciones .......................................................................... 198
16.4.3 Tangencia ................................................................................. 200
16.4.4 Inversión de coordenadas de vectores .................................... 200
16.4.5 Vector de puntos espaciados uniformemente .......................... 201
16.4.6 Paso de valores de etapa a coordenadas gráficas .................. 201
BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................ 205

9
CAPÍTULO 1
EQUILIBRIO DE LA ABSORCIÓN
1 EQUILIBRIO DE LA ABSORCIÓN
1.1 Introducción

La absorción es una operación de separación desde un gas mediante la inter-


mediación de un líquido. El fundamento físico de la operación es que uno o
varios componentes presentes en el gas tienen una afinidad por el líquido mu-
chísimo más grande que el resto y que al ponerse en contacto el gas con el
líquido pasan al seno de éste, es decir son absorbidos (Figura 1.1). Los com-
ponentes que no son absorbidos apreciablemente se denominan como ‘iner-
tes’.
En nuestro caso se estudiará la absorción de un componente clave al que se
denominará ‘componente A’, si bien, los cálculos son fácilmente adaptables a la
absorción de más de un componente.
El equilibrio de absorción se ve favorecido generalmente por el aumento de la
presión y el descenso de la temperatura. También para favorecer la absorción
se añade al líquido una sustancia capaz de reaccionar con el componente que
se absorbe. La absorción con reacción química no es tratada en los problemas,
si bien la aproximación de cálculo etapa a etapa que se ofrece en el libro puede
servir para desarrollarla.

Figura 1.1. Fenómeno de absorción

13
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

1.2 Notación empleada en absorción y desorción

La notación empleada en los temas de absorción y desorción se puede ver en


la Tabla 1.1. Respecto de las variables que se refieren a la composición (frac-
ciones o razones) hay que notar que si no se especifica ningún componente se
refieren al componente ‘A’.

Tabla 1.1. Notación del tema

Variables
x Fracción (de A) en el líquido
y Fracción (de A) en el gas
z Fracción (de A) (en líquido o gas)
X Razón (de A) en el líquido
Y Razón (de A) en el gas
Z Razón (de A) (en líquido o gas)
L Flujo molar de líquido
G Flujo molar de gas
T Temperatura

Subíndices
A Componente que se transfiere entre líquido y gas
B Componente(s) inerte(s) del líquido (no transferidos)
C Componente(s) inerte(s) del gas (no transferidos)
i Componente genérico
a Cabeza de la torre (extremo superior)
b Cola de la torre (extremo inferior)
e Corriente de entrada a una etapa
k Corriente saliente de la etapa k
s Corriente de salida de una etapa

14
Capítulo 1. Equilibrio de la absorción

1.2.1 Conversión entre fracción y razón

La fracción de A representa la relación entre la cantidad de A y la cantidad to-


tal, de esta manera si existe en la mezcla solo otro componente B, se tiene:

=
+

La razón de A representa la relación entre la cantidad de A y lo que no es A. Si


existe en la mezcla exclusivamente otro componente B, se tiene:

Es fácil demostrar las siguientes expresiones que permiten convertir de un tipo


de variable a otro:

Paso de fracción a razón:

z
razón ( z) :=
1−z

Paso de razón a fracción:

Z
fracción( Z) :=
1+ Z

1.3 Equilibrio de la absorción

Para poder calcular la absorción se necesita definir el equilibrio, es decir cono-


cer como es la composición del gas a partir de la composición en el líquido.
En los cálculos de absorción en torre de relleno interesa que la composición
esté en fracciones, pero para el cálculo de etapas resulta más conveniente la
expresión en razones.

1.3.1 Leyes de Henry y de Raoult

La Figura 1.2 muestra el comportamiento de la fugacidad del componente fren-


te a la composición en un sistema binario. A presiones moderadas, la fugacidad
puede asimilarse a la presión parcial. Como se puede ver, las mezclas ideales

15
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

cumplen la ley de Raoult en todo el rango de composición siendo la presión


parcial del componente en el gas proporcional a la presión de vapor del com-
ponente. Las mezclas no ideales no cumplen la ley de Raoult, pero sí ley de
Henry para concentraciones suficientemente bajas, según esta ley la presión
parcial de un componente en la fase gaseosa muestra una relación lineal apro-
ximada con la fracción de componente en el líquido.

f i  ≈ pivap
Fugacidad de i ≈ Presión parcial de i

Ley de Henry
pi = H i (T ) ⋅ xi

Ley de Raoult
pi = pivap (T ) ⋅ xi

Fracción molar de i, xi

Figura 1.2. Leyes de Henry y de Raoult

Ley de Raoult:

, ( )
= ·

Ley de Henry:
( )
= ·

16
Capítulo 1. Equilibrio de la absorción

1.3.2 Uso de modelos para casos no ideales

Para disoluciones no ideales es necesario corregir las leyes ideales utilizando


coeficientes de actividad correspondiente a un modelo termodinámico determi-
nado. De esta manera, se tendrían dos casos:
a) Para temperatura por encima de la temperatura crítica del gas:

( , ) ( )
= · ·

b) Para temperatura por debajo de la temperatura crítica del gas:

, ( )
= ( , )· ·

Ejemplo 1-1

Se tiene un gas a 1 atm y 25ºC (por encima de su temperatura crítica).


Se pide obtener la expresión de equilibrio para una constante de Henry de
2.3×106 Pa cuando los coeficientes de Van Laar entre el componente absorbido
(1) y el componente mayoritario del líquido (2) son A12 = 1.016, A21 = 1.355.
Represéntese la curva de equilibrio y compárese con la expresión de Henry.

Los datos asignados en Mathcad son:

A12 := 1.016 A21 := 1.355


6
pt := 101300 ⋅Pa H := 2.3 ⋅10 ⋅Pa

17
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

La expresión de equilibrio correspondiente a la ley de Henry es:

H
yeqH( x) := ⋅x
pt

La expresión de Van Laar es:

−2
 x1 A12 
( )
ln γ A A12 ⋅ ⋅ 
 x2 A21 

A dilución infinita se tiene:


( )= [ ( ( ) =

  A12  
−2
 x
exp A12 ⋅1 + ⋅ 
 ( 1 − x) A21   H
yeq ( x) :=
  ⋅ ⋅x
(
exp A12 ) pt

x := 0 , 0.001 .. 0.05

0.8
yeq ( x)
0.6
yeqH ( x) 0.4

0.2

0
0 0.02 0.04 0.06
x

18
Capítulo 1. Equilibrio de la absorción

1.3.3 Interpolación a partir de datos experimentales

En este caso se debe proceder a interpolar valores de ‘y’ frente a valores de ‘x’
mediante el procedimiento explicado en el Anexo 16.1.
Como se sabe que el comportamiento es lineal en los extremos conviene in-
corporar en la interpolación el punto (x=0, y=0) y definir una interpolación del
tipo “lspline” que forzará que los puntos se interpolen de acuerdo con esta con-
dición.

1.3.4 Función de equilibrio en razones

Se ha visto que la forma con sentido más físico de expresar el equilibrio es


utilizar fracciones. No obstante, se verá más adelante que en algunos casos
interesa realizar los cálculos en razones. Abajo se muestra un algoritmo para
la conversión de una curva de equilibrio en fracciones en una que relaciona
razones. En primer lugar se convierte el argumento de razón a fracción, para
que pueda aplicarse la expresión conocida en fracciones. Posteriormente, se
aplica el cambio inverso a razón sobre el resultado de fracción en el gas en
equilibrio:

Yeq ( X) := x ← fracción( X)
yeq ← yeq ( x)

Yeq ← razón ( yeq)


Yeq

A continuación se aplica al equilibrio anteriormente definido:

X := 0 , 0.001 .. 0.045

50

40

30
Yeq ( X)
20

10

0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05
X

19
CAPÍTULO 2
ABSORCIÓN ISOTERMA
2 ABSORCIÓN ISOTERMA
2.1 Introducción

En el capítulo se tratará la absorción isoterma en torre de platos en contraco-


rriente y en flujo cruzado a través de un sistema de tanques en serie.
Para resolver la torre de absorción a contracorriente será necesario en primer
lugar realizar balances globales para toda la torre atendiendo al grado de sepa-
ración deseado.
Posteriormente se aplicarán dos formas de resolución equivalentes para de-
terminar el número de etapas ideales: una mediante balances desde el punto
más concentrado y otra mediante balances etapa a etapa. En ambas se expli-
cará cómo aplicar la eficacia para determinar el número de etapas reales. Esta
última forma de cálculo se modificará posteriormente para resolver el caso de
flujo cruzado y el de absorción no isoterma.

2.2 Caso ABS-1: Torre de absorción isoterma

Una corriente gaseosa es una mezcla de un componente orgánico (A) con otro
componente (B). El componente orgánico se absorbe en un aceite de lavado
(C), los componentes A y C constituyen una mezcla líquida ideal. La cantidad
de B que es absorbida por C se puede considerar despreciable.
Atendiendo a los datos de la Tabla 2.1, se desea diseñar la torre para tener un
rendimiento de eliminación de A del 96%, para lo cual se resolverán los si-
guientes apartados:
1) Obtener a través de balances todos los flujos y composiciones de las co-
rrientes externas que se puedan calcular (apdo. 2.3).
2) Calcular el flujo mínimo de líquido necesario (apdo. 2.4).
3) ) Calcular los flujos y composición de la corriente líquida para una relación
de flujo de líquido respecto del mínimo igual a 1.5 (apdo. 2.5).
4) Calcular el número de etapas ideales (apdo. 2.6).
5) Calcular el número de etapas reales para una eficacia de Murphree de la
fase vapor del 75% (apdo. 2.7).

23
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Tabla 2.1. Datos de la torre de absorción

Corriente gaseosa caudal Qgas_b = 1 m3/s


entrante
fracción de A yb = 0.02
Aceite de lavado fracción de A xa = 0.005
entrante
peso molecular MC = 420 g/mol
Datos de operación operación isotérmica T = 26 ºC
operación isóbara pt = 760 mmHg
Componente A presión de vapor a T pvapA = 100 mmHg

2.3 Balances en una torre de absorción

Los balances globales son previos a cualquier cálculo interno de la torre.


Para la torre de absorción funcionando a contracorriente se tendría la situación
de la Figura 2.1:

Figura 2.1. Corrientes de entrada y salida de una torre de absorción (izda.)


y numeración de las corrientes internas (dcha.)

24
Capítulo 2. Absorción isoterma

Obsérvese que el convenio usado para denominar las corrientes es que la co-
rriente saliente de una etapa tiene el subíndice de esa etapa. Si bien para el
caso especial de las corrientes entrantes y salientes se utiliza una notación
adicional empleando subíndice ‘a’ para la cabeza y ‘b’ para la cola.
Previamente a los cálculos, las variables de la Tabla 2.1 se asignan en
Mathcad a continuación:

yb := 0.02
Qgas_b := 1 (m3/s)

xa := 0.005
MC := 420 (g/mol)

T := ( 26 + 273.15) (K) pt := 760 (mmHg) pvapA := 100 (mmHg)

η := 96 ⋅%

Flujo molar del gas de entrada:


Para este cálculo se debe convertir previamente todas las variables a un siste-
ma coherente de unidades. Se elige el S.I. pues todas las variables están en
ese sistema de unidades excepto las presiones que se convierten a continua-
ción:

torr 5
pt := pt ⋅ = 1.013 × 10 (Pa)
Pa
torr 4
pvapA := pvapA ⋅ = 1.333 × 10 (Pa)
Pa
pt
RG := 8.314 (J/(mol·K) Gb := Qgas_b ⋅ Gb = 40.74 (mol/s)
RG⋅T

Razones molares de A en el gas y el líquido entrantes:


−2
Yb := razón ( yb ) Yb = 2.041 × 10
−3
Xa := razón ( xa) Xa = 5.025 × 10

Flujo de gas inerte:


Se calcula multiplicando la cantidad total por la fracción de inerte.

GB := Gb ⋅( 1 − yb ) GB = 39.925 (mol)

25
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Composición del gas de salida:


Las moles de A salientes son las de entrada multiplicadas por la unidad menos
el rendimiento de eliminación unitario. La misma relación cumplen las razones
al estar dividida la cantidad de A entre una cantidad de inerte B constante:

−4
Ya := Yb ⋅( 1 − η) Ya = 8.163 × 10
−4
ya := fracción( Ya) ya = 8.157 × 10

2.4 Línea de operación mínima

La línea de operación indica la relación entre las composiciones X e Y de las


corrientes situadas entre dos etapas. Atendiendo a un balance tomado entre
cabeza y una posición específica entre platos, como el flujo de inertes en cada
corriente es constante, se tendría:

(
LC ⋅ Xn − Xa ) (
GB⋅ Yn +1 − Ya )

Figura 2.2. Balance en una torre de absorción en contracorriente

26
Capítulo 2. Absorción isoterma

La línea de operación mínima corresponde a la situación en que la línea de


operación toca la curva de equilibrio. Al aproximarse la corriente líquida y la
gaseosa al equilibrio, la separación progresa infinitesimalmente, tendiendo el
número de etapas a infinito.
Dada una reducción de componente A en el gas, se tendrían estas dos situa-
ciones:
− si el flujo de gas está fijado, conduciría a la determinación de la cantidad de
líquido mínima que se puede introducir,
− si el flujo de líquido está fijado, conduciría a la determinación del máximo
flujo de gas.

Curva de equilibrio:
Si la mezcla líquida de A y C se puede considerar ideal, entonces es aplicable
la ley de Raoult:

pvapA YEQ( X) := x ← fracción( X)


yeq ( x) := ⋅x
pt y ← yeq ( x)
Y ← razón ( y)
Y

La curva de equilibrio en el intervalo operativo de concentraciones es:

X := 0 , 0.001 .. 0.2

0.03

0.02 Yb
YEQ( X)

Ya
0.01

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2
X , Xa

27
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Determinación de la línea de operación mínima:


Se tendrían dos posibles casos:

a) La línea de operación corta a la curva de equilibrio en Yb

Para encontrar la línea de operación de pendiente mínima, inicialmente se con-


sidera que se produce una intersección para Yb:

Xbmax := 0.1

Given
YEQ( Xbmax) Yb

Xbmax := Find( Xbmax) Xbmax = 0.179

La pendiente mínima proporciona la relación (L/G) mínima:

Yb − Ya
LGmin := LGmin = 0.112
Xbmax − Xa

La expresión de la línea de operación mínima es:

YOPmin( X) := Ya + LGmin⋅( X − Xa) o bien: YOPmin( X) y_pm( X , Xa , Ya , LGmin)

0.03

YEQ( X) 0.02 Yb

Ya

YOPmin( X)
0.01

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2
X , Xa , X

28
Capítulo 2. Absorción isoterma

Un detalle de la curva nos muestra que al calcular Xbmax de esta forma, se ob-
serva que la línea de operación mínima corta la curva de equilibrio antes de
alcanzar Yb:
−3
3×10

YEQ( X) −3
2×10
Ya

YOPmin( X) −3
1×10

0
0 0.01 0.02
X , Xa , X

b) La línea de operación es tangente a la curva de equilibrio

La línea de operación mínima es en este caso tangente a la línea de equilibrio


desde el punto (Xa,Ya)
Valor inicial de búsqueda del punto de tangencia:

xt0 := 0.1

LGmin := tang_pc( xt0 , Xa , Ya , YEQ) LGmin = 0.122

YOPmin( X) := y_pm( X , Xa , Ya , LGmin)

0.03

YEQ( X) 0.02

Ya

YOPmin( X)
0.01

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2
X , Xa , X

29
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Se observa que es efectivamente tangente:

−3
3×10

−3
2×10
YOPmin( X) −YEQ( X)
−3
1×10

0 0
0.05 0.1 0.15 0.2
X

La cantidad mínima de disolvente se determina como:


LC_min := GB⋅LGmin LC_min = 4.876 (mol/s)

2.5 Corriente líquida dada la relación de líquido respecto del mí-


nimo

Se resolverá en este caso para la siguiente relación líquido gas respecto de la


mínima:
rA := 1.5

Flujo de aceite de lavado usado en la operación:


LC := rA ⋅LC_min LC = 7.314 (mol/s)  mol   gm  −1
 LC⋅  ⋅ MC⋅  = 3.072 kg ⋅s
 s  mol 
Nueva línea de operación:
LG := rA ⋅LGmin YOP( X) := y_pm( X , Xa , Ya , LG)

O bien: XOP( Y) := x_pm( Y , Xa , Ya , LG)

Flujo y composición del líquido de salida:


Xb := XOP( Yb ) Xb = 0.112

30
Capítulo 2. Absorción isoterma

xb := fracción( Xb ) xb = 0.101

LC
Lb :=
( 1 − xb) Lb = 8.133

Flujo de líquido entrante:


LC
La := La = 7.351
1 − xa

0.03

YEQ( X)

Ya
0.02
YOP( X)

Yb
0.01

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2
X , Xa , X , Xb

2.6 Número de platos ideales a partir de la línea de operación

En el cálculo convencional de las etapas ideales de absorción se verá que los


balances de etapa no consiguen generalmente cuadrar las composiciones de
manera que fijada la composición en un extremo no se obtiene exactamente la
composición del otro. Por ello los balances se van a realizar incluyendo un pun-
to fijo de composición localizado en la cola de la torre donde las composiciones
son más concentradas. Buscándose como objetivo dejar el componente clave
en la corriente gaseosa por debajo de un determinado valor de composición.
Por realizarse los balances desde la parte inferior de la torre resulta convenien-
te numerar las etapas provisionalmente en sentido inverso al convencional tal y
como muestra la Figura 2.3.

31
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Figura 2.3. Numeración de corrientes: convencional (izq.) y para el cálculo (der.)

El algoritmo de cálculo busca obtener el número de etapas ‘N’ y vectores ‘X’ e


‘Y’ que contienen las razones de componente A en las fases líquida y gaseosa.
Sigue los siguientes pasos (ver Figura 2.4):
1) Se asignan los valores de composición de la corriente de cola a los
componentes de los vectores correspondientes
2) Sucesivamente:
2.1) se determina la composición del gas en equilibrio con el líquido sa-
liente de la torre
2.2.) se determina la composición del líquido en paralelo con el gas as-
cendiente a través del balance que representa la línea de opera-
ción.
3) Se para el proceso iterativo al reducirse la composición del gas por de-
bajo del valor especificado.
4) Se aplican las subrutinas definidas en el apartado 16.4.4 del anexo de
cálculo para invertir el orden de los vectores (obsérvese que son dife-
rentes para la corriente gaseosa y la líquida).

32
Capítulo 2. Absorción isoterma

Atendiendo al criterio de numeración expuesto, el algoritmo queda:

Abs_cc_id := X1 ← Xb
Y0 ← Yb
for k ∈ 1 .. 200
Yk ← YEQ( Xk )
Xk +1 ← XOP( Yk )
break if Yk ≤ Ya
N←k
X ← voltear_liq( X)
Y ← voltear_gas( Y)
 N 
X 
Y 
 

Figura 2.4. Proceso de cálculo

33
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Para este problema en particular el resultado es:

 Nid 
 
 X  := Abs_cc_id
 Y 
 
Obteniéndose un número de etapas ideales: Nid = 10

Se puede representar el clásico procedimiento gráfico de obtención de etapas


haciendo uso de la subrutina gráfica siguiente proporcionada en el apartado
16.4.6 del anexo de cálculos:

 Xg 
  := gráficoXY( X , Y)
 Yg 

j := 0 .. last ( Xg)

0.02

YEQ( X)
0.015
Ya

YOP( X)
0.01
Yb

Ygj
−3
5×10

0.05 0.1
X , Xa , X , Xb , Xgj

34
Capítulo 2. Absorción isoterma

−3
2×10

YEQ( X)

Ya
−3
1.5×10
YOP( X)

Yb
−3
Ygj 1×10

−3 −3
6×10 8×10 0.01
X , Xa , X , Xb , Xgj

Se comprueba que:

−4 −4
Y1 = 8.011 × 10 < Ya = 8.163 × 10

2.7 Número de platos reales a partir de la línea de operación

La eficacia de plato se define como:



=
− ∗( )

Donde y* está en equilibrio con la composición líquida x saliente del plato, yop
es la composición que está en operación con x y por lo tanto es la composición
de la corriente gaseosa entrante.

