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INTRODUCCIÓN

Catálisis es una alteración de la velocidad de una reacción química, producida por la presencia de
una sustancia adicional, llamada catalizador, que no resulta químicamente alterada en el transcurso
de la reacción.

La utilización de convertidores catalíticos para el control de emisión de contaminantes en los escapes


de los automóviles es una de las más nuevas aplicaciones de los catalizadores.

En la actualidad, en los Estados Unidos de Norteamérica, la mayoría de los autos vienen equipados
con un dispositivo catalítico que ha permitido disminuir a niveles bastantes bajos la concentración de
los contaminantes más usuales producidos durante la combustión de la gasolina.

La cinética química tiene un amplio rango de aplicación tanto a nivel industrial como farmacológico.
En las industrias de alimentos se estudia el tiempo de vida de los enlatados y los posibles efectos que
conllevan el cambio de catalizadores para evitar su descomposición, en la farmacología se estudia el
tiempo de vida de una medicina o también cuánto demora un fármaco en hacer efecto en el
organismo.

El peróxido de hidrógeno (H​2​O​2​) es conocido por ser un poderoso oxidante. Las aplicaciones de los
peróxidos son muy versátiles. Pasan de la peluquería donde se emplean en tintes para aclarar el pelo
hasta en combustibles de cohetes. En la industria química se utilizan en la obtención de los epóxidos,
en diversas reacciones de oxidación.
RESUMEN

El objetivo de esta práctica es determinar la constante de la velocidad de reacción a diferentes


temperaturas; así como la energía de activación y el orden de la reacción.

Las condiciones de laboratorio a la cual se desarrolló esta experiencia fueron a 756 mmHg, a una
temperatura de 19°C, y a una humedad relativa de 100 %.

Basándose en la Ley de acción de Masas, la cual se expresa que: “La velocidad de una reacción
química es proporcional a las concentraciones de las sustancias reaccionantes”, y con la ecuación de
Arrhenius se halló la Energía de Activación ( E a ) de la reacción.

Para ello se usó el método gasométrico para obtener valores que representados en gráficas se halla el
orden y la constante de velocidad de reacción a dos diferentes temperaturas (25° y 30° C). Y con
estos nuevos valores se construye una nueva gráfica para la obtención de la Constante de Activación
E a ).

Trabajamos con un equipo llamado termostato. Primero trabajamos a 25ºC, donde la primera
medición de volumen fue 3.2 ml., seguimos tomando mediciones con intervalos de 60s hasta
volumen infinito de 15.5ml. Lo mismo realizamos para una temperatura de trabajo ahora de 30ºC y
la primera medición fue 3.6 ml logrando un volumen infinito de 18 ml.

Los resultados de la experiencia a 25ºC la reacción fue de primer orden, la constante de velocidad de
reacción 2.89 × 10−3 , para 30ºC la reacción fue también de primer orden, la constante de la
velocidad de reacción 2.31 × 10−3 la energía de actividad de la reacción es de − 8038.08 cal/mol ,
utilizando la fórmula de Arrhenius: ln ln
k2
k1
= Ea
R ( T 2 −T 1
T 2T 1 ) , dando una valor negativo de la energía
de activación esto debido a que se preparó una nueva solución de FeCl​3 alterando la velocidad de
rxn. En conclusión el orden de la reacción es independiente de la temperatura y que el uso de un
catalizador acelera la velocidad de reacción.

Se recomienda agregar rápidamente el peróxido al reactor ya que la descomposición es instantánea,


mantener menos de 1 minuto abierta la llave de la bureta para permitir escapar al aire y cerrarla bien
así evitaremos la fuga del oxígeno proveniente de la descomposición del peróxido
OBJETIVOS

El objetivo de la presente práctica determinar la velocidad de descomposición del H​2​O​2​, la constante


de la velocidad de la reacción y la energía de activación, a las temperaturas de °C, y °C
PRINCIPIOS TEÓRICOS

Cinética de las Reacciones Químicas:

1. Ley de la Acción de Masa.

En la ley de acción de masa se asume que la velocidad de una reacción es proporcional al producto de la
concentración de cada sustancia participante en la reacción, elevada en la potencia de su coeficiente
estequiométrico.

