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21/6/2019 Análisis de Crudos

ANÁLISIS DE CRUDOS

"Evaluar un crudo significa encontrar la funcionalidad que


rige el comportamiento termodinámico y cinético de los
distintos parámetros que determinan el espectro de
alternativas de utilización de cada crudo y de las posibles
mezclas a refinar"

Introducción
En la misma se pretende unir en una frase los dos caminos
que convergen en la evaluación tecnológica de un petróleo
crudo, el de la ingeniería de productos con su objetivo de
calidad y el de la ingeniería de procesos con las realidades
que impone la existencia de tecnologías o el costo de procesamiento.

Considerando el aspecto estratégico, la definición anterior debe ser ampliada porque su objetivo es la
optimización de la utilización de la materia prima en estudio, contemplando la integración de todas las
áreas de la industria petrolera, y de las distintas rentabilidades que las mismas poseen, pero sin aislar
el análisis del contexto económico

Acondicionamiento de un Crudo para su Evaluación


Las distintas etapas que conforman la metodología de trabajo, se encuentran esquematizadas en la
Figura 1. Lo que se ha dado en llamar acondicionamiento del crudo, comprende:

Relevamiento del Yacimiento

Consiste en detectar los aportes al oleoducto en estudio, determinando las corrientes principales y
actualizando datos de producción al momento del estudio.-Esta etapa finaliza cuando, previa
ubicación geográfica de la cuenca a la que pertenece el crudo se esta en condiciones de llegar a un
esquema de aportes o cursograma, donde se encuentra identificada la producción de la zona, en lo
que al origen de los aportes y al peso relativo de lo mismos, se refiere (un ejemplo se muestra en la
Fig. 2).-

Muestreo

Obtener una muestra representativa de la producción del yacimiento previamente relevado.

Las muestras de petróleo son utilizadas para ser examinadas en diferentes test de laboratorio
(características físicas y químicas ). El resultado podrá determinar un negocio de transferencia y
hasta valorizar por precio un crudo.

Muestra representativa es una muestra que representa una pequeña porción del material del total del
volumen (Por ej. tanques, contenedores, oleoductos) obtenida con una precisión igual o mayor a la
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del método de laboratorio con la cual será analizada. Del cursograma surgen también los puntos de
toma de muestra. La misma se efectúa según métodos estandarizados, y de la forma que sea
considerada más conveniente en cada caso en particular.

Muestra oficial es una muestra tomada en el punto acordado para transferencia de petróleo crudo y
usada para realizar determinaciones que afecten la relación contractual acordada.

El muestreo es una operación que permite obtener una cantidad de material que represente lo más
aproximadamente posible a la masa global del mismo, debido a que dicha muestra se utilizara para
realizar las pruebas o ensayos cuyos resultados decidirán su futuro empleo. Por lo tanto, se justifica
tomar las precauciones necesarias que contribuyan a que la misma represente lo mejor posible al
material en su totalidad.

Figura N° 1

Los métodos de muestreo y las cantidades a extraer, se basan en experiencias estadísticas y teoría
de los promedios. Existen normas de diferentes orígenes para la obtención de una muestra
representativa de petróleo crudo (ASTM D-270, TOTAL 547-E, ASTM D-4057).

La norma ASTM D-270, cubre tanto la toma de muestra en oleoducto como en tanque, buque-tanque
y ferrocarril. Los recipientes utilizados para obtener la muestra, están indicados en forma y
dimensiones standard

Al realizar un muestreo completo de un tanque, deben reunirse muestras procedentes de los distintos
niveles integrándose luego como lo indica la norma.

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La norma TOTAL 547 (E), describe un procedimiento de muestreo y envasado de petróleos crudos
estabilizados a presión atmosférica sin que exista una perdida apreciable de hidrocarburos livianos.

Esta forma de muestreo se aplica a:

Líneas de descarga.-

Líneas de carga a tanque.-

Líneas de flujos desde pozos a unidades a la intemperie.-

Salida o entradas a planta de producción.-

El método no es adecuado para pequeñas cantidades de muestra o bajo condiciones de alta presión.