De la definición de eficacia:

yop − yef
EMV  yef yop + EMV⋅( yeq − yop )
yop − yeq

35
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

La eficacia se refiere a fracciones, para relacionar la razón X con su valor efi-


caz de composición en el gas expresado en razones se debe realizar las si-
guientes conversiones:

EMV := 0.75

YEF( X) := Yop ← YOP( X)


yop ← fracción( Yop )
x ← fracción( X)
yeq ← yeq ( x)
yef ← yop + EMV⋅( yeq − yop )
Yef ← razón ( yef )
Yef

De esta forma la nueva subrutina para cálculo de etapas reales es:

Abs_cc_real := X1 ← Xb
Y0 ← Yb
for k ∈ 1 .. 200
Yk ← YEF( Xk )
Xk +1 ← XOP( Yk )
break if Yk ≤ Ya
N←k
X ← voltear_liq( X)
Y ← voltear_gas( Y)
 N 
X 
Y 
 
 Nr 
 
 X  := Abs_cc_real
Y
 

36
Capítulo 2. Absorción isoterma

Obteniéndose un número de etapas reales: Nr = 14

Para la representación gráfica se procede de la siguiente forma:

 Xg  j := 0 .. last ( Xg)
  := gráficoXY( X , Y)
 Yg 

0.02

YEQ( X)

Ya 0.015

YOP( X)

Yb
0.01
Ygj

YEF( X)
−3
5×10

0.05 0.1
X , Xa , X , Xb , Xgj , X

37
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

2.8 Caso ABS-2: Absorción en flujo cruzado

Considérese las mismas propiedades, misma corriente de entrada y mismo


número de etapas reales que las obtenidas en el caso ABS-1. La corriente ga-
seosa atraviesa sucesivamente las etapas de absorción, distribuyéndose por
igual entre los absorbedores en flujo cruzado el mismo flujo de líquido que se
obtuvo.
Obténgase la composición del gas de salida (apdo. 2.9)

2.9 Cálculo de la operación de absorción en flujo cruzado

Las ecuaciones planteadas para contracorriente servirían también para el


cálculo de una etapa en flujo cruzado. La diferencia respecto del caso de flujo
en contracorriente es que en este caso las corrientes de salida son obtenidas a
partir de las corrientes de entrada.

Cálculo de las corrientes salientes de una etapa a partir de las de entrada:

LB⋅( Xs − Xe) GC⋅( Ye − Ys )

ys yeq ( xs ) ⋅EMV + ( 1 − EMV) ⋅ye

Se debe encontrar el valor de composición del líquido de salida que hace cero
la diferencia entre el lado izquierdo y derecho de la expresión de balance de
componente.

Se define la función ‘ErrBal’ que calcula el error de balance:

ErrBal( LC , Xe , GB , Ye , ye , xs , EMV) := Xs ← razón ( xs )


ys ← yeq ( xs ) ⋅EMV + ( 1 − EMV) ⋅ye
Ys ← razón ( ys )
err_bal ← LC⋅( Xs − Xe) − GB⋅( Ye − Ys )
err_bal

38
Capítulo 2. Absorción isoterma

En la subrutina dada una fracción supuesta de salida, calcula la razón de com-


ponente en el líquido y posteriormente la razón correspondiente en el gas. Con
ambas razones se puede determinar el error que se comete en el balance. El
valor correcto de fracción en el líquido hará cero el error del balance.
Posteriormente, la subrutina ‘Etapa_s’ busca el cero de la función ‘Errbal’ de-
terminando con ello la fracción en el líquido de salida y por ende la del gas.

Etapa_s( Le , xe , Ge , ye , yeq , EMV) := LC ← Le ⋅( 1 − xe)


GB ← Ge ⋅( 1 − ye)
Xe ← razón ( xe)
Ye ← razón ( ye)
xs ← xe
xs ← root ( ErrBal( LC , Xe , GB , Ye , ye , xs , EMV) , xs )
ys ← yeq ( xs )
LC
Ls ←
1 − xs
GB
Gs ←
1 − ys

 Ls 
 xs 
 
 Gs 
 ys 
 

La subrutina ‘Abs_fc’ divide en este caso un caudal de líquido por igual entre
las etapas y posteriormente llama sucesivamente a las etapas manteniendo la
misma entrada líquida por etapa y tomando como entrada de gas la salida de
gas de la etapa anterior:

39
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

La
Abs_fc := Le ←
Nr
xe ← xa
G0 ← Gb
y0 ← yb
for i ∈ 1 .. Nr

 Li 
 xi 
  ← Etapa_s( Le , xe , Gi −1 , yi −1 , yeq , EMV)
 Gi 
 yi 
 
 
L
 
x
G
 
y
L
 
 x  := Abs_fc i := 0 .. Nr
G
  0.02
y
0.015

yi 0.01

−3
5×10

0
0 5 10 15
i
−4 −3
Antes: ycc = 8.08 × 10 Ahora: yN = 3.737 × 10
1 r

40
CAPÍTULO 3
DESORCIÓN
3 DESORCIÓN
3.1 Introducción

La desorción es el fenómeno de transferencia inverso a la absorción. Los com-


ponentes pasan desde la fase líquida a una corriente gaseosa poco concentra-
da en éstos, permaneciendo los componentes inertes en la fase líquida. El
equilibrio de la desorción es el mismo que el de la absorción.
Desde un punto de vista operativo, en la absorción se parte de una corriente
con una determinada concentración de componente A en la fase líquida y se
busca dejar ésta por debajo de un determinado valor. Esto implicará que los
balances para la determinación de la línea de operación escojan ahora como
punto fijo la cola de la torre.

3.2 Caso DES-1: Torre de desorción

La torre de absorción del problema anterior trabaja acoplada con una torre de
desorción que recupera el aceite de lavado mediante vapor de agua sobreca-
lentado en 10 ºC (Figura 3.1).
Para el absorbedor se obtuvo la siguiente composición y flujo de inerte para el
líquido entrante:

xa_abs := 0.005 LC_abs := 7.314

Y se obtuvo la siguiente concentración de líquido saliente:

xb_abs := 0.1007

Otros datos necesarios son:


Presión de vapor de A para T (en K) y presión total:


pvapA ( T) := exp 10.158 −
1549.5 
 (mmHg) pt := 760 (mmHg)
 T − 20.103 

43
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Se pide:
1) Cálculos previos y definición del equilibrio (apdo. 3.3)
2) Flujo mínimo de gas que se puede tener (apdo. 3.4)
3) Número de etapas ideales de desorción necesario para una relación de flujo
de gas respecto del mínimo igual a 1.5 (apdos. 3.5 y 3.6)
4) Número de etapas reales para una eficacia de Murphree de la fase líquida
del 75% (apdo. 3.7)

Ga_abs
ABSORBEDOR La_abs La Ga

DESORBEDOR

Gb_abs Lb_abs Lb Gb

Figura 3.1. Acoplamiento de absorbedor y desorbedor

44
Capítulo 3. Desorción

3.3 Cálculos previos y balances en la torre de desorción

De acuerdo con el esquema de la figura:

LC := LC_abs xa := xb_abs xb := xa_abs yb := 0

LC
La := = 8.133 (mol/s)
1 − xa

Xa := razón( xa) Xb := razón( xb) Yb := razón( yb)

La nueva curva de equilibrio es:

pvapA ( 110 + 273.14)


meq := = 0.475
pt

yeq ( x) := meq ⋅x

No obstante, ahora va a ser necesario disponer la composición de equilibrio del


líquido correspondiente a la composición del gas:

y
xeq ( y) :=
meq

Las siguientes funciones relacionan las razones con las fracciones de compo-
nente:

YEQ( X) := x ← fracción( X) XEQ( Y) := y ← fracción( Y)


y ← yeq ( x) x ← xeq ( y)
Y ← razón( y) X ← razón( x)
Y X

45
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

3.4 Determinación de la situación mínima

En desorción lo más normal es que la situación mínima no se dé en un punto


de tangencia, ya que la curva es convexa y la línea de operación está debajo.
Por lo tanto puede obtenerse directamente.
Línea de operación de pendiente máxima trazada desde 'b':

Yamax := YEQ( Xa) Yamax = 0.05

Yamax − Yb
LGmax :=
Xa − Xb LGmax = 0.47

La línea de operación que conduce a la situación mínima (flujo mínimo de gas


en este caso) se da para la pendiente máxima previamente calculada:

YOPmin( X) := y_pm( X , Xb , Yb , LGmax)

X := Xb , Xb + 0.001 .. 0.2

Xa

0.04
YEQ( X)

Yb

YOPmin( X) 0.02

0
0 0.05 0.1
X , Xb , X

Al calcular Yamax, se observa en el gráfico, que no es preciso calcular la tangen-


te a la línea de equilibrio desde (Xb,Yb) ya que no se corta la línea de equilibrio.
El flujo mínimo de gas se determina como:

LC
GBmin := GBmin = 15.556 (mol/s)
LGmax

46
Capítulo 3. Desorción

3.5 Determinación del flujo de gas necesario

Flujo de gas operativo del desorbedor:

r := 1.5 GB := r ⋅GBmin GB = 23.334 (mol/s)

Concentración del gas saliente del desorbedor:

LC
LG :=
GB YOP( X) := y_pm( X , Xb , Yb , LG)

Ya := YOP( Xa) ya := fracción( Ya)

GB
Ga := = 24.116 (mol/s)
1 − ya

0.08

YEQ( X) 0.06

Yb

YOP( X) 0.04

Ya

0.02

0
0.05 0.1 0.15
X , Xb , X , Xa

47
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

3.6 Número de platos ideales a partir de la línea de operación

La subrutina para el cálculo es ahora la siguiente:

Des_cc_id := X0 ← Xa
Y1 ← Ya
for k ∈ 1 .. 200
Xk ← XEQ( Yk )
Yk +1 ← YOP( Xk )
break if Xk ≤ Xb
N ←k
 N 
X 
Y 
 

Obsérvese que ahora no ha sido necesario invertir el orden de los subíndices


del vector pues se ha empezado a contar desde la composición más concen-
trada (la cabeza de la torre) y por tanto seguido la numeración convencional de
los platos de la torre.

 Nid 
 
 X  := Des_cc_id
 Y 
 

El número de etapas calculado es: Nid = 6


Para pasar a subíndices que permitan representar fácilmente la gráfica, se
utiliza la siguiente función:

 Xg 
  := gráficoXYX
( , Y)
 Yg 

48
Capítulo 3. Desorción

j := 0 .. last ( Xg)

0.04
YEQ( X)

Yb

YOP( X)

Ya
0.02
Ygj

0
0.05 0.1
X , Xb , X , Xa , Xgj

0.01

YEQ( X)

Yb
−3
YOP( X) 5×10
Ya

Ygj

−3
5×10 0.01 0.015 0.02
X , Xb , X , Xa , Xgj

49
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

3.7 Número de platos reales a partir de la línea de operación

En el caso de desorción el cálculo resulta más sencillo si se usan eficacias


referidas a la fase líquida, en vez de a la fase vapor.
EML := 0.75

Para obtener la curva eficaz se procede de la forma siguiente:

xop − xef
EML  xef xop + EML⋅( xeq − xop )
xop − xeq

XOP( Y) := x_pm( Y , Xa , Ya , LG) XEF( Y) := Xop ← XOP( Y)


xop ← fracción( Xop )
y ← fracción( Y)
xeq ← xeq ( y)
xef ← xop + EML⋅( xeq − xop )
Xef ← razón( xef )
Xef

Con ello el número de etapas reales es:

Des_cc_real := X0 ← Xa
Y1 ← Ya
for k ∈ 1 .. 200
Xk ← XEF( Yk )
Yk +1 ← YOP( Xk )
break if Xk ≤ Xb
N ←k
 N 
X 
Y 
 

50
Capítulo 3. Desorción

 Nr 
 
 X  := Des_cc_real
Y
 

Obteniéndose un número de etapas reales: Nr = 8

 Xg 
  := gráficoXYX
( , Y)
 Yg 

j := 0 .. last ( Xg)

YEQ( X)
0.04
Ya

YOP( X)

Yb

Ygj 0.02

0
0 0.05 0.1
X , Xa , X , Xb , Xgj , XEF( Y)

51
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

3.8 Caso DES-2: Etapas de desorción en flujo cruzado

Calcular cuál sería la separación alcanzada por un sistema de etapas de


desorción en flujo cruzado con el gas en igual número que el ejemplo anterior y
que emplee la misma cantidad de gas dividida por igual entre las etapas (apdo.
3.9).

3.9 Cálculo de la operación de desorción en flujo cruzado

Como se van a calcular etapas reales, en el cálculo de las corrientes de salida


a partir de las de entrada se combina la ecuación de balance de componente
con la expresión de la composición de salida en función de la eficacia, en este
caso referida a la fase líquida:

LC⋅( Xs − Xe) GB⋅( Ye − Ys )

xs EML⋅xeq ( ys ) + ( 1 − EML) ⋅xe

Se debe encontrar el valor de ys que hace cero la diferencia entre el lado iz-
quierdo y derecho de la ecuación de balance:

Balance( LC , Xe , GB , Ye , xe , ys , EML) := Ys ← razón( ys )


xs ← EML⋅xeq ( ys ) + ( 1 − EML) ⋅xe
Xs ← razón( xs )
err_bal ← LC⋅( Xs − Xe) − GB⋅( Ye − Ys )
err_bal

52
Capítulo 3. Desorción

La subrutina para el cálculo de una etapa de desorción es:

Etapa_s( Le , xe , Ge , ye , xeq , EML) := LC ← Le ⋅( 1 − xe)


GB ← Ge ⋅( 1 − ye)
Xe ← razón( xe)
Ye ← razón( ye)
ys ← ye
ys ← root ( Balance( LC , Xe , GB , Ye , xe , ys , EML) , ys )
xs ← xeq ( ys )
LC
Ls ←
1 − xs
GB
Gs ←
1 − ys

 Ls 
 xs 
 
 Gs 
 ys 
 

Obsérvese que se busca el valor de ys que hace cero el balance. Una vez de-
terminado se calcula el resto de variables.
El cálculo de la serie de etapas es secuencial y se realiza con la subrutina
Abs_fc. El cálculo con esta subrutina nos muestra que la desorción en flujo
cruzado es más ineficaz que la desorción a contracorriente ya que se obtiene
una concentración en el líquido de salida que resulta mayor que la que se obtu-
vo para flujo cruzado:
xN = 0.0179
r

53
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Ga
Des_fc := Ge ←
Nr
ye ← yb
L0 ← La
x0 ← xa
for i ∈ 1 .. Nr

 Li 
 xi 
  ← Etapa_s( Li −1 , xi −1 , Ge , ye , xeq , EML)
 Gi 
 yi 
 
 
L L
   
x  x  := Des_fc
G G
   
y y
0.04

0.03
i := 1 .. Nr
yi 0.02

0.01

0
0 2 4 6 8
i

54
CAPÍTULO 4
EQUILIBRIO DE LA DESTILACIÓN
4 EQUILIBRIO DE LA DESTILACIÓN
4.1 Introducción

La destilación es sin duda la operación de separación más utilizada. En ella dos


o más componentes son separados de acuerdo con su diferente volatilidad.
En este libro se estudiará el caso de la destilación binaria, es decir, la separa-
ción de dos componentes atendiendo a su volatilidad relativa.
Previamente a la explicación de los métodos de cálculo, en este capítulo se
tratará como definir el equilibrio líquido-vapor en mezclas ideales y no ideales
utilizando modelos termodinámicos. Asimismo se mostrará como interpolar
datos experimentales de equilibrio y de entalpía.

4.2 Notación empleada en los temas de destilación

En la Tabla 4.1 y la Tabla 4.2 puede verse la notación empleada en los distin-
tos temas de destilación. Las fracciones si no se especifica ningún componente
se refieren a las del componente ‘A’.

Tabla 4.1. Variables empleadas en destilación

Variables
x Fracción de A en el líquido
y Fracción de A en el vapor
z Fracción de A genérica (en líquido, vapor o su mezcla)
f Fracción de vapor de una mezcla
F Flujo molar de alimentación
D Flujo molar de destilado
W Flujo molar de producto de cola o residuo
T Temperatura
R Relación de reflujo
N Número de etapas

57
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Tabla 4.2. Subíndices empleados en destilación

Subíndices
A Componente más volátil de la mezcla binaria
B Componente menos volátil de la mezcla binaria
i Componente genérico
p Indica que el flujo o propiedad es másico
D Destilado
W Residuo o cola de la torre
N Último etapa (calderín)
NF Plato de alimentación

4.3 Definición del equilibrio en destilación

Para ilustrar el equilibrio se utilizarán los siguientes datos de equilibrio empíri-


cos de la mezcla metanol-agua:

1
Tabla 4.3. Equilibrio líquido-vapor de la mezcla metanol-agua

x 0.000 0.020 0.040 0.060 0.080 0.100 0.150 0.200


y 0.000 0.134 0.230 0.304 0.365 0.418 0.517 0.579
T (°C) 100 96.4 93.5 91.2 89.3 87.7 84.4 81.7
x 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 0.950 1.000
y 0.665 0.729 0.779 0.825 0.870 0.915 0.958 0.979 1.000
T (°C) 78.0 75.3 73.1 71.2 69.3 67.6 66.0 65.0 64.5

1
Fuente: Perry, Manual del Ingeniero Químico 6ªed, Tabla 13-1

58
Capítulo 4. Equilibrio de la destilación

Estos datos se asignan en Mathcad en la forma usual:

Nexp := 17 i := 0 .. Nexp − 1
xexp := … yexp := … Texp := …
i i i

4.3.1 Funciones de interpolación de los datos de equilibrio

En primer lugar se obtienen los coeficientes de la interpolación cúbica segmen-


taria (splines):

( ( )
yeq ( x) := interp cspline xexp , yexp , xexp , yexp , x )
xeq ( y) := interp( cspline( yexp , xexp) , yexp , xexp , y)

Teq ( x) := interp( cspline( xexp , Texp) , xexp , Texp , x)

x := rango( 0 , 1 , 100) i := 0 .. last ( x)

100

Texp 90

Texp

Teq ( xi) 80

Teq ( xi)
70

60
0 0.2 0.4 0.6 0.8
xexp , yexp , xi , yeq ( xi)

Se observa que la interpolación conduce a un buen resultado. Para que esto


ocurra debe existir una buena calidad de los puntos experimentales y una dis-
tribución adecuada de éstos.

59
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

4.3.2 Presión de vapor de los compuestos

Para definir el equilibrio se necesita definir la presión de vapor. Esto se puede


hacer a través de la ecuación de Antoine:

 a1 
Psat ( a , T) := exp a 0 −  (kPa)
 T + a2 

a1
Tsat ( a , P) := − a2 (ºC)
a 0 − ln ( P)

Para el metanol (componente 1) y el agua (componente 2) los coeficientes de


Antoine son los siguientes2:

 16.5784   16.3872 
a1 :=  3638.27  a2 :=  3885.70 
 239.700   230.170 
   
Pt := 101.325 (kPa)

Comprobación:

( )
TsatP_1 := Tsat a1 , Pt = 64.5 (ºC) ( )
TsatP_2 := Tsat a2 , Pt = 100 (ºC)

4.3.3 Modelo ideal del equilibrio líquido-vapor

Este modelo considera que la mezcla líquida ideal (compuestos químicamente


muy semejantes). La energía libre de exceso es cero y por tanto los coeficien-
tes de actividad valen la unidad. Cuando se puede utilizar presenta la ventaja
de conducir a una solución explícita:
Para una mezcla binaria las presiones parciales de ambos compuestos suman
la presión total:

P P1 + P2

2
Smith, Van Ness, Abbot, Introducción a la Termodinámica para Ingenieros Químicos 7ªed

60
Capítulo 4. Equilibrio de la destilación

De acuerdo con la ley de Raoult:

Pi Psat ( T) ⋅xi
i

P Psat1( T) ⋅x1 + Psat2( T) ⋅x2

P (
Psat ( a1 , T) ⋅x1 + Psat ( a2 , T) ⋅ 1 − x1 )
Despejando ‘x’ se obtiene:

P − Psat ( a2 , T)
x1_id( T , P) :=
Psat ( a1 , T) − Psat ( a2 , T)

La fracción de ‘y’ se puede obtener una vez conocida la de ‘x’ aplicando nue-
vamente la ley de Raoult:

Psat ( a1 , T)
y1_id( T , P) := ⋅x1_id( T , P)
P

(
T := rango TsatP_2 , TsatP_1 , 100 ) i := 0 .. last ( T)

100

Texp 90

Texp

Ti 80

Ti
70

60
0 0.2 0.4 0.6 0.8
( ) (
xexp , yexp , x1_id Ti , P t , y1_id Ti , P t)

Se observa que este modelo no resulta apropiado en este caso por ser el me-
tanol y el agua compuestos polares que forman una mezcla no ideal.

61
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

4.3.4 Empleo de modelos termodinámicos para definir el equilibrio

Para cualquier modelo se parte de una Ley de Raoult corregida por coeficientes
de actividad:

P γ 1 ⋅Psat1( T) ⋅x1 + γ 2 ⋅Psat2( T) ⋅x2

En este caso se utilizará el modelo de Van Laar, el cual parte de la siguiente


definición de la energía libre de exceso a partir de la cual pueden calcularse los
coeficientes de actividad:3

E A12⋅A21
G
x1 ⋅x2 ⋅R ⋅T A12⋅x1 + A21⋅x2

 A12 ⋅A21 
( )
γ 1 x1 , A12 , A21 := exp
 A ⋅x + A ⋅( 1 − x )
(
⋅A ⋅ 1 − x1 
2 21
2
)
  12 1 21 1 
 A12 ⋅A21 
( )
γ 2 x1 , A12 , A21 := exp
 A ⋅x + A ⋅( 1 − x ) 2
⋅A12 ⋅x1 
2

  12 1 21 1 

Los coeficientes de Van Laar para la mezcla metanol-agua son los siguientes4:

A12 := 0.8041 A21 := 0.5619

La presión total calculada a una temperatura y un valor de x dado es la siguien-


te:

( ) ( )
Pcalc x1 , T , A12 , A21 , a1 , a2 := γ 1 x1 , A12 , A21 ⋅Psat ( a1 , T) ⋅x1 ...
( )
+ γ 2 x1 , A12 , A21 ⋅Psat ( a2 , T) ⋅ 1 − x1 ( )

3
El procedimiento de obtención puede encontrarse en Smith, Van Ness, Abbot, Introducción a la Termodinámica
para Ingenieros Químicos 7ªed
4
Perry, Manual del Ingeniero Químico 6ªed, Tabla 13-2

62
Capítulo 4. Equilibrio de la destilación

Para una temperatura dada se busca el valor correcto de x que hace que la
presión calculada sea igual a la del sistema.

