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Universidad Autónoma de Nuevo León

Facultad de Ciencias Químicas

Ingeniería Química

ANÁLISIS ENERGÉTICO DE LA
PRODUCCIÓN DE ESTIRENO A
PARTIR DE ETILBENCENO
ANÁLISIS ENERGÉTICO

Ing. Francisco Carranza

Equipo #05:

Alumnos: Matrículas:
Basurto Rodríguez Cesar Alexandri 1586826
Cerda Puga José Eduardo 1578964
Hernández Camarillo Alexis Fabián 1555334
Rivera Juárez Roberto David 1584993
Sánchez Pérez Jesús Manuel 1693857
San Nicolás de los Garza, Nuevo León a 1 de diciembre del 2017
ANÁLISIS ENERGÉTICO DEL PROCESO DE PRODUCCIÓN DE ESTIRENO A PARTIR DE
ETILBENCENO

Cesar Basurto-Rodríguez, José Cerda-Puga, Alexis Hernández-Camarillo, Roberto Rivera-Juárez, Jesús M.


Sánchez-Pérez
Ingeniería Química, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Nuevo León, México

Durante el desarrollo de este proyecto se tratan diferentes aspectos relativos a la realización de mejoras
energéticas en un proceso de producción de estireno a partir del etilbenceno. Concretamente, se
pretende como objetivo proponer mejoras energéticas y, para cada una de ellas, analizar los aspectos
tecnológicos, medioambientales y económicos. Antes de proponer las diferentes posibles propuestas, se
realiza un análisis energético de la industria. Dentro de los resultados

Derivados del Estireno


INTRODUCCIÓN
Solid polystyrene
El estireno a condiciones normales es un 5%
11%
líquido incoloro, transparente, de olor dulce y
7% Expandable
apariencia aceitosa, insoluble en agua: polystyrene
7%
soluble en alcohol y éter. 54%
Styrene butadiene
Fácilmente polimeriza cuando es expuesto al 8% latex

calor, luz o catalizadores de peróxido. La 8% Acrylonitrile-


butadiene-styrene
polimerización es exotérmica y puede dar
riesgo de explosión.[1] Figura 1- Derivados del Estireno.

El estireno es uno de los monómeros más


importantes producidos por la industria
El método convencional de producción de
química. El monómero de estireno es el pilar
estireno es mediante la alquilación de
sobre el que se basa la producción de
benceno con etileno para producir etil-
plásticos. Entre los principales usos del
benceno, el cual se somete a un proceso de
estireno se encuentra la producción de
deshidrogenación en presencia de
poliestireno, acrylonitrile-butadiene-styrene
catalizadores que contengan óxidos de
(ABS), styrene-acrylonitrile (SAN), styrene-
Cromo, u óxidos de Zinc lo cual da como
butadiene rubber (SBR), entre otros. [2]
producto final al estireno. [3]

1
Estireno. (2017). Pemex.com.
2 3
Dortmund Data Bank. (2017). Tc.bci.tu- Styrene - Petrochemical products. (2017).
dortmund.de. Petrochemistry.eu.
Las variables de estudio utilizadas se presentan
en la tabla 2 junto con las unidades
D correspondientes.

A B Tabla 2.-Variables del sistema.


Símbolo Nombre Unidades
𝑄̇ Flujo de calor 𝑘𝑊

C 𝑚̇ Flujo másico 𝑘𝑔

𝑆 Entropía 𝑘𝐽
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾
Figure 2- Diagrama de Proceso. 𝐻 Entalpía 𝑘𝐽
𝑘𝑚𝑜𝑙
Planteamiento del problema 𝑛̇ Flujo molar 𝑘𝑚𝑜𝑙

La des-hidrogenación es el método más utilizado
𝐶𝑝 Capacidad 𝑘𝐽
con respecto a los otros, ya que otros métodos calorífica 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾
utilizan cloro, sustancia nociva al medio
𝑇 Temperatura 𝐾
ambiente y dañino para los sistemas, además de
que los residuos clorados pueden contaminar al 𝑃 Presión 𝑎𝑡𝑚
estireno producido. El estireno se produce por su Ɛ𝑝 Exergía 𝑘𝐽
gran valor comercial y uso. 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐸 Flujo de energía 𝑘𝐽
Tabla 1.- Procesos de producción del estireno 𝑠

MARCO TEÓRICO
Para el cálculo de las propiedades
termodinámicas se utilizaron las condiciones
propuestas por el libro de Introducción a la
Termodinámica de los autores Smith, Van Ness y
Abott, el cual presenta una exposición completa
de los principios de la termodinámica y detalla la
aplicación de estos a los procesos químicos.[4]