El petróleo crudo es tomado en tambores conectados entre ello a través de un manifold. Es


introducido a través de una línea que llega al fondo del primer tambor, el fluido fluye llenando el
mismo y dejando un volumen libre sobre la superficie libre del crudo. Luego pasa al segundo tambor
de la misma manera y por ultimo a un tercero que sirve como cierre hidráulico. El tambor que se toma
como muestra es el segundo. La geometría y medidas del manifold y cañerías están normalizadas.

La norma A.S.T.M. D-4057 (Muestreo representativo y uniforme de muestras de petróleo y productos


de petróleo con T.V.R. menor a 26 psi), es para muestreo continuo e individual. No es apta para
productos que son gases a temperatura ambiente.

Para el muestreo en tanque hay que tener en cuenta :

Si el tanque presenta una heterogeneidad.

Si el contenido es homogéneo desde el tope hasta el fondo del tanque, cosa muy rara en el
tratamiento de sistemas con petróleo.

El muestreo será aceptable si cumple :

Que el tanque tenga el componente pesado separado, por ej. agua.

Que el tanque esté equipado con descarga para componentes pesados.

Que el componente más pesado no se muestrée.

Usualmente los sistemas de petróleo son heterogéneos. En estos casos se recomienda el muestreo
automático, considerando las determinaciones de agua y sedimentos y densidad.

En forma general, los datos con los que se deben identificar las muestras, son:

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Muestra de

Tomada de

Temperatura de muestreo

Caudal de aporte de la corriente muestreada o volumen del recipiente muestreado


según se tome en conducto o en tanque

Porcentaje de agua

Tenor salino

Además la identificación deberá contener toda aquella información que se considere necesario para
tener en cuenta en el momento de la evaluación de los resultados.

Figura N° 2

Análisis Composicional
El petróleo es una mezcla no homogénea de sustancias de las cuales la mayoría de los
constituyentes son hidrocarburos, junto con cantidades variables de derivados hidrocarbonados de
azufre, oxígeno y nitrógeno. Puede contener también cantidades variables de gas disuelto y
componentes metálicos en pequeñas proporciones. Además generalmente hay agua no disuelta.

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La composición aproximada de un petróleo se puede esquematizar así:

C 83 a 87 %
H2 11 a 14 %
O2 0a5%
S 0a6%
N2 0 a 0.5 %
C. 0 a 0.1 %
Inorgánicos

En cuanto a sus propiedades físicas difieren mucho entre si, desde amarillentos y líquidos hasta
negros y viscosos. Estas variaciones están dadas por las distintas relaciones entre los tipos de
hidrocarburos presentes. Dichas relaciones son importantes para determinar los métodos de
refinación a utilizar.-

Hidrocarburos

El número de compuestos de HC es extremadamente grande. The American Petroleum Institute


Research Project 6 ( APIRP-6 ) tiene aislados 277 compuestos para el crudo Mind-continent desde
que empezó el proyecto en 1927.

APIRP-6 es generalmente el que provee las bases para cualquier tipo de discusión sobre
composición del petróleo.

A modo de ejemplo se puede decir que en el crudo de referencia se han aislado en la fracción de
nafta, todos los isómeros del hexano, siete del heptano (sobre 9 posibles), 16 isómeros de octano
(sobre 18 posibles), cinco C7-ciclopentanos (sobre 6 posibles), once C8-ciclopentanos (sobre 15
posibles), siete C8-ciclohexanos (sobre 15 posibles) y todos los isómeros C8 y C9 de alquilbencenos.

El número de HC presentes en el gas oil y aceites lubricantes es mucho mayor que en las gasolinas
alcanzando a algunos cientos de compuestos. A partir del conocimiento de una cantidad limitada de
ellos se pueden hacer generalizaciones concernientes a las fraccione de alto P.M.

Las moléculas de parafinas son consideradas como cadenas lineales de 20 a 57 átomos de carbono.
Hay evidencia de que hay presentes ramas en las cadenas.