( ) ( (
x1_vl x1 , T , P , A12 , A21 , a1 , a2 := root Pcalc x1 , T , A12 , A21 , a1 , a2 − P , x1 ) )
La fracción en equilibrio y puede calcularse a partir de la de x una vez conocida
ésta:

Psat ( a1 , T)
( ) (
y1_vl x1 , T , P , A12 , A21 , a1 , a2 := γ 1 x1 , A12 , A21 ⋅ ) P
⋅x1

Se calculan ahora valores partiendo del valor conocido x1 = 0 a la temperatura


de ebullición del componente 2:

(
Van_Laar T , Pt , A12 , A21 , a1 , a2 :=) x1 ← 0
0
for i ∈ 1 .. length( T) − 1
x1 ← x1_vl x1 , Ti , Pt , A12 , A21 , a1 , a2 
i  i −1 
y1 ← y1_vl x1 , Ti , Pt , A12 , A21 , a1 , a2 
i  i 
 x1 
 
 y1 
 
 x1vl 
  := Van_Laar T , P , A , A , a1 , a2
 y1vl  ( t 12 21 )
 

63
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

100

Texp 90

Texp
80
T
T
70

60
0 0.2 0.4 0.6 0.8
xexp , yexp , x1vl , y1vl

Se observa que el resultado del modelo es bastante aceptable.

El uso de modelos permite, dentro de los límites de validez de los coeficientes,


extrapolar los resultados a otras condiciones de temperatura y presión. A conti-
nuación se obtiene el diagrama correspondiente a una presión inferior:

P´t := 0.8 ⋅Pt

( ( ) (
T´ := rango Tsat a2 , P´t , Tsat a1 , P´t , 100 ) )
i := 0 .. last ( T´)

 x´1vl 
  := Van_Laar T´ , P´ , A , A , a1 , a2
 y´1vl  ( t 12 21 )
 

64
Capítulo 4. Equilibrio de la destilación

100

90
Texp

Texp 80


70

60

50
0 0.2 0.4 0.6 0.8
xexp , yexp , x´1vl , y´1vl

Hay que comentar que si bien los modelos pueden utilizarse directamente en
los cálculos a veces aparecen problemas de convergencia. Por eso puede re-
sultar conveniente calcular valores en secuencia tal y como se ha realizado
anteriormente y luego interpolarlos previamente a la utilización en los cálculos.

4.4 Definición de la entalpía de las mezclas en Mathcad

Para los cálculos posteriores es necesario disponer de la entalpía de la fase


líquida y vapor.
Para una mezcla binaria la temperatura de ebullición es función de la composi-
ción de la fase líquida y por tanto de la fracción del componente clave ‘x’. Por lo
tanto la entalpía de la fase líquida es función de ‘x’. Como la composición ‘y’ de
la fase vapor en equilibrio está relacionada con ‘x’, se puede poner también la
entalpía de la fase vapor como función exclusiva de ‘x’.

4.4.1 Mezcla ideal

Para el caso ideal la entalpía del vapor se puede obtener a partir de las ental-
pías de cada componente. Para una presión total dada, dado un valor de la
fracción de componente clave se puede obtener la temperatura de la siguiente
expresión.

Teqx( x) root Pt − Psat ( a1 , T) ⋅x + Psat ( a2 , T) ⋅( 1 − x) , T

65
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Posteriormente la entalpía de la mezcla ideal se obtiene a partir de la entalpía


como líquido de cada uno de los componentes puros:

hL ( x) T ← Teqx( x)

hL ← x⋅hL1 ( T) + ( 1 − x) ⋅hL2 ( T)

hL

Para el caso del vapor, la entalpía se calcula como:

Psat ( a1 , T)
y ⋅x
Pt

   Pt ⋅y  
Teqy( y) root Pt − Pt ⋅y + Psat ( a2 , T) ⋅ 1 −  , T
   Psat ( a1 , T)  

hG ( y) T ← Teqy( y)

hG ← y⋅hG1 ( T) + ( 1 − y) ⋅hG2 ( T)

hG

4.4.2 Mezclas no ideales

En el caso de que la mezcla líquida es no ideal existe entalpía de exceso y no


se puede aplicar la simplificación anterior.
Si bien existen también modelos de entalpía, resulta práctico el uso de la inter-
polación cuando se dispone de datos experimentales.
A continuación se muestra como realizar la interpolación para el sistema meta-
nol-agua.

66
Capítulo 4. Equilibrio de la destilación

Datos de entalpía en kJ/kmol5:

Nexp := 13 j := 0 .. Nexp − 1
zexpj := hvexpj := hlexpj :=

0 112101 17529
0.05 111019 16610
0.1 110045 15960
0.15 109071 15419
0.2 108206 14932
0.3 106258 14175
0.4 104472 13742
0.5 102633 13363
0.6 100902 13039
0.7 99062 12822
0.8 97277 12606
0.9 95654 12390
1.0 94085 12173

HL ( x) := interp( cspline( zexp , hlexp) , zexp , hlexp , x)


HV ( y) := interp( cspline( zexp , hvexp) , zexp , hvexp, y)

5
Fuente: Dunlop.Tesis doctoral, Brooklyn Polytechnic Institute, NY, USA. 1948.

67
CAPÍTULO 5
DESTILACIÓN INSTANTÁNEA
5 DESTILACIÓN INSTANTÁNEA
5.1 Introducción

La destilación instantánea, súbita o flash es una operación continua empleada


para la separación inicial de mezclas en dos fracciones que posteriormente
pueden continuar purificándose. En este proceso la mezcla es precalentada y
posteriormente se descarga a una presión inferior produciéndose la separación.
En este capítulo se realizarán cálculos de destilación instantánea de una mez-
cla binaria, para lo cual se deberá definir la separación utilizando información
del equilibrio y planteando balances de materia y energía alrededor de una
etapa de separación.

5.2 Caso DEST-1: Destilación instantánea

100 kg/h de una mezcla líquida que contiene 40% de metanol en agua se vapo-
rizan instantánea y continuamente a 1 atm obteniéndose un 60% de la mezcla
como destilado.
La entalpía de la alimentación es: hF := 2530 (kJ/kmol)
1) Calcular las composiciones (molares y másicas), así como las temperaturas
del vapor y del líquido obtenidas para un separador de una sola etapa ideal
(apdo. 5.3).
2) Calcular el calor que se debe suministrar a la alimentación para conseguir la
separación anterior (apdo. 5.4)
3) Construir y evaluar una subrutina para calcular la composición de las salidas
a partir del calor aportado y de la alimentación definida (apdo. 5.5).
4) Estudiar el efecto del grado de vaporización sobre las diferentes variables
(apdo. 5.6).

71
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

5.3 Balances de materia en la etapa de destilación

El componente más volátil es el metanol el cual se considera como componen-


te A y por tanto todas las fracciones se referirán a él. El agua será en conse-
cuencia el componente B.
Como la información del equilibrio en destilación se expresa mejor en moles,
conviene convertir los flujos másicos y fracciones másicas en magnitudes mola-
res. Se precisa para ello las masas moleculares del metanol y del agua.

MA := 32.04 M B := 18.02 (g/mol = kg/kmol)

Conversión de la alimentación a magnitudes molares:

Flujo másico: Fp := 100 (kg/h)


Fracción másica: zpF := 0.4
Paso de fracción másica a molar:
zpF
MA
zF := zF = 0.273
zpF 1 − zpF
+
MA MB
Peso molecular promedio de la mezcla:
MprF := zF ⋅ MA + ( 1 − zF) ⋅ MB (kg/kmol)
Fp
Flujo molar de alimentación: F := F = 4.578 (kmol/h)
MprF
Balances:
Grado de vaporización: γ := 0.6
Flujo de destilado D := γ ⋅ F D = 2.747 (kmol/h)
A partir del balance total:
W := F − D W = 1.831 (kmol/h)

Conocidos los flujos molares, las composiciones de salida vienen determinadas


por el balance de componente y el equilibrio.

72
Capítulo 5. Destilación instantánea

Inicialización: xW := 0.8 ⋅ zF yD := yeq ( xW )

Given
F ⋅ zF D ⋅ yD + W ⋅ xW

yD yeq ( xW )

 yD   yD   0.394 
  := Find ( yD , xW )   = 
 xW   xW   0.091 

De otra forma:

Inicialización: xW := 0.8 ⋅ zF

xW := rootF ⋅ zF − ( D ⋅ yeq ( xW ) + W ⋅ xW ) , xW xW = 0.091

La temperatura es la misma para las dos corrientes:

TOP := Teq ( xW ) TOP = 361.42 (K)

Paso de resultados molares a fracciones másicas:

MprD := yD ⋅ MA + ( 1 − yD) ⋅ MB

Dp := D ⋅ MprD Dp = 64.675 (kg/h)


Wp := Fp − Dp Wp = 35.325 (kg/h)
yD ⋅ MA ypD = 53.627 ⋅ %
ypD :=
yD ⋅ MA + ( 1 − yD) ⋅ MB

xW ⋅ MA xW = 9.062 ⋅ %
xpW :=
xW ⋅ MA + ( 1 − xW ) ⋅ MB

73
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

5.4 Calor necesario

Para resolver este apartado se emplea el balance de energía total:

hD := HV ( yD)
5
hD = 1.046 × 10 (kJ·mol-1)

hW := HL( xW )
4
hW = 1.607 × 10 (kJ·mol-1)
F ⋅ hF + Q D ⋅ hD + W ⋅ hW
5
Q := D ⋅ hD + W ⋅ hW − F ⋅ hF Q = 3.051 × 10 (kJ·h-1)

5.5 Equilibrio de reparto en una etapa ideal

5.5.1 Subrutina para el cálculo del reparto

Atendiendo a la Figura 5.1 un estado de mezcla definido por el punto F que se


reparte entre las curvas de entalpía de líquido y vapor cumple la siguiente rela-
ción geométrica entre dos cocientes:

hF − HL ( x) HV ( yeq ( x) ) − hF
zF − x yeq ( x) − zF

Figura 5.1. Reparto entre líquido y vapor

74
Capítulo 5. Destilación instantánea

Encontrar el valor de ‘x’ que iguala ambos lados de la expresión, supone obte-
ner la solución del equilibrio, pues el resto de variables se pueden obtener en
cadena a partir de este valor. No obstante, no resulta conveniente buscar el
cero de la diferencia entre el cociente de la parte derecha y el de la izquierda,
ya que puede aparecer una división por cero durante el proceso de resolución.
En su lugar resulta más conveniente hacerlo para la siguiente expresión:

f ( x , zF , hF , HL , HV , yeq) := ( HL( x) − hF) ⋅ ( yeq ( x) − zF) − ( HV ( yeq ( x) ) − hF) ⋅ ( x − zF)

En la subrutina más abajo creada se tienen en cuenta además los casos espe-
ciales en los que el punto de mezcla está sobre la curva de líquido o sobre la
curva de vapor.

REPARTO( x , zF , hF , HL , HV , yeq) := if hF HL( zF)


x ← zF
y ← yeq ( x)
if hF HV ( zF)
y ← zF
x ← root( zF − yeq ( x) , x)

otherwise
x ← root( f ( x , zF , hF , HL , HV , yeq) , x)
y ← yeq ( x)
hL ← HL( x)
hV ← HV ( y)
 x 
 
 hL 
 y 
 
 hV 

Téngase en cuenta que para que se dé el reparto, el punto de mezcla debe


tener una entalpía superior a la del líquido e inferior a la del vapor a la misma
composición. De lo contrario el cálculo conducirá a valores negativos para al-
gún flujo molar.

75
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

5.5.2 Cálculo del reparto mediante la subrutina reparto

Se va a comprobar que si se aplica el calor anteriormente obtenido a la alimen-


tación, se alcanzan las composiciones deseadas tras producirse el reparto:
Después de aplicar el calor Q, la entalpía de la mezcla es:

Q 4
F ⋅ hF + Q F ⋅ h´F  h´F := hF + h´F = 6.917 × 10 (kJ·h-1)
F

Aplicando la subrutina para el cálculo del reparto se llega a:

 xW   xW   0.091 
     4
 hW  := REPARTO( z , z , h´ , HL , HV , y )  hW  =  1.607 × 10 
 yD  F F F eq
 yD   0.394 
    
 hD   hD   1.046 × 105 

Conocidas las composiciones se puede utilizar la ecuación de balance total


combinada con la de componente para averiguar los flujos:

Inicialización: D := 0.5 ⋅ F W := 0.5 ⋅ F

Given
F D+W
F ⋅ zF D ⋅ yD + W ⋅ xW

D  D   2.747 
  := Find ( D , W)   = 
W  W   1.831 

Comprobándose que son los calculados anteriormente.


Representación gráfica:
Para la representación de la situación de reparto se define la siguiente línea de
operación:

 hD − hW 
HOP ( z) := hD +   ⋅ ( z − yD)
 yD − xW 

76
Capítulo 5. Destilación instantánea

zF
( )
HV z1
5
1×10
HL ( z1 )

hF
ENTALPIA

hD

hW
4
5×10
Q
hF+
F

HOP z1( )

0 0.2 0.4 0.6 0.8


z1 , z1 , zF , yD , xW , zF , z1

COMPOSICIÓN

5.5.3 Resoluciones alternativas del reparto

a) Regla de la palanca aplicada a la fracción de componente:

D ⋅ ( yD − zF) W ⋅ ( zF − xW )

xW − zF
D+W F  D := F ⋅ W := F − D
xW − yD

b) Regla de la palanca aplicada a las entalpías:

D ⋅ ( hD − h´F) W ⋅ ( h´F − hW )

hW − h´F
D+W F  D := F ⋅ W := F − D
hW − hD

77
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

c) Resolución conjunta de todos los balances junto con el equilibrio:

Given
F D+W
F ⋅ zF D ⋅ yD + W ⋅ xW

F ⋅ hF + Q D ⋅ HV ( yD) + W ⋅ HL( xW )

yD yeq ( xW )

 D   D   2.747 
     
 yD  := Find ( D , y , W , x )  yD  =  0.394 
W D W
 W   1.831 
     
 hW   hW   0.091 

5.6 Estudio del efecto del grado de vaporización

La siguiente subrutina en función del grado de vaporización calcula en secuen-


cia todas las variables que se ven afectadas por éste:

DEST_INST( γ ) := D ← γ ⋅F
W←F−D
xW ← zF
xW ← rootF ⋅ zF − ( D ⋅ yeq ( xW ) + W ⋅ xW ) , xW
yD ← yeq ( xW )
T ← Teq ( xW )
Q ← D ⋅ HV ( yD) + W ⋅ HL( xW ) − F ⋅ hF
 D 
 
W
 yD 
 
 xW 
 T 
 
 Q

78
Capítulo 5. Destilación instantánea

 Di 
 
 Wi 
 yD 
i := 0 .. 100 γ i :=
i  i  := DEST_INST( γ )
100  xW  i
 i

 Ti 
 
 Qi 
5
F

4 0.8

Di 3 yD 0.6
i

Wi xW
i
2 0.4

zF
1 0.2

0 0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
γi γi

370

5
4×10
365
5
3×10
Ti 360 Qi
5
2×10

355 5
1×10

350 0 zF
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
γi γi

xWmax := zF = 0.273 yDmax := yeq ( xWmax ) = 0.644

Inic: xWmin := zF  xWmin := root( yeq ( xWmin ) − zF , xWmin ) = 0.051

yDmin := yeq ( xWmin ) = 0.273

Teq ( xWmin ) = 365.175 Teq ( xWmax ) = 351.851

79
CAPÍTULO 6
TORRES DE DESTILACIÓN:
MÉTODO DE McCABE-THIELE
6 TORRES DE DESTILACIÓN: MÉTODO DE McCABE-
THIELE
6.1 Introducción

La destilación instantánea consigue un grado de separación bastante pobre. Si


se empleara en cascada se obtendría muy poco producto final de alta pureza
en relación al flujo de alimentación empleado. Es por ello que se utilizan torres
de rectificación que merced a la recirculación de una parte del producto destila-
do obtenido permiten alcanzar destilados y residuos de alta pureza.
El método de McCabe-Thiele es un método simplificado de cálculo de la desti-
lación binaria en torres de destilación que permite calcular el número de etapas
y posicionar el plato de alimentación. La hipótesis de simplificación es que los
flujos molares totales de líquido y de vapor son constantes en cada sección de
la torre. Es decir en la sección de rectificación (entre el condensador y por en-
cima del plato de alimentación) adoptan un valor constante entre los diferentes
platos y en la sección de agotamiento (entre el plato de alimentación y el calde-
rín) adquieren otro valor constante diferente. Ello implica que se podrá prescin-
dir de la utilización de balances de energía y del conocimiento de las entalpías,
excepto en el caso de alimentación subenfriada o sobrecalentada para deter-
minar el plato de alimentación o en el caso de que se desee estimar los calores
de calderín y condensador.
La representación del cálculo de McCabe-Thiele se lleva a cabo sobre un dia-
grama x-y en el que se dispone una diagonal como línea de apoyo. Necesita
que se determinen previamente la línea de alimentación, para pasar a determi-
nar las líneas de operación de rectificación y de agotamiento. Las etapas se
calculan entre las líneas de operación y la curva de equilibrio y se numeran
desde el plato que queda por debajo del condensador hasta el calderín.
El cálculo realizado mediante este método será tanto más exacto cuanta me-
nos variación presenten los flujos en cada sección. Para que esto ocurra los
calores de vaporización de los compuestos deben ser muy semejantes, ya que
el calor necesario para la vaporización del componente más volátil (A) es pro-
porcionado por la condensación del menos volátil (B). Esta situación se dará de
forma bastante aproximada en la destilación de compuestos químicamente
semejante como pueden ser los isómeros.

83
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

6.2 Caso DEST-2: Torre de destilación (McCabe-Thiele)

Tanto para este capítulo como para el siguiente se empleará el siguiente caso:
100 kmol/h de una mezcla metanol-agua con 40% molar de metanol se sepa-
ran mediante destilación continua en una torre en una corriente de destilado
con un 98% molar de metanol y en una de residuo con una concentración má-
xima de metanol del 2% molar. El condensador es total.
La entalpía de la alimentación es: hF := 2530 (kJ/kmol)
En este capítulo se resolverán mediante el método de McCabe-Thiele los si-
guientes apartados:
1) Flujos y composiciones de las corrientes de destilado y de residuo (apdo.
6.3)
2) Número mínimo de etapas ideales (apdo. 6.4)
3) Reflujo mínimo (apdo. 6.5)
4) Número de etapas ideales (apdo. 6.6)
5) Perfiles de flujo, composición y temperatura (apdo. 6.7)
6) Estúdiese el efecto del reflujo sobre el número de etapas ideales (apdo. 6.8)

6.3 Balances globales en la torre

Los datos del enunciado en Mathcad son los siguientes:

Caudal molar de alimentación: F := 100 (kmol / h)


Concentración molar de alimentación: zF := 0.4
Concentración molar del destilado: xD := 0.98
Concentración molar del residuo: xW ≡ 0.02

Cantidad de productos:
Un balance de materia global y de componente en la torre conduce al sistema
de ecuaciones expuesto a continuación.

F
Inicialización: D := W := D
2

84
Capítulo 6. Torres de destilación: Método de McCabe-Thiele

Given
F D+W
F ⋅ zF D ⋅ xD + W ⋅ xW

D  D   39.583 
  := Find ( D , W)   = 
W  W   60.417 

6.4 Número mínimo de etapas ideales

El número mínimo de etapas ideales se dará en una situación de reflujo infinito,


donde tanto la línea de operación de rectificación como la de agotamiento es-
tán situadas sobre la diagonal del diagrama x-y.
El cálculo de las etapas es en parte similar al cálculo realizado en la absorción
pues se calcula sucesivamente:
1) la composición del líquido en equilibrio con la del vapor saliente de ca-
da etapa
2) la composición del vapor saliente de la etapa inferior que está en ope-
ración con el líquido que desciende (en este caso tiene la misma com-
posición).
No obstante en el caso de la destilación, el punto de partida (corrientes encima
del plato 1) tiene la misma composición para la corriente líquida y vapor. Ello es
debido a que el vapor saliente de la corriente 1, es condensado y el líquido
formado es en parte devuelto al plato 1 sin sufrir variación de la composición.
Obsérvese también que por debajo de la composición de alimentación, se está
ya en la zona de agotamiento y por tanto se para al obtenerse una composición
por debajo de la establecida para el residuo.

85
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

DMTmin := x0 ← xD
y1 ← xD
for k ∈ 1 .. 200
xk ← xeq ( yk)
yk +1 ← xk
break if xk ≤ xW
NT ← k
 NT 
 x 
 y 
 

Para nuestro caso concreto el resultado es el siguiente:

 NTmin 
 x  := DMTmin NTmin = 6
 y 
 
 xg 
  := gráficoXY( x , y) j := 0 .. last( xg) − 1 xx := 0 , 0.01 .. 1
 yg 
0.2
xW

0.15
0.8 yeq ( xx)

xx 0.1
yeq ( xx)
0.6 ygj
xx 0.05
ygj 0.4
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2
0.2 xx , xx , xgj

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8
xx , xx , xgj

86
Capítulo 6. Torres de destilación: Método de McCabe-Thiele

6.5 Obtención de la relación de reflujo mínima

En esta situación límite las líneas de rectificación, agotamiento y alimentación


intersectan sobre la misma curva de equilibrio por lo que se tendrá un número
infinito de etapas. Para determinar esta situación basta con hallar la intersec-
ción con la curva de equilibrio de la línea de alimentación dada por:

= · −
−1 −1

El factor ‘q’ que aparece en la pendiente de la línea de alimentación es repre-


sentativo del estado energético de la alimentación y viene definido por:
HV ( zF) − hF
q
HV ( zF) − HL( zF)

Cuando la alimentación es una mezcla líquido-vapor con una fracción de vapor


f se puede demostrar que el cálculo se simplifica a:
q 1−f

En el caso de estudio la alimentación es un líquido subenfriado ya que:

HL( zF) = 1.374 × 10


3 4
hF = 2.53 × 10 <

Por lo tanto:

HV ( zF) − hF
q := q = 1.124
HV ( zF) − HL( zF)

La pendiente de la línea de alimentación es:

q
mF := mF = 9.092
q−1

El punto de intersección de la línea de alimentación con la curva de equilibrio


se puede obtener mediante la función ‘i_pm_c’.

 xint_min   xint_min   0.438 


  := i_pm_c ( zF , zF , zF , mF , yeq)   = 
 yint_min   yint_min   0.749 

87
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Hay que tener en cuenta que si q = 1 (f = 0) la alimentación es líquido saturado,


la pendiente es infinita y el punto de intersección se da en zF.

LOPRmin ( x) := y_pp( x , xint_min , yint_min , xD , xD)

Valor de y en el eje de ordenadas para x=0:

yordmin := LOPRmin ( 0) yordmin = 0.563

xD xD − yordmin
yordmin  Rmin := Rmin = 0.742
Rmin + 1 yordmin

6.6 Obtención del número de etapas ideales

El reflujo operativo a partir del reflujo mínimo es:

R := 1.5 ⋅ Rmin R = 1.113

Para este reflujo, la pendiente de la línea de operación de rectificación es:

xD
xD −
R+ 1 R
mD
xD R+ 1

Y el nuevo punto de intersección entre la línea de operación y la de alimenta-


ción es:

R
punto_intersec := mD ←
R+ 1
 xint 
  ← i_pm_pm ( zF , zF , mF , xD , xD , mD)
 yint 
 xint 
 
 yint 
 xint   xint   0.432 
  := punto_intersec   = 
 yint   yint   0.691 

88
Capítulo 6. Torres de destilación: Método de McCabe-Thiele

Con ello quedan definidas las siguientes líneas de operación:

Línea de alimentación: yopF ( x) := y_pp( x , zF , zF , xint , yint)

Línea de operación de rectificación: yopD( x) := y_pp( x , xD , xD , xint , yint)

Línea de operación de agotamiento: yopW ( x) := y_pp( x , xW , xW , xint , yint)

El algoritmo de cálculo de las etapas ideales es el siguiente:

DMT := x0 ← xD
y1 ← xD
for k ∈ 1 .. 100
xk ← xeq ( yk)
yk +1 ← yopD( xk) if xk ≥ xint
yopW ( xk) otherwise
break if xk ≤ xW
NF ← k + 1 if xk ≥ xint
NT ← k
 NT 
 
 NF 
 x 
 
 y 

Los cambios respecto del algoritmo de etapas mínimas son los siguientes:
1) Se emplean las nuevas líneas de operación, usándose la línea de recti-
ficación cuando se está por encima del valor de abscisa del punto de
intersección, y la línea de agotamiento cuando se está por debajo.
2) Se utiliza un contador NF que se deja de incrementar cuando se está en
la zona de agotamiento quedándose con el valor de la posición del pla-
to de alimentación.

89
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

El resultado obtenido es el siguiente:

 NT 
 
 NF  := DMT NT = 13 (12 platos y 1 calderín)
 x 
 
 y 
Plato de alimentación: NF = 9

6.6.1 Representación gráfica

 xg 
  := gráficoXY( x , y)
 yg  j := 0 .. last( xg) − 1 xx := 0 , 0.01 .. 1
xw := xW , xW + 0.01 .. xint xf := min( xint , zF) , min( xint , zF) + 0.01 .. max( xint , zF)

McCabe - Thiele
zF

yeq ( xx)
FRACCIÓN MOLAR VAPOR

0.8
xx
ygj 0.6
yopD( xx)

yopW ( xw) 0.4

yopF ( xf)

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8
xx , xx , xgj , xx , xw , xf
FRACCIÓN MOLAR LÍQUIDO

90
Capítulo 6. Torres de destilación: Método de McCabe-Thiele

Detalle zona residuo (McCabe-Thiele)


0.2
xW

0.15

0.1

0.05

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2

El valor de composición obtenido para el residuo (xN = 0.0031) queda por deba-
jo del valor objetivo (xW = 0.02).

6.7 Perfiles de flujos, composición y temperatura

Temperaturas: j := 1 .. NT Tj := Teq ( xj )

Corrientes de la zona de rectificación:

R = 1.113
L := D ⋅ R L = 44.054 G := L + D G = 83.637

Corrientes de la zona de agotamiento:

L´ := q ⋅ F + L L´ = 156.411 G´ := L´ − W G´ = 95.995

En las gráficas siguientes se representan los índices del gas desplazados en


menos uno para que aparezca en operación con el líquido (misma posición
geométrica).

91
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

j := 1 .. NT − 1
1

0.8
yj + 1 0.6

xj 0.4

0.2

0
0 5 10 15
j
370

360

Tj 350

340

330
0 5 10 15
j

6.8 Estudio del efecto del reflujo sobre el número de etapas idea-
les

Se repite todo creando funciones dependientes de R para cada cálculo depen-


diente de esta variable.

R
pto_intersec( R) := mD ←
R+ 1
 xint 
  ← i_pm_pm ( zF , zF , mF , xD , xD , mD)
 yint 
 xint 
 
 yint 

92
Capítulo 6. Torres de destilación: Método de McCabe-Thiele

Línea de operación de rectificación:

yOPD ( x , xint , yint) := y_pp( x , xD , xD , xint , yint)

Línea de operación de agotamiento:

yOPW ( x , xint , yint) := y_pp( x , xW , xW , xint , yint)

 xint 
DMT( R) :=   ← pto_intersec( R)
 yint 
x0 ← xD
y1 ← xD
NF ← 1
for k ∈ 1 .. 100
xk ← xeq ( yk)
yk +1 ← yOPD ( xk , xint , yint) if xk ≥ xint
yOPW ( xk , xint , yint) otherwise
break if xk ≤ xW
( NF ← NF + 1) if xk ≥ xint
NT ← k
 NT 
 
 NF 
 x 
 
 y 
 xint 
 
 yint 

netapas ( R) := DMT( R) 0 r := 1.05 , 1.1 .. 8

93
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

30
Rmin

20

netapas ( r ⋅ Rmin)

10

NTmin

0
0 2 4 6
r ⋅ Rmin

Se observa que al acercarse al reflujo mínimo, el número de etapas necesario


tiende a infinito. A partir de cuatro veces el reflujo mínimo el número de etapas
ya está muy cerca de las etapas mínimas que se tendrían para reflujo infinito.

94
CAPÍTULO 7
TORRES DE DESTILACIÓN:
MÉTODO DE PONCHON-SAVARIT
7 TORRES DE DESTILACIÓN: MÉTODO DE PONCHON-
SAVARIT
7.1 Introducción

El método de Ponchon-Savarit es más exacto que el método de McCabe-Thiele


pero requiere el conocimiento de la entalpía de la mezcla líquida y vapor.
El cálculo está basado en la determinación de unos puntos de composición y
entalpía fijos por los cuales pasan las líneas de operación. Estos puntos son un
artificio del cálculo y no representan ningún estado composición-entalpía exis-
tente en la torre.

7.2 Caso DEST-3: Torre de destilación (Ponchon-Savarit)

Se resuelve el caso DEST-2 del capítulo anterior pero utilizando el método de


cálculo de Ponchon-Savarit. En los apartados se omite el balance en la torre
por ser el mismo.
1) Número mínimo de etapas ideales (apdo. 7.3)
2) Reflujo mínimo (apdo. 7.4)
3) Posición de los polos y cargas térmicas del condensador y del calderín para
una relación de reflujo respecto del mínimo de 1.5 (apdo. 7.5)
4) Número de etapas ideales (apdo. 7.6)
5) Estúdiese el efecto del reflujo sobre el número de etapas ideales (apdo. 6.8)

7.3 Número mínimo de etapas ideales

Representa una situación de reflujo infinito en la que el polo de operación de


rectificación se sitúa en el infinito y por tanto las líneas de operación son verti-
cales.
En el cálculo de Ponchon-Savarit las coordenadas empleadas son composición
y entalpía para líquido y vapor.

97
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

El algoritmo calcula sucesivamente las dos corrientes de debajo de cada etapa


a partir de las dos corrientes que están por encima de ésta de la siguiente for-
ma:
1) La composición del líquido que desciende se calcula a partir del vapor
ascendente a través del equilibrio. Posteriormente se calcula la entalpía
del líquido en función de la composición.
2) La composición del vapor entrante por debajo de la etapa se calcula
mediante línea de operación con el líquido descendente (en este caso
es la misma composición para el líquido y vapor por ser las líneas de
operación verticales)
El punto de partida viene definido por los estados de la corriente líquida y vapor
que hay por encima del plato 1. Su composición es la misma e igual a la del
destilado obtenido, ya que tanto el destilado producto como la corriente líquida
retornada son obtenidas mediante condensación de la corriente vapor (y por
tanto sin variación de composición). No obstante, ambas corrientes difieren en
su estado entálpico.

DPS MIN := x0 ← xD
hL0 ← HL( x0)
y1 ← xD
hV1 ← HV ( y1)
for k ∈ 1 , 2 .. 100
xk ← xeq ( yk)
hLk ← HL( xk)
break if xk ≤ xW
yk +1 ← xk
hVk +1 ← HV ( yk +1)
NTmin ← k
 NTmin   NTmin 
   
 x   x 
 hL   hL  := DPS MIN
 y   y 
   
 hV   hV 

98
Capítulo 7. Torres de destilación: Método de Ponchon-Savarit

El número de etapas mínimo obtenido es NTmin = 6

La representación gráfica es la siguiente:

 zg_eq 
  := líneas_eq( NTmin , x , hL , y , hV)
 hg_eq 
jop := 0 .. last( zg_op) jeq := 0 .. last( zg_eq)

5
1.2×10
xW xD
5
1×10
HV( x) 4
8×10
HL( x)
4
hg_opjop 6×10

hg_eqjeq 4
4×10

4
2×10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8
x , x , zg_opjop , zg_eqjeq

5
1.2×10
xW
5
1×10
HV( x) 4
8×10
HL( x)
4
hg_opjop 6×10

hg_eqjeq 4
4×10

4
2×10

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2
x , x , zg_opjop , zg_eqjeq

99
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

7.4 Relación de reflujo mínima:

Representa una situación de etapas infinitas. Se obtendrá la línea de operación


global mínima, descubriendo los puntos de equilibrio sobre las curvas de líqui-
do y vapor de una línea de reparto que pasa por F.

 xmin   xmin   0.441 


     4
 hLmin  := REPARTO( z , z , h , HL , HV , y )  hLmin  =  1.359 × 10 
 ymin  F F F eq  ymin   0.75 
    
 hVmin   min   9.814 × 10 
hV 4

Línea de operación mínima, entalpía del polo mínimo y reflujo mínimo:

LOPMIN( x) := y_pp( x , xmin , hLmin , ymin , hVmin)

5
2×10

5
HL( z ) 1×10

HV( z )
LOPMIN( z ) 0

hF
5
− 1×10

5
− 2×10
0 0.2 0.4 0.6 0.8
z , z , z , zF

Los estados de entalpía del destilado producto y el correspondiente al polo de


rectificación son:

hD := HL( xD)
4
hD = 1.222 × 10

Q´min := LOPMIN( xD)


5
Q´min = 1.608 × 10

100
Capítulo 7. Torres de destilación: Método de Ponchon-Savarit

A partir de éstos, el reflujo mínimo correspondiente es:

Q´min − HV ( xD)
Rmin :=
HV ( xD) − hD Rmin = 0.808

7.5 Cargas térmicas del condensador y calderín

El reflujo operativo a partir de ahora es:

R := 1.5 ⋅ Rmin

Polo de operación de rectificación o enriquecimiento operativo:

Abscisa: xD = 0.98

Q´ − HV ( xD)
Ordenada: R
HV ( xD) − hD

Q´ := HV ( xD) + R⋅ ( HV ( xD) − hD)


5
Q´ = 1.94 × 10 (kJ/kmol)

Carga térmica en el condensador:


A partir de la definición de Q´:

QC := ( Q´ − hD) ⋅ D
6
QC = 7.196 × 10 (kJ/h)

Carga térmica en el calderín:


A partir del balance de energía total:

hW := HL( xW )
4
hW = 1.712 × 10 (kJ/kmol)
6
QB := QC + D ⋅ hD + W ⋅ hW − F ⋅ hF QB = 8.46 × 10 (kJ/h)

101
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Polo de operación de agotamiento operativo:

Abscisa: xW = 0.02

W ⋅ hW − QB 5
Ordenada: Q´´ := Q´´ = −1.229 × 10 (kJ/kmol)
W

Línea de operación global:


Esta línea pasa por los polos de enriquecimiento, agotamiento y por el punto
representativo de la alimentación:

LOPT ( x) := y_pp( x , zF , hF , xD , Q´)

5
3×10

HL( z )
5
HV( z ) 2×10

LOPT ( z )
5
hF 1×10

Q´min
0

Q´´ 5
− 1×10

5
− 2×10
0 0.2 0.4 0.6 0.8
z , z , z , z F , xD , xD , xW

De forma alternativa se puede obtener Q´´ como la ordenada correspondiente a


xW en la línea de operación global:

LOPT ( xW ) = −1.229 × 10
5

102
Capítulo 7. Torres de destilación: Método de Ponchon-Savarit

7.6 Cálculo de las etapas ideales de la rectificación

El punto de cambio del balance se determina en la intersección con la curva de


entalpía del líquido de la línea de operación que va desde la alimentación al
polo de rectificación:

 xcambio 
  := i_pp_c ( zF , zF , hF , xD , Q´ , HL) xcambio = 0.434
 ycambio 

El algoritmo para el cálculo de las etapas ideales es el siguiente:

DPS := x0 ← xD
hL0 ← HL( x0)
y1 ← xD
hV1 ← HV ( y1)
for k ∈ 1 , 2 .. 200
xk ← xeq ( yk)
hLk ← HL( xk)
break if xk ≤ xW
 yk+1 
  ← i_pp_c ( yk , xk , hLk , xD , Q´ , HV) if xk > xcambio
 hVk+1 
i_pp_c ( yk , xk , hLk , xW , Q´´ , HV) otherwise
NF ← k + 1 if xk > xcambio
NT ← k
 NT 
 
 NF 
 x 
 
 hL 
 y 
 
 hV 

103
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Comparando con el procedimiento de etapas mínimas, se observa que la dife-


rencia principal es como se determina la composición del vapor que está en
operación con el líquido descendente. En este caso se halla en la intersección
entre la curva de entalpía del líquido y la línea de operación que va desde la
composición del líquido al polo correspondiente. Obsérvese que se usan las
coordenadas de un polo u otro atendiendo a si se está en composiciones de la
zona de rectificación o de agotamiento determinadas por la composición del
punto de cambio de balance.
Otra diferencia es que al igual que se hizo en el método de McCabe-Thiele se
determina la posición del plato de alimentación con un contador que se incre-
menta solamente mientras se está en la zona de rectificación (composición de
valor en componente volátil mayor a la del punto de cambio).
Los resultados obtenidos en este caso son:

 NT 
 
 NF 
 x 
  := DPS
 hL 
 y 
 
 hV 
Nº de etapas ideales: NT = 12

Posición plato de alimentación: NF = 9

Nº de platos en la zona de enriquecimiento: ND := NF − 1 ND = 8

Nº de platos en la zona de agotamiento: NW := NT − ND − 1 NW = 3

El calderín es una etapa adicional.

7.6.1 Representación del número de etapas

 zg_eq 
  := líneas_eq( NT , x , hL , y , hV)
zg_eq := 0 hg_eq := 0  hg_eq 
i := 0 .. NF zi := xi hi := hLi

Polo de rectificación: xΔ := xD hΔ := Q´
i i

j := NF + 1 .. NT

104
Capítulo 7. Torres de destilación: Método de Ponchon-Savarit

Puntos de operación del vapor: zj := yj hj := hVj

j := NF + 1 .. NT + 1

Polo de agotamiento: xΔ := xW hΔ := Q´´


j j

 zg_op 
  := líneas_op( NT + 1 , z , h , xΔ , hΔ )
 hg_op 

Representación gráfica para una relación de reflujo R = 1.212

jop := 0 .. last( zg_op) z := 0 , 0.01 .. 1

jeq := 0 .. last( zg_eq) zop := xW , xW + 0.01 .. xD

PONCHON-SAVARIT
5
2×10

HV( z )
HL( z )
ENTALPÍA ESPECÍFICA

5
hD 1×10
hF

hW

LOPT ( zop) 0
hg_opjop

hg_eqjeq
5
− 1×10

0 0.2 0.4 0.6 0.8


z , z , xD , z F , xW , zop , zg_opjop , zg_eqjeq
FRACCIÓN MOLAR

El número de etapas y composición calculada para el residuo son los siguien-


tes:

105
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

−2
NT = 12 xN = 1.306 × 10
T

El valor de composición del residuo podría iterarse llevándolo al principio del


balance si se quiere hacer coincidir con el valor objetivo (xW = 0.02).

Detalle zona residuo


5
2×10
xW
HV( z )
HL( z )
ENTALPÍA ESPECÍFICA

hΔD 5
1×10
hF
hW

LOPT ( zop)
0
hg_opjop

hg_eqjeq
5
− 1×10

0 0.05 0.1 0.15 0.2


z , z , xD , z F , xW , zop , zg_opjop , zg_eqjeq
FRACCIÓN MOLAR

7.7 Cálculo de los flujos a partir de balances de materia

Temperaturas de equilibrio del condensador y de las etapas:

i := 0 .. NT Ti := Teq ( xi)

Temperatura del condensador: ( T0 − 273.14) = 64.448 (ºC)

Temperatura del calderín: TN − 273.14 = 97.426 (ºC)


T

106
Capítulo 7. Torres de destilación: Método de Ponchon-Savarit

Flujos de las corrientes por encima del plato 1:


Son determinados mediante un balance alrededor del condensador.

L0 := R⋅ D L0 = 47.972 (kmol/h)

G1 := D + L0 G1 = 87.555 (kmol/h)

Flujos de las corrientes de la zona de enriquecimiento:


Son determinados por balances que engloban la corriente de producto D y las
corrientes por debajo de cada etapa:

Gn +1 Ln + D

Gn +1 ⋅ yn +1 Ln ⋅ xn + D ⋅ xD

n := 1 .. NF − 1

 xD − yn +1 
Ln := D ⋅  
 yn +1 − xn  Gn +1 := Ln + D

Flujos de las corrientes de la zona de agotamiento:

Gm +1 Lm − W

Gm +1 ⋅ yn +1 Lm ⋅ xm − W ⋅ xW

m := NF .. NT − 1

 ym +1 − xW  Gm +1 := Lm − W
Lm := W ⋅  
 ym +1 − xm 

Calderín: GN = 89.773 (kmol/h) yN = 0.093


T T

107
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

j := 1 .. NT − 1
200

150
Gj + 1
100
Lj
50

0
0 2 4 6 8 10 12
j
1

0.8
yj + 1 0.6

xj 0.4

0.2

0
0 2 4 6 8 10 12
j
370

360

Tj 350

340

330
0 2 4 6 8 10 12
j

Nota: Las variables del vapor se han representado con el índice desplazado en
menos uno para que aparezca en la misma posición de operación que el líqui-
do.

108
Capítulo 7. Torres de destilación: Método de Ponchon-Savarit

7.8 Estudio de la variación del número de etapas con el reflujo

Para estudiar el efecto de una variable, como por ejemplo el reflujo, todos los
cálculos que dependen de ésta deben repetirse como funciones de la variable y
en el mismo orden:

Q´( R) := HV ( xD) + R⋅ ( HV ( xD) − hD) QC ( R) := ( Q´( R) − hD) ⋅ D

QB ( R) := QC ( R) + D ⋅ hD + W ⋅ hW − F ⋅ hF W ⋅ hW − QB ( R)
Q´´( R) :=
W

xcambio ( R) := i_pp_c ( zF , zF , hF , xD , Q´( R) , HL) 0

DPS ( R) :=
x0 ← xD
hL0 ← HL( x0)
y1 ← xD
hV1 ← HV ( y1)
for k ∈ 1 , 2 .. 200
xk ← xeq ( yk)
hLk ← HL( xk)
break if xk ≤ xW
 yk+1 
  ← i_pp_c ( yk , xk , hLk , xD , Q´( R) , HV) if xk > xcambio ( R)
 hVk+1 
i_pp_c ( yk , xk , hLk , xW , Q´´( R) , HV) otherwise
NF ← k + 1 if xk > xcambio ( R)
NT ← k
 NT 
 
 NF 
 x 
 
 hL 
 y 
 
 hV 

109
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Rmin = 0.813 netapas ( R) := DPS ( R) 0 k := 0 .. 12 rD := 1.05 , 1.1 .. 8

Efecto del reflujo sobre el número de etapas


1

20

netapas ( rD ⋅ Rmin)
10

NTmin

0
0 2 4 6 8 10
rD

Efecto del reflujo sobre las cargas térmicas


1

7
2×10
QC ( rD ⋅ Rmin)

QB ( rD ⋅ Rmin)
7
1×10

0
0 2 4 6 8
rD

Se ve que el aumento del reflujo trae como consecuencia el aumento de las


cargas térmicas necesarias para el condensador y calderín.

110
CAPÍTULO 8
EQUILIBRIO DE
EXTRACCIÓN LÍQUIDO - LÍQUIDO
8 EQUILIBRIO DE EXTRACCIÓN LÍQUIDO – LÍQUIDO
8.1 Introducción

La extracción líquido-líquido es una operación de separación de un componen-


te de una mezcla líquida mediante contacto con otro componente también en
fase líquida siendo la diferencia de solubilidad entre los componentes la pro-
piedad que establece el grado de separación.
Si bien la mezcla líquida que se va a tratar puede estar formada por múltiples
componentes, para su explicación se va a trabajar con mezclas ternarias en las
que la disolución que se va a tratar, el alimento, consta de un componente A y
un componente C que se quiere extraer. Para que la extracción tenga lugar la
disolución alimento se pone en contacto con un componente B, llamado disol-
vente de la extracción, seleccionado de forma que A y B son líquidos básica-
mente insolubles. Como consecuencia de la separación se forma una fase lí-
quida rica en componente B, denominada extracto, y una fase líquida rica en
componente A, llamada refinado, distribuyéndose el componente C entre am-
bas fases. En la mayoría de los casos los tres componentes aparecen en cierto
grado en las dos fases.
En esta operación el efecto de la presión sobre el equilibrio líquido es tan pe-
queño que generalmente puede ignorarse, excepto a presiones muy elevadas.
No es despreciable, sin embargo, el efecto de la temperatura sobre la solubili-
dad. No obstante, las operaciones de extracción líquido-líquido se operan a
temperatura constante.

8.2 Notación empleada en extracción líquido-líquido

En la Tabla 8.1 y la Tabla 8.2 puede verse la notación empleada en los distin-
tos temas de extracción líquido-líquido. En este caso, al existir tres componen-
tes se debe especificar siempre a que componente se refiere la fracción acom-
pañando de subíndices adecuados.

113
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Tabla 8.1. Variables empleadas en extracción líquido-líquido

Variables
x Fracción másica en el alimento y refinado
y Fracción másica en el disolvente y el extracto
z Fracción másica en la mezcla de alimento y disolvente
F Cantidad o flujo másico de alimentación
S Cantidad o flujo másico de disolvente
E Cantidad o flujo másico de extracto
R Cantidad o flujo másico de refinado
M Cantidad o flujo másico de mezcla
X Composición en base libre de disolvente

Tabla 8.2. Subíndices empleados en extracción líquido-líquido

Subíndices
A Componente base que se refina
B Componente que actúa como disolvente extractor
C Componente C que se extrae
E Extracto
F Alimento
R Refinado
M Mezcla de alimento y disolvente
i Etapa genérica o corriente saliente de la etapa
N Última etapa

114
Capítulo 8. Equilibrio de extracción líquido-líquido

8.3 Definición del equilibrio en extracción líquido-líquido

Para tratar estos sistemas ternarios además de la curva de equilibrio, que de-
termina la relación del componente C en cada una de las fases, se utiliza la
curva binodal que muestra el equilibrio de composición entre la fase rica en A y
la fase rica en B para distintos valores de C.
Para realizar los cálculos se va a trabajar mediante diagramas de fases en
coordenadas rectangulares. En estos diagramas en el eje de abscisas se re-
presenta la fracción másica de componente B y en el eje de ordenadas la frac-
ción másica de componente C. Cualquier punto sobre los ejes representa com-
posiciones de mezclas binarias y en cualquier otro punto del diagrama
representa mezclas ternarias.
Para un sistema de componentes dado, las rectas de reparto relacionan com-
posiciones entre ambas ramas de la curva binodal. Para definirlas, se van a
crear funciones que para cada rama permiten calcular el valor de la ordenada
para una abscisa concreta y viceversa.
Las funciones creadas para definir la rama del extracto relacionan la composi-
ción en B y C (Figura 8.1):

C C

YC(yB) E yC E
R R

yB B YB(yC) B

Figura 8.1. Funciones que definen la rama de extracto

115
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

De la misma manera, la Figura 8.2 muestra las funciones que relacionan las
composiciones de la rama de refinado:

C C

E E
R R
XC(xB) xC

xB B XB(xC) B

Figura 8.2. Funciones que definen la rama de refinado

Además es necesario definir las funciones de equilibrio que relacionan la frac-


ción de componente C entre las ramas de extracto y refinado (Figura 8.3):

C C

yC E YCxc(xC) E
XCyc(yC) xC
R R

B B

Figura 8.3. Funciones de equilibrio de C entre el refinado y el extracto

116
Capítulo 8. Equilibrio de extracción líquido-líquido

8.3.1 Definición de las composiciones en base libre de disolvente

Aunque los cálculos de esta operación se van a realizar utilizando los diagra-
mas y las funciones descritas, es conveniente señalar que en extracción líqui-
do-líquido también se suele trabajar utilizando diagramas basados en las com-
posiciones expresadas en base libre de disolvente. En este sistema las
composiciones representan el cociente entre la cantidad de componente (A, B
o C) y la cantidad de componente A más componente C en la mezcla ternaria.
La siguiente ecuación muestra la forma de relacionar la composición de com-
ponente C, como ejemplo, en ambas bases de cálculo:

= =
+ 1−

8.4 Definición en Mathcad del equilibrio de extracción líquido-


líquido

Como ejemplo de aplicación se va a definir funciones para el sistema formado


por el agua, componente A, el ácido acético, componente C y el éter isopropíli-
co, componente B a 20 ºC. Para ello se parte de una matriz que contiene en la
las fracciones de C y A en el refinado y el extracto6:

 0.0069 0.981 0.0018 0.005 


 0.0141 0.971 0.0037 0.007

 
 0.0289 0.955 0.0079 0.008 
datos :=  0.0642 0.917 0.0193 0.01

 
 0.133 0.844 0.0482 0.019 
 0.255 0.711 0.114 0.039 
 
 0.367 0.589 0.216 0.069 
0 1 2 3
xCexp := datos xAexp := datos yCexp := datos yAexp := datos

6
Fuente: Trans. AICHE, 36, 628 (1940) extraído de Treybal, R.E., Mass-transfer operations 2º ed. Mc Graw-Hill
(1968)

117
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Las fracciones de B son en consecuencia:

(
N := last datos
0 ) i := 0 .. N
xBexp := 1 − xAexp − xCexp yBexp := 1 − yAexp − yCexp
i i i i i i

8.4.1 Interpolación del equilibrio a partir de datos experimentales

Funciones que relacionan las fracciones de C y B en el refinado:

XC ( z) := interp( cspline( xBexp, xCexp) , xBexp, xCexp, z)

XB( z) := interp( cspline( xCexp, xBexp) , xCexp, xBexp, z)

Funciones que relacionan las fracciones de C y B en el extracto:

yBexp_r := reverse( yBexp) yCexp_r := reverse( yCexp)

YC ( z) := interp( cspline( yBexp_r , yCexp_r) , yBexp_r , yCexp_r , z)

YB( z) := interp( cspline( yCexp, yBexp) , yCexp, yBexp, z)

Obsérvese que para definir la función que determina la composición de C en


función de la composición de B ha sido necesario invertir el orden de los ele-
mentos del vector de composición de B ya que la función de interpolación re-
quiere que el valor de las abscisas tenga un orden creciente.

Representación de los puntos de refinado y extracto en el equilibrio:

z1 := xBexp , xBexp ⋅1.1 .. xBexp z2 := yBexp , yBexp ⋅1.01 .. yBexp


0 0 N N N 0

118
Capítulo 8. Equilibrio de extracción líquido-líquido

0.4

xCexp 0.3
i

y Cexp
i
0.2
XC( z1)
YC( z2)
0.1

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
xBexp , y Bexp , z1, z2
i i

Relación de C entre el refinado y el extracto:

YCxc( z) := interp( cspline( xCexp, yCexp) , xCexp, yCexp, z)

XCyc( z) := interp( cspline( yCexp, xCexp) , yCexp, xCexp, z)

z3 := xCexp , xCexp ⋅1.1 .. xCexp


0 0 N

0.4

0.3
y Cexp
i

YCxc( z3) 0.2


z3
0.1

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4
xCexp , z3
i

119
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

8.5 Cálculo del reparto para una etapa de equilibrio ideal

Al igual que en destilación, se puede definir una subrutina que permite determi-
nar las composiciones de las corrientes de extracto y refinado que se forman a
partir de la mezcla la corriente de alimento con el disolvente de la extracción:

Figura 8.4. Notación de la subrutina reparto

En este caso se pueden distinguir los casos en los que el punto de mezcla se
sitúa sobre la curva de extracto o sobre la curva de refinado, del caso general
en que se localiza en la zona de inmiscibilidad entre ambas curvas.

f ( xC , zBM , zCM , XB , YB , YCxc) := ( XB( xC) − zBM ) ⋅( YCxc( xC) − zCM ) ...
+ ( YB( YCxc( xC) ) − zBM ) ⋅( zCM − xC)
REPARTO_LL( xC , zBM , zCM , XB , YB , YCxc) := …

120
Capítulo 8. Equilibrio de extracción líquido-líquido

if zBM XB( zCM)


xC ← zCM
yC ← YCxc( xC)
if zBM YB( zCM)
yC ← zCM
xC ← root ( zCM − YCxc( xC) , xC)

otherwise
xC ← root ( f ( xC , zBM , zCM , XB , YB , YCxc) , xC)
yC ← YCxc( xC)
xB ← XB( xC)
yB ← YB( yC)

 xB 
 xC 
 
 yB 
 yC 
 

121
CAPÍTULO 9
EXTRACCIÓN LÍQUIDO – LÍQUIDO
EN FLUJO CRUZADO
9 EXTRACCIÓN LÍQUIDO – LÍQUIDO EN FLUJO CRU-
ZADO
9.1 Introducción

En la operación en flujo cruzado el refinado generado en una etapa se introdu-


ce como alimento de la etapa siguiente y se pone en contacto con nuevo disol-
vente para producir una nueva extracción. Como resultado de la operación se
obtiene una corriente de refinado final y una corriente de extracto en cada eta-
pa que puede juntarse para obtener un extracto conjunto (Figura 9.1). En esta
lección se explicará cómo calcular una etapa de extracción-líquido líquido para
posteriormente realizar el cálculo en secuencia de un flujo cruzado.
Extracto
total
E1, yC1 E2, yC2 E3, yC3

Alimentación
F, xCF R1, xC1 R2, xC2 R3, xC3
Etapa 1 Etapa 2 Etapa 3
Refinado
final

S1, yCS S2, yCS S3, yCS


Disolvente Disolvente Disolvente

Figura 9.1. Diagrama de flujo de operación de flujo cruzado de tres etapas

9.2 Caso de estudio ELL-1:

100 kg/h de una disolución de ácido acético (C) y agua (A) que contienen 30%
de ácido, se extraen en flujo cruzado con 120 kg/h de éter isopropílico (B) a 20
ºC que se reparten por igual entre las tres etapas.
1) Calcular mediante balances la primera etapa (apdo. 9.3).
2) Definir una subrutina para calcular una etapa (apdo. 9.3)
3) Calcular el sistema de tres etapas (apdo. 9.4.)
4) Disolvente empleado por una etapa que consiga la misma concentración en
el refinado que las tres etapas anteriores (apdo. 9.5.)
5) Efecto de emplear más etapas con el mismo disolvente (apdo. 9.6.)

125
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

9.3 Cálculo de una etapa de equilibrio mediante balances

Los datos correspondientes al enunciado propuesto en Mathcad son los si-


guientes:

F := 100 (kg/h) xCF := 0.3 xBF := 0

St := 120 (kg/h) yCS := 0 yBS := 1

xAF := 1 − xCF − xBF xAF = 0.7

yAS := 1 − yCS − yBS yAS = 0

Teniendo en cuenta que el disolvente se reparte por igual en cada etapa, la


cantidad de disolvente entrante a la primera etapa es:

St
S := S = 40 (kg/h)
N

El punto de mezcla del alimento y el disolvente se determina a partir de balance


de materia total y balances de materia del componente C y B:
Balance total:

M := F + S M = 140 (kg/h)

Balance componente B:

F ⋅xBF + S ⋅yBS
M ⋅zBM F ⋅xBF + S ⋅yBS  zBM := zBM = 0.286
M

Balance componente C:

F ⋅xCF + S ⋅yCS
M ⋅zCM F ⋅xCF + S ⋅yCS  zCM := zCM = 0.214
M

A partir del punto de mezcla la aplicación de la subrutina reparto permite de-


terminar las composiciones de la corriente de extracto y de refinado salientes
de la primera etapa:

126
Capítulo 9. Extracción líquido-líquido en flujo cruzado

 xBR   xBR   0.034 


 xCR   xCR   0.258 
  := REPARTO_LL( 0.2 , zBM , zCM , XB , YB , YCxc)   = 
 yBE   yBE   0.844 
 yCE   yCE   0.116 

   

La combinación de balance de material total y de balance de materia de uno de


los componentes a partir del punto de mezcla y de las corrientes de salida per-
mite determinar los flujos de éstas últimas:

M E+ R
M ⋅zCM E ⋅yC + R ⋅xC  M ⋅zCM ( M − R) ⋅yCE + R ⋅xCR

zCM − yCE
R := M ⋅
xCR − yCE R = 96.537 E := M − R E = 43.463

Otra forma alternativa de cálculo está basada en la resolución conjunta de


ecuaciones de balance y de equilibrio:

M E+ R
M ⋅zBM E⋅yBE + R ⋅xBR xBR XB( xCR)

M ⋅zCM E⋅yCE + R ⋅xCR yCE YC ( yBE) xCR XCyc( yCE)

Suposición inicial: yBE := 0.8 E := 0.5 ⋅M R := 0.5 ⋅M

Given
M E+ R
M ⋅zCM E⋅YC ( yBE) + R ⋅XCyc( YC ( yBE) )

M ⋅zBM E⋅yBE + R ⋅XB( XCyc( YC ( yBE) ) )

 yBE   yBE   0.844 


   
 E  := Find( yBE, E , R)  E  =  43.452 
 R   R   96.548 
   

127
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Representación gráfica:
Línea F - S

 xBF   xCF 
zB_FS :=   zC_FS :=  
 yBS   yCS 

Línea R - E

 xBR   xCR 
zB_RE :=   zC_RE :=  
 yBE   yCE 

0.3
XC( z1)
YC ( z2)
0.2
zC_FS
zC_RE
zCM 0.1

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
z1 , z2 , zB_FS , zB_RE , zBM

128
Capítulo 9. Extracción líquido-líquido en flujo cruzado

Los cálculos anteriores se han implementado en la siguiente subrutina:

ELL_ETAPA( xCRsup , F , xBF , xCF , S , yBS , yCS) := …

M←F+S
F ⋅xBF + S ⋅yBS
zBM ←
M
F ⋅xCF + S ⋅yCS
zCM ←
M
SOL ← REPARTO_LL( xCRsup , zBM , zCM , XB , YB , YCxc)
xBR ← SOL0
xCR ← SOL1
yBE ← SOL2
yCE ← SOL3
zCM − yCE
R ← M⋅
xCR − yCE
E←M−R
 M 
 
 zBM 
 zCM 
 
 R 
 xBR 
 
 xCR 
 
 E 
 yBE 
 
 yCE 

129
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Se comprueba a continuación que conduce al mismo resultado que se obtuvo


con los balances:
Para inicializar la búsqueda de la abscisa buscada por REPARTO_LL dentro de
ELL_ETAPA se toma un valor comprendido dentro del rango experimental:

xCRsup := 0.2

 M   M   140 
     
 zBM   zBM   0.286 
 zCM   zCM   0.214 
     
 R   R   96.537 
 xBR  := ELL_ETAPA( x  xBR  =  0.034 
CRsup , F , xBF , xCF , S , yBS , yCS)
     
 xCR   xCR   0.258 
     43.463 
 E   E   
 yBE   yBE   0.844 
   
 yCE  
0.116 
 yCE 

9.4 Aplicación a varias etapas de flujo cruzado

Para resolver el sistema compuesto por las tres etapas se puede emplear la
subrutina que calcula una etapa. Para ello en cada etapa hay que sustituir úni-
camente los argumentos correspondientes a la corriente de alimentación, pues-
to que la condición del caso de estudio es que todas las etapas reciben la mis-
ma corriente de disolvente. Excepto la primera etapa, el resto de las etapas de
una operación en flujo cruzado reciben como alimento el refinado de la etapa
anterior. Así para poder aplicar la misma subrutina para la primera etapa basta
con definir una corriente de refinado ficticia de entrada a dicha etapa de igual
valor a la corriente de alimentación.

130
Capítulo 9. Extracción líquido-líquido en flujo cruzado

ELL_CRUZADO( N) := …
M0 ← 0
R0 ← F
xBR ← xBF
0

xCR ← xCF
0

for i ∈ 1 .. N
 Mi 
 
 zBM 
 i

 zCMi 
 
 Ri 
   St 
 xBRi  ← ELL_ETAPA xCRi−1 , Ri −1 , xBRi−1 , xCRi−1 , , yBS , yCS
x   N 
 i
CR
 E 
 i 
 yBE 
 i
 yCE 
 i
 M 
 
 zBM 
 zCM 
 
 R 
 xBR 
 
 xCR 
 
 E 
 yBE 
 
 yCE 

131
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Se extrae la solución y se representa:


 M 
 
 zBM 
 zCM 
 
 R 
N := 3
 xBR  := ELL_CRUZADO( N)
 
 xCR 
 
 E 
 yBE 
 
 yCE 

i := 1 .. N xbΔ i := yBS xcΔ i := yCS

 abs_eq   abs_op 
  := líneas_eq( N , xBR , xCR , yBE, yCE)   := líneas_op( N , xBR , xCR , xbΔ , xcΔ )
 ord_eq   ord_op 
j := 0 .. last ( abs_eq)

0.3
XC( z1)
YC ( z2)
xCF
0.2
yCS

ord_eqj

ord_opj
0.1
zCM
i

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8
z1 , z2 , xBF , yBS , abs_eqj , abs_opj , zBM
i

132
Capítulo 9. Extracción líquido-líquido en flujo cruzado

Abajo se calcula el extracto total, la cantidad de C extraída y la fracción de áci-


do en el extracto mezcla total:

Net
ET :=  Ei ET = 135.42 (kg/h)
i=1
Net
mCextr :=  ( Ei⋅ycei) mCextr = 13.187 (kg/h)
i=1

mCextr
yCprom := yCprom = 0.097
ET

9.5 Disolvente necesario para realizar el proceso con una etapa

A partir de la composición en C del refinado se pueden determinar las compo-


siciones de los componentes B y C en la corriente de extracto:

xCR := xcrNet xBR := XB( xCR) yCE := YCxc( xCR) yBE := YB( yCE)

Para determinar los flujos se aplican balances de materia total y a los compo-
nentes B y C y se determinan a partir de la función Find de Mathcad, previa
inicialización de las incógnitas:

S´ := F E´ := F R´ := F
Given
F + S´ E´ + R´
F ⋅xCF + S´ ⋅yCS E´⋅yCE + R´⋅xCR

F ⋅xBF + S´ ⋅yBS E´⋅yBE + R´⋅xBR

 S´ 
 E´  := Find( S´ , E´ , R´)
 R´ 
 

133
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Se comparan los resultados obtenidos en tres etapas y en una única etapa:

Con tres etapas: Con una etapa:


ST = 120 (kg/h) S´ = 149.257 (kg/h)

ET = 135.42 (kg/h) E´ = 164.904 (kg/h)

yCprom = 0.097 yCE = 0.08

De los resultados se concluye que para conseguir una determinada composi-


ción de componente a extraer en el refinado resulta más eficaz operar con tres
etapas en flujo cruzado que con una única etapa.

