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Índice
Página
1. Resumen………………………………………………………………………………………………………………………...3
2. Introducción……………………………………………………………………………………………………………………3
2,1Propiedades y usos…………………………………………………………………………………………….3
2.1.1 Metanol………………………………………………………………………………………………………….3
2.1.2 Dimetil Éter (DME)………………………………………………………………………………………….4
3. DME en el Mercado Mundial…………………………………………………………………………………………..4
3.1Valor en el Mercado……………………………………………………………………………………………5
3.1.1 Estudio de Mercado…………………………………………………………………………….5
3.1.2Escenario en el Mercado Internacional…………………………………………………5
3.1.3 Capacidades de Plantas Existentes………………………………………………………7
3.1.4 Escenario del Mercado Nacional………………………………………………………….7
3.1.5 Productores Actuales………………………………………………………………………….8
4. Termodinámica. Temperatura vs ∆G………………………………………………………………………………9
5. Demostración del Grado de Conversión y Subproductos………………………………………………10
6. Generación del Balance General de Materia y Energía………………………………………………….10
7. Año y Costo de Inversión de una Planta Semejante……………………………………………………….10
8. Índice CEPCI……………………………………………………………………………………………………………………11
9.-Costos de Materias Primas……………………………………………………………………………………………..11
10. Costos Operativos Anuales……………………………………………………………………………………………12
11. Utilidades……………………………………………………………………………………………………………………..12
12. Localización de la planta y Justificación con Kepner-tregoe………………………………………….13
13. MSDS de las Sustancias…………………………………………………………………………………………………16
14. Grado de Conversión vs Temperatura………………………………………………………………………..…18
15. Grado de Conversión vs Presión…………………………………………………………………………………...18
16. CP vs Temperatura de las Diversas Sustancias………………………………………………………………19
17. Viscosidad vs Temperatura de las Diversas Sustancias………………………………………………….20
18. Cinética…………………………………………………………………………………………………………………………21
19. Bibliografías………………………………………………………………………………………………………………….23
2
1. Resumen.
El presente proyecto trata de la producción de DME (dimetil éter) a base de
deshidratación de metanol, esta se lleva a cabo con catalizador de zeolita ya que esta
proporciona alta actividad catalítica y selectividad para la formación deseada de
DME. El producto que se obtenga se purificará mediante un proceso de destilación
para elevar la pureza y recuperar la materia prima o reactivo que en este caso es el
metanol y esta recuperación será utilizada como recirculación en la entrada de
nuestro proceso.
EL DME (dimetil éter) es el más simple de los éteres, con dos grupos metilos unidos a
un grupo de oxígeno. Al igual que el agua tiene una estructura angular, con un
átomo de oxígeno con hibridación sp3 dando lugar a un ángulo de enlace
tetraédrico.
Tanto el DME como el metanol cuentan con múltiples usos en a industria química y
sector energético y estos son de gran campo de estudio para encontrar en ellos
mayores beneficios.
2. Introducción.
2.1.1 Metanol.
En condiciones normales es un líquido incoloro, de escasa viscosidad y de olor y
sabor frutal penetrante, miscible en agua y con la mayoría de los solventes
orgánicos, muy tóxico e inflamable. El olor es detectable a partir de los 2 ppm. El
metanol es considerado como un producto o material inflamable de primera
categoría; ya que puede emitir vapores que, mezclados en proporciones adecuadas
con el aire, originan mezclas combustibles.
El metanol (CH3OH) es un combustible de alcohol, es el metano (CH 4) con una
molécula de hidrógeno (H) sustituido por un radical hidroxilo (OH). La estructura
química del metanol es muy similar a la del agua, con la diferencia de que el ángulo
del enlace C-O-H en el metanol (108.9°) es un poco mayor que en el agua (104.5°),
porque el grupo metilo es mucho mayor que un átomo de hidrógeno. [2]
3
2.1.2 Dimetil Eter (DME).
El dimetil éter (DME, CH3-O-CH3) es el más simple de los éteres, con dos grupos
metilos unidos al átomo de oxígeno, un gas incoloro y altamente inflamable, con un
leve aroma dulzón similar al del dietiléter. Tiene una estructura angular, con un
átomo de oxígeno con hibridación sp3 dando lugar a un ángulo de enlace casi
tetraédrico. [3]
Prácticamente no es tóxico y no produce efectos teratógenos o mutagénicos, aunque
en altas concentraciones en el aire afecta al sistema nervioso central. Los estudios
realizados sobre seres humanos y fechados en los años 20 indican efectos agudos
sobre el sistema nervioso central tras exposiciones a corto plazo a niveles
extremadamente elevados de DME, en el margen de 5% a 20% (de 95,5 a 382 g/m3).
Los estudios con animales han confirmado su baja toxicidad. Un estudio de
inhalación crónica con ratas, realizado adecuadamente, no indicó ningún efecto
adverso observable, ni siquiera sobre el sistema nervioso central, para un nivel de
2.000 ppm (3.840 mg/m3), si bien un nivel de 10.000 ppm (19.200 mg/m3) produjo
efectos adversos sobre la ganancia de peso corporal y la vida media. [5]
4
62% en comparación con el Gas LP, en tanto que su precio de venta se proyecta
cercano al 90% del valor actual de dicho gas.[6]
5
de suministro, conveniencia y manejo con respecto al medio ambiente. La cantidad
de la demanda potencial del DME es una función del tamaño de una zona de
distribución del DME y la sustitución de este para cada cliente en esta zona. La zona
de distribución del DME está relacionada al puerto donde el DME es descargado y el
rango de zona para el cual el DME será distribuido. Desde el punto de vista de
mercados globales, la zona de Asia se cree que es prometedora con la demanda de
combustible gaseoso. De esta forma, se ha pasado de una capacidad de producción
de 30.000 toneladas al año en 2003 a una capacidad de producción mundial de DME
de casi 7 millones de toneladas al año en 2010, con proyecciones de futuro que
marcaban que al año 2018 esta capacidad podría aumentar hasta los 15
millones de toneladas al año. Japón cuenta con importantes instalaciones para su
producción, además está prevista la construcción de nuevas plantas o aumentos de
capacidad en Trinidad y Tobago, América del Norte, Indonesia y Uzbekistán. En
Suecia se encuentra la primera planta del mundo de producción de bioDME. Este
bioDME es producido a partir de la gasificación de residuos de la agricultura y
forestales, del licor negro formado como coproducto en la fabricación de papel o de
residuos municipales, en sustitución de la gasificación de carbón y el reformado de
gas natural. De esta forma, el gas de síntesis que sirve como materia prima
procedería de fuentes renovables, disminuyendo el impacto ambiental.
Más de 9 millones de toneladas de DME son producidas en el mundo, tanto a partir
de fuentes renovables, tales como la biomasa, como de carbón y gas natural y,
principalmente, a través del proceso de deshidratación de metanol.
6
3.1.3 Capacidades de Plantas Existentes.
7
El gas propelente proporciona la presión necesaria, para dosificar en forma de finas
partículas el producto envasado. El tamaño de partícula del aerosol depende de la
presión del propelente, del orificio de la válvula y de la forma del pulsador. Más del
95% de los aerosoles fabricados en México utilizan gases licuados como propelente
pues ofrecen un mejor desempeño para la pulverización del producto en aerosol.
8
Fig.4 Prod. Nacional de Gas LP Julio 2017 – Jnio 2018
4. Termodinámica Temperatura vs ∆G
Primero se utilizó la ecuación de Van’t Hoff para calcular la constante de equilibrio K
a la temperatura estándar con la energía libre de Gibbs estándar.
∆ G=−RT (lnk)
Posteriormente, se propone la siguiente relación para encontrar las constantes de
equilibrio a diferentes temperaturas.
K 2 ∆ H orxn 1 1
ln ( )
K1
=
R (
−
T1 T2 )
Sabiendo que el ∆Horxn=-23.4kj/mol y tomando la constante R=0.008314 kj/mol
Grafica 1. Temperatura vs ∆G
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5. Demostración del grado de conversión y subproductos.
Para fijar la conversión a utilizar se buscaron datos tanto de plantas existentes como
de referencias como las que se presentan a continuación.
Autor. Grado de Conversión.
Gumilang, R., Siagian, U. & Arif, B. 70.2%
Atef, G., Abdullah, A., Abdullah, B., Salman, N. & 80%
Qasem, M.
Mii, T & Uchida, M. (Planta Litanhua Group Inc.). 70 - 85%
Alsharif, Y., Aliyev, I., Atakisiev, K. & Rustamov, F. 80%
Ishiwada, A. (Planta de Niigata City) 70 - 80%
DME Development Co., Ltd., JFE Holdings Co., Ltd., 80%
Taiyo Nippon Sanso Corporation, Toyota Tsusho
Corp., Hitachi Ltd., Marubeni Corp., Idemitsu Kosan
Co., Ltd., INPEX Corporation, TOTAL S.A. (France),
LNG Japan Co., Ltd., and Japan Petroleum
Exploration Co., Ltd. (JAPEX). Planta piloto.
Tab.3 Grado de conversionde plantas de DME existentes.
En base a las plantas que actualmente producen el DME hemos decidido fijar una
conversión global para nuestra planta del 80% ya que está dentro del rango que se
manejan en la literatura revisada.
Preparation de Purificació n de
Reacció n.
Reactivos. Productos
Corriente 1 12 18
Temperatura (C) 25 42.4 168.5
Presión (bar) 1 9.5 9.29
Fracción Vapor 0 0 0
Caudal Volumétrico (m3/h) 18.8 16.301 5.423
Caudal másico (kg/h) 15 10194.81 446.69
Metanol 459.3 0 9.13
DME 0.619 221.073 0
Agua 7.41 0 228.092
Acetaldehído 6.31 0.231 0
Acetona 0.824 0 0
Ácido acético 0.749 0 0.749
10
& Rustamov, F.
Ramos, F.J. 80 2016 71
Tab. 4 plantas de referencia de inversión
8. Índice CEPCI.
Para la estimación de la inversión de la planta se realizó la regla de Williams y se
aplicó la corrección en el tiempo con el índice CEPCI para la planta deseada en el año
2023 teniendo una capacidad de 80 Kton/año
Metanol.
Metanol
FIRST MERCHANT 600.00(USD/ton)
COMPANY.
Apel C.A. 700.00(USD/ton)
Methanex. 432.00(USD/ton)
Tab. 5 Precios Comerciales del Metanol
Catalizador.
Catalizador
Tianjin Shareglory Chemical Industrial 120.00 (USD/Ton)
Co., Ltd.
Zhuozhou Sandi Chemical Co., Ltd. 1.00 (USD/kg)
ACS Material 515.00 (USD/kg)
Tab. 6 Precios del Catalizador.
Servicios.
Servicios
Vapor saturado 10 bar 10.5 USD/ton
Vapor Saturado 55 bar 16.5 USD/ton
Agua de Refrigeración 0.020 USD/m3
Electricidad 0.060 USD/kWh
Tab. 7 Precios de servicios.
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10. Costos operativos anuales.
Para el cálculo de los costos operativos anuales se utilizaron las siguientes
especificaciones en base a el balance de materia y energía:
En el caso del consumo de electricidad solo se toman las en cuenta dos bombas que
sirven para aumentar la presión del fluido antes del primer reactor y aun no se
toman en cuenta las bombas que se usaran para hacer circular los fluidos por las
tuberías.
En la siguiente tabla aparecen las cantidades a utilizar por año de las respectivas
materias primas y servicios, así como su costo total por año.
11. Utilidades
Para calcular las utilidades primero se investigaron valores del mercado del DME el
cual es:
Referencia Precio (USD/ton)
China Petroleum and Chemical Industry 635.00
Federation.
Anhui Sincerely Titanium Industry Co., 1000.00
Ltd.
Shandong Allplace Environmental 1100.00
Protection Technology Co., Ltd.
Tab. 9 Referencias de valores del Mercado del DME
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R=S−C
P=R−eI−(t ( R−dI ))
USD USD USD USD
P=25,841,524
año (
− 0.1∗80,187,926.9
año )( (
− 0.5 28,841,524
año
−0.1∗80,187,926.9
año ))
USD
P−−3,996,475.583
año
Donde:
e= Factor de depresiacion contable.
d= Factor de depresiacion de impuestos.
I= Inversion total.
t= tasa de impuestos
Seguridad Industrial.
Gobernabilidad.
Impuestos.
Posibilidades de expansión.
Costos de construcción.
Mano de obra.
Requerimientos ambientales.
Factores de la comunidad.
Agua para uso industrial.
Transporte.
Combustible y energía.
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Clima.
Suministro de materia prima.
Alternativas
Peso
Factores.
Relativo. A Puntuación B Puntuación C Puntuación D Puntuación E Puntuación
del valor A del valor B del valor C del valor D del valor E
Seguridad Industrial. 7 7 49 9 63 5 35 7 49 6 42
Gobernabilidad. 2 7 14 7 14 7 14 6 12 5 10
Impuestos. 3 6 18 6 18 6 18 6 18 6 18
Posibilidades de 9 2 18 7 63 7 63 10 90 3 27
expansión.
Costos de construcción. 5 4 20 6 30 5 25 8 40 7 35
Mano de obra. 7 9 63 4 28 8 56 8 56 8 56
Requerimientos 7 6 42 8 56 7 49 7 49 8 56
ambientales.
Factores de la 3 3 21 8 24 7 21 4 12 4 12
comunidad.
Transporte. 8 6 48 9 72 8 64 8 64 7 56
Combustible y energía. 10 9 90 9 90 7 70 9 90 5 50
Clima. 2 8 16 4 8 6 12 6 12 8 16
Suministro de materia 9 8 72 9 81 8 72 8 72 7 63
prima.
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Total 513 628 560 645 505
Tab.10 Análisis Kepner-Tregoe para la ubicación de la planta
Los resultados obtenidos muestran que las mejores dos alternativas son la B y D,
Administración Portuaria Integral de Altamira y American Industries Reynosa
Industrial Park respectivamente.
Para poder seleccionar solamente una opción, se consideraron los elementos
negativos de estos dos parques industriales dando como resultado las siguientes
tablas (la escala de igual manera se tomó de 1 a 10).
Alternativa B
Efecto Negativo. Probabilidad. Importancia. Puntuación de
valor.
Alto número de 9 9 81
empresas en el
parque industrial.
Poca posibilidad 5 7 35
de transporte de
materias primas y
producto.
Presencia de 2 7 14
localidades
cercanas.
Peligro debido a 10 8 80
desastres
naturales.
210
Tab.11 Análisis de efectos negativos para la opción B
Alternativa D
Efecto Negativo. Probabilidad. Importancia. Puntuación de
valor.
Alto número de 1 9 9
empresas en el
parque industrial.
Poca posibilidad 6 7 42
de transporte de
materias primas y
producto.
Presencia de 9 7 63
localidades
cercanas.
Peligro debido a 2 8 16
desastres
naturales.
15
130
Tab.12 Análisis de efectos negativos para la opción D
El último paso para decidir la ubicación de la planta es, del total de los efectos o
factores positivos restar el total de los efectos negativos
Lo cual da como resultado que la alternativa D es la mejor opción para la localización
de la planta.
American Industries Reynosa Industrial Park se encuentra ubicado en Carretera
Reynosa San Francisco #1820, Tamaulipas, México. Tipo de industria Ligera,
superficie total 50 ha, superficie urbanizada 37.6 ha y es propiedad privada del
corporativo American Industries. [12]
Metanol.
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Denominación. Alcohol Metílico
Formula. CH3OH
Peso Molecular. 32.04 g/mol
Densidad. 786.3 kh/m3
Usos. Laboratorio, análisis, investigación.
Peligros. Altamente Flamable. Tóxico.
Manipulación. Sin indicaciones particulares. Recipientes bien cerrados.
En local bien ventilado. Alejado de fuentes de ignición y
calor. Temperatura ambiente. Acceso restringido, sólo
autorizado a técnicos.
Almacenamiento. No almacenar en recipientes de metales ligeros. No
almacenar en recipientes de plástico
Efectos para la Salud. En contacto con la piel: Riesgo de absorción cutánea.
Por inhalación de vapores: Irritaciones en vías
respiratorias.
Por contacto ocular: Irritaciones
Por ingestión: Nauseas, trastornos de visión, ceguera
(lesión irreversible del nervio óptico), vómitos, dolores
de cabeza, vértigo, embriaguez
Tab. 13 MSDS Metanol
Dimetil Éter.
Denominación. Eter Dimetílico.
Formula. C2H5oC2H5
Peso Molecular. 46.07 g/mol
Densidad. 1.918 kg/m3
Usos. Laboratorio, análisis, investigación.
Peligros. Líquido y vapores extremadamente inflamables. Nocivo
en caso de ingestión.
Puede provocar somnolencia o vértigo. Puede formar
peróxidos explosivos. La exposición repetida puede
provocar sequedad o formación de grietas en la piel.
Manipulación. Evitar la formación de cargas electroestáticas.
Almacenamiento. Recipientes bien cerrados. En lugar fresco, seco,
protegido de la luz y bien ventilado. Alejado de fuentes
de ignición y calor. Temperatura ambiente.
Efectos para la Salud. Por ingestión e inhalación: irritaciones en mucosas
euforia embriaguez ataxia (trastornos de la coordinación
motriz) perdida del conocimiento.
No se descarta: muerte. La exposición prolongada
provoca estreñimiento inapetencia reacción alérgica
dermatitis. Puede tener un efecto desengrasante sobre
la piel, con riesgo de infección secundaria.
Tab. 14 MSDS DME
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La siguiente constante consiste en la absorción en equilibrio del Metanol.
108108.6
K MeOH =67.42∗e RT
Constante de absorción en equilibrio del agua.
108108.6
K MeOH =2.17∗e RT
Constante de velocidad de reacción.
69383.66
K=3811.42∗e RT
Presiones parciales del DME, metanol y agua.
P DME , P MeOH , PW
K Eq =e
La velocidad de reacción.
P DME∗PW
k∗k MeOH ∗PMeOH −
P MeOH∗K Eq
r=
1+ K MeOH∗P MeOH + K W PW
P ∆ H Vap 1 1
P sat
=
R
−
T' T ( )
18
Grafica 4. Conversión vs Presión.
Para el Cp del Dimetil Éter se tomaron datos experimentales de (Tanaka & Higashi,
2010)
19
Grafica 6. CP DME vs Temperatura.
20
Grafica 8. Viscosidad vs Temperatura DME.
18. Cinética.
En la gran mayoría de los sistemas industriales que requieren de una conversión
química es necesaria la utilización de elementos catalizadores que mejoren el
proceso de reacción, favoreciendo aspectos tales como la velocidad de reacción, la
selectividad en la formación del compuesto deseado o la mejora de las condiciones
en las que se produce la reacción, por ejemplo, disminuyendo la temperatura y
presión necesaria. Para una reacción en fase gas catalizada por un sólido, este suele
encontrarse en forma de partículas de diversas formas y tamaños. Tales partículas
son generalmente porosas, con una superficie por el interior de los poros mucho
mayor que la superficie externa de la partícula. Los requerimientos esenciales para
un excelente catalizador son una alta actividad, alta selectividad y lenta
desactivación.
Son considerados los mejores catalizadores ácidos por tener gran área superficial,
capacidad de adsorción, alta estabilidad térmica e hidrotérmica, fuerte acidez y una
estructura que le permite la creación de sitios activos y presentar una muy buena
selectividad de forma.
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+¿ ¿
CH 3 OH + H +¿⟵ ⟶[ CH ∗OH ] 3 ¿
¿
+¿⟵ ⟶ [ CH 3 O ] ¿¿
CH 3 OH +O
❑
H 2 O+[0 H ]−¿⟵ ⟶ [ H 3 O] ¿
+¿¿
+¿ ⟵ ⟶ H 2 O+ H ¿
[ H3O ]
El dimetil éter se obtiene a partir de la deshidratación de metanol
CH 3 OH ⟵⟶ CH 3 OC H 3+ H 2 O
P DME∗P H O
P MeOH − ( P MeOH∗K Eq
2
) Kmol
r =k∗K MeOH
1−K MeOH ∗P MeOH + K H O∗P H 2 2 O
[ kg∗s ]
Donde:
k= constante de velocidad
−69383.66
Kmol
k =3.812∗e RT
kg∗s[ ]
KMeOH y KH2O son las constantes de adsorción del metanol y el agua, respectivamente,
sobre la superficie del catalizador.
108108.6
RT
K MeOH =62.42∗e ¿
89828.61
RT
K H O =2.17∗e
2
¿
KEq es la constante de equilibrio de la reacción, cuyo valor, en función de la
temperatura.
4019 −3 −7 2 6.561 x 104
lnk Eq= +3.707 lnT −2.783 x 10 T +3.8 x 10 T − −26.64
T T3
PMeOH, PDME y PH2O son las presiones parciales de cada uno de los compuestos
involucrados en la reacción.
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19. Bibliografías
1. https://acidosynitratos.es/metanol/
2. Matias. (2005, August 18). Metanol. Retrieved February 13, 2019, from
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USOS. (2011, February 10). Retri.
3. Aga, Rene. (2002). El dimetil éter (DME) como nuevo combustible limpio. 34.
4. https://www.alamy.es/el-dimetil-eter-dme-methoxymethane-molecula-formula-
esqueletica-image155768573.html Consultado 14/5/2020.
5. Reutzal, P. G. J. and Woutersen, R.A. (1983). Inhalation toxicity studies of
dimethylether: 4-week study in hamsters and a 13-week study in hamsters and
rats. Division for Nutrition and Food Research, TNO Zeist, Netherlands.
6. Alternativos, C. (n.d.). Combustibles alternativos. Dimetil Eter (DME). Retrieved
February 20, 2019, from http://carburantesalternativos.over-
blog.com/2015/01/combustibles-alternativosdimetil-eter-dm.html.
7. International DME Association, «DME: 21st Century Energy,» [En línea].
Available: http://www.icatconf.com/Sunumlar/SESSION1/4_Jean%20Alain
%20Taupy.pdf. [Último acceso: 16 febrero 2019].
8. Internation DME Association, [En línea]. Available:
https://www.aboutdme.org/index.asp?bid=234. [Último acceso: 16 Julio 2015].
9. Aires, R. S., Y D. F. Othmer, Chem. Eng. Progr., 45, 285 (1949).
10. ]Método Kepner Tregoe explicado. (n.d.). Retrieved March 1, 2019, from
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11. Internation DME Association, [En línea]. Available:
https://www.aboutdme.org/index.asp?bid=234. [Último acceso: 16 Julio 2015]
12. Directorio de Parques Industriales. (n.d.). Retrieved March 3, 2019, from
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13. Directorio de Parques Industriales. (n.d.). Retrieved March 3, 2019, from
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14. IDENTIFICACION Y EVALUACION DE ASPECTOS AMBIENTALES. (2019, February
25). Retrieved March 1, 2019, from
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de-aspectos-ambientales/
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