En general el mayor grado de ramificaciones da menor punto de fusión y mayor grado de solubilidad
para un dado punto de ebullición. Los lubricantes son mezclas de parafinas sustituidas y no
sustituidas, nafténicos y aromáticos y la relación entre las cantidades de estos componentes depende
del origen del crudo.

La mayoría de los HC aislados por el API en su proyecto N° 6 fueron ubicados dentro de los
siguientes tipos :

Hidrocarburos parafínicos (33 %)


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Fueron separadas todas las parafinas normales desde C1 hasta C33.

El butano normal es isomerizado y es usado en varios procesos de alquilación.

El normal pentano y normal hexano generalmente son isomerizados a isoestructuras por el alto
número de octano de los isómeros ramificados. Las isoparafinas son las que tienen un grupo metilo
en el C2. Se han separado desde C4 aC33.

Las parafinas ramificadas tienen un(os) grupo(s) alquilo(s) (generalmente metilo ), más lejos, dentro
de la cadena carbonada.

Las isoparafinas son las más abundantes seguidas en orden por los compuestos 3-metil y 4-metil
monosustituídos. Las parafinas di y tri sustituidas son menos abundantes (principalmente en las
fracciones de alta ebullición).

Los isómeros iso hierven a menor temperatura que los normales correspondientes, la diferencia se
hace menor a medida que el grupo metilo se corre hacia el centro de la molécula. Predominan en las
gasolinas. En el rango del kerosen las normales son más importantes y abundantes que las
isoparafinas.

Los únicos hidrocarburos parafínicos presentes en los productos de alto punto de ebullición. son los
que se encuentran en la parafina y su cantidad, aún en los productos de base parafínica es
relativamente pequeña.

Cicloparafinas-Naftenos (21%)

Derivan del ciclopentano y ciclohexano. Muchos de estos HC cíclicos saturados contienen grupos
metilo en contacto con las cadenas parafínicas ramificadas, las cicloparafinas son más abundantes
con dos o más sustituyentes.

Las fracciones de punto de ebullición relativamente bajo contienen apreciables cantidades de


ciclopentano y ciclohexano,. se analizan en la fracción nafta y se obtienen como impurezas en la
fracción kerosene. La presencia de altos porcentajes de ciclopentano y ciclohexano en la fracción
gasolina es importante porque ellos son los precursores de los HC aromáticos.

Hidrocarburos aromáticos (47%)

En las fracciones lubricantes se han detectado naftalenos sustituidos, benzeno, fenantreno y


policíclicos aromáticos. La proporción relativa de varios tipos de compuestos en los lubricantes
marcan sus propiedades físicas, entonces la preponderancia de nafténicos y aromáticos da un aceite
cuyo espesor disminuye rápidamente cuando se calienta y espesa rápidamente cuando se enfría. En
otras palabras, la curva de la relación viscosidad - temperatura tiene un pendiente empinada. Por otro
lado, una mayor proporción de parafinicos aplana la curva viscosidad - temperatura. Es deseables
tener un aceite con una curva tan plana como sea posible, la mayoría de los cortes lubricantes es
refinado directamente en vías a tener la mayor cantidad posibles de componentes parafinicos, sin
llegar al límite de ser sólidos a temperatura ambiente.

Compuestos no Hidrocarburos
Varios de estos compuestos se encuentran en el crudo y en las corrientes refinadas. Los más
importantes son sulfuros orgánicos, compuestos de nitrógeno y de oxígeno (en ese orden). También
hay trazas de compuestos metálicos que pueden ser causa de problemas en ciertos procesos
catalíticos.

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Compuestos de Azufre

Todos los petróleos tienen compuestos de azufre, desde 0,03% en los crudos de Pennsylvania hasta
5,0% en los crudos mejicanos. Los compuestos de azufre determinan la corrosividad potencial del
crudo. En las naftas presentan dificultades en cuanto a corrosión, olor y explosiones deficientes de
las mismas.

El crudo que contiene SH2 se denomina "Crudo ácido", pero algunas tecnologías se refieren
descuidadamente a crudo "High sulphur" como crudo ácido. En el crudo "High sulphur", el SH2 puede
ser bajo, pero el porc

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