Para la reacción química general: aA + bB ↔ cC + dD . . . (1)

Se puede escribir de la siguiente expresión de velocidad de reacción:

● Velocidad de la reacción de producción = k f [A]a [B ]b . . . (2)

● Velocidad de la reacción reversa = k r [C ]c [D]d . . . (3)

● Velocidad global de la reacción = k f [A]a [B ]b − k r [C ]c [D]d . . . (4)

Cuando la reacción alcanza un equilibrio químico entonces la velocidad de las dos reacciones se hace
igual:
k f [A]a [B ]b = k r [C ]c [D]d . . . (5)

La constante de equilibrio está definida como la reacción de la constante de velocidad de producción


entre la constante de velocidad reversa:
kf a
[A] [B ]
b
k eq = kr
= [C ] [D]d
c . . . (6)

Las reacciones se pueden dar en un solo paso (reacciones elementales):


Ejemplo: A →B
d[A]
V elocidad de Rxn = dt
=− k [A] . . . (7)

2A → B ó A+B →C
d[A]
dt
=− k [A]2 d[dtA] =− k [A] [B ] . . . (8)

2. Efecto de la Temperatura.
La constante de la velocidad de reacción, k, es:
● Directamente proporcional a la velocidad de la reacción.
● Directamente proporcional a la expresión de ley de masa le la concentración del
reactante.
La velocidad de la reacción incrementa la temperatura. La relación entre la constante de la velocidad
y la T​°​ está dada por la ecuación de Arrhenius:

k = AeE a /RT . . . (9)


k Ea
ln ln A
=− RT
. . . (10)

Dónde:
● A = Constante característico de la reacción.
● E a = Energía de activación requerida para que se lleve a cabo al reacción (J/mol, Cal/mol)
● T = Temperatura absoluta en Kelvin.
● R = Constante universal de los gases (8.3114 J/mol.K)
● Para obtener E a se gráfica en k vs 1/T
3. Orden de la reacción.
a) Reacciones de orden cero.
Ej: Degradación irreversible de un reactante en aguas naturales. La degradación no depende de la
concentración del reactante en la solución:
d[A]
dt
=− k 0 . . . (11)

Dónde:
k = Constante de velocidad de la reacción de orden 0.
La aplicación del modelo a un sistema batch con la expresión de orden cero:
dC
dt =± k → C = C 0 ± k t . . . (12)

Debe dar como resultado una línea recta con k en la pendiente:


La constante determina experimentalmente bajo condiciones similares a la del modelo.
Si se asume una reacción cuyo comportamiento es de orden cero y se llevan a cabo condiciones de
concentración contra el tiempo en un sistema batch, el modelo con la suposición es aceptable si se
tiene en cuenta los siguientes factores:
● La expresión de velocidad es correcta si la línea es recta (las mediciones caen dentro de una línea
recta, con limite estadístico aceptable)
● La constante de velocidad puede ser obtenida a partir de la pendiente de la línea.
b)​ Reacciones de orden uno.
En ingeniería ambiental se vuelve asumir reacciones de primer orden (pero tiende a dar resultados
erróneos en la simulación pues los valores tienden a ser no-lineales).
La velocidad de una reacción es proporcional a la concentración del reactante elevado a la primera
potencia.
A k1 → B
d[A] d[B ]
dt
=− k [A] ó dt
=− k 1 [A] . . . (13)

Forma general de expresión:


dC
dt =± k C ó C = C 0 e±kt . . . (14)

Al graficar datos de [A] vs tiempo proveniente de un tanque batch se debe obtener un decline
exponencial de la concentración contra el tiempo. En el caso de [B] se debe obtener un incremento
exponencial y con el tiempo alcanzará un valor máximo.

