Universidad Michoacana de san Nicolás de

Hidalgo.
Facultad de ingeniería química.
Cinética química

Tarea no2. Introducción a la cinética química

Profesor: Luis Nieto Lemus .

Alumno: Luis David Corona López.
Matricula: 1368230K sección:2
Semestre 5

25/septiembre/2018
1-1. E l metanol puede fabricarse por medio de la reacción en fase gaseosa

CO + 2 H2 CH3OH(g)
A b
En una composición de alimentación, el gas de equilibrio a 400 K y 1 atm contienen 40 mol % de
H2. Y las únicas otras especies presentes son CO y CH3OH. A 400 K, la constante de equilibrio es
1.52 y ΔHº = -22580 cal/ (mol de CO).

a) Solución
𝑝
𝐾( ) = 𝜋(𝜙𝑦𝑖 )𝑣𝑗
𝑝𝑜
con base de calculo de 1 mol

𝑛0𝑏 = 0.40 𝑛0𝑎 = 0.6

V= -1-2+1=-2
𝑛𝑖𝑜+𝑣𝜖
𝑦𝑖 =
𝑛𝑜 + 𝜖

0.6−𝜖 0.4−2𝜖 𝜖
𝑦𝑎 = 1−2𝜖
𝑦𝑏 = 1−2𝜖
𝑦𝑐 = 1−2𝜖
𝑦𝑐
𝑘=
𝑦𝑎 𝑦𝑏2
𝜖
𝑘= 1 − 2𝜖
0.6 − 𝜖 0.4 − 2𝜖 2
1 − 2𝜖 ( 1 − 2𝜖 )
K(0.6-𝟄)(0.4-𝟄)2=𝟄(1-2𝟄)2
Aplicando el valor de k=1.52 y igualando a cero

0.14592-2.7025𝟄+10.08𝟄2-10.08𝟄3=0
Resolviendo la ecuación

𝟄1= 0.58226061311325

𝟄2= 0.3458532774019

𝟄3= 0.07188610948485
Teniendo en cuenta que épsilon debe ser mayor a 0 y menor de 0.2
Por lo tanto de debe de ser la solución 𝟄3= 0.07188610948485
La composion en el equilibrio es:

0.6−0.0719
𝑦𝑎 = 1−2(0.0719) = 0.6168 𝑜 61.68%

0.4 − 2(0.0719) 0.0719

𝑦𝑏 = = 0.29921 𝑜 29.92% 𝑦𝑐 = = 0.0839 𝑜 8.39%
1 − 2(0.0719) 1 − 2(0.0719)
𝑘2 △𝐻 1 1
b) 𝑖𝑛 𝑘1 = (
𝑅 𝑇1
−𝑇 )
2
𝑐𝑎𝑙
𝑘2 −22580 1 1
𝑖𝑛 = 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙 ( − )=-5.6819
𝑘1 1.987 400𝑘 500𝑘
𝑚𝑜𝑙𝑘
𝑘2
𝑒 −5.6819 =
1.52
K2=3.4070X10-3(1.52)=5.1786x10-3

Sabiendo que épsilon este entre 0 y 0.2 el valor es:

𝟄=4.95226x10-4
0.4−2(4.9592𝑋10−4 )
𝑦𝑏 = = 0.3994 o 39.94%
1−2(4.9592𝑋10−4 )

Es prácticamente el 40% pero se puede considerar que es inferior por una diferencia del 0.06%.

1-2. Considerando la reacción de síntesis de amoníaco:

3 1
𝐻2 + 𝑁2 → 𝑁𝐻3
2 2

¿Cuáles son el cambio de energía libre de estado normal y la constante de equilibrio a 773
K?

Los datos de capacidad calorífica son como sigue [T = grados Kelvin (K), Cp = cal/(mol
g)]

𝑁2 : 𝐶𝑃 = 6.83 + 0.90𝑥10−3 𝑇

𝐻2 : 𝐶𝑃 = 6.52 + 0.78𝑥10−3 𝑇

𝑁𝐻3 : 𝐶𝑃 = 7.11 + 6.0𝑥10−3 𝑇

Datos:

𝐾𝐽
ΔG𝑓° (𝑁𝐻3 , 𝑔) = − 16.5 𝑚𝑜𝑙

𝐾𝐽
ΔH𝑓° (𝑁𝐻3 , 𝑔) = − 45.94 𝑚𝑜𝑙

Solución:

A patir de la ley de Hess:

ΔG𝑅° = ∑ 𝜈𝑖 ΔG𝑓° … (1)

𝑖
𝑖

Desarrollando ec. (1) para la reacción:

3 1
ΔG𝑅° = ΔG𝑓° (𝑁𝐻3 , 𝑔) − ΔG𝑓° (𝐻2 , 𝑔) − ΔG𝑓° (𝑁2 , 𝑔) … (2)
2 2

Sustituyendo datos en la ec. (2):

°
𝐾𝐽 3 𝐾𝐽 1 𝐾𝐽
ΔG𝑅,298.15 = (− 16.5 ) − (0 ) − (0 )
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙

°
𝐾𝐽
ΔG𝑅,298.15 = − 16.5
𝑚𝑜𝑙

Para el caso:

̅𝑝
𝐶
= 𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇2 + 𝐷𝑇−2
𝑅

Donde:

A=adimensional; B = K-1 ; C = K-2 D = K2

Además:

̅𝑝
𝐶 𝑎 𝑏 𝑐 𝑑
= + 𝑇+ + 𝑇−2 … (3)
𝑅 𝑅 𝑅 𝑅 𝑅

Sustituyendo para cada sustancia en ec. (3):

N2:
 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
̅𝑝
𝐶 6.83 0.90𝑥10−3
= 𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑇
𝑅 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
1.987 1.987
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾

̅𝑝
𝐶
= 3.437343 + 4.529441𝑥10−4 𝑇
𝑅

H2:

𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
̅𝑝
𝐶 6.52 0.78𝑥10−3
= 𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑇
𝑅 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
1.987 1.987
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾

̅𝑝
𝐶
= 3.281329 + 3.925516𝑥10−4 𝑇
𝑅

NH3:

𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
̅𝑝
𝐶 7.11 6.0𝑥10−3
= 𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑇
𝑅 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
1.987 1.987
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾

̅𝑝
𝐶
= 3.578259 + 3.019628𝑥10−3 𝑇
𝑅

Se tiene que:

𝛼 Δ𝐵 Δ𝐶 Δ𝐷
lnK = 𝛽 − + Δ𝐴 ln 𝑇 + 𝑇+ 𝑇6 + … (4)
𝑇 2 6 2𝑇2

Siendo:

C=D= ∅

Además:
°
̂𝑇
ΔH Δ𝐵 2
𝑜
𝛼= − ∆𝐴𝑇0 − 𝑇 … (4.1)
𝑅 2 0
𝛼 Δ𝐵
𝛽 = ln 𝐾1 + − Δ𝐴 ln 𝑇1 − 𝑇 … (4.2)
𝑇1 2 1

ΔG°𝑅,𝑇1
ln 𝐾1 = … (4.3)
𝑅𝑇1
 ∆𝐴 = ∑ 𝜈𝑖 𝐴𝑖 … (5)
𝑖

∆𝐵 = ∑ 𝜈𝑖 𝐵𝑖 … (6)
𝑖

Desarrollando ecs. (5) y (6) para la reacción y sustituyendo datos:

3 1 3 1
∆𝐴 = 𝐴𝑁𝐻3 − 𝐴𝐻2 − 𝐴𝑁2 = (3.437343) − (3.281329) − (3.578259) = −3.062406
2 2 2 2
3 1
∆𝐵 = 𝐵𝑁𝐻3 − 𝐵𝐻2 − 𝐵𝑁2
2 2
−3 3 −4 1 −4
= (3.019628𝑥10 ) − (3.925516𝑥10 ) − (4.529441𝑥10 )
2 2
−3
∆𝐵 = 2.204328𝑥10 K −1

A partir de la ley de Hess:

̂ 𝑅° = ∑ 𝜈𝑖 ΔH
ΔH ̂𝑓° … (7)
𝑖
𝑖

Desarrollando ec. (7) para la reacción:

3 1
̂ 𝑅° = ΔG𝑓° (𝑁𝐻3 , 𝑔) − ΔG𝑓° (𝐻2 , 𝑔) − ΔG𝑓° (𝑁2 , 𝑔) … (8)
ΔH
2 2

Sustituyendo datos en la ec. (8):

𝐾𝐽 3 𝐾𝐽 1 𝐾𝐽
̂ 𝑅,298.15
ΔH °
= (− 45.94 ) − (0 ) − (0 )
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙

𝐾𝐽
̂ 𝑅,298.15
ΔH °
= − 45.94
𝑚𝑜𝑙

Sustituyendo datos en ec. (4.1):

𝐾𝐽 −3
(− 45.94 ) (2.204328𝑥10 K −1 )
𝑚𝑜𝑙 (298.15 𝐾)2
𝛼= − (−3.062406)(298.15 𝐾) −
−3 𝐾𝐽 2
(8.314𝑥10 )
𝑚𝑜𝑙 𝐾
= −4710.5382 𝐾
Sustituyendo datos en ec. (4.3):
 KJ
(− 16.5 )
mol
ln 𝐾1 = − = 6.6564
−3 𝐾𝐽
(8.314𝑥10 ) (298.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 𝐾

Sustituyendo datos en ec. (4.2):

(−4710.5382 𝐾)
𝛽 = 6.6564 + − (−3.062406) ln(298.15 𝐾)
(298.15 𝐾)
−3
(2.204328𝑥10 K −1 )
− (298.15 𝐾) = 7.9769
2

Por último se sustituyen los datos en la ec. (4):

(−4710.5382 𝐾)
lnK = 7.9769 − + (−3.062406) ln(773 𝐾)
(773 𝐾)
(2.204328𝑥10−3 K−1 )
+ (773 𝐾)
2

lnK = −5.44312 → 𝐾 = 𝑒−5.44312 = 4.32556𝑥10−3

PROBLEMA 3.-

Usando el valor de K del Problema 2 ¿Cuál será la conversión máxima de nitrógeno en

amoniaco a 773K y 250 atm con un gas de alimentación que contiene solamente H2 y N2 con
una relación molar de 3? ¿Cuál sería la conversión para una alimentación de 4?5 mol de H2
por mol de N2? Estime las fugacidades a 250 atm y 500K usando una correlación adecuada
de las fugacidades de los componentes puros (véanse los textos de propiedades
termodinámicas como el de Smith y Van Ness) Suponga que la mezcla gaseosa tiene un
comportamiento ideal.

SOLUCION:
1
H2 + 2N2 → NH3

ʋ = -1.5 – 0.5 + 1= - 1

a) 3 moles de H2 y 1 de N2
ε
P YC
K (P°)− ʋ = (1.4324x10−3 )(250) = 4− ε
3−1.5ε 1.5 1−0.5ε 0.5
Y1.5
A YB
0.5
( ) ( )
4− ε 4−ε

ε = 0.3477
 −A −A (−0.5)(0.3477)
zA = zA = = − = 0.17385
ni0 ni0 1

b) 4.5 moles de H2 y 1 de N2
ε
(1.4324x10−3 )(250) = 5.5 − ε
4.5 − 1.5 ε 1.5 1 − 0.5ε 0.5
( ) ( )
5.5 − ε 5.5 − ε
ε = 0.4627

−A (−0.5)(0.4627)
zA = = − = 0.23135
ni0 1

1.4) el vapor de agua disocia 1.85 mol % a 2000 0c y 1 atm de presión total en el equilibrio .
calcule la disociación de equilibrio a 250c y 1 atm.
H2O H + OH
a b c

con base de calculo de 1 mol

𝑛0𝑏 = 0.40 𝑛0𝑎 = 0.6

V= -1+1+1=11
𝑛𝑖𝑜+𝑣𝜖
𝑦𝑖 =
𝑛𝑜 + 𝜖

0.9815 𝜖 𝜖
𝑦𝑎 = 1−𝜖
𝑦𝑏 = 1−𝜖 𝑦𝑐 = 1−𝜖
𝑧𝑎 𝑛𝑎0
𝜖=
𝑣𝑎
0.0185 ∗ 1
𝜖= =0.0185
1
 𝜖 2
( )
𝑘= 1 + 𝜖
1−𝜖
1+𝜖
𝜖2
K=1−𝜖2 =3.4894x10-3

La presión no modifica la composición el equilibro.

5. Considere un reactor en el que se verifican dos reacciones en fase gaseosa

1. A + B → C + D

2. A + C → 2E
A la temperatura de la reacción, Kp1=2.667 y Kp2=3.2. La presión total es 10 atm y la alimentación
al reactor tiene una composición de 2 moles de A y 1 mol de B. Calcule la composición del efluente
del reactor al obtenerse el equilibrio con respecto a ambas reacciones.
Solución:
Se tiene:
𝑌 𝑃 𝑌 𝑃 𝑌 𝑌
𝐾𝑃 1 = 𝑌𝐷𝑃 𝑇𝑌 𝐶 𝑃𝑇 = 𝑌𝐷𝑌 𝐶 … (𝟏)
𝐴 𝑇 𝐵 𝑇 𝐴 𝐵

(𝑌𝐸 𝑃𝑇 )2 (𝑌𝐸 )2
𝐾𝑃 2 = = … (𝟐)
𝑌𝐴 𝑃𝑇 𝑌𝐵 𝑃𝑇 𝑌𝐴 𝑌𝐶

Además:
𝑛𝑖 𝑜 + ∑𝑗 𝜐𝑖𝑗 𝜀𝑗
𝑌𝑖 = … (𝟑)
𝑛𝑜 + ∑𝑗 𝜐𝑗 𝜀𝑗

Donde los valores de ν y n se resumen en la siguiente tabla:

i A B C D E
j 𝝊𝒋
1 -1 -1 1 1 0 0
2 -1 0 -1 0 2 0
𝒏𝒊 𝒐 2 1 0 0 0 𝑛𝑜 = 3

Sustituyendo en ecuación 3 obtenemos las siguientes expresiones:

2 − 𝜀1 −𝜀2
𝑌𝐴 = … (𝟒)
3
 1 − 𝜀1
𝑌𝐵 = … (𝟓)
3
𝜀1 −𝜀2
𝑌𝐶 = … (𝟔)
3
𝜀1
𝑌𝐷 = … (𝟕)
3
2𝜀2
𝑌𝐸 = … (𝟖)
3
Sustituyendo ecuaciones (4) a (8) en ecuaciones (1) y (2) se obtienen las siguientes funciones:

𝑓1 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 𝐾𝑃 1 (2 − 𝜀1 −𝜀2 )(1 − 𝜀1 ) + 𝜀1 (𝜀2 −𝜀1 )

𝑓2 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 𝐾𝑃 2 (2 − 𝜀1 −𝜀2 )(𝜀1 −𝜀2 ) − 4𝜀2 2

Se aplicara el método de Newton-Raphson multivariable para encontrar el valor de las coordenadas

de reacción.
Primeramente se deriva cada función respecto a cada una de las coordenadas de reacción, resultando:
𝜕𝑓1
= 2𝜀1 (𝐾𝑃1 − 1) + 𝜀2 (𝐾𝑃 1 + 1) − 3𝐾𝑃 1
𝜕𝜀1
𝜕𝑓1
= 𝜀1 (𝐾𝑃 1 + 1) − 𝐾𝑃 1
𝜕𝜀2
𝜕𝑓2
= −𝐾𝑃 2 (𝜀1 + 𝜀2 − 1)
𝜕𝜀1
𝜕𝑓2
= 𝜀2 (2𝐾𝑃 2 − 8) − 2𝐾𝑃 2
𝜕𝜀1
Además el método incluye las siguientes ecuaciones
𝜕𝑓2 𝜕𝑓
( ) 𝑓 − ( 1 ) 𝑓2
𝜕𝜀1 1 𝜕𝜀1
Δ𝜀2 =
𝜕𝑓 𝜕𝑓 𝜕𝑓 𝜕𝑓
( 1) ( 2) − ( 1 ) ( 2)
𝜕𝜀1 𝜕𝜀2 𝜕𝜀2 𝜕𝜀1
𝜕𝑓1
−𝑓1 − ( ) Δ𝜀2
𝜕𝜀2
Δ𝜀1 =
𝜕𝑓
( 1)
𝜕𝜀1
𝜀1 = 𝜀1(𝑠𝑢𝑝) + Δ𝜀1

𝜀2 = 𝜀2(𝑠𝑢𝑝) + Δ𝜀2

A continuación se aplica el método interactivo para encontrar las coordenadas de reacción aplicando
las ecuaciones descritas anteriormente. El valor de la coordenada de reacción de acuerdo a las
ecuaciones (4) a (8) deberá estar en el rango de 0 a 1 para ambos casos.