9.6 Estudio en función del número de etapas empleado

Nmax := 20

 ET 
 
 mCextr  := for n ∈ 1 .. Nmax
y  SOL ← ELL_CRUZADO( n )
 Cprom 
R ← SOL3
xCR ← SOL5
mCextr ← F ⋅xCF − Rn ⋅xCR
n n

ET ← ( F + St) − Rn
n

mCextr
n
yCprom ←
n ET
n

 ET 
 
 mCextr 
y 
 Cprom 

134
Capítulo 9. Extracción líquido-líquido en flujo cruzado

n := 1 .. Nmax

Cantidad de C extraída Fracción de C promedio


15 0.105

14 0.1

mCextr 13 yCprom 0.095


n n

12 0.09

11
0 5 10 15 20 0.085
0 5 10 15 20
n
n

Se observa que cuanto más etapas, más se extrae. El número óptimo de eta-
pas dependerá del coste de las etapas y del beneficio de la mayor extracción.

135
CAPÍTULO 10
EXTRACCIÓN LÍQUIDO – LÍQUIDO
A CONTRACORRIENTE
10 EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO A CONTRACO-
RRIENTE
10.1 Introducción

Para mejorar la eficacia de la extracción se debe utilizar una operación en va-


rias etapas con circulación de las corrientes de refinado y extracto a contraco-
rriente. Este tipo de operación permite para un grado de separación fijado utili-
zar menos disolvente para un número fijo de etapas o menor número de etapas
para una determinada cantidad de disolvente.
El cálculo de la operación es muy similar al empleado en el cálculo de una torre
de rectificación mediante el método de Ponchon-Savarit. Se basa en la defini-
ción de un punto de operación que tiene la propiedad de tener un valor cons-
tante e igual al flujo neto saliente en la última etapa. A partir de balances de
materia se puede comprobar que la diferencia en el flujo entre la corriente de
extracto y refinado entre dos etapas adyacentes es constante e igual al valor
del punto, o polo, de operación. De esta manera, alternando cálculos basados
en el equilibrio y cálculos basados en el polo de operación se pueden determi-
nar las composiciones de las corrientes de refinado y de extracto en cada una
de las etapas desde un extremo a otro del proceso.

10.2 Caso de estudio ELL-2

1000 kg/h de una disolución al 30% de ácido acético (C) en agua (A) se deben
extraer a contracorriente con éter isopropílico (B) a 20 ºC hasta reducir la con-
centración de ácido en el producto refinado por debajo del 2% en base libre de
disolvente.
1) Calcular la cantidad mínima de disolvente (apdo. 10.3).
2) Calcular el número de etapas teóricas si se utiliza una cantidad de disolven-
te 1.5 veces la mínima (apdo. 10.4)

10.3 Cálculo de la cantidad mínima de disolvente

Los datos del enunciado para la resolución en Mathcad se definen a continua-


ción:
Alimentación (punto F):

F := 1000 xCF := 0.3 xAF := 0.7 xBF := 1 − xCF − xAF

139
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Disolvente entrante (punto S):

yCS := 0 yAS := 0 yBS := 1 − yCS − yAS yBS = 1

Refinado saliente

XRN := 0.02

Como la concentración de C a la que se desea llegar en el refinado final está


expresada en base libre de disolvente es necesario calcularla como fracción
másica, es decir, en base a todos los componentes de la corriente. Para ello,
se aplica la función ‘Find’ a la ecuación que relaciona base libre de disolvente
con fracción másica para determinar la composición de ‘C’.

xCN := XRN

Given
xCN
XRN
1 − XB( xCN)

xCN := Find( xCN) xCN = 0.0197

xBN := XB( xCN) xBN = 0.0158 xAN := 1 − xCN − xBN xAN = 0.9645

La cantidad mínima se da cuando la recta de reparto, que une extracto y refi-


nado, que pasa por F coincide con una línea de equilibrio. Así, la subrutina
creada aplicada al punto de alimentación permite determinar la composición del
refinado y el extracto mínimo.

 xB1min   xB1min   0.038 


 xC1min   xC1min   0.293 
  := REPARTO_LL( 0.3 , xBF , xCF , XB , YB , YCxc)   = 
 yB1min   yB1min   0.811 
 yC1min   yC1min   0.142 

   

Se puede definir la línea de operación mínima a partir del alimento y el extracto


mínimo y hacer la representación gráfica:

LFE1min( zb) := y_pp( zb , xBF , xCF , yB1min, yC1min) zFE := xBF , yB1min − xBF .. yB1min

140
Capítulo 10. Extracción líquido-líquido a contracorriente

0.3
XC( z1)
YC ( z2)
xCF 0.2
LFE1min( zFE)

yC1min
0.1
xC1min

0
0 0.5 1 1.5
z1 , z2 , xBF , zFE , yB1min, xB1min

A partir de las composiciones calculadas se pueden aplicar balances de mate-


ria para determinar los flujos, y en concreto, el mínimo de disolvente requerido:
Se inicializan los valores: Smin := F E1min := F RNmin := F

Given
F + Smin E1min + RNmin

F ⋅xBF + Smin⋅yBS E1min⋅yB1min + RNmin⋅xBN

F ⋅xCF + Smin⋅yCS E1min⋅yC1min + RNmin⋅xCN

 Smin   Smin   1.652 × 103 


     
 E1min  := Find( Smin , E1min, RNmin)  E1min  =  2.025 × 103 
R  R   
 Nmin   Nmin   627.13 

141
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

10.4 Cálculo del número de etapas teóricas

En primer lugar se determina la cantidad de disolvente que se va a emplear:

3
S := 1.5 ⋅Smin S = 2.48 × 10 (kg/h)

Se vuelven a aplicar balances para determinar las corrientes de salida del pro-
ceso a partir de la cantidad de disolvente determinada y de la composición
deseada en la corriente de refinado:

Suposición inicial: yB1 := yB1min E1 := E1min RN := RNmin

Given
F+S E1 + RN

F ⋅xCF + S ⋅yCS E1⋅YC ( yB1) + RN ⋅xCN

F ⋅xBF + S ⋅yBS E1⋅yB1 + RN ⋅xBN

 yB1   yB1   0.864 


     
 E1  := Find( yB1 , E1 , RN)  E1  =  2.856 × 103 
R  R   
 N  N   621.173 
yC1 := YC ( yB1) yC1 = 0.101

Localización del polo de operación:


El polo de operación se encuentra en la intersección de las líneas F-E1 y RN-S:

 zBΔ   zBΔ   1.329 


  := i_pp_pp( xBF , xCF , yB1 , yC1 , xBN , xCN , yBS , yCS)   = − 3 
 zCΔ   zCΔ   −6.587 × 10 

A continuación se definen ambas líneas para realizar la representación gráfica


y visualizar la localización del polo de operación:

LFE1( z) := y_pp( z , xBF , xCF , yB1 , yC1) LRNS( z) := y_pp( z , xBN , xCN , yBS , yCS)

142
Capítulo 10. Extracción líquido-líquido a contracorriente

zFΔ := xBF , zBΔ − xBF .. zBΔ zRNΔ := xBN , zBΔ − xBN .. zBΔ

z := 0 , 0.01 .. 1.5

0.3
XC( z1)
YC ( z2)
xCF

LFE1min( zFE) 0.2

yC1min

yC1

LFE1( zFΔ )
0.1
LRNS ( zRNΔ )
zCΔ

0 0

0 0.5 1 1.5
z1 , z2 , xBF , zFE , yB1min, yB1 , zFΔ , zRNΔ , zBΔ

Se plantea un bucle iterativo para la determinación de las composiciones de las


corrientes de salida de cada etapa. Para ello se parte del extracto de la etapa 1
calculado en el apartado anterior. A partir de la composición del extracto salien-
te de una etapa se puede determinar la del refinado saliente de la etapa me-
diante la relación de equilibrio. Si la composición del refinado saliente de la
etapa calculada no es inferior al límite establecido será necesario calcular una
nueva etapa. La composición del extracto saliente de la nueva etapa se localiza
en la intersección de la línea de unión del refinado saliente de la etapa anterior
y el polo de operación con la rama de extracto.

143
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

ELL_CONTRACORR := xB ← xBF
0

xC ← xCF
0

yB ← yB1
1

yC ← yC1
1

for k ∈ 1 .. 100

( k)
xC ← XCyc yC
k

xB ← XB( xC )
k k

break if xC ≤ xCN
k

(
yBk1sup ← 0.5 ⋅ yB + 1
k )
yB
k+ 1 ( k k )
← i_pp_c yBk1sup , xB , xC , zBΔ , zCΔ , YC

yC
k+ 1 (
← YC yB
k+ 1 )
N ←k
N 
 
 xB 
 xC 
 
 yB 
 
 yC 
N 
 
 xB 
 xC  := ELL_CONTRACORR Número de etapas: N = 8
 
 yB 
 
 yC 

Nota: Para este caso particular la búsqueda de yBk+1 no funciona inicializando


con un valor fijo o con el último valor calculado, yBk, pero un valor medio entre
este valor y la unidad ha resultado ser una inicialización con éxito.

144
Capítulo 10. Extracción líquido-líquido a contracorriente

i := 1 .. N zbΔ i := zBΔ zcΔ i := zCΔ

 abs_eq   abs_op 
  := líneas_eq( N , xB , xC , yB , yC)   := líneas_op( N , xB , xC , zbΔ , zcΔ )
 ord_eq   ord_op 
j := 0 .. last ( abs_eq)

0.4

XC( z1)
YC ( z2)
0.3
xCF

yCS

xCN
0.2
yC1

zCΔ

ord_eq
0.1
ord_op

0 0.5 1
z1 , z2 , xBF , yBS , xBN , yB1 , zBΔ , abs_eq , abs_op

145
CAPÍTULO 11
EQUILIBRIO DE
EXTRACCIÓN SÓLIDO - LÍQUIDO
11 EQUILIBRIO DE EXTRACCIÓN SÓLIDO – LÍQUIDO
11.1 Introducción

La extracción sólido-líquido es una operación de separación de uno o más


componentes de una mezcla sólida por contacto con un disolvente líquido. En
adelante se va considerar que sólo uno de los componentes de la mezcla sóli-
da es soluble en el disolvente de extracción empleado.
En este caso, el alimento sólido que se va a tratar consta de un componente A
inerte (sólido insoluble en el disolvente) y un componente C que se quiere ex-
traer. Para que la extracción tenga lugar la mezcla sólida se pone en contacto
con el disolvente de la extracción, componente B. Como consecuencia de la
extracción se forma una suspensión del sólido inerte en la disolución formada
por el soluto extraído y el disolvente. En la mayoría de los casos, la separación
de esta suspensión por medios mecánicos da lugar a una disolución clara y un
lodo formado por el sólido insoluble suspendido en una pequeña cantidad de
disolución. Si la separación es perfecta, y no acarrea arrastre de lodos, y el
sólido A es insoluble en B, la disolución clara estará formada únicamente por
los componentes B y C. Por su parte, la composición de la disolución en los
lodos será la misma que la del líquido claro separado; así, el contenido de C en
los lodos será el procedente de la disolución retenida más el soluto que no se
haya disuelto, si es el caso, o el que haya quedado adsorbido en el sólido, en
caso de que se de este fenómeno.
Si bien las operaciones de extracción sólido-líquido se operan a temperatura
constante, hay que tener en cuenta el efecto de la temperatura sobre la solubi-
lidad y difusividad de las especies sólidas y la viscosidad de la fase líquida.
Estas propiedades afectan a la operación de extracción y a la separación me-
cánica.

11.2 Notación empleada en extracción sólido-líquido

En la Tabla 8.1 y la Tabla 8.2 puede verse la notación empleada en los distin-
tos temas de extracción líquido-líquido. En este caso, al existir tres componen-
tes se debe especificar siempre a que componente se refiere la fracción acom-
pañando de subíndices adecuados. Se ha empleado la comilla como
superíndice para indicar que se trata de cantidades o flujos másicos en base
libre de sólido.

149
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Tabla 11.1. Variables empleadas en extracción sólido-líquido

Variables
X Fracción másica de C en base libre de sólido en la
mezcla sólida y los lodos salientes de una etapa
[kg C / (kg B + kg C)]
Y Fracción másica de C en base libre de sólido en el
disolvente y el efluente líquido de una etapa
[kg C / (kg B + kg C)]
Z Fracción másica de C en base libre de sólido en la
suspensión mezcla del sólido con el disolvente
[kg C / (kg B + kg C)]
N Fracción másica de B en base libre de sólido
[kg A / (kg B + kg C)]
F Cantidad o flujo másico de alimentación
S Cantidad o flujo másico de disolvente puro
E Cantidad o flujo másico de la disolución clara
R Cantidad o flujo másico en los lodos
M Cantidad o flujo másico de mezcla

Tabla 11.2. Subíndices y superíndices empleados en extracción líquido-líquido

Subíndices
A Componente sólido insoluble
B Componente que actúa como disolvente extractor
C Componente que se extrae
E Disolución extracto clara
F Alimento
R Lodos refinados
M Mezcla de alimento y disolvente
i Etapa genérica o corriente saliente de la etapa

150
Capítulo 11. Equilibrio de extracción sólido-líquido

11.3 Definición del equilibrio en extracción sólido-líquido

Los cálculos de estos sistemas ternarios se realizan en base libre de sólido


inerte utilizando diagramas en los que se representa conjuntamente N vs X y N
vs Y tal y como se ilustra en la Figura 11.1. Este diagrama se utiliza conjunta-
mente con el diagrama Y vs X (no mostrado) que define la relación de equili-
brio.
En este diagrama se muestran las funciones creadas para definir la curva sobre
la que se localizan las composiciones de los lodos, NR(X), la curva sobre la
que se localizan las composiciones de las disoluciones claras, NE(Y), y la rela-
ción de equilibrio entre ambas corrientes, XCE(Y).

N
A / (B+C)

R (X,NR)
NR = NR(X)

E (Y,NE) NE(Y) = 0
NE = NE(Y) X, Y
Y X = XCE(Y) C / (B+C)

Figura 11.1. Funciones que definen la rama de lodos, de disolución clara


y la relación de equilibrio

151
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

11.4 Definición en Mathcad del equilibrio de extracción sólido-


líquido

En el ejemplo de aplicación se va extraer hidróxido sódico, componente C, de


una mezcla con carbonato cálcico, componente A, usando agua como disolven-
te para la extracción, componente B. Para este sistema se dispone de los si-
guientes datos7:

 0.0045 0.666 0.01015


 0.0071 0.659 0.01435

 
 0.01187 0.65 0.0204 
 0.0208 0.62 0.0295 
datos :=  
 0.033 0.6 0.0452

 0.0473 0.568 0.0608 
 0.07 0.0762   0 

0.525
  Yexp   datos 
 0.09 0.495 0.0917   NRexp  :=  1 
   datos 
 Xexp   2 
 datos 
imax := last ( Yexp) i := 0 .. imax

Para este sistema que la fracción en peso de NaOH en el lodo sedimentado es


mayor que la de la disolución clara debido a la adsorción del soluto sobre el
sólido. Además, como el carbonato de calcio es insoluble en agua no hay datos
para la fracción de A en la disolución clara.
A continuación se definen las funciones de interpolación permiten hacer exten-
sivos estos datos a toda la zona de operación.

Función que define la curva para la disolución clara (disolución de NaOH en


H2O):

NE( Y) := 0

7
Fuente: Armstrong and Kammermeyer, Ind. Eng. Chem, 34, 1228 (1942) extraído de Treybal, R.E., Mass-
transfer operations 2º ed. Mc Graw-Hill (1968)

152
Capítulo 11. Equilibrio de extracción sólido-líquido

Función que define la curva para los lodos sedimentados (lodo de CaCO3 +
NaOH + H2O):

NR ( X) := interp ( lspline( Xexp, NRexp) , Xexp, NRexp, X)

X := 0 , 0.01.. Xexp
imax

0.6

NRexp
0.4
NR ( X)

0.2

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1
Xexp, X

Función que define la relación de componente C entre la disolución clara y los


lodos sedimentados:

XCE( Y) := interp ( cspline ( Yexp, Xexp) , Yexp, Xexp, Y)

Y := 0 , 0.01.. Yexp
imax

0.08

Xexp 0.06
XCE( Y)
Y 0.04

0.02

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1
Yexp, Y, Y

153
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

11.5 Cálculo del reparto para una etapa

También para esta operación se puede definir una subrutina que permite de-
terminar las composiciones de las corrientes de disolución clara y de lodos que
se forman a partir de la mezcla la corriente de alimento con el disolvente de la
extracción.
Para esta operación se han definido los siguientes casos: i) el punto de mezcla
se sitúa sobre la curva de las disoluciones claras (para el sistema ternario plan-
teado equivale a NM = 0); ii) el punto de mezcla se localiza en la curva de los
lodos separado; y iii) el caso general en el que el punto de mezcla se localiza
entre ambas correspondiendo a una suspensión de sólidos en la disolución.

f ( Y0 , ZM , NM , NR , XCE) := ( NR ( XCE( Y0) ) − NM ) ⋅( ZM − Y0) − NM ⋅( XCE( Y0) − ZM )


REPARTO_ESL ( Y0 , ZM , NM , NR , XCE) := if NM 0
YE ← ZM
XR ← XCE( YE)
if NM NR ( ZM )
XR ← ZM
YE ← root ( XCE( Y0) − XR , Y0)

otherwise
YE ← root ( f ( Y0 , ZM , NM , NR , XCE) , Y0)
XR ← XCE( YE)
NR ← NR ( XR)

 XR 
 
 NR 
Y 
 E

154
CAPÍTULO 12
EXTRACCIÓN SÓLIDO – LÍQUIDO
EN FLUJO CRUZADO
12 EXTRACCIÓN SÓLIDO – LÍQUIDO EN FLUJO CRU-
ZADO
12.1 Introducción

En caso de extracción sólido-líquido, en la operación en flujo cruzado la co-


rriente de lodos generada en una etapa se introduce como alimento de la etapa
siguiente en la que es lavada con nuevo disolvente para producir una nueva
extracción. A continuación se desarrollan los cálculos de una secuencia de
etapas conectadas en flujo cruzado.

12.2 Caso de estudio ESL-1

Se ha preparado una disolución de sosa cáustica mediante reacción de hidró-


xido de calcio con una disolución de carbonato de sodio.
Ca(OH)2 + Na2CO3  CaCO3 + 2 NaOH
La reacción se ha llevado a cabo con cantidades estequiométricas de los reac-
tivos y la reacción ha sido completa. Bajo estas condiciones, la suspensión
resultante de 100 kg consiste en partículas de carbonato de calcio suspendidas
en una disolución clara, con una relación de 0.150 (kg de carbonato de cal-
cio)/(kg de suspensión).
1) La suspensión se sedimenta observando que la disolución clara tiene un 9
% de hidróxido sódico. Tras la sedimentación el lodo de sólidos y la disolu-
ción clara se separan y el lodo resultante se lava con agua utilizando una
cantidad de agua igual al peso de la disolución clara separado. El proceso
de lavado con agua se repite una vez más. ¿Qué fracción de sosa perma-
nece sin recuperar y se pierde en el lodo tras el segundo proceso de lava-
do? (apdo. 12.3).