La forma linealizada de la reacción para llevar acabo la gráfica es:


A
ln ln A0 = k1 t ó ln ln (A0 − B ) =− k 1 t + ln ln A0 . . . (15)

Con dicha ecuación se puede determinar si el mecanismo de la reacción propuesta es correcto es


correcto y así obtener la constante de velocidad.
La solución final es entonces:
A = A0 e−k1 t ó B = A0 (1 − e−k1 t ) . . . (16)
c)​ Reacciones de orden dos.
Existen diferentes tipos de reacciones de segundo orden:
Comunes a la química acuática:
1. Reacciones con una reactante A k 2 → B
2. Reacciones con dos reactantes A + B → D
3. Reacciones auto catalíticas A + R → 2R
1.​ ​(Segundo orden, un reactante).
La expresión de la velocidad de la reacción está dada por:
d[A]
dt
=− k 2 [A]2 . . . (17)

Ecuación diferencial ordinaria no lineal debida a


la dependencia de la concentración de A

La ecuación linealizada obtenida después de la integración:


1 1
A − A0 = k 2 t . . . (18)

Si la reacción es de segundo orden entonces la gráfica de 1/A contra el tiempo proporcionará una línea
recta con pendiente k​2​.

2.​ ​(Segundo orden, dos reactantes).


La expresión de la velocidad de reacción está representada por una ecuación y dos incógnitas:
d[A]
dt
=− k 2 [A] [B ] . . . (19)

La estequiometria del balance de masa implica que:


B = B 0 − B rxn = B 0 − (A0 − A) . . . (20)

La solución a la ecuación (21) es entonces:


C 0 = A0 + R 0 y A + R = C 0 . . . (21)

La grafica de ln ln (A/B) contra el tiempo debe dar una línea recta con pendiente –k 2 (B 0 − A0 ).

​ uto catalítico de segundo orden.


3. A
Estequiometria de la reacción:
C 0 = A0 + R 0 y A + R = C 0 . . . (21)

Obtención de línea recta al graficar ln ln (A0 R/AR0 ) Vs Tiempo.


A​0 =
​ Concentración inicial del reactante

R​0 =
​ Concentración inicial del auto catalizador (bromaso microbial)

Las reacciones autos catalíticos se observan en modelaje ambiental cuando se requiere cierta cantidad
del producto para acelerar la velocidad de la reacción.

Otros órdenes de reacción (orden general de reacción).


Cuando no se conoce el orden (pero no son reacciones de cero, primero ni de segundo orden) de la
reacción entonces se grafica el cambio de velocidad de la reacción contra la concentración para
lograr una estimación del orden.
dC
dt =− k C n . . . (22)
dC
ln ln (− dt ) = n ln ln C + ln ln k . . . (23)
En general se obtienen fracciones de orden (0<n<1).

Ecuaciones empleadas para la descomposición catalítica del H 2 O2 :

Considerando una reacción de primer orden con respecto al H 2 O2 , la ecuación cinética correspondiente
es:
ln ln [ A0 ] = k t . . . (24)
A
[ t]

Luego la constante de velocidad se puede calcular mediante la ecuación:


1 V∞
k= t
ln ln V ∞ −V t
. . . (25)

Dónde: V ∞ = v olumen del O2 al tiempo ∞


V t = volumen del O2 al tiempo tA0 = C onct. inicial ∝ V ∞ At = C onct. al tiempo t ∝ V ∞ − V t

d ln ln k Ea
Además, según Arrhenius: dT
= RT
. . . (26)
Integrando se tiene:
ln ln
k2
k1
= Ea
R ( T 2 −T 1
T 2T 1 ) . . . (27)
Dónde: k 2 y k 1 : constantes de velocidad a las temperaturas absolutas T 1 y T 2
R : constante universal de los gasesE a : energía de activación
ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

● En el cálculo de la constante de velocidad para la descomposición del peróxido de hidrógeno


se desarrolló en forma satisfactoria, para ambos casos, obteniéndose los siguientes resultados:
k 1 (T = 25° C) = 2.89 x 10​-3 y k 2 (T = 30° C) toma el valor de 2.31x 10​-3​, y como se aprecia
los valores que se obtienen de las constantes para ambos casos es positivo.

● En vista de que la velocidad de reacción disminuye con el transcurso del tiempo se deduce que
k 2 es mayor que : k 1 lo cual es lógico ya que a mayor temperatura mayor es la velocidad de
descomposición del peróxido y por lo tanto mayor será el valor de la constante de dicha
velocidad de dicha reacción, pero en nuestro caso se obtiene lo contrario debido a que para la
temperatura de 30°C se trabajó con otra solución de FeCl​3 la
​ cual fue preparada nuevamente
afectando la velocidad de reacción.
● Se obtuvo que el orden de la reacción es de primer orden, este orden indica el mecanismo de
la reacción lenta, quiere decir que la suma de los exponentes de las concentraciones es 1.

