Ejercicio Resuelto Pirita Etapa Controlante Particula PDF

Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas
TEMA 9.
REACCIONES HETEROGÉNEAS
NO CATALÍTICAS
1 OCW © Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU
CONSIDERACIONES PRELIMINARES
Las reacciones heterogéneas no catalíticas constituyen un conjunto
elevado de reacciones multifásicas:
gas-líquido líquido-líquido (inmiscibles)

gas-sólido líquido-sólido
sólido-sólido
Comparten una la transferencia de materia

característica común entre fases
Tiene que existir un flujo de un componente hacia el otro y la

reacción ocurre en la zona donde coexisten (en la interfase o en el
interior de una de las fases)
Son reacciones más lentas que las reacciones homogéneas, ya que

suelen estar controladas por la transferencia de materia
Base del estudio: reacciones SÓLIDO-FLUIDO (gas)
CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES SÓLIDO-GAS
Reacciones en las que las partículas sólidas no experimentan un

cambio de tamaño
Reacciones que dan origen a productos sólidos
Reacciones con una concentración elevada de sólidos inertes
EJEMPLOS
Tostación de sulfuros metálicos

2ZnS(s) + 3O2(g) → 2ZnO(s) + 2SO2(g)
4FeS2(s) + 11O2(g) → 8SO2(g) + 2Fe2O3(s)
Obtención de metales
Fe3O4 (s)+ 4H2(g) → 3Fe(s) + 4H2O(g)
Nitrogenación
3Ca(s) + N2(g) → Ca3N2(s)
Combustión de coque en la regeneración de catalizadores
C-catalizador(inerte) + O2 → CO2(g) + catalizador(inerte)
CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES SÓLIDO-GAS
Reacciones en las que las partículas sólidas cambian de tamaño

Reacciones que conducen a la formación de productos

gaseosos (tamaño de partícula decreciente)
Reacciones que conducen a la formación de un producto
sólido (tamaño de partícula creciente)
EJEMPLOS
Combustión de materiales sólidos

C(s) + O2(g) → CO2(g)
Obtención de gas de síntesis

C(s) + H2O(g) → CO(g) + H2(g)
Polimerización de etileno sobre catalizadores de Cr/SiO2
ESTEQUIOMETRÍA GENERAL DE LAS REACCIONES SÓLIDO-GAS
aA(gas) + bB(sólido) → rR(gas) + sS(sólido)

Conversión
se expresan con relación al reactivo sólido (B)
Velocidad de reacción
impurezas o inertes presentes en el reactivo sólido B

CENIZAS
producto sólido S
ETAPAS DEL MECANISMO
Importancia de las etapas de transferencia de materia de los

reactivos y los productos entre la corriente fluida y el sólido
Similitud con el mecanismo de reacción de reacción heterogénea
catalítica
La velocidad global del proceso vendrá determinada por la etapa del
mecanismo más lenta (etapa controlante)
ETAPAS DEL MECANISMO
1. Difusión de los reactivos en la capa límite externa hasta la
superficie externa de la partícula

2. Difusión de los reactivos en el interior de la partícula a través de
la capa de productos sólidos (ceniza)
3. Difusión de los reactivos en el interior de la partícula en la zona
de reactivos sólidos
4. Reacción química
5. Difusión de los productos en el interior de la partícula en la zona
de reactivos sólidos no reaccionados
6. Difusión de los productos en el interior de la partícula a través de
la capa de productos sólidos (cenizas)
7. Difusión externa de los productos hasta la fase gas
Reacciones con consumo de reactivo y sin cenizas
En función de la reacción ETAPAS 2 y 6
considerada algunas etapas
no tienen sentido Reacciones sin productos gaseosos
ETAPAS 5, 6 Y 7
TIPOS DE COMPORTAMIENTO DE PARTÍCULAS
REACTANTES SÓLIDAS
PARTÍCULAS DE Modelo de núcleo sin reaccionar

TAMAÑO CONSTANTE Modelo homogéneo
Partícula inicial Partícula inicial Partícula inicial

que no ha que ha reaccionado que ha reaccionado
reaccionado parcialmente completamente
Tiempo Tiempo
TIPOS DE COMPORTAMIENTO DE PARTÍCULAS
REACTANTES SÓLIDAS
PARTÍCULAS DE TAMAÑO
Modelo general
DECRECIENTE
Partícula inicial
que no ha
La partícula disminuye
reaccionado
de tamaño con el tiempo
y finalmente desaparece
Tiempo Tiempo
La disminución de tamaño
se debe a que se forman
cenizas no adherentes o
productos gaseosos
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO EN PARTÍCULAS
DE TAMAÑO CONSTANTE
MODELO DE NÚCLEO SIN REACCIONAR (NÚCLEO DECRECIENTE)
La reacción se produce exclusivamente en la superficie de

contacto entre el reactivo gas A y el reactivo sólido B
Aparición de una zona periférica consumida (cenizas) alrededor de
un núcleo sin reaccionar cuyo tamaño Rc, disminuye con el tiempo
La difusividad de A en el interior del sólido B es despreciable
porque:
El sólido B no es poroso
El reactivo A que llega al exterior del núcleo de Rc reacciona
rápidamente
0 ≤ r ≤ R c (t) CB = C B 0 CA = 0
R c (t) ≤ r ≤ R CB = 0 C A = f(etapa controlante)
difusión externa
difusión en el interior de la capa
de cenizas
reacción química
Capa límite Reactivo sólido Productos sólidos
Tiempo Tiempo
CA CB CA CB CA CB
posición posición posición

Mecanismo aplicable al modelo de núcleo sin reaccionar

1. Difusión externa del reactivo A desde el seno de la fase fluida
hasta la superficie de la partícula
2. Difusión interna del reactivo A a través de la zona de productos
(cenizas) (difusión en la capa de cenizas)
3
PARTÍCULAS  Rc 
XB = 1 -  
ESFÉRICAS  R 
RELACIÓN DE XB CON RC
2
NB = CB0 Vc PARTÍCULAS  Rc 
XB = 1 -  
CILÍNDRICAS  R 
NB0 - NB
XB =
NB PARTÍCULAS  Lc 
XB = 1 -  
LAMINARES  L 
CONTROL DE LA DIFUSIÓN EXTERNA
Si la resistencia a la transferencia de
materia en la película exterior es muy
elevada ⇒ CAS=0
La cantidad de A transferida por unidad

CA CB
de tiempo a través de la película por
convección es
dNA
= k c S p (C A 0 - C AS ) = k cS pC A 0
dt
Coeficiente de transferencia de
kc
materia por convección
R RC RC R
Sp Superficie externa de la partícula (cte.) posición

 cantidad de A transferida   cantidad de B convertida 
  =  
 por unidad de tiempo   por unidad de tiempo 
1 dNA 1 dNB dNB b dNA b

=- - = = k c S p C A0 = cte.
a dt b dt dt a dt a
 4 3 
d  CB 0  π R c  
- 
3
dt

= -4π CB0 R 2c
dR c
dt
b
= k c 4π R 2 C A0
a
( )
aRCB0
t=τ ⇒ R c =0 ⇒ τ =
aRCB0   R c  3
 3bk c C A 0
t=  1-  
3bk c C A 0   R  

3
t  Rc  t
τ  =1-   = XB
   R  τ
CONTROL DE LA DIFUSIÓN EN LA CAPA DE CENIZAS
Se supone que la resistencia externa es

despreciable ⇒ CA0 = CAS
Si la resistencia a la transferencia de
materia en la capa de cenizas es muy
CA CB
elevada ⇒ CA(superficie del núcleo) = 0
La cantidad de A transferida por

unidad de tiempo en la capa de
cenizas por difusión es
dNA
dt
(
= 4π r De,Am
2
)
dC A
dr R RC RC R
De,Am Coeficiente de difusividad posición

dNA
En la zona de la capa de cenizas no hay reacción ⇒ ≠ f(r)
dt
 dNA  R c dr 0 dNA  1 1
 dt  ∫R r 2 = 4π De,Am ∫CA0 dC A = 4π De,AmC A0  - 
  dt  Rc R
  =  
1 dNA 1 dNB dNB b dNA b  1 1

=- - = = 4 π De,AmC A 0  - 
a dt b dt dt a dt a  Rc R
 4 
d  CB0  π R 3c  
 3  2 dR c b  1 1
- = -4π CB0 R c = 4 π De,AmC A0  - 
dt dt a  Rc R
2 3
 Rc   Rc  6bDe,AmC A 0
1 - 3  + 2  = 2
t
 R   R  aR CB0
aR 2 CB0
t = τ ⇒ Rc = 0 ⇒ τ =
6bDe,AmC A 0
2 3
t  Rc   Rc  t
τ  = 1 - 3 R  + 2 R  = 1 - 3(1 - X B )2/3 + 2(1 - X B )
      τ
CONTROL DE LA REACCIÓN QUÍMICA
Se supone que la resistencia externa y

en la capa de cenizas es despreciable
⇒ CA0 = CAS = CA(superficie del núcleo)
La cantidad de A transferida por CA CB

unidad de tiempo es igual a la
cantidad de A que reacciona en la
superficie del núcleo sin reaccionar
-
dNA
dt
= (-rA )sup 4π R 2c ( )
Velocidad de reacción R RC RC R
(-rA)sup. n
por unidad de superficie = kCA posición
0

  =  
1 dNA
a dt
=-
1 dNB
b dt
-
dNB
dt
=
b dNA
a dt
=
b
a
4π R 2c kCnA 0 ( )
 4 3 
d  CB 0  π R c  
- 
3
dt

= -4π CB0 R 2c
dR c
dt
=
b
a
4π R 2c kCnA 0 ( )
aCB0 R
t = τ ⇒ Rc = 0 ⇒ τ =
aCB0 R   Rc  bkCnA 0
t= n 
1-  R 
bkC A 0    t  Rc  t
τ  = 1 -  R  = 1 - (1 - X B )1/3
    τ
PERFILES CONVERSIÓN – TAMAÑO RELATIVO

VS. TIEMPO (REDUCIDO)
1
1
Tamaño relativo de partícula (RC/R)

Difusión interna
0,8
0,8 Difusión externa
Conversión, XB
0,6 Reacción 0,6

química
Difusión interna
0,4
0,4
0,2
Difusión externa 0,2
Reacción química
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
t/ττ
t/ττ
EJEMPLO (I)
En un horno a 500 ºC con atmósfera de hidrógeno uniforme, se

introducen separadamente tres muestras de pirita de diferentes
tamaños y se mantienen durante una hora. Así las partículas de 8 mm
de diámetro llegan a una conversión del 58% y las partículas de 4 mm
se convierten hasta el 87,5%.
Si la reacción es FeS2(s) + H2(g) → FeS(s) + H2S(g), con un orden
parcial de reacción con respecto al H2 de la unidad, y se puede aplicar el
modelo de núcleo sin reaccionar, determinar:
a) ¿Cuál es la etapa controlante del proceso?
b) El tiempo necesario para la conversión completa de la tercera
muestra constituida por partículas de 2 mm de diámetro
EJEMPLO (I)
3
La etapa controlante será aquella cuya evolución de la X = 1 -  R c 
B  R 
conversión (o relación RC/R) con el tiempo sea  
cumplida simultáneamente por los diámetros de a=b=1
partícula estudiados
Si la etapa aRCB0   R c  3 
controlante es la t=  1-   
3bk c C A 0   R  

difusión externa
D=8 mm ⇒ R=4 mm CB 0
=1,293
XB=0,58 k c C A0 La difusión externa
no es la etapa
D=4 mm ⇒ R=2 mm CB 0 controlante
=1,714
XB=0,875 k c C A0
EJEMPLO (I)
Si la etapa controlante  Rc 
2
 Rc 
3
6bDe,AmC A 0
es la difusión en la 1 - 3  + 2  = 2
t
capa de cenizas  R   R  aR CB0
=2,381
XB=0,58 C A 0 De,Am La difusión en la
capa de cenizas no
es la etapa
=3,0 controlante
XB=0,875 C A 0 De,Am
EJEMPLO (I)
Si la etapa aCB0 R   Rc 
controlante es la t= n 
1-  
bkC A 0   R 
reacción química
=1
XB=0,58 kC A 0 La reacción
química es la etapa
D=4 mm ⇒ R=2 mm CB 0 controlante
=1
XB=0,875 kC A 0
D=2 mm ⇒ R=1 mm
XB=1 aCB0 R
τ = = 1 hora
CB0 bkC A 0
=1
kC A 0
EJEMPLO (II)
La reacción H2(g) + 1/4Fe3O4(s) → 3/4Fe(s) + H2O(g) se lleva a cabo a

1 atm y 600 ºC y se puede considerar que se ajusta a un modelo de
núcleo sin reaccionar. Si el proceso se realiza en atmósfera de
hidrógeno puro y las partículas de óxido de hierro son esféricas (10 mm
de diámetro) y 4,64 g cm-3 de densidad, calcular:
a) ¿Cuánto tiempo se necesita para la conversión completa de una
partícula de óxido de hierro, asumiendo que la etapa controlante es
la difusión en la capa de cenizas?
b) ¿Cuánto tiempo se necesita y qué conversión de sólido habrá cuando
el diámetro de núcleo sin reaccionar se reduzca un 50% del inicial?
Datos: Coeficiente de difusión de H2 en Fe=0,03 cm2 s-1
Constante cinética=40 cm s-1
Peso molecular Fe3O4=232 g mol-1
EJEMPLO (II)
A y APT 1×1 atm

CA = = =1,4i10-2 mol l-1
RT atm l
0,082 ×(600+273)K
mol K
g 1 mol
CB0 = 4,64 × = 2 i10 -2
mol cm-3
cm3 232 g
aR 2 CB0
τ = =
6bDe,AmC A 0
1 × (0,5 cm)2 × (2i10-2 mol cm-3 )
= = 7954 s
6 × (1/4) × (0,03 cm s ) × (1,4i10 mol cm )
-1 -5 -3
EJEMPLO (II)
B R=RC(t=0)=0,5 cm ⇒ RC(t=t)=0,25 mm
3
 Rc 
XB = 1 -   ⇒ X B =0,875
 R 
6bDe,AmC A 0
1 - 3 ( 1-X B ) + 2 ( 1-X B ) =
2/3
2
t
aR CB0
t = 3977 s
MODELO HOMOGÉNEO
La difusión de A en el interior de la partícula sólida es muy rápida

en comparación con la velocidad de reacción ⇒ CA ≠CA (r)
Modelo aplicable a partículas en las que la estructura porosa
permita una alta difusividad
La velocidad de reacción en el interior de la partícula es
independiente de la posición en la partícula
C A = f(t) ≠ f(r)
CB = f(t) ≠ f(r)
dCB
- = (-rB )vol = kCnA CBm
dt
MODELO HOMOGÉNEO
Capa límite Reactivo sólido
Tiempo Tiempo
CA CB CA CB CA CB

MODELO HOMOGÉNEO
Tiempo Tiempo
CA CB CA CB CA CB

Mecanismo aplicable al modelo homogéneo
2. Difusión interna del reactivo A (no existe control por esta etapa)
MODELO HOMOGÉNEO
Si la resistencia a la transferencia de materia en la película exterior es

muy elevada ⇒ CA ≠ CA(seno fase fluida) = CA
S 0
La cantidad de A transferida por unidad de tiempo a través de la

película por convección es
dNA
dt
(
= k cS p (C A 0 - C A ) = k c 4π R 2 (C A 0 - C A ) )
DE TAMAÑO DECRECIENTE
MODELO HOMOGÉNEO

  =  
1 dNA
a dt
=-
1 dNB
b dt
(
k c 4π R 2
) (C A0 - CA ) = -
a4
b3
π R 3 (-rB )
(-rB )vol = kCnA CBm n=m=1

aR k C A0
C A - C A0 = C A CB CA =
b 3 kc aR k
1+ CB
b 3 kc
dCB
- = (-rB )vol = kC A CBm
dt  CB0  akR
ln   + (CB0 - CB ) = kC A 0 t
CB
-∫ 
 1 akR  t  CB  3bk c
CB0 C
+  dCB = kC A 0 ∫0 dt
 B 3bk c 
MODELO HOMOGÉNEO
Se supone que la resistencia externa es despreciable

⇒ CAS = CA(seno fase fluida) = CA0
dCB CB dCB t
-
dt
= (-rB )vol = kCnA CBm ∫CB0 dt
= kC A 0 ∫ dt
0
n=m=1
 CB0 
ln   = kC A 0 t CB = CB0 exp(-kC A 0 t)
 CB 
MODELO GENERAL
El tamaño de partícula disminuye con el tiempo hasta que

desaparece cuando el reactivo se consume
No existe difusión apreciable del reactivo A en el interior de la
partícula
La reacción se produce en la superficie externa, que varía con el
tiempo
t=0 r = R0
t>0 r=R
0 < r <R CA = 0
R 0 = radio inicial de la partícula

R = radio de la partícula en función del tiempo
MODELO GENERAL
Tiempo Tiempo
CA CB CA CB CA CB

MODELO GENERAL
Mecanismo aplicable al modelo general

2. Reacción química en la superficie de la partícula
3
PARTÍCULAS  R0 
XB = 1 -  
ESFÉRICAS  R 
RELACIÓN DE XB CON R
2
NB = CB0 V PARTÍCULAS  R0 
XB = 1 -  
CILÍNDRICAS  R 
NB0 - NB
XB =
NB PARTÍCULAS  L0 
XB = 1 -  
LAMINARES  L 
MODELO GENERAL

muy elevada ⇒ ∀t C A r=R = 0
La cantidad de A transferida por unidad de tiempo a través de la

película por convección es
dNA
= k c S p (C A0 - C AS ) = k cS p C A0
dt
kc Coeficiente de transferencia de materia por convección

Sp Superficie externa de la partícula (no constante)
MODELO GENERAL

  =  
1 dNA 1 dNB dNB b dNA b

=- - = = k cSpC A0
a dt b dt dt a dt a
D AmSh
k c = f(VL ,R) kc = Sh = 2 + 0,6Re1/2Sc1/3
dp
En convección natural
k c = cR -1
(bajos Re)
k c = c ( VL/R )
En convección forzada 1/2

VL =cte
→ k c = cR -1/2
(altos Re)
 D2/3   v 1/2 
k c = 0,6 ×  1/6
Am
 ×  1/2 
ν   dp 
MODELO GENERAL

 4 
CONVECCIÓN d  CB 0  π R 3  
NATURAL -  3
dt

= -4π CB0 R 2
dR
dt
=
bc
aR
4π R 2 C A0 ( )
aCB0 R 20   R  
2
t= 1 -   
2bcC A 0   R 0  

aCB0 R 20
t = τ ⇒ R = 0 ⇒τ =
2bcC A 0
2
t  R  t
τ  = 1 - R  = 1 - (1 - X B )2/3
   0 τ
MODELO GENERAL

 4 
CONVECCIÓN d  CB 0  π R 3  
FORZADA -  3
dt

= -4π CB0 R 2
dR
dt
=
b c
aR 1/2
4 π R 2
C A0 ( )
2aCB0 R 3/2   R 
3/2

t=
0
1 -   
3bcC A 0  R
 0 
 
2aCB0 R 3/2
t = τ ⇒ R = 0 ⇒τ =
0
3bcC A 0
3/2
t  R  t
τ  = 1 -  R  = 1 - (1 - X B )1/2
   0 τ
MODELO GENERAL

despreciable ⇒ ∀t C A r=R =C A 0
La cantidad de A transferida por unidad de tiempo es igual a la

cantidad de A que reacciona en la superficie de la partícula
-
dNA
dt
= (-rA )sup 4π R 2 ( )
(-rA)sup. Velocidad de reacción por unidad de superficie = kCA n

