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Caracterización de Petróleo Crudo

Análisis Petróleo Crudo - Análisis de Calidad, ensayos y


caracterización
RETO DE LA INDUSTRIA

Un ensayo de petróleo crudo es la evaluación de la composición física y química de las materias


componentes del petróleo crudo. Cada tipo de petróleo crudo tiene características moleculares y
químicas únicas, que son importantes para los refinadores, comerciantes de petróleo y productores de
todo el mundo. Los resultados de las caracterizaciones apoyan a ingenieros y refinadores en
determinar si cierto tipo de crudo es compatible con una refinería en particular y tambien permite que
los proveedores, prevean y tomen decisiones comerciales adecuadas.

Una evaluación de crudo puede ser una simple determinación de rendimiento o un análisis complejo
de la calidad del petróleo crudo y de todas sus fracciones. Sin los ensayos de del crudo, existe
potencial para una pérdida económica significativa en las inversiones del crudo y/o perturbaciones en
el proceso de refinación que tienen un impacto en el rendimiento, calidad, producción, y el medio
ambiente.

SOLUCIONES ANÁLISIS PETRÓLEO CRUDO

Inspectorate ofrece servicios de caracterización del crudo que rinden valor a su actividad comercial
utilizando la red de técnicos profesionales, laboratorios de vanguardia, y la tecnología de análisis más
reciente. Inspectorate cumple con los estándares industriales y emplea técnicas de calidad para
garantizar que la integración de datos fiables y precisos. Los ensayos se hacen a la medida de cada
cliente y pueden producirse en una gran variedad de formatos electrónicos permitiendo su integración
en sistemas de software y modelos de programación Lineal de las refinerías.

BENEFICIOS CLAVES DE LOS SERVICIOS DE ANÁLISIS DE PETRÓLEO CRUDO


DE INSPECTORATE

- Servicio independiente que garantiza la integridad de resultados


- Información de calidad, minimizando riesgos y optimizando la toma de decisiones

Nuestros laboratorios e inspectores:

- Están respaldados por nuestra red global


- Utilizan equipo y tecnología de última generación
- Operan de conformidad con los estándares internacionales y locales
- Están sujetos a sistemas de auditoría de calidad externos e internos

SERVCICIOS DE PETRÓLEO CRUDO


Análisis de Calidad para Petróleo Crudo
Servicios para Petróleo Crudo por Carro Tanque

Análisis y caracterización de crudos de petróleo


utilizando el simulador de procesos Aspen Hysys
Para modelar un proceso que involucre petróleo es necesario conocer o al menos estimar las
propiedades del mismo. La determinación exacta de la composición del crudo no es posible debido a la
enorme cantidad de componentes que integran la mezcla. En su lugar, es práctica generalizada
caracterizar el petróleo por medio de una curva de destilación (temperatura frente a porcentaje
acumulado de líquido destilado) realizada de acuerdo a procedimientos estandarizados por normas.
En base a las curvas de destilación, se emplean correlaciones existentes para estimar las propiedades
físicas del petróleo a partir de las temperaturas que conforman la curva de destilación.
En base a lo anterior, el crudo puede ser modelado como un grupo de componentes hipotéticos cuyas
propiedades dan forma a la curva de destilación. La incorporación de mediciones experimentales
adicionales, como el peso molecular, la densidad, o la viscosidad en función del porcentaje acumulado
de líquido destilado, generan nuevas curvas que permiten refinar las estimaciones para el crudo. Por lo
general, el peso molecular y la densidad se miden para el volumen total de la muestra.

Caracterización del petróleo. La destilación de petróleo en laboratorio es de gran utilidad en el


refinamiento y formulación de combustibles. Tres de los ensayos más importantes son: la curva ASTM
(la más difundida), la TBP y la EFV. En base a alguna de ellas se realiza la caracterización del petróleo.
La caracterización del crudo consiste en encontrar las distintas temperaturas medias, el peso molecular,
el factor de caracterización K, temperatura, presión crítica y el factor acéntrico.

Análisis del crudo. Del mismo modo que el ensayo de destilación se traduce gráficamente por una curva,
el resto de los análisis que se realizan sobre el crudo son susceptibles de ser representados
gráficamente.
Existen tres tipos clásicos de representación gráfica de un crudo, las curvas de propiedades
instantáneas, las curvas de propiedades-rendimientos y las curvas de isopropiedades. Dentro de las
curvas de propiedades – rendimientos están las curvas de propiedades de porcentajes medios (MID%).

El obtener las distintas curvas de destilación de un crudo de petróleo, su caracterización y análisis, lleva
mucho tiempo de trabajo.
Con el simulador Hysys la carga de datos y la obtención de las distintas curvas, la caracterización y
análisis sólo tarda lo que tardamos en cargar los datos.