● El oxígeno que se desprende del peróxido es apreciable por el empuje que este ejerce en la
bureta de gas, haciendo variar el volumen de agua en diferentes tiempos.

● Se obtiene una energía de activación de -8038.08 cal/mol dando un valor negativo alejado
del valor teórico este error pudo ser causado porque la nueva solución de tricloruro de hierro
preparado tuvo otra concentración distinta a la que había en el frasco alterando la velocidad de
reacción.
CONCLUSIONES

● El catalizador es una sustancia química que afecta la velocidad de la reacción aumentándola o


disminuyéndola, sin reaccionar por lo tanto al agregar el FeCl​3​(catalizador) no reacciona con
el peróxido, solo acelera el proceso.

● La cantidad de O2 que se está formando por descomposición del peróxido es igual al


volumen de H 2 O que se desplaza en la bureta.

● El volumen V ∞ es equivalente a la concentración inicial del H 2 O2 que queda conforme


transcurre en el tiempo.
● La velocidad de descomposición depende de la naturaleza de las sustancias debido a que la
energía varía de una a otra.

● Toda reacción química requiere para que se inicie que los cuerpos posean un nivel mínimo de
energía de activación. La presencia de los catalizadores hace que este nivel mínimo se
alcance antes.

● La energía de activación siempre debe ser positiva, lo cual quiere decir que se debe
suministrar energía para producir moléculas activadas, aunque en nuestro caso sale negativa
debido a la solución que la nueva solución FeCl​3 tenía otra concentración la cual alteró la
velocidad de reacción.

● Hemos trabajado con una catálisis homogénea, ya que el catalizador y el reactante estaban en
la misma fase (liquido-liquido).
RECOMENDACIONES

➢ Es importante que el vaso nivelador no se aleje demasiado del nivel de agua de la bureta; para
que el gas pueda avanzar sin tener como resistencia la presión. El vaso debe estar por encima
del nivel de agua de la bureta.

➢ Agregar rápidamente el H 2 O2 al reactor ya que la descomposición es instantánea.

➢ Leer con mucha precisión los volúmenes desplazados por el oxígeno, ya que estos datos son
los más importantes para nuestros cálculos y un error en ellos nos dará error en el momento
de hacer nuestros cálculos.

➢ A medida que el oxígeno va desplazándose por la bureta debemos agitar el reactor.

➢ Cuando el nivel del agua comienza a descender debemos esperar que este baje primero, y
luego nivelarlo con el vaso nivelador (no bajar el vaso al mismo tiempo que el agua.
BIBLIOGRAFÍA

✓ HOUGEN, WATSON, RAGATZ; TERMODINÁMICA II; EDITORIAL REVERTÉ;


ESPAÑA, 1964 PÁG. 373 - 380.

✓ GASTÓN PONS MUSSO; FISICOQUÍMICA; EDITORIAL UNIVERSO; SEXTA


EDICIÓN; PERÚ; 1985. PÁG. 501 – 527.

✓ SAMUEL H. MARON, JEROME B. LANDO; FISICOQUÍMICA FUNDAMENTAL;


EDITORIAL LIMUSA; PRIMERA EDICIÓN; MÉXICO; 1978. PÁG. 290 – 303

✓ http://www.monografias.com
APÉNDICE
1.- ¿Cuándo se dice que las moléculas se encuentran en estado activado? ¿Cómo influye la
temperatura?

Un aumento de temperatura produce casi un irremediablemente un aumento significativo en


la velocidad de una reacción química, las moléculas reaccionantes no solamente deben colisionar
entre sí sino que también deben ser correctamente orientadas y chocar con suficiente energía, ósea
estar activadas. El número de colisiones que son efectivos es mucho más pequeño y debe ser
claramente diferenciado de las colisiones totales.

Las moléculas que reaccionan están en un estado excepcional, uno de alta energía comparada
con el promedio molecular, las colisiones que causan reacciones entre dos o más moléculas, son
pocas y solamente pueden ocurrir por colisiones de moléculas de alta energía, las moléculas que
reaccionan se llaman moléculas activadas, y una colisión que causa reacción se llama “Colisión de
rica energía”. La explicación del aumento de la velocidad de reacción de moléculas que poseen gran
exceso de energía sobre el promedio, habiendo así un número mayor de colisiones de moléculas que
poseen la necesaria energía de activación para que se efectuara la reacción.

Los conceptos de estado activado y energía de activación se han introducido para explicar el
pequeño número de colisiones fructíferas en las reacciones químicas. Su reacción únicamente tiene
lugar cuando las moléculas reaccionantes poseen una cantidad adicional de energía, por encima de la
que poseen el promedio de las moléculas. Esta energía adicional se denomina energía de activación,
y cuando unas moléculas la poseen, se dice que están en estado activado.

Cuanto mayor es la energía de activación para una reacción, menor será el número de
moléculas que lo poseen y más lenta será la reacción a una temperatura determinada, de otro lado,
cuanto mayor es la temperatura, mayor será el número de moléculas en el estado activado.
2. - ¿Cuál es la función de un catalizador en una reacción?

Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de la reacción química sin


consumirse, el catalizador puede reaccionar para formar un intermediario, pero se regenera en peso
subsecuente de la reacción.

La función de un catalizador es la de efectuar la reacción deseada con una menor energía de


activación, lo que produce una ración más rápida, porque más moléculas alcanzan a poseer la
cantidad de energía de activación necesaria para reaccionar.

3.-Explique el proceso de una autocatálisis.

Cuando en un proceso se produce una sustancia capaz de actuar como catalizador sobre la
reacción, se dice que esta es un auto catalítico. Así ocurre en el desdoblamiento del acetato de etilo
en etanol y ácido acético, que empieza por ser muy lenta, pero cuando se ha formado algo de ácido
acético la rapidez aumenta, porque este ácido influye sobre la saponificación, por los iones hidronio
que se forma con el solvente agua.

Otro ejemplo es la coloración del ácido oxálico con permanganato, cuando se agrega la
primera porción del permanganato sobre la solución caliente de ácido oxálico, transcurre un tiempo
antes que se decolore, sin embargo la segunda porción se decolora rápidamente, debido a las sales
manganosas que se han formado al consumirse la primera porción del permanganato, catalizan la
reacción.
HOJA DE SEGURIDAD
PERÓXIDODEHIDRÓGENOENSOLUCIÓN>60% ICSC: 0164
Abril2000
CAS: 7722-84-1
HidroperóxidoRTECS:VerNotas
DióxidodehidrógenoNU:
2015DióxidodedihidrógenoCEÍndiceAnexoI:
008-003-00-9 Aguaoxigenada
CE/EINECS: 231-765-0 H​ O​
2​ 2
Masamolecular:34.0
TIPO DE PELIGROS PREVENCIÓN PRIMEROS
PELIGRO / AGUDOS / AUXILIOS /
EXPOSICIÓN SÍNTOMAS LUCHA
CONTRA
INCENDIOS

INCENDIO Nocombustible.Lasustanciap NOponerencontacto Encasodeincendioenelentorno:


uede conagentes agua
prendermaterialescombusti combustibleso engrandescantidades,pulverizac
bles. reductores.NOpon ióncon agua.
Muchasreaccionespuedenpr eren
oducir incendiooexplosión. contactoconsuperfi
cies calientes.
EXPLOSIÓN Riesgodeincendioy Encasode
explosiónen incendio:mantenerfríoslos
contactoconcaloro bidonesy
catalizadores metálicos. demásinstalacionesrociando
conagua.

EXPOSICIÓN ¡EVITARLA ¡CONSULTARALMEDICOE


FORMACIOND NTODOS LOSCASOS!
E NIEBLADEL
PRODUCTO!¡E
VITAR
TODOCONTAC
TO!
Inhalación Dolordegarganta.Tos.Vértigo. Ventilación, Airelimpio,reposo.Posiciónde
Dolor extracción semiincorporado.Proporcionara
decabeza.Náuseas.Jadeo. localizadao sistencia médica.
protección
respiratoria.
Piel Corrosivo.Manchasblancas. Guantesdeprotecci Aclararconaguaabundante,desp
Enrojecimiento.Quemadurasc ón. ués
utáneas. Dolor. Trajedeprotecció quitarlaropacontaminadayacla
n. rarde
nuevo.Proporcionarasistencia
médica.
Ojos Corrosivo.Enrojecimiento.Dolo Gafasajustadasd Enjuagarconaguaabundantedura
r.Visión e nte
borrosa.Quemadurasprofundas seguridadopant variosminutos(quitarlaslentesd
graves. alla facial. e
contactosipuedehacerseconfaci
lidad),
despuésproporcionarasistencia
médica.
Ingestión Dolordegarganta.Dolorabdo Nocomer,nibeber,ni Enjuagarlaboca.NOprovocarelv
minal. fumarduranteeltra ómito.
Distensiónabdominal.Náuse bajo. Proporcionarasistenciamédica.
as. Vómitos.

DERRAMES Y FUGAS ENVASADO Y ETIQUETADO


Ventilar.Eliminarellíquidoderramadoconaguaabunda Materialespec
nte.NO ial.
absorberenserrínuotrosabsorbentescombustibles.N Clasificación
Opermitir UE
queesteproductoquímicoseincorporealambiente.(Pr Símbolo:O,C
otección R:5-8-20/22-35
personal:trajedeprotecciónquímica,incluyendoequi S:(1/2-)17-26-28-36/37/39-45
poautónomo derespiración). Nota:B
Clasificació
nNU
ClasificacióndePeligrosNU:5.1
RiesgosSubsidiariosdelasNU:8
GrupodeEnvasadoNU:I

RESPUESTA DE EMERGENCIA ALMACENAMIENTO

Fichadeemergenciadetransporte(TransportEmergency Separadode
Card):TEC(R)-51S2015 sustanciascombustiblesyreductoras,alimentosy
CódigoNFPA:H2;F0;R3;OX piensos,basesfuertes,metales.Mantenerenlugarfresco.
Mantener
enlaoscuridad.Almacenarencontenedorconunsistema
deventeo. Almacenarsolamentesiestáestabilizado.

PERÓXIDODEHIDRÓGENOENSOLUCIÓN>60% ICSC:0164

DATOS IMPORTANTES
ESTADOFÍSICO;ASPECTO VÍASDEEXPOSICIÓN
Líquidoincoloro. Lasustanciasepuedeabsorber
porinhalacióndelvaporypor ingestión.
PELIGROSQUÍMICOS
Lasustanciasedescompone RIESGODEINHALACIÓN
alcalentarlasuavementeobajola Porevaporacióndeestasustanciaa20°Csepuedealcanzarb
influenciadelaluz,produciendooxígeno,queaumenta astante rápidamenteunaconcentraciónnocivaenelaire.
elpeligro
deincendio.Lasustanciaesunoxidantefuerteyreaccio EFECTOSDEEXPOSICIÓNDECORTADURACIÓ
na N
violentamenteconmaterialescombustiblesyreductor Lasustancia escorrosivapara losojosy
escausando lapiel.Elvaporirritael tractorespiratorio.La
peligrodeincendiooexplosiónparticularmenteenpres ingestiónde estasustanciapuedeproducir
enciade burbujasdeoxígeno(embolia)enlasangre,dandolug
metales.Atacaamuchassustanciasorgánicas,ej.textil arashock.
esypapel.
EFECTOSDEEXPOSICIÓNPROLONGADAOR
LÍMITESDEEXPOSICIÓN EPETIDA​Lospulmonespuedenresultarafectadospo
TLV: 1 ppm (como TWA), A3 (ACGIH 2004). rlainhalaciónde
MAK: 0.5 ppm, 7.1 mg/m³, Categoría de concentracionesaltas.Lasustanciapuedeafectaralcab
limitación de pico: I(1), Cancerígeno: categoría ello,dando lugaradecoloración.
4, Riesgo para el embarazo: grupo C (DFG
2005).

PROPIEDADES FÍSICAS
Puntodeebullición: Densidadrelativadelamezclavapor/airea20°C(aire=1):1.0
141°C(90%),125°C(70%) Puntodefusión: Coeficientederepartooctanol/aguacomologPow:-1.36
-11°C(90%),-39°C(70%)
Densidadrelativa(agua=1):
1.4(90%),1.3(70%) Solubilidadenagua:
miscible
Presióndevapor,kPaa20°C:
0.2(90%),0.1(70%)
Densidadrelativadevapor(aire=1):1

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