CURSO-TALLER: REMOCIÓN DE ARSÉNICO EN AGUAS

FUNDAMENTOS DE ADSORCION

FUNDAMENTOS DE ADSORCIÓN

Dr. Roberto Leyva Ramos
Centro de Investigación y Estudios de Posgrado
Centro de Investigació
Centro de Investigación y Estudios de Posgrado
Facultad de Ciencias Químicas
Facultad de Ciencias Quí
Facultad de Ciencias Qu ímicas
Universidad Autónoma de San Luis Potosí
Universidad Autó
Universidad Aut ónoma de San Luis Potosí
noma de San Luis Potosí

1. INTRODUCCIÓN
1. 1 ADSORCIÓN
Adsorbente
ƒ Adsorción es la acumulación
preferencial de una substancia en
una fase liquida o gaseosa sobre
la superficie de un sólido (IAS)

ƒ Los procesos de adsorción son

ampliamente usados en muchas
aplicaciones industriales y en la
purificación de agua potable o
tratamiento de agua residual

Adsorbato o soluto

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1.2 PROCESO DE ADSORCIÓN

Un proceso de adsorción involucra la separación de una

substancia en una fase fluida acumulando la sustancia en la
superficie del adsorbente sólido
Los procesos de adsorción son empleados para purificar y
separar substancias

1.3 CARACTERÍSTICAS DE LOS ADSORBENTES

Un adsorbente deberá tener una gran capacidad de

adsorción y rápida velocidad de adsorción

Gran área superficial o volumen de microporos

Estructura porosa para que las moléculas del adsorbato se
transporten a los sitios activos

Microporos d < 2 nm
Mesoporos 2 < d < 50 nm
Macroporos d > 50 nm

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1.4 ADSORBENTES COMERCIALES

Carbón Activado $1 Mil Millones

Zeolitas Tamices Moleculares $100 Millones
Gel de Sílice $27 Millones
Alúmina Activada $26 Millones

Carbón Activado

Alúmina Activada

1.5 CARBÓN ACTIVADO

Historia
En Egipto se usan carbones de madera
(wood charcoals) con fines medicinales

¿Qué es el carbón activado?

El carbón activado se prepara a partir de
materiales que contienen carbón, tales como
carbón mineral (antracita, bituminoso,
lignito), madera, cáscara de coco, residuos
agricolas, etc …
Fabricación de carbón activado
Pirolisis o carbonización
Activación con gases oxidantes

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1.6 APPLICACIONES DEL CARBÓN ACTIVADO

Fase Liquida
Tratamiento de agua potable y residual
Alimentos y bebidas carbonatadas
Hidrometalurgia
Productos químicos y farmacéuticos

Fase Gaseosa
Purificación de gases
Purificación de aire
Recuperación de solventes
Catalizadores
Producción de gases
Tratamiento de gases de
combustión
Celdas combustibles

2. ISOTERMA DE ADSORCIÓN
Definición:
La  Isoterma  de  Adsorción  es  la  relación  matemática  entre  la 
masa  de  soluto  adsorbido  y  la  concentración  del  soluto  en  la 
solución una vez que se ha alcanzado el equilibrio. Concentración del 
Adsorbente soluto en solución, 
mg/L

Soluto
q = Masa del soluto adsorbido, mg/g

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2.1 METODOLOGIA PARA OBTENER DATOS DE

EQUILIBRIO DE ADSORCION

1. Bañ
Baño de temperatura constante 4. Placa de agitació
agitación magné
magnética
2. Adsorbedor 5. Adsorbente
3. Recirculador de agua 6. Barra de agitació
agitación

Figura 1. Adsorbedor experimental de lote. Bolsa con adsorbente

2 25 °C

1. Baño de temperatura
constante
2. Recirculador de agua
3. Adsorbedor
4. Adsorbente 3

4 1

Figura 2. Adsorbedor experimental de lote.

Tubo de centrifuga

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Balance de masa del adsorbato:

V0 (C A0 − C Af )
q=
m

N
V0C A0 − Vf C Af − ∑ Vi C Ai
i =1
q=
m
N
Vf = Vo − ∑ Vi + Va
i =1

2.2. MODELOS DE ISOTERMAS DE ADSORCIÓN

Modelos de Isotermas:

Lineal q=KC

q m KC
Langmuir q=
1 + KC

1
Freundlich
q = kC n

aC
Prausnitz‐
Prausnitz‐Radke q=
1 + bC β

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120
q=KC
100
Masa de fenol adsorbido, mg/g

80
q = 0.0928 C

60

40

20
Datos experimentales

0
0 200 400 600 800 1000 1200
Concentración de fenol en el equilibrio, mg/L
Figura 3. Adsorción de fenol sobre organobentonita. T=25°C, pH=5.
La línea representa la isoterma lineal o de Henry.

