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INTRODUCCION. –
Diagrama esquemático de la trayectoria del sustrato al sitio de reacción en una enzima inmovilizada
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Donde los pasos (1, 2) hace hacen referencia a la transferencia de masa externa y el
paso (3) a la resistencia de transferencia de masa intrapartícula (interna).
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d Cs d d Cs
[ ]
4π
{
( r +dr )2 D s
−r 2 D s
d C
dr
s
+
dr dr dr ( )
+ ( r 2 dr ) r s
dr
}
=4 π r 2 dr
d Cs
dt
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d2 Cs 2 d Cs
Ds (dr
2
+
r dr )
+r s=0 ( 1.11 )
Resolviendo la ecuación primeramente para los casos simples o de orden cero y las
reacciones de primer orden para la ecuación de Michaelis-Menten.
r s=0−k 0 Sí C s >0
(1.12)
r s=0
d2Cs 2 d Cs k 0
+ − =0 Para Cs>0 ( 1.13 )
dr 2 r dr D s
d Cs
→ 0 como r ⟶ Rc
dr
(1.14)
C s=C Sb como r=R
d2 α k0 (
= r 1.15 )
dr 2 D s
Integrando dos veces con respecto r:
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1 k0 3
α= r + C1 r +C2 ( 1.16 )
6 Ds
Por lo tanto:
1 k0 2 C2
C s= r + C1 + ( 1.17 )
6 Ds r
1 k0 3
C 2= R ( 1.19 )
3 Ds
Ecuación válida sí Cs>0. El radio crítico, por debajo del cual Cs es cero, se puede
obtener resolviendo:
1 1 6C D
( R C 2−R2 )−2 RC3 ( −
R Rc )
+ Sb s =0 ( 1.21 )
k0
(1.22)
(1.23)
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(1.24)
(1.25)
(1.26)
(1.27)
(1.28)
(1.29)
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(1.30)
Figura 3.4
El perfil de concentración de sustrato con respecto al radial distancia predicha por:
cinética de primer orden (líneas continuas) y Cinética de Michaelis-Menten con f3 = 5
(líneas discontinuas) para diferentes valores del módulo de Thiele (t / J)
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(1.31)
(1.32)
La figura 3.5 muestra cómo el módulo de Thiele afecta la efectividad factor para
partículas esféricas inmovilizadas. Cuando l / J ~ 0.1, el factor de efectividad es casi
igual a uno, que es el caso cuando el
la velocidad de reacción no se ralentiza por la difusión. En el otro Por otro lado,
cuando (jJ ~ 0.1, el factor de efectividad es inversamente proporcional al módulo de
Thiele
Figura 3.5
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Efecto del módulo de Thiele sobre el factor de efectividad para esféricas partículas
inmovilizadas para cinética de primer orden y Michaelis-Menten cinética con f3 = 5. El
módulo de Thiele para cinéticas de primer orden es (R / 3) Jk / Ds y para cinética de
Michaelis-Menten (R / 3) Jr max / Ds Km
Cinética de Michaelis-Menten:
Si la tasa de consumo de sustrato puede expresarse mediante la ecuación de
Michaelis-Menten,
(1.33)
(1.34)
(1.35)
(1.36)
(1.37)
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(1.38)
Uno de los algoritmos más simples para resolver un problema de valor límite es el
"método de disparo". En este método, asumimos valores iniciales necesario para
convertir un problema de valor límite en un valor inicial problema. Repetimos este
proceso hasta la solución del valor inicial. El problema satisface las condiciones de
contorno. Por lo tanto, una inicial adecuada. Las condiciones para la solución del
problema anterior son:
(1.39)
Donde tenemos que adivinar los valores de R c y Xso. Al adivinar los valores de Rc y
Xso, podemos pensar en dos casos diferentes:
La tabla 3.1 muestra el programa ACSL para la solución de la ecuación. (3. 34)
cuando Փ =2 y β = 5. Este es el caso cuando Rc=o. Por tanto, inicialmente se supone
que la concentración de sustrato es cero y se verifica ese X s = 1 y r=1 después de
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(1.40)
Primera solución:
Función derivada
adivinar
Segunda solución:
adivinar
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Tabla 3.2 Difusividades efectivas típicas de solutos en Geles Biológicos en Solución Acuosa
Ejemplo 3.1
Cuando la velocidad de difusión es muy lenta en relación con la velocidad de
reacción, todo el sustrato se consumirá en la capa fina cerca del exterior superficie
de la partícula esférica. Deriva la ecuación para eficacia de una enzima inmovilizada
para esta difusión limitada caso empleando los mismos supuestos que para el
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Solución:
Dado que todo el sustrato se consume en la capa delgada, podemos suponer que la
capa tiene una geometría plana. Considere un volumen de control definido por el
elemento en r con espesor dr, como se muestra en la Figura 3.7.
(1.42)
Fig. 3.7 Balance de caparazón para la enzima inmovilizada limitada por difusión
(1.43)
que se puede resolver numéricamente para obtener una ecuación para el perfil de
concentración de sustrato. Sin embargo, en este problema no necesita resolver esta
ecuación. Lo que necesitamos saber para derivar una fórmula de la ecuación es
dCs / dr en r = R porque
(1.44)
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(1.45)
(1.46)
(1.47)
BIBLIOGRAFIA. –
Dutta, R., 2008. Inmovilizacion de Enzimas. En: Fundamentos de Ingenieria
Bioquimica. India: Springer is a part ofSpringer Science+Business Media
springer.com, pp. 53-62.
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