Las tareas a realizar en Hysys son:


1.1- Ingresar los datos de laboratorio para definir el ensayo (Assay)
1.2- Crear, a partir de dichos datos, una mezcla de pseudo-componentes representativa del crudo
(Blend). Utilizar la opción Auto Cut de Hysys para establecer los rangos de TBP y número de
componentes por rango.
1.3- Instalar el crudo calculado
1.4- Encontrar los datos necesarios para realizar la caracterización y análisis de crudo.
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDERESCUELA DE INGENIERÍA DE
PETRÓLEOS
1. INTRODUCCIÓN
El petróleo en su estado natural es una mezcla de compuestosorgánicos de
estructura variada y de pesos moleculares diferentes.Por ello, se presenta una
gran variación de las propiedades de cadauno de ellos lo que permite encontrar
desde crudos extra-livianoshasta crudos altamente asfálticos. El contenido normal
de carbonoestá dentro del rango de 83-87%, y el contenido de hidrogeno
varíaentre 10 y 14%; además pueden existir componentes inorgánicoscomo
Nitrógeno, Oxigeno, Azufre y metales (Ni y V), en pequeñascantidades.Debido a la
compleja composición de los crudos, no es posiblecaracterizarlos por tipo de
moléculas individuales, y los análisiselementales no son los mejores porque
proporcionan informaciónlimitada de la composición del petróleo. En vez de ello,
es comúnemplear análisis por tipo de grupo de Hidrocarburos, ya que
sonnecesarios y de mayor importancia para la industria. Con ellos sepueden hacer
estudios del yacimiento, migración y maduración delcrudo, procesos de
degradación, procesamiento del crudo y efectosmedioambientales.Un ejemplo de
tal análisis por tipo de grupo de Hidrocarburos es elAnálisis SARA, el cual separa
los aceites crudos en cuatro clasesquímicas principales basándose en diferencias
de solubilidad ypolaridad. Las cuatro fracciones SARA que con ella son Saturados
(S),Aromáticos (A), Resinas (R), y Asfaltenos (A). Estas fracciones son degran
importancia debido a que, mediante diversos estudios ydiferentes análisis, se
pueden predecir posibles depositación deasfaltenos, que resulta en un problema
que genera un gran incrementode costos en la industria, dado que afecta la
producción y los procesosde refinamiento.

ANÁLISIS DE
CRUDOS

"Evaluar un crudo significa encontrar la


funcionalidad que rige el comportamiento
termodinámico y cinético de los distintos
parámetros que determinan el espectro de
alternativas de utilización de cada crudo y
de las posibles mezclas a refinar"
Introducción

En la misma se pretende unir en una frase los dos caminos que


convergen en la evaluación tecnológica de un petróleo crudo, el de la
ingeniería de productos con su objetivo de calidad y el de la ingeniería de
procesos con las realidades que impone la existencia de tecnologías o el
costo de procesamiento.

Considerando el aspecto estratégico, la definición anterior debe ser


ampliada porque su objetivo es la optimización de la utilización de la
materia prima en estudio, contemplando la integración de todas las áreas
de la industria petrolera, y de las distintas rentabilidades que las mismas
poseen, pero sin aislar el análisis del contexto económico

Acondicionamiento de un Crudo para su Evaluación

Las distintas etapas que conforman la metodología de trabajo, se


encuentran esquematizadas en la Figura 1. Lo que se ha dado en llamar
acondicionamiento del crudo, comprende:

Relevamiento del Yacimiento

Consiste en detectar los aportes al oleoducto en estudio, determinando


las corrientes principales y actualizando datos de producción al momento
del estudio.-Esta etapa finaliza cuando, previa ubicación geográfica de la
cuenca a la que pertenece el crudo se esta en condiciones de llegar a un
esquema de aportes o cursograma, donde se encuentra identificada la
producción de la zona, en lo que al origen de los aportes y al peso
relativo de lo mismos, se refiere (un ejemplo se muestra en la Fig. 2).-

Muestreo

Obtener una muestra representativa de la producción del yacimiento


previamente relevado.

Las muestras de petróleo son utilizadas para ser examinadas en


diferentes test de laboratorio (características físicas y químicas ). El
resultado podrá determinar un negocio de transferencia y hasta valorizar
por precio un crudo.

Muestra representativa es una muestra que representa una pequeña


porción del material del total del volumen (Por ej. tanques, contenedores,
oleoductos) obtenida con una precisión igual o mayor a la del método de
laboratorio con la cual será analizada. Del cursograma surgen también
los puntos de toma de muestra. La misma se efectúa según métodos
estandarizados, y de la forma que sea considerada más conveniente en
cada caso en particular.

Muestra oficial es una muestra tomada en el punto acordado para


transferencia de petróleo crudo y usada para realizar determinaciones
que afecten la relación contractual acordada.

El muestreo es una operación que permite obtener una cantidad de


material que represente lo más aproximadamente posible a la masa
global del mismo, debido a que dicha muestra se utilizara para realizar
las pruebas o ensayos cuyos resultados decidirán su futuro empleo. Por
lo tanto, se justifica tomar las precauciones necesarias que contribuyan a
que la misma represente lo mejor posible al material en su totalidad.