Dincer & Rosen autores del libro de “Exergía;


energía, ambiente y desarrollo sostenible”,
presentan referencias completas que avalan su
información y nos ayudan a realizar un análisis
eficiente de exergía de nuestro sistema.[5]
En el análisis del sistema se tiene que Según Yunus Cengel, la energía es parte
contemplar los grandes cambios de temperatura importante en la mayoría de los aspectos
requeridos siendo este un punto para elevar el cotidianos; por ejemplo, la calidad de vida y su
coste de producción, para poder reducir este sostenibilidad dependen de su disponibilidad. De
coste se tienen que contemplar usar redes de
intercambiadores de calor.
4
Smith, Van Ness & Abott- Introducción a la
Termodinámica.
5
Dincer & Rosen-Exergía.
ahí que sea importante tener una buena Tabla 3.- Capacidades Caloríficas.7
comprensión de las fuentes energéticas, la R Cv Cp
conversión de la energía de una forma a otra y [kJ/kg [kJ/kg [kJ/kg•K]
•K] •K]
las ramificaciones de estas conversiones.[6]
H2(g) 4.116 11.94 16.0575
H2O(l) 0.462 3.73 4.19
METODOLOGÍA H2O(g) 0.462 1.496 1.95792
Diagrama de flujo del cálculo de exergía C8H8(l) 0.080 1.68 1.76
C8H8(g) 0.080 1.75 1.83
C8H10(l) 0.078 1.67 1.75
C8H10(g) 0.078 1.81 1.89

Para el cálculo de las capacidades caloríficas


a volumen constante se usaron la siguiente
ecuación.

𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅 [1]

Para realizar en análisis energético, es


necesario realizar los balances pertinentes
Figura 3 Cálculo de exergía.
de masa y energía.
Diagrama de flujo de la red de intercambiadores
Balance de materia global
de calor.
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎𝑠 − 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 + 𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 − 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜
= 𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 [2]

Balance de energía global

∆𝐸 = ∆𝑈 + ∆𝑃 + ∆𝐾 = 𝑄 + 𝑊 [3]

El cual también puede ser expresado de la


siguiente manera:

∆𝑢2
∆𝐻 + 2
+ 𝑔∆𝑍 + ∆𝐾 = 𝑄 + 𝑊𝑠 [4]

Cuando existe un cambio en una corriente de


fase de un componente, se utiliza la siguiente
formula:
𝑇𝐸𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛

Figura 4- Diagrama de flujo de la red de intercambiadores ∆𝐻 = ∫ 𝐶𝑝(𝑙) 𝑑𝑇 + ∆𝐻𝑣𝑎𝑝


𝑇1
de calor.
𝑇2

Las capacidades caloríficas encontradas para +∫ 𝐶𝑝(𝑔) 𝑑𝑇 [5]


𝑇𝐸𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛
nuestro sistema se presentan en la tabla 3 y
nos sirven para calcular las propiedades Para el cálculo de la entalpía de reacción se
termodinámicas de las sustancias. utilizó la siguiente fórmula:

6 7
Yunus Cengel-Termodinamica (2016). Propiedades Termodinamicas del Smith.
∆𝐻 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 𝑪𝒄 = 𝒎̇𝒄𝑪𝒑𝒄; 𝑪𝒉 = 𝒎̇𝒉𝑪𝒑𝒉 [𝟏𝟑]
= ∑ 𝑁𝑝 𝐻𝑓𝑝 − ∑ 𝑁𝑟 𝐻𝑓𝑟 [6]
𝑄̇ 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑚̇𝐶𝑝𝛥𝑇 [14]

Para obtener la eficiencia para cada


Para el cálculo de la capacidad calorífica de una intercambiador de calor se hizo uso de la
mezcla se utilizó el siguiente modelo: ecuación siguiente;

𝑛 𝑄̇ 𝑟𝑒𝑎𝑙
𝜀= [15]
𝐶𝑝 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 (𝑇) = ∑ 𝑥𝑖 𝐶𝑝𝑖 (𝑇) [7] 𝑄̇ 𝑚á𝑥
𝑖

Para el cálculo de la entropía se utilizó la


siguiente expresión: Diseño de una red de intercambio de calor
𝑇2 usando método de punto de pliegue
∆𝑆 = 𝐶𝑝 ln ( ) [8]
𝑇1 Tabla 4.- Identificación de las características
Para estimar la exergía física se hizo uso del de los flujos dentro de los procesos.
siguiente modelo: F(kmol/s) 0.00076 0.00628 0.00552 0.00026
2(EB, ES,
Ɛ𝑝1 − Ɛ𝑝2 = (ℎ1 − ℎ2 ) − 𝑇0 (𝑆1 − 𝑆2) [9] Stream 1(EB) H2O) 3(H2O) 4(H2)
Type cold hot cold hot
Para el cálculo de la exergía de gas ideal se Ts(°C) 35 500 25 500
utilizó el siguiente modelo: Tt(°C) 500 25 700 25
ΔH(KW) 71.17 -254.647 290.591 5.811
𝑇 𝑃
Ɛ𝑝ℎ = 𝐶𝑝 (𝑇2 − 𝑇1) − 𝑇0 (𝐶𝑝 ln (𝑇2 ) − 𝑅 ln (𝑃2 ) [10] Cp (KJ/
1 1
Kmol*K) 195.6 110.748 112.839 45.88
Ts* 40 495 30 495
Tt* 505 20 705 20

Cálculo de las eficiencias. Para al cálculo del punto de pliegue se propuso


un cambio de temperatura mínimo de;
La transferencia de calor máxima para cada
uno de los intercambiadores de calor se ΔTmin= 10 °C [16]
calculó mediante la siguiente ecuación.8 ΔTmin/2= 5 °C [17]

𝑄̇ 𝑚𝑎𝑥 = 𝐶𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝛥𝑇𝑚𝑎𝑥 [11]


Se utilizó la Tabla Algoritmo Problema como
Donde el ∆T máximo es: medio para determinar las necesidades
energéticas de servicios del proceso y la
𝛥𝑇𝑚𝑎𝑥 = 𝑇ℎ, 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑇𝑐, 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 [12] ubicación del punto de pliegue.
Para el cálculo de la transferencia de calor real
se utiliza la capacidad calorífica minima (Cmin)
que se obtiene del valor menor de los Cp de
fluido frio y caliente.

8
Se supusieron las temperaturas de entrada y un flujo
masico de fluido de servicio de un 75% mayor a los
fluidos de operación-Yunus Cengel.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Tabla 5. Balance de Materia Global.


Balance Global
Entrada = salida
Figura 5-Diagrama Algoritmo Problema. 1 = 14 + 9
También se determinó el punto de pliegue a 101.9232 101.9232
partir de un diagrama de cascada y se localizaron
el Calentamiento mínimo y enfriamiento mínimo
con el diagrama de cascada corregido. Tabla 6. Balance de Materia por etapas.9
Por etapa
IC. A IC. D
290.856962 290.856962 1.9392 1.9392
M4 IC. B
290.856962 290.856962 647.421435 647.421435
M3 M2
649.361034 649.360505 647.421435 647.421438
R1 IC. C
649.360505 649.360431 358.504072 358.504072
M1 T1
649.360431 649.360635 288.917366 288.917762

Figura 6-Diagrama de Cascada

Tabla 7. Balance de Entalpía.9

Etapa Punto Entalpía (kJ/h)

1 + 14-2 sin CF M4 0
2 - 3 + Q con CF IC. A 251499.1223
3 + 11 - 4 sin CF M3 -15220.26348
4-5 sin CF con R R1 -125164.0222
5-6-12 sin CF M1 0
12-13 + Q sin CF IC. D -14790.8844
6-7 + Q con CF IC. B -646175.9902
Figura 7 Diagrama de cascada corregido. 7-8-10 sin CF M2 0
10-11 + Q con CF IC. C 533814.0893
8-14-9 sin CF T1 3306.455907

9
IC-intercambiador de calor; R-reactor; T-torre de
destilación;M-mezclador. Flujo en kg/h.
Tabla 10. Pasos básicos para un diseño
óptimo de las redes de intercambiadores.
Tabla 8. Balances de Entropía.

Etapa Punto Entropia (kJ/h*T)

1 + 14-2 sin CF M4 0
2 - 3 + Q con CF IC. A 494.1164192
3 + 11 - 4 sin CF M3 -9.245288394
4-5 sin CF con R R1 -152.2425337
5-6-12 sin CF M1 0
Después se usaron fuentes de calor
12-13 + Q sin CF IC. D -29.67133503
adicionales para satisfacer todas las
6-7 + Q con CF IC. B -1352.257437
corrientes.
7-8-10 sin CF M2 0
10-11 + Q con CF IC. C 1009.887105
8-14-9 sin CF T1 10.90798542

Tabla 9. Balances de Exergía.

Etapa Punto Exergia( kJ/kg)

1 + 14-2 sin CF M4 0
2 - 3 + Q con CF IC. A -360.5137591
3 + 11 - 4 sin CF M3 501.0421715
4-5 sin CF con R R1 116.5375733
5-6-12 sin CF M1 -3057.316949
12-13 + Q sin CF IC. D 3065.375341
6-7 + Q con CF IC. B 366.2120341
7-8-10 sin CF M2 0
10-11 + Q con CF IC. C -631.0493374
8-14-9 sin CF T1 -0.287075036

Figure 8 Satisfacción de las corrientes.10


Diseño de la red de intercambio

En la Tabla 10 se realizan las satisfacciones


de las corrientes de menor carga,
posteriormente se agotaron las corrientes
calientes.

10
Pasos propuestos por Dincer & Rosen-Exergía.
Diseño final aprovechar hasta un máximo de 178 kW, siendo
Pinch Point Corriente esta cantidad más del 50% de la energía
500 C 25 2 requerida de cada intercambiador
individualmente si no existiera la red de flujo
500 diseñada.
C 25 4
A partir de las tablas de resultados se puede
observar que en la mayoría de las corrientes se
tiene una exergía positiva, esto quiere decir que,
si el proceso entre los estados 1 a 2 se ejecutara
35 500 1
de forma reversible, el sistema entregaría esa
cantidad de trabajo útil. Mientras que en las
25 H 700 3 corrientes con exergía positiva se aprecia una
disminución del trabajo útil aprovechable. En la
red de intercambiadores de calor se puede
Figura 9- Diseño Final de las redes de intercambiadores
aprovechar hasta un máximo de 178 kW, siendo
de calor.
esta cantidad más del 50% de la energía
Por último se calcularon las eficiencias requerida de cada intercambiador
energéticas de cada una de los individualmente si no existiera la red de flujo
intercambiadores de calor, se muestran en la diseñada. Logrando ahorrar $20142.91 [11] de
tabla 11; energía en un mes.

Tabla 11- Eficiencias de los intercambiadores


RECOMENDACIONES
de calor.11
En el análisis previo se propusieron variables que
# I.C ε (eficiencia) no se verán en todos los sistemas de producción
A 0.607716876 de estireno, i.e. presión (1 atm), por eso mismo
los resultados deben estar sujetos a cambio y si
B 0.98957589 se aplicaran en la vida real daría un escenario
C 0.870625 diferente. En un caso debería dar una eficiencia
menor a la calculada (gas ideal, Cp variable,
D 0.989583333
incrustaciones), ya que además de lo antes dicho
se tienen que tomar en cuenta el tiempo de uso
del intercambiador, las condiciones del medio
ambiente, errores humanos, etc.

CONCLUSIONES Se recomienda aplicar una red de


A partir de las tablas de resultados se puede intercambiadores de calor para tener un sistema
observar que en la mayoría de las corrientes se más económico aprovechando el calor de las
tiene una exergía positiva, esto quiere decir que, diferentes corrientes del proceso.
si el proceso entre los estados 1 a 2 se ejecutara
Para un estudio más robusto se recomienda
de forma reversible, el sistema entregaría esa
calcular la exergía destruida, para ésta se
cantidad de trabajo útil. Mientras que en las
requiere el calor que fluye hacia los alrededores.
corrientes con exergía positiva se aprecia una
disminución del trabajo útil aprovechable. En la
red de intercambiadores de calor se puede

11
Se buscó el cálculo de las eficiencias del libro del
Nist.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
[11] - La CFE anunció nuevos precios para la luz
[1] - Estireno. (2017). Pemex.com. Retrieved 29
en 2017. (2017). Animal Político. Retrieved 28
November 2017, from
Nov 2017, from
http://www.pemex.com/comercializacion/produ
http://www.animalpolitico.com/2017/01/nuevas
ctos/Paginas/petroquimicos/estireno.aspx
-tarifas-luz/
[2] - Dortmund Data Bank. (2017). Tc.bci.tu-
dortmund.de. Retrieved 29 November 2017, from
http://www.tc.bci.tu-
dortmund.de/Downloads/Praktika/tc30_styrene_
english.pdf

[3] - Styrene - Petrochemical products. (2017).


Petrochemistry.eu. Retrieved 29 November 2017,
from http://www.petrochemistry.eu/about-
petrochemistry/products.html?filter_id=20

[4] – Yunus A. Cengel, Michael A. Boles.


“Termodinámica”. McGraw Hill 2015 423-470.

[5] – J. E. Ahern, “The Exergy Method of Energy


Systems Analysis”, Nueva York: John Wiley &
Sons, 1980.

[6] - A. Bejan, “Advanced Engineering


Thermodynamics”, 3a. ed., Nueva York, Wiley
Interscience, 2006.

[7] – A. Bejan, “Entropy Generation through Heat


and Fluid Flow”, Nueva York, John Wiley & Sons,
1982.

[8] – Y. A. Cengel, “A United and Intuitive


Approach to Teaching Thermodynamics”, ASME
International Congress and Exposition, Atlanta,
Georgia, 17-22 de noviembre 1996.

[9] – Smith, Van Ness, Abott, “Introducción a la


termodinámica”, 5 ed., McGraw Hill 1996.

[10] – Nist, “Intercambiadores de Calor y


Eficiencias”, encontrado en la siguiente página
web: http://webbook.nist.gov/.

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