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Cinetica
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En esta acción se presenta las ecuaciones para la velocidad de adsorción de reacción superficial y
de desorción, obtener las expresiones para la velocidad en término de la concentraciones de los
fluidos, es decir se eliminaran las concentraciones en la superficie (representadas por 𝐶̅ )
Adsorción. La velocidad neta de adsorción de un componente A esta dad por a siguiente forma
̅ ) − 𝟏 𝑪𝑨 ]
̅ ) − 𝑲𝒂 𝑪𝑨 = 𝑲𝒂 [𝑪𝑨 (𝑪𝒎 − 𝑪
𝒓𝒂 = 𝑲𝒂 𝑪𝑨 ( 𝑪𝒎 − 𝑪
𝑲
Nótese que este resultado se reduciría a la isoterma de Langmuir si solo se adsorbiera A las Ecs.
(1) y (2) son aplicables cuando A ocupa un centro de frecuencia las moléculas diatónicas tales como
el oxígeno se disocia al quimisorberse, con cada átomo ocupado un centro, formalmente la
adsorción con disociado puede escribirse como
𝑨𝟐 + 𝟐𝑿→2A * X
Para este caso, la velocidad neta de adsorción es
𝟏
𝐫𝐚 = 𝐤 𝐚 (𝐂𝐀𝟐 𝑪𝒗 𝟐 − 𝑪𝑨 𝟐 ) (3)
𝐊
En el equilibrio, la concentración de A adsorbida atómicamente es
A*B↔ C (5)
Una de las preguntas inmediatas que se ce con respecto a los procesos de superficie es a de
conocer si la reacción se afecta entre una molécula adsorbida de a y de una molécula gaseoso de B
en la superficie entre moléculas de A Y B en centros activos adyacentes en el primer caso, el
proceso representarse por la expresión
𝟏
𝒓𝒂 = 𝑲𝑺 𝑪𝑨 𝑪𝑩 − 𝑲𝑺 𝑪𝑪 = 𝑲𝑺 (𝑪𝑨 𝑪𝑩 − 𝑪𝑪 ) (7)
𝑲𝒔
En esta ecuación se supone que la velocidad de la reacción directa es el primer orden con respecto
A en la superficie sólida, y del primer orden con respecto a B en la fase gaseosa de la misma forma
la velocidad del proceso inverso es de primer orden con respecto a C en la superficie.
A * X + B * X ↔C * X +X (8)
En este caso únicamente reaccionaran aquellas moléculas de A que estén adsorbidas en centros
inmediatamente adyacentes a las moléculas adsorbidas de B por tanto la velocidad de la reacción
directa deberá sr proporcional a la concentración de las pares de centros adyacentes ocupa por A y
B la concentración de estos pares será igual 𝐶𝐴 multiplicada por la fracción de centros adyacentes
ocupados por la molécula de B esta fracción es proporcional a la fracción de la superficie ocupada
Combinado estas dos expresiones se obtiene la velocidad neta de superficie descrita por el
mecanismo Ec.( 8)
𝟏 𝐊𝐬 𝟏
𝐫𝐬 = (𝐊 𝐬 𝐂𝐀 𝐂𝐁 − 𝐊 𝐬 𝐂𝐂 𝐂𝐯 ) = (𝐂𝐀 𝐂𝐁 − 𝐂𝐂 𝐂𝐯 ) (9)
𝐂𝐦 𝐂𝐦 𝐊𝐬
Si la etapa superficial tiene una resistencia con respecto a las otras el proceso tendrá lugar en el
equilibrio y la Ec. (7) o (9) podrán utilizarse para relacionar las concentraciones de los reactantes y
producto en la superficie del catalizador por ejemplo si el mecanismo escogido es el representado
por la EC. (8) la concentración del producto C está dada por la EC. (9) CON r = 0 es esto es
𝐂𝐯 𝐂𝐜
𝐊𝐬 = ( ) (10)
𝐂𝐀 𝐂𝐁 𝒆𝒒
C*X→C+X
𝟏
𝐫𝐝 = 𝐤 𝐝 𝐂𝐜 − 𝐊 𝐝 𝐂𝐜 𝐂𝐯 = −𝐊 𝐝 (𝐂𝐜 𝐂𝐯 − 𝐂𝐜
𝐊𝐂