12.3 Cálculo de las etapas de extracción

En primer lugar se definen los datos del enunciado:


Fracción de C en la disolución clara separada tras la reacción:

Relación CaCO3/suspensión: r := 0.150 Y E := 0.09


0

Cantidad de suspensión inicial: M 0 := 100 (kg)

Coordenadas del disolvente de la extracción: Y S := 0 N S := 0

157
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Cálculo de la separación de la suspensión formada tras la reacción:


En primer lugar se determina la masa de sólido insoluble en la suspensión ini-
cial para así determinar la cantidad de mezcla en base libre de sólido:

Masa de sólido A: A := r ⋅M0 = 15


Suspensión inicial en base libre de sólido: M´0 := M0 − A = 85

A partir del dato de la composición de hidróxido sódico en la disolución clara


separada se pueden determinar las composiciones en los lodos:

0 ( )
XR := XCE YE = 0.092
0

NR := NR ( XR ) = 0.495
0 0

Como todo el componente A está en el lodo, a partir de un balance al inerte se


determina la cantidad de lodos en base libre de inerte. Tras lo cual un balance
total en base libre de inerte permite determinar la cantidad de disolución clara
separada:

A
A M´0 ⋅NM R´0⋅NR R´0 := = 30.303 (kg de B+C)
0 0 NR
0

E0 := M´0 − R´0 = 54.697 (kg)

Se puede determinar la composición en base libre de inerte de la mezcla inicial:

R´0 ⋅XR + E0 ⋅YE


0 0
M´0 ⋅ZM R´0 ⋅XR + E0 ⋅YE  ZM := = 0.091
0 0 0 0 M´0
A
A M´0 ⋅NM R´0⋅NR  NM := = 0.176
0 0 0 M´0

158
Capítulo 12. Extracción sólido-líquido en flujo cruzado

Cálculo de la primera etapa de extracción:


Se sustituye por agua la masa de disolución clara separada:

S := E 0

El punto de mezcla de los lodos alimentados con el disolvente se determina a


partir de balances:

Balance de B y C: M´1 := R´0 + S = 85


R´0 ⋅XR
0
Balance de C: ZM := = 0.033
1 M´1
R´0 ⋅NR
0
Balance de A: NM := = 0.176
1 M´1

La subrutina reparto permite determinar las composiciones de las corrientes


salientes de la primera etapa:

 XR1 
   0.041 
 NR  := REPARTO_ESL 0.9⋅YE , ZM , NM , NR , XCE =  0.604 
 1 (0 1 1   )
 YE   0.029 
 1
Se define: N E := 0
1

De nuevo la aplicación de balances permite determinar las cantidades de co-


rrientes salientes:

NM
1
Balance de A: M´1⋅NM R´1 ⋅NR  R´1 := M´1 ⋅ = 24.837 (kg)
1 1 NR
1

Balance de B y C: M´1 R´1 + E1  E1 := M´1 − R´1 = 60.163

159
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Cálculo de la segunda etapa de extracción:


Para esta nueva etapa se introduce una cantidad de agua igual a la de la diso-
lución clara extraída en la etapa anterior:

S := E
1

Otra vez a partir de balances se obtienen las características de la mezcla de


esta etapa:

Balance de B y C: M´ := R´ + S = 85
2 1

R´ ⋅ XR
1 1
Balance de C: ZM := = 0.012
2 M´
2

R´ ⋅ NR
1 1
Balance de A: NM := = 0.176
2 M´
2

Se determinan las cantidades y las composiciones de las corrientes salientes


de esta etapa:

 XR 2 
   0.018 
 
 NR  := REPARTO_ESL0.9⋅ Y , Z , N , NR , XCE =
 2 E
1
M(2
M
2


0.655 
−3
)
 YE   9.639 × 10 
 2
N E := 0
2

NM
2
M´ ⋅ NM R´ ⋅ NR  R´ := M´ ⋅ = 22.913
2 2 2 2 2 2 N
R
2

M´ R´ + E  E := M´ − R´ = 62.087
2 2 2 2 2 2

160
Capítulo 12. Extracción sólido-líquido en flujo cruzado

Porcentaje de sosa sin recuperar:


El porcentaje de sosa que no se ha conseguido extraer se determina a partir de
la cantidad de sosa en la suspensión inicial y la que ha quedado retenida en los
lodos finales del proceso:

Masa de sosa en la suspensión inicial: M´ ⋅ ZM = 7.702 (kg)


0 0

−1
Masa de sosa en los lodos finales: R´ ⋅ XR = 4.077 × 10 (kg)
2 2

R´ ⋅ XR
2 2
Porcentaje de sosa sin recuperar: = 5.29⋅ %
M´ ⋅ ZM
0 0

Representación gráfica:

i := 0 .. 2

0.6
NR ( X )

NM
i

NR 0.4
i

NE
i
0.2 NM
0

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1
X , Z M , X R , YE
i i i

161
CAPÍTULO 13
EXTRACCIÓN SÓLIDO – LÍQUIDO
A CONTRACORRIENTE
13 EXTRACCIÓN SÓLIDO-LÍQUIDO A CONTRACO-
RRIENTE
13.1 Introducción

El cálculo de la operación a contracorriente es similar al utilizado para la ex-


tracción líquido-líquido, salvo que en este caso se opera con cantidades en
base libre de sólido inerte. Se recuerda que los cálculos se apoyan en el polo
de operación obtenido a partir de balances de materia aplicados a las entradas
y salidas de la operación y cuya localización para un grado de separación fijado
depende de la cantidad de disolvente empleado.

13.2 Caso de estudio ESL-2

Partiendo de la situación planteada en el caso de estudio ESL-1 (apdo. 12.2)


determinar:
1) Si el proceso se hubiera realizado en contracorriente, ¿cuál es la mínima
cantidad de agua necesaria para obtener el mismo grado de separación?
(apdo. 13.3).

13.3 Cálculo de la cantidad mínima de disolvente

En primer lugar se va a adaptar la nomenclatura utilizada en el caso de estudio


ESL-1 a la que se utiliza en operación a contracorriente.
Mezcla de alimentación al proceso:

R´ = 30.303 XR = 0.092 NR = 0.495


0 0 0

Para la cantidad mínima de disolvente se obtiene la mínima cantidad de disolu-


ción clara con la siguiente composición:

YE1min := YE NE1min := NE = 0
0 0

El objetivo es llegar a una composición de los lodos:

XRN := XR NRN := NR
2 2

165
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Conocidas las composiciones de todas las corrientes de entrada y salida del


sistema mediante balances se determina las cantidades. La resolución conjunta
del sistema requiera utilización de la función ‘Find’ y valores de inicialización:

Inicialización: Smin := R´ R´Nmin := R´ E1min := R´


0 0 0

Dado
R´ + Smin R´Nmin + E1min
0

R´ ⋅ NR + Smin⋅ NS R´Nmin⋅ NRN + E1min⋅ NE1min


0 0

R´ ⋅ XR + Smin⋅ YS R´Nmin⋅ XRN + E1min⋅ YE1min


0 0

 Smin   Smin   18.956


   
 R´Nmin  := Find( Smin , R´Nmin , E1min)  R´Nmin  =  22.913 (kg)
E  E   
 1min   1min   26.346

Para que la operación sea viable es necesario utilizar una cantidad de agua
superior a:

Smin = 18.956 (kg)

Alternativa de cálculo a partir del polo de operación


Otra posibilidad es realizar los cálculos aplicando el concepto y la definición del
polo de operación. Para ello en primer lugar se localiza el polo de operación:

 ZΔmin   0.103 
 (
 := i_pp_pp YE0 , NE0 , XR0 , NR0 , YS , NS , XRN , NRN = 
 NΔmin 
) 
 3.791 

Conocidas las composiciones del polo de operación se puede determinar su


masa a partir de la regla de la palanca aplicada a la línea de unión ∆'min-R'0-
E1min:

Δ´ min + R´0 E1min  Δ´ min ⋅ N Δmin + R´0 ⋅ N R E1min ⋅N E 0


0 1

 NR 
0
Δ´ min := − R´0 ⋅  = −3.957
 N Δmin 

166
Capítulo 13. Extracción sólido-líquido a contracorriente

Regla de la palanca aplicada a la línea de unión ∆'min-R'Nmin-Smin permite calcu-


lar la cantidad mínima de disolvente necesaria:

Δ´ min ⋅ N Δmin + R´Nmin ⋅ N RN Smin ⋅ N S 0 

Δ´ min⋅NΔmin
R´Nmin := − = 22.913 (kg)
NRN

Δ´ min + R´Nmin Smin  Smin := Δ´ min + R´Nmin = 18.956 (kg)

167
CAPÍTULO 14
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS
DE LA EVAPORACIÓN
14 PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE LA EVAPO-
RACIÓN
14.1 Introducción

A un evaporador se alimenta una disolución líquida que consta de un soluto no


volátil y un disolvente volátil y mediante vaporización de parte del disolvente se
obtiene una disolución concentrada en el soluto no volátil y una corriente de
vapor de disolvente libre de solutos.
En el transcurso de la operación hay que tener en cuenta el efecto de la con-
centración de la disolución sobre las propiedades de la disolución y las condi-
ciones de operación. Así, en función del tipo de disolución y el grado de con-
centración alcanzado habrá que tener en cuenta: i) el efecto calorífico de
mezclado o dilución en el cálculo de la entalpía de la disoluciones líquidas (ali-
mento y concentrado) que no varían linealmente con la concentración; ii) el
incremento de la temperatura de ebullición de la disolución respecto a la del
disolvente puro a la presión de operación que reduce el salto térmico disponible
para la transmisión de calor; y iii) la variación del coeficiente global de transmi-
sión de calor en función de las condiciones de operación y de la viscosidad de
la disolución.
A continuación en este apartado se definen las funciones de cálculo necesarias
para incluir en los cálculos los efectos descritos. Para ello se parte de los datos
disponibles en la bibliografía para disoluciones acuosas de hidróxido sódico.

14.2 Propiedades del agua

Tomando datos de propiedades termodinámicas del agua (no incluidos) se


introducen en un fichero de Mathcad como vectores de datos y se le asignan
las unidades correspondientes, de forma que quedan definidas las siguientes
variables:

kgf
Tagua := Tagua⋅ K pagua := p agua ⋅
2
cm
kcal kcal
Hlagua := Hlagua ⋅ Hvagua := Hvagua⋅
kg kg

171
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

A partir de estos datos se generan funciones de interpolación que permitan


determinar las propiedades del agua en función de la temperatura o la presión
de operación.
Temperatura de saturación:

TAsat ( p ) := interp( cspline( pagua , Tagua) , pagua , Tagua , p )

Presión de vapor:

pAsat ( T) := interp( cspline( Tagua , pagua) , Tagua , pagua , T)

Entalpía de agua líquida saturada:

HALsat ( T) := interp( cspline( Tagua , Hlagua) , Tagua , Hlagua , T)

Entalpía de agua vapor saturado:

HAVsat ( T) := interp( cspline( Tagua , Hvagua) , Tagua , Hvagua , T)

Calor latente del agua:

λA ( T) := HAVsat ( T) − HALsat ( T)

También es necesario disponer de los datos de la capacidad calorífica del agua


líquida y del vapor de agua.
Capacidad calorífica del agua líquida y vapor a 1 atm y 40 ºC:

joule joule
cAL := 4187 ⋅ cAV := 1884 ⋅
kg ⋅K kg ⋅K

Capacidad calorífica del agua como vapor sobrecalentado:

kcal
cAV_sobrecal := 0.46 ⋅
kg ⋅K

172
Capítulo 14. Propiedades termodinámicas de la evaporación

A partir de estas propiedades se puede definir una función que permita deter-
minar la entalpía del agua vapor sobrecalentado en función de la temperatura
de saturación a la presión de operación y de la temperatura de operación. Esta
función resulta útil si se recuerda que el vapor de salida de un evaporador está
sobrecalentado en los casos en los que existe elevación del punto de ebullición
de las disoluciones tratadas.

HAVsc ( p , t ) := tsat ← TAsat ( p )


h ← HAVsat ( tsat ) if t ≤ tsat
h ← HAVsat ( tsat ) + cAV_sobrecal⋅( t − tsat ) otherwise
h

14.3 Entalpía de las disoluciones acuosas de NaOH

El objetivo es definir una función que permita determinar la entalpía de las diso-
luciones en función de su concentración y de la temperatura del sistema.
Para construir la siguiente función se necesita una matriz de dos columnas que
contenga en su primera columna las fracciones en peso y en la segunda tem-
peraturas Mxy_NaOH, además de una matriz cuadrada Mz_NaOH que contie-
ne las entalpías correspondientes a cada pareja de datos de composición y
temperatura:

vs := cspline( Mxy_NaOH, Mz_NaOH)


 x 
HNaOH ( x , t ) := interp vs , Mxy_NaOH , Mz_NaOH ,  t
  ⋅ BTU
   lb
 K 

La representación gráfica muestra que se corresponde con los diagramas dis-


ponibles en la literatura para disoluciones acuosas de NaOH:

173
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

6
1.5 × 10

H NaOH ( x , 270 ⋅ K )
6
1× 10
H NaOH ( x , 300 ⋅ K )

H NaOH ( x , 350 ⋅ K )
5
H NaOH ( x , 400 ⋅ K ) 5× 10

H NaOH ( x , 450 ⋅ K )

H NaOH ( x , 480 ⋅ K )
0

5
− 5× 10
0 0.2 0.4 0.6 0.8
x

14.4 Rectas de Dühring para disoluciones acuosas de NaOH

Para este sistema no se puede despreciar la elevación del punto de ebullición


de la disolución respecto a la del agua a la presión de operación, por ello es
necesario definir una función que permita calcular el incrementos de temperatu-
ra de ebullición en función de la fracción en peso de la disolución y la tempera-
tura del vapor saturado.
Se dispone de una matriz de datos que contiene en la primera columna los
porcentajes en peso de NaOH, en la primera fila dos temperaturas de ebullición
(20 y 300 ºF) y en el resto de elementos se tiene la temperatura de ebullición
en ºF de la disolución a la correspondiente temperatura de ebullición del agua:

T
 0 10 20 30 40 50 60 70 80 85 90 95 98 99 
D :=  20 25 35 45 62 90 115 148 177 208 240 310 378 425 
 300 302 315 330 352 380 410 455 528 598 652 762 865 945 
 

Al igual que en el apartado anterior, en primer lugar se extraen los datos de la


matriz:

 
D or
X :=
100

174
Capítulo 14. Propiedades termodinámicas de la evaporación

 Dor + 1 − 32 
T1 :=  + 273 
 1.8 
 Dor + 2 − 32 
T2 :=  + 273 
 1.8 

De acuerdo con la teoría el punto de ebullición de la disolución es una función


lineal del punto de ebullición del agua pura a la misma presión para cada com-
posición, por lo que a continuación se calculan las pendientes y se interpolan
los datos:

⎯⎯⎯⎯→
T2 − T1
pend :=
T2or − T1or
vs1 := cspline( X , T1)
vs2 := cspline( X , pend )
T1 ( x) := interp( vs1 , X , T1 , x) ⋅K

pendiente( x) := interp( vs2 , X , pend , x)

Incremento de temperatura de ebullición:


La siguiente función determina el incremento de temperatura de ebullición co-
mo función de la fracción en peso (en tanto por uno) y temperatura del vapor
saturado (en K):

ΔTB ( x , tV) := T1 ( x) + pendiente( x) ⋅( tV − T1or ⋅K) − tV

La representación gráfica muestra cómo se comporta el sistema:

T := T11 ⋅K , ( T11 + 1) ⋅K .. T21 ⋅K

175
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

200

ΔTB ( 0.9, T)
150
ΔTB ( 0.8, T)
ΔTB ( 0.6, T)
ΔTB ( 0.4, T) 100
ΔTB ( 0.2, T)
ΔTB ( 0 , T)
50

0
300 350 400
T

176
CAPÍTULO 15
EVAPORACIÓN EN EFECTO SIMPLE
15 EVAPORACIÓN EN EFECTO SIMPLE
15.1 Introducción

En un evaporador en efecto simple la disolución líquida a tratar pasa por una


superficie de intercambio de calor con el fin de producir la evaporación parcial
del disolvente. Generalmente se emplean intercambiadores de carcasa y tubos
alimentados con vapor de agua de baja presión. Tras la evaporación se separa
la disolución concentrada del vapor generado. Una fracción de la disolución
concentrada se puede recircular o no al equipo, mientras que el vapor produci-
do se deshecha.

15.2 Notación empleada en evaporación

En la Tabla 15.1 y la Tabla 15.2 se recoge la notación empleada en el caso de


estudio. Las fracciones hacen referencia al soluto no volátil.

Tabla 15.1. Variables empleadas en evaporación

Variables
x Fracción de soluto no volátil en las disoluciones
F Flujo másico de alimentación
L Flujo másico de la disolución concentrada
V Flujo másico del vapor generado
S Flujo másico del vapor de agua de calefacción
T Temperatura ebullición de la disolución
Tº Temperatura de ebullición del disolvente puro
p Presión
h Entalpía de las corrientes
U Coeficiente global de transmisión de calor
Q Flujo de calor intercambiado

179
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Tabla 15.2. Subíndices empleados en evaporación

Subíndices
F Alimento
L Disolución concentrada
V Vapor generado
S Vapor de agua de calefacción
C Condensado del agua de calefacción
E Condiciones de operación en el efecto

15.3 Caso de estudio EVAP-1

Un evaporador de tipo encamisado se alimentan 10000 kg/h de una disolución


de NaOH al 20% y 37.8 ºC que se quiere concentrar hasta un 50%. Se trabaja
a una presión en la cámara de vapor de 100 mmHg empleando un condensa-
dor barométrico de contacto directo y se dispone de vapor de calefacción de
1.35 kgf/cm2 de presión absoluta. Suponiendo que los efectos del arrastre y
pérdidas de calor son despreciables, se pide determinar:
1) La cantidad de vapor de calefacción (apdo. 15.4)
2) La superficie de calefacción considerando un valor de coeficiente global de
intercambio de calor U = 1800 kcal·m-2·h-1·K-1 (apdo.15.5).

15.4 Cálculo de la cantidad de vapor de calefacción

En primer lugar se definen los datos del enunciado:

kg
F := 10000⋅ xF := 0.2 TF := ( 37.8 + 273) ⋅ K
hr
xL := 0.5

kgf kcal
p E := 100⋅ torr p S := 1.35⋅ U := 1800 ⋅
2 2
cm m ⋅hr ⋅K

180
Capítulo 15. Evaporación en efecto simple

Conocidas la composición y la temperatura de la corriente de alimentación se


puede determinar su entalpía por medio de la función creada en el capítulo
anterior:

h F := HNaOH( xF , TF ) = 31.76⋅
kcal
kg

A partir de los datos de presión del sistema de calefacción se puede determinar


su entalpía de entrada y la de salida. En este caso al no indicar nada en el caso
planteado se supone que entra como vapor saturado y sale como líquido satu-
rado. Así a partir de las funciones de propiedades del agua se realiza el cálcu-
lo:

TS := TAsat( p S ) T S − 273⋅ K = 107.67⋅ ºC

h S := HAVsat ( TS ) = 641.79
kcal
Entalpía del vapor de calefacción:
kg

h C := HALsat ( TS ) = 107.92
kcal
Entalpía del condensado:
kg

Un balance de materia al soluto no volátil permite determinar el flujo de disolu-


ción concentrada, y a partir de éste se puede determinar el de vapor generado
mediante un balance de materia total. Como generalmente el intercambio de
calor se realiza a través de superficies de calefacción no hay contacto entre la
disolución de hidróxido sódico y el agua de calefacción, por lo que en el balan-
ce de materia total no incluye al vapor de agua de calefacción:

F⋅ xF 3 kg 3 kg
F⋅ zF L⋅ xL L := = 4 × 10 ⋅ V := F − L = 6 × 10 ⋅
xL hr hr

A partir del dato de presión de la cámara de vapor y definida la composición de


la disolución concentrada se puede determinar la entalpía de la misma. Para
ello previamente se tiene que determinar la temperatura de ebullición de la
disolución teniendo en cuenta la elevación del punto de ebullición:

Ebullición del disolvente puro:


Tº E := T Asat ( p E ) Tº E − 273⋅ K = 51.62⋅ ºC

181
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Ebullición de la disolución:
TE := TºE + ΔTB ( xL , TºE) TºE − 273⋅ K = 51.62⋅ ºC

h L := HNaOH( xL , TE) = 123.33⋅


kcal
Entalpía del líquido concentrado:
kg

La entalpía del vapor generado se puede calcular de varias formas a partir de


las funciones creadas teniendo. Para el caso planteado en el que hay elevación
del punto de ebullición el vapor generado está sobrecalentado:

h V := HAVsat( TºE) + cAV_sobrecal⋅ ΔTB ( xL , TºE) = 637.92⋅


kcal
kg
Otra posibilidad es utilizar la función definida para tal fin:

h V := HAVsc( p E , TE) = 637.92⋅


kcal
kg

La cantidad de vapor de calefacción necesaria para llevar a cabo el proceso de


concentración de la disolución se determina mediante un balance de entalpías:

F⋅ h F + S⋅ h S V⋅ h V + L⋅ h L + S⋅ h C

F⋅ h F − ( V⋅ h V + L⋅ h L) 3 kg
S := = 7.5 × 10 ⋅
hC − hS hr

15.5 Cálculo de la superficie de calefacción

El área requerida se determina a partir de la cantidad de calor transferido:

Q Area ⋅ U⋅ ΔT

Suponiendo que las pérdidas de calor son despreciables todo el calor latente
de condensación del agua de calefacción se empleará en la vaporización del
disolvente:

Q := S⋅ ( h S − h C) = 4 × 10 ⋅
6 kcal
hr

182
Capítulo 15. Evaporación en efecto simple

El salto de temperaturas entre ambos lados de la superficie de intercambio es:

ΔT := T S − T E ΔT = 15.08 K

El área requerida es:

Q 2
Area := = 147.49m
U⋅ ΔT

Para un cálculo más exacto sería necesario re-estimar el coeficiente global de


transmisión de calor a partir de las condiciones de temperatura, flujo y concen-
tración de las fases a ambos lados del intercambiador, empleando las correla-
ciones de transmisión de calor oportunas.