Figura N° 1
Los métodos de muestreo y las cantidades a extraer, se basan en
experiencias estadísticas y teoría de los promedios. Existen normas de
diferentes orígenes para la obtención de una muestra representativa de
petróleo crudo (ASTM D-270, TOTAL 547-E, ASTM D-4057).

La norma ASTM D-270, cubre tanto la toma de muestra en oleoducto


como en tanque, buque-tanque y ferrocarril. Los recipientes utilizados
para obtener la muestra, están indicados en forma y dimensiones
standard

Al realizar un muestreo completo de un tanque, deben reunirse muestras


procedentes de los distintos niveles integrándose luego como lo indica la
norma.

La norma TOTAL 547 (E), describe un procedimiento de muestreo y


envasado de petróleos crudos estabilizados a presión atmosférica sin
que exista una perdida apreciable de hidrocarburos livianos.

Esta forma de muestreo se aplica a:

Líneas de descarga.-

Líneas de carga a tanque.-

Líneas de flujos desde pozos a unidades a la intemperie.-

Salida o entradas a planta de producción.-

El método no es adecuado para pequeñas cantidades de muestra o bajo


condiciones de alta presión.

El petróleo crudo es tomado en tambores conectados entre ello a través


de un manifold. Es introducido a través de una línea que llega al fondo
del primer tambor, el fluido fluye llenando el mismo y dejando un volumen
libre sobre la superficie libre del crudo. Luego pasa al segundo tambor de
la misma manera y por ultimo a un tercero que sirve como cierre
hidráulico. El tambor que se toma como muestra es el segundo. La
geometría y medidas del manifold y cañerías están normalizadas.

La norma A.S.T.M. D-4057 (Muestreo representativo y uniforme de


muestras de petróleo y productos de petróleo con T.V.R. menor a 26 psi),
es para muestreo continuo e individual. No es apta para productos que
son gases a temperatura ambiente.

Para el muestreo en tanque hay que tener en cuenta :

Si el tanque presenta una heterogeneidad.

Si el contenido es homogéneo desde el tope hasta el fondo del


tanque, cosa muy rara en el tratamiento de sistemas con petróleo.

El muestreo será aceptable si cumple :

 Que el tanque tenga el componente pesado separado, por ej. agua.

 Que el tanque esté equipado con descarga para componentes


pesados.

 Que el componente más pesado no se muestrée.

Usualmente los sistemas de petróleo son heterogéneos. En estos casos


se recomienda el muestreo automático, considerando las
determinaciones de agua y sedimentos y densidad.

En forma general, los datos con los que se deben identificar las
muestras, son:

Muestra de

Tomada de

Temperatura de muestreo
Caudal de aporte de la corriente muestreada o volumen del
recipiente muestreado según se tome en conducto o en
tanque

Porcentaje de agua

Tenor salino

Además la identificación deberá contener toda aquella información que


se considere necesario para tener en cuenta en el momento de la
evaluación de los resultados.

Figura N° 2
Análisis Composicional
El petróleo es una mezcla no homogénea de sustancias de las cuales la
mayoría de los constituyentes son hidrocarburos, junto con cantidades
variables de derivados hidrocarbonados de azufre, oxígeno y nitrógeno.
Puede contener también cantidades variables de gas disuelto y
componentes metálicos en pequeñas proporciones. Además
generalmente hay agua no disuelta.

La composición aproximada de un petróleo se puede esquematizar así:

C 83 a 87 %
H2 11 a 14 %
O2 0a5%
S 0a6%
N2 0 a 0.5 %
C. 0 a 0.1 %
Inorgánicos

En cuanto a sus propiedades físicas difieren mucho entre si, desde


amarillentos y líquidos hasta negros y viscosos. Estas variaciones están
dadas por las distintas relaciones entre los tipos de hidrocarburos
presentes. Dichas relaciones son importantes para determinar los
métodos de refinación a utilizar.-

Hidrocarburos

El número de compuestos de HC es extremadamente grande. The


American Petroleum Institute Research Project 6 ( APIRP-6 ) tiene
aislados 277 compuestos para el crudo Mind-continent desde que
empezó el proyecto en 1927.

APIRP-6 es generalmente el que provee las bases para cualquier tipo de


discusión sobre composición del petróleo.
A modo de ejemplo se puede decir que en el crudo de referencia se han
aislado en la fracción de nafta, todos los isómeros del hexano, siete del
heptano (sobre 9 posibles), 16 isómeros de octano (sobre 18 posibles),
cinco C7-ciclopentanos (sobre 6 posibles), once C8-ciclopentanos (sobre
15 posibles), siete C8-ciclohexanos (sobre 15 posibles) y todos los
isómeros C8 y C9 de alquilbencenos.

El número de HC presentes en el gas oil y aceites lubricantes es mucho


mayor que en las gasolinas alcanzando a algunos cientos de
compuestos. A partir del conocimiento de una cantidad limitada de ellos
se pueden hacer generalizaciones concernientes a las fraccione de alto
P.M.

Las moléculas de parafinas son consideradas como cadenas lineales de


20 a 57 átomos de carbono. Hay evidencia de que hay presentes ramas
en las cadenas.