E1(sup) E2(sup) F1 F2 dF1/dE1 dF1/dE2

 0.5 0.5 1.3335 -1 -4.5005 -0.8335
0.81734605 0.38636364 0.03564156 0.50109135 -3.8591728 0.33020797
0.83158337 0.44481986 0.0033898 0.1040958 -3.59734662 0.38241622
0.83377392 0.456562 0.00010232 0.02282456 -3.54698488 0.39044898
0.83408774 0.45915077 3.1432E-06 0.00469349 -3.53644558 0.39159975
0.83414759 0.45968323 1.2283E-07 0.00095795 -3.53429355 0.39181921
0.83415967 0.45979189 5.0576E-09 0.00019538 -3.53385479 0.39186352
0.83416213 0.45981405 2.0993E-10 3.9844E-05 -3.53376532 0.39187253
0.83416263 0.45981857 8.7264E-12 8.1254E-06 -3.53374707 0.39187437

dF2/dE1 dF2/dE2 ΔE2 ΔE1 E1 E2

0 -8.8 -0.11363636 0.31734605 0.81734605 0.38636364
-1.30374201 -8.25454545 0.05845622 0.01423732 0.83158337 0.44481986
-1.76898068 -8.53513533 0.01174214 0.00219055 0.83377392 0.456562
-1.85814992 -8.59149761 0.00258877 0.00031382 0.83408774 0.45915077
-1.8767265 -8.60392372 0.00053245 5.9849E-05 0.83414759 0.45968323
-1.88051722 -8.60647948 0.00010867 1.2082E-05 0.83415967 0.45979189
-1.88129 -8.60700108 2.2163E-05 2.459E-06 0.83416213 0.45981405
-1.88144758 -8.60710746 4.5197E-06 5.0126E-07 0.83416263 0.45981857
-1.88147972 -8.60712915 9.2168E-07 1.0221E-07 0.83416273 0.4598195

Finalmente sustituimos los valores obtenidos de la coordenada de reacción en ecuaciones (4) a (8) y
se obtiene:
2 − 𝜀1 −𝜀2 2 − 0.83416 − 0.45981
𝑌𝐴 = = = 0.23534
3 3
1 − 𝜀1 1 − 0.83416
𝑌𝐵 = = = 0.05528
3 3
𝜀1 −𝜀2 0.83416 − 0.45981
𝑌𝐶 = = = 0.12478
3 3
𝜀1 0.83416
𝑌𝐷 = = = 0.27805
3 3
2𝜀2 2(0.45981)
𝑌𝐸 = = = 0.30654
3 3
Ejercicio 1.6:
Datos:
T=200°C=473.15 K
𝑐𝑎𝑙 𝐾𝐽
∆𝐻 ′ °𝑅,298.15 𝐾 = 6950 = 29.09131
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
 𝑐𝑎𝑙 𝐾𝐽
∆𝐺 ′ °𝑅,298.15 𝐾 = 2230 = 9.334334
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
R = 0.008314 KJ/mol K
To= 298.15 K
Capacidades caloríficas:
Compuesto a b*103T (K)
Ag(s) 5.6 1.5
O2(g) 6.5 1
Ag2O(s)

Reacción:
1
Ag2O(s) ↔2Ag(s) + 2O2(g)

Solución:
La presión que nos piden es la de disociación o dicho de otra manera la presión parcial del
oxígeno gaseoso ya que es el único gas que ejerce presión a nuestro sistema y dado que
estamos tomando el concepto de presión parcial lo suponemos como gas ideal:
Dado que:
𝐾 = 𝜋𝑎𝑖
Para esta reacción y para un gas ideal:

𝑃𝑂2 0.5
𝐾=( )
𝑃°
Como P°= 1 atm:
Entonces:
𝑃𝑂2 = 𝑃°𝐾 2
Ocupamos determinar la K de esta reacción a estas condiciones:

Constante de equilibrio para la reacción 1

Ag2O(s) 2Ag(s) 0.5O2(g)
Calculo de alfa:
Calor de reacción(cal/mol) = 6950
R (cal/mol K) = 1,987
To (K) = 298,15
Delta A = 7,272269753
Delta B = 0,001761449 alfa = 1251,21742
Delta C = 0
 Delta D = 0

Calculo de beta:
Delta G de reacción (cal/mol) 2230
-
ln(k1)= -3,7641956 beta= 41,2646401

Constante de equilibrio:
T (K) = 473,15
ln(K) = 1,300542368
K= 3,671287316

Con lo cuál:
𝑃𝑂2 = (1𝑎𝑡𝑚)(3.671287316)2 = 13.47835056 𝑎𝑡𝑚
7. Suponiendo que el valor de Kp para la reacción de la síntesis del metanol sea 9.28 E-03 a 1 atm de
presión y 300°C, ¿Cuáles serán los valores numéricos de las siguientes cantidades a esta
temperatura?
a) K a p= 1 atm.
b) Kp a p= 10 atm.
c) Kp a p= 50 atm.
d) K a 10 y 50 atm de presión total.
e) Ky a 1, 10 y 50 atm de presión total.
Solución:
La reacción es la siguiente

2𝐻2 + 𝐶𝑂 → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
Se tiene la siguiente relación:
𝐾𝑝
𝐾𝑝 = 𝐾𝑌 (𝑃𝑇 )𝜈 ∴ 𝐾𝑌 =
(𝑃𝑇 )𝜈
Donde:

𝜈 = ∑ 𝜈𝑖 = −2 − 1 + 1 = −2
𝑖

Entonces:

9.28 × 10−3
𝐾𝑌 = = 9.28 × 10−3 𝑎𝑡𝑚2
(1 𝑎𝑡𝑚)−2
a)
 (𝑓𝐶 )
𝐾= × 𝐾𝑌
(𝑓𝐴 )2 (𝑓𝐵 )
Las fugacidades de las sustancias que participan de la reacción a 1 atm y 300°C son:

Sustancia Fugacidad (atm)

H2 1.0004
CO 1.0003
CH3OH 0.9969

Sustituyendo:
(0.9969 atm)
𝐾= × 9.28 × 10−3 𝑎𝑡𝑚2 = 9.2410 × 10−3
(1.0004 atm)2 (1.0003 atm)
b) 𝐾𝑝 = 𝐾𝑌 (𝑃𝑇 )𝜈

𝐾𝑝 = 9.28 × 10−3 𝑎𝑡𝑚2 (10 𝑎𝑡𝑚)−2 = 9.28 × 10−5

c) 𝐾𝑝 = 𝐾𝑌 (𝑃𝑇 )𝜈

𝐾𝑝 = 9.28 × 10−3 𝑎𝑡𝑚2 (50 𝑎𝑡𝑚)−2 = 3.71 × 10−6

(𝑓𝐶 )
d) 𝐾 = (𝑓 2 (𝑓 ) × 𝐾𝑌
𝐴) 𝐵

A 10 atm de presión y 300°C las fugacidades son:

Sustancia Fugacidad (atm)

H2 1.0036
CO 1.0026
CH3OH 0.9695
Entonces:
(0.9695 atm)
𝐾= × 9.28 × 10−3 𝑎𝑡𝑚2 = 8.9093 × 10−3
(1.0036 atm)2 (1.0026 atm)
A 10 atm de presión y 300°C las fugacidades son:

Sustancia Fugacidad (atm)

H2 1.0180
CO 1.0137
CH3OH 0.8518
(0.8518 atm)
𝐾= × 9.28 × 10−3 𝑎𝑡𝑚2 = 7.5245 × 10−3
(1.0180 atm)2 (1.0137 atm)
e) 𝐾𝑌 ≠ 𝑓(𝑃); 𝐾𝑌 = 𝑐𝑡𝑒 = 9.28 × 10−3 𝑎𝑡𝑚2

1-8. Newton y Dodge” y Von Wettberg y Dodgelg midieron la composicih de mezclas de

equilibrio de CO, H, y CHsOH en la síntesis de metanol. Calcule el valor de K y el de ΔG a
309 OC a partir de los siguientes datos tomados de sus investigaciones:
t = 309 OC
p, = 170 atm
El análisis de gases en equilibrio en mol % es
Hidrógeno = 60.9
Monóxido de carbono = 13.5
Metano1 = 21.3
Inertes = 4.3
Total = 100,fl

Datos:
2𝐻2 (𝑔) + 𝐶𝑂(𝑔) → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑔)
2𝐴 + 𝐵 → 𝐶
Para el equilibrio las fracciones son:
𝑌𝐻2 (𝑔) = 0.609
𝑌𝐶𝑂(𝑔) = 0.135
𝑌𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑔) = 0.213
𝑌𝐼𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒𝑠 = .043
Además se supone el comportamiento ideal.
Solución:
Debido que se considera como solución ideal, se procede a calcular los coeficientes de
fugasidad.
Se calculan las propiedades reducidas de los componentes puros con las siguientes
ecuaciones:
𝑃 𝑇
𝑃𝑟 = ; 𝑇𝑟 =
𝑃𝑐 𝑇𝑟
Nota: como no se conocen las propiedades de los compuestos, se sacan del libro Smith de
introducción a la ingeniería química.

Compuesto Tc Pc Tr Pr
H2 33.19 13.13 17.5399217 13.1189642
CO 132.9 34.99 4.38036117 4.92289225
CH3OH 512.6 80.97 1.13568084 2.12735581

Como las propiedades reducidas se pasan del area para las correlaciones se procede a utilizar
la ecuación de Peng-Robinson para calcular el coeficiente de fugacidad.
𝑎
𝑙𝑛𝜙 = 𝑍 − 1 − ln((1 − ℎ)𝑍) − ln(1 + ℎ) (1)
𝑏𝑅𝑇 1.5
 1 𝑎 ℎ
𝑍= − 1.5
(2)
1 − ℎ 𝑏𝑅𝑇 1 + ℎ
𝑏𝑃
𝑧= (3)
ℎ𝑅𝑇
𝑅 2 𝑇𝑐 2.5 𝑅𝑇𝑐
𝑎 = 0.42748 (4.1) 𝑏 = 0.08664 (4.2)
𝑃𝑐 𝑃𝑐
1 𝑎 ℎ 𝑏𝑃
𝑓(ℎ) = − 1.5
− (5)
1 − ℎ 𝑏𝑅𝑇 1 + ℎ ℎ𝑅𝑇
1 𝑎 𝑏𝑃
𝑓 ′ (ℎ) = 2
− 1.5 2
− 2 (6)
(1 − ℎ) 𝑏𝑅𝑇 (1 + ℎ) ℎ 𝑅𝑇
Sustituyendo la ecuacion (3) en (2) e igualando a cero se tiene:
1 𝑎 ℎ 𝑏𝑃
− 1.5
− =0 (7)
1 − ℎ 𝑏𝑅𝑇 1 + ℎ ℎ𝑅𝑇
Despues se calculan las constantes a y b para cada componente

Compuesto a b
H2 1.42820071 0.01820837
CO 17.1950859 0.02735958
CH3OH 217.099192 0.0456019

Ahora se procede a calcular la variable h con las ecuaciones 5 y 6 utilizando los datos de la
tablas y el método de Newton-Rapson.

Compuesto Tc Pc Tr Pr a b h
H2 33.19 13.13 17.5399217 13.1189642 1.42820071 0.01820837 0.06106667
CO 132.9 34.99 4.38036117 4.92289225 17.1950859 0.02735958 0.09219594
CH3OH 512.6 80.97 1.13568084 2.12735581 217.099192 0.0456019 0.33760305

Para el H2
hsup F(hsup) F'(hsup) hcalc
0.05 -0.24661261 27.08987096 0.0591035
0.0591035 -0.03735262 19.7403139 0.0609957
0.0609957 -0.00131103 18.61154604 0.06106614
0.06106614 -9.815E-06 18.57154773 0.06106667
0.06106667 -6.3138E-08 18.57124817 0.06106667
0.06106667 -4.0565E-10 18.57124624 0.06106667
 0.06106667 -2.6064E-12 18.57124623 0.06106667
0.06106667 -1.6653E-14 18.57124623 0.06106667
0.06106667 0 18.57124623 0.06106667
(Este procedimiento se repite para cada uno de los componentes)
Una ves calcadas las h, se procede a calcular la variable z con 3 y después se procede a
obtener el coeficiente de fugacidad con la sig. ecuación

𝑎
𝑍−1−ln((1−ℎ)𝑍)− ln(1+ℎ)
𝜙=𝑒 𝑏𝑅𝑇 1.5

Compuesto h z 𝜙
H2 (A) 0.06106667 1.06117274 1.062715674
CO (B) 0.09219594 1.05612919 1.052094144
CH3OH
(C) 0.33760305 0.48072413 0.570773609

Con esto calculado se procede a calcular la k para el sistema dado, esto se calcula con la sig
ecuación:
𝑃 −𝜐
𝐾( ) = Π(ϕi Yi )υi (8)
𝑃°
𝜙𝐶 𝑌𝐶
𝐾= (9)
(𝜙𝐴 𝑌𝐴 )2 𝜙𝐵 𝑌𝐵
𝐾 = 1.18638E − 06

Ahora para el ∆G° de la reacción se tiene la siguiente ecuacion que se relaciona con la
constante de equilibrio:
∆𝐺°𝑅
= − ln(𝑘) (10)
𝑅𝑇
Y ahora para calcular el ∆𝐺°𝑅 se reacomoda la ec 10 de la sig. forma:
∆𝐺°𝑅 = 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑘)
Ahora sustituyendo los valores se tiene:
∆𝐺°𝑅 = 651.819688
PROBLEMA 9.-
Los resultados completos referentes al problema 1.8 son como sigue:
1000/ 1.66 1.73 1.72 1.75 1.82 1.81 1.82 1.82
T, K-1
Log K -4.15 -3.75 -3.65 -3.30 -3.10 -3.20 -3.00 -2.90
1000 / 1.83 1.88 1.91 1.91 1.92 2.05 2.05 2.05
T-1
Log K -2.95 -2.60 -2.70 -3.00 -2.30 -2.30 -2.15 -2.35

SOLUCION
A través del método de los mínimos cuadrados realizado en la calculadora se obtuvieron
los siguientes resultados para obtener la linealización de la siguiente expresión:
1
ln K = A + B
T
A= 4410.8973
B= -11.158

1.10
La determinación de K en el Problema 1-8 se basa en la medición directa de composiciones
de equilibrio. Use los siguientes datos calorimétricos y la tercera ley para preparar una
gráfica de log K en función de 1/T para la síntesis de metanol. Incluya un intervalo de
temperatura de 298 a 800 K. Compare la gráfica con el resultado obtenido en el Problema
1-9.
La entropía del CO gaseoso a 298.16 K en estado de gas ideal a 1 atm es 47.30 cal/(mol
g)(K). El valor para el hidrógeno es 31.21. El calor de vaporización del metanol a 298.16 K
es 8943.7cal/mol g, y la presión de vapor a 298.16 K es 0.1632 atm. El calor de formación
del CH3OH en estado de gas ideal a 1 atm es 48 490 cal/mol g. Los datos de calor
específico y de calor de transición para el metanol a bajas temperaturas son como sigue:
T(K) 18,8 21,55 24,43 27,25 30,72 34,33 37,64 40,87 43,93

Cp (cal/mol°C) 1,109 1,512 1,959 2,292 2,829 3,437 3,962 4,421 4,84

48,07 56,03 59,53 63,29 69,95 73,95 77,61 81,48 85,52

5,404 6,425 6,845 7,252 8,001 8,392 8,735 9,001 9,295

 129,3 133,7 147,8 152,2 153,9 164,1 166,2 167,7 181,0
8 1 6 9 8 4 3 5 9
12,28 12,64 12,97 13,69 14,12 11,29 11,63 11,68 16,6

185,1 189,0 196,7 210,3 235,8 256,3 273,5 285,1 292,0

6 7 4 4 4 8 5 1
16,67 16,77 16,78 16,97 17,41 17,7 18,3 18,7 19,11

Los cristales de metanol presentan una transición de fase a 157.4 K para la cual
∆H=154.3cal/mol g. El punto de fusión es 175.22 K y el calor de fusión es 757.0 cal/mol
g. Los datos de calor específico a temperaturas superiores a 298.16 K son como sigue:
T(K) 298,16 300 400 500 600 700 800
Cp CH3OH(cal/mol°C) 10,8 10,8 12,7 14,5 16,3 17,8 19,2
T(K) 25 100 200 300 400 500 600
Cp CO(cal/mol°C) 0,249 0,25 0,253 0,258 0,264 0,271 0,276
Cp H2(cal/mol°C) 3,42 3,45 3,47 3,47 3,48 3,5 3,53

De la reacción de síntesis del metanol solo nos interesa la reacción:

2H 2 + CO CH 3OH debido a que esta fue la última K que se obtuvo en el problema 1.8

Y suponiendo una reacción homogénea en estado gas.

GR
− ln K =
Usando la ecuación RT
Donde relacionándolo con la tercera ley de la termodinámica tenemos que:
dG = dH − TdS
Donde la temperatura debe ser constante durante la reacción debe ser constante.