0
MODELO GENERAL

  =  
1 dNA
a dt
=-
1 dNB
b dt
-
dNB
dt
=
b dNA
a dt
=
b
a
4π R 2 kCnA 0 ( )
 4 3 
d  CB 0  π R  
-  3
dt

= -4π CB0 R 2 dR c
dt
=
b
a
4π R 2 kCnA 0 ( )
aCB0 R
t = τ ⇒ R = 0 ⇒τ =
aC A 0 R   R  bkCnA 0
n  
t= 1- 
bkC A 0   R 0    R 
t t
τ  = 1 -   = 1 - (1 - X B )1/3
   R0  τ
MODELO GENERAL
PERFILES CONVERSIÓN – TAMAÑO RELATIVO

VS. TIEMPO (REDUCIDO)
1 1
Reacción química
Tamaño relativo de partícula (R/R0)

D. externa (Re alto)
0,8 0,8
D. externa (Re bajo)

Conversión, XB
0,6 0,6
D. externa (Re alto)
0,4 Reacción química

0,4
D. externa (Re bajo)

0,2 0,2
0 0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
t/ττ t/ττ
EJEMPLO (III)
Una carga de sólidos es tratada con un gas de composición uniforme. El

sólido reacciona dando un producto no adherente, de acuerdo con el
modelo de núcleo sin reaccionar. Cuando ha pasado una hora, la
conversión del sólido es 7/8, y en dos horas el sólido se ha agotado.
Indíquese numéricamente cúal es la etapa controlante del proceso
suponiendo una geometría esférica.
Modelo de núcleo sin reaccionar

t=1 hora ⇒ XB=7/8=0,875
XB=1 ⇒ t=2 horas
¿etapa controlante?
EJEMPLO (III)
Si la etapa controlante
es la difusión externa t
= 1 - (1 - X B )2/3
Convección natural τ
(bajos Re)
Si la etapa controlante
es la difusión externa t
= 1 - (1 - X B )1/2
Convección forzada τ
(altos Re)
Si la etapa controlante t
= 1 - (1 - X B )1/3
es la reacción química τ
EJEMPLO (III)
Si la etapa controlante 1
es la difusión externa ≠ 1 - (1 - 0,875)2/3
2
Convección natural
(bajos Re) 0,5 ≠ 0,75
NO ES LA ETAPA CONTROLANTE
Si la etapa controlante 1
es la difusión externa = 1 - (1 - 0,875)1/2
2
Convección forzada
(altos Re) 0,5 ≠ 0,65
NO ES LA ETAPA CONTROLANTE
1
Si la etapa controlante = 1 - (1 - 0,875)1/3
2
es la reacción química
0, 5 = 0,5
SÍ ES LA ETAPA CONTROLANTE
EJEMPLO (IV)
Determine el tiempo necesario para la gasificación de carbón por

combustión parcial (85%) del mismo en una corriente en exceso de
vapor de agua y oxígeno (15% molar) a 25 atm de presión. El carbón
está conformado por partículas aproximadamente esféricas de 1 cm de
diámetro medio y densidad 2 g cm-3. La temperatura de operación es
1000 ºC y la constante cinética es 100 cm s-1. La velocidad relativa de la
fase gaseosa respecto al sólido es muy elevada. La estequiometría de la
reacción es: 2C(s) + 3/2O2(g) → CO(g) + CO2(g) y los gases pueden
considerarse ideales
Dado que los productos de reacción son dos gases, se deberá aplicar
el modelo homogéneo para partículas de tamaño decreciente.
Se puede asumir que existe control de la reacción química ya que la
velocidad del gas reactivo es muy elevada y, por tanto, no controla la
transferencia de materia externa
EJEMPLO (IV)
y APT 0,15×25 atm

