Electrolisis Y Leyes De Faraday

La electrólisis es la descomposición que sufren algunos compuestos químicos

cuando a través de ellos pasa corriente eléctrica. Tal vez el experimento de
laboratorio más sencillo para ilustrar el efecto sea la electrólisis del agua (un
compuesto de hidrógeno y oxígeno). Haciendo pasar una corriente continua a
través de agua acidulada (agua con algunas gotas de ácido, para que
conduzca la corriente eléctrica) en los electrodos (los contactos eléctricos) se
forman burbujas de oxígeno e hidrógeno.

Las leyes que enunció Faraday fueron las siguientes:

1) el peso de una sustancia depositada es proporcional a la intensidad de la

corriente (o sea, al número de electrones por segundo) y al tiempo que ésta
circula.

2) el peso de una sustancia depositada durante la electrólisis es proporcional al

peso equivalente de la sustancia.

La primera parte no es difícil de comprender. Una corriente de mucha

intensidad que circule a través del electrolito durante mucho tiempo depositará
más sustancia que una corriente débil que actúe durante un tiempo corto. La
segunda parte dice que cuando la misma corriente circula durante el mismo
tiempo, las cantidades de sustancia depositadas dependerán de su peso
equivalente. El peso equivalente de una sustancia es el número de unidades de
peso de una sustancia que se combinarán con una unidad de peso de
hidrógeno. En una molécula de agua, dos moléculas de hidrógeno, cada una
de las cuales pesa una unidad, se combinan con un átomo de oxígeno, que
pesa dieciséis unidades. De modo que si dos unidades de hidrógeno se
combinan con dieciséis unidades de oxígeno, una unidad de hidrógeno lo hará
con ocho unidades de oxígeno. El peso equivalente del oxígeno es, entonces,
ocho, de manera que durante la electrólisis del agua se libera, en peso, ocho
veces más oxígeno que hidrógeno. Cuanto mayor sea el peso equivalente de
un elemento, tanto mayor será el peso de él, que se depositará durante la
electrólisis. Este fenómeno se aplica actualmente en la galvanoplastia y la
extracción y purificación de algunos metales.
Su descubrimiento se emplea actualmente en la refinación y extracción de
numerosos metales activos.

La corriente eléctrica en los electrólitos va acompañada del fenómeno de

la electrólisis , desprendimiento en los electrodos de las partes componentes
de las sustancias disueltas o de otras, resultantes de reacciones secundarias
en los electrodos. Este fenómeno se rige por las leyes de Faraday.

Los líquidos son conductores de la corriente eléctrica (electrólitos, conductores

de segunda clase) si, bajo la acción de un campo eléctrico externo, puede
efectuarse en ellas el movimiento ordenado de los iones.
El movimiento ordenado de los iones en los líquidos conductores se produce en
el campo eléctrico creado por los electrodos, o sea conductores unidos a los
polos de una fuente de energía eléctrica. El electrodo positivo recibe el nombre
de ánodo y el negativo, el cátodo. Los iones positivos (cationes) se mueven
hacia el cátodo y los iones negativos (aniones) se mueven hacia el ánodo. La
corriente eléctrica en los electrólitos va acompañada de el fenómeno de
la electrolisis, desprendimiento en los electrodos de las partes componentes de
las sustancias disueltas o de otras, resultantes de reacciones secundarias en
los electrodos.

Primera ley de Faraday (primera ley de la electrólisis)

La masa M de sustancia que se desprende en el electrodo es directamente
proporcional a la carga eléctrica Q que pasa por el electrólito si a través de éste
se hace pasar durante el tiempo t una corriente continua de intensidad I.

El coeficiente de proporcionalidad k se denomina equivalente electroquímico de

la sustancia. Este coeficiente es numéricamente igual a la masa de sustancia
desprendida cuando por el electrólito pasa la unidad de carga eléctrica y
depende de la naturaleza química de la sustancia.

Segunda ley de Faraday (segunda ley de la electrólisis)

Los equivalentes electroquímicos de los elementos son directamente
proporcionales a sus equivalentes químicos
Donde C es cierta constante universal para todos los elementos y kx es el
equivalente químico

Aquí A es la masa atómica del elemento (en kg/mol), y z, su valencia. Así pues

Siendo

La constante de Faraday, conocida también como número de Faraday.