Entonces la formula pasa a G = H − T S

H − T S
− ln K =
Sustituyendo en la ecuación de lnK: RT
Posteriormente contamos con los datos de la entropía sin embargo se requiere conocer la
entalpia mediante H = CpT

CpT − T S
− ln K =
Entonces nuestra ecuación quedara de la forma: RT
Nota: se debe tomar en cuenta que para una mezcla H R =  n p H p −  nr H r
Y además se deben tomar en cuenta los calores latentes que especifica el ejercicio
Donde las composiciones en el equilibrio están dadas en el problema 1.8 como:
Hidrógeno = 60.9%
Monóxido de carbono = 13.5%
Metanol = 21.3%
Inertes = 4.3%
La metodología a seguir será la siguiente

H CH3OH = YCH 3OH [H fCH OH + Cp1T1 + Cp2 T2 ..... + H LatentesCH OH ]
3 3

Usando la primera tabla del problema y elaborando una hoja de cálculo:

T(K) 18,8 21,55 24,43 27,25 30,72 34,33 37,64 40,87 43,93
Cp (cal/mol°C) 1,109 1,512 1,959 2,292 2,829 3,437 3,962 4,421 4,84
48,07 56,03 59,53 63,29 69,95 73,95 77,61 81,48 85,52
5,404 6,425 6,845 7,252 8,001 8,392 8,735 9,001 9,295
129,38 133,71 147,86 152,29 153,98 164,14 166,23 167,75 181,09
12,28 12,64 12,97 13,69 14,12 11,29 11,63 11,68 16,6
185,1 189,06 196,77 210,34 235,84 256,34 273,58 285,15 292,01
16,67 16,77 16,78 16,97 17,41 17,7 18,3 18,7 19,11

T(K) 18,8 21,55 24,43 27,25 30,72 34,33 37,64 40,87 43,93
ΔHCH3OH(cal 20,8492 32,5836 47,8583 62,457 86,9068 117,992 149,129 180,686 212,621
/mol°C) 7 8 21 68 27 2
48,07 56,03 59,53 63,29 69,95 73,95 77,61 81,48 85,52
259,770 359,992 407,482 458,979 559,669 620,588 677,923 733,401 794,908
28 75 85 08 95 4 35 48 4
129,38 133,71 147,86 152,29 153,98 164,14 166,23 167,75 181,09
1588,78 1690,09 1917,74 2084,85 2174,19 1853,14 1933,25 1959,32 3006,09
64 44 42 01 76 06 49 4
185,1 189,06 196,77 210,34 235,84 256,34 273,58 285,15 292,01
3085,61 3170,53 3301,80 3569,46 4105,97 4537,21 5006,51 5332,30 5580,31
7 62 06 98 44 8 4 5 11

Obtendremos la siguiente tabla

Donde la formula usada fue:

 ΔHTabla 1 =Bi*B1+i

Los calores latentes y de formación se agregarán posteriormente cuando se requiera en la

ecuación final
Elaborando una tercera tabla donde se incluyan los Cp de todos los reactivos tendremos:
Tabla 3
T(K) 298,16 300 400 500 600 700 800
Cp CH3OH(cal/mol°C) 10,8 10,8 12,7 14,5 16,3 17,8 19,2
Cp CO(cal/mol°C) 0,258 0,264 0,271 0,276
Cp H2(cal/mol°C) 3,47 3,48 3,5 3,53

Debido a que no contamos con todos los Cp a las temperaturas especificadas en la tabla 3
usaremos la tabla del problema:
T(K) 25 100 200 300 400 500 600
Cp CO(cal/mol°C) 0,249 0,25 0,253 0,258 0,264 0,271 0,276

Cp H2(cal/mol°C) 3,42 3,45 3,47 3,47 3,48 3,5 3,53

Para interpolar y extrapolar los datos faltantes de Cp para el monóxido de carbono y el

Hidrogeno molecular. Finalmente, la tabla 3 quedara de la siguiente forma
T(K) 298,16 300 400 500 600 700 800
Cp CH3OH(cal/mol°C) 10,8 10,8 12,7 14,5 16,3 17,8 19,2
Cp CO(cal/mol°C) 0,252 0,258 0,264 0,271 0,276 0,281 0,286
Cp H2(cal/mol°C) 3,46 3,47 3,48 3,5 3,53 3,55 3,59

Ahora usando la fórmula H = CpT de forma análoga a la tabla obtenida anteriormente

tendremos la siguiente tabla:
Tabla 4
T(K) 298,16 300 400 500 600 700 800
ΔHCH3OH 3220,128 3240 5080 7250 9780 12460 15360
ΔHCO 75,13632 77,4 105,6 135,5 165,6 196,7 228,8
 ΔHH2 2,7216 2,7864 3,3528 3,9295 4,4988 5,0018 5,4912

H − T S
− ln K =
De la formula RT la trabajaremos de la siguiente manera:

ln K =
Y
CH 3OH 3 3 3 2
 
[H fCH OH + H TablaCH OH + H LatentesCH OH ] − YCO [H TablaCO ] − YH 2 [H Tabla H ] − T YCH3OH ( SCH3OH ) − YCO ( SCO ) − YH 2 (S H )
2

− RT

Tomando los valores de la tabla 4 correspondientes a cada una de las temperaturas

especificadas en la tabla 4.

cal
R = 1.9872
molK
cal
SCO = 47.30
molK
cal
S H 2 = 31.21
Donde : molK
Además, los calores latentes y de formación ya están especificados en el problema.

Tabla Resultante
T(K) 298,16 300 400 500 600 700 800
lnK - - - - - - -22,6316204
34,89019 34,761097 29,75314 26,81888 24,92700 23,59855
83 83 91 53 22 75
K 7,03687E 8,00658E- 1,1978E- 2,2527E- 1,494E- 5,64E-11 1,4832E-10
-16 16 13 12 11
T -1 0,003353 0,0033333 0,0025 0,002 0,001666 0,001428 0,00125
904 33 67 57

Donde para obtener lnK se utiliza la siguiente formula

=((0,213*(8943,7+48490+154,3+757+B38)-0,135*(B39)-0,609*(B40))-A44*(0,213*0-
0,135*47,3-0,609*31,21))/(-1,9872*A44)
Recorriendo celdas para cada valor.
Entonces realizando la grafica
ln K en función de 1/T
T -1 lnK
0,003353 -
9 34,890198
3
0,003333 -
33 34,761097 ln K en función de 1/T
8
0,0025 - 0
29,753149 -5
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004
1
0,002 - -10
26,818885 -15
3
LnT

-20
0,001666 -
67 24,927002 -25
2 -30
0,001428 -
57 23,598557 -35
5 -40
0,00125 - 1/T
22,631620
4

-11 La piedra caliza (CaCO3) se descompone al calentar produciendo cal (CaO) y bióxido de
carbono. Determine la temperatura a la cual la piedra caliza desarrolla una presión de
descomposición de 1 atm.

𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) → 𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔)

𝜈𝑖
𝑎̂𝐶𝑎𝑂(𝑠) 𝑎̂𝐶𝑂2(𝑔) 𝑃𝐶𝑂2(𝑔) 1𝑎𝑡𝑚 1
𝐾 = Π𝑎̂𝑖 = = 𝑎̂𝐶𝑂2(𝑔) =( )=( ) =1
𝑎̂𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) 𝑃𝑜 1𝑎𝑡𝑚

̂ 𝑅 = ∆𝐻
∆𝐻° ̂ 𝑓 298.15𝐾 (𝐶𝑎𝑂, 𝑠)+∆𝐻°
̂ °𝑓 𝑖 298.15𝐾 = ∆𝐻° ̂𝑓 298.15𝐾 (𝐶𝑂2, 𝑔)- ∆𝐻°
̂𝑓 298.15𝐾 (𝐶𝑎𝐶𝑂3, 𝑠)

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
̂ 𝑅 = (−635.90
∆𝐻° ) + (−393.509 ) − (−1260.92 ) = 177.511
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

∆𝐴 = 𝜈𝑖𝐴𝑖 = 𝐴𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐴𝐶𝑂2(𝑔) − 𝐴𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) = (6.014 + 5.457 − 12.572) = −1.011

∆𝐵 = 𝜈𝑖𝐵𝑖 = 𝐵𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐵𝐶𝑂2(𝑔) − 𝐵𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) = (0.443 + 1.045 − 2.637) × 10−3

= −1.149 × 10−3 °𝐾 −1
∆𝐶 = 𝜈𝑖𝐶𝑖 = 𝐶𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝐶𝑂2(𝑔) − 𝐶𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) = 0
 ∆𝐷 = 𝜈𝑖𝐷𝑖 = 𝐷𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐷𝐶𝑂2(𝑔) − 𝐷𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) = (−1.047 − 1.157 − (−3.120) = 91600 °𝐾 2

̂ 𝑅 = ∆𝐺̂ °𝑓 𝑖 298.15𝐾 = ∆𝐺°

∆𝐺° ̂ 𝑓 298.15𝐾 (𝐶𝑎𝑂, 𝑠)+∆𝐺°
̂𝑓 298.15𝐾 (𝐶𝑂2, 𝑔)- ∆𝐺°
̂𝑓 298.15𝐾 (𝐶𝑎𝐶𝑂3, 𝑠)

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
̂𝑅 = (−604.030
∆𝐺° − 394.54 − (−1128.790 ) = 130.17
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
̂ 𝑅 𝑇𝑜
∆𝐻° 𝑇𝑜2 𝑇𝑜3 ∆𝐷
Entonces: 𝛼 = − ∆𝐴𝑇𝑜 − ∆𝐵 − ∆𝐶 − =
𝑅 2 3 𝑇𝑜

𝑘𝐽
177.511 (−1.149 × 10−3 °𝐾 −1 )
𝛼= 𝑚𝑜𝑙 − (−1.011)(298.15°𝐾) − (298.15°𝐾)2
−3 𝑘𝐽 2
8.314 × 10
𝑚𝑜𝑙 °𝐾
91600 °𝐾 2
+ = 22,010.58081 °𝐾
298.15°𝐾
𝑘𝐽
∆𝐺̂𝑅 𝑇1 (130.77
𝑚𝑜𝑙
)
𝑙𝑛𝐾1 = − =− = −52.5129
𝑅𝑇1 −3 𝑘𝐽
(8.314 × 10 ) (298.15°𝐾)
𝑚𝑜𝑙°𝐾
𝛼 𝑇1 𝑇1 2 ∆𝐷
𝛽 = 𝑙𝑛𝐾1 + − ∆𝐴𝑙𝑛(𝑇1) − ∆𝐵 − ∆𝐶 −
𝑇1 2 6 2𝑇1 2
(22,010.58081 °𝐾)
= −52.5129 + − (−1.011) ln(298.15)
298.15°𝐾
1.149 × 10−3 91,600
− (− ) (298.15°𝐾) + = 27.7577
2 2(298.15°𝐾)2

𝑓(𝑇) = 0
𝛼 𝑇 𝑇2 ∆𝐷
𝑙𝑛𝐾 = 𝛽 − 𝑇 + ∆𝐴𝑙𝑛(𝑇) + ∆𝐵 2 + ∆𝐶 6
+ 2𝑇 2
𝛼 𝑇 𝑇 2 ∆𝐷
− 𝑙𝑛𝐾 + 𝛽 − + ∆𝐴𝑙𝑛(𝑇) + ∆𝐵 + ∆𝐶 + =0
𝑇 2 6 2𝑇 2
22,010.58081°𝐾 1.149 × 10−3 𝑇 45,800
𝑓(𝑇) = 27.7577 − − 1.011 ln(𝑇) − + =0
𝑇 2 𝑇2
22,010.58081 1.011 91,600
𝑓 ′ (𝑇) = − − 5.745 × 10 −4
+ =0
𝑇2 𝑇 𝑇3
𝑅𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑇 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑚é𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑁𝑒𝑤𝑡𝑜𝑛 − 𝑅𝑎𝑝ℎ𝑠𝑜𝑛:

Tsup(°K) f(Tsup) f'(Tsup) Tcalc(°K)

300 -51.04088789 0.244010102 509.1753069
509.1753069 -21.88742038 0.083031709 772.7784616
772.7784616 -7.81510485 0.035172847 994.9698797
994.9698797 -1.868144647 0.02073608 1085.061386
1085.061386 -0.178144199 0.017260346 1095.382395
1095.382395 -0.003242236 0.01691648 1095.574056
 1095.574056 -2.73116E-05 0.016910187 1095.575672
1095.575672 -2.25051E-07 0.016910134 1095.575685
1095.575685 -1.8541E-09 0.016910134 1095.575685

𝑃𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑖𝑒𝑑𝑟𝑎 𝑐𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎 (𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) 𝑝𝑎𝑟𝑎 1 𝑎𝑡𝑚 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛
𝑒𝑠 𝑇 = 1095.575685 °𝐾
1-12. La energía libre para las mezclas en fase gaseosa de n-pentano y neo pentano a 1 atm
y 400 K está dada por la expresión:

𝐺̂ = 9600 𝑦1 + 8990𝑦2 + 800(𝑦1 ln 𝑦1 + 𝑦2 ln 𝑦2 )

Donde los subíndices 1 y 2 se refieren al n-pentano y al neo pentano, respectivamente, y F

es la energía libre en cal/(mol g de la mezcla).

a) Determine la composición de equilibrio a 1 atm y 400 K para la reacción de

isomerización entre el n-C5 y el neo-C5.
b) Trace una curva de F en función de y1 para la mezcla a 1 atm y 400 K y señale la
localización del punto de equilibrio de la reacción determinado en (a).

Solución:

a) Dada la reacción:

n − C5 𝐻12 → neo − C5 𝐻12

Se tiene que:

𝑛𝑖𝑜 + 𝜈𝑖 ξ
𝑌𝑖 = … (1)
𝑛𝑜 + 𝜈ξ

Base de cálculo: 𝑛1𝑜 = 1 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝑜 = Σ𝑛𝑖𝑜 = 𝑛1𝑜 = 1 𝑚𝑜𝑙

𝜈 = Σ𝜈𝑖 = −1 + 1 = 0

Con lo cual:

𝑛1𝑜 + 𝜈1 ξ
𝑌1 = … (2)
𝑛𝑜 + 𝜈ξ
1-13. El butadieno se produce por medio de la deshidrogenación catalítica en fase gaseosa del 1-
buteno. C4H8 (g) →C4H6 (g)+ H2(g). Para reducir al mínimo las reacciones secundarias y mantener el
nivel de temperatura la alimentación del buteno se mezcla con vapor de alta temperatura antes de
entrar al reactor. Estime la temperatura del efluente del reactor, cuando alcanza el equilibrio de la
reacción, que se requiere para convertir 30% del buteno en butadieno. La presión del reactor es de
2 atm y la alimentación consiste en 12 moles de vapor por mol de buteno. Los datos de energía
𝑐𝑎𝑙
libre, ∆𝐺̂ ° 𝑒𝑛 (
𝑔−𝑚𝑜𝑙
) son:

Sustancia 600°K 700°K 800°K 900°

Química
1,3 butadieno 46,780 50,600 54,480 58,400
1-buteno 42,070 42,730 49,450 56,250

̂ 𝑅 600°𝐾 = 𝜈𝑖 ∆𝐺̂ °𝑓 𝑖 600°𝐾 = ∆𝐺°

∆𝐺° ̂ 𝑓 600𝐾 (𝐶4 𝐻6 , 𝑔) + ∆𝐺°
̂𝑓 600𝐾 (𝐻2 , 𝑔) − ∆𝐺°
̂𝑓 600𝐾 (𝐶4 𝐻8 , 𝑔)
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
= (47,780 − 42,070) = 4710
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
̂
Δ𝐺° (−4710 )
𝑙𝑛𝐾1 = − =− 𝑚𝑜𝑙 = −3.9506 𝐾1 = 0.0192
𝑅𝑇 𝑐𝑎𝑙
(1.987 ) (600°𝐾)
𝑚𝑜𝑙°𝐾
̂ 𝑅 700°𝐾 = 𝜈𝑖 ∆𝐺̂ °𝑓 𝑖 700°𝐾 = ∆𝐺°
∆𝐺° ̂ 𝑓 700𝐾 (𝐶4 𝐻6 , 𝑔) + ∆𝐺°
̂𝑓 700𝐾 (𝐻2 , 𝑔) − ∆𝐺°
̂𝑓700𝐾 (𝐶4 𝐻8 , 𝑔)
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
= (50600 − 42070) = 7870
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
̂
Δ𝐺° (−7870 )
𝑙𝑛𝐾2 = − =− 𝑚𝑜𝑙 = −5.6582 𝐾2 = 3.4887 × 10−3
𝑅𝑇 𝑐𝑎𝑙
(1.987 ) (700°𝐾)
𝑚𝑜𝑙°𝐾
̂ 𝑅 800°𝐾 = 𝜈𝑖 ∆𝐺̂ °𝑓 𝑖 800°𝐾 = ∆𝐺°
∆𝐺° ̂ 𝑓 800𝐾 (𝐶4 𝐻6 , 𝑔) + ∆𝐺°
̂𝑓 800𝐾 (𝐻2 , 𝑔) − ∆𝐺°
̂𝑓800𝐾 (𝐶4 𝐻8 , 𝑔)
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
= (54,480 − 49,450) = 5030
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑐𝑎𝑙
̂
Δ𝐺° (−5030 )
𝑙𝑛𝐾3 = − =− 𝑚𝑜𝑙 = −3.1643 𝐾3 = 0.0422
𝑅𝑇 𝑐𝑎𝑙
(1.987 ) (800°𝐾)
𝑚𝑜𝑙°𝐾
̂ 𝑅 900°𝐾 = 𝜈𝑖 ∆𝐺̂ °𝑓 𝑖 900°𝐾 = ∆𝐺°
∆𝐺° ̂ 𝑓 900𝐾 (𝐶4 𝐻6 , 𝑔) + ∆𝐺°
̂𝑓 900𝐾 (𝐻2 , 𝑔) − ∆𝐺°
̂𝑓900𝐾 (𝐶4 𝐻8 , 𝑔)
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
= (58,400 − 56,250) = 2150
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
̂
Δ𝐺° (−2150 )
𝑙𝑛𝐾4 = − =− 𝑚𝑜𝑙 = −1.02022 𝐾4 = 0.3005
𝑅𝑇 𝑐𝑎𝑙
(1.987 ) (900°𝐾)
𝑚𝑜𝑙°𝐾
 𝐶4 𝐻8 (𝑔) 𝐴 → 𝐶4 𝐻6(𝑔) 𝐵 + 𝐻2 (𝑔) 𝐶

𝑛𝑖𝑜 1𝑚𝑜𝑙
𝑃 = 2 𝑎𝑡𝑚 𝑍𝐴 = 0.30 ó 30% 𝑌𝑖𝑜 = 𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝐶4 𝐻8 (𝑔) : 𝑌𝐴 =
𝑛𝑜 13 𝑚𝑜𝑙
= 0.76923 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑠ó𝑙𝑜 ℎ𝑎𝑦 7.6923% 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶4 𝐻8 (𝑔) 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛.
𝜈𝐴 𝜀
𝑍𝐴 = − 𝑛𝐴0 = 1 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒𝑠0 = 12 𝑚𝑜𝑙 𝑛0 = 13 𝑚𝑜𝑙 𝜈𝐴 = −1
𝑛𝐴0
𝑍𝐴 = 0.30 𝑃0 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑍𝐴 𝑛𝐴0 (0.30)(1𝑚𝑜𝑙)
𝜀= = = 0.30 𝑚𝑜𝑙
−𝜈𝐴 −(−1)
𝑃 −𝜈 𝜈𝑖
𝐾 ( ) = ∏ 𝑎̂𝑖 𝜈 = ∑ 𝜈𝑖 = 1 + 1 − 1 = 1
𝑃𝑜
𝑖=1 𝑖=1

2𝑎𝑡𝑚 −1 𝑌𝐵 𝑌𝐶
𝐾( ) =
1𝑎𝑡𝑚 𝑌𝐴
𝑆𝑒 𝑠𝑢𝑝𝑜𝑛𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑦𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠
𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑏𝑎𝑗𝑎 𝑦 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑙𝑡𝑎.
𝑛𝑖𝑜 + 𝜈𝑖 𝜀 1−𝜀
𝑌𝑖 = 𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝐶4 𝐻8 , 𝑔 𝑌𝐴 = 𝑌 = 𝑐 = 𝑌𝐶
𝑛𝑜 + 𝜈 𝜀 13 + 𝜀 𝐵
𝜀 𝜀 𝜀 2
𝐾 (13 + 𝜀 ) (13 + 𝜀 ) (13 + 𝜀 ) 𝜀 2 (13 + 𝜀) 𝜀2
= = = = 𝐾
2 1−𝜀 1−𝜀 (1 − 𝜀)(13 + 𝜀)2 (1 − 𝜀)(13 + 𝜀)
13 + 𝜀 13 + 𝜀
𝜀2
= 2( ) 𝑆𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑦𝑒𝑛𝑑𝑜 𝜀 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑒𝑐:
(1 − 𝜀)(13 + 𝜀)

(0.30)2
𝐾 = 2( ) = 0.0.1933
(1 − 0.30)(13 + 0.30)

∆𝐴 = ∑ 𝜈𝑖𝐴𝑖 = 𝐴𝐶4𝐻6(𝑔) + 𝐴𝐻2(𝑔) − 𝐴𝐶4𝐻8(𝑔) = (2.734 + 3.249 − (1.967) = 4.016

𝑖

∆𝐵 = ∑ 𝜈𝑖𝐵𝑖 = 𝐵𝐶4𝐻6(𝑔) + 𝐵𝐻2(𝑔) − 𝐵𝐶4𝐻8(𝑔) = (26.786 + 0.422 − (31.630)) × 10−3

𝑖
= −4.422 × 10−3 °𝐾 −1

∆𝐶 = ∑ 𝜈𝑖𝐶𝑖 = 𝐶𝐶4𝐻6(𝑔) + 𝐶𝐻2(𝑔) − 𝐶𝐶4𝐻8(𝑔) = (−8.882 − (−9.873)) × 10−6 = 9.91 × °𝐾 −2

𝑖

∆𝐷 = ∑ 𝜈𝑖𝐷𝑖 = 𝐷𝐶4𝐻6(𝑔) + 𝐷𝐻2(𝑔) − 𝐷𝐶4𝐻8(𝑔) = (0.083) × 105 = 8300°𝐾 2

𝑖
 ̂𝑅
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑟 𝛽 𝑦 𝛼 𝑝𝑜𝑑𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 𝑒𝑐𝑠. 𝑞𝑢𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎 ∆𝐺°

𝛼 𝑇1 𝑇1 2 ∆𝐷
𝑎 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑠. 𝐷𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑐: 𝛽 − = 𝑙𝑛𝐾1 − ∆𝐴𝑙𝑛(𝑇1 ) − ∆𝐵 − ∆𝐶 −
𝑇1 2 6 2𝑇1 2
𝑆𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑦𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑑𝑎𝑡𝑜𝑠:
𝛼 (600°𝐾)
𝛽− = −3.9506 − (4.016)𝑙𝑛(600°𝐾) − (−4.422 × 10−3 )
600°𝐾 2
(600°𝐾)2 5
(0.083 × 10
− (9.91 × 10−7 − = 28. 3850 … 𝑒𝑐(1)
6 2(600°𝐾)2

𝛼 𝑇2 𝑇2 2 ∆𝐷
)
𝐴ℎ𝑜𝑟𝑎 𝑡𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝛽 − = 𝑙𝑛𝐾2 − ∆𝐴𝑙𝑛(𝑇2 − ∆𝐵 − ∆𝐶 −
𝑇2 2 6 2𝑇2 2
𝛼 (700°𝐾)
𝛽− = −5.6582 − (4.016)𝑙𝑛(700°𝐾) − (−4.422 × 10−3 )
700°𝐾 2
(700°𝐾)2 5
(0.083 × 10 )
− (9.91 × 10−7 − = −30.5090 … 𝑒𝑐(2)
6 2(700°𝐾)2
𝑅𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 (1) 𝑦 (2) 𝑠𝑖𝑚𝑙𝑡á𝑛𝑒𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒, 𝑡𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑞𝑢𝑒:
𝛼 = −8920.8 °𝐾 ; 𝛽 = −43.253
𝐴ℎ𝑜𝑟𝑎 𝑏𝑖𝑒𝑛, 𝑡𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜 𝑙𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛:

𝛼 𝑇 𝑇 2 ∆𝐷
𝑙𝑛𝐾 = 𝛽 − = +∆𝐴𝑙𝑛(𝑇) + ∆𝐵 − ∆𝐶 −
𝑇 2 6 2𝑇 2
−8920.8°𝐾
0 = 3.9460 − 43.253 − + 4.016𝑙𝑛(𝑇) − 2.211 × 10−3 𝑇 + 1.6516 × 10−7 𝑇 2
𝑇
4150
−
𝑇2
𝑓(𝑇) = 0
8920.8°𝐾 4150
𝑓(𝑇) = 39.307 + + 4.016𝑙𝑛(𝑇) − 2.211 × 10−3 𝑇 + 1.6516 × 10−7 𝑇 2 − 2 = 0
𝑇 𝑇
8920.8°𝐾 4.016 8300
𝑓 ′ (𝑇) = − 2
+ − 2.211 × 10−3 + 3.3033 × 10−7 𝑇 − 3 = 0
𝑇 𝑇 𝑇
𝑅𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑇 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑚é𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑁𝑒𝑤𝑡𝑜𝑛 − 𝑅𝑎𝑝ℎ𝑠𝑜𝑛, 𝑒𝑛𝑐𝑜𝑡𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑞𝑢𝑒:

Tsup(°K) f(Tsup) f'(Tsup) Tcalc(°K)

450 4.11072702 -0.03398905 570.942702
570.9427022 -3.3333879 -0.02037763 407.361966
407.361966 1.9326539 -0.0420566 453.315606
453.3156058 0.04207849 -0.03345849 454.573238
 454.5732385 -0.00394338 -0.03326039 454.454678
454.4546776 0.00038363 -0.03327899 454.466205
454.4662053 -3.7192E-05 -0.03327718 454.465088
454.4650876 3.6068E-06 -0.03327735 454.465196
454.465196 -3.4978E-07 -0.03327734 454.465186
𝑃𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑓𝑙𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑎𝑑𝑎𝑠 𝑒𝑠:

𝑇 = 454.465186°K

Ejercicio 1.14:
Inciso a:
Datos:
T=573 K, P= 1 atm
nAo=1 mol, nBo=1 mol
Ya = ?, Yb = ?, Yc = ?
Reacción:
N2(g) + C2H2(g) ↔2HCN(g)
(A) + (B) ↔ (C)
Solución:

Dado que:
P= 1 atm, se puede suponer gas ideal.
Con lo cuál:
𝜑𝑖 = 1
Por lo tanto:

𝑃 𝜇 𝑌𝑐 2
𝐾( ) = … 1)
𝑃° 𝑌𝐴 𝑌𝐵
Por otra parte:
Calculamos la constante de equilibrio a 573 K:

Constante de equilibrio para la reacción 2

N2(g) C2H2(g) 2HCN(g)
Calculo de alfa:
Calor de reacción(KJ/mol) = 42,72
R (KJ/mol K) = 0,008314
 To (K) = 298,15
Delta A = 0,06
Delta B = 0,000173 alfa = 5048,68091
Delta C = 0
Delta D = -19100

Calculo de beta:
Delta G de reacción (KJ/mol) 39,43
ln(k1)= -15,9067679 beta= 0,76637712

Constante de equilibrio:
T (K) = 573
ln(K) = -7,64305336
K= 0,00047936

𝐾 = 0.00047936 … 2)

Dado que: P= 1atm, 𝜇 = 0

𝑃 𝜇
( ) = 1 … 3)
𝑃°
Sustituyendo ecuación 2 y 3 en 1 tenemos que:

𝑌𝑐 2
0.00047936 = … 4)
𝑌𝐴 𝑌𝐵
Por otra parte tenemos las composiciones mol en función de la coordenada de reacción:
2𝜀
𝑌𝑐 = … 5)
2 𝑚𝑜𝑙
1−𝜀
𝑌𝐴 = … 6)
2 𝑚𝑜𝑙
1−𝜀
𝑌𝐵 = … 7)
2 𝑚𝑜𝑙
Sustituyendo ecuación 5,6 y 7 en la ecuación 4 tenemos que:
4𝜀 2
0.00047936 = … 8)
(1 − 𝜀)2
Despejando ecuación 8 tenemos que:
(0.00047936 − 4)𝜀 2 − 2 ∗ 0.00047936𝜀 + 0.00047936 = 0 … 9)
Dado que: 0 ≤ 𝜀 ≤ 1
Podemos resolver la ecuación 9, con lo cuál:
𝜀 = 0.01082860345 𝑚𝑜𝑙
Sustituimos 𝜀 en las ecuaciones 5,6 y 7:
𝑌𝐶 = 𝑌𝐻𝐶𝑁 = 0.01082860345
𝑌𝐴 = 𝑌𝐵 = 𝑌𝑁2 = 𝑌𝐶2 𝐻2 = 0.4945856983

Inciso b:
Datos:
T=573 K, P= 200 atm
nAo=1 mol, nBo=1 mol
Ya = ?, Yb = ?, Yc = ?
Reacción:
N2(g) + C2H2(g) ↔2HCN(g)
(A) + (B) ↔ (C)
Solución:
Dado que manejamos una presión de 200 atm no podemos suponer gas ideal y tenemos
que calcular coeficientes de fugacidad como si fuera solución ideal.
Coeficiente del coeficiente de fugacidad para el Nitrógeno:

Coeficiente de fugacidad del N2:

a 15,359953 b 0,02673911

Zsup h Zcal
1 0,11373415 1,07621148
1,07621148 0,10568011 1,06938797
1,06938797 0,10635443 1,06995038
1,06995038 0,10629852 1,06990369
1,06990369 0,10630316 1,06990756
1,06990756 0,10630278 1,06990724
 1,06990724 0,10630281 1,06990727 ln de cof= 0,0631648
1,06990727 0,10630281 1,06990727 cof de fug= 1,06520237

Cálculo del coeficiente de fugacidad para el acetileno:

Coeficiente de fugacidad del C2H2:

a 79,351766 b 0,03617783

Zsup h Zcal
1 0,15388147 0,92198574
0,92198574 0,16690222 0,92161274
0,92161274 0,16696977 0,92161341
0,92161341 0,16696965 0,92161341
0,92161341 0,16696965 0,92161341
0,92161341 0,16696965 0,92161341
0,92161341 0,16696965 0,92161341 ln de cof= -0,11497534
0,92161341 0,16696965 0,92161341 cof de fug= 0,89138812

Cálculo del coeficiente de fugacidad para el cianuro de hidrógeno:

Coeficiente de fugacidad del H2O:
a 241,38439 b 0,0610392

Zsup h Zcal
0,657 0,39517304 0,65819802
0,65819802 0,39445376 0,65753311
0,65753311 0,39485265 0,6579011
0,6579011 0,39463179 0,65769712
0,65769712 0,39475418 0,65781009
0,65781009 0,39468639 0,65774749
0,65774749 0,39472395 0,65778217 ln de cof= -0,59016871
0,65778217 0,39470314 0,65776295 cof de fug= 0,55423377
 0,65776295 0,39471467 0,6577736
0,6577736 0,39470828 0,6577677
0,6577677 0,39471182 0,65777097
0,65777097 0,39470986 0,65776916
0,65776916 0,39471095 0,65777016
0,65777016 0,39471034 0,65776961
0,65776961 0,39471068 0,65776991
0,65776991 0,39471049 0,65776974
0,65776974 0,39471059 0,65776984
0,65776984 0,39471054 0,65776979
Escribimos nuestros tres coeficientes de fugacidad:
𝜑𝐴 = 1.06520237
𝜑𝐵 = 0.89138812
𝜑𝑐= 0.55423377
Dado que: P= 200atm, 𝜇 = 0

200 𝑎𝑡𝑚 0
( ) = 1 … 10)
1 𝑎𝑡𝑚
Dada la ecuación 10 y que K es solo es función de T, tenemos que:
(𝜑𝑐 𝑌𝑐 )2
0.00047936 = … 11)
𝜑𝐴 𝑌𝐴 𝜑𝐵 𝑌𝐵
Sustiuyendo ecs 5, 6, 7 y los valores de los coeficientes de fugacidad en la ecuación 11:
4𝜀 2 (0.55423377)2
0.00047936 = ∗ … 12)
(1 − 𝜀)2 (0.89138812)(1.06520237)
Despejando la ecuación 11 tenemos que:
((𝟎. 𝟖𝟗𝟏𝟑𝟖𝟖𝟏𝟐)(𝟏. 𝟎𝟔𝟓𝟐𝟎𝟐𝟑𝟕)(𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟒𝟕𝟗𝟑𝟔) − 𝟒 ∗ (𝟎. 𝟓𝟓𝟒𝟐𝟑𝟑𝟕𝟕)𝟐 ) 𝜺𝟐 −
𝟐(𝟎. 𝟖𝟗𝟏𝟑𝟖𝟖𝟏𝟐)(𝟏. 𝟎𝟔𝟓𝟐𝟎𝟐𝟑𝟕)(𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟒𝟕𝟗𝟑𝟔)𝜺 + (𝟎. 𝟖𝟗𝟏𝟑𝟖𝟖𝟏𝟐)(𝟏. 𝟎𝟔𝟓𝟐𝟎𝟐𝟑𝟕)(𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟒𝟕𝟗𝟑𝟔) = 𝟎…13)

Dado que: 0 ≤ 𝜀 ≤ 1
Podemos resolver la ecuación 13, con lo cuál:
𝜀=0.01888330743 mol
Sustituimos en las ecuaciones 5,6 y 7:
𝑌𝐶 = 𝑌𝐻𝐶𝑁 = 0.01888330743
𝑌𝐴 = 𝑌𝐵 = 𝑌𝑁2 = 𝑌𝐶2 𝐻2 = 0.4905583463