ALTERACIÓN DEL EQUILIBRIO QUÍMICO

Principio de la ley Chatelier.

Cambios de concentración.

Cambios de volumen y presión.

Cambios de la temperatura.
 Principio de Le Chatelier

“Un cambio o perturbación en cualquiera de las

variables que determinan el estado de equilibrio
químico produce un desplazamiento del sistema en
el sentido de contrarrestar el efecto causado por la
perturbación hasta alcanzar un nuevo equilibrio”.

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 Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio y se produce

alguno de estos cambios:

• Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o

productos.
• Cambio en la presión (o volumen)
• Cambio en la temperatura.

el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a

él.

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Cambio en la concentración de alguno de los
reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se varía la concentración algún reactivo o
producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.

Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del

equilibrio anterior con las variaciones que se hayan introducido.

Lógicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma

y la reacción busca compensar la variación.

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EFECTO DEL CAMBIO DE CONCENTRACIÓN
DE LOS REACTIVOS O PRODUCTOS

2SO2 (g) + O2 (g)  2SO3 (g)

Un aumento de la concentración
de uno de los reactivos, provoca
un desplazamiento del equilibrio
hacia la formación de productos,
y por tanto, al consumo del
reactivo en exceso, es decir, el
equilibrio se orienta hacia la
derecha.
¿Qué ocurre si se disminuye o sustrae la concentración del
reactivo SO2 (g) de la reacción en equilibrio?

2SO2 (g) + O2 (g)  2SO3 (g)

Una disminución de la concentración de uno

de los reactivos en un sistema en equilibrio,
desplazaría el equilibrio en la reacción
química hacia la regeneración de la especie,
por tanto el equilibrio se orientaría hacia la
izquierda.
 Problema. Localice la dirección del desplazamiento en la posición de
equilibrio, para esta reacción: As4O6 (s) + C(s)  As4 (g) + CO(g)
Siguientes cambios:
• Eliminación de monóxido de carbono (CO(g))
• Adición de As4 (g)

equilibrio se desplaza hacia

productos, o hacia la derecha

se desplaza hacia reactivos o

hacia la izquierda.
 Ejemplo: En la reacción
PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)
En un depósito de 5 litros, el equilibrio se conseguía con 1,45 moles
de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2
si una vez alcanzado el primero equilibrio añadimos 1 mol de Cl2 al
depósito¿ cuántos moles de cada sustancia habrá en el nuevo
equilibrio? (Kc = 0,042)

Equilibrio: PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.: 1,45 0,55 0,55+1
Moles equil. 1,45 + x 0,55 – x 1,55– x

1,45 + x 0,55 – x 1,55– x

conc. eq(mol/l) ———— ———— ————
5 5 5
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 0,55 – x 1,55– x
———— · ———
5 5
Kc = ————————— = 0,042
1,45 + x
————
5
Resolviendo: x = 0,268
Nuevo
Equilibrio: PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,55–0,268 1,55–0,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M · 0,2564 M
————————— = 0,042
0,3436 M
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 Cambio en la presión
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el
número de moles entre reactivos y productos como por
ejemplo : A ↔ B+ C

Al aumentar la presión (o disminuir el volumen) aumenta

la concentración y eso lleva consigo que el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda que es donde menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos moles
haya al aumentar la presión es válido y generalizable para
cualquier equilibrio en el que intervengan gases
Lógicamente, si la presión disminuye, el efecto es el contrario

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 Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por
3,5 moles de hidrógeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400ºC
con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo
el volumen del recipiente de reacción de 10 litros. Calcule:
a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp;
b) La concentración de los compuestos si el volumen se reduce a la
mitad manteniendo constante la temperatura a 400ºC.
a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g) ↔ 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles reac: 2,25 2,25 (4,5)
Moles equil. 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45

HI2 0,452 M2
Kc = ———— = ————————— = 64,8
H2 · I2 0,125 M · 0,025 M
KP = Kc · (RT)0 = 64,8
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b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el
mismo nº de moles de reactivos y productos, se eliminan todas las
“V” en la expresión de KC.

Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente

se duplican:
H2 = 1,25 mol/5 L = 0,250 M
I2 = 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
HI =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
HI2 (0,90 M)2
Kc = ———— = ———————— = 64,8
H2 · I2 0,250 M · 0,050 M

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 Variaciones en el equilibrio
 [reactivos] > 0 
 [reactivos] < 0 
 [productos] > 0 
 [productos] < 0 
 T > 0 (exotérmicas) 
 T > 0 (endotérmicas) 
 T < 0 (exotérmicas) 
 T < 0 (endotérmicas) 
 p > 0 Hacia donde menos nº moles de
gases
 p < 0 Hacia donde más nº moles de gases

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 EFECTOS POR EL CAMBIO DE PRESIÓN DEBIDO
A UN CAMBIO DE VOLUMEN
Los cambios, en la presión en un equilibrio químico, sólo
afectarán las reacciones en equilibrio en fase gaseosa, y donde
el número de moles de los reactivos sea diferente del número
de moles de los productos.
2SO2 (g) + O2 (g)  2SO3 (g)
Las moles gaseosas (reactantes) Los moles gaseosa ( producto)
2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)

sistemas gaseosos al disminuir la presión (P), el volumen

(V), aumenta y al aumentar la presión (P), disminuye el
volumen (V)
 Al aumentar la presión (disminución de volumen),
El equilibrio se desplazará hacia donde hay
menor número de moles gaseosos, con la
finalidad de disminuir la formación de los
reactivos o productos, que se encuentre en
mayor cantidad de moles.
 Al disminuir la presión (aumenta el volumen)

Si se disminuye la presión (P),

aumenta el volumen, y el equilibrio se
desplaza hacia la producción de
mayor número de moles de gas. En
esta reacción 2SO2 (g) + O2 (g)  2SO3 (g)
hacia los reactivos por tener mayor
número de moles.
En conclusión
Cuando se aumenta la presión
(disminución de volumen), el
equilibrio se desplaza hacia el lado
de la reacción química, donde
existan menor número de moles
gaseosos. Cuando se disminuye la
presión (aumenta el volumen), el
equilibrio se desplaza hacia donde
hayan mayor número de moles
gaseosos.
Problema. Pronostique la dirección de la reacción, al
aumentar la presión (disminución del volumen), en la
siguiente reacción.
PCl5 (g)  PCl3 (g)+ Cl2(g)

el equilibrio se desplaza hacia los reactantes (hacia la

derecha, por tener menor número de moles)

Problema. Prediga la dirección de la reacción,

al aumentar la presión (disminución del
volumen), en la siguiente reacción.

H2 (g)+ CO2(g)  H2O (g)+ CO(g)

NO TIENE EFECTO SOBRE EL EQUILIBRIO

 EFECTO DE UN CATALIZADOR

Un catalizador es una sustancia química, simple o

compuesta, que modifica la velocidad de una
reacción química, interviniendo en ella, pero sin
llegar a formar parte de los productos resultantes de
la misma.

La presencia de un catalizar no modifica la constante

de equilibrio, y tampoco desplaza la posición de un
sistema en equilibrio.