Ley unificada de Faraday (ley unificada de la electrólisis)

m = M(X/z*)It / F → (96500 C = 1 Faraday (F))
Permite esclarecer el sentido físico de F, porque precisamente cuando M = A /
z, el número de Faraday F = Q. La cantidad de sustancia igual a 1 / z moles
recibe el nombre de equivalente-gramo. Cuando z = 1, el equivalente gramo de
la sustancia es igual a un mol. La constante de Faraday es numéricamente
igual a la carga eléctrica que hay que hacer pasar por el electrólito para que se
desprenda en el electrodo un equivalente–gramo de sustancia

Mecanismos de la conducción electrolítica

Se denominan conductores de primera especie o electrónicos a los metales
sólidos o fundidos y ciertas sales sólidas (sulfuro cúprico, sulfuro de cadmio)
que conducen la corriente eléctrica sin experimentar alteración alguna. En
estas sustancias, la conducción tiene lugar por emigración directa de los
electrones a través del conductor bajo la influencia de un potencial aplicado.
Aquí, los átomos o iones que componen el conductor, permanecen en sus
lugares.

Los conductores de segunda especie o electrolíticos son los que experimentan

transformación química al paso de la corriente eléctrica como las soluciones de
electrolitos fuertes y débiles, sales fundidas y también algunas sales sólidas
como el cloruro de sodio y el nitrato de plata. La transferencia electrónica tiene
lugar por migración iónica. Esta migración involucra no sólo una transferencia
de electricidad sino también el transporte de materia de una parte a otra del
conductor. Además, el flujo de corriente en los conductores electrolíticos va
siempre acompañado de cambios químicos en los electrodos que son muy
característicos y específicos de las sustancias que componen el conductor y los
electrodos.

Celda electroquímica

Una celda electroquímica simple contiene un par de electrodos de material

inerte, por ejemplo platino, conectados a una fuente de corriente y sumergidos
en una solución acuosa de un conductor de segunda especie. El electrodo
conectado al lado negativo de la fuente se denomina cátodo y es aquel por el
cual entran los electrones a la solución procedentes de la fuente, por ejemplo,
una batería.

Al mismo tiempo, el electrodo conectado al lado positivo de la batería se

denomina ánodo, por el cual salen los electrones de la solución y regresan a la
batería. Al cerrar el circuito, los iones negativos o aniones, emigran hacia el
ánodo en donde se oxidan,

El proceso del paso de corriente por un conductor electrolítico con todos los
cambios químicos y migratorios asociados, se denomina electrólisis.

CONDUCCIÓN ELECTROLÍTICA:

Flujo de electricidad por un conductor involucra una transferencia de electrones

desde un punto de potencial más negativo a otro de menor negatividad. Sin
embargo, el mecanismo de transferencia no es siempre igual. En los
conductores electrónicos, como los metal es sólidos o fundidos y ciertas sales
sólidas (sulfuro cúprico, sulfuro de cadmio), la conducción tiene lugar por
emigración directa de los electrones a través del conductor bajo la influencia de
un potencial aplicado. Aquí los átomos o iones que componen al conductor no
intervienen en el proceso y, excepto por la vibración respecto de sus posiciones
medias de equilibrio, permanecen en sus lugares. Por otra parte, en los
conductores electrólitos, que incluyen soluciones de electrólitos fuertes y
débiles, sales fundidas, y también algunas sales sólidas tales como el cloruro
de sodio y el nitrato de plata, la transferencia electrónica tiene lugar por
migración iónica, positiva y negativa, hacia los electrodos. Esa migración
involucra no sólo una transferencia de electricidad sino también el transporte de
materia de una parte a otra del conductor.

Además, el flujo de corriente en los conductores electrolíticos va siempre

acompañada de cambios químicos en los electrodos que son muy
característicos y específicos de las sustancias que componen el conductor y los
electrodos. Finalmente, mientras la resistencia de los conductores electrónicos
se incrementa con la temperatura, lado los electrolíticos disminuye siempre que
aumenta aquella.

Conclusiones y recomendaciones.

La conducción eléctrica es el movimiento de partículas eléctricamente cargadas

a través de un medio de transmisión (conductor eléctrico). El movimiento de las
cargas constituye una corriente eléctrica. El transporte de las cargas puede ser
a consecuencia de la existencia de un campo eléctrico, o debido a un gradiente
de concentración en la densidad de carga, o sea, por difusión. Los parámetros
físicos que gobiernan este transporte dependen del material en el que se
produzca.

La conducción en metales y resistencias está bien escrita por la Ley de Ohm,

que establece que la corriente es proporcional al campo eléctrico aplicado. Se
calcula la conductividad σ para caracterizar la facilidad con la que aparece en
un material una corriente de densidad (corriente por unidad de área) j, definida
como: