Equilibrio sólido-líquido

El equilibrio sólido-líquido es de gran importancia por su conexión con los

problemas de cristalización y se caracterizan por la ausencia de una fase gaseosa
por lo que son llama sistemas condensados; además que es poco afectado por los
cambios de presión. Las mediciones en el equilibrio sólido-líquido se llevan a cabo
a presión ambiente y esta se considera constante, debido a la mínima, a que el
sistema es poco alterado por la presión. Por lo que las únicas variables que
permanecen son la temperatura y la concentración de los constituyentes.

Si una disolución líquida de dos sustancias A y B se enfría a temperaturas

suficientemente bajas, aparecerá un sólido. Esta temperatura es el punto de
congelación de la solución y depende de la composición. En el análisis de la
disminución de la temperatura de congelación obtuvimos la ecuación:

∆𝐻𝑓𝑢𝑠,𝐴 1 1
ln 𝑋𝐴 = − ( − )
𝑅 𝑇 𝑇𝑂𝐴
Suponiendo que el sólido A puro está en equilibrio con una solución líquida ideal.
La ecuación anterior relaciona la temperatura de congelación de la solución con la
fracción mol de A en la solución XA. En la siguiente figura se muestra un diagrama
de esta función. Los ´puntos sobre la curva representan estados líquidos del
sistema, los situados debajo de la curva representan estados en los cuales
coexisten A puro en equilibrio con la solución. La curva se denomina curva del
líquido.

Un punto como a representa la solución de composición b en equilibrio con el

solido de composición c, esto es, A puro. Según la regle de la palanca, la relación
del numero de moles de solución con el numero de moles de sólido A es igual a la
relación entre los segmentos de la línea de enlace ac/ab. A menor temperatura,
mayor es la cantidad relativa de solido para una composición global particular.

Esta curva no puede representar la situación en todo intervalo de composición. En

la medida en que XB 1, es de esperar la congelación del sólido B por encima de
las temperaturas indicadas por la curva en esta región. Si la solución es ideal, la
misma ley es válida para la sustancia B:

∆𝐻𝑓𝑢𝑠,𝐵 1 1
ln 𝑋𝐵 = − ( − )
𝑅 𝑇 𝑇𝑂𝐵
Donde T es la temperatura de congelación de B en la solución. Esta curva aparece
en las siguientes figuras. Las curvas se intersecan a una temperatura T e, la
temperatura eutéctica. La composición Xe es la composición eutéctica. La línea
GE es la curva de la temperatura de congelación en función de la composición de
B. Los puntos como a debajo de esta curva representan estados en los cuales el
sólido B puro esta en equilibrio con la solución de composición b. Un punto sobre
EF representa sólido B puro en equilibrio con la solución de composición X e,. Sin
embrago, un punto sobre DE representa sólido A puro en equilibrio con la solución
de composición Xe. Por tanto la solución con composición eutéctica Xe esta en
equilibrio con el sólido A puro y con el sólido B. Si están presentes tres fases, F’ =
3 – P = 3 – 3 = 0, el sistema es invariante a esa temperatura. Si fluye calor al
sistema, la temperatura a varia hasta desaparecer una fase; por tanto, las
cantidades relativas de las tres fases cambian en la medida en que fluye calor. La
cantidad de líquido disminuye en tanto que aumenta la dos fases sólidas
presentes. Los puntos bajo la línea DEF representan los estados del sistema en
los cuales están presentes solo los dos sólidos, dos fases, A y B puros.
 Diagrama Eutéctico
Solubilidad total en estado líquido y nula en sólido

Eutéctico: punto invariante (F= 0) en el que un líquido (L) se transforma en

otros dos sólidos diferentes (α y β).

Reacción eutéctica

L→α+β