En general el mayor grado de ramificaciones da menor punto de fusión y


mayor grado de solubilidad para un dado punto de ebullición. Los
lubricantes son mezclas de parafinas sustituidas y no sustituidas,
nafténicos y aromáticos y la relación entre las cantidades de estos
componentes depende del origen del crudo.

La mayoría de los HC aislados por el API en su proyecto N° 6 fueron


ubicados dentro de los siguientes tipos :

Hidrocarburos parafínicos (33 %)

Fueron separadas todas las parafinas normales desde C1 hasta C33.

El butano normal es isomerizado y es usado en varios procesos de


alquilación.

El normal pentano y normal hexano generalmente son isomerizados a


isoestructuras por el alto número de octano de los isómeros ramificados.
Las isoparafinas son las que tienen un grupo metilo en el C2. Se han
separado desde C4 aC33.

Las parafinas ramificadas tienen un(os) grupo(s) alquilo(s) (generalmente


metilo ), más lejos, dentro de la cadena carbonada.
Las isoparafinas son las más abundantes seguidas en orden por los
compuestos 3-metil y 4-metil monosustituídos. Las parafinas di y tri
sustituidas son menos abundantes (principalmente en las fracciones de
alta ebullición).

Los isómeros iso hierven a menor temperatura que los normales


correspondientes, la diferencia se hace menor a medida que el grupo
metilo se corre hacia el centro de la molécula. Predominan en las
gasolinas. En el rango del kerosen las normales son más importantes y
abundantes que las isoparafinas.

Los únicos hidrocarburos parafínicos presentes en los productos de alto


punto de ebullición. son los que se encuentran en la parafina y su
cantidad, aún en los productos de base parafínica es relativamente
pequeña.

Cicloparafinas-Naftenos (21%)

Derivan del ciclopentano y ciclohexano. Muchos de estos HC cíclicos


saturados contienen grupos metilo en contacto con las cadenas
parafínicas ramificadas, las cicloparafinas son más abundantes con dos o
más sustituyentes.

Las fracciones de punto de ebullición relativamente bajo contienen


apreciables cantidades de ciclopentano y ciclohexano,. se analizan en la
fracción nafta y se obtienen como impurezas en la fracción kerosene. La
presencia de altos porcentajes de ciclopentano y ciclohexano en la
fracción gasolina es importante porque ellos son los precursores de los
HC aromáticos.

Hidrocarburos aromáticos (47%)

En las fracciones lubricantes se han detectado naftalenos sustituidos,


benzeno, fenantreno y policíclicos aromáticos. La proporción relativa de
varios tipos de compuestos en los lubricantes marcan sus propiedades
físicas, entonces la preponderancia de nafténicos y aromáticos da un
aceite cuyo espesor disminuye rápidamente cuando se calienta y espesa
rápidamente cuando se enfría. En otras palabras, la curva de la relación
viscosidad - temperatura tiene un pendiente empinada. Por otro lado, una
mayor proporción de parafinicos aplana la curva viscosidad -
temperatura. Es deseables tener un aceite con una curva tan plana como
sea posible, la mayoría de los cortes lubricantes es refinado directamente
en vías a tener la mayor cantidad posibles de componentes parafinicos,
sin llegar al límite de ser sólidos a temperatura ambiente.

Compuestos no Hidrocarburos
Varios de estos compuestos se encuentran en el crudo y en las
corrientes refinadas. Los más importantes son sulfuros orgánicos,
compuestos de nitrógeno y de oxígeno (en ese orden). También hay
trazas de compuestos metálicos que pueden ser causa de problemas en
ciertos procesos catalíticos.

Compuestos de Azufre

Todos los petróleos tienen compuestos de azufre, desde 0,03% en los


crudos de Pennsylvania hasta 5,0% en los crudos mejicanos. Los
compuestos de azufre determinan la corrosividad potencial del crudo. En
las naftas presentan dificultades en cuanto a corrosión, olor y
explosiones deficientes de las mismas.

El crudo que contiene SH2 se denomina "Crudo ácido", pero algunas


tecnologías se refieren descuidadamente a crudo "High sulphur" como
crudo ácido. En el crudo "High sulphur", el SH2 puede ser bajo, pero el
porcentaje de compuestos que contienen azufre es alto. El crudo ácido
tiene mucho SH2 , el crudo agrio tiene muchos mercaptanes, por ejemplo
y es muy corrosivo.

Han sido aislados una gran cantidad de derivados de azufre incluyendo


azufre elemental, sulfuro de hidrogeno, mercaptanes, tioéteres disulfuros
y tiofenos. Los compuestos de azufre son complejos y generalmente
térmicamente inestables. Los cíclicos como el tiofeno son más estables.
Se eliminan craqueandolos durante el proceso de refinación en el cual se
forma SH2 y compuestos orgánicos simples de azufre.

Ciertos compuestos de azufre que son corrosivos por su acidez como


SH2 y mercaptanos, se eliminan con tratamientos químicos. Los
compuestos de azufre no ácidos se transforman en SH2 durante el
tratamiento.

Los tipos de compuesto de S y los cortes en los cuales se encuentran,


figuran en la Tabla 2.
Endulzar un petróleo significa transformar los mercaptanes en sulfuros o
polisulfuros, que no son corrosivos. Se aplica en las fracciones livianas
de petróleo a las que se mejora color, olor y estabilidad.

Compuestos de Nitrógeno

El contenido de nitrógeno en la mayoría de los crudos existentes, es


relativamente bajo, generalmente menor que 0,1% en peso aumentando
en las fracciones de alto punto de ebullición.

Hay varios tipos de hidrocarburos nitrogenados y son considerablemente


más complejos que los compuestos hidrocarbonados de azufre. Son
completamente estables térmicamente y por esta razón en los cortes
livianos solo aparecen trazas de nitrógeno. Se cree que son derivados de
las proteínas presentes en los materiales a partir de los cuales se formó
el crudo. Una pequeña cantidad presente en el gasoil de la alimentación
para cracking catalítico tiene un efecto adverso sobre la selectividad de la
catálisis.

La separación de los diferentes tipos de compuestos es dificultosa y los


mismos son susceptibles de alteración y perdidas por manipuleo. Según
sus características se los clasifica en básicos y no básicos. Para reducir
su presencia en la carga a procesos catalíticos se efectúa
hidrotratamiento. En los petróleos crudos no existen compuestos básicos
de N2, estos se forman por descomposición en la destilación.

Compuestos de Oxígeno

Al igual que los compuestos de nitrógeno, estos son generalmente mas


complejos que los de azufre.

En su mayor parte son ácidos carboxílicos, fenoles y cresoles, con


menores cantidades de tipos no ácidos como ésteres, amidas, cetonas y
benzofuranos.

El total de ácido contenido en el petróleo varía desde 0.03% (petróleo


iraquí y egipcio) a 3% (algunos petróleos de California). Normalmente es
menor al 0,1% peso.

Los ácidos nafténicos que representan la acidez primaria del crudo, son
de considerable importancia petroquímica. Los que se encuentran en
nafta pesada, kerosene y gas oil, se destruyen en el cracking. Los que se
encuentran en la fracción gas oil son cadenas de alquil- cicloparafinas, se
eliminan como naftenato de sodio por extracción con soda caustica.

La presencia de compuestos de oxigeno en la alimentación a procesos


catalíticos, no presenta mayores problemas.

Los asfaltos contienen algunos compuestos altamente oxigenados que


son fácilmente separados del crudo y sus fracciones.

Compuestos Metálicos
Los compuestos metálicos deben conocerse dado trazas de metales
tales como Fe, Na, Ni, V, Pb, y As tienen efectos adversos sobre los
procesos de refinación.

El que se encuentra en forma más abundante es el vanadio junto con


menores niveles de niquel y hierro. El Boscan de Venzuela por ejemplo,
tiene 1200 ppm de V y 150 ppm de Ni. El Brega de Lybia tiene 2 ppm y 1
ppm respectivamente. El mayor problema es que aun en pequeñas
cantidades estos elementos son veneno en varios etapas del
procesamiento.

Las porfirinas son las unicas especies organometalicas aisladas del


crudo. Las trazas de metales presentes en algunos crudos son
frecuentemente mayores que las que pueden esperase por la cantidad
de porfirinas. No se han encontrado evidencias de sales de ácidos
carboxílicos.

La presencia de vanadio es indeseable por ser veneno del catalizador. La


misma se comprueba mediante pruebas de absorción o emisión atómica.

El Na puede causar problemas en el enladrillado de los hornos. Se


encuentran generalmente como sales disueltas en el agua suspendida o
como compuestos organometalicos y jabones metálicos. Existen
numerosas técnicas para su determinación , siendo las más utilizadas las
de absorción atómica.

También existen en el petroleo trazas de metales en solución o en


suspensión como entidades inorgánicas.

Agua
El agua en hidrocarburos puede encontrarse en suspensión o en
emulsión. El agua en suspensión se separa por decantación. Con
respecto a la emulsión se deben efectuar consideraciones relativas al
tipo de emulsión, presencia de sustancia emulsificadora, existencia de
movimiento de agitación, edad de la emulsión, características del
petróleo, presencia de sales disuelta en el agua, presencia de gas
disuelto en el petróleo, contenido de agua.-

Las sales del crudo están compuestas principalmente por cloruros en la


siguiente relación:

Cl Na = 75%

Cl2 Mg = 15%

Cl2 Ca = 10%

El mas dañino es el Cl2 Mg por su facilidad de descomposición con


formación de ClH. Aparte de cloruros, hay sulfatos y carbonatos
presentes en menor cantidad. Son mas dañinos los sulfatos y de estos el
de calcio que por encima de 40°C da incrustaciones muy duras.

La cantidad de sales es muy variable, desde vestigios hasta mas de 1500


gr/m3.-

Los procesos de desalación se basan en el ingreso de agua dulce al


petróleo, en porcentajes que van desde el 5% al 10%, para proceder a la
deshidratación posterior. De esta manera, el agua dulce disminuye la
concentración de sales a valores aceptables.

Conviene que este proceso se haga en yacimiento pues se evitan


procesos corrosivos en cañerías y fondo de tanques de almacenaje, pero
en la mayoría de los casos los yacimientos no poseen agua dulce y se
deshidratan solamente.

El contenido de sales se encuentra en un amplio rango, las mismas


resultan principalmente de la operativa de producción en campo y el
manipuleo del crudo en refinerías.

Determinaciones a efectuar sobre un Petróleo Crudo


Densidad

Es la masa (medida en vacío), expresada en gramos, de la cantidad de


volumen medida en cm3 o ml de la temperatura a que se determina. La
gravedad específica es la relación de la masa a la unidad de volumen de
un líquido, al peso del mismo volumen de agua pura a 15°C ó 60°F.

En la actualidad, en el laboratorio se determina con densímetro


automático (A.S.T.M. D-5002). En caso de crudos pesados se determina
con hidrómetro (A.S.T.M. D-1298). En el casos de aceites muy viscosos
o semi-sólidos se determina con picnómetro.

La densidad tiene importancia en la industria del petróleo debido a varios


motivos, algunos de ellos:

 Los tipos de hidrocarburos se distinguen por su densidad. La


densidad crece en el orden parafínicos, nafténicos y aromáticos.

 En las relaciones comerciales para convertir peso a volumen y


viceversa.

 Existen varios índices empíricos que se basan en la relación entre


la densidad y otra propiedad.

Generalmente se usa el grado A.P.I. como una forma más sencilla de


expresar la densidad. En las operaciones comerciales de crudos la
densidad es uno de los parámetros considerados.

Contenido de agua
La especificación del contenido de máximo de agua esta relacionada al
costo de transporte y procesamiento. El porcentaje no debe ser mayor
del 1 al 2%. La determinación se efectúa por destilación (A.S.T.M. D-
4006).

El equipo de destilación consiste en un balón que lleva una trampa


graduada en el cono inferior en ml. o décimas de ml. Se coloca en el
balón una determinada cantidad de crudo y una cantidad igual de un
"carrier" que codestila con el agua presente en la muestra. Los productos
livianos y el agua condensan y por rebalse los livianos vuelven al balón
en tanto que el agua desciende al fondo del cono graduado, donde se
mide. (Fig.3).

Agua y Sedimentos

Es común que el petróleo crudo contenga arcilla que interfiere obturando


equipos. Los métodos para su determinación pueden diferir entren la
campo y la refinería por razones prácticas y económicas. No obstante en
caso de transacciones comerciales debe especificarse exactamente cuál
será el método acordado para su control.

En las refinerías se utiliza la A.S.T.M. D-4006 para la determinación de


agua y la A.S.T.M. D-4807 para la determinación de sedimentos por
filtración.

En el campo suele utilizarse la ASTM D-96 (Agua y sedimentos ) por uno


de los tres métodos de centrifugación según el tipo de crudo :

Crudos parafinosos : con calentamiento

Crudos asfálticos : Solventes aromáticos ( tolueno)

Otras muestras : emulsificadores

Punto de Escurrimiento

Junto con la viscosidad, son dos determinaciones que se utilizan para


resolver problemas asociados al transporte de crudos. El punto de
escurrimiento es la temperatura mas baja expresada como múltiplo de
3°C (5°F), a lo cual se observa fluir la muestra cuando es enfriada bajo
condiciones especificadas.
El ensayo se realiza colocando la muestra en un recipiente estandarizado
y observando las temperaturas descendentes hasta que el aceite no
denote movimiento cuando se coloca el recipiente en posición horizontal
durante 5 segundos.

En tal punto se registra la temperatura y se suman 3°C (5°F) y se informa


el valor obtenido como el Punto de Escurrimiento. Este parámetro da una
idea del contenido de parafinas presente en la muestra (Fig. 4).- El punto
de fluidez está íntimamente ligado a la estructura molecular de los HC.

Los naftenos tienen menor punto de fluidez y las parafinas mayor. Es


importante conocer dicha temperatura debido a que por esto a igual
viscosidad pueden tener distinto comportamiento.

En los aceites parafínicos, la reducción de la T. implica el comienzo de la


cristalización de los compuestos parafinicos, lo que significa que se
solidifiquen ya que el flujo no es permitido por la estructura cristalina.
Pero si se rompe por agitación, el aceite comienza a fluir , aun a
temperaturas inferiores a su punto de fluidez.

Las bases nafténicas con bajo contenido de parafinas, se espesan más


que las parafínicas cuando son enfriadas aún a igual viscosidad, por esta
razón el punto de fluidez debe ser determinado por el congelamiento de
todo el cuerpo del aceite o por la formación de cristales parafínicos.

Un depresor de punto de escurrimiento que impide el crecimiento de los


cristales individuales no tiene ningún efecto sobre una base nafténica.

Azufre

Es importante porque la complejidad y costos de la operación en


refinerías se incrementa proporcionalmente con el incremento del
contenido de azufre en el crudo. Las cantidades presentes en crudo
varían desde prácticamente nada hasta algunos porcentajes importantes.
En el caso de las naftas dichos compuestos tienen acción corrosiva.

La determinación de azufre se efectúa según la norma ASTM D-4294.


Actualmente se utiliza la técnica de quimiluminiscencia. La radiación
característica derivada a partir de una fuente de Rayos X, es comparada
con la de muestras patrón, cuyo contenido de azufre (% en peso) es
conocido. La determinación de mercaptanes se efectúa por medición de
la cantidad de nitrato de plata que se combina con ellos.
Carbón Conradson

Este método cubre la determinación de la cantidad de residuos luego de


la evaporación y pirólisis de un petróleo, y el objetivo es proporcionar una
indicación de la sustancias con tendencia a la formación de coque. El
residuo carbonoso guarda una relativa proporción con la cantidad de
asfalto duro presente en el petróleo.

Viscosidad

Es una medida de la resistencia a fluir de un líquido. La viscosidad de los


crudos varia ampliamente desde fluidos como el agua hasta sólidos que
no pueden movilizarse sin calentamiento. Una baja viscosidad indica
generalmente alto rendimiento en nafta o diesel, y una alta viscosidad
indica alto rendimiento en asfalto, pero en ningún caso da indicación de
calidad .

El parámetro de viscosidad se utiliza en el diseño de tuberías de


yacimientos y los ductos y bombas entre el almacenaje en refinerías y la
instalaciones de procesamiento.

Existen diferentes métodos de laboratorio para determinar este


parámetro, y se trabaja a distintas temperaturas, teniendo en cuenta que
el flujo del fluido sea constante y no obture los tubos.

Actualmente se utiliza mas la viscosidad cinemática (A.S.T.M.. D-445),


pues existe una relación lineal entre el logaritmo de la inversa de la
temperatura y el logaritmo de la viscosidad a dicha temperatura, que
permite inferir teóricamente datos, si se cuenta con dos puntos de dicha
recta (Ley de Walther).

La viscosidad cinemática se determina con pipetas viscosimétricas que


se suspenden directamente en un baño de temperatura constante. La
serie de pipetas cubre un amplio rango de viscocidad. Estas pipetas
tienen mayor exactitud, usan una pequeña cantidad de muestra, pero
deben estar bien calibradas.

Los métodos más tradicionales son:

La viscosidad SAYBOLT UNIVERSAL es el tiempo medido en


segundos para el flujo de 60 c.c. de muestra contenida en tubo, a
través de un orificio calibrado, a temperatura constante.
La viscosidad SAYBOLT FUROL es determinada exactamente
igual, salvo que el orificio es mayor pues es para líquidos más
viscosos.

Existen factores de conversión a través de tablas y ábacos para el pasaje


de una viscosidad a otra.

Tensión de vapor

En un producto de petróleo, la presión de vapor refleja un valor resultante


de las distintas presiones de vapor de las fracciones que la forman. La
presión de vapor de un líquido es una medida de su tendencia a
vaporizarse, debido a la presión ejercida por las moléculas del líquido en
su superficie libre. Para un líquido dado esta presión es solamente
función de la temperatura. La presión de vapor del agua a su temperatura
de ebullición es 14,7 psi que es la presión atmosférica.-

En el laboratorio se determina la Tensión de vapor REID (T.V.R.), según


la norma A.S.T.M. D-323 en una bomba de doble cámara a una
temperatura de 37,8°C..-

Esta TVR es algo menor que la presión de vapor verdadera (8 a 9%),


está en función de las variables que intervienen y es solo un camino
aproximado a fin de obtener el valor correcto.

El dato obtenido se utiliza para el diseño de tanques de almacenaje.

Sales

Es importante su determinación por los problemas de corrosión que


puedan originar. Generalmente se determinan como cloruros realizando
una extracción con agua y determinando en el extracto la cantidad de
cloruros presente por cualquier método volumétrico. Actualmente se
utiliza el método ASTM D-3230 que es un método potenciométrico.

Los procesos de desalado se basan en el ingreso al petróleo de agua


dulce, en porcentajes que van del 5 al 10%, para proceder a la
deshidratación posterior con algunos de los sistemas conocidos.
Conviene realizar este proceso en yacimientos pues se evitan procesos
corrosivos en cañerías y fondo de tanques de almacenaje ; pero en la
mayoría de los casos, los yacimientos no poseen agua dulce y se limitan
a deshidratar solamente.-
Las ventajas que origina el desalado del crudo pueden enumerarse:

Incremento de la economía de combustible.-

Reducción de las tareas de limpieza.-

Reducción de las tareas de mantenimiento.-

Menor consumo de NH3.-

Aumento de la vida útil del catalizador.-

Aumento de la eficiencia operativa de la destilería.-

Reducción de la corrosión por sulfuro.-

Actualmente se utiliza el método ASTM D-3230 que es un método


potenciométrico.