183
CAPÍTULO 16
ANEXO DE MÉTODOS MATEMÁTICOS
16 ANEXO DE MÉTODOS MATEMÁTICOS
En este anexo se tratan dos de los aspectos matemáticos más utilizados en los
problemas de operaciones de separación: la interpolación de datos experimen-
tales y la resolución de sistemas de ecuaciones no lineales. También se pro-
porciona toda una serie de subrutinas para cálculos geométricos y de trata-
miento de vectores de datos.

16.1 Interpolación

La interpolación cúbica segmentaria es un procedimiento de interpolación de


datos empíricos (deducción de valores intermedios dentro de un conjunto de
datos). El procedimiento conduce a la determinación de los coeficientes de
curvas cúbicas que pasan por todos los puntos y que presentan igualdad de la
primera y segunda derivada entre curvas contiguas.

Como ejemplo se va a crear una función que interpole los siguientes datos:
ORIGIN = 0 i := 0 .. 8
xexp := Texp :=
i i

0.000 100
0.0190 95.5
0.0721 89.0
0.1238 85.3
0.2337 82.7
0.5079 79.8
0.6763 78.74
0.7472 78.41
1.000 78.35

Para interpolar T en función de x se procede de la siguiente forma:

(
s_xT := cspline xexp , Texp )
( )
T( x) := interp s_xT, xexp , Texp , x

La función ‘cspline’ define una curva cúbica en los extremos. Mathcad también
dispone de las alternativas ‘pspline’ y ‘lspline’ que ajustan curvas parabólica y
lineal respectivamente en los extremos y curvas cúbicas en el resto.

187
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Se podría también haber hecho lo siguiente:

( ( )
T( x) := interp cspline xexp , Texp , xexp , Texp , x )
Pero es más ineficiente desde el punto de vista de cálculo pues debe evaluar
los coeficientes de todas las curvas cúbicas cada vez que se llama a la función.

Conviene siempre visualizar el resultado de la interpolación:

x := 0 , 0.001 .. 1
100

90
Texp
i

T ( x)
80

70
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
xexp , x
i

De esta forma, se puede decidir eliminar puntos demasiado juntos y que debido
a su error experimental perjudican el resultado de la interpolación.

Si se intenta ahora realizar la interpolación de x en función de T aparece un


mensaje de error:

Ello es debido los datos de abscisa deben ser siempre monótonamente cre-
cientes. Esto se soluciona volteando el vector de abscisas y el de ordenadas:

Texp_rev := reverse Texp ( ) (


xexp_rev := reverse xexp )
(
s_Tx_rev := cspline Texp_rev, xexp_rev )
188
Capítulo 16. Anexo de métodos matemáticos

(
x( T) := interp s_Tx_rev, Texp_rev, xexp_rev, T )

16.2 Resolución numérica de una ecuación

En este caso se busca una única variable en función de otras variables o pa-
rámetros.
A modo de ejemplo se va a obtener numéricamente la intersección entre una
línea y una curva:
y( x , A , B) := A ⋅x + B A := 1 B := 0
b
C ( x , a , b , c) := a ⋅x − +c a := 0.1 b := 1 c := 4
2
x
5
4
y ( x , A , B) 3
C ( x , a , b , c) 2

1
0
0 2 4 6 8
x
Este problema equivale a la búsqueda de un cero de una función ya que resol-
ver:

y( x , A , B) C ( x , a , b , c)

es equivalente a resolver:

y( x , A , B) − C ( x , a , b , c) 0

189
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

2
y ( x , A , B) −C ( x , a , b , c)
0 0

−2

−4
0 2 4 6 8
x

Como la variable para la que se busca el cero es ‘x’, se debe buscar el cero de
una función de la forma f(x) = 0.

f ( x) := y( x , A , B) − C ( x , a , b , c)

Para ello se emplea la función ‘root’ que recibe como primer argumento la fun-
ción con argumentos para la que se busca el cero y como segundo, la variable
no fijada para la cual se busca el cero de la función. Se requiere que la variable
tenga previamente definido un valor supuesto como punto de partida. De esta
manera se tiene:

x := 0.1
xint := root ( f ( x) , x) xint = 0.533

O bien:

x := 4
xint := root ( f ( x) , x) xint = 4.387

Obsérvese que dependiendo del valor inicial empleado se llega a un resultado


u otro, por lo que en los problemas es importante la elección adecuada de la
suposición inicial para evitar posibles soluciones sin sentido físico.
Este mismo procedimiento se puede utilizar para crear una función que nos
proporcione el valor de la intersección para diferentes valores de uno o varios
parámetros. En este caso se define abajo una función que busca la raíz corres-
pondiente a diferentes valores de la pendiente de la recta:

190
Capítulo 16. Anexo de métodos matemáticos

f ( x , A) := y( x , A , B) − C ( x , a , b , c)
x := 0.1
xint( A) := root ( f ( x , A) , x)

A1 := 1 ( )
xint A1 = 0.533

A2 := 2 xint( A2 ) = 0.589

No obstante, si la función se va a utilizar más de una vez conviene incluir un


argumento adicional con el valor supuesto para poderlo cambiar a voluntad, de
lo contrario siempre se estará utilizando el valor de inicialización que existía
cuando se definió la función. Esto resulta especialmente importante en la reali-
zación de algoritmos donde se dispone de información suficiente para determi-
nar a lo largo del cálculo mejores valores supuestos iniciales:

xint( x , A) := root ( f ( x , A) , x)

( )
xint 0.1 , A1 = 0.533 ( )
xint 4 , A1 = 4.387

xint( 0.1 , A2 ) = 0.589 xint( 4 , A2 ) = 1.97

16.3 Resolución numérica de sistemas de ecuaciones algebraicas

Los sistemas de ecuaciones algebraicas aparecen normalmente al plantear


balances de materia. Para la resolución de ecuaciones algebraicas, Mathcad
dispone del método ‘Find’, el cual tiene la gran ventaja de que permite disponer
las ecuaciones en un formato libre.
En este caso como ejemplo de resolución de sistemas de ecuaciones algebrai-
cas se va a resolver el equilibrio líquido-vapor entre tres componentes (hexano,
heptano y octano) que forman una mezcla ideal en función del grado de vapori-
zación.
Para una mezcla de composición inicial z que pasa a una fracción de vapor fV,
se pueden establecer tres ecuaciones de reparto para cada componente entre
la fase líquida y vapor. Además, la presión parcial de cada componente cumple
la ley de Raoult y las tres presiones parciales suman la presión total:

191
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

z1 ( 1 − fV) ⋅x1 + fV ⋅Psat (1 , T) ⋅x1


z2 ( 1 − fV) ⋅x2 + fV ⋅Psat (1 , T) ⋅x2
z3 ( 1 − fV) ⋅x3 + fV ⋅Psat (1 , T) ⋅x3
Psat ( 1 , T) ⋅x1 + Psat ( 2 , T) ⋅x2 + Psat ( 3 , T) ⋅x3 Pt

Se consideran los siguientes datos:

z1 := 0.1 z2 := 0.3 z3 := 0.6

fV := 0.5 P := 1.013 (bar)

Datos de presión de saturación para hexano (1), heptano (2) y octano (3) son
los siguientes:
Ai := Bi := Ci :=
i := 1 .. 3
4.00266 1171.530 48.784
4.02832 1268.636 56.199
4.04867 1355.126 63.633

Bi Bi
Ai − Tsat ( i , P) := Ci +
T −Ci Ai − log( P)
Psat ( i , T) := 10

Se observa que las incógnitas del problema son las tres fracciones de la fase
líquida ‘xi’ y la temperatura del sistema ‘T’. En este caso la presión total y la
fracción vaporizada no son incógnitas sino valores prefijados del problema.

Resolución con Given-find:


1) Inicialización de las variables que se buscan:

1 1 1
T := 380 x1 := x2 := x3 :=
3 3 3

192
Capítulo 16. Anexo de métodos matemáticos

2) Resolución:

Given

 Psat ( 1 , T) 
z1 ( 1 − fV) ⋅x1 + fV ⋅ P
⋅x1

 Psat ( 2 , T) 
z2 ( 1 − fV) ⋅x2 + fV ⋅ P
⋅x2

 Psat ( 3 , T) 
z3 ( 1 − fV) ⋅x3 + fV ⋅ P
⋅x3

Psat ( 1 , T) ⋅x1 + Psat ( 2 , T) ⋅x2 + Psat ( 3 , T) ⋅x3 P

T
 
 x1  := find( T , x1 , x2 , x3)
 x2 
 
 x3 

3) Extracción de la solución

 T   385.692 
   
 x1  =  0.046 
 x2   0.241 
   
 x3   0.712 

Se debe dar un valor de inicialización lo más cercano posible a la solución para


las incógnitas buscadas. En este caso se sabe que las fracciones están entre 0
y 1 y deben sumar la unidad, por lo que a falta de más información se conside-
ran iguales. Para la temperatura se toma un valor comprendido entre las tem-
peraturas de ebullición normal del hexano y la del octano. Si esta inicialización
no tuviera éxito se debe cambiar.
Posteriormente las ecuaciones se emplazan entre los comandos ‘Given’ y ‘find’
(no se debe anteponer comillas para transformarlos en texto pues son coman-
dos).
Entre los comandos ‘Given’ y ‘find’ deben disponerse tantas ecuaciones como
incógnitas buscadas para que el sistema quede determinado. Es muy importan-

193
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

te tener en cuenta que se utiliza el igual lógico (se obtiene con Ctrl+) y no el
igual de asignación (:=) o el igual utilizado para mostrar un resultado (=).
Otro aspecto muy importante a tener en cuenta es que las variables buscadas
no deben ser elementos de un vector (por eso se han usado x1, x2 y x3). No
obstante otras variables diferentes de las incógnitas buscadas sí que pueden
serlo (por ejemplo las zi).
Además también junto con las restricciones de igualdad se podría haber inclui-
do dentro de la zona Given-find restricciones de desigualdad, por ejemplo en
este caso se podría haber usado:

x1 ≥ 0 x2 ≥ 0 x3 ≥ 0
x1 ≤ 1 x2 ≤ 1 x3 ≤ 1

Este tipo de restricción no elimina grados de libertad, por lo que se pueden


poner tantas como se considere necesario. Cumplen la función de restringir los
resultados de un problema a situaciones físicamente factibles.

En este caso se han asignado el resultado a las variables directamente. Estas


no deben de tener necesariamente el mismo nombre que las incógnitas busca-
das.
Alternativamente se puede asignar la solución a un vector y extraer cada varia-
ble atendiendo al valor de la variable ORIGIN, que es la que establece cuál es
el primer índice de los vectores y matrices (por defecto 0, pero modificable por
ejemplo a 1):

SOL := Find( T , x1 , x2 , x3)


T := SOL0

x1 := SOL1

x2 := SOL2

x3 := SOL3

194
Capítulo 16. Anexo de métodos matemáticos

Una posibilidad muy interesante es definir la solución como función de uno o


varios parámetros. Por ejemplo:

Given

 Psat ( 1 , T) 
z1 ( 1 − fV) ⋅x1 + fV ⋅ P
⋅x1

 Psat ( 2 , T) 
z2 ( 1 − fV) ⋅x2 + fV ⋅ P
⋅x2

 Psat ( 3 , T) 
z3 ( )
1 − fV ⋅x3 + fV ⋅
 P
⋅x3

Psat ( 1 , T) ⋅x1 + Psat ( 2 , T) ⋅x2 + Psat ( 3 , T) ⋅x3 P

( )
Equilibrio fV , P := Find ( T , x1 , x2 , x3)

En este caso la función utilizaría siempre los mismos valores de inicialización.


Resulta mejor incluir la inicialización en la lista de argumentos:

( )
Equilibrio T , x1 , x2 , x3 , fV , P := Find ( T , x1 , x2 , x3)

Lo cual permite apoyarse en cálculos anteriores para facilitar la rapidez y la


convergencia del cálculo. A continuación se muestra como a partir del cálculo
de un primer valor, se utilizan secuencialmente los valores calculados como
nuevos valores de inicialización para barrer un rango de fracciones de vapor de
0 a 1.

Cálculo de un primer valor a la fracción más baja:

fVmin := 0 fVmax := 1

 T0 
 x10   1 1 1 
  := Equilibrio 350 , , , , fVmin , P 
 x20   3 3 3 
 x30 
 

195
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Cálculo secuencial:

fVmax − fVmin
nptos := 100 i := 1 .. nptos fV := fVmin + ⋅i
i nptos

 Ti 
 x1i 
  := Equilibrio Ti −1 , x1i −1 , x2i −1 , x3i −1 , fV , P 
 x2i   i 
 x3i 
 
0.8 390
388
x1i 0.6
386
x2i Ti
0.4 384
x3i 382
0.2
380
0 378
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
fV fV
i i

196
Capítulo 16. Anexo de métodos matemáticos

16.3.1 Búsqueda de errores dentro de la zona Given-find

Para localizar el punto donde se origina un error en Mathcad resulta bastante


útil el comando ‘Trace’. Este se ejecuta pulsando el botón derecho del ratón
sobre un punto donde se ha detectado el error y retrocediendo con el botón
‘Previo’ hasta el punto donde se originó el error.
No obstante, este comando no progresa dentro de los bloques Given-find. Por
ello se recomienda copiar temporalmente las ecuaciones entre la inicialización
y la palabra Given y pulsar ‘=’ sobre cada una de ellas. Abajo se muestra un
ejemplo de localización de un error en la segunda ecuación, la cual no calcula
por haberse escrito mal la variable fV:

T := 380 1 1 1
x1 := x2 := x3 :=
3 3 3

 Psat ( 1 , T) 
z1 ( 1 − fV) ⋅x1 + fV ⋅ P
⋅x1 = 0

 Psat ( 2 , T) 
z2 ( 1 − fV) ⋅x2 + fV⋅ P
⋅x2 =

 Psat ( 3 , T) 
z3 ( 1 − fV) ⋅x3 + fV ⋅ P
⋅x3 = 0

Psat ( 1 , T) ⋅x1 + Psat ( 2 , T) ⋅x2 + Psat ( 3 , T) ⋅x3 P =0

Given

197
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

16.4 Subrutinas auxiliares en Mathcad

16.4.1 Líneas

Línea definida por los puntos (x1,y1) y (x2,y2)

y2 − y1
y_pp( x , x1 , y1 , x2 , y2) := y1 + ⋅( x − x1)
x2 − x1
x2 − x1
x_pp( y , x1 , y1 , x2 , y2) := x1 + ⋅( y − y1)
y2 − y1

Línea definida por el punto (x1,y1) y la pendiente m

y_pm( x , x1 , y1 , m ) := y1 + m ⋅( x − x1)
y − y1
x_pm( y , x1 , y1 , m ) := x1 +
m

16.4.2 Intersecciones

Intersección entre dos líneas dadas por punto y pendiente

i_pm_pm( x1 , y1 , m1 , x2 , y2 , m2) := if m1 ∞
x ← x1
y ← y2 + m2 ⋅( x − x2)
if m2 ∞
x ← x2
y ← y1 + m1 ⋅( x − x1)
otherwise
y2 − y1 + m1⋅x1 − m2⋅x2
x←
m1 − m2
y ← y1 + m1 ⋅( x − x1)
x
 
y

198
Capítulo 16. Anexo de métodos matemáticos

Intersección de la línea dada por los puntos (x1,y1)-(x2,y2) con la dada por
(x3,y3)-(x4,y4)

i_pp_pp( x1 , y1 , x2 , y2 , x3 , y3 , x4 , y4) := if ( x1 x2) ∧ ( x3 ≠ x4)


x ← x2
y4 − y3
y ← y3 + ⋅( x − x3)
x4 − x3
if ( x3 x4) ∧ ( x1 ≠ x2)
x ← x3
y2 − y1
y ← y1 + ⋅( x − x1)
x2 − x1
otherwise
y2 − y1
m12 ←
x2 − x1
y4 − y3
m34 ←
x4 − x3
return "Líneas paralelas" if m12 m34
y3 − y1 + m12⋅x1 − m34⋅x3
x←
m12 − m34
y2 − y1
y ← y1 + ⋅( x − x1)
x2 − x1
x
 
y

Intersección de línea entre puntos (x1,y1) y (x2,y2) con la curva C

i_pp_c( x0 , x1 , y1 , x2 , y2 , C) := x ← x0
x← x1 if x1 x2

root y1 +
y2 − y1  
⋅( x − x1) − C ( x) , x otherwise
 x2 − x1  
y ← C ( x)
x
 
y

199
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

Intersección de línea punto-pendiente con curva C

i_pm_c( x0 , x1 , y1 , m1 , C) := x ← x0
x← x1 if m1 ∞
root [ [ y1 + m1⋅( x − x1) ] − C ( x) , x] otherwise
y ← C ( x)
x
 
y

16.4.3 Tangencia

Pendiente de la línea que pasa por el punto (x1, y1) y es tangente a la curva C:

tang_pc( xt0, x1 , y1 , C) := xt ← xt0


 C ( xt) − y1 d 
xt ← root  − C ( xt) , xt
 xt − x1 dxt 
yt ← C ( xt)
yt − y1
mt ←
xt − x1
mt

16.4.4 Inversión de coordenadas de vectores

Estas funciones invierten los índices de los vectores asociados a las corrientes
salientes de etapa. Es decir, si los cálculos se hicieron con la torre numerada
de abajo a arriba, cambia a la numeración correspondiente a numerarse la torre
de arriba a abajo.

voltear_liq( X) := submatrixreverse
( ( X) , 0 , last ( X) − 1 , 0 , 0)
voltear_gas( Y) := stack ( 0 , reverse( Y) )

200
Capítulo 16. Anexo de métodos matemáticos

16.4.5 Vector de puntos espaciados uniformemente

( )
rango xmin, xmax, nptos := for i ∈ 0 .. nptos − 1
xmax − xmin
xi ← xmin + ⋅i
nptos − 1
x

16.4.6 Paso de valores de etapa a coordenadas gráficas

Gráfico XY-propiedad: (Gráfico para Ponchon-Savarit)


gráficoXYXet
( , Yet) := Nx ← last ( Xet)
Ny ← last ( Yet)
return "Vectores no válidos" if ( Ny < Nx) ∨ [ ( Ny − Nx) > 1]
for i ∈ 1 .. Nx
xg2 ⋅i −2 ← Xeti −1
yg2 ⋅i −2 ← Yeti
xg2 ⋅i −1 ← Xeti
yg2 ⋅i −1 ← Yeti
xg2 ⋅Nx ← XetNx
yg2 ⋅Nx ← YetNx +1 if Ny Nx + 1

 xg 
 
 yg 

Gráfico entalpía-composición: Coordenadas gráficas de las líneas de equilibrio


N = número de etapas
(z1, h1) conjuntos de puntos sobre una curva
(z2, h2) conjunto de puntos sobre la otra curva
(Los puntos del mismo índice en las dos curvas están equilibrio)

201
Cálculo de operaciones de separación con Mathcad

líneas_eq( N , z1 , h1 , z2 , h2) := for i ∈ 1 .. N


xgeq3 ⋅i −3 ← z1i
ygeq3 ⋅i −3 ← h1i
xgeq3 ⋅i −2 ← z2i
ygeq3 ⋅i −2 ← h2i
xgeq3 ⋅i −1 ← i
ygeq3 ⋅i −1 ← i

 xgeq 
 
 ygeq 

Gráfico entalpía-composición: Coordenadas gráficas de las líneas de operación


para N etapas
N = número de etapas
(z1, h1) conjuntos de puntos sobre una curva
(z2, h2) conjunto de puntos sobre la otra curva

líneas_op( N , z1 , h1 , z2 , h2) := for i ∈ 1 .. N


zgop3 ⋅i −3 ← z1i −1
hgop3 ⋅i −3 ← h1i −1
zgop3 ⋅i −2 ← z2i
hgop3 ⋅i −2 ← h2i
zgop3 ⋅i −1 ← i
hgop3 ⋅i −1 ← i

 zgop 
 
 hgop 

202
BIBLIOGRAFÍA
BIBLIOGRAFÍA

A continuación se recogen algunas referencias sobre teoría de las Operaciones


de Separación que pueden utilizarse conjuntamente con este libro:

Operaciones Unitarias en Ingeniería Química, 6ª Ed.


Warren L. McCabe; Julian C. Smith; Peter Harriott,
McGraw-Hill / Interamericana de México, 2004
ISBN 9789701036488

Manual del Ingeniero Químico


Robert H Perry; Don W Green; James O Maloney
Madrid etc. McGraw-Hill/Interamericana D.L. 2001, 7ª ed.
ISBN 9788448130084

Operaciones de Transferencia de Masa


Robert E. Treybal
México. McGraw-Hill cop., 1980, 2ª ed
ISBN 0070651760

Operaciones de Separación por Etapas de Equilibrio


en Ingeniería Química
E. Henley; J. Seader
España, Reverte, 1988
ISBN 9788429179088

Principles and Modern Applications of Mass Transfer Operations


Jaime Benitez
USA, Jhon Wiley and sons, 2009
ISBN 9780470181782

205

También podría gustarte