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DIFUSIN EN SLIDOS

Se la puede caracterizar como un proceso de difusin en el cual se


pueden despreciar los movimientos convectivos.
Se debe hacer la distincin entre dos casos de difusin que pueden
darse dentro de los slidos:
1. Difusin en slido poroso: ocurre dentro de los poros de slidos muy
porosos. La fase gaseosa o lquida ocupa el
espacio libre de los poros y la difusin tiene
lugar en esta misma fase.
2. Difusin en la estructura del slido: en cuanto a la forma de plantear
la difusin es igual a los casos
vistos para gases o lquidos.

Existen dos tipos de difusin:


- Sustitucional (dopado del Silicio)
- Dentro de los intersticios
(carbono en hierro en la
fabricacin del acero)
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Difusin en slidos porosos
Los modelos propuestos consideran que el
slido est compuesto por islotes slidos y
canales intermedios, siendo el flujo neto
de la especie A:

N A Deff A C A
(Deff = difusividad efectiva)

Existen dos modelos lmites para representar la difusin en slidos


porosos:
El dimetro de los canales (Dp) es mucho mayor al camino libre medio
de las molculas ().

El camino libre medio de las molculas es mucho mayor al dimetro de


los canales.
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Difusin en slidos porosos
Para determinar la aplicacin o validez de cada modelo se define el
nmero de Knudsen (Kn) como:

Kn

Dp

Difusin molecular: si Kn << 1 se puede decir que el proceso de


difusin no se ve afectado por la presencia del slido, ya que << Dp.

Deff A f , , D AB

Longitud real que


recorre la molcula

Deff A

( = tortuosidad)

DAB

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Difusin en slidos porosos
Para determinar la aplicacin o validez de cada modelo se define el
nmero de Knudsen (Kn) como:

Kn

Dp

Didusin Knudsen: si Kn >> 1 el proceso de difusin est fuertemente


afectado por la presencia del slido, ya que >> Dp.

Deff A f , , D AK

DAK

Dp
3

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2 RT
MrA

Deff A

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DAK

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Difusin en slidos porosos
Para cualquier valor intermedio del nmero de Knudsen, se podr
emplear la frmula de Bozanquet:

1
1
1

D DAB DAK
Luego, la difusividad efectiva ser:

Deff A

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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Este ejemplo representa un caso de inters para el diseo de reactores
catalticos de lecho relleno.

Es importante tener un entendimiento de la difusin en poros, ya que lo


que se busca en los catalizadores es que tengan una elevada superficie
especfica y esto se logra aumentando la porosidad del mismo.
Se va a estudiar que es lo que
ocurre en el caso de una pastilla o
pellet de catalizador poroso. Se
considerar que la pastilla es
rectangular, pero con una
dimensin mucho menor a las otras
dos, es decir, se la considerar como
una placa plana de ancho 2b,
mucho menor que su altura (H) y su
profundidad (L).

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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Simplificaciones que se asumen para la resolucin:
Estado estacionario.
Se conoce la concentracin (CAb) de A en
ambos lados de la placa de catalizador
poroso.

La reaccin A B es irreversible y no es
fuertemente exotrmica o endotrmica.
Por lo anterior, consideraremos a la pastilla
isotrmica.

Se propone una cintica de primer orden:

RA ksupavC A
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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Modelo:
No se va a describir la difusin dentro
de los poros, cuyos caminos pueden
ser muy tortuosos.
Se va a representar la difusin media
del reactivo (A), es decir, el modelo
de difusividad efectiva.

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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Resolucin:
Planteo de la ecuacin diferencial de materia para el reactivo (A):

C A
N A RA
t
0 N A RA
Restringiendo el flujo NA slo a la coordenada z y reemplazando por
la expresin propuesta para la cintica de reaccin:

dN Az
dz

ksupavC A
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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Resolucin:
Mediante el modelo propuesto, el flujo neto de A se lo define como:

N A, z Deff A

0 Deff A

dC A
dz

d 2C A
ksupavC A
2
dz

Reacomodando la ecuacin llegamos a una ecuacin diferencial de


2 orden homognea:
2

d C A ksupav
0

CA
2
dz
Deff A

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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Resolucin:
Ya se conoce el mtodo de resolucin de este tipo de ecuaciones. Se
propone una solucin del tipo CA(z)=erz, siendo r un coeficiente a
determinar:

CA e

rz

dC A
d CA
rz
2 rz
re
r e

2
dz
dz

Si se reemplaza en la ecuacin, se obtiene el denominado polinomio


caracterstico:

r 2e rz

ksupav
Deff A

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e rz 0

r1, 2

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ksupav
Deff A

r
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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Resolucin:
Como se obtienen dos races reales, la solucin general estar
compuesta por una combinacin lineal de las dos exponenciales:

C A C1erz C2e rz
Como condiciones de contorno podemos plantear:

z b C A C Ab
Condiciones de contorno :

z0
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dC A

0
dz

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Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Resolucin:
Aplicando ambas condiciones de contorno se obtiene:

C Ab C1e C2e
rb

0 rC1 rC2
C1 C2
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rb

C2 C1

C Ab

cosh rb
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ksupav Deff A

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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Resolucin:
Entonces, el perfil de concentraciones queda:

cosh rz
C A C Ab
cosh rb

ksupav Deff A

Cmo podra estimarse los moles de A que van a consumirse por


reaccin qumica dentro de la pastilla de catalizador?
En condicin de estado estacionario, todos los moles que atraviesen
la superficie en z = b sern consumidos por la reaccin qumica.
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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Cmo podra estimarse los moles de A que van a consumirse por
reaccin qumica dentro de la pastilla de catalizador?

N A, z

N A, z

ksupav Deff A

N A, z

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z b

z b

z b

Deff A

dC A
dz

z b

senhrb
Deff A C Ab r
coshrb
Deff A C Ab r tghrb

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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Cmo podra estimarse los moles de A que van a consumirse por
reaccin qumica dentro de la pastilla de catalizador?

nsup
A 2H L Deff A C Ab r tgh rb

ksupav Deff A

Este flujo representa los moles de A que se van a consumir por la


reaccin qumica dentro de los poros de catalizador.

Cmo podra estimarse la mxima cantidad de moles de A que van


a consumirse por reaccin qumica dentro del catalizador?
Si se considera que dentro del catalizador se tiene la mxima
concentracin posible (CAb), este flujo se podra estimar a travs de la
expresin cintica.
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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Cmo podra estimarse la mxima cantidad de moles de A que van
a consumirse por reaccin qumica dentro del catalizador?

nAmx H L 2bksupavC Ab
En esta expresin se esta despreciando el gradiente de
concentraciones dentro del catalizador.
Ahora, se podra comparar los dos flujos calculados y definir una
efectividad de pastilla de catalizador como:
sup
A
mx
A

n
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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Efectividad de pastilla de catalizador:

2H L Deff A C Ab r tgh rb

H L 2bksupavC A
tgh rb

ksupav Deff A

rb

Al producto de rb se lo denomina Mdulo de Thiele ()

ksupav
Deff A

tgh

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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Efectividad de pastilla de catalizador / Modulo de Thiele:
El mdulo de Thiele representa la importancia
relativa de la velocidad de reaccin con
respecto a la velocidad de difusin dentro de la
pastilla.

ksupav
Deff A

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Difusin en slidos porosos
Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Efectividad de pastilla de catalizador:

tanhx

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Difusin con reaccin qumica dentro de un catalizador poroso.
Efectividad de pastilla de catalizador:

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