60

q m KC
50 q=
1 + KC
Masa de Cd(II) adsorbido, mg/g

40

30 KC 1
Carbón en polvo CAE

20
Carbón en polvo DB q = qm
Carbón en polvo BM

10
KC < 1
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
q = q m KC
Concentración de Cd(II) en el equilibrio, mg/L

Figura 4. Isoterma de adsorción de Cd(II) sobre tres carbones

activados comerciales en polvo. Las líneas representan
la isoterma de Langmuir.

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Masa de Cd(II) adsorbido, mg/g 5

1
3
q = kC n
2

1
Tela de Carbón Activado

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Concentración de Cd(II) en el equilibrio, mg/L
Figura 5. Adsorción de Cd (II) sobre tela de carbón activado a
T=25°C. La línea representa la isoterma de Freundlich.

1 .0

1.25 C
q=
Masa de Cr(VI) adsorbido, mg/g

0 .8 1 + 0.281 C

0 .6

0 .4
q = 0.313 C 0.503
0 .2

0 .0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Concentración de Cr(VI) en el equilibrio, mg/L

Figura 6. Comparación de las isotermas de Langmuir y Freundlich. Adsorción

de Cr(VI) sobre un carbón activado bituminoso. T=25°C, pH=8.

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2 50

2 00
Masa de PCF adsorbido, mg/g

1 50

1 00

50

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10 0

Concentración de PCF en el equilibrio, mg/L

Figura 7. Isoterma de adsorción de pentaclorofenol sobre el carbón

activado F-300. T=25°C.

200

q m KC
q=
150 1 + KC

100 q + qKC = q m KC
q/c

50 q/C = q m K - Kq

Carbón F-300
0
0 40 80 120 160 200 240
q

Figura 8. Grafica de Scatchart de los datos de equilibrio de

adsorción de pentaclorofenol sobre carbón activado
comercial F-300.

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aC
q=
1 + bC β
300

bCβ < 1
Masa de PCF adsorbido, mg/g

250

q = aC
200

β= 1
150
aC
q=
1 + bC
100

Carbón BM
50
Carbón CAE bCβ 1
Carbón DB
a 1−β
0
0 20 40 60 80 1 00 120 q= C
b
Concentración de PCF en el equilibrio, mg/L

Figura 9. Adsorción de PCF sobre varios carbones activados en polvo.

Las líneas representan la isoterma de Prausnitz-Radke.

3. EFECTO DE LAS VARIABLES DE OPERACIÓN

EN LA CAPACIDAD DE ADSORCIÓN
3.1 NATURALEZA DEL ADSORBENTE

Las características de la superficie determinan el tipo de

sitios activos donde se adsorbe el soluto.

a) Alúmina Activada:
≡Al-OH + H+ ≡Al-OH2+
≡Al-OH ≡Al-O- + H+

≡Al-OH2+ + H2AsO4 - ≡Al-OH2+ H2AsO4 -

≡Al-OH + H2AsO4 - ≡Al- H2AsO4 + OH-

2 ≡Al-O- + Cd2+ (≡Al-O)2Cd

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b) Carbón Activado:

Carboxílico, 3-6

Sitios
Lactónico, 7-9 Ácidos

Fenólico, 8-11

SA- + M+ = SA-M

2SA- + Pb2+ = (SA)2Pb

Carbonilo, 11-14

c) Adsorció
Adsorción de fluoruro sobre varios adsorbentes
9

8
Masa de Fluoruro Adsorbido, mg/g

3 Carbón de hueso
Alúmina activada
2 Carbón activado
1

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Concentración de Fluoruro en el Equilibrio, mg/L

Figura 10. Isotermas de adsorción de fluoruro sobre carbón de hueso,

alúmina activada y carbón activado. pH=5 y T=25 °C.

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20
Carbón de hueso, pH = 3
18 Carbón de hueso, pH = 5
Carbón de hueso, pH = 7
Masa de Fluoruro Adsorbido, mg/g
16 ACNT, pH=3
ACNT, pH=5
14 ACNT, pH=7

12
10
8
6
4
2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Concentración de Fluoruro en el Equilibrio, mg/L

Figura 11. Isotermas de adsorción de fluoruro sobre carbón de hueso

y nanotubos de carbón. T=25 °C.

20
18 Al2O3/CNTs (pH=5)
Masa de Fluoruro Adsorbido, mg/g

16
14
12
10
8
6
4
2
Fibra de Intercambio Ionico (PAN) (pH=3.5)
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Concentración de Fluoruro en el Equilibrio, mg/L

Figura 12. Isotermas de adsorción de fluoruro sobre carbón de hueso,

fibras de intercambio iónico y alúmina soportada sobre
nanotubos de carbón. T=25 °C.