Clasificación de los petróleos crudos


El conocimiento de los constituyentes del petróleo crudo es muy
importante para el refinador.

Las características que permiten clasificar al crudo se determinan por


procesos simples y económicos.

Dicha clasificación se puede efectuar según la composición química, la


densidad o la cantidad de azufre total presente en el crudo.

Clasificación según la composición química

También denominada base del crudo. En este caso se consideran las


cantidades relativas de parafinas y asfaltos que contienen, según el
siguiente esquema:

 Petróleos Crudos Parafínicos: Tienen alto contenido de


hidrocarburos parafínicos y bajo contenido de asfalto en el
reducido.
 Petróleos Crudos Nafténicos: Tienen trazas de hidrocarburos
parafínicos y alto contenido de asfalto en el reducido.

 Petróleos Crudos Mixtos: Contienen ceras parafínicas y asfaltenos.


Están presentes sustancias parafícicas, nafténicas y aromáticas,
aunque ninguna en forma preponderante. Sus propiedades son
intermedias entre los otros dos tipos mencionados.

Esta clasificación es la conocida comercialmente. Químicamente se


pueden identificar los crudos ligeramente parafínicos y los crudos
aromáticos.

Los métodos utilizados para determinar la base de un crudo son:

a) Base de Lane y Garton

A partir de la destilación Bureau of Mines (Anexo 1), se define:

Fracción llave N°1: Es la que destila entre 250 y 275 C. a presión


atmosférica, es la representante de las fracciones livianas.

Fracción llave N 2: Es la que destila entre 275 y 300 C. a 40mmHg, es la


representante de los destilados pesados.

Si la densidad de la fracción llave N 1 es menor que 0,8251, la fracción


es parafínica, se es mayor que 0,8602 es nafténica, entre ambos valores
es intermedia.-

Si la densidad de la fracción llave N 2 es menor que 0,876 la fracción es


parafínica, si es mayor que 0,934 es nafténica, entre ambos valores es
intermedia.-

En la Tabla 5 figuran todas las posibilidades, con la fracción N 1 se entra


en la tabla y la fracción N 2, determina la base. A los efectos de la
utilización comercial, se trabaja con °API.
La aplicación práctica del método, merece algunos considerandos, por
ejemplo:

 Si el punto de escurrimiento de la fracción llave N 2 esta por debajo


de (-15 C), se considera que el petróleo no contiene parafinas y es
de base nafténica o intermedia nafténica (punto de niebla menor a
2°F, se considera libre de parafinas).

 Si el punto de escurrimiento de dicha fracción esta por encima de (-


15 C), el petróleo se designa como de base parafínica (P. de niebla
mayor a 5°F)

 Es imposible en la práctica encontrar petróleos de base parafinica-


nafténica o nafténica-parafinica.

b) Factor de Caracterización Kuop

En el caso de la mezcla pueden darse dos posibilidades, según se


conozca o no, la composición de la mezcla, esto implica una forma de
cálculo distinta para la TB, según se detalla:

Mezcla de composición conocida:

T.B. = T.E.M.C. = å ( Xi x Ti 1/3 )3

Donde:

Xi = Fracción volumétrica

Ti = Temperatura de ebullición del componente i


b2) Mezcla de composición desconocida

T.B. = T.E.M.C. = T.E.M.V.+D

Donde:

T.E.M.V. = Temperatura de ebullición media volumétrica

D = Función de la pendiente A.S.T.M.10-70

En este caso según los valores de KUOP, será la base del crudo:

Kuop<11,4 Base Nafténica


11,4<Koup<12,2 Base Intermedia
Koup>12,2 Base Parafínica

El conocimiento de este factor, permite la utilización de una gran


variedad de ábacos existentes en la industria petrolera

Clasificación según la densidad

A los fines de unificar la terminología utilizada internacionalmente, la


"Comisión de Programas Científicos" del Congreso Mundial del Petróleo,
acuerda la siguiente clasificación; adoptando como límite de valor
definitivo la densidad del agua a 4°C (1.000 Kg. de agua /m3 o, en
términos de °API = 10)

TIPO DE CRUDO °API DENSIDAD (kg/m3)


Liviano > 31,1 < 870
Medio 22,3 - 31,1 920 - 870
Pesado 10,0 - 23,3 1.000 - 920

Por regla general, los petróleos más livianos son los más caros pues los
crudos destinados a lubricantes requieren mayores condiciones de planta
y de elaboración que los destinados a combustibles, pero sus productos
finales son mejor pagos

Clasificación según el tenor de azufre presente

Los compuestos de azufre presentes en el crudo, pueden ser corrosivos


o no. Atendiendo a la cantidad de azufre presente, los crudos suelen
denominarse corrosivos (agrios) o dulces. No existe mundialmente un
criterio numérico, para la clasificación; pero los valores adoptados
comercialmente, se encuentran entre los siguientes limites:

Petróleo dulce: Menos del 0,5% S

Petróleo medio: Entre 0,5 y 2% S

Petróleo agrio: Mas del 2% S

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