CA = = =3,59i10-2 mol l-1
RT atm l
0,082 ×(1000+273)K
mol K
g 1 mol
CB 0 =2 × = 0,17 mol cm-3
cm3 12 g
aCB0 R a=2 R = 0,5 cm

t= n
1 - (1 - X B ) 1/3

bkC A0 b = 3/2 n=1
t = 14,5 s
TEMA 9.
REACCIONES HETEROGÉNEAS
NO CATALÍTICAS

Ejercicio Resuelto Pirita Etapa Controlante Particula PDF

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Ejercicio Resuelto Pirita Etapa Controlante Particula PDF

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Tema 9 – Reacciones Heterogéneas No Catalíticas

gas-líquido líquido-líquido (inmiscibles)

Comparten una la transferencia de materia

Tiene que existir un flujo de un componente hacia el otro y la

Son reacciones más lentas que las reacciones homogéneas, ya que

Base del estudio: reacciones SÓLIDO-FLUIDO (gas)

Reacciones en las que las partículas sólidas no experimentan un

Tostación de sulfuros metálicos

Reacciones en las que las partículas sólidas cambian de tamaño

Reacciones que conducen a la formación de productos

Combustión de materiales sólidos

Obtención de gas de síntesis

Polimerización de etileno sobre catalizadores de Cr/SiO2

aA(gas) + bB(sólido) → rR(gas) + sS(sólido)

impurezas o inertes presentes en el reactivo sólido B

ETAPAS DEL MECANISMO

Importancia de las etapas de transferencia de materia de los

superficie externa de la partícula

PARTÍCULAS DE Modelo de núcleo sin reaccionar

Partícula inicial Partícula inicial Partícula inicial

La reacción se produce exclusivamente en la superficie de

Capa límite Reactivo sólido Productos sólidos

posición posición posición

Mecanismo aplicable al modelo de núcleo sin reaccionar

CONTROL DE LA DIFUSIÓN EXTERNA

La cantidad de A transferida por unidad

CONTROL DE LA DIFUSIÓN EXTERNA

1 dNA 1 dNB dNB b dNA b

CONTROL DE LA DIFUSIÓN EN LA CAPA DE CENIZAS

Se supone que la resistencia externa es

La cantidad de A transferida por

CONTROL DE LA DIFUSIÓN EN LA CAPA DE CENIZAS

1 dNA 1 dNB dNB b dNA b  1 1

CONTROL DE LA DIFUSIÓN EN LA CAPA DE CENIZAS

CONTROL DE LA REACCIÓN QUÍMICA

Se supone que la resistencia externa y

La cantidad de A transferida por CA CB

CONTROL DE LA REACCIÓN QUÍMICA

PERFILES CONVERSIÓN – TAMAÑO RELATIVO

Tamaño relativo de partícula (RC/R)

0,6 Reacción 0,6

En un horno a 500 ºC con atmósfera de hidrógeno uniforme, se

La reacción H2(g) + 1/4Fe3O4(s) → 3/4Fe(s) + H2O(g) se lleva a cabo a

A y APT 1×1 atm

La difusión de A en el interior de la partícula sólida es muy rápida

Capa límite Reactivo sólido

posición posición posición

Capa límite Reactivo sólido

posición posición posición

CONTROL DE LA DIFUSIÓN EXTERNA

Si la resistencia a la transferencia de materia en la película exterior es

La cantidad de A transferida por unidad de tiempo a través de la

CONTROL DE LA DIFUSIÓN EXTERNA

(-rB )vol = kCnA CBm n=m=1

CONTROL DE LA REACCIÓN QUÍMICA

Se supone que la resistencia externa es despreciable

El tamaño de partícula disminuye con el tiempo hasta que

R 0 = radio inicial de la partícula

Capa límite Reactivo sólido

posición posición posición

Mecanismo aplicable al modelo general

CONTROL DE LA DIFUSIÓN EXTERNA

Si la resistencia a la transferencia de materia en la película exterior es