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3.2 EFECTO DEL PH DE LA SOLUCIÓ

SOLUCIÓN
La capacidad de adsorción es muy dependiente del pH de la solución ya que
afecta las características de la superficie, el tipo de especies del adsorbato
que se encuentran en solución y las interacciones entre la superficie y el
adsorbato en solución.

Adsorción de fluoruro 20

Masa de Fluoruro Adsorbido, (mg/g)

pH = 3
sobre carbón de hueso 18 pH = 5
pH = 7
16 pH =10
pH =11
14

12

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

Concentración de Fluoruro en el Equilibrio, (mg/L)

Carbón de Hueso Figura 13. Efecto del pH en la isoterma de adsorción de

fluoruro sobre carbón de hueso. T=25 °C.

20
Masa de Fluoruro Adsorbido, (mg/g)

pH = 3
18 pH = 5
pH = 7
16 pH =10
pH =11
14

12

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Concentración de Fluoruro en el Equilibrio, (mg/L)

Figura 6. Efecto del pH en la isoterma de adsorción de fluoruro

sobre carbón de hueso. T=25 °C

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3.0

2.5
Carga de la superficie, mmol/g

2.0

1.5 PCC = 8.4

1.0 100

Distribución de especies, %
0.5
80
0.0
F-
-0.5
60 HF
-1.0
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
pH de la solución 40

Figura 14. Distribución de la carga superficial

del carbón de hueso
20

0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Figura 15. Diagrama de especiación del fluoruro.

+ - Repulsión
Atracción +
-
+ -
F- + - + F-
+ F-
- - -
+
+ -
-
+

pH < PCC (8.4) pH = PCC (8.4) pH > PCC (8.4)

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3.3 EFECTO DE LA TEMPERATURA

La isoterma de adsorción representa el equilibrio termodinámico

entre el soluto adsorbido y el soluto en solución y por esta razón, es
dependiente de la temperatura. La temperatura afecta el equilibrio
porque las interacciones entre la superficie y las moléculas en
solución dependen de la temperatura. En la literatura sobre adsorción
en fase liquida se ha reportado que la temperatura puede afectar el
equilibrio de adsorción de las tres formas siguientes:

i)El equilibrio de adsorción se favorece disminuyendo la

temperatura.
ii)ii) El equilibrio de adsorción se favorece aumentando la
temperatura.
iii)iii) El equilibrio de adsorción es independiente de la temperatura.

100
Masa de Cd(II) adsorbido, mg/g

T = 15°C
80 T = 25°C
T = 35°C

60

40

20

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Concentración de Cd(II) en el equilibrio, mg/L

Figura 16. Isotermas de adsorción de Cd(II) sobre

TCA oxidada con solución de HNO3.
pH=8.

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2.0

Miliequivalentes de amonio adsorbido, meq

1.6

1.2
/g

0.8

T = 15oC
0.4 T = 25oC
T = 40oC
0.0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Concentración de amonio en el equilibrio, meq/L

Figura 17. Efecto de la temperatura en la isoterma de intercambio

de NH4+ sobre una clinoptilolita a pH=6.

Tabla 3. Constantes de la isoterma de

Langmuir para el intercambio iónico
de NH4+ sobre clinoptilolita.
ΔHin= 7.41 KJ/mol = 1.77 Kcal/mol
T qm K
(oC) (meq/g) (L/meq)
15 1.47 0.0890
-2.1
25 1.55 0.108
40 1.74 0.115 -2.2
Ln K

K = K 0 e − ΔH in RT
-2.3

ΔH in ⎛1⎞
LnK = ln K 0 − ⎜ ⎟ -2.4
R ⎝T⎠
0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
1/T, K-1
Figura 18. Efecto de la temperatura en la constante
K de la isoterma de Langmuir.

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300

Masa de PCF adsorbido, mg/g

250

200

150

100
T=15 °C
50 T=25 °C
T=35 °C

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Concentración de PCF en el equilibrio, mg/L

Figura 19. Isoterma de adsorción de PCF sobre un

carbón activado en polvo a pH=7.

4. ADSORCION DE ARSÉNICO
40
CAG-Fe
Masa de As(V) adsorbido, mg/g

32
Al10SBA-15
24 Quitosano-Mo

16

Alúmina Activada
8
Fe0 Nanoescala

0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Concentración de As(V) en el equilibrio, mg/L

Figura 20.Comparación de las capacidades de varios adsorbentes.

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20
Carbonato Básico de Itrio

Masa de As(V) adsorbido, mg/g

16

12 Alúmina mesoporosa

Cascarón de huevo en polvo

8

4
HFG
0
0 2 4 6 8 10
Concentración de As(V) en el equilibrio, mg/L

Figura 21.Comparación de las capacidades de varios